DE1058174B - Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Polyazofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger PolyazofarbstoffeInfo
- Publication number
- DE1058174B DE1058174B DEF21032A DEF0021032A DE1058174B DE 1058174 B DE1058174 B DE 1058174B DE F21032 A DEF21032 A DE F21032A DE F0021032 A DEF0021032 A DE F0021032A DE 1058174 B DE1058174 B DE 1058174B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- azo
- volume
- blue
- dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 64
- -1 polyazo Polymers 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims description 10
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- JNWGFQCTJCIODS-UHFFFAOYSA-N 1-nitronaphthalen-2-amine Chemical class C1=CC=CC2=C([N+]([O-])=O)C(N)=CC=C21 JNWGFQCTJCIODS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims description 2
- MAZKAODOCXYDCM-UHFFFAOYSA-N tetrazone Chemical group N\N=N\N MAZKAODOCXYDCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 17
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 9
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 9
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 6
- PEFKYEIJIGWGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-7-nitronaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 PEFKYEIJIGWGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 4
- DWGBLODXAMYUOP-UHFFFAOYSA-N 7-amino-3-nitronaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC=C21 DWGBLODXAMYUOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CWJQQASJVVAXKL-UHFFFAOYSA-N 4-(3-Methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl)benzenesulfonic acid Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 CWJQQASJVVAXKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMZSHPUSPMOODC-UHFFFAOYSA-N 5-oxo-1-phenyl-4h-pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound O=C1CC(C(=O)O)=NN1C1=CC=CC=C1 IMZSHPUSPMOODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHOSUHKLSWNJJZ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methyl-5-oxo-4h-pyrazol-1-yl)benzenesulfonic acid Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O FHOSUHKLSWNJJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical class NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNZXDXMEXBYSRF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4h-pyrazol-3-one Chemical compound CN1N=CCC1=O NNZXDXMEXBYSRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound CC1=NNC(=O)C1 NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAJAAWUFUTWNKJ-UHFFFAOYSA-N 8-amino-3-nitronaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(N)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 ZAJAAWUFUTWNKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VAYOSLLFUXYJDT-RDTXWAMCSA-N Lysergic acid diethylamide Chemical compound C1=CC(C=2[C@H](N(C)C[C@@H](C=2)C(=O)N(CC)CC)C2)=C3C2=CNC3=C1 VAYOSLLFUXYJDT-RDTXWAMCSA-N 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N acetoacetanilide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical class O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/48—Preparation from other complex metal compounds of azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/35—Trisazo dyes in which the tetrazo component is a diamino-azo-aryl compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/08—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reduction
- C09B43/10—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reduction with formation of a new azo or an azoxy bridge
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/34—Preparation from o-monohydroxy azo compounds having in the o'-position an atom or functional group other than hydroxyl, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/36—Preparation from o-monohydroxy azo compounds having in the o'-position an atom or functional group other than hydroxyl, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups by oxidation of hydrogen in o'-position
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Polyazofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man wertvolle kupferhaltige Polyazofarbstoffe erhält, wenn man diazotierte Aminonitronaphthaline der allgemeinen Zusammensetzung worin X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, mit Azokomponenten der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe in o-Stellung zu einer enolischen oder phenolischen Hydroxylgruppe kuppelt, die so erhaltenen Azofarbstoffe oxydierend kupfert und die kupferhaltigen Nitromonoazoverbindungen derart der Einwirkung reduzierender Mittel unterwirft, daß 2 Moleküle unter Ausbildung einer Azo- bzw. Azoxygruppe miteinander verbunden werden. Die Herstellung der Kupferkomplexverbindungen kann auch so erfolgen, daß man an Stelle der verfahrensgemäß hergestellten Nitromonoazoverbindung den Polyazo- bzw. Azoxyfarbstoff am Schluß des Verfahrens oxydierend kupfert.
- Für die Umsetzung der gegebenenfalls in Form ihrer Kupferkomplexverbindungen vorliegenden Nitromonoazoverbindungen mit reduzierend wirkenden Mitteln zwecks Verknüpfung zweier Moleküle über eine Azo-bzw. Azoxygruppe können sowohl gleiche als auch voneinander verschiedene verfahrensgemäß erhaltene Nitromonoazofarbstoffe eingesetzt werden.
- Eine Variation des Verfahrens besteht darin, daß man Diaminoazo- bzw. -azoxyverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung worin X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, tetrazotiert, mit gleichen oder voneinander verschiedenen Azokomponenten der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe in o-Stellung zu einer enolischen oder phenolischen Hydroxylgruppe kuppelt und die so erhaltenen Polyazofarbstoffe oxydierend kupfert.
- Für das Verfahren geeignete Azokomponenten, die eine enolische oder phenolische Hydroxylgruppe aufweisen, sind beispielsweise: Acetessigsäurearylide, Oxybenzole, Oxynaphthaline, Oxynaphthalinsulfonsäuren, wie 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-4, -5-, -6-, -7- oder -8-monosulfonsäure, 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Oxynaphthalin-3,6- bzw. -3,8-disulfonsäure, gegebenenfalls N-substituierte 2-Amino- bzw. 3-Amino-5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure, 1,8 - Dioxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, Pyrazolone, wie 1-(Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolone, 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-carboxy-5-pyrazolon.
- Die oxydative Kupferung der Nitromonoazoverbindungen bzw. der verfahrensgemäß erhältlichen metallfreien Polyazofarbstoffe wird beispielsweise nach den Verfahren der deutschen Patente 807289, 889196 oder 893 699 vorgenommen.
- Die reduktive Verknüpfung zweier Moleküle der Nitromonoazoverbindungen unter Ausbildung einer Azo- bzw. Azoxygruppierung läßt sich nach bekannten Methoden, beispielsweise durch Erhitzen der Komponenten in Gegenwart reduzierender Zucker in wäßrigem Medium, durchführen.
- Die neuen kupferhaltigen Polyazofarbstoffe eignen sich zum Färben von vegetabilischen Fasern, wie Baumwolle. Man erhält Färbungen mit wertvollen Echtheitseigenschaften, insbesondere mit guter Lichtechtheit.
- In den folgenden Beispielen stehen Gewichtsteile und Volumteile im Verhältnis von Gramm zu Milliliter. Gegenüber nächstvergleichbaren, aus der deutschen Patentschrift 900 600 bzw. der USA.-Patentschrift 2 180 776 bekannten kupferhaltigen Azofarbstoffen zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Kupferkomplexverbindungen durch bessere Lichtechtheit bzw. verbesserte Alkaliechtheit aus.
- Beispiel 1 30,4 Gewichtsteile (0,1 Mol) 2-Oxynaphthahn-3,6-disulfonsäure werden in 300 Volumteilen Wasser gelöst, 180 Volumteile 20°/oige Sodalösung zugefügt und bei 0 bis 5°C mit einer aus 34,8 Gewichtsteilen 2-,Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure wie üblich bereiteten Diazoniumsalzlösung vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Monoazofarbstoff mit Natriumchlorid äusgesalzen und isoliert.
- Die erhaltene Farbstoffpaste wird in 1000 Volumteile Wasser gelöst, mit 140 Volumteilen 20°/oiger Natriumacetatlösung versetzt und mit Essigsäure schwach sauer gestellt (pH - 5,5). Nach Zugabe einer Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 140 Volumteilen Wasser werden bei 55 bis 60°C unter Rühren 280 Volumteile 3°/oiges Wasserstoffperoxyd in etwa 200 Minuten eingetropft und 1 Stunde nachgerührt. Nach beendetem Zutropfen ist die Lösung blauviolett. Der oxydativ gekupferte Monoazofarbstoff wird mit Natriumchlorid abgeschieden und isoliert.
- Die isolierte Farbstoffpaste wird nun in etwa 1400 Volumteilen Wasser verrührt, mit 140 Volumteilen Natronlauge (40° Be) und der Lösung von 17,3 g Traubenzucker in 60 Volumteilen Wasser versetzt und so lang,. bei etwa 50 bis 70`C gehalten, bis die Reaktion (Reduktion der Nitrogruppen unter Ausbildung einer Azo- bzw. Azoxybrücke) beendet ist. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Er stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in blauen Tönen mit guter Licht- und Waschechtheit färbt.
- Ersetzt man in diesem Beispiel die 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure durch die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Mengen der aufgeführten Azokomponenten und verfährt in sinngemäßer Weise, wie beschrieben, so erhält man wertvolle, lichtechte Farbstoffe, die Baumwolle im allgemeinen in blauen bis grauen Tönen färben.
Menge Färbung des Ge- Azokomponente kupferhaltigen Wichts- Farbstoffes teile auf Baumwolle 30,4 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfon- Grünstichig- säure grau 30,4 1-Oxynaphthalin-3,8-disulfon- Blau säure 22,4 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure Blau 22,4 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure Grünstichig- grau 22,4 2-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure Blau 22,4 2-Oxynaphthahn-6-sulfonsäure Blau 22,4 2-Oxynaphthalin-7-sulfonsäure Blau 22,4 2-Oxynaphthalin-8-sulfonsäure Blaugrau 28,1 2-Acetamino-5-oxynaphthalin- grünstichiges 7-sulfonsäure Blau 28,1 3-Acetylamino-5-oxynaphthalin- Blaugrün 7-sulfonsäure 31,5 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin- Blaugrau 7-sulfonsäure 32,0 1,8-Dioxynaphthalin-3,6-di- Blaugrün sulfonsäure 25,4 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- Blaugrau 5-pyrazolon 38,4 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')- Blaugrau 3-methyl-5-pyrazolon 20,4 1-Phenyl-3-carboxy-5-pyrazolon Blaugrau 17,7 Acetcssigsäureanilid Rotstichiggrau 10,8 1-Oxy-4-methylbenzol Grau 34,8 1-Oxy-8-äthoxynaphthalin- Grünstichig- 3,6-disulfonsäure blau 31,9 2-Amino-5-oxynaphthalin- Blaugrün 1,7-disulfonsäure - Ersetzt man in dem letztgenannten kupferhaltigen Farbstoff dieses Beispiels die Azokomponente 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon durch eine entsprechende Menge einer Azokomponente der folgenden Tabelle und verfährt sonst in gleicher Weise, so erhält man Farbstoffe mit guten Eigenschaften, die Baumwolle in blauen bis blaugrünen bzw. grünstichigblauen Tönen färben.
Menge Azokomponente Färbung wichts- auf Baumwolle teile 15,2 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfon- Grünstichig- säure blau 11,2 2-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure Blau 8,9 Acetessigsäureanilid Blaugrau 5,4 1-Oxy-4-methylbenzol Blaugrau - Die Farbstoffpaste wird in 1500 Volumteilen Wasser verrührt, mit 130 Volumteilen Natronlauge (40° B6) und der Lösung von 17,2 g Traubenzucker in 60 Volumteilen Wasser versetzt und etwa 30 Minuten bei 50 bis 60°C gehalten, bis kein Monoazofarbstoff mehr nachweisbar ist. Der Farbstoff wird wie üblich isoliert. Er stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in blauen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften färbt.
- Wird in diesem Beispiel die 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure durch die äquivalente Menge an 1-Oxynaphthalin-3,8-disulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon ersetzt, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in blauen bis blaugrauen Nuancen färben. Beispiel 4 Die Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes der Zusammensetzung die man aus 12,7 Gewichtsteilen 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolonund17,4 Gewichtsteilen2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure durch Kupplung und oxydative Kupferung nach den Angaben des Beispiels 1 erhält, und die Kupferkon-iplexverbindung des Farbstoffes der Zusammensetzung die aus 12,7 Gewichtsteilen 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und der Diazoverbindung aus 13,4 Gewichtsteilen 2-Amino-6-nitronaphthalin-8-sulfonsäure durch Kuppeln und oxydative Kupferung gemäß Beispiel 3 hergestellt wird, werden zusammen in 1100 Volumteilen Wasser verrührt, mit 100 Volumteilen Natronlauge (40'B6) und 17,3 gTraubenzucker in 60 VolumteilenWasser versetzt, auf .50 bis 60°C erwärmt und solange bei dieser Temperatur gehalten, bis kein Monoazofarbstoff mehr nachzuweisen ist. Der erhaltene Polyazo- bzw. Azoxyfarbstoff wird wie üblich isoliert. Er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das Baumwolle in grauen Tönen färbt. Beispiel 5 Die aus 15,2 Gewichtsteilen (0,05 Mol) 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und der Diazoverbindung aus 17,4 Gewichtsteilen 2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure durch Kuppeln und oxydative Kupferung nach Beispiel 1 erhaltene Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes der Zusammensetzung und die Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes der Zusammensetzung die man nach den Angaben des Beispiels 3 durch Kuppeln von 15,2 Gewichtsteilen 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit 13,4 Gewichtsteilen der Diazoverbindung aus 2-Amino-6-nitronaphthalin-8-sulfonsäure und anschließende oxydative Kupferung erhält, werden zusammen in 1600 Volumteilen Wasser verrührt, 150 Volumteile Natronlauge (40° B6) und die Lösung von 17,2 g Glucose in 80 Volumteilen Wasser zufügt, allmählich auf 55 bis 60°C erwärmt und solange bei der Temperatur gehalten, bis die Reduktion der Nitrogruppen unter Ausbildung einer Azo- bzw. Azoxybrücke beendet ist. Nach dem Abkühlen wird wie üblich isoliert. Der so erhaltene Polyazo-bzw. Azoxyfarbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle grünstichigblau färbt.
- Beispiel 6 30,4 Gewichtsteile (0,1 Mol) 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden, wie im Beispiel 1 angegeben, mit 34,8 Gerichtsteilen 2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure gekuppelt und isoliert. Die Farbstoffpaste wird in 1800 Volumteilen Wasser verrührt, mit 150 Volumteilen Natronlauge (40° B6) mit 17,3 g Glucose, gelöst in 80 Volumteilen Wasser, versetzt, allmählich auf 60° C erwärmt und so lange - etwa 15 Minuten - bei dieser Temperatur gehalten, bis kein Monoazofarbstoff mehr festzustellen ist. Das Reaktionsgemisch wird kongosauer gestellt, mit Natriumchlorid versetzt und der entstandene Polyazo- bzw. Azoxyfarbstoff isoliert.
- Die erhaltene Farbstoffpaste wird in 2800 Volumteilen Wasser verrührt, 140 Volumteile 20°/oige Natriumacetatlösung zugegeben und nach Zugabe von 25 g kristallisiertem Kupfersulfat, gelöst in 150 Volumteilen Wasser, durch Erwärmen in Lösung gebracht. Bei 60° C werden unter Rühren 340 Volumteile 3°/oiges Wasserstoffperoxyd in etwa 3 Stunden zugetropft und anschließend 1 Stunde nachgerührt. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid abgeschieden und isoliert. Er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff, der dem nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff entspricht, färbt Baumwolle in blauen Tönen. Beispiel 7 Das Natriumsalz von 30,4 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure wird in 300 Volumteilen Wasser gelöst und mit der äquivalenten Menge (0,05 Mol) der wie üblich tetrazotierten Verbindung der Formel sodaalkalisch bei 0°C gekuppelt und mit Natriumchlorid isoliert. Die Farbstoffpaste wird in 2500 Volumteilen M'asser verrührt, mit 140 Volumteilen 20°/piger Natriumacetatlösung versetzt und mit Essigsäure schwach sauer gestellt. Nach Zugabe einer Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 140 Volumteilen Wasser wird der Ansatz 15 Minuten bei 90° C gehalten. Anschließend werden bei 60° C in etwa 3 Stunden 300 Volumteile 3°;`oiges Wasserstoffperoxyd unter Rühren zugetropft, wobei die Farbe nach Blau umschlägt. Nach beendeter H202 Zugabe wird noch 1 Stunde nachgerührt, dann mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert.
- Der Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in blauen Tönen färbt. Die Verbindung entspricht den nach Beispiel 1 und 6 erhaltenen Farbstoffen. Der Farbstoff läßt sich nach üblichen Methoden entkupfern und dann mit anderen metallabgebenden Mitteln, z. B. Nickelsalzen, behandeln. Verwendet man an Stelle der 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure die äquivalente Menge 1-Oxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in graublauer Nuance färbt.
- Ersetzt man die 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure durch die äquivalente Menge an 1-Oxy-B-acetylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure oder 2-Oxy-8-acetylaminonaphthalin-6-sulfonsäure oder 2-Oxy-5-acetylaminonaphthalin-7-sulfonsäure und verfährt in sinngemäßer Weise, wie beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in blauen Tönen mit guter Lichtechtheit färben.
- Beispiel 8 0,05 Mol der wie üblich tetrazotierten Diaminoverbindung der Formel werden sodaalkalisch mit der Lösung des Natriumsalzes von 15,2 Gewichtsteilen (0,05 Mol) 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure bei 0° C vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird eine sodaalkalische Lösung von 19,2 Gewichtsteilen (0,05 Mol) 1-(4', 8'-Disulfonaphthyl 2')-3-methyl-5-pyrazelon zugefügt und gekuppelt. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Die Farbstoffpaste wird mit 3000 Volumteilen Wasser verrührt, mit Essigsäure schwach sauer gestellt, mit 140 Volumteilen 20%iger Natriumacetatlösung und der Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 140 Volumteilen Wasser versetzt und 15 Minuten auf 90° C erwärmt. Bei 60° C und pH etwa 5,5 werden in annähernd 3 Stunden 350 Volumteile 3°/oiges Wasserstoffperoxyd zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird 1 Stunde nachgerührt, dann mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in rotstichigblauen Tönen färbt.
- Verwendet man als Azokomponenten an Stelle der 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und des 1-(4', 8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolons 1-Oxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure und 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle graublau färbt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Polyazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man a) diazotierte Aminonitronaphthaline der folgenden Zusammensetzung worin X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, mit Azokomponenten der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe in o-Stellung zu einer enolischen oder phenolischen Hydroxylgruppe kuppelt, die so erhaltenen Azofarbstoffe oxydierend kupfert und die kupferhaltigen Nitromonoazoverbindungen derart der Einwirkung reduzierender Mittel unterwirft, daß 2 Moleküle unter Ausbildung einer Azo- bzw. Azoxygruppierung miteinander verbunden werden, oder daß man b) diazotierte Aminonitronaphthaline der folgenden Zusammensetzung: worin X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, mit Azokomponenten der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe in o-Stellung zu einer enolischen oder phenolischen Hydroxylgruppe kuppelt, die so erhaltenen Nitromonoazoverbindungen derart der Einwirkung reduzierender Mittel unterwirft, daß 2 Moleküle unter Ausbildung einer Azo-bzw. Azoxygruppierung miteinander verbunden werden, und die erhaltenen Polyazo- bzw. Azoxyfarbstoffe oxydierend kupfert oder daß man c) tetrazotierte Diaminoazo- bzw. -azoxyverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung worin X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, mit Azokomponenten der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe in o-Stellung zu einer enolischen oder phenolischen Hydroxylgruppe kuppelt und die so erhaltenen Polyazo- bzw. Azoxyfarbstoffe oxydierend kupfert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 900600; USA.-Patentschrift Nr. 2180 776. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF21032A DE1058174B (de) | 1956-08-16 | 1956-08-16 | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Polyazofarbstoffe |
| CH4778757A CH369237A (de) | 1956-08-16 | 1957-06-28 | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Polyazofarbstoffen |
| CH348862A CH363110A (de) | 1956-08-16 | 1957-06-28 | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Polyazofarbstoffen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF21032A DE1058174B (de) | 1956-08-16 | 1956-08-16 | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Polyazofarbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1058174B true DE1058174B (de) | 1959-05-27 |
Family
ID=7089899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF21032A Pending DE1058174B (de) | 1956-08-16 | 1956-08-16 | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Polyazofarbstoffe |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (2) | CH363110A (de) |
| DE (1) | DE1058174B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1544559B1 (de) * | 1966-02-03 | 1970-10-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2180776A (en) * | 1936-06-17 | 1939-11-21 | Soc Of Chemical Ind | Process for the manufacture of complex metal compounds of polyazo dyestuffs |
| DE900600C (de) * | 1951-08-31 | 1953-12-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Dis- oder Polyazofarbstoffe |
-
1956
- 1956-08-16 DE DEF21032A patent/DE1058174B/de active Pending
-
1957
- 1957-06-28 CH CH348862A patent/CH363110A/de unknown
- 1957-06-28 CH CH4778757A patent/CH369237A/de unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2180776A (en) * | 1936-06-17 | 1939-11-21 | Soc Of Chemical Ind | Process for the manufacture of complex metal compounds of polyazo dyestuffs |
| DE900600C (de) * | 1951-08-31 | 1953-12-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Dis- oder Polyazofarbstoffe |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1544559B1 (de) * | 1966-02-03 | 1970-10-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH363110A (de) | 1962-07-15 |
| CH369237A (de) | 1963-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1058174B (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Polyazofarbstoffe | |
| DE852723C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DE1126541B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE858440C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen | |
| DE1644391B1 (de) | Trisazofarbstoffe | |
| DE636358C (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE889488C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE951527C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen | |
| DE675554C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE957507C (de) | Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE914300C (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Polyazofarbstoffen | |
| DE1075766B (de) | Verfahren zur Herstellung metallisierbarer Polyazofarbstoffe und ihrer Kupferkomplexverbindungen | |
| DE848677C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen | |
| DE227197C (de) | ||
| DE741086C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen | |
| DE1444671C3 (de) | Metallhaltige Azofarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben vegetabilischer Fasern | |
| DE845084C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe | |
| DE946559C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Trisazofarbstoffe | |
| DE1010214B (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren komplexen Kupferverbindungen | |
| DE731320C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE818824C (de) | Verfahren zur Herstellung von den Azinring enthaltenden Azofarbstoffen | |
| DE1285644B (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| AT117029B (de) | Verfahren zur Darstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen. | |
| AT164537B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen kupferbaren Polyazofarbstoffen | |
| DE675631C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |