DE636358C - Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle kupferhaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man Azofarbstoffe, die dutch Reduktion der Monoazofarbstoffe von der allgemeinen Formel worin R1 beliebig substituiert sein kann und R2 den Rest einer Komponente der Naphthalin- oder Carbazolreihe bedeutet, der ebenfalls beliebig substituiert sein kann und mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthält, mit Traubenzucker oder dessen Äquivalenten, z. B. arseniger Säure oder Formaldehyd, in ätzalkalischer Lösung erhältlich sind und wahrscheinlich die Konstitution von Disazoazoxyfärbstoffen besitzen, unter solchen Bedingungen mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, daB die in R1 in o-Stellung zur Azobrücke befindliche Methoxygruppe gespalten wird. Man erhält auf diese Weise vorwiegend blaue bis graue, zum Färben von pflanzlichen Fasern geeignete Farbstoffe. Es sind aus dem Schrifttum Farbstoffe bekannt, die an Stelle der Azoxygruppe der vorliegenden Farbstoffe die Harnstoffgruppe bzw. die C-C-Bindung enthalten. Gegenüber diesen Farbstoffen, insbesondere gegenüber den Farbstoffen, welche die Harnstoffgruppe enthalten und violette Töne liefern, sind die Farbtöne der neuen Farbstoffe nach der grünen Seite des Spektrums verschoben. Darüber hinaus sind die neuen Farbstoffe den vergleichbaren bekannten Farbstoffen in der Lichtechtheit überlegen.
• Beispiel i 5a,7 Gewichtsteile des Monoazofärbstoffs aus diazotiertem 5-Nitro-a-amino-i-methoxybenzol und dem Natriumsalz der i-Oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure werden in 3ooo Gewichtsteilen Wasser und 9o Gewichtsteilen Natronlauge von 38° B6 gelöst. Bei 75 bis 8o° C wird unter Rühren langsam eine Lösung von 1z Gewichtsteilen Traubenzucker in ioo Gewichtsteilen Wasser zugesetzt. Wenn die Reduktion beendet ist, wird der Farbstoff durch Aussahen und Trocknen isoliert. ioo Gewichtsteile-des=so.,erhaltenen:Farbstoffs werden in =3,500 Gewichtsfellen Wasser gelöst, und nach Zusatz -einer Lösung von 3o Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 9o Gewichtsteilen 25prozentiger Ammoniäklösung in Zoo Gewichtsteilen Wasser wird die Mischung 8 Stunden unter Rühren auf 8o bis 9o° C erhitzt. Der entstandene kupferhaltige Farbstoff wird durch Aussalzen undTrocknen isoliert. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit grünstichigblauer Farbe löst. Aus dem Glaubersalz-Soda-Bade wird die pflanzliche Faser in blauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit gefärbt.
• Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die i-Oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure durch äquimolekulare Mengen anderer Oxyriaphthalinsulfonsäuren, z. B. der 8-Chlor-i-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure oder der i-Oxynaphthalin-3, 8-disulfonsäure,oder das 5-Nitro-2-amino-i-inethoxybenzol durch äquimolekulare Mengen von beispielsweise 5-Nitro-¢-chlor-2-amino-i-inethoxybenzol ersetzt. Beispiel 2 58,3 Gewichtsteile des durch alkalisches Kuppeln erhaltenen Monoazöfarbstoffs aus diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-methoxybenzol und 2-(3'-Carboxyphenylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure (Dinatriumsalz) werden in 5ooo Gewichtsteilen Wasser auf 65 bis 7o° C erwärmt. Man setzt eine Lösung von 13 Gewichtsteilen Traubenzucker und ioo Gewichtsteilen Wasser zu und läßt nun schnell 6o Gewichtsteile Natronlauge von 3$° B6 zufließen. Wenn die Reduktion beendet ist, isoliert man den entstandenen Disazofarbstoff auf übliche Weise.
• ioo Gewichtsteile dieses Farbstoffs werden in 5ooo Gewichtsteilen Wasser gelöst und nach Zusatz einer Lösung von 3o Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 90 Gewichtsteilen 25prozentiger Ammoniak-Lösung in 2ö o Gewichtsteilen Wasser 15 Stunden unter Rühren auf 8o° C erwärmt. Nach dem Aussalzen läßt -man erkalten, preßt ab und trocknet. Der- isolierte Farbstoff stellt ein dunkles, bronzeglänzendes Pulver dar, das sich in Wasser mit stumpfblauer Farbe löst. Es färbt die Faser in vierkochechten grünstichiggraublauen Tönen von hoher Lichtechtheit.
• In ähnlicher Weise ist die Umsetzung ausführbar, wenn in diesem Beispiel die 2-(3'-Carboxyphenylamino) -8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure durch die 2-(3'-Sulfophenylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure oder die 2-(q.'-Carboxyphenylamino) -8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure oder die 2-(3'-Carboxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder die 2-Amino-5-oxynaphthalin-i, 7-disulfonsäure ersetzt wird. Beispiel 3 52,7 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffs aus diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-methoxybenzol und 2-Oxynaphthalin-5, 7-disulfonsäure werden in 3ooo Gewichtsteilen Wasser und 75 Gewichtsteilen Natronlauge von 38° B6 gelöst. Bei 65 bis 70° C wird unter Rühren langsam die Lösung von 12 Gewichtsteilen Traubenzucker in ioo Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Nach beendigter Reduktion wird der Farbstoff durch Aussalzen isoliert.
• ioo Gewichtsteile dieses Farbstoffs werden in 25oo Gewichtsteilen Wasser von 85° C gelöst. Dieser Lösung setzt man unterRühren eine Lösung von 33 Gewichtsteilen Kupfersulfat und ioo Gewichtsteilen 25prozentiger Ammoniaklösung in Zoo Gewichtsteilen Wasser zu. Die Mischung wird 12 Stunden bei 8o bis 9o° C gerührt. Der Farbstoff wird in bekannter Weise isoliert. Er färbt die pflanzliche Faser in blauen Tönen.
• Verwendet man an Stelle von 2-Oxynaphthalin-5, 7-disulfonsäure 2-Oxynaphtha= i lin-3, 6- bzw. -3, 7-disulfonsäure, so -erhält man ebenfalls blaue substantive, kupferhaltige Farbstoffe. Beispiel Der durch sodaalkalische Kupplung von diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-methoxybenzol und i-Oxycarbazol-3, 6-disulfonsäure erhaltene Monoazofarbstoff von der Zusammensetzung wird-in üblicher Weise « mit Traubenzucker oder arseniger Säure in alkalischer Lösung reduziert und, wie im Beispiel i beschrieben, in die Kupferverbindung übergeführt und isoliert. Der so erhaltene Farbstoff löst sich in Wasser mit blauvibletter Farbe und färbt die Cellulosefaser in blauschwarzen Tönen.
• Die i-Oxycarbazol-3, 6-disulfonsäure kann durch die 1, 8- bzw. z, 8-Dioxycarbazoldisulfonsäure ersetzt werden.
• Man kann die Dauer der Überführung in die kupferhaltigen Farbstoffe unter Aufspaltung der Methoxygruppe dadurch abkürzen, daß man bei höheren Temperaturen, gegebenenfalls unter Druck, arbeitet. Das Ammoniak läßt sich durch Pyridin oder andere geeignete organische stickstoffhaltige Basen ersetzen, oder man kann auch die Reaktion in saurem Medium, z. B. mit Kupfersulfat und Natriumacetat, durchführen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man substantive Farbstoffe, die durch Reduktion der:. 7Titromonoazofarbstoffe von der allgemeinen Formel worin R1 beliebig substituiert sein kann und R2 einen Rest der Naphthalin- oder Carbazolreihe bedeutet, der ebenfalls beliebig substituiert sein kann und mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthält, mit Traubenzucker oder dessen .Äquivalenten in ätzalkalischer Lösung erhältlich sind, unter solchen Bedingungen mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, daß eine Aufspaltung der Methoxygruppe erfolgt. .