DE1085989B - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AzofarbstoffenInfo
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Description
DEUTSCHES
Es wurde gefunden, daß man wertvolle Azofarbstoffe erhält, wenn man Diazoverbindungen, die in
o-Stellung zur Diazogruppe eine metallkomplexbildende Gruppe oder einen unter den Bedingungen
der Metallisierung in eine metallkomplexbildende Gruppe überführbaren Substituenten aufweisen, mit
5,5'-Dioxy-2,2'-azonaphthalin-7,7'-disulfonsäure kuppelt und die erhaltenen Farbstoffe in ihre Metallkomplexverbindungen
überführt.
Als metallkomplexbildende Gruppen in den Diazokomponenten
seien erwähnt die Hydroxylgruppe, die Carboxylgruppe oder eine heterocyclisch gebundene
NH-Gruppe. Als Reste, die unter den Bedingungen der Metallisierung in eine metallkomplexbildende
Gruppe übergeführt werden können, sind beispielsweise zu nennen: Alkoxygruppen, Halogenatome, die
Sulfonsäuregruppe und ein Wasserstoffatom.
5,5' - Dioxy - 2,2' - azonaphthalin - 7,7' - disulf onsäure
kann nach an sich bekanntem Verfahren durch Umsetzung von 2-Diazo-5-l>enzolsulfonyloxynaphthalin-7-sulfonsäure
mit Salzen der schwefligen Säure zum symmetrischen Azokörper und anschließende Abspaltung
des Benzolsulfonsäurerestes mit Natronlauge bei etwa 90° C erhalten werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Diazoverbindungen können in der Azochemie übliche Substituenten,
wie Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Nitro-, Alkyl-, Halogen-, Sulfon-, Sulfonsäureamid- und Azogruppen
enthalten. Geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise Aminobenzol, l-Amino-2-chlorl>enzol-4-sulfonsäure,
1 - Amino - 2 - methoxybenzol - 5 - sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2-carbonsäure, l-Amino-2-chlornaphthalin-7-sulfonsäure.
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure. l-Amino-2-oxy-4-nitrobenzol, l-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure,
5-Methyl-4-aminobenztriazol, 2-Älethyl-4-amino-5-rnethoxy-l,l'-azobenzol-4'-sulfonsäure.
Für die Kupplung können zwei gleiche oder auch voneinander verschiedene Diazoverbindungen der gekennzeichneten
Art Verwendung finden.
Eine Abänderung des Verfahrens besteht darin, daß man eine Diazoverbindung der beschriebenen Art in
alkalischem Medium mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-suIfonsäure kuppelt, die erhaltenen Aminoazoverbindungen
gegebenenfalls in ihre Metallkomplexverbindungen überführt, aus diesen in essigsaurer Lösung
die Diazoverbindungen herstellt und 2 Mol gleicher oder voneinander verschiedener Diazoazoverbindungen
dieser Art durch Einwirkung von Salzen der schwefligen Säure in einen symmetrischen oder unsymmetrischen
Dis- oder Polyazofarbstoff mit 5,5'-Dioxy-2,2'-azonaphthalin-7,7'-disulfonsäure
als Mittelkomponente überführt. Auch hierbei kann, ebenso wie bei dem zuerst erwähnten Verfahren, die Metallisierung
Verfahren zur Herstellung
von Azofarbstoffen
von Azofarbstoffen
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Fritz Suckfüll, Leverkusen,
Dr. Horst Nickel, Köln-Stammheim,
Dr. Karl-Heinz Schmidt, Köln-Flittard,
und Dr. Karl-Heinz Schündehütte, Leverkusen,
sind als Erfinder genannt worden
in einer beliebigen Phase, wenn gewünscht, auch in letzter Phase als Nachbehandlungsverfahren auf der
Faser, durchgeführt werden.
Die Überführung der metallfreien Farbstoffe oder auch der im Herstellungsverfahren auftretenden
Zwischenprodukte in ihre Metallkomplexverbindungen, vorzugsweise in die Kupfer- und Nickelkomplexverbindungen,
erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzung mit Kupfersalzen in
wäßriger, schwach saurer Lösung, durch entalkylierende Metallisierung von o-Oxy-o'-alkoxyazoverbindungen
oder durch Kupferung unter Austausch des Chlorsubstituenten von o-Oxy-o'-chlorazofarbstoffen.
Für den Fall, daß in der Diazokomponente der o-ständig zur Azobrücke befindliche, in eine metallkomplexbildende
Gruppe überführbare Substituent ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet,
kann die Herstellung von Kupferkomplexverbindungen der ο,ο'-Dioxyazofarbstoffe durch oxydative
Kupferung nach den Verfahren der deutschen Patentschriften 807 289, 889 196, 893 699 oder 1 006 098
durchgeführt werden.
Die nach den vorliegenden Verfahren erhältlichen metallhaltigen oder auf der Faser mit Metallsalzen
nachzubehandelnden Farbstoffe eignen sich insbeson-
009 568/282
dere zum Färben von Fasern aus natürlicher und regenerierter Cellulose. Die Färbungen zeichnen sich
durch gute Echtheitseigenschaften aus.
OCH,
Die Färbung mit der verfahrensgemäß erhältlichen Kupferkomplexverbindung des Azofarbstoffe der
Formel
OH
OH
OCH,
HO
-N=N —
■— N = N
HO3S
HO3S
COOH
CH1
weist im Vergleich zu der nach dem Beispiel der USA.-Patentschrift 2 369 516 erhaltenen nachgekupx—
N = N —
_ N = N _
-SO3H
-SO3H
CH,
ferten Färbung bessere Lichtechtheit auf.
30,3 Gewichtsteile (0,1 Mol) 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure
werden wie üblich diazotiert und bei 0: C mit der Lösung von 23,7 Gewichtsteilen
(0.05 Mol) der Azoverbindung der Formel
HO
OH
(I)
H0,S —
-N=N
-SO3H
in 1800 Volumteilen Wasser und 140 Volumteilen 2O°/oiger Sodalösung vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff mit Xatrium-
chlorid abgeschieden und isoliert.
Die erhaltene Farbstoffpaste wird in 1400 Volumteilen Wasser heiß gelöst und in essigsaurem, mit
Natriumacetat gepuffertem Medium mit 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und etwa 280 Vo-
lumteilen 3°/oigetn Wasserstoffperoxyd bei 60° C oxydativ gekupfert. Die erhaltene Kupferkomplexverbindung
des Farbstoffes der Formel
HO3S
OH
HO
OH
HO SHO,
-N = N-HO3S-
Y- N = N —.'
J— SO3H
J— SO3H
S0,H
S0,H
wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich
in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in blauen Tönen färbt.
100 Gewichtsteile Baumwolle werden bei Raumtemperatur in ein Färbebad gegeben, das in 4000 Volumteilen
Wasser 2 Gewichtsteile dieses Farbstoffs, 1 Gewichtsteil Soda und 20 Gewichtsteile Natriumsulfat
gelöst enthält. Innerhalb 30 Alinuten wird das Färbebad auf 90c C erwärmt und 30 Minuten bei
90 bis 95: C gehalten. Danach wird die Baumwolle gespült und getrocknet. Man erhält auf Baumwolle
eine grünstichigblaue Färbung von sehr guten Echtheiten.
20,3 Gewichtsteile (0,1 Mol) l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure
werden wie üblich diazotiert und bei 0° C sodaalkalisch mit 23,7 Gewichtsteilen (0,05 Mol) der Azoverbindung der Formel (I) aus
Beispiel 1 gekuppelt. Der mit Natriumchlorid abgeschiedene Farbstoff wird isoliert und nach bekannten
Methoden entmethylierend gekupfert. Die erhaltene Kupferkomplexverbindung des Farbstoffs der Formel
OH
HO
OH
HO
N = N-
HO3S-
-N = N N = N-SO3H
SO3H
SO3H
ist nach dem Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle in
blauvioletten Tönen färbt.
Die Lösung von 23,7 Gewichtsteilen (0.05 MoI) der Azoverbindung der Formel (I) aus Beispiel I in
1800 Volumteilen Wasser wird bei 20° C mit einer wie
üblich bereiteten Diazoniumsalzlösung aus 13,7 Gewichtsteilen (0.1 Mol) l-Aminobenzol-2-carbonsäure
vereinigt, mit 70 Volumteilen 20°/oiger N atriumacetatlösung versetzt und anschließend 140 Volumteile
2O°/oige Sodalösung zugetropft. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid isoliert.
Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit bordoroter Farbe löst und
Baumwolle — auf der Faser mit Ktipfersalzen nachbehandelt — in violetten Tönen färbt.
13,7 Gewichtsteile (0,1 Mol) Aminobenzol-2-carbonsäure
werden wie üblich diazotiert und sodaalkalisch
mit 23,9 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
gekuppelt und die erhaltene Verbindung isoliert. Die Farbstoffpaste wird in 1400 Volumteilen Wasser schwach sodaalkalisch gelöst
und mit 69 Volumteilen lO°/oiger Natriumnitritlösung
versetzt. Das Gemisch läßt man bei 0° C zu 42Volumteilen 30%iger Salzsäure und 50Volumteilen
Wasser zulaufen. Nach beendeter Umsetzung wird das Diazoniumsalz isoliert. Die Paste wird in
200 Volumteilen Wasser angerührt, 35 Volumteile 20°/oige Natriumacetatlösung zugefügt und mit 14 Gewichtsteilen
kristallisiertem Natriumsulfit in 70 Volumteilen Wasser versetzt. Nach beendeter Reaktion
wird auf 40° C erwärmt, der ausgefallene Farbstoff abgetrennt und umgelöst. Der erhaltene Farbstoff ist
identisch mit dem nach Beispiel 3 hergestellten Farbstoff.
23,7 Gewichtsteile (0,05 Mol) der Verbindung (I) aus Beispiel 1 werden mit der Diazoniumsalzlösung
von 14,8 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 5-Methyl-4-aminobenztriazol gekuppelt. Die isolierte Farbstoffpaste
wird in 2800 Volumteilen heißem Wasser aufgenommen und mit Natriumchlorid abgeschieden und isoliert.
Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles PuI-
ver, das Baumwolle, auf der Faser mit Kupfersalzen nachbehandelt, in grauen Tönen färbt.
Zu der Lösung von 23,7 Gewichtsteilen (0,05 Mol) der Verbindung (I) aus Beispiel 1 wird das Diazoniumsalz
aus 32,2 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 4-arnino-3 - methoxy - 6 - methyl -(1,1')" azobenzol-4'-sulfonsäure
gegeben und sodaalkalisch gekuppelt. Nach beendeter ίο Kupplung wird der Farbstoff isoliert und in üblicher
Weise entmethylierend gekupfert. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver und färbt Baumwolle
in graugrünen Tönen.
1S Beispiel 7
23,7 Gewichtsteile (0,05 Mol) der Azoverbindung der Formel (I) aus Beispiel 1 werden in sodaalkalischer
Lösung zunächst mit der Diazoverbindung aus 9,5 Gewichtsteilen (0,05 Mol) 2-Amino-l -oxy benzol 4-sulfonsäure
gekuppelt und anschließend mit der Diazoverbindung aus 16,1 Gewichtsteilen (0,05 Mol)
2 - Methyl - 4-amino-5-methoxy- (1,1') -azobenzol-4'-sulfonsäure vereinigt. Der abgeschiedene Farbstoff wird
unter entmethylierenden Bedingungen in die Kupferkomplexverbindung der wahrscheinlichen Formel
HO3S
Cu
/— N = N
ϊ— N == N
I- SO3H
\_ N = N
V-SO3H
CH3
HO3S
umgewandelt. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe
löst und Baumwolle in grauen Tönen färbt.
OH
HO
Zu dem gleichen Farbstoff kann man gelangen, wenn man nach erfolgter erster Kupplung den Farbstoff
OH
HOoS
N = N-HO3S
-N =
SO,H
in die Kupferkomplexverbindung überführt, dann mit der zweiten Diazokomponente kuppelt und zum Schluß
entmethylierend kupfert.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffe«, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen,
die in o-Stellung zur Diazoniumgruppe eine metallkomplexbildende Gruppe oder einen unter den Bedingungen der Metallisierung
in eine metallkomplexbildende Gruppe überführbaren Substituenten aufweisen, mit 5,5'-Dioxy-2,2'-azonaphthalin-7,7'-disulfonsäure
kuppelt und die erhaltenen Farbstoffe in ihre Metallkomplexverbindungen überführt.
2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoverbindung,
die in o-Stellung zur Diazoniumgruppe eine metallkomplexbildende Gruppe oder eine unter
den Bedingungen der Metallisierung in einen metallkomplexbildenden Substituenten überführbare
Gruppe aufweisen, in alkalischem Medium mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure kuppelt,
die erhaltenen Aminoazoverbindungen gegebenenfalls in ihre Metallkomplexverbindungen
überführt, aus diesen in essigsaurer Lösung die Diazoniumverbindungen herstellt, 2 Mol gleicher
oder verschiedener Diazoniumverbindungen dieser Art durch Einwirkung von Salzen der schwefligen
Säure in einen symmetrischen oder unsymmetrischen Polyazofarbstoff mit 5,5'-Dioxy-2,2'-azonaphthalin-7,7'-disulfonsäure
als Mittelkomponente überführt und gegebenenfalls den Farbstoff mit metallabgebenden Mitteln nachbehandelt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 369 516.
USA.-Patentschrift Nr. 2 369 516.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.
© 009 568/282
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| DEF25144A DE1085989B (de) | 1958-02-28 | 1958-02-28 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
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| BE576038A BE576038A (fr) | 1958-02-28 | 1959-02-24 | Colorants azoïques et leur procédé de préparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF25144A DE1085989B (de) | 1958-02-28 | 1958-02-28 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1085989B true DE1085989B (de) | 1960-07-28 |
Family
ID=7091502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF25144A Pending DE1085989B (de) | 1958-02-28 | 1958-02-28 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Country Status (3)
| Country | Link |
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2369516A (en) * | 1941-04-03 | 1945-02-13 | Chem Ind Basel | Trisazo-dyestuffs and process of making same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE576038A (fr) | 1959-06-15 |
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