DE1045659B - Flammensichere Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymerisate ergebende Gemische - Google Patents
Flammensichere Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymerisate ergebende GemischeInfo
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Description
- Flammensichere Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymeris,ate ergebende Gemische Die Erfindung betrifft flammenfeste Homopolymerisate, Teilpolymerisate und Mischpolymerisate ergebende Gemische, die ein Dialkenylmonochlormethanphosphonat und damit mischpolymerisierbare Stoffe enthalten.
- Die Dialkenylmonochlonnethanphosphonate können durch Umsetzung eines Alkenylalkohols mit Chlormethanphosphoroxydichlorid in Gegenwart tertiärer Amine, wie Pyridin und Triäthylamin, und gegebenenfalls eines inerten Lösungsmittels, wie Benzol, Hexan usw., hergestellt werden.
- Zu den mischpolymerisierbaren Monomeren, die mit den Dialkenyhuonochlormethanphosphaten gemischt werden können, gehören Vinylacetat, Methyhnethacrylat, ungesättigte Polyester und verschiedene Diallylester gesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren, wie Oxal-, Bernstein-, Sebazin-, Adipinsäure usw. Eine andere geeignete Säure ist Phthalsäure, die, obwohl sie einen Benzolring enthält, nicht als ungesättigt angesehen wird, da sie keine Äthylenbindungen enthält, die polymerisierbar sind.
- Die polymerisierbaren Polyester sind durch ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen gekennzeichnet und deswegen polymerisierbar, ohne daß während der Härtung Wasser gebildet wird. Drei Verbindungsgruppen werden zur Herstellung dei ungesättigten Polyester in an sich bekannter Weise benutzt: erstens Säuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure, Phthalsäure usw., zweitens Alkohole oder Glykole, wie Allylalkohol, Äthylenglykol und Diäthylenglykol, drittens ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Styrol, Cyclopentadien und ähnliche Kohlenwasserstoffe. Die in der USA.-Patentschrift 2 255 313 beschriebenen Polyester sind Beispiele für die verschiedenen polymerisierbaren Stoffe, die angewandt werden können. Gewisse handelsübliche Polyester, wie die »Laminacs« der American Cyanamid Company, bilden ebenfalls brauchbare Mischpolymerisate. Die besonderen Laminacs, die anschließend erwähnt werden, sind Maleinsäureanhydrid-Äthylenglykol-Polyester, die Styrol enthalten.
- Die folgenden Beispiele erläutern einige Gemische der Erfindung. In allen Fällen wurden - wenn nichts
anderes erwähnt - die angegebenen Mengen des Chlormethanphosphonats und des ausgewählten Monomeren gemischt. Das Verfahren zur Herstellung der Polymerisate ist nicht Gegenstand der Erfindung.Tabelle I Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan- phosphonat (DCMP) und Diallylphthalat (DAP) D C MPI D % P B"0, Aussehen äauer**) o - Sekunden 0 100 2,5 hellgelber, harter Körper >15 10 90 2,5 desgl. 1 20 80 2,5 desgl. 1 30 70 2,5 desgl. 1 50 50 2,0 desgl. 1 70 30 1,5 desgl. 1 90 10 1,3 desgl. 1 Tabelle II Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan- phosphonat (DCMP) und Methylmethacrylat (MM) D%MP O@ Brenn- MM Böa Aussehen dauer**) o Sekunden 0 100 0,08 klarer, farbloser, >15 glasiger Festkörper 10 90 0,12 desgl. >15 20 80 0,14 desgl. >15 30 70 0,2 bröckliger, farbloser 1 Festkörper 50 50 0,4 hellgelber, harter 1 Festkörper 70 30 0,6 desgl. 1 90 10 0,9 desgl. 1 *) Benzoylperoxydkatalysator, bezogen auf das Gesamtgewicht. **) Die Brenndauer wurde in allen Fällen dadurch bestimmt, daB ein Stück des Produkts (0,48 bis 0,32 cm Durchmesser) 15 Sekun- den in der Spitze einer 2,5 bis 3,8 cm großen blauen Gasflamme erhitzt wurde; dann wurde die Flamme entfernt und bestimmt, wie lange das Stück weiterbrannte. Die angegebene Zeit ist in je- dem Fall die längste von drei Bestimmungen. Die Flammfestigkeit wird als genügend angesehen, wenn die Brenndauer weniger als 15 Sekunden beträgt. Tabelle- III Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan- phosphonat (DCMP) und Diallylsuccinat (DAS) DC_liP DAS B= O,. Brenn- - Aussehen lauer o@° 0/Q o/° - - Sekunden a 100 2,5 klarer, hellgelber, harter >15 Kunstgummikörper 10 90 2,5 desgl. >15 20 80 2,5 desgl. 2 30 70 2,5 desgl. 1 50 50 2,0 desgl. 1 70 30 1,5 desgl. 1 90 10 1,3 desgl. 1 Tabelle IV Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan- phosphonat (DCMP)-und Vinylacetat (VA)") Brenn DCMP VA Bx302 - °/° Aussehen Bauer Sekunden 0 100 0,2 blasiger Kunstgummi >15 10 90 0,2 trüber, fester Körper 2 20 80 0,4 desgl. 1 30 70 0,5 desgl. 1 50 50 0,6 bröckliger Kunstgummi nicht geprüft 70 30 0,7 desgl. desgl. 90 10 0,9 Kunstgummi desgl. *) 20stündige Polymerisation bei 55 bis 70°C. Tabelle V Polymerisate aus Gemischen von Diallylchlormethan- phosphonat (DCMP) und Laminac 4201 DCMP Laminac B"02 Brenn- Aussehen Bauer 0/0 % 0/0 Sekunden 0 100 1,0 klarer, hellgelber, >15 fester Körper 10 90 0,5 desgl. 2 20 80 0,5 klarer, hellgelber, 1 bröckliger Körper 30 70 0,6 desgl. 4 50 50 0,7 desgl. 2 70 30 0,8 klarer, hellgelber, 2 harter Kunstgummi 90 10 0,9 klarer, hellgelber, 1_- fester Körper Ähnliche Proben aus Laminac 4116 und einer 14Tischung aus Laminac 4116 (75 °/o) und Laminac 4734 (25 °/o) mit Diallylchlormethanphosphonat gaben Gemische, aus denen Festkörper mit ausreichender Flanmmfestigkeit, vorausgesetzt, daß alle Massen mindestens 20 °/o Phosphonatmonomeres enthielten.Tabelle VI Mischpolymerisate aus Gemischen von Diallylcblor- methanphosphonat (DCMP) und Laminac 4150 DCi1TP Laminac B.20,. Brenn.- Aussehen daher °% % o/0 - Sekunden 0 100 0,5 klarer, hellgelber, >15 fester Körper 10 90 0,5 - desgl. >15 20 80 0,6 desgl. 2 30 70 0,9 desgl. 4 50 50 1,1 klarer, hellgelber, nicht kautschukartigerKörper geprüft 70 30 1,3 desgl. desgl. 90 10 1,5 klarer, hellgelber, 1 fester Körper - Aus den obigen Beispielen geht hervor, daß bei dem Diallylchlormethanphosphonat die Flanunfestigkeit seiner Mischpolymerisate allgemein mit dem Prozentsatz an Phosphonat steigt. In einigen Fällen ergeben bereits 10 °/o genügende Widerstandsfähigkeit. Der Wert, bei dem das Mischpolymerisat selbsterlöschend wird, schwankt etwas mit den verschiedenen Phosphonatmonomeren, liegt aber allgemein im Bereich von 10 bis 300/,.
- Dies steht im scharfen Gegensatz zum Verhalten des Dimethallylchlormethanphosphonates. Diese Verbindung brennt leicht, wenn sie für sich polymerisiert wird. Selbst wenn sie mit 50 °/o des Diallylesters polymerisiert ist, brennt das Mischpolymerisat gut.- Wenn jedoch Gemische aus dem entflammbaren Dimethallylester mit anderen brennbaren Monomeren, wie in den folgenden Beispielen gezeigt, verwendet werden, wird in vielen Fällen eine günstige Flammfestigkeit erzielt.
Tabelle VII Mischpolymerisate aus Gemischen von Dimethallyl- chlormethanphosphonat mit Diallylphthalat DCMP DAP B,20,. Brenn- Aussehen Bauer °/o °/o °/o - Sekunden 10 90_ 3,0 hellgelber, 1 - bröckliger Körper 20 80 3,0 hellgelber, fester Körper 1 30 70 2,5 desgl. 1 90 10 1,8 desgl. >15 Tabelle VIII Mischpolymerisate aus Gemischen von Dimethallyl- chlormethanphosphonat und Laminac 4201 Brenn DCMP Laminac Bz202 - Aussehen Bauer °/o °/o °/o Sekunden 10 90 0,5 hellgelber, fester Körper >15 20 80 0,6 hellgelber, bröckl. Körper 2 30 70 0,8 desgl. 2 90 10 1,8 hellgelber, fester Körper >15 Tabelle IX Mischpolymerisate aus Gemischen von Dimethallyl- chlormethanphosphonat und Methylmethacrylat Brenn DCMP MM BO - z2 2 Aussehen Bauer o/° o@° °@° Sekunden 10 90 0,12 farbloser, blasiger >15 fester Körper - 20 80 0,14 desgl. >15 30 70 0,22 desgl. 7 90 10 1,3 hellgelber, fester Körper >15 Tabelle X Mischpolymerisate aus Gemischen. von Dimethallyl Chlormethanphosphonat und Vinylacetat*) DCMP VA BZZOZ Brenn- Aussehen lauer Sekunden 10 90 0,2 trüber, fester Körper 3 20 80 0,4 bröckliger, fester Körper 2 30 70 0,5 'trüber, fester Körper 1 90 10 1,3 farbloser Kunstgummi nicht geprüft 20stündige Polymerisation bei 55 bis 70°C.
Claims (5)
- PATSNTANSPROCHE: 1. Flammensiöere Homopolymerisate, Teiipolymerisate und Mishpolymerisate ergebende Gemische, dadurch gekennzcchnet, daß sie neben polymerisierbaren Stoffen als fimmensicher machenden Stoff einen Monochlormethanphosphonsäuredi-(alkenyl)-ester enthalten.
- 2. Gemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphonsäureester Monochlormethanphosphonsäuredi-(allyl)-ester oder Monochlormethanphosphonsäuredi-(methallyl)-ester ist.
- 3. Gemische nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der mischpolymerisierbare Stoff Methylmethacrylat, Diallylsuccinat, Vinylacetat, ein. ungesättigter Polyester und/oder ein Diallylester einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure oder ein derartiger Ester der Phthalsäure ist.
- 4. Gemische nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 90 Teile des Phosphonsäureesters und 99 bis 10 Teile des polymerisierbaren Stoffes enthält.
- 5. Gemische nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 90 Teile des Phosphonsäureesters und 90 bis 10 Teile des polymerisierbaren Stoffes enthält. In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 675 783.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB675783A (en) * | 1949-12-29 | 1952-07-16 | British Oxygen Co Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of copolymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2918449A (en) | 1959-12-22 |
| DE1041251B (de) | 1958-10-16 |
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