DE1061471B

DE1061471B - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1061471B
Application number: DER23617A
Authority: DE
Inventors: Warren Dexter Niederhauser; Earl William Lane
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1957-07-10
Filing date: 1958-07-04
Publication date: 1959-07-16
Also published as: BE569336A; GB895596A; FR1199791A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES M&dL· PATENTAMT

KL.23e 2

INTERNAT. KL. ClId

AUSLEGESCHRIFT 1061471

R23617IVa/23e

ANMELDETAG: 4.JULI1958

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 16. JULI 1959

Gegenstand der Erfindung sind Reinigungsmittel mit geringer Schaumbildung aus spezifischen, hochmolekularen, polymeren Verbindungen und Benzyläthern spezifischer Alkylphenoxypolyäthoxyäthanole.

Die erfindungsgemäßen hochmolekularen, polymeren Verbindungen können durch folgende Formel dargestellt werden:

OH	CH	R	OH
			A-
		.Jl


ν/

OH

-^ >, CH

in der X eine ganze Zahl zwischen 3 und 10 und R einen Alkylrest mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Es sind bekannte Alkylphenolformaldehydkondensate, die sich in der Weise herstellen lassen, daß man zuerst ein Alkylphenol der Formel

OH

in der R die beschriebene Bedeutung besitzt, mit Trioxan bei Rückflußtemperatur zwischen etwa 80 und 145°C in Gegenwart einer organischen Sulfosäure und eines inerten flüchtigen organischen Lösungsmittels umsetzt. Typische Beispiele für hierbei verwendbare Alkylphenole sind p-Isopropylphenol, o-n-Butylphenol, m-Isobutylphenol, p-t-Butylphenol, m-n-Pentylphenol, o-Isohexylphenol, o-n-Hexylphenol, p-t-Hexylphenol, m-n-Heptylphenol, p-t-Octylphenol, p-2-Äthylhexylphenol, p-n-Octylphenol, m-n-Nonylphenol, p-t-Decylphenol, o-sek.-Undecylphenol, p-n-Dodecylphenol, p-t-Dodecylphenol, m-n-Tetradecylphenol, p-n-Hexadecylphenol oder p-sek.-Octadecylphenol. Die organische Sulfosäure wird als Katalysator verwendet und kann z.B. p-Toluolsulfosäure, Butansulfosäure u. dgl. sein. Als organisches aromatisches Lösungsmittel kann z. B. Benzol, Toluol u. dgl., jedoch auch Heptan, Octan u. dgl. Verwendung finden. Toluol ist in dieser Beziehung besonders geeignet.

Nach der Umsetzung des Alkylphenols mit dem Trioxan wird der Säurekatalysator durch Waschen mit Wasser entfernt. Die entstandene polymere Alkylphenolverbindung wird nach üblichen Verfahren von dem Lösungsmittel getrennt.

Anschließend folgen einige typische Beispiele für die bei der vorliegenden Erfindung verwendbaren hochmolekularen, polymeren Verbindungen.

Reinigungsmittel

Anmelder:

Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte, Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr.

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 10. Juli 1957

Warren Dexter Niederhauser, Huntsville, AIa.,

und Earl William Lane, Levittown, Pa. (V. St. A.),

sind als Erfinder genannt worden

OH

-C₈ H₁₇

OH

-CH,-

ISO-C₃H₇

OH

t-C₈ H₁₇

OH

-CH,-

-CH

n-C₁₈H₃₇

ISO-C₃H₇

OH

t- C₈ H₁₇

OH

-CH

-CH.

iso-CoH-

OH

-CH

η-C₁₈ H₃₇

909 577/408

'18-"2B

OH

-CH₂

-CH.

OH

CoH₁

OH

C₈H₁₇

t-C₁₂ H₂i

OH

-CK

C₈H₁₇

Diese hochpolymeren Verbindungen besitzen bekanntlich keine oberflächenaktive oder Reinigungseigenschaften und sind wasserunlöslich.

Die erfindungsgemäß verwendeten Benzyläther der AJkylphenoxypolyäthoxyäthanole werden durch die Formel

'' " (OCH₂CH₂)_mOCH₂C₆H₅ äthern von Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol ein unerwünscht hohes Schäumungsvermögen. Das Ergebnis ist, daß die technisch hergestellten Benzyläther von Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol in schwankendem Maße unerwünschte Schaumbildungseigenschaften infolge Anwesenheit der obenerwähnten Verunreinigung zeigen.

Überraschend ist nun bei der vorhegenden Erfindung, daß man eine hochmolekulare polymere Verbindung ohne Oberflächenaktivität oder Reinigungswirkung mit einem

ίο normalerweise gering schäumenden Benzyläther eines Alkylphenoxypolyäthoxyäthanols, der häufig mit einem stark schäumenden Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol verunreinigt ist, zur Herstellung einer Stoffzusammensetzung verwenden kann, die eine synergistisch verstärkte Reinigungswirkung aufweist und im wesentlichen keinen Schaum bildet. Die Produkte besitzen eine hervorragende Beständigkeit und lassen sich gegebenenfalls in anderen Zusammensetzungen, wie z. B. mit Natriumsilikat, Natriumborat, Tetrakahumpyrophosphat, Natriumtetrapolyphosphat u. dgl., verwenden. Diese Zusammensetzungen besitzen ausgezeichnete Reinigungskraft sowie gleichzeitig ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der Verhinderung der Wiederablagerung von verunreinigtem Material, wie sich durch Versuche an Glas, Keramik, Stahl, Plastik, Nylon, Baumwolle, Wolle u. dgl. zeigt.

Die erfindungsgemäßen Produkte bestehen zu 0,1 bis 10 %, vorzugsweise 0,5 bis 5 °/₀, aus der oben aufgeführten Verbindung der folgenden Formel:

OH

'dargestellt, in der D einen Alkylrest mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen und m eine ganze Zahl von 12 bis 40 bedeutet.

Sie sind bekannte Verbindungen und lassen sich herstellen, indem man das Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol vorzugsweise bei Temperaturen zwischen etwa 50 und 200° C mit Benzylchlorid oder -bromid in Gegenwart eines stark basischen anorganischenNeutrahsierungsmittels, wie z.B.Natrium-, Kahumhydroxyd,Natriummethoxydu.dgL, umsetzt. Gegebenenfalls kann ein inertes organisches Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Xylol u. dgl., verwendet werden. Nach Beendigung der Reaktion werden überschüssige unverbrauchte Reaktionsteilnehmer nach üblichen Verfahren entfernt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser gewaschen und das Endprodukt bei geeigneter Temperatur ·—· vorzugsweise unter Vakuum — getrocknet und filtriert.

Der D-Substituent wurde als ein Alkylrest mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen definiert. Der D-Rest kann jede der möglichen isomeren Formen aufweisen. Ist z. B. R ein Octylrest, so kann er durch n-Octyl-, Iso-Octyl-, t-Octyl-, 2,3-Dimethylhexyl-, 2,2,4-Trimethylpentyl-, 2,2,4,4-Tetramethylbutylreste u. dgl. darstellen. Der Rest steht vorzugsweise in para-Stellung am Benzolring, doch kann er auch jede der anderen möglichen Stellungen einnehmen. Typische Beispiele für D-Reste sind Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl -und Pentadecylreste.

Diese Benzyläther sind oberflächenaktive Mittel mit bekannten wertvollen Reinigungseigenschaften. In reinem Zustand besitzen sie ein geringes Schaumbildungsvermögen. Bei den technisch angewandten Herstellungsverfahren findet sich jedoch in den Benzyläthern von Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol häufig eine beträchtliche Menge nicht umgesetztes Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol. Dieses nicht umgesetzte Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol kann entfernt werden, doch ist ein derartiges Verfahren teuer, schwierig und zeitraubend. Dieses verunreinigende Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol verleiht den normalerweise gering schäumenden Benzyl-

OH

R-

und zu 99,9 bis 90 °/₀, vorzugsweise 99,5 bis 95 %, aus den Benzyläthern eines Alkylphenoxypolyäthoxyäthanols-Hierbei ist % = Gewichtsprozent. Die für die Benzyläther von Alkylphenoxypolyäthoxyäthanolen angege. benen Mengen schließen etwaige Mengen des gewöhnlich verunreinigenden AJkylphenoxypolyäthoxyäthanols ein. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind auch dann, wenn keine merkliche verunreinigende Menge Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol anwesend ist, noch insofern überraschend vorteilhaft, als sie unvorhergesehen verstärkte Reinigungskraft ohne wesentliche Schaumbildung zeigen. Bei einem üblichen Schaummeßversuch, bei dem eine wäßrige l%ige Lösung des Reinigungsmittels bei 50° C in einem volumetrischen Kessel gerührt wurde, betrugen die Schaumhöhen beständig zwischen 0,0 und 0,2 cm. Während die Benzyläther von Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol normalerweise geringe Schaumhöhen aufweisen, führt jede merkliche Verunreinigung mit Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol je nach der anwesenden Menge Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol zu Schaumhöhen von etwa 1 cm und darüber.

Die Benzyläther von Alkylphenoxypolyäthoxyäthanolen sind flüssig. Die bei der Erfindung verwendeten hochmolekularen, polymeren Verbindungen sind feste Stoffe und lassen sich durch bekannte Verfahren leicht in den Benzyläthern von Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol lösen. Manchmal ist es von Vorteil, die polymere Verbindung mit dem hohen Molekulargewicht in Toluol zu lösen und anschließend diese Lösung dem Benzyläther von Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol zuzusetzen. Das Toluol läßt sich durch Reinigung bei herabgesetzten Drücken leicht entfernen.

5 6

Für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen er- für die sie sonst ausgeschlossen wären. Dies war ebenfalls weisen sich die folgenden Benzyläther von Alkylphenoxy- unerwartet, polyäthoxyäthanolen als besonders vorteilhaft:

Claims

Patentansprüche: 5

-(OCH₂CH₂)₁₆OCH₂C₆H₅ 1. Reinigungsmittel, bestehend aus 0,1 bis 10%

einer Verbindung der Formel

C₈H₁₇^ >(OCH₂CH₂)₁₂OCH₂C₆H₅

C₈H₁₇

C₈H₁₇/ \(OCH₂CH₂)₂₀OCH₂C₆H₅

^>(OCH₂CH₂)₁₀OCH₂C_eH₅ C₉H₁₉ </ *>(OCH₂CH₂)₁₅OCH₂C₆H₅ (OCH₂CH₂)₃₀OCH₂C₆H₅ (OCH₂CH₂)₂₄OCH₂C₆H₅ (OCH₂CH₂)₃₆OCH₂C₆H₅

Besonders vorteilhaft für die erfindungsgemäßen Produkte sind die typischen Zusammensetzungen der bereits oben angeführten hochpolymeren Verbindungen.

Der besondere Wert der Erfindung beruht auf der Herstellung eines höchst wirksamen Reinigungsmittels ohne wesentliche Schaumbildung. Die erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen sind den Benzyläthern der genannten Alkylphenoxypolyäthoxyäthanolbestandteile unerwartet überlegen. Dies ist überraschend, wenn man in Betracht zieht, daß die erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen nur einen weiteren Bestandteil enthalten. Außerdem ermöglicht die Ausschaltung der durch das verunreinigende Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol verursachten unerwünschten Schaumbildungseigenschaften die Verwendung in bestimmten Fällen, insbesondere in Haus- und Betriebs-GescMrrspülmaschinen und Wäschemaschinen,

OH

-CH₉-/

OH

-CH₂

und 99,9 bis 90 °/₀ einer Verbindung der Formel

(OCH₂CH₂)_mOCH₂C₆H₅

in der D einen Alkybest mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl zwischen 12 und 40, R einen Alkylrest von 3 bis 18 Kohlenstoffatomen und X eine ganze Zahl von 3 bis 10 bedeutet.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 5 % der ersten Verbindung und 99,5 bis 95°/₀ der zweiten Verbindung enthält.

3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R und D j e einen Octylrest bedeuten.

4. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Dodecylrest und D einen Octylrest bedeutet.

5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Octadecylrest und D einen Octylrest bedeutet.

6. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Octylrest und D einen Nonyhrest bedeutet.

7. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R und D je einen Dodecylrest bedeuten.

909 577/408 7.59