DE1006203B

DE1006203B - Selektiv wirkendes Unkrautbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1006203B
Application number: DEN10870A
Authority: DE
Inventors: Ralph Louis Wain
Original assignee: NAT RES DEV; National Research Development Corp UK
Current assignee: NAT RES DEV; National Research Development Corp UK
Priority date: 1954-07-06
Filing date: 1955-06-30
Publication date: 1957-04-11
Also published as: BE539603A; CH339776A; US2863754A

Description

DEUTSCHES

Es ist bekannt, daß nur gewisse und verhältnismäßig wenige aryloxyaliphatische Säuren und ihre Abkömmlinge als selektive Unkrautgifte wirksam sind. So sind z. B. die Phenoxyessigsäure und ihre 2:6-Dichlor-, 3 : 5-Dichlor- und 2:4: 6-Trichlorphenoxyessigsäure (2 : 4-D) und die entsprechende 2:4: 5-Trichlorverbindung mit beträchtlichem Erfolg (wie sie auch die 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure aufweist) bei der Unkrautbekämpfung angewendet worden. Von den höheren Gliedern der homologen Reihen wird allgemein angenommen, daß sie von sich aus unwirksam sind, aber durch /3-Oxydation in der Pflanze entweder zu dem wirksamen Essigsäurederivat oder in anderen Fällen zu einem unwirksamen Stoffwechselprodukt umgewandelt werden.

Mit zunehmender Seitenkettenlänge hat sich auch eine Veränderung der Wirksamkeit für die Wachstumsregulierung gezeigt. Synerholm und Zimmermann (Contribution of the Boyce Thompson Institute 14 [7], S. 369 bis 382 [1947]) haben über eine nähere Untersuchung einer Anzahl aryloxyaliphatischer Säuren als mögliche Wachstumsregulatoren für Pflanzen berichtet und sind zu dem Schluß gekommen, daß ω-(2 : 4-dichlorphenoxy)-aliphatische Säuren nur dann physiologisch aktiv sind, wenn sie in dem aliphatischen Säureteil des Moleküls eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen enthalten. Sie weisen jedoch ausdrücklich darauf hin, daß diese Regel nicht für alle Wachstumsregulatoren vom aryloxyaliphatischenSäuretyp gilt. So haben sie Unwirksamkeit bei den Chlorphenoxybuttersäurereihen beobachtet. Sie haben insbesondere auf Grund von Versuchen mit Tomatenpflanzen festgestellt, daß γ-(2: 4 : 5-Trichlorphenoxy)-buttersäure sogar bei 100 mg/g in Lanolin inaktiv ist, trotz der Tatsache, daß das Essigsäurederivat dieser Verbindung ein sehr wirksamer Wachstumsregulator ist.

Der Nachteil der bisher bekannten Hormon-Unkrautbekämpfungsmittel ist ihr begrenztes Selektivitätsspektrum, was sich dadurch bemerkbar macht, daß viele wichtige Nutzpflanzen mehr geschädigt werden als die zu bekämpfenden Unkräuter.

Die Hauptaufgabe der Erfindung besteht darin, selektiv wirkende Unkrautbekämpfungsmittel anzugeben, die besonders bei leguminösen Futterpflanzen wie Klee oder auch bei Sellerie weit wirkungsvoller sind als die bekannten Stoffe.

Es wurde gefunden, daß die selektive Unkrautbekämpfung noch von anderen Faktoren abhängt: Es können nämlich arteigene ß-Oxydasenenzymsysteme in den Zellgeweben verschiedener Pflanzengattungen vorhanden sein, die nur o-Aryl-oxy-alkan-carbonsäuren mit ganz bestimmter chemischer Struktur anzugreifen vermögen. Dabei kommt es hauptsächlich auf Art und Lage der Kernsubstituenten an.
Es kann also für eine besondere Pflanze eine spezifische Selektiv wirkendes
Unkrautbekämpfungsmittel

Anmelder:

National Research Development
Corporation, London

ίο Vertreter: Dr.-Ing. H. Negendank, Patentanwalt,
Hamburg 36, Neuer Wall 41

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 6. Juli 1954

Ralph Louis Wain, Wye College, Ashford,

Kent (Großbritannien),
ist als Erfinder genannt worden

as Art eines unkrautvernichtenden Wirkstoffes vorgesehen werden, welcher in einer bestimmten Nutzpflanze nicht zu einem aktiven Essigsäurederivat abgebaut wird, welcher dagegen innerhalb der Zellgewebe vieler gewöhnlicher Unkräuter, die normalerweise zusammen mit der in Frage stehenden Pflanzengattung angetroffen werden, abgebaut und damit aktiviert wird.

Erfindungsgemäß kann eine Unkrautvernichtung bei wichtigen Abarten leguminöser Futterpflanzen von der Art Trifolium und Medicago, also Klee und Luzerne (alfalfa), und — mit weniger großer Bedeutung —■ bei Pastinak und Sellerie einwandfrei dadurch erreicht werden, daß die Anbaufläche mit einem Stoff der aus den ω-(2 : 4-Dichlorphenoxy)- und ω-(3 : 4-Dichlorphenoxy) butter- und -capronsäuren und gewissen Derivaten dieser Säuren bestehenden Klasse in unkrauttötenden Konzentrationen behandelt wird. Es ist in höchstem Maße überraschend, daß diese Verbindungen für diesen Zweck wirksam sind, denn auf Grund der bekannten Tatsachen und der allgemein angenommenen Theorie würde man erwarten, daß sie die gleichen wachstumsregulierenden Eigenschaften aufweisen würden wie 2:4-D und dessen Derivate.

Die genannten Verbindungen besitzen also keine merkliche wachstumsregulierende Wirkung gegenüber Nutzpflanzen mit wirtschaftlicher Bedeutung, wie Klee, Sellerie, Pastinak und Erbsen, die alle von ^2:4-Dichlorphenoxy-, 3 : 4-Dichlorphenoxy- und 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäuren und anderen derartigen bekannten Unkrautvernichtern vom Hormontyp sehr schwer ange-

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griffen werden, wenn sie mit gleicher Konzentration verwendet werden. Gleichzeitig bekämpfen diese Verbindungen in üblichen Konzentrationen eine Reihe wichtiger Unkräuter, wie etwa Hederich, Erdrauch, weißen Gänsefuß (Fetthenne), Ackerdistel und Brennessel, etwa ebenso gut wie die genannten Essigsäurederivate.

Durch die entsprechenden α-substituierten Säuren, welche tatsächlich ähnliche Eigenschaften wie die entsprechenden Chlorphenoxyessigsäuren aufweisen, wird dieses nicht erreicht.

Die Wirksamkeit des Verfahrens nach der Erfindung hat sich eindeutig nicht nur bei Versuchen in Gewächshäusern und im Laboratorium, sondern auch in auf wissenschaftliche Weise kontrollierten Feldversuchen gezeigt und hat sehr große wirtschaftliche Bedeutung. Von verschiedenen Experimentatoren sind zahlreiche Feldversuche unter Verwendung von 2: 4-Dichlorphenoxyessigsäure (2: 4-D) und 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (MCPE) durchgeführt worden, um festzustellen, bis zu welchen Beträgen diese beiden gewöhnlich verwendeten Unkrautgifte unbedenklich auf Wiesen und auf Getreide angewendet werden können, wenn Klee vorhanden ist. Die Ergebnisse sind jedoch nicht sehr zufriedenstellend, selbst wenn nur wenige hundert g/ha verwendet werden.

Die Brauchbarkeit des Verfahrens nach der Erfindung geht eindeutig aus den nachfolgenden vergleichenden Versuchsergebnissen hervor, bei denen der Kürze wegen die 2: 4-Dichlorphenoxyessigsäure mit 2: 4-D, die ίο 2: 4-Dichlorphenoxybuttersäure mit 2: 4-DB und die 2 : 4-Dichlorphenoxycapronsäure mit 2 : 4-DC bezeichnet

a) Laboratoriumsversuche

Sämlinge der nachfolgenden Nutzpflanzen und Unkräuter wurden mit einer wäßrigen Lösung, die 0,1 % des entsprechenden Natriumsalzes zusammen mit 0,2 °/₀ eines Netzmittels von der Art eines Natrium-sekundär-alkoholsulfates enthielt, so weit besprüht, daß die Lösung herabfloß. Nach 4 Wochen wurden folgende Beobachtungen gemacht:

Gattungen

2 :4-DB	2: 4-D
tot	tot
tot	tot
tot	tot
tot	tot
stark angegriffen	tot
tot	tot
keine Wirkung	stark angegriffen
geringe Wirkung	tot
keine Wirkung	stark angegriffen
geringe Wirkung	tot
geringe Wirkung	tot
sehr geringe Wirkung	tot

2:4-DC

Unkräuter
Kleine Brennessel

(Urtica urens)
Weißer Gänsefuß

(Chenopodium album)
Knöterich

(Polygonum aviculare)
Erdrauch ,

(Fumaria officinalis)
Saudistel

(Sonchus oleraceus)
Ackerdistel

(Cirsium arvense)

Nutzpflanzen
Weißer Klee

(Trifolium repens)
Roter Klee

(Trifolium pratense)
Sellerie

(Apium graveoleus)
Luzerne

(Medicago sativa)
Mohrrübe

(Daucus carota)
Pastinak

(Pastinaca sativa)

tot

keine Wirkung keine Wirkung keine Wirkung

b) Unkrautbekämpfung mit 2 : 4-DB in Feldversuchen

1. Die in den folgenden, auf den Hektar bezogenen Mengen als Lösung ihres Diäthanolaminsalzes verwendete 2 : 4-DB lieferte die nachstehenden Ergebnisse:

Unkraut

Ackerdistel ....

Knöterich

WeißerGänsefuß

Saudistel

(perennierend)

Höhe beim
Besprühen
cm

38,0bis46,0

7,6

5,1

15,3

Vernichtung in °/₀ (Dosierung in kg/ha)

0,56

1,12

2,24

100

91 100 100

83

94

100

100 öl hergestellt wurde, das die einer 40%igen Säure äquivalente Menge enthielt, auf Feldern angewendet.

Ergebnisse:

Unkraut	Höhe beim Besprü hen cm	Ven (Dosi 0,56	richtung in ⁰/₀ erung in kg/ha) 1,12 I 2,24	90 100
Ackerdistel	15,3 10,2	49 82	86 100	100 100 100
Hederich	10,2 5,1 15,3	38 79 100	100 100 93
WeißerGänsefuß. Knöterich
Saudistel
(perennierend)

2. Es wurde 2: 4-DB als Äthyläther in einer Emulsion, Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können nicht

die aus einem selbstemulgierenden Konzentrat in Mineral- 70 nur die genannten Säuren, sondern auch ihre Salze mit

anorganischen und organischen Basen, wie z.B. die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Alkylamin- und Alkanolamin-(einschließlich Äthanolamin-) Salze, ihre Ester, wie z.B. die Methyl- und Äthylester, und ihre Amide und Nitrile benutzt werden. Diese ausgewählten Verbindungen können in irgendeiner der physikalischen Formen verwendet werden, in denen Pflanzenwachstumsregulatoren oder Unkrautvernichter des 2 : 4-D-Typs gewöhnlich benutzt werden; sie werden in allen Fällen zusammen mit einem unwirksamen Streckmittel verwendet. Im Fall der wasserlöslichen Verbindungen, z.B. bei den Alkalisalzen, empfiehlt sich da die Verwendung einer wäßrigen Lösung, wo die Anwendung in flüssiger Form erwünscht ist. Sie können andererseits als feste Zusammensetzungen in Verbindung mit entsprechenden festen Streckmitteln, wie etwa Talk, Ton oder anderen derartigen unwirksamen Stoffen, benutzt werden. Bei in Wasser unlöslichen oder nur sehr wenig löslichen Verbindungen empfiehlt es sich, sie in der Form einer wäßrigen Emulsion zu verwenden, die einen netzenden, dispergierenden oder emulgierenden ionenaktiven oder ionenneutralen Stoff enthält, wobei den letztgenannten der Vorzug gegeben wird, da sie nicht von Elektrolyten angegriffen werden. Die letztgenannte Art des Ansatzes wird vorzugsweise als ein selbstemulgierendes Konzentrat hergestellt, wobei die aktiven Bestandteile in dem dispergierenden Stoff oder in einem Lösungsmittel aufgelöst sind, das sich mit dem dispergierenden Wirkstoff verträgt. Die Zusammensetzung wird durch die einfache Zugabe von Wasser gebrauchsfertig gemacht. Spezifische Zusammensetzungen bestehen aus wäßrigen Lösungen von wasserlöslichen Salzen, die ein Netzmittel, netzende Pulver — die deshalb Säuren oder Amide in Verbindung mit Streckpulvern und Netzmitteln enthalten —, ölemulsionen — mit einem oder mehreren der Ester — und feinverteilte ölsuspensionen der einen oder anderen Säure enthalten können.

Für den Zweck der Erfindung werden die vorgenannten unkrautvernichtenden Verbindungen in einer Konzentration von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent angewendet, wobei der Grundbestandteil aus einem Bindemittel, aus Füllmitteln usw. besteht. Die optimale Konzentration wird natürlich entsprechend den zu behandelnden Nutzpflanzen abgewandelt werden, aber im allgemeinen werden Konzentrationen zwischen 1,12 und 2,24 kg/ha zu vollkommen einwandfreien Ergebnissen

Beispiel 3

Ein Konzentrat, wie es im Beispiel 1 beschrieben wurde, wurde dadurch dargestellt, daß das genannte Natriumsalz durch 43 Teile Ammonium-co-(2:4-dichlorphenoxy)-caproat ersetzt wurde.

. .
.Beispiel 4

Zu irgendeinem der Ansätze der Beispiele 1 bis 3 können 2 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat zugesetzt werden.

-Beispiel 5

40 Gewichtsteile γ-(2 : 4-Dichlorphenoxy)-buttersäure wurden mit 25 Gewichtsteilen Diäthanolamin erwärmt, bis sich die Säure aufgelöst hatte. Es wurde Wasser zugesetzt, um 100 Volumteile zu erhalten.

1 Volumteil dieses Konzentrats konnte mit 14 Volumteilen Wasser für eine Aufgabe von 168 l/ha verdünnt werden.

. .
Beispiel ο

In einer Zusammensetzung der im Beispiel 5 beschriebenen Art wurde das Diäthanolamin durch 20 Teile Diäthylamin ersetzt.

. .
.Beispiel/

Zu den in den Beispielen S und 6 beschriebenen Zusammensetzungen kann ein nichtionisches Netzmittel vom Alkylphenoläthylenoxydtyp (»Texaphor F<?) zugesetzt werden,

Die Beispiele 8 bis 10 erläutern die als Emulsionen ausgeführten Esteransätze. Diese werden üblicherweise in der Form selbstemulgierender Konzentrate dargestellt, in denen der Ester und der emulgierende Stoff in einem größeren Volumen eines Lösungsmittels (gewöhnlich eines Mineralöles oder eines aromatischen Lösungsmittels wie etwa Xylol) aufgelöst sind oder in denen der emulgierende Stoff möglicherweise unter Zusatz eines kleinen Volumens eines zweiten Lösungsmittels in dem Ester aufgelöst ist.

Nachfolgend werden erläuternde Beispiele wirksamer unkrautvernichtender Zusammensetzungen für die Benutzung in dem Verfahren nach der Erfindung angegeben.

^BeisP^iel ^ί

Natrium-y-(2: 4-dichlorphenoxy)-butyrat (die Säure in Ätznatron
in der theoretisch errechneten

Menge gelöst) 43,5 Teile

Äthylen-diamin-tetraessigsäure .. 0,2 „

Natriumhydroxyd 0,5 ,,

Wasser bis zu 100,0 Volumteilen

Die vorgenannten Bestandteile bilden eine Vorratslösung in konzentrierter Form, von der 1 Volumteil 29 Volumteilen Wasser zur Anwendung in einer Dosis von 168 l/ha zugesetzt werden kann.

B ei spiel Z

In dem Konzentrat des Beispiels 1 wurde das genannte Natriumsalz durch 46,5 Teile des entsprechenden Kaliumsalzes ersetzt.

Beispiel 8

_y. (₂: 4 - Dichlorphenoxy) - butter-

g_äure arylester 44 5 Teile

Natrium-dinonyl-sulfosuccinät''.'.'. 3^0 „

Ri_zmusöl - Polyäthylen - Konden _{sati odukt (Tex}aphor D 40) 11,0 „

_dünnflüssig_es Weißöl (Shell-Öl 132)

bis zu 100,0 Volumteilen

1 Volumteil dieses Konzentrats kann mit 59 Volumteilen Wasser zur Bildung einer stabilen Emulsion für die Anwendung von 168 l/ha gemischt werden.

Beispiel 9

In dem Ansatz des Beispiels 8 werden 49 Teile ω-(2 : 4-Dichlorphenoxy)-capronsäure-äthylester an Stelle des entsprechenden Buttersäureesters verwendet.

Beispiel IU

y-(2:4-Dichlorphenoxy)-buttersäure-jß-but-

oxyäthylester 84,0 Teile

Natrium-dinonyl-sulfosuccinat 4,0 ,,

Rizinusöl-Polyäthylen-Kondensationsprodukt

(Texaphor D 40) 13,5 „

Xylol 4,0 ,,

1 Volumteil dieses Konzentrats kann mit 39 Volumteilen Wasser zur Bildung einer stabilen Emulsion für die Anwendung von 112 l/ha gemischt werden.

Das nächste Beispiel gibt die Verwendung von wäßrigen Suspensionen von wasserunlöslichen Verbindungen (z.B.

Claims

7 8

die Säuren und ihre Amide) an. Diese Suspensionen ent- Diese Lösung wird auf 98 Teile feinverteilten, natür-

halten feingemahlene, aktive Stoffe, die mit einem Netz- liehen Gips gesprüht und damit vermischt. Dieses Pulver

mittel gemischt sind und mit einem chemisch unwirk- kann mit 250 kg/ha angewendet werden,
samen Trägermaterial versehen sind oder nicht.

Beispiel 11 ⁵ Beispiel 13

γ-(2: 4-Dichlorphenoxy)-butyramid 40 Teile γ-(2: 4-Dichlorphenoxy)-buttersäure 2 Teile

kalzinierter Kieselsäurestaub 40 ,, natürlicher Gips 98 „

Natriumlaurylsulfatpulver 20 „

ίο Dieses Pulver kann mit 250 kg/ha verwendet werden.

Das Ganze wurde zusammengemahlen, um ein Pulver Für die in den vorstehenden Beispielen genannten

mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 10 Mikron aktiven Säuren kann γ-(3 :4-Dichlorphenoxy)-butter-

zu erzeugen. 1 Gewichtsteil dieses dispersiblen Pulvers säure (Schmp. 110 bis 112° C) oder die entsprechende

kann mit 200 Volumteilen Wasser vollständig durch- Capronsäure (Schmp. 130 bis 132° C) eingesetzt werden, gemischt werden, und die entstehende Suspension kann 15
mit 1,120 l/ha verwendet werden.

Die folgenden Beispiele stellen die Verwendung der Ρατρ·ντακγ«!ρβηρηρ.
erfindungsgemaßen Verbindungen in Form trockener
Stoffe dar. Diese können die Säure, das Amid oder irgendein Salz oder einen Ester enthalten. Im Fall der Ester 20 1. Selektiv wirkendes Unkrautbekämpfungsmittel, kann ein Staub dadurch gebildet werden, daß eine Lösung dadurch gekennzeichnet, daß es als wirksamen des Esters in Mineralöl oder einem anderen Lösungsmittel Bestandteil ω-(2: 4-Dichlorphenoxy)- oder ew-(3 :4-Diunter ständigem Mischen auf ein träges, chemisch unwirk- chlorphenoxy)-butter- oder -capronsäure oder ein sames Trägermaterial gesprüht wird. Die anderen können Salz, Amid, Nitril oder einen Ester dieser Säuren dadurch eingelagert werden, daß die Bestandteile 25 enthält.

zusammengemahlen werden.
2. Verwendung selektiv wirkender Unkraut-

. . bekämpfungsmittel nach Anspruch 1 zur Unkraut-

ispie bekämpfung bei Anpflanzungen von Leguminosen der

γ - (2 :4-Dichlorphenoxy) -buttersäure-η-butyl- Art Trifolium oder Medicago, bei Erbsen-, Sellerie-,

ester 1 Teil 30 Pastinakanpflanzungen sowie bei Kleefeldern, Klee-

Weißöl (Shell-Mineralöl 132) 1 „ wiesenundMischfutterfeldern(Klee-Getreide-Feldern).

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