DE1013811B - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neue Farbstoffe, inbesondere blaue Farbstoffe der Anthrachinonreihe, die besonders wertvoll zum Färben von Textilstoffen aus Acetatkunstseide sind.

Nach der Erfindung werden Farbstoffe der Formel

OH

Ζ —COO —R-OH

hergestellt, in der X und Y Wasserstoff, Hydroxyl- oder Nitrogruppen bedeuten, Z ein CH₂-, O — CH₂-, CH₂ — CH₂- oder CH = CH-Rest und R ein Alkylenrest ist.

Der Alkylenrest R kann z. B. ein Äthylen-, Propylen-, Isopropylen- oder Butylenrest sein.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe besteht darin, daß man ein Glykol oder ein funktionelles Derivat eines solchen Glykole mit einem Alkylester der Formel

OH

Z-COOR₁

erhitzt, in der X und Y Wasserstoff, Hydroxyl- oder Nitrogruppen bedeuten, Z ein CH₂-, 0 — CH₂-, CH₂ — CH₂- oder CH = CH-Rest und R₁ eine niedere Alkylgruppe ist.

Die niedere Alkylgruppe R₁ kann z. B. eine Methyl- oder Äthylgruppe sein.

Der als Ausgangsstoff beim Verfahren nach der Erfindung verwendete Alkylester kann z. B. durch Kondensieren des entsprechenden l-Oxy-4-nitroanthrachinons mit einem Amin der Formel N H₂ — C₆ H₄ — Z — C 0 0 R₁ hergestellt werden, worin Z und R₁ die oben angegebene Bedeutung haben. Diese Kondensation kann durch gemeinsames Erhitzen der Reaktionsteilnehmer ausgeführt werden, wobei das Amin zweckmäßigerweise im Überschuß anwesend ist und die Reaktionstemperatur vorzugsweise zwischen 100 und 130° liegt. Gewünschtenfalls kann die Erhitzung in Gegenwart eines Lösungsmittels, Verfahren zur Herstellung
von Farbstoffen der Anthrachinonreihe

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited,
London

Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, München 5,

Dr.-Ing. H. Fincke,

Berlin-Lichterfelde West, Freiwaldauer Weg 28,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 14. August 1953 und 28. Juli 1954

Philip Leigh Beishaw, Blackley, Manchester

(Großbritannien),
ist als Erfinder genannt worden

z. B. von ß-Äthoxyäthanol oder einem anderen inerten flüssigen Verdünnungsmittel, vorgenommen werden.

Als geeignete l-Oxy-4-nitroanthrachinone seien beispielsweise erwähnt: 1, 5-Dioxy-4, 8-dinitroanthrachinon, 1, 5, 8-Trioxy-4-nitroanthrachinon und 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon.

Die Umsetzung zwischen dem Alkylester und dem Glykol kann zweckmäßig ausgeführt werden, indem man den Alkylester mit einem Überschuß des Glykols, vorzugsweise in Gegenwart eines Umesterungskatalysators, wiep-Toluolsulfonsäure, erhitzt. Für jedes Mol des Alkylesters ist mindestens 1 Mol Glykol zu verwenden. Um Farbstoffgemische einer besonderen Farbtönung zu erhalten, kann man eine Mischung von Alkylestern oder eine Mischung von Glykolen verwenden. Es ist vorteilhaft, einen Überschuß von Glykol als Lösungsmittel für die Reaktion zu verwenden, und im allgemeinen hat sich die Anwendung von etwa 20 Mol Glykol oder mehr je Mol Alkylester und von Reaktionstemperaturen zwischen 100 und 150° in der Praxis als befriedigend herausgestellt. Das Reaktionsprodukt kann vorteilhaft durch Abkühlen des Reaktionsgemisches, Eingießen in Wasser, Zugabe von Salz und darauffolgendes Abfiltrieren des Produktes isoliert werden.

Die so erhaltenen neuen Farbstoffe lassen sich durch Vermählen mit Wasser und einem Dispergiermittel zu einem wäßrigen Brei dispergieren, der zum Färben von Acetatkunstseide oder synthetischen Kunstfasern ge-

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eignet ist; gewünschtenfalls-rkann der wäßrige Brei auch zu einem dispergierbaren "Pulver getröcknet'-.werden. .

Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Anthrachinonfarbstoffe ziehen sehr leicht auf Acetatkunstseide und verleihen ihr eine blaue Farbe, die lichtecht ist und eine hohe Widerstandsfähigkeit gegen die Einwirkung der V-erbrennungsprodukte von Kohlengas hat. Durch die Umesterung werden mit den Farbstoffen tiefere Farbtöne erzielt, und die Farbbäder erschöpfen sich besser. Die neuen Farbstoffe sind sowohl einzeln als auch in Form ihrer Mischungen zum Färben von Polyesterfasern und anderen aus synthetischen Stoffen hergestellten Kunstfasern geeignet. '■ - ■

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele er-, läutert; die Teile beziehen sich auf Gewichtsmengen.

Beispiel 1

Eine Mischung von ί Teil·-I, 8-Dioxy-4-nitro-5-p-carbäthoxy-methyl-anilinoanthrachinon, 0,1 Teil p-Toluolsulfonsäure und 40 Teilen Propylenglykol wird 16 Stunden lang bei 120 bis 130° gerührt, wobei man während des ., Erhitzens die flüchtigen Stoffe abdestillieren läßt. Die Mischung-wird: dann· auf 90° abgekühlt'und in200 TeUe Wasser eingetragen. Dann-wird Kochsalz zugesetzt, die Suspension auf 35° erwärmt und filtriert. Der feste Filterrückstand wird gut mit Wasser gewaschen und der Filter- , kuchen'zu" einer wäßrigen Dispersion'vermählen. Das Produkt färbt Acetätkunstseide in starken, ansprechenden "blauen Tönen mit-einer: ausgezeichneten; Echtheit gegenüber Verbrennungsgasen und Licht.- " -

Das als Ausgangsstoff in dem obigen Beispiel verwendete 1, S-Dioxy-i-nitroT^-carbäthQxy-methyl-anüinoanthrachinon kann durch Kondensieren von 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon mit p-Aminophenylessigsäureäthylester hergestellt werden.

An Stelle des- einen Teiles 1, S-Dioxy^-nitrp-S-p-carb- ,. äthoxymethyl-anilino-anthrachinon des obigen Beispiels kann man 1 Teil 1, S-Dioxy^-nitro-S-p-ZJ-carbomethoxyäthyl-anilino-änthrachinon verwenden, welches durch Kondensieren von 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitro-anthrachinon mit p-Aminophenylpropionsäuremethylester erhalten werden kann. Hierbei entsteht ein Farbstoff von ähnlicher Farbe und Echtheit. . '

Beispiel 2

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Eine Mischung von 1 Teil 1, 8-Dioxy-4-nitro-5-p-carbo-r methoxy-methyl-anilinoanthrachinon, 1 Teil 1, 5-Dioxy-4-nitro - 8 - ρ - carbomethoxymethyl - anilinoanthrachinon, 0,2 Teile p-Toluolsulfonsäure, 40 Teilen Propylenglykol und 40 Teilen Äthylenglykol wird 24 Stunden lang bei 120 bis 130° gerührt, wobei man während des Erhitzens die flüchtigen Stoffe abdestillieren läßt.

Die Mischung" wird atif 80° abgekühlt und in 400 Teile Wasser eingetragen. Dann wird Kochsalz zugesetzt, die Suspension auf 40° erwärmt und filtriert. Der feste Filterrückstand wird gut mit Wasser gewaschen und der Filterkuchen zu einer wäßrigen Dispersion vermählen. Das Produkt, welches ein Gemisch von Farbstoffen ist, färbt Acetatkunstseide in starken, ansprechenden blauen Farbtönen, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Verbrennungsgasen und Licht, besitzen.

Die nach diesem Beispiel verwendeten Anthrachinone Zwischenprodukte können durch Kondensieren von p-Amino-phenylessigsäuremethylester mit 1,8-Dioxy-4, 5-dinitro-bzw. 1, S-Dioxy-4, 8-dinitroanthrachinonhergestellt werden.

Beispiel 3

Eine Mischung von lTeil 1, 8-Dioxy-4-nitro-5-p-carbäthoxy-methoxy-anilinoanthrachinon, 0,1 Teil p-Toluolsulfonsäure,, 25 Teilen Propylenglykol und 25 Teilen Äthylenglykol wird 48 Stunden lang bei 120 bis 130° gerührt, wobei man beim Erhitzen die flüchtigen Stoffe abdestillieren läßt. Das Produkt wird nach Beispiel 2 isoliert . und zu einer wäßrigen Dispersion vermählen. Das Produkt, welches ein Gemisch zweier Farbstoffe ist, färbt Acetatkunstseide in starken rötlichblauen Farbtönen.

Das in diesem Beispiel als Ausgangsstoff verwendete 1, S-Dioxy^-nitro-S-p-carbäthoxymethoxy-anilinoanthrachinon kann durch Kondensieren von 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon mit p-Aminophenoxyessigsäureäthylester erhalten werden.

Beispiel 4

Eine Mischung von 1 Teil 1, 8-Dioxy-4-nitro-5-m-carbäthoxymethyl- anilinoanthrachinon, 0,1 Teil p-TolUolsulfonsäure, 20 Teilen Äthylenglykol und 20 Teilen Propylenglykol wird 24 Stunden lang bei 120 bis 130° gerührt, wobei man während des Erhitzens die flüchtigen Stoffe abdestillieren läßt. Die Mischung wird auf 80° abgekühlt und in 200 Teile Wasser eingetragen. Dann wird Kochsalz zugesetzt und die Suspension filtriert. Der feste Filterrückstand wird gut mit Wasser gewaschen und der Filterkuchen zu einer wäßrigen Dispersion vermählen. Das Produkt, welches ein Gemisch zweier Farbstoffe ist, färbt Acetatkunstseide in starken, ansprechenden blauen Tönen, die ausgezeichnete Echtheit gegenüber Rauchgasen und Licht besitzen. '.

Das in diesem Beispiel als Ausgangsstoff verwendete !,S-Dioxy^-nitro-S-m-carbäthoxymethyl-anilinoanthrachinon kann durch Kondensieren von 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon mit m-Aminophenylessigsäureäthylester gewonnen werden.

Beispiel 5

Eine Mischung von 1 Teil 1,8-Dioxy-4-nitro-5-/?-mcarbäthoxyvinyl-anilinoanthrachinon (welches durch Kondensieren von 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon mit m-Aminozimtsäureäthylester erhalten werden kann), 0,1 Teil p-Toluolsulfonsäure, 20 Teilen Propylenglykol und 20 Teilen Äthylenglykol wird 48 Stunden lang bei 130 bis 135° gerührt, wobei man beim Erhitzen die flüchtigen Bestandteile abdestillieren läßt. Die Mischung wird auf 80° abgekühlt und in 200 Teile Wasser eingetragen. Dann setzt man Kochsalz hinzu und filtriert die Suspension. Das isolierte Produkt, das ein Gemisch zweier Farbstoffe ist, färbt Acetatkunstseide in blauen Tönen.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe der Formel

X O OH

Y O NH

Z—COO —R-OH

in der X und Y Wasserstoff, Hydroxyl- oder Nitrogruppen bedeuten, Z ein C H₂-, O—C H₂-, C H₂—C H₂-

oder CH = CΗ-Rest und R ein Alkylenrest ist, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Glykol oder ein

OH

Y 0 NH

erhitzt, in der X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und R₁ eine niedere Alkylgruppe ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Reaktion einen Überschuß an Glykol als Lösungsmittel verwendet.

funktionelles Derivat eines solchen Glykols mit einem Alkylester der Formel

Z-COOR₁

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zwei oder mehrere Alkylester und bzw. oder mehrere Glykole verwendet.

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