DE1064499B - Verfahren zur Herstellung von Fluorbutadienen-1, 3 - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Fluorbutadienen-1, 3 Es werden viele fluorhaltige Diene technisch angewendet, indessen sind die bisher bekannten Verfahren zu ihrer Herstellung in technischem Maßstab nicht völlig befriedigend. Beispielsweise ist Hexafluorbutadien durch Dechlorierung eines geeigneten Chlorfluorkohlenwasserstoffs hergestellt worden. Die als Zwischenprodukt verwendeten Chlorfluorkohlenwasserstoffe sind ebenfalls nach verschiedenen Methoden hergestellt worden, z. B. unter Verwendung von Jodhalogeniden oder von elementarem Fluor. Bei diesen Verfahren sind die Ausbeuten ziemlich niedrig, außerdem haben die Reaktionen den weiteren Nachteil, daß übermäßig große Mengen an wertlosen Nebenprodukten entstehen. Angesichts der breiten Verwendbarkeit von fluorhaltigen Dienen ist es deshalb erwünscht, neue Verbindungen dieses Typs herzustellen und die Herstellung selbst gegenüber den bekannten Verfahren zu verbessern.
• Die Erfindung zielt demzufolge auf die Herstellung neuer technisch brauchbarer fluorhaltiger Diene nach einem einfachen und wirtschaftlichen Verfahren ab.
• Dieses Erfindungsziel wird erreicht, indem man ein Fluorcyclobuten, welches 1 bis 5 Fluoratome an'den Butenring gebunden enthält, während die anderen Ringsubstituenten Wasserstoff, andere Halogenatome, Kohlenwasserstoff-oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste sind und wobei an mindestens eines der doppelt gebundenen Ringkohlenstoffatome ein Wasserstoffatom gebunden ist, bei einer Temperatur zwischen etwa 300 und 725°C, vorzugsweise zwischen 500 und 725°C, der Pyrolyse unterwirft.
• Das Verfahren gemäß der Erfindung wird zweckmäßig durchgeführt, indem man ein Fluorcyclobuten der oben angegebenen Struktur, vorzugsweise ein solches, welches 2 Fluoratome an 1 C-Atom gebunden enthält, durch eine Reaktionszone leitet, die auf eine Temperatur zwischen 300 und 725° C aufgeheizt ist. Die austretenden Gase werden schnell abgekühlt, um Nebenreaktionen zu verhindern. In dem unteren Bereich der angegebenen Temperaturgrenzen erfolgt die Umwandlung des Fluorcyclobutens in das Fluorbutadien in beachtlichem Maße.
• Es ist indessen vorzuziehen, die Pyrolyse bei Temperaturen von 500 bis 725°C durchzuführen, da in diesem höheren Temperaturbereich höhere Umwandlungsgrade erzielt werden, wobei bei Temperaturen um 650 bis 700°C fast quantitativeUmwandlungen erzielt werden. Temperaturen oberhalb 725° C sind unzweckmäßig, weil dann die Neigung zu Nebenreaktionen zunimmt.
• Der Druck, unter welchem die Pyrolyse der Fluorcyclobutene durchgeführt wird, ist nicht ausschlaggebend.
• Es sind Drücke von einigen 1/1000 mm Hg bis zu Atmosphärendruck oder sogar Überdruck verwendbar. Im allgemeinen empfiehlt es sich, bei niederen Drücken zu arbeiten, d. h. bei solchen unter 50 mm Hg, um die Reaktionsprodukte aus der Reaktionszone so schnell wie möglich entfernen zu können, damit die Bildung unerwünschter Nebenprodukte minimal bleibt.
• Die Geschwindigkeit, mit welcher das Fluorcyclobuten durch die Reaktionszone geführt wird, ist ebenfalls nicht ausschlaggebend, obgleich sie aus wirtschaftlichen Erwägungen vorzugsweise möglichst hoch gewählt wird. Es ist nur nötig, das Fluorcyclobuten kurzzeitig auf Reaktionstemperatur aufzuheizen, um die gewünschte Ringspaltung zu erzielen. Die tatsächliche Strömungsgeschwindigkeit des Gases durch die Reaktionszone hängt von der Kapazität der die Reaktionszone umgebenden Heizvorrichtung ab. Je größer diese Kapazität ist, um so größer ist natürlich die Geschwindigkeit, mit welcher die Fluorkohlenstoffe durch die Reaktionszone geleitet werden können.
• Das Reaktionsgefäß kann aus jedem beliebigen inerten wärmebeständigen Material gefertigt werden, z. B. kann man hierfür Quarz, wärmebeständiges Glas, rostfreien Stahl und andere inerte Metalle verwenden. Die Reaktionszone kann, wenn gewünscht, mit Inertgut gefüllt sein, z. B. mit körnigem Quarz, um einen besseren Wärmeübergang zu erzielen. Metalle, welche mit den Fluorcyclobutenen unter den Arbeitsbedingungen unter Entstehung unerwünschter Nebenprodukte reagieren, sollen nicht verwendet werden. Die Reaktionszone kann mit den üblichen, z. B. elektrischen oder Gas-Heizvorrichtungen aufgeheizt werden.
• Die Fluorbutadiene gemäß der Erfindung können nach der üblichen Technik der Additionspolymerisation polymerisiert werden, und zwar im Wege der Block-, Lösungs-oder Emulsionspolymerisation in Gegenwart von freie Radiale bildenden Vinylpolymerisationsinitiatoren, wie Azoverbindungen von der in der USA.-Patentschrift 2 471 959 beschriebenen Art, und Peroxyverbindungen, wie z. B. Benzoylperoxyd und Ammoniumpersulfat, z. B. bei Temperaturen zwischen 0 und 150°C.
• Die folgenden Beispiele dienen lediglich der Erläuterung, nicht aber der erschöpfenden Kennzeichnung der Erfindung, da die Temperaturen, Drücke und Ausgangsstoffe in jedem Beispiel im Rahmen der Erfindung abgeändert werden können. Wenn in den Beispielen die Verwendung derFluor-undFluorchlorcyclobutenebeschrieben ist, so können in gleicher Weise auch die entsprechenden Fluorjod-und Fluorbromverbindungen verwendet Nverden. In den Beispielen bedeuten Teile « stets Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben ist. Wiewohl an sich gar nicht beansprucht, wird doch noch darauf hingewiesen, daß ein Verfahren zur Herstellung der Ausgangsstoffe hier nicht unter Patentschutz gestellt werden soll.
• Beispiel 1 1 Teil 3, 3, 4, 4-Tetrafluorcyclobuten-l der Formel wird durch ein zylindrisches Quarzrohr von 2, 5 cm Durchmesser und etwa 30 cm Lange destilliert, das mit Quarzstückchen gefüllt und elektrisch auf 400°C aufgeheizt ist.
• Die Reaktionsgase werden durch eine mit flüssigem Stickstoff gekühlte Vorlage geleitet. Der zwischen dieser Kältefalle und der Vakuumpumpe gemessene Druck wird auf 10-3 mm Hg gehalten. Die Reaktionsprodukte werden in der Kältefalle bei einer Temperatur von-196°C isoliert. Das Reaktionsprodukt enthält eine erhebliche Menge an 1, 1, 4, 4-Tetrafluor-butadien-1, 3, was sich aus der Ultrarotabsorption ergibt. Das Vorhandensein starker Absorptionsbanden bei 5, 85, 7, 55 und 7, 60, 8, 52 und 8, 58 sowie 10, 80 und 10, 90 Mikron im Ultrarotabsorptionsspektrum von 1, 1, 4, 4-Tetrafluor-butadien-1, 3 ist nur mit der Struktur dieser Verbindung in Einklang zu bringen.
• Die Pyrolyse von 3, 3, 4, 4-Tetrafluorcyclobuten nach der gleichen Methode, wie sie oben beschrieben wurde, jedoch mit der MaBgabe, daß die Temperatur der Pyrolyse 500 bzw. 600 und 700°C beträgt, ergibt eine erhöhte Umwandlung des Fluorcyclobutens in das entsprechende Fluorbutadien, wenn die Temperatur erhöht wird.
• Beispiel 2 Unter V erwendung der im Beispiel I beschriebenen Apparatur und nach dem gleichen Verfahren werden 15 Teile 3, 3, 4, 4-Tetrafluor-cyclobuten-1 bei 650°C und 10-3 mm Hg pyrolysiert. Dabei erzielt man eine praktisch quantitative Umwandlung des Tetrafluorcyclobutens in 1, 1, 4, 4-Tetrafluor-butadien-1, 3, wie es sich an dem Ultrarotabsorptionsspektrum dieses Produktes erweist. Der Dampfdruck des Tetrafluorbutadiens wird bei verschiedenen Temperaturen unter 0°C bestimmt ; der extrapolierte Siedepunkt liegt danach bei 7°C. Die Destillation des Produktes durch eine mit Glasspiralen gefüllte trennscharfe Fraktionierkolonne ergibt 1, 1, 4, 4-Tetrafluor-butadien-1, 3, welches bei 7 bis 8°C siedet.
• Dieses Dien läßt sich in wäßriger Emulsion mit a, a'-Azobis-a, y, y-trimethylvaleronitril als Initiator zu einem niedrigmolekularen kautschukartigen Polymeren polymerisieren. Durch Addition von Chlor an 1, 1, 4, 4-Tetrafluor-butadien-1, 3 erhält man 1, 2, 3, 4-Tetrachlor-1, 1, 4, 4-tetrafluorbutan, welches bei 52 bis 53°C/22 mm oder bei 138°C/760 mm siedet. Ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisations-und von Chlorierungsprodukten soll hier jedoch nicht unter Patentschutz gestellt werden.
• Analyse für C4 H2 F4 Cl4

  C H F Cl Molekular-

  0 0 0 o getvicht

  /o (o, o I o

  Berechnet ....... 17,95 0,75 28,35 53,00 268

  Gefunden ........ 17,94 1,16 28,2 52,68 270

  Das in den Beispielen 1 und 2 als Ausgangsstoff verwendete 3, 3, 4, 4-Tetrafluorcyclobuten ist durch Dehydrochlorierung von 1-Chlor-2, 2, 3, 3-tetrafluorcyclobutan erhältlich, das seinerseits durch die Cycloalkylierungsreaktion von Tetrafluoräthylen mit Vinylchloriden zugänglich ist.
• Beispiel 3 99 Teile 1-Chlor-3, 3, 4, 4-tetrafluorcyclobuten-1 (das durch Dehydrochlorierung von 1, 1-Dichlor-2, 2, 3, 3-tetrafluorcyclobutan erhältlich ist, welches seinerseits durch Cyclisierung von Tetrafluoräthylen und Vinylidenchlorid herstellbar ist) werden durch ein aus Quarz bestehendes Pyrolyserohr der im Beispiel 1 beschriebenen Art bei 700°C und 10 mm Hg destilliert. Man gewinnt in der Kältefalle 64 Teile 2-Chlor-1, 1, 4, 4-tetrafluor-butadien-1, 3.
• Dies entspricht einer 65°/Oigen Umwandlung und einer 100°/Oigen Ausbeute des Butadiens.
• Das Ultrarotabsorptionsspektrum von 2-Chlor-1, 1, 4, 4-tetrafluor-butadien-1, 3 zeigt sehr starke Absorptionsbanden bei 5, 73, 5, 76 und 5, 83 Mikron, was mit der Struktur dieser Verbindung in Einklang steht. Dieses Butadien siedet bei 45 bis 46° C und hat einen Brechungsindex n25 = 1, 3552.
• Analyse für C4HC1F4

  Cl

  Molekulargewicht

  %

  I

  Berechnet....... 22, 1 160, 5

  Gefunden....... 21, 78 162

  Durch Polymerisation dieses 2-Chlor-1, 1, 4, 4-tetrafluorbutadiens-1, 3 in wäßrigen Emulsionssystemen unter Verwendung von a, a'-Azo-bis-isobutyronitril, Benzoylperoxyd oder Kaliumpersulfat/Natriumbisulfit als Initiator können Polymere von mittlerem Molekulargewicht, deren Analyse der Zusammensetzung (C4HF4C1), entspricht, erhalten werden. Diese Polymeren sind hochkristallin, wie sich röntgenographisch erweist.
• Beispiel 4 15 Teile 1-Phenyl-3, 3, 4, 4-tetrafluorcyclobuten-1 (welches durch die Cycloalkylierung von Tetrafluorathylen mit Phenylacetylen erhältlich ist) werden tropfenweise in ein Quarzrohr von der im Beispiel i beschriebenen Art eingeführt. Das Reaktionsrohr wird auf 700° C und unter einem Druck von 1/l0o mm Hg gehalten (gemessen zwischen Kältefalle und Vakuumpumpe). Man erhält in der Kältefalle 6 Teile2-Phenyl-1, 1, 4, 4-tetrafluor-butadien-1, 3, welches bei 45°C/7 mm siedet und einen Brechungsindex 112D = 1, 4702 hat. Es werden 6 Teile des Tetrafluorcyclobutens zurückgewonnen. Das entspricht einer 40°lOigen Umwandlung des Cyclobutens in das Butadien, bei einer 66°/Oigen Ausbeute des gewünschten 2-Phenyl-1, 1, 4, 4-tetrafluor-butadiens-1, 3.
• Analyse für CloH6F4

  I C H F Molekular-

  0 0 o gewicht

  /0/0/0

  Berechnet .... 59,4 2,97 37,7 202

  Gefunden .... 59,58 3,46 37,8 205

  Die Ultrarotanalyse des 2-Phenyl-1, 1, 4, 4-tetrafluorbutadiens-1, 3 zeigt starke Absorptionsbanden bei 5, 73 und 5, 85 Mikron. Diese Banden stehen mit der angegebenen Struktur dieser Verbindung in Einklang.
• Durch Polymerisation des 2-Phenyl-1, 1, 4, 4-tetrafluorbutadiens-1, 3 von Beispiel 3 in wäßrigen Emulsionssystemen in Gegenwart von Azo-bis-isobutyronitril, Benzoylperoxyd oder Persulfat/Bisulfit als Initiator kann man niedrigmolekulare Öle oder niedrigschmelzende feste Massen erhalten.
• Beispiel 5 1 Teil 1-Phenyl-3, 3, 4, 4-tetrafluorcyclobuten-1 wird bei Atmosphärendruck in Gegenwart von Stickstoff durch ein auf 475°C gehaltenes Quarzrohr geleitet. Hier erfolgt eine erhebliche Umwandlung des Fluorcyclobutens in 2-Phenyl-1, 1, 4, 4-tetrafluor-butadien-1, 3, wie an dem Ultrarotabsorptionsspektrum des Reaktionsproduktes, das in der Kältefalle gewonnen wird, zu erkennen ist.
• Indessen ist das Reaktionsprodukt viel weniger rein als das durch Pyrolyse des gleichen Fluorcyclobutens bei Drücken von 10 mm Hg oder darunter gewonnene Produkt.
• Beispiel 6 20 Teile 1-Phenyl-3, 3, 4-trifluor-4-chlorcyclobuten-1 (welches durch Cycloalkylierung von Chlortrifluoräthylen und Phenylacetylen erhältlich ist) werden tropfenweise in ein Quarzrohr eingeleitet, welches auf 700° C und weniger als ll1OOmm Hg (gemessen zwischen Kältefalle und Vakuumpumpe) gehalten wird. Die Pyrolyseprodukte werden in einer auf-80°C gehaltenen Kältefalle isoliert. Man erhält hier 7 Teile 1-Chlor-1, 4, 4-trifluor-2-phenyl-butadien-1, 3, welches einen Siedepunkt von 86°C/7 mm und einen Brechungsindex n25 = 1, 5071 hat.
• Das Absorptionsspektrum des rohen 1-Chlor-1, 4, 4-trifluor-2-phenyl-butadiens-1, 3 zeigt im Ultrarot eine starke Bande bei 5, 80 Mikron. Diese Bande steht im Einklang mit der angegebenen Struktur des Produktes.
• Beispiel 7 4 Teile l-Methyl-3, 3, 4, 4-tetrafluorcyclobuten-1 (erhältlich durch Pyrolyse von 1-Acetoxy-1-methyl-2, 2, 3, 3-trifluorcyclobutan bei 600°C und 0, 010 bis 0, 020 mm Hg) werden durch ein Quarzrohr destilliert, welches auf 650° C und 0, 010 bis 0, 020 mm Hg gehalten wird. Man erhält in der Kältefalle 3 Teile 2-Methyl 1, 1, 4, 4-tetrafluorbutadien-1, 3.
• Beispiel 8 40 Teile 1-Phenyl-3, 3-difluor-4, 4-dichlorcyclobuten-1 (erhältlich durch Cycloalkylierung von Dichlorvinylidenfluorid mit Phenylacetylen) werden tropfenweise in ein Quarzrohr eingeführt, welches auf 10 mm Hg und 700° C gehalten wird. Man erhält 30 Teile 1, 1-Dichlor-4, 4-difluor- 2-phenyl-butadien-1, 3, welches bei 72 bis 73°C/4 mm siedet.
• Analyse für C,, H, F, Cl,

  C H

  % %

  Berechnet....... 51, 12, 55

  Gefunden....... j 50, 85, 2, 79

  Beispiel 9 2 Teile l-Chlormethyl-3, 3, 4, 4-tetrafluorcyclobuten-1 werden durch ein Quarzrohr der im Beispiel 1 beschriebenen Art destilliert, welches auf 650°C und 10 mm Hg gehalten wird. In der auf-196°C gehaltenen Kältefalle sammelt sich 1 Teil des Reaktionsproduktes. Bei Destillation dieses Produktes im Vakuum erhält man 0, 5 Teile Produkt, welches hauptsächlich aus 2-Chlormethyl-1, 1, 4, 4-tetrafluor-butadien-1, 3 besteht. Dieses siedet bei 60° C/760 mm und hat einen Brechungsindex n25 1, 3632.
• Analyse für C5H3ClF4

  c H

  Berechnet...... 34,4 1,72

  Gefunden ...... 34,48 1,96

  Die Pyrolyse des gleichen Cyclobutens, wie es im Beispiel 9 verwendet wird, nach dem gleichen Verfahren, jedoch mit der Maßgabe, daß die Reaktionszone auf 550° C gehalten wird, ergibt ähnliche Resultate.
• Das Verfahren gemäß der Erfindung ist in den vorstehenden Beispielen unter besonderer Bezugnahme auf die Pyrolyse bestimmter Fluorcyclobutene erläutert worden. Indessen ist dieses Verfahren allgemein auf jedes Fluorcyclobuten anwendbar, welches 1 bis 5 Fluoratome an den Ring gebunden enthält, während die anderen Ringsubstituenten Wasserstoff, andere Halogenatome, Kohlenwasserstoff-oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste sein können. Besondere Beispiele für andere verwendbare Fluorcyclobutene sind : 3, 3-Dichlor-l- (p-chlorphenyl)-4, 4-difluorcyclobuten-1, 3-chlor-1-äthyl-3, 4, 4-trifluorcyclobuten-1, 1, 4-Dibrom-3, 3, 4-trifluorcyclobuten-1, 3-Brom-3, 4, 4-trifluor-1-isobutylcyclobuten-1, 3, 3, 4, 4-Tetrafluor-l-perfluor-n-propylcyclobuten-1, 3, 4, 4-Trichlor-3-fluorcyclobuten-1, 3, 3-Dichlor-4, 4-difluor-1-trichlormethylcyclobuten-1, 4-Brom-3, 3, 4-trifluor-1-vinylcyclobuten-1, 3, 3-Dichlor-1-äthinyl-4, 4-difluorcyclobuten-1, l-n-Dodecyl-3, 3, 4, 4-tetrafluorcyclobuten-1, 3-Chlor-1, 3, 4, 4-tetrafluorcyclobuten-1, 3, 3, 4, 4-Tetrafluor-1-(1-naphthyl)-cyclobuten-1.
• In gleicher Weise sind als Produkte gemäß der Erfindung außer den speziell in den Beispielen genannten auch andere Fluorbutadiene zu nennen. Man kann jedes beliebige Fluorbutadien der Struktur herstellen, in welchem die X-Gruppen Halogenatome bedeuten, von denen mindestens eines Fluor ist, und bei welchem Y Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoff-oder Halogenkohlenwasserstoffreste bedeutet. Besondere Beispiele für derartige Produkte sind : 4, 4-Dichlor-2- (p-chlorphenyl)-1, 1-difluor-butadien-1, 3, 4-Chlor-2-äthyl-1, 1, 4-trifluor-butadien-1, 3, 1, 2-Dibrom-1, 4, 4-trifluor-butadien-1, 3, 4-Brom-2-isobutyl-1, 1, 4-trifluor-butadien-1, 3, 1, 1, 4, 4-Tetrafluor-2-(perfluor-n-propyl)-butadien-1, 3, 1, 1, 4-Trichlor-4-fluor-butadien-1, 3, 4, 4-Dichlor-1, l-difluor-2-trichlormethyl-butadien-1, 3, 1-Brom-1, 4, 4-trifluor-2-vinyl-butadien-1, 3, 4, 4-Dichlor-2-athinyl-1, 1-difluor-butadien-1, 3, 2-n-Dodecyl-1, 1, 4, 4-tetrafluor-butadien-1, 3, 4-Chlor-1, 1, 2, 4-tetrafluor-butadien-1, 3, 1, 1, 4, 4-Tetrafluor-2-(t-naphthyl)-butadien-1, 3.
• Die vorstehende Aufzählung von Verbindungen soll lediglich typische Beispiele für Butadiene zeigen, die gemäß der Erfindung hergestellt werden können. Die verschiedenen X-Gruppen können gleich oder ungleich sein, solange mindestens eines von ihnen Fluor ist. Ein bevorzugter Typ von Fluorbutadienen enthält 2 Fluoratome an eines der endständigen C-Atome gebunden.
• Y kann jeder beliebige, gegebenenfalls halogensubstituierte Kohlenwasserstoffrest sein, da seine Art die Umwandlung des Butens durch Pyrolyse nicht beeinflußt, obgleich die Gruppe eine Wirkung auf die Eigenschaften des erzeugten Fluorbutadiens hat. Die Kohlenwasserstoffgruppe kann aliphatisch oder aromatisch, gesättigt oder ungesättigt, substituiert oder nichtsubstituiert sein, vorausgesetzt, daß es ein Kohlenwasserstoff oder ein Halogenkohlenwasserstoff bleibt.
• Die gemäß der Erfindung hergestellten Fluorbutadiene sind insbesondere für die Herstellung von Additionspolymeren geeignet, deren Konsistenz von viskosen Ölen bis zu festen, kautschukartigen Massen und stark kristallinen Polymeren reicht. Sie können mit einer oder mit mehreren anderen polymerisierbaren Äthylenverbindungen mischpolymerisiert werden. Die Fluorbutadiene gemäß der Erfindung sind auch als Zwischenprodukte wertvoll. Beispielsweise können sie zu den entsprechenden gesättigten Fluorhalogenkohlenstoffen halogeniert oder zu den entsprechenden Fluorkohlenwasserstoffen hydriert werden. Die Polymeren gemäß der Erfindung sind als Filme, Klebemittel, Überzugsmassen u. dgl. verwendbar.
• In der USA.-Patentschrift 2 617 836 ist zwar schon die Pyrolyse von Octafluorcyclobutan beschrieben. Nach diesen Angaben verläuft dieselbe bei 600° C noch nicht im wesentlichen Maße, liefert bis zu 725°C Perfluorisobuten (CF3) 2C = CF2, und das Arbeiten bei weiterhin erhöhten Temperaturen, bei etwa 900° C, ergibt in bemerkenswertem Ausmaße das Olefin C3F6. Von diesem bekannten Verfahren unterscheidet sich das gemäß der Erfindung hinsichtlich Ausgangsstoff und Endprodukt, wie es ohne weiteres zu erkennen ist, wesentlich ; auch vermittelt dieser Stand der Technik in keiner Weise die Lehre, aus fluorierten Ringolefinen durch Pyrolyse zu fluorierten offenen Diolefinen zu gelangen, denen eine ganz andere technologische Bedeutung zukommt als fluorierten Monoolefinen.
• Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt gegenüber den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Fluorbutadienen mehrere Vorteile. Insbesondere ergibt es hohe Ausbeuten an den gewünschten Fluorbutadienen aus Zwischenprodukten, welche für ihre Herstellung kein elementares Fluor benötigen. Das sind wichtige Vorteile für die großtechnische Herstellung von Fluorbutadienen.
• Ferner zerfällt bei dem Verfahren gemäß der Erfindung das Cycloolefin in nicht mehr als ein Produkt. Mit anderen Worten, das bei diesem Verfahren erhaltene Produkt hat das gleiche Molekulargewicht wie das Cyclobuten, von dem es abstammt.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE.

1. Verfahren zur Herstellung von Fluorbutadienen-1, 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Fluorcyclobutene, welche 1 bis 5 Fluoratome an den Butenring gebunden enthalten, während die anderen Ringsubstituenten Wasserstoff, andere Halogenatome, Kohlenwasserstoff-oder Halogenkohlenwasserstoffreste darstellen und wobei an mindestens eines der doppelt gebundenen Ringkohlenstoffatome ein Wasserstoffatom gebunden ist, bei einer Temperatur zwischen etwa 300 und 725°C, vorzugsweise zwischen 500 und 725°C, pyrolysiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pyrolyse bei Unterdruck von weniger als 50 mm Hg ausführt.

In Betracht gezogene Druckschriften : USA.-Patentschrift Nr. 2 617 836.