DE1058174B - Process for the production of copper-containing polyazo dyes - Google Patents
Process for the production of copper-containing polyazo dyesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Polyazofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man wertvolle kupferhaltige Polyazofarbstoffe erhält, wenn man diazotierte Aminonitronaphthaline der allgemeinen Zusammensetzung worin X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, mit Azokomponenten der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe in o-Stellung zu einer enolischen oder phenolischen Hydroxylgruppe kuppelt, die so erhaltenen Azofarbstoffe oxydierend kupfert und die kupferhaltigen Nitromonoazoverbindungen derart der Einwirkung reduzierender Mittel unterwirft, daß 2 Moleküle unter Ausbildung einer Azo- bzw. Azoxygruppe miteinander verbunden werden. Die Herstellung der Kupferkomplexverbindungen kann auch so erfolgen, daß man an Stelle der verfahrensgemäß hergestellten Nitromonoazoverbindung den Polyazo- bzw. Azoxyfarbstoff am Schluß des Verfahrens oxydierend kupfert.Process for the preparation of copper-containing polyazo dyes It has been found that valuable copper-containing polyazo dyes are obtained if diazotized aminonitronaphthalenes of the general composition are used where X is hydrogen or a sulfonic acid group, couples with azo components of the aliphatic, aromatic or heterocyclic series in the o-position to an enolic or phenolic hydroxyl group, oxidizes the azo dyes obtained in this way and subjects the copper-containing nitromonoazo compounds to the action of reducing agents in such a way that 2 molecules are subjected Formation of an azo or azoxy group are linked together. The copper complex compounds can also be prepared in such a way that instead of the nitromonoazo compound prepared according to the process, the polyazo or azoxy dye is copper-oxidized at the end of the process.
Für die Umsetzung der gegebenenfalls in Form ihrer Kupferkomplexverbindungen vorliegenden Nitromonoazoverbindungen mit reduzierend wirkenden Mitteln zwecks Verknüpfung zweier Moleküle über eine Azo-bzw. Azoxygruppe können sowohl gleiche als auch voneinander verschiedene verfahrensgemäß erhaltene Nitromonoazofarbstoffe eingesetzt werden.For the implementation of, if appropriate, in the form of their copper complex compounds present nitromonoazo compounds with reducing agents for the purpose of linking two molecules via an azo or. Azoxy groups can be both the same and each other various nitromonoazo dyes obtained according to the process can be used.
Eine Variation des Verfahrens besteht darin, daß man Diaminoazo- bzw. -azoxyverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung worin X Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, tetrazotiert, mit gleichen oder voneinander verschiedenen Azokomponenten der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe in o-Stellung zu einer enolischen oder phenolischen Hydroxylgruppe kuppelt und die so erhaltenen Polyazofarbstoffe oxydierend kupfert.A variation of the process consists in using diaminoazo or azoxy compounds of the general composition where X is hydrogen or a sulfonic acid group, tetrazotized, couples with identical or different azo components of the aliphatic, aromatic or heterocyclic series in the o-position to an enolic or phenolic hydroxyl group and oxidizes the resulting polyazo dyes.
Für das Verfahren geeignete Azokomponenten, die eine enolische oder phenolische Hydroxylgruppe aufweisen, sind beispielsweise: Acetessigsäurearylide, Oxybenzole, Oxynaphthaline, Oxynaphthalinsulfonsäuren, wie 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-4, -5-, -6-, -7- oder -8-monosulfonsäure, 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Oxynaphthalin-3,6- bzw. -3,8-disulfonsäure, gegebenenfalls N-substituierte 2-Amino- bzw. 3-Amino-5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure, 1,8 - Dioxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, Pyrazolone, wie 1-(Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolone, 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-carboxy-5-pyrazolon.Azo components suitable for the process, which have an enolic or have phenolic hydroxyl groups are, for example: acetoacetic acid arylides, Oxybenzenes, oxynaphthalenes, oxynaphthalene sulfonic acids, such as 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 2-oxynaphthalene-4, -5-, -6-, -7- or -8-monosulfonic acid, 1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, 1-oxynaphthalene-3,6- or -3,8-disulfonic acid, optionally N-substituted 2-amino or 3-amino-5 - oxynaphthalene - 7 - sulfonic acid, 1,8 - dioxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, Pyrazolones, such as 1- (sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4 ', 8'-disulfonaphthyl-2') -3-methyl-5-pyrazolone, 1-phenyl-3-carboxy-5-pyrazolone.
Die oxydative Kupferung der Nitromonoazoverbindungen bzw. der verfahrensgemäß erhältlichen metallfreien Polyazofarbstoffe wird beispielsweise nach den Verfahren der deutschen Patente 807289, 889196 oder 893 699 vorgenommen.The oxidative coppering of the nitromonoazo compounds or of the metal-free polyazo dyes obtainable according to the process is carried out, for example, according to the process of German patents 807289, 889196 or 893,699.
Die reduktive Verknüpfung zweier Moleküle der Nitromonoazoverbindungen unter Ausbildung einer Azo- bzw. Azoxygruppierung läßt sich nach bekannten Methoden, beispielsweise durch Erhitzen der Komponenten in Gegenwart reduzierender Zucker in wäßrigem Medium, durchführen.The reductive linkage of two molecules of the nitromonoazo compounds with the formation of an azo or azoxy grouping can be carried out by known methods, for example by heating the components in the presence of reducing sugars in an aqueous medium.
Die neuen kupferhaltigen Polyazofarbstoffe eignen sich zum Färben von vegetabilischen Fasern, wie Baumwolle. Man erhält Färbungen mit wertvollen Echtheitseigenschaften, insbesondere mit guter Lichtechtheit.The new copper-containing polyazo dyes are suitable for coloring of vegetable fibers such as cotton. Dyeings with valuable fastness properties are obtained, especially with good lightfastness.
In den folgenden Beispielen stehen Gewichtsteile und Volumteile im Verhältnis von Gramm zu Milliliter. Gegenüber nächstvergleichbaren, aus der deutschen Patentschrift 900 600 bzw. der USA.-Patentschrift 2 180 776 bekannten kupferhaltigen Azofarbstoffen zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Kupferkomplexverbindungen durch bessere Lichtechtheit bzw. verbesserte Alkaliechtheit aus.In the following examples, parts by weight and parts by volume are im Ratio of grams to milliliters. Compared to the next comparable, from the German Patent 900 600 or the USA. Patent 2,180,776 known copper-containing Azo dyes are characterized by the copper complex compounds obtainable according to the process by better lightfastness or improved alkali fastness.
Beispiel 1 30,4 Gewichtsteile (0,1 Mol) 2-Oxynaphthahn-3,6-disulfonsäure werden in 300 Volumteilen Wasser gelöst, 180 Volumteile 20°/oige Sodalösung zugefügt und bei 0 bis 5°C mit einer aus 34,8 Gewichtsteilen 2-,Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure wie üblich bereiteten Diazoniumsalzlösung vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Monoazofarbstoff mit Natriumchlorid äusgesalzen und isoliert.Example 1 30.4 parts by weight (0.1 mole) of 2-oxynaphthane-3,6-disulfonic acid are dissolved in 300 parts by volume of water, 180 parts by volume 20% Soda solution added and at 0 to 5 ° C with one of 34.8 parts by weight of 2-, amino-6-nitronaphthalene-4,8-disulfonic acid as usual prepared diazonium salt solution combined. After the coupling is completed the resulting monoazo dye was äusgesalted with sodium chloride and isolated.
Die erhaltene Farbstoffpaste wird in 1000 Volumteile Wasser gelöst, mit 140 Volumteilen 20°/oiger Natriumacetatlösung versetzt und mit Essigsäure schwach sauer gestellt (pH - 5,5). Nach Zugabe einer Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 140 Volumteilen Wasser werden bei 55 bis 60°C unter Rühren 280 Volumteile 3°/oiges Wasserstoffperoxyd in etwa 200 Minuten eingetropft und 1 Stunde nachgerührt. Nach beendetem Zutropfen ist die Lösung blauviolett. Der oxydativ gekupferte Monoazofarbstoff wird mit Natriumchlorid abgeschieden und isoliert.The dye paste obtained is dissolved in 1000 parts by volume of water, mixed with 140 parts by volume of 20% sodium acetate solution and weakly with acetic acid acidified (pH - 5.5). After adding a solution of 25 parts by weight of crystallized Copper sulfate in 140 parts by volume of water becomes 280 parts by volume at 55 to 60 ° C with stirring 3% hydrogen peroxide was added dropwise in about 200 minutes and the mixture was subsequently stirred for 1 hour. When the addition is complete, the solution is blue-violet. The oxidatively coppered monoazo dye is precipitated and isolated with sodium chloride.
Die isolierte Farbstoffpaste wird nun in etwa 1400 Volumteilen Wasser verrührt, mit 140 Volumteilen Natronlauge (40° Be) und der Lösung von 17,3 g Traubenzucker in 60 Volumteilen Wasser versetzt und so lang,. bei etwa 50 bis 70`C gehalten, bis die Reaktion (Reduktion der Nitrogruppen unter Ausbildung einer Azo- bzw. Azoxybrücke) beendet ist. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Er stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in blauen Tönen mit guter Licht- und Waschechtheit färbt.The isolated dye paste is now about 1400 parts by volume of water stirred, with 140 parts by volume of sodium hydroxide solution (40 ° Be) and the solution of 17.3 g of grape sugar added in 60 parts by volume of water and so long. kept at around 50 to 70`C until the reaction (reduction of the nitro groups with the formation of an azo or azoxy bridge) is finished. The dye is salted out with sodium chloride and isolated. He After drying, it is a dark powder that turns blue in water dissolves and dyes cotton in blue shades with good lightfastness and washfastness.
Ersetzt man in diesem Beispiel die 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
durch die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Mengen der aufgeführten Azokomponenten
und verfährt in sinngemäßer Weise, wie beschrieben, so erhält man wertvolle, lichtechte
Farbstoffe, die Baumwolle im allgemeinen in blauen bis grauen Tönen färben.
Ersetzt man in dem letztgenannten kupferhaltigen Farbstoff dieses
Beispiels die Azokomponente 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon durch
eine entsprechende Menge einer Azokomponente der folgenden Tabelle und verfährt
sonst in gleicher Weise, so erhält man Farbstoffe mit guten Eigenschaften, die Baumwolle
in blauen bis blaugrünen bzw. grünstichigblauen Tönen färben.
Die Farbstoffpaste wird in 1500 Volumteilen Wasser verrührt, mit 130 Volumteilen Natronlauge (40° B6) und der Lösung von 17,2 g Traubenzucker in 60 Volumteilen Wasser versetzt und etwa 30 Minuten bei 50 bis 60°C gehalten, bis kein Monoazofarbstoff mehr nachweisbar ist. Der Farbstoff wird wie üblich isoliert. Er stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in blauen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften färbt.The dye paste is stirred into 1500 parts by volume of water, with 130 Parts by volume of sodium hydroxide solution (40 ° B6) and the solution of 17.2 g of grape sugar in 60 parts by volume Water is added and the mixture is kept at 50 to 60 ° C. for about 30 minutes until there is no monoazo dye is more detectable. The dye is isolated as usual. He poses after the Drying a dark powder that dissolves in water with a blue color and cotton dyes in blue tones with good fastness properties.
Wird in diesem Beispiel die 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure durch die äquivalente Menge an 1-Oxynaphthalin-3,8-disulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon ersetzt, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in blauen bis blaugrauen Nuancen färben. Beispiel 4 Die Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes der Zusammensetzung die man aus 12,7 Gewichtsteilen 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolonund17,4 Gewichtsteilen2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure durch Kupplung und oxydative Kupferung nach den Angaben des Beispiels 1 erhält, und die Kupferkon-iplexverbindung des Farbstoffes der Zusammensetzung die aus 12,7 Gewichtsteilen 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und der Diazoverbindung aus 13,4 Gewichtsteilen 2-Amino-6-nitronaphthalin-8-sulfonsäure durch Kuppeln und oxydative Kupferung gemäß Beispiel 3 hergestellt wird, werden zusammen in 1100 Volumteilen Wasser verrührt, mit 100 Volumteilen Natronlauge (40'B6) und 17,3 gTraubenzucker in 60 VolumteilenWasser versetzt, auf .50 bis 60°C erwärmt und solange bei dieser Temperatur gehalten, bis kein Monoazofarbstoff mehr nachzuweisen ist. Der erhaltene Polyazo- bzw. Azoxyfarbstoff wird wie üblich isoliert. Er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das Baumwolle in grauen Tönen färbt. Beispiel 5 Die aus 15,2 Gewichtsteilen (0,05 Mol) 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und der Diazoverbindung aus 17,4 Gewichtsteilen 2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure durch Kuppeln und oxydative Kupferung nach Beispiel 1 erhaltene Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes der Zusammensetzung und die Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes der Zusammensetzung die man nach den Angaben des Beispiels 3 durch Kuppeln von 15,2 Gewichtsteilen 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit 13,4 Gewichtsteilen der Diazoverbindung aus 2-Amino-6-nitronaphthalin-8-sulfonsäure und anschließende oxydative Kupferung erhält, werden zusammen in 1600 Volumteilen Wasser verrührt, 150 Volumteile Natronlauge (40° B6) und die Lösung von 17,2 g Glucose in 80 Volumteilen Wasser zufügt, allmählich auf 55 bis 60°C erwärmt und solange bei der Temperatur gehalten, bis die Reduktion der Nitrogruppen unter Ausbildung einer Azo- bzw. Azoxybrücke beendet ist. Nach dem Abkühlen wird wie üblich isoliert. Der so erhaltene Polyazo-bzw. Azoxyfarbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle grünstichigblau färbt.If in this example the 1-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid is replaced by the equivalent amount of 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid, 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1- (4'-sulfophenyl) -3- Replacing methyl-5-pyrazolone or 1- (4 ', 8'-disulfonaphthyl-2') -3-methyl-5-pyrazolone, valuable dyes are also obtained which dye cotton in blue to blue-gray shades. Example 4 The copper complex compound of the dye of the composition obtained from 12.7 parts by weight of 1- (4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 17.4 parts by weight of 2-amino-6-nitronaphthalene-4,8-disulfonic acid by coupling and oxidative coppering as described in Example 1 , and the copper complex of the dye of the composition prepared from 12.7 parts by weight of 1- (4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and the diazo compound from 13.4 parts by weight of 2-amino-6-nitronaphthalene-8-sulfonic acid by coupling and oxidative coppering according to Example 3 are mixed together in 1100 parts by volume of water, mixed with 100 parts by volume of sodium hydroxide solution (40'B6) and 17.3 g of grape sugar in 60 parts by volume of water, heated to .50 to 60 ° C and kept at this temperature until no more monoazo dye can be detected . The polyazo or azoxy dye obtained is isolated as usual. When dried, it is a dark powder that dyes cotton in gray tones. Example 5 The from 15.2 parts by weight (0.05 mol) of 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and the diazo compound from 17.4 parts by weight of 2-amino-6-nitronaphthalene-4,8-disulfonic acid by coupling and oxidative coppering Example 1 obtained copper complex compound of the dye of the composition and the copper complex compound of the dye of the composition which are obtained as described in Example 3 by coupling 15.2 parts by weight of 1-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid with 13.4 parts by weight of the diazo compound from 2-amino-6-nitronaphthalene-8-sulfonic acid and subsequent oxidative coppering stirred together in 1600 parts by volume of water, 150 parts by volume of sodium hydroxide solution (40 ° B6) and the solution of 17.2 g of glucose in 80 parts by volume of water are added, gradually heated to 55 to 60 ° C and kept at that temperature until the reduction of the nitro groups is completed with the formation of an azo or azoxy bridge. After cooling, it is isolated as usual. The resulting polyazo or. When dried, azoxy dye is a dark powder that dissolves in water with a blue color and turns cotton a greenish blue.
Beispiel 6 30,4 Gewichtsteile (0,1 Mol) 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden, wie im Beispiel 1 angegeben, mit 34,8 Gerichtsteilen 2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure gekuppelt und isoliert. Die Farbstoffpaste wird in 1800 Volumteilen Wasser verrührt, mit 150 Volumteilen Natronlauge (40° B6) mit 17,3 g Glucose, gelöst in 80 Volumteilen Wasser, versetzt, allmählich auf 60° C erwärmt und so lange - etwa 15 Minuten - bei dieser Temperatur gehalten, bis kein Monoazofarbstoff mehr festzustellen ist. Das Reaktionsgemisch wird kongosauer gestellt, mit Natriumchlorid versetzt und der entstandene Polyazo- bzw. Azoxyfarbstoff isoliert.Example 6 30.4 parts by weight (0.1 mole) of 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are, as indicated in Example 1, with 34.8 parts of 2-amino-6-nitronaphthalene-4,8-disulfonic acid coupled and isolated. The dye paste is stirred in 1800 parts by volume of water, with 150 parts by volume of sodium hydroxide solution (40 ° B6) with 17.3 g of glucose, dissolved in 80 parts by volume Water, added, gradually warmed to 60 ° C and for so long - about 15 minutes - held at this temperature until no more monoazo dye can be detected. The reaction mixture is made Congo acid, mixed with sodium chloride and the resulting polyazo or azoxy dye isolated.
Die erhaltene Farbstoffpaste wird in 2800 Volumteilen Wasser verrührt, 140 Volumteile 20°/oige Natriumacetatlösung zugegeben und nach Zugabe von 25 g kristallisiertem Kupfersulfat, gelöst in 150 Volumteilen Wasser, durch Erwärmen in Lösung gebracht. Bei 60° C werden unter Rühren 340 Volumteile 3°/oiges Wasserstoffperoxyd in etwa 3 Stunden zugetropft und anschließend 1 Stunde nachgerührt. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid abgeschieden und isoliert. Er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff, der dem nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff entspricht, färbt Baumwolle in blauen Tönen. Beispiel 7 Das Natriumsalz von 30,4 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure wird in 300 Volumteilen Wasser gelöst und mit der äquivalenten Menge (0,05 Mol) der wie üblich tetrazotierten Verbindung der Formel sodaalkalisch bei 0°C gekuppelt und mit Natriumchlorid isoliert. Die Farbstoffpaste wird in 2500 Volumteilen M'asser verrührt, mit 140 Volumteilen 20°/piger Natriumacetatlösung versetzt und mit Essigsäure schwach sauer gestellt. Nach Zugabe einer Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 140 Volumteilen Wasser wird der Ansatz 15 Minuten bei 90° C gehalten. Anschließend werden bei 60° C in etwa 3 Stunden 300 Volumteile 3°;`oiges Wasserstoffperoxyd unter Rühren zugetropft, wobei die Farbe nach Blau umschlägt. Nach beendeter H202 Zugabe wird noch 1 Stunde nachgerührt, dann mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert.The dye paste obtained is stirred in 2800 parts by volume of water, 140 parts by volume of 20% sodium acetate solution are added and, after the addition of 25 g of crystallized copper sulfate, dissolved in 150 parts by volume of water, is brought into solution by heating. At 60 ° C., 340 parts by volume of 3% hydrogen peroxide are added dropwise with stirring in about 3 hours and then stirred for 1 hour. The dye is precipitated and isolated with sodium chloride. When dried, it is a dark powder that dissolves in water with a blue color. The dye, which corresponds to the dye obtained in Example 1, dyes cotton in blue tones. Example 7 The sodium salt of 30.4 parts by weight (0.1 mol) of 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid is dissolved in 300 parts by volume of water and the equivalent amount (0.05 mol) of the compound of the formula tetrazotized as usual Coupled with alkaline soda at 0 ° C and isolated with sodium chloride. The dye paste is stirred in 2500 parts by volume of M'asser, mixed with 140 parts by volume of 20% sodium acetate solution and made slightly acidic with acetic acid. After adding a solution of 25 parts by weight of crystallized copper sulfate in 140 parts by volume of water, the batch is kept at 90 ° C. for 15 minutes. Then 300 parts by volume of 3 ° hydrogen peroxide are added dropwise at 60 ° C. in about 3 hours with stirring, the color changing to blue. After the addition of H 2 O 2 has ended, the mixture is stirred for a further 1 hour, then salted out with sodium chloride and isolated.
Der Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in blauen Tönen färbt. Die Verbindung entspricht den nach Beispiel 1 und 6 erhaltenen Farbstoffen. Der Farbstoff läßt sich nach üblichen Methoden entkupfern und dann mit anderen metallabgebenden Mitteln, z. B. Nickelsalzen, behandeln. Verwendet man an Stelle der 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure die äquivalente Menge 1-Oxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in graublauer Nuance färbt.After drying, the dye is a dark powder that dissolves in water with a blue color and dyes cotton in blue tones. The connection corresponds to the dyes obtained according to Examples 1 and 6. The dye leaves decopper according to the usual methods and then with other metal-releasing agents, z. B. nickel salts treat. Is used instead of 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid the equivalent amount of 1-oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid is obtained Dye that dyes cotton in a gray-blue shade.
Ersetzt man die 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure durch die äquivalente Menge an 1-Oxy-B-acetylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure oder 2-Oxy-8-acetylaminonaphthalin-6-sulfonsäure oder 2-Oxy-5-acetylaminonaphthalin-7-sulfonsäure und verfährt in sinngemäßer Weise, wie beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in blauen Tönen mit guter Lichtechtheit färben.Replace the 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid with the equivalent Amount of 1-oxy-B-acetylaminonaphthalene-3,6-disulfonic acid or 2-oxy-8-acetylaminonaphthalene-6-sulfonic acid or 2-oxy-5-acetylaminonaphthalene-7-sulfonic acid and proceed in a similar manner, as described, dyes are obtained, the cotton in blue tones with good Dyeing lightfastness.
Beispiel 8 0,05 Mol der wie üblich tetrazotierten Diaminoverbindung der Formel werden sodaalkalisch mit der Lösung des Natriumsalzes von 15,2 Gewichtsteilen (0,05 Mol) 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure bei 0° C vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird eine sodaalkalische Lösung von 19,2 Gewichtsteilen (0,05 Mol) 1-(4', 8'-Disulfonaphthyl 2')-3-methyl-5-pyrazelon zugefügt und gekuppelt. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Die Farbstoffpaste wird mit 3000 Volumteilen Wasser verrührt, mit Essigsäure schwach sauer gestellt, mit 140 Volumteilen 20%iger Natriumacetatlösung und der Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 140 Volumteilen Wasser versetzt und 15 Minuten auf 90° C erwärmt. Bei 60° C und pH etwa 5,5 werden in annähernd 3 Stunden 350 Volumteile 3°/oiges Wasserstoffperoxyd zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird 1 Stunde nachgerührt, dann mit Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in rotstichigblauen Tönen färbt.Example 8 0.05 mol of the customarily tetrazotized diamino compound of the formula are combined with the solution of the sodium salt of 15.2 parts by weight (0.05 mol) of 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid at 0 ° C. in an alkaline manner. After the coupling has ended, a soda-alkaline solution of 19.2 parts by weight (0.05 mol) of 1- (4 ', 8'-disulfonaphthyl 2') -3-methyl-5-pyrazelon is added and the mixture is coupled. The dye is salted out with sodium chloride and isolated. The dye paste is stirred with 3000 parts by volume of water, made slightly acidic with acetic acid, mixed with 140 parts by volume of 20% strength sodium acetate solution and the solution of 25 parts by weight of crystallized copper sulfate in 140 parts by volume of water and heated to 90 ° C. for 15 minutes. At 60 ° C. and pH about 5.5, 350 parts by volume of 3% hydrogen peroxide are added dropwise in approximately 3 hours. After the addition has ended, the mixture is stirred for 1 hour, then salted out with sodium chloride and isolated. When dried, the dye is a dark powder that dissolves in water with a blue color and dyes cotton in reddish-tinged blue tones.
Verwendet man als Azokomponenten an Stelle der 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und des 1-(4', 8'-Disulfonaphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolons 1-Oxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure und 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle graublau färbt.Used as azo components instead of 2-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 1- (4 ', 8'-disulfonaphthyl-2') -3-methyl-5-pyrazolone, 1-oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid and 2-acetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, a dye is obtained which dyes cotton gray-blue.
Claims (1)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF21032A DE1058174B (en) | 1956-08-16 | 1956-08-16 | Process for the production of copper-containing polyazo dyes |
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Publications (1)
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|---|---|---|---|
| DEF21032A Pending DE1058174B (en) | 1956-08-16 | 1956-08-16 | Process for the production of copper-containing polyazo dyes |
Country Status (2)
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|---|---|
| CH (2) | CH363110A (en) |
| DE (1) | DE1058174B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1544559B1 (en) * | 1966-02-03 | 1970-10-22 | Bayer Ag | Process for the production of azo dyes |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2180776A (en) * | 1936-06-17 | 1939-11-21 | Soc Of Chemical Ind | Process for the manufacture of complex metal compounds of polyazo dyestuffs |
| DE900600C (en) * | 1951-08-31 | 1953-12-28 | Basf Ag | Process for the production of copper-containing dis- or polyazo dyes |
-
1956
- 1956-08-16 DE DEF21032A patent/DE1058174B/en active Pending
-
1957
- 1957-06-28 CH CH348862A patent/CH363110A/en unknown
- 1957-06-28 CH CH4778757A patent/CH369237A/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2180776A (en) * | 1936-06-17 | 1939-11-21 | Soc Of Chemical Ind | Process for the manufacture of complex metal compounds of polyazo dyestuffs |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1544559B1 (en) * | 1966-02-03 | 1970-10-22 | Bayer Ag | Process for the production of azo dyes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH363110A (en) | 1962-07-15 |
| CH369237A (en) | 1963-05-15 |
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