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DE1045659B - Flammensichere Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymerisate ergebende Gemische - Google Patents

Flammensichere Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymerisate ergebende Gemische

Info

Publication number
DE1045659B
DE1045659B DEV9914A DEV0009914A DE1045659B DE 1045659 B DE1045659 B DE 1045659B DE V9914 A DEV9914 A DE V9914A DE V0009914 A DEV0009914 A DE V0009914A DE 1045659 B DE1045659 B DE 1045659B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ester
mixtures
same
polymers
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEV9914A
Other languages
English (en)
Inventor
Arthur Dock Fon Toy
Kenneth H Rattenbury
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Victor Chemical Works
Original Assignee
Victor Chemical Works
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Victor Chemical Works filed Critical Victor Chemical Works
Publication of DE1045659B publication Critical patent/DE1045659B/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F30/00Homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F30/02Homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Flammensichere Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymeris,ate ergebende Gemische Die Erfindung betrifft flammenfeste Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymerisate ergebende Gemische, die ein Dialkenylmonochlormethanphosphonat und damit mischpolymerisierbare Stoffe enthalten.
  • Die Dialkenylmonochlonnethanphosphonate können durch Umsetzung eines Alkenylalkohols mit Chlormethanphosphoroxydichlorid in Gegenwart tertiärer Amine, wie Pyridin und Triäthylamin, und gegebenenfalls eines inerten Lösungsmittels, wie Benzol, Hexan usw., hergestellt werden.
  • Zu den mischpolymerisierbaren Monomeren, die mit den Dialkenyhuonochlormethanphosphaten gemischt werden können, gehören Vinylacetat, Methyhnethacrylat, ungesättigte Polyester und verschiedene Diallylester gesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren, wie Oxal-, Bernstein-, Sebazin-, Adipinsäure usw. Eine andere geeignete Säure ist Phthalsäure, die, obwohl sie einen Benzolring enthält, nicht als ungesättigt angesehen wird, da sie keine Äthylenbindungen enthält, die polymerisierbar sind.
  • Die polymerisierbaren Polyester sind durch ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen gekennzeichnet und deswegen polymerisierbar, ohne daß während der Härtung Wasser gebildet wird. Drei Verbindungsgruppen werden zur Herstellung dei ungesättigten Polyester in an sich bekannter Weise benutzt: erstens Säuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure, Phthalsäure usw., zweitens Alkohole oder Glykole, wie Allylalkohol, Äthylenglykol und Diäthylenglykol, drittens ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Styrol, Cyclopentadien und ähnliche Kohlenwasserstoffe. Die in der USA.-Patentschrift 2 255 313 beschriebenen Polyester sind Beispiele für die verschiedenen polymerisierbaren Stoffe, die angewandt werden können. Gewisse handelsübliche Polyester, wie die »Laminacs« der American Cyanamid Company, bilden ebenfalls brauchbare Mischpolymerisate. Die besonderen Laminacs, die anschließend erwähnt werden, sind Maleinsäureanhydrid-Äthylenglykol-Polyester, die Styrol enthalten.
  • Die folgenden Beispiele erläutern einige Gemische der Erfindung. In allen Fällen wurden - wenn nichts
    Tabelle I
    Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan-
    phosphonat (DCMP) und Diallylphthalat (DAP)
    D C MPI D % P B"0, Aussehen äauer**)
    o
    -
    Sekunden
    0 100 2,5 hellgelber, harter Körper >15
    10 90 2,5 desgl. 1
    20 80 2,5 desgl. 1
    30 70 2,5 desgl. 1
    50 50 2,0 desgl. 1
    70 30 1,5 desgl. 1
    90 10 1,3 desgl. 1
    anderes erwähnt - die angegebenen Mengen des Chlormethanphosphonats und des ausgewählten Monomeren gemischt. Das Verfahren zur Herstellung der Polymerisate ist nicht Gegenstand der Erfindung.
    Tabelle II
    Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan-
    phosphonat (DCMP) und Methylmethacrylat (MM)
    D%MP O@ Brenn-
    MM Böa Aussehen dauer**)
    o Sekunden
    0 100 0,08 klarer, farbloser, >15
    glasiger Festkörper
    10 90 0,12 desgl. >15
    20 80 0,14 desgl. >15
    30 70 0,2 bröckliger, farbloser 1
    Festkörper
    50 50 0,4 hellgelber, harter 1
    Festkörper
    70 30 0,6 desgl. 1
    90 10 0,9 desgl. 1
    *) Benzoylperoxydkatalysator, bezogen auf das Gesamtgewicht.
    **) Die Brenndauer wurde in allen Fällen dadurch bestimmt, daB
    ein Stück des Produkts (0,48 bis 0,32 cm Durchmesser) 15 Sekun-
    den in der Spitze einer 2,5 bis 3,8 cm großen blauen Gasflamme
    erhitzt wurde; dann wurde die Flamme entfernt und bestimmt,
    wie lange das Stück weiterbrannte. Die angegebene Zeit ist in je-
    dem Fall die längste von drei Bestimmungen. Die Flammfestigkeit
    wird als genügend angesehen, wenn die Brenndauer weniger als
    15 Sekunden beträgt.
    Tabelle- III
    Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan-
    phosphonat (DCMP) und Diallylsuccinat (DAS)
    DC_liP DAS B= O,. Brenn- -
    Aussehen lauer
    o@° 0/Q o/° -
    -
    Sekunden
    a 100 2,5 klarer, hellgelber, harter >15
    Kunstgummikörper
    10 90 2,5 desgl. >15
    20 80 2,5 desgl. 2
    30 70 2,5 desgl. 1
    50 50 2,0 desgl. 1
    70 30 1,5 desgl. 1
    90 10 1,3 desgl. 1
    Tabelle IV
    Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan-
    phosphonat (DCMP)-und Vinylacetat (VA)")
    Brenn
    DCMP VA Bx302 -
    °/° Aussehen Bauer
    Sekunden
    0 100 0,2 blasiger Kunstgummi >15
    10 90 0,2 trüber, fester Körper 2
    20 80 0,4 desgl. 1
    30 70 0,5 desgl. 1
    50 50 0,6 bröckliger Kunstgummi nicht
    geprüft
    70 30 0,7 desgl. desgl.
    90 10 0,9 Kunstgummi desgl.
    *) 20stündige Polymerisation bei 55 bis 70°C.
    Tabelle V
    Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan-
    phosphonat (DCMP) und Laminac 4201
    DCMP Laminac B"02 Brenn-
    Aussehen Bauer
    0/0 % 0/0
    Sekunden
    0 100 1,0 klarer, hellgelber, >15
    fester Körper
    10 90 0,5 desgl. 2
    20 80 0,5 klarer, hellgelber, 1
    bröckliger Körper
    30 70 0,6 desgl. 4
    50 50 0,7 desgl. 2
    70 30 0,8 klarer, hellgelber, 2
    harter Kunstgummi
    90 10 0,9 klarer, hellgelber, 1_-
    fester Körper
    Tabelle VI
    Mischpolymerisate aus Gemischen von Diallylcblor-
    methanphosphonat (DCMP) und Laminac 4150
    DCi1TP Laminac B.20,. Brenn.-
    Aussehen daher
    °% % o/0 - Sekunden
    0 100 0,5 klarer, hellgelber, >15
    fester Körper
    10 90 0,5 - desgl. >15
    20 80 0,6 desgl. 2
    30 70 0,9 desgl. 4
    50 50 1,1 klarer, hellgelber, nicht
    kautschukartigerKörper geprüft
    70 30 1,3 desgl. desgl.
    90 10 1,5 klarer, hellgelber, 1
    fester Körper
    Ähnliche Proben aus Laminac 4116 und einer 14Tischung aus Laminac 4116 (75 °/o) und Laminac 4734 (25 °/o) mit Diallylchlormethanphosphonat gaben Gemische, aus denen Festkörper mit ausreichender Flanmmfestigkeit, vorausgesetzt, daß alle Massen mindestens 20 °/o Phosphonatmonomeres enthielten.
  • Aus den obigen Beispielen geht hervor, daß bei dem Diallylchlormethanphosphonat die Flanunfestigkeit seiner Mischpolymerisate allgemein mit dem Prozentsatz an Phosphonat steigt. In einigen Fällen ergeben bereits 10 °/o genügende Widerstandsfähigkeit. Der Wert, bei dem das Mischpolymerisat selbsterlöschend wird, schwankt etwas mit den verschiedenen Phosphonatmonomeren, liegt aber allgemein im Bereich von 10 bis 300/,.
  • Dies steht im scharfen Gegensatz zum Verhalten des Dimethallylchlormethanphosphonates. Diese Verbindung brennt leicht, wenn sie für sich polymerisiert wird. Selbst wenn sie mit 50 °/o des Diallylesters polymerisiert ist, brennt das Mischpolymerisat gut.- Wenn jedoch Gemische aus dem entflammbaren Dimethallylester mit anderen brennbaren Monomeren, wie in den folgenden Beispielen gezeigt, verwendet werden, wird in vielen Fällen eine günstige Flammfestigkeit erzielt.
    Tabelle VII
    Mischpolymerisate aus Gemischen von Dimethallyl-
    chlormethanphosphonat mit Diallylphthalat
    DCMP DAP B,20,. Brenn-
    Aussehen Bauer
    °/o °/o °/o - Sekunden
    10 90_ 3,0 hellgelber, 1
    - bröckliger Körper
    20 80 3,0 hellgelber, fester Körper 1
    30 70 2,5 desgl. 1
    90 10 1,8 desgl. >15
    Tabelle VIII
    Mischpolymerisate aus Gemischen von Dimethallyl-
    chlormethanphosphonat und Laminac 4201
    Brenn
    DCMP Laminac Bz202 -
    Aussehen Bauer
    °/o °/o °/o Sekunden
    10 90 0,5 hellgelber, fester Körper >15
    20 80 0,6 hellgelber, bröckl. Körper 2
    30 70 0,8 desgl. 2
    90 10 1,8 hellgelber, fester Körper >15
    Tabelle IX
    Mischpolymerisate aus Gemischen von Dimethallyl-
    chlormethanphosphonat und Methylmethacrylat
    Brenn
    DCMP MM BO -
    z2 2 Aussehen Bauer
    o/° o@° °@° Sekunden
    10 90 0,12 farbloser, blasiger >15
    fester Körper -
    20 80 0,14 desgl. >15
    30 70 0,22 desgl. 7
    90 10 1,3 hellgelber, fester Körper >15
    Tabelle X
    Mischpolymerisate aus Gemischen. von Dimethallyl
    Chlormethanphosphonat und Vinylacetat*)
    DCMP VA BZZOZ Brenn-
    Aussehen lauer
    Sekunden
    10 90 0,2 trüber, fester Körper 3
    20 80 0,4 bröckliger, fester Körper 2
    30 70 0,5 'trüber, fester Körper 1
    90 10 1,3 farbloser Kunstgummi nicht
    geprüft
    20stündige Polymerisation bei 55 bis 70°C.

Claims (5)

  1. PATSNTANSPROCHE: 1. Flammensiöere Homopolymerisate, Teiipolymerisate und Mishpolymerisate ergebende Gemische, dadurch gekennzcchnet, daß sie neben polymerisierbaren Stoffen als fimmensicher machenden Stoff einen Monochlormethanphosphonsäuredi-(alkenyl)-ester enthalten.
  2. 2. Gemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphonsäureester Monochlormethanphosphonsäuredi-(allyl)-ester oder Monochlormethanphosphonsäuredi-(methallyl)-ester ist.
  3. 3. Gemische nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der mischpolymerisierbare Stoff Methylmethacrylat, Diallylsuccinat, Vinylacetat, ein. ungesättigter Polyester und/oder ein Diallylester einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure oder ein derartiger Ester der Phthalsäure ist.
  4. 4. Gemische nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 90 Teile des Phosphonsäureesters und 99 bis 10 Teile des polymerisierbaren Stoffes enthält.
  5. 5. Gemische nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 90 Teile des Phosphonsäureesters und 90 bis 10 Teile des polymerisierbaren Stoffes enthält. In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 675 783.
DEV9914A 1955-01-27 1955-12-19 Flammensichere Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymerisate ergebende Gemische Pending DE1045659B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US484584A US2918449A (en) 1955-01-27 1955-01-27 Copolymers of dialkenyl monochloromethanephosphonate

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Publication Number Publication Date
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Family

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Application Number Title Priority Date Filing Date
DEV13012A Pending DE1041251B (de) 1955-01-27 1955-12-19 Verfahren zur Herstellung flammenfester Mischpolymerisate
DEV9914A Pending DE1045659B (de) 1955-01-27 1955-12-19 Flammensichere Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymerisate ergebende Gemische

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DE1041251B (de) 1958-10-16

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