DE1192454B

DE1192454B - Selektive herbizide Mittel

Info

Publication number: DE1192454B
Application number: DEB74507A
Authority: DE
Inventors: Dr Gustav Steinbrunn; Dr Erich Flickinger; Dr Adolf Fischer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1963-12-03
Filing date: 1963-12-03
Publication date: 1965-05-06
Also published as: DE1204880B; BE656542A; NL6504021A; US3275670A; GB1079205A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

Deutsche Kl.: 451-19/02

1192454
B 74507IV a/451
3. Dezember 1963
6. Mai 1965

Es ist bekannt, zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs Harnstoffderivate vom Typ des N-p-Chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoffs zu verwenden. Ihre selektive herbizide Wirkung ist jedoch nicht ausreichend.

Es wurde gefunden, daß Harnstoffderivate der Formel

Selektive herbizide Mittel

RS-H₂C^
Cl

CH_S

NH-CO-N

OCH,

in der R den 2,3-Dichlorallyl-, 2,3,3-Trichlorallyl-, 3,3-Diclilormethallyl-, 3,4-Dichlorbuten-(3)-yl-(2)- oder 2,3,4-Trichlorbuten-(2)-yl-(l)-rest bedeutet, eine gute selektive herbizide Wirkung sowohl gegen breitblättrige Unkräuter als auch gegen Gräser, besonders im Rübenanbau, haben. Ein weiterer Vorteil der diese Verbindungen enthaltenden Mittel ist, daß sie als Nachlaufmittel verwendet werden können. Diese Harnstoffderivate sind meist Sirupe, die leicht emulgiert werden können. Als Zusatzstoffe zur Herstellung von Emulsionen können z. B. alkylbenzolsulfonsaure Salze, Salze von Ammoniumverbindungen oder oxalkylierte Phenolderivate verwendet werden. Die Harnstoffderivate können aus den entsprechenden substituierten N- ρ -Halogenmethylphenyl - N'- methyl-N'-methoxyharnstoffen durch Umsetzung mit den betreffenden substituierten Metallalkylmercaptiden oder den Mercaptanen in Gegenwart von Chlorwasserstoff bindenden Mitteln hergestellt werden. Die als Ausgangsprodukte benötigten substituierten N-p-Halogenmethylphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoffe sind aus den entsprechenden substituierten Phenylisocyanaten durch die Umsetzung mit O,N-Dimethylhydroxylamin oder durch die Umsetzungmit Hydroxylamin und die anschließende Methylierung, beispielsweise mit Dimethylsulfat, oder durch die Umsetzung

Cl₂C = CCl — CH₂ — S — CH

"i Z A

Weitere gute Wirkstoffe sind beispielsweise die folgenden Substanzen:

N-3-(2',3',3'-TrichloraUylthiomethyl)-phenyl-N'-rnethyl-N'-methoxyharnstoff. Sirup.

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Gustav Steinbrunn Schwegenheim (Pfalz);
Dr. Erich Flickinger, Frankweiler (Pfalz);
Dr. Adolf Fischer, Mutterstadt (Pfalz)

der entsprechenden substituierten Phenylcarbaminsäurechloride in Gegenwart von Alkali mit Hydroxylamin oder Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin erhältlich.
Als Mercaptane für die Umsetzung kommen 2,3-Dichlorallyl-, 2,3,3-Trichlorallyl-, 3,3-Dichlormethallyl-, 3,4-Dichlorbuten-(3)-yl-(2)- oder 2,3,4-Trichlorbuten-(2)-yl-(l)-mercaptan in Betracht. Als Metallsalze wird man meist die Alkalisalze wählen. Man kann aber auch in Gegenwart von Trialkylaminen arbeiten. Die folgende Vorschrift erläutert die Herstellung der Harnstoffderivate.

Zu 28 Teilen (Gewichtsteile) Kaliumhydroxyd, gelöst in 400 Teilen Äthylalkohol, setzt man unter Einleiten von Stickstoff 90 Teile 2,3,3-Trichlorallylmercaptan zu und unter Rühren bei 40 bis 50⁰C tropft man eine Lösung von 130 Teilen N-3-Chlor-4-chlormethylphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff in 500 Teilen Alkohol zu und läßt dann bei 55 bis 70° C ausreagieren. Bei Unterdruck entfernt man danach den Hauptteil des Lösungsmittels, setzt Essigester zu und wäscht die Lösung im Scheidetrichter gut aus. Man erhält 190 Teile N-4-(2',3',3'-trichlorallylmercaptomethyty-S-chlorphenyl-N'-methyl-N'-niethoxyharnstoff als Sirup. Chlorgehalt = 36%, berechnet 35,3%.

Das Produkt hat folgende Formel:

NHCO-N

CH_S

OCH,

Analyse:

Gefunden ...
berechnet ...

Cl 29,3%;
Cl 28,8%.

509 568/420

phenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff. Sirup.
Analyse:

Gefunden ... Cl 27,1 %;
berechnet ... Cl27,8%.

N - 4 - (3',3' - Dichlormethallylthiomethyl) - phenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff. Sirup.

Analyse:

Gefunden ... Cl 19,8%;
berechnet ... Cl20,3%.

N-4-(2',3'-Dichlorallylthiomethyl)-3-chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff.

Analyse:

Gefunden ... Cl28,0%;
berechnet ... Cl28,8%.

N - 3 - (3',3' - Dichlormethallylthiomethyl) - phenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff. F. = 76%.

Beispiel 2

Im Gewächshaus wurden Weizen (Triticum vulgäre), Rüben (Beta vulgaris), Flughafer (Avena fatua), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides), Knaulgras (Dactylis glomerata), Senf (Sinapis alba) und ein Unkrautgemisch, bestehend aus Wicke (Vicia craca), Vogelmiere (Stellaria media), Brennessel (Urtica urens), weißem Gänsefuß (Chenopodium album), Kamille

ίο (Matricaria chamomilla) und Sauerampfer (Rumex acetosa), bei einer Durchschnittshöhe von 5 bis 15 cm mit je 1,5 kg/ha N-4-(2',3',3'-Trichlorallylmercaptomethyl) - 3 - chlorphenyl - N' - methoxyharnstoff (I) im Vergleich zu N-p-Chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff (II) und N-S^-Dichlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff (III), dispergiert in 5001 Wasser je Hektar gespritzt. Die Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle:

Nutzpflanzen Mittel werden durch Mi- 25 Weizen

Die erfindungsgemäßen
sehen mit üblichen Trägerstoffen hergestellt. Sie können beispielsweise in emulgierter Form für sich allein oder gemischt mit anderen Wirkstoffen zur Anwendung kommen. Sie können aber auch Düngemitteln beigemischt und so in granulierter Form als Herbizide angewandt werden.

Die folgenden Beispiele zeigen die Anwendung der erfihdungsgemäßen Mittel.

Rüben

Unkräuter

Flughafer

Ackerfuchsschwanz..

Knaulgras

Senf

20 bis 30
0 bis 10

45

Beispiell

Im Gewächshaus wurden Rüben (Beta vulgaris), Knaulgras (Dactylis glomerata), Senf (Sinapis alba), Flughafer (Avena fatua), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides) und ein Unkrautgemisch, bestehend aus Sauerampfer (Rumex acetosa), Spitzwegerich (Plantago lanceolata), Wicke (Vicia craca), Kamille (Matricaria chamomilla), Vogelmiere (Stellaria media), kleine Brennessel (Urtica urens), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), bei einer Durchschnittshöhe von 8 bis 14 cm mit 1,5 und 3 kg/ha N - 4 - (2',3',3' - Trichlorallylmercaptomethyl) - 3 - chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff unter Zusatz von Natriumligninsulf onat dispergiert in 6001 Wasser je Hektar besprüht. 3 Wochen nach der Behandlung wurde festgestellt, daß das Unkrautgemisch, Knaulgras und Senf völlig abgestorben waren. Bei Ackerfuchsschwanz und Flughafer zeigte sich eine über 80%ige Wirkung. Die Rüben waren nur zu etwa 10% im Wachstum gehemmt. 14 Tage später war diese Wuchshemmung an Rüben wieder völlig ausgewachsen, während die Unkräuter und Ungräser ganz abgestorben waren.

Die gleiche Wirksamkeit besitzen:

N - 4 - (3 ',3' - Dichlormethallylmercaptomethyl)-S-chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff,

N-4-(3',4'-Dichlorbuten-(3)-yl-(2)-mercaptomethyl-S-chlorphenylzN'-methyl-N'-methoxyharnstoffund

N-4-(2',3',4'-Trichlorbuten-(2)-yl-(l)-mercaptomethyl) - 3 - chlorphenyl - N' - methyl - N' - methoxyharnstoff.

Unkrautgemisch ....

0 = keine Schädigung.
100 = totale Schädigung.

Wirkstoff
II I

III

70
100
100
100

80
100

80 bis 90 40 bis 50

40

100
100

90
100

90
60 bis 70

50 bis 60 90 bis 100

100
100

Wie aus der Tabelle zu ersehen ist, besitzt der Wirkstoff I im Vergleich zu den Wirkstoffen II und III eine zum Teil bessere herbizide Wirkung. Die Verträglichkeit an Rüben und Weizen ist eindeutig beim Wirkstoff I am besten von allen geprüften Wirkstoffen.

Die gleiche Wirksamkeit besitzen:

N-4-(3',3'-Dichlormethallylmercaptomethyl)-S-chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff,
N- 4 - (3',4' - Dichlorbuten - (3') - yl- (2') - mercaptomethyl) - 3 - chlorphenyl - N' - methyl - N' - methoxyharnstoff und

Beispiel3

Im Gewächshaus wurden Weizen (Triticum vulgäre), Gerste (Hordeum vulgäre), Mais (Zea mays), Reis (Oryza sativa), Mohren (Daucus carota), Bohnen (Phaseolus vulgaris), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides), 1jährige Gräser (Poa annua), Ackersenf (Sinapis arvensis), Amarant (Amarantus retroflexus), kleine Brennessel (Urtica urens) und weißer Gänsefuß (Chenopodium album) bei einer Wuchshöhe von 3 bis 1*5 cm mit je 1,5 kg/ha N-4-(3',3'-DichlormethaIlylmercaptomethyl)-3-chlorphenyl- N'- methyl - N' - methoxyharnstoff (I), N-4-(2',3'-Dichlorallylmercaptomethyl)-3-chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff(II) und im Vergleich dazu mit N-3',4'-Dichlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff (III) dispergiert in 500 l/ha Wasser gespritzt.

Die Ergebnisse sind aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

Pflanzen

Weizen

Gerste

Mais

Reis

Mohren

Bohnen

Ackerfuchsschwanz 1jährige Gräser ...

Senf

Amarant

kleine Brennessel.. weißer Gänsefuß ..

0 = ohne Schädigung. 100 = totale Schädigung.

	Wirkstoff
I	Π
1,5 kg/ha	1,5 kg/ha
15	0
lObis 20	10
lObis 20	10
Obis IO	0
Obis IO	15
0	30
60	50
80	60
100	90bisl00
8ObislOO	8ObislOO
100	90
9ObislOO	90bisl00

1,5 kg/ha

80 40 60

30bis lObis 30bis 50 80 100 100 100 90bisl00

Die gleiche Wirksamkeit besitzen:

N-3-f2'₃3',3'-Trichlorallyhnercaptomethyl)-4-chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff,

N-S-ß^'-DicUormethaUylmercaptomethyl)-

4-chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoffund N-3-(2',3'-Dichlorallylmercaptomethyl)-4-chlor-

phenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstofF.

Claims

Patentanspruch:

Selektive herbizide Mittel, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem Harnstoffderivat der Formel

" CH₃

RS-H₂C

NH-CO-N

OCH_a

in der R den 2,3-Dichlorallyl-, 2,3,3-Trichlorallyl-, 3,3-Dichlormethallyl-, 3,4-Dichlorbuten-(3)-yl-(2)- oder 2,3,4-Trichlorbuten-(2)-yl-(l)-rest bedeutet.

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