DE1048694B - Verfahren zum Herstellen von selbstverloschenden Kunststoffen - Google Patents

Description

LHES

ANMELDETAG: 2 2. MÄRZ 1956

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DEB
AUSLEGESCHRIFT: 15. J A N U A R 1 9 5 9

Nach dem Patent 1 002 945 werden selbstverlöschende Epoxyharze in der Weise hergestellt, daß die aus Epichlorhydrin und bzw. oder Dichlorhydrin mit einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen und bzw. oder Phenolen erhaltenen Kondensationsprodukte mit Pentachlorphenol oder einem aus äquimolekularen Mengen Pentachlorphenol und Epichlorhydrin erhaltenen Kondensationsprodukt in Lösung gebracht und dann gehärtet werden. Es werden solche Mengen von Pentachlorphenol \^rerwendet, daß das gehärtete Harz einen Chlorgehalt von etwa 25 bis 42 % besitzt. Ein Teil des Pentachlorphenol kann bereits dem zu kondensierenden Reaktionsgemisch zugesetzt werden, jedoch nicht so viel, daß der Chlorgehalt über 3O°/o liegt, weil beim Zusetzen einer noch größeren Menge Pentachlorphenol zum Kondensationsgemisch keine freien Epoxydgruppen für die der Kondensation folgende Härtung übrigbleiben.

Es wurde gefunden, daß Polykondensationsprodukte aus halogenfreien Alkoholen oder Phenolen, Pentachlorphenol mit Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin mit einem Chlorgehalt von 25 bis 50% mit Di- oder Polyisocyanaten unter Formgebung zu selbstverlöschenden Kunststoffen umgesetzt werden können, in denen das Pentachlorphenol chemisch weitgehend gebunden ist, so daß nachträglich Verluste an Chlor durch Auswaschung, Sublimation oder Ausschwitzen nicht auftreten können. Dieses Verfahren hat im Vergleich zum Verfahren des Patentes 1 002 945 den weiteren Vorteil, daß ein Arbeitsgang gespart wird.

Es ist nicht möglich, andere für die Herstellung selbstverlöschender oder auch schwer entflammbarer Kunststoffe schon bekannte chlorierte organische Verbindungen, wie Hexachlorbenzol, Hexachloräthan oder chlorierte Naphthaline, bei der Bildung eines Epoxykondensates in wäßrig-alkalischem Medium mit einzukondensieren. Diese Stoffe sind wegen ihrer unzureichenden Verträglichkeit mit Epoxyharzen auch nicht zum nachträglichen Einmischen in das fertige Kondensat geeignet.

Die Herstellung von Epoxykondensaten, für die an dieser Stelle kein Schutz beansprucht wird, kann in folgender Weise erfolgen:

a) 87,5 g Diphenylolpropan und 138 g Pentachlorphenol werden zusammen mit 61,5 g NaOH in 655 g Wasser aufgelöst und die Lösung heiß nitriert. Unter Rühren werden bei 65° C 118 g Epichlorhydrin zugegeben. Die Kolbeninnentemperatur steigt innerhalb von 15 Minuten auf 86° C. Dann wird innerhalb von 65 Minuten auf 100° C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Das ausgefallene Harz wird bis zum Verschwinden einer alkalischen Reaktion gewaschen und durch vorsichtiges Erwärmen auf Verfahren zum Herstellen
von selbstverlöschenden Kunststoffen

Anmelder:

Deutsche Solvay-Werke

Gesellschaft mit beschränkter Haftung,

Solingen-Ohligs

Dr.-Ing. Gerhard Faerber, Moers,
ist als Erfinder genannt worden

150° C getrocknet. Das gebildete Harz hat einen Erweichungspunkt zwischen 25 und 30° C. Das Epoxydäquivalent beträgt 1617 und der Chlorgehalt 32,38%. b) 38 g üiphenylolpropan und 266 g Pentachlorphenol werden zusammen mit 92g NaOH in 1128g Wasser aufgelöst und die Lösung heiß filtriert. Dann werden bei 65° C 92,5 g Epichlorhydrin zugegeben und innerhalb von 80 Minuten die Temperatur langsam auf 100° C ansteigen gelassen. Das Erhitzen auf 100° C wird eine weitere Stunde fortgesetzt. Das ausgefallene Harz wird wie unter a) angegeben gewaschen und aufgearbeitet. Es entsteht ein klares, braunes, hartes und nicht klebendes Harz mit einem Erweichungspunkt von 72° C und einem Epoxydäquivalent von 3608. Der Chlorgehalt beträgt 47%. Die Umsetzung der wie vorstehend angegeben erhaltenen Epoxykondensate mit Diisocyanat ist in den folgenden Beispielen näher beschrieben.

Beispiel 1

10 g eines wie vorstehend unter a) angegeben erhaltenen Polykondensates und 3.15 g Hexamethylendiisocyanat werden durch Erwärmen gelöst und in eine Form gegossen. Die Mischung wird»18 Stunden auf 180° C gehalten. Das erhaltene Harz ist unschmelzbar und unlöslich in organischen Lösungsmitteln und hat eine Wärmeformbeständigkeit nach Vicat von 71° C.

Beispiel 2

10 g eines wie vorstehend unter b) angegeben erhaltenen Polykondensates und 1,5 g Hexamethylene diisocyanat werden durch Erwärmen gelöst und 10 Stunden auf 170 bis 180° C gehalten. Die Eigen-

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schäften des erhaltenen Harzes entsprechen im wesentlichen dem Harz des Beispieles 1. Es zeigt selbstverlöschende Eigenschaften und verlöscht sofort nach Herausnehmen aus der heißen Bunsenbrennerflamme.

Claims (1)

1. 5 Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von selbstverlöschenden Kunststoffen aus Polyoxyverbindungen und Di- oder Polyisocyanaten unter Formgebung, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyoxyverbindung ein noch Epoxydgruppen aufweisendes Polykondensationsprodukt mit einem Chlorgehalt von 25 bis 5O°/o aus halogenfreien Alkoholen oder Phenolen, Pentachlorphenol und Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin verwendet wird.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschriften N,r. 910 221, 913 474;
   USA.-Patentsch.rift Nr. 1046 137;
   »Angewandte Chemie«, 1955, S. 588.

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