[go: up one dir, main page]

CZ154494A3 - Pigment with pearlescent luster, process of its production and use - Google Patents

Pigment with pearlescent luster, process of its production and use Download PDF

Info

Publication number
CZ154494A3
CZ154494A3 CZ941544A CZ154494A CZ154494A3 CZ 154494 A3 CZ154494 A3 CZ 154494A3 CZ 941544 A CZ941544 A CZ 941544A CZ 154494 A CZ154494 A CZ 154494A CZ 154494 A3 CZ154494 A3 CZ 154494A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
minutes
metal
pigment
mixture
addition
Prior art date
Application number
CZ941544A
Other languages
English (en)
Inventor
Joachim Duschek
Ralf Dr Glausch
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6491126&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ154494(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of CZ154494A3 publication Critical patent/CZ154494A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402—Organic protective coating
    • C09C2200/407—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones
    • C09C2200/408—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones comprising additional functional groups, e.g. –NH2, -C=C- or -SO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/409—Mixed inorganic-organic coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Oblast techniky ΐ
1 Vynález se týká povrchově modifikovaných pigmentů ;
1 , s perleťovým leskem pro systémy na bázi vodou ředitelných nátěrových hmot. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto pigmentů, jejich použití v hmotách, jako jsou laky, barvy, plasty a povlaky. Konečně se vynález také týká výše uvedených hmot.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že částice oxidu titaničitého, kterých se používá jako složek pigmentů v lacích, způsobují oxidační rozklad polymeru při působení ultrafialového záření a vlhkosti, který se projevuje jako zbělení. Pro potlačení tohoto účinku oxidu titaničitého bylo navrženo potahovat nebo dopovat oxid titaničitý sloučeninami chrómu, křemíku, hliníku, zinku, fosforu nebo zirkonu.
V EP-A-0 268 918 je popsán pigment s perleťovým leskem, odolný proti povětrnostním vlivům, v němž je základní pigment, oxid titaničitý, potažen hydratovaným oxidem zirkonu, který vzniká hydrolýzou solí zirkonu za přítomnosti fosfornanu.
V EP-A-0 342 533 je popsán pigment s perleťovým leskem, odolný proti povětrnosti, v němž je základní pigment, oxid titaničitý, potažen krycí vrstvou z hydratovaného oxidu zirkonu, vzniklého hydrolýzou za přítomnosti fosfornanu a z hydratovaného oxidu kovu. Oxidem kovu přitom může být oxid kobaltu, manganu nebo ceru.
Tyto modifikované pigmenty s perleťovým leskem vykazují dostatečnou dispergovatelnost a odolnost proti povětrnostním vlivům v nevodných lakových systémech. Nehodí se však pro použití ve vodou ředitelných lakových sýstémech, poněvadž způsobují vznik mikrojemných bublinek v lakovém filmu, které podstatně zvyšují rozptyl světla a tím negativně ovlivňují lesk a barvu. Kromě toho se při jejich použití silně snižuje jasnost zobrazení (DOI) a zhoršuje se schopnost regenerace lakové vrstvy.
Z firemní literatury firmy Húls AG Dynasilan^^Anwendungen von organofunktionellen Silanen jsou známy sílaný jako látky zlepšující adhesi mezi anorganickými materiály (jako je sklo, minerální látky a kovy) a organickými polymery (termosety, termoplasty a elastomery).
V kombinovaném materiálu, který se skládá z anorganického substrátu a polymeru, způsobují tyto látky zlepšení adhese a tím i zlepšení mechanických vlastností. Činidlo pro modifikaci povrchu způsobuje též hydrofobizaci povrchu substrátu, což se projevuje zlepšeným smáčením plastem.
Organofunkční silany mají následující základní strukturu
Y-(CH2)n-SiX3 kde
Y představuje organofunkční skupinu, například aminoskupinu, která je pevně vázána prostřednictvím uhlovodíkového řetězce ke křemíku a
X představuje funkční skupinu, vázanou ke křemíku (silicium-funkční skupinu).
Silicium-funkční skupinou X bývá obvykle alkoxyskupina, která po své hydrolýze s aktivními místy anorganického substrátu nebo po kondenzaci s jinými sloučeninami křemíku vytváří pevné vazby. v
Pokusy modifikovat povrch pigmentů s perletovým \ leskem pomocí těchto organofunkčních silanů, za účelem zlepšení jejich odolnosti proti povětrnostním vlivům a dosažení použitelnosti ve vodou ředitelných lakových — systémech, vedly k neuspokojivým výsledkům. Pevnost silanů na povrchu substrátu je omezená. Mechanickým namáháním nebo vlivem povětrnosti, k němuž například dochází u laků určených pro lakování karosérií automobilů (autolaků), se tato vazba uvolňuje. Kromě toho je nevýhodné, že pokrytí povrchu substrátu silanem není úplné.
Úkolem tohoto vynálezu je proto vyvinout pigment s perletovým leskem, který by se vyznačoval výbornou odolností proti povětrnostním vlivům, a který by byl vhodný pro nejrůznější vodou ředitelné lakové systémy na různé chemické bázi.
Podstata vynálezu
Tento úkol byl vyřešen předloženým vynálezem. Předmětem vynálezu je pigment s perletovým leskem na bázi destičkovitého substrátu potaženého oxidy kovů, přičemž na f vrstvě oxidů kovů se nachází krycí vrstva, jehož podstata spočívá v tom, že krycí vrstva se skládá z oxidu křemičitého, alespoň jednoho dalšího hydroxidu kovu nebo hydratovaného oxidu kovu a alespoň jednoho organického spojovací činidla.
Předmětem vynálezu je dále způsob výroby pigmentu s perletovým leskem na bázi destičkovitého substrátu potaženého oxidy kovů, přičemž na vrstvě oxidů kovů se nachází krycí vrstva, jehož podstata spočívá v tom, že se substrát potažený oxidy kovů suspenduje ve vodě, v prvním stupni se přísadou vodorozpustného křemičitanu při pH v rozmezí 6 až 9 vyloučí kyselina křemičitá, potom se ve druhém stupni, po přidání jedné nebo více vodorozpustných \ solí kovů při pH v rozmezí od 3 do 7 a zahřátím na 3 0 až 100 °C, přednostně 40 až 75 °C, zčásti vyloučí hydroxidy kovů nebo hydratované oxidy kovů, dále se ve třetím stupni přidá alespoň jedno spojovací reakční činidlo, které se hydrolýzuje při pH v rozmezí od 3 do 4 a nakonec se ve čtvrtém stupni při pH v rozmezí od 4 do 8,5 vyloučí část kovu, která ještě v roztoku zbývá, ve formě hydroxidu nebo hydratovaného oxidu kovu, spolu se spojovacím reakčním činidlem a potom se pigment vysuší při teplotě 80 až 160 °C, přednostně 120 až 160 °C.
Předmětem vynálezu je dále také použití pigmentů podle vynálezu pro pigmentování laků nebo plastů.
Jako hydroxid nebo hydratovaný oxid kovu přichází v úvahu zejména hydroxid nebo hydratovaný oxid ceru, hliníku nebo zirkonu. Jako spojovací reakční činidlo přichází v úvahu zejména hlinitan zirkonu, ester kyseliny obsahující kov nebo organofunkční silan.
Jako substrátu se může používat pigmentu, který se skládá z destičkovitého materiálu, například slídy, kaolinu nebo skla, na němž je vyloučena jedna nebo více vrstev oxidů
l) kovů. Vrstva oxidu kovu muže být například tvořena oxidem titaničitým, oxidem titaničitým ve směsi s oxidem železitým, , oxidem železitým, oxidem chrómu, oxidem zirkoničitým, oxidem ciničitým, nebo oxidem zinečnatým. Takové pigmenty jsou na trhu k dostání pod označením Iriodin^R^, výrobce: E. Merck, Darmstadt, SRN.
Podíl krycí vrstvy v celkovém pigmentu činí 4 až 20 % hmotnostních přednostně 4 až 10 % hmotnostních. Z toho připadá 1 až 3% hmotnostní na oxid křemičitý, 1 až 5 % hmotnostních na j_iné oxidy kovů a 2 až 12 %_na spojovací ’ reakční činidlo.
Vedle oxidu křemičitého je možno v krycí vrstvě jako další oxidy kovů používat oxid hlinitý, oxid čeřitý : a oxid zirkoničitý.
Použitá spojovací reakční činidla jsou sloučeniny, které se skládají z jednoho nebo více centrálních atomů a z hydrolyzovatelných skupin, které jsou k nim vázány a jednoho nebo více organických zbytků nesoucích funkční skupiny. Centrálními atomy přitom mohou být křemík, hliník, zirkon nebo titan.
Vhodnými spojovacími reakčními činidly jsou hlinitany zirkonu obecného vzorce
HO. H OH \ / Al Zr ! I °H o-... -o
T RX ř
kde
představuje aminoskupinu, karboxyskupinu, skupinu -COO“, hydroxyfenylskupinu, metakrylskupinu, karboxyfenylskupinu, alkylskupinu, merkaptoskupinu, fenylskupinu, atom vodíku, vinylskupinu, styrylskupinu, melaminový zbytek, epoxyskupinu nebo arylskupinu a
R představuje skupinu vzorce -(CH2)n-, kde n, představuje číslo s hodnotou od 0 do 12.
Obzvláště vhodné jsou hlinitany zirkonu s následujícími funkčními skupinami
HOOC-(CH2)4HOOCCOOH
HOOC-(CH2)4nh2,
, ( R) které jsou obchodně dostupné pod označením Manchem (výrobce: Manchem Limited, Velká Británie).
Dále jsou jako spojovací reakčni činidla vhodné estery kyselin obsahujících kov, které mají následující strukturu (RO^-M-ÍO-CO-R^)-^ nebo kde
R představuje atom vodíku, oxoskupinu, alkylskupinu nebo arylskupinu,
R' představuje kyslíkový kation nebo atom (-0+,-0), sírový kation nebo atom (-S+,-S) nebo esterový zbytek,
X představuje atom vodíku nebo kovový ion,
- M představuje zirkon nebo titan a m představuje číslo s hodnotou od 1 do 3.
Konečně lze podle vynálezu jako spojovacích reakčních složek použít organofunkčních silanů, přičemž obzvláště vhodné jsou následující sloučeniny: .
aminopropyltrimethoxysilan (Dynasilan ΑΜΜΟ),
N2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan (Dynasilan DÁMO), 3-methakryloxypropyltrimethoxysilan (Dynasilan MEMO) a 3-glycidoxypropyltrimethoxysilan (Dynasilan GLYMO), což jsou výrobky firmy Húls AG.
Úkolem silicium-funkčních skupin (methoxyskupin), je vytvořit po hydrolýze vazby typu vodíkových můstků a chemické vazby k hydroxylovým skupinám na povrchu pigmentu. Tím se vytvoří stabilní spojení mezi sílaném a povrchem pigmentu.
Organofunkční skupiny silanu mají za úkol vytvořit vazby k polymeru ve vodou ředitelném laku. Odborníci v tomto oboru jsou schopni zvolit pigment, modifikovaný spojovacím reakčním činidlem, který se hodí k polymeru obsaženému ve vodou ředitelném laku. Když se jako polymeru ve vodou ředitelném lakovém systému používá polyesteru, měl by být pigment modifikován spojovacím‘reakčním činidlem, které jako organofunkční skupinu obsahuje methakrylovou skupinu. Pokud se používá urethanového polymeru, mělo by se pro modifikaci pigmentu používat aminofunkčního spojovacího reakčního činidla.
Vhodnou volbou spojovacího reakčního činidla lze tedy pigmenty podle vynálezu přizpůsobit různým vodou ředitelným lakovým systémům.
Při výrobě pigmentů podle vynálezu se postupuje tak, že se v prvním stupni na vrstvu oxidu kovu substrátu (základního pigmentu) vyloučí 0,1 až 10 % hmotnostních, přednostně 0,5 až 3 % hmotnostní oxidu křemičitého. Potom se vodná, 1 až 35%, přednostně 5 až 20%, suspenze základního pigmentu smíchá při pH 6 až 9 se zředěným roztokem křemičitanu sodného. Hodnota pH se udržuje přidáváním kyseliny chlorovodíkové konstantní. Všechny výše uvedeného hodnoty pH se stanovují pomocí indikačního pH papírku.
Ve druhém stupni se k vodné suspenzi potaženého substrátu, získané z prvního stupně, po úpravě hodnoty pH na 3 až 5 přidají roztoky solí nebo pevné soli kovů, zvolených ze souboru zahrnujícího cer, hliník a titan nebo jejich směsi, v koncentraci 1 až 4 % hmotnostní, vztaženo na oxid, za přítomnosti rozpustného sulfátu. Hodnota pH se udržuje konstantní v rozmezí od 3 do 5 a suspenze se za míchání zahřívá po dobu 5 minut až 4 hodin, přednostně 30 minut až 2 hodin, na teplotu v rozmezí od 30 do 100 °C, přednostně 40 až 75 °C.
Za těchto podmínek se vysráží pouze část, nejvýše 50 % iontů kovu ve formě hydroxidů nebo hydratovaných oxidů (oxidhydrátů).
Ve třetím stupni se potom přidá 1 až 20 % hmotnostních, přednostně 2 až 12 % hmotnostních, vztaženo na použitý pigment, spojovacího reakčního činidla, suspenze se míchá po dobu 5 minut až 4 hodin, přednostně 30 minut až 2 hodin, při hodnotě pH od 3 do 5 a potom se v průběhu 5 minut až 4 hodin, přednostně 30 minut až 2 hodin, hodnota pH nastaví do rozmezí 5 až 8, přičemž suspenze se udržuje při teplotě 30 až 100 °C, přednostně 40 až 75 °C.
Za těchto podmínek dojde k úplnému vysrážertí směsi zbývajících iontů kovu, ve formě hydroxidů nebo hydratovaných oxidů a spojovacího reakčního činidla.
Potom se pigment oddělí, promytím zbaví obsažených solí a vysuší při teplotě 80 až 180 °C, přednostně 120 až 160 °C.
Takto získané barevně neutrální pigmenty se vyznačují velmi dobrou odolností proti povětrnostním vlivům, což lze dokumentovat výsledky dále uvedených zkoušek. Pigmenty jsou na jedné straně dobře sypké a na druhé straně mají dobré vlastnosti, pokud se týče dispergovatelnosti, stability, koloristických vlastností, tvorby mikrobublinek, botnavosti a lesku, ve vodou ředitelných lakových systémech, zejména autolacích.
Pro zkoušení pigmentů podle vynálezu se používá následujících tří zkušebních metod:
Fotoaktivita
I
Vzorek pigmentu se zapracuje do plastové matrice a vizuálně se zjistí rozsah redukce olovnatých iontů Pb++ na olovo. Stanovení zešednutí se provádí metodou podle normy ISO 105-část A 02 (která odpovídá normě DIN 54 001). Barevná stupnice zahrnuje hodnoty od 5 (velmi dobrý výsledek) do 1 (velmi špatný výsledek).
Zkouška ponořením ve vodě
Vzorek pigmentu se zapracuje do konvenčního lakového systému a zkušební vzorek se vyrobí nanášením nástřikem. Zkoušení se provádí za použití jednovrstvého systému po 16 hodinách při 66 °C a 20 hodinách při 80 °C. Vizuální stanovení zešednutí se provádí metodou podle normy ISO 105-část A 02 (která odpovídá normě DIN 54 001) 24 hodin po zkušebním namáhání. Barevná stupnice zahrnuje hodnoty od 5 (velmi dobrý výsledek) do 1 (velmi špatný výsledek) .
Zkoušení pomocí kondenzované vody
Vzorky pigmentů se zapracují do tří různých lakových systémů na vodné bázi (A, B a C) a zkušební vzorky se vyrobí nanášením nástřikem.
Zkoušení se provádí metodou podle normy DIN 50 017 (kondenzovaná voda-konstanťní podnebí) 1 hodinu po zkušebním namáhání.
Stanovení stupně tvorby bublinek se provádí vizuálně podle normy DIN 53 209. Hodnota m představuje četnost bublinek, vztaženou na jednotku plochy a hodnota g představuje velikost bublinek. Stupnice hodnot zahrnuje hodnoty v rozmezí od 0 (velmi dobrý výsledek) do 5 (velmi špatný výsledek) , tedy obráceně, než je tomu u dvou .výše uvedených zkušebních metod.
Stanovení průběhu botnání se provádí vizuálně a opírá se o normu DIN 53 230, tabulka 2. V hodnotící stupnici představuje číslo 0 výsledek beze změny a číslo 5 výsledek velmi silná změna.
Výsledky zkoušení za použití zkoušek, které jsou popsány výše, pigmentů vyrobených podle příkladu 1 až 20 jsou uvedeny v následující tabulce 1.
Nulový vzorek, který je uveden na konci tabulky 1, se vztahuje k čistému vodnému lakovému systému bez pigmentu. Nulový vzorek ukazuje, že i čisté vodou ředitelné lakové systémy vykazují určitou nízkou míru botnání.
Tabulka 1
Výsledky zkoušení pigmentů, vyrobených podle příkladů 1 až 20
Příklad Foto- aktivita Zkouška ve vodě ponořením Zkouška vodou ředitelných lakových systémů pomocí kondenzované vody
A i B c
16Ρ766°Ο | 20WTC Bublinky Botnání ! Bublinky i Botnání Bublinky | Botnání
i 5 5 4-5 I m 0/g 0 oo i / / 1 / /
2 A 4-5 ~ .4 I m 0/2 0 00 I m 0/2 0 03 I m 2/2 1 0 2-3
3 3-4 4-5 3-4 1 / / I m O/2 0 02 1 / /
4 3-4 4-5 4-5 1 m 1/ 2 1' 0 1 ! m 0/e 0 Q3-4 1 m 1/2 2 0 2-3
5 3G 4-5 4 - m 3/s 1 00-1 I m O/ε 0. 0 2-3 | m O2 0 03
6 Ί * 2 —+ 5 34 z i / / m 4/2 '1 02
7 3-4 5- 4 / / i / / / /
8 3-4 5 34 / 1 / / / /
9 3G 5 4 / / ! m 0/e 0 0 1 m 0/ε 0 0 3-4
10 3-4 5 4 m 0/2 0 00-1 m 0/? 0 0 1-2 m 0/2 0 0 3-4
11 3G 5 4 m 0/g 0 QO-1 m 0/e 0 0 1-2 m 0/g 0 0 3-4
12 3-4 5 4 / / m 0/2 0 02 / /
13 3-4 5 4 m 2/e 1 I OO-i m O/2 0 0 1-2 m 0/e 0 O 3-4
14 5 5 4-5 / i / / / / /
15 5 5 4-5 . / 1 / / / / /
16 3-4 5 3 / 1 / / / / /
17 3G . 4-5 3 / 1 / / / / /
18 3-4 4-5 34 / 1 / / / / /
19 3-4 4-5 3-4 / I / / / / /
20 | 3-4 4-5 3 / 1 / / / / /
Nulový vzorek / ./ / m 0/ g 0 | až i m 1-2/ gl 1 Q0 až 0 i m 0/g 0 až m 1/g 2 Q0-1 až 0 1 m 0/g 0 Q2-3
V tabulce 2 jsou pro srovnání uvedeny výsledky zkoušení konvenčních pigmentů, použitých ve srovnávacích příkladech 1 až 4.
v
Ve srovnávacích příkladech 1 a 2 se používá modrého rutilového pigmentu s perleťovým leskem \
Iriodin(R) 9225, což je pigment na bázi slídy, povrstvený oxidem titaničitým. Ve srovnávacím příkladu 2 je pigment navíc opatřen přídavnou vrstvou sloučeniny ohromu a manganu (podle EP 0 104 516 a ve srovnávacím příkladu 1 je pigment navíc opatřen přídavnou vrstvou hydrátu oxidu zirkonu, hydrátu oxidu ceru a epoxysilanu (podle EP 0 342 533). Ve srovnávacích příkladech 3 a 4 se používá červeni Iriodin^R) 9504, což je slídový pigment povrstvený oxidem železitým. Ve srovnávacím příkladu 3 je tento pigment navíc povrstven způsobem popsaným v EP 0 342 533 a ve srovnávacím příkladu 4 způsobem popsaným v EP 0 104 516.
/
Tabulka 2
Výsledky zkoušení konvenčních pigmentů, použitých podle srovanávacích příkladů 1 až 4
Příklad Foto- Zkouška ponořením Zkouška vodou ředitelných lakových systémů pomocí kondenzované vody
aktivita ve vodě A B C
16h/66°C 20ivS(rc Bublinky Botnání Bublinky Botnání Bublinky Botnání
1 3-4 3-4 / m 0/ g 0 bis m 3/g 1 Q0 bis Ol m 0/g 0 Q3 bís Q 3-4 Q4 m 0/g 0
2 3 4-5 / m 0/ g 0 bis m 4-5/e 1 Q0 bis Q 1-2 m 0/g 0 Q 3-4 bis 04 m g/g 1 Q4-5
3 5 4-5 4 m 0/ g 0 bis m 3/g 1 Qi m 0/g 0 Q34 bis 04 m 0/g 0 Q3
4 5 4-5 / m 0/ g 0 Q 1-2 bis 03 m 0/g 0 bis m 1/g 2 Q 3-4 bis 05 m 0/g 0 Q3-4
Nulový vzorek / / / m 0/ g 0 až m 1-2/e 1 Q0 až 0 1 m 0/g 0 až m 1/g 2 Q0-1 až 0 1 - m 0/g 0 Q2-3
y&r
íň?
Následující srovnávací příklady ukazují, že lakové systémy obsahující pigmenty podle vynálezu, jsou podstatně lepší, pokud se týče chování při botnání, ve srovnání s lakovými systémy obsahujícími konvenční pigmenty (vz vodný Takový systém B, příklady 10, '11' á 13) . .........
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto výsledky mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Přikladl
100 g Iriodinu(R) 504 Rot (červený pigment na bázi slídy povrstvené oxidem železitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C.
Přidáním 2,5% roztoku hydroxidu sodného se pH suspenze nastaví na 9,0. Všechny uváděné hodnoty pH se stanovují pomocí vhodného indikačního papírku.
Potom se k suspenzi pigmentu v průběhu 30 minut přikape roztok 2,7 ml sodného vodního skla (370 g oxidu |:· křemičitého na litr) ve 150 ml demineralizované vody. Přitom l se hodnota pH udržuje přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodí? kové na konstantní hodnotě. Po skončení přídavku se směs o
; ještě 15 minut dále míchá při 40 C. Dále se v průběhů 10 í minut upraví hodnota pH směsi na 6,5 přidáváním 2,5%
I kyseliny chlorovodíkové a vzniklá směs se dalších 15 minut | míchá při 40 °C. Nyní se k suspenzi pigmentu přidá 1,35 g
I síranu sodného, 2,30 g hexahydrátu chloridu hlinitého a
1,10 g heptahydrátu chloridu čeřitého, ve formě pevných látek, přičemž hodnota pH klesne na 4,0.
Dále se směs v průběhu asi 20 minut zahřejě na 75 °C a při této teplotě se míchá dalších 75 minut, přičemž hodnota pH klesne na 3,3. Přitom se alespoň zčásti vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Húls AG, Troisdorf, SRN), přičemž hodnota pH se udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové. Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silan úplně hydrolýzuje a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a silan ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 7 5 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 2
100 g Iriodinu(R) 225 (perleťový modrý pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E.
Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého \ výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Húls AG, Troisdorf, SRN), přičemž hodnota pH se udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% .= kyseliny chlorovodíkové.
Dále se přidá 5,0 g čistého výrobku Z 6040 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Dow Corning, Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom zůstane hodnota pH 3,3 konstantní.
Dále se přidá 13,2 g čistého výrobku Manchem C (roztok karboxyhlinitanu zirkonu, výrobek firmy RhónePoulenc Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom se hodnota pH udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové. Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silany a spojovací reakční činidlo na bázi hlinitanů zirkonu úplně hydrolýzují a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 90 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů, silany s různou funkčností a hlinitan zirkonu, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 3 \
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleťový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan MEMO (3-methakryloxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Huls AG, Troisdorf, SRN), přičemž hodnota pH .
se udržuje na konstantní hodnotě 3,3.
/ * '
Dále se přidá 5,0 g čistého výrobku Z 6040 ( 3-glycidoxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Dow Corning, Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom zůstane hodnota pH 3,3 konstantní.
Dále se přidá 13,2 g čistého výrobku Manchem C (roztok karboxyhlinitanu zirkonu, výrobek firmy RhónePoulenc Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom se hodnota pH udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové. Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silany a spojovací reakční činidlo na bázi hlinitanu zirkonu úplně hydrolýzují a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 90 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů, silany s různou funkčností á hlinitan zirkonu, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0. - .
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 4
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleťový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Dále se přidá 3,5 g čistého výrobku Z 6020 (N2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Dow Corning, Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom se hodnota pH 3,3 udržuje na konstantní hodnotě přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan MEMO (3-methakryloxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Húls AG, Troisdorf, SRN), přičemž pH zůstává na konstantní hodnotě 3,3.
ftř'.&„í,.-·ί~. ,
Dále se přidá 13,2 g čistého výrobku Manchem C (roztok karboxyhlinitanu zirkonu, výrobek firmy RhónePoulenc Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom se hodnota pH udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kýseliny chlorovodíkové. Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silany a spojovací reakční činidlo na bázi hlinitanu zirkonu úplně hydrolýzují a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 90 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů, silany s různou funkčností a hlinitan zirkonu, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 5
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleťový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
- 19 Dále se přidá 3,0 g čistého výrobku Z 6040 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Dow Corning, Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom zůstává hodnota.. pH. 3,3 konstantní. _ \
Dále se přidá 13,2 g čistého výrobku Manchem C \ (roztok karboxyhlinitanu zirkonu, výrobek firmy RhónePoulenc Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom se hodnota pH udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silan a spojovací reakční činidlo na bázi hlinitanu zirkonu úplně hydrolýzuje a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 90 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů, silan a hlinitan zirkonu, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Qsí
Příklad 6
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleřový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxiáem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního-. \ míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Dále se přidá 13,2 g čistého výrobku Manchem C (roztok karboxyhlinitanu zirkonu, výrobek firmy RhónePoulenc Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom se hodnota pH udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se spojovací reakční činidlo na bázi hlinitanu 'zirkonu úplně hydrolýzuje a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 90 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a hlinitan zirkonu, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineraližovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 7
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleťový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního \ míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Dále se přidá 14,8 g čistého výrobku Manchem A (roztok aminohlinitanu zirkonu, výrobek firmy RhónePoulenc Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom pH zůstane na konstantní hodnotě 3,3.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se spojovací reakční činidlo na bázi hlinitanu zirkonu úplně hydrolýzuje a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 90 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a hlinitan zirkonu, ve formě směsné sraženiny.
Potom §e reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklade
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perletový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Dále se přidá 14,8 g čistého výrobku Manchem M (roztok methakrylhlinitanu zirkonu, výrobek firmy RhónePoulenc Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom pH zůstane na konstantní hodnotě 3,3.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se spojovací reakční činidlo na bázi hlinitanu zirkonu úplně hydrolýzuje a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
/
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 90 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a hlinitan zirkonu, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
j. . ·;
Příklad 9
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleťový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního \ míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan MEMO ( 3-methakryloxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Hůls AG, Troisdorf, SRN), přičemž pH zůstává na konstantní hodnotě 3,3.
Dále se přidá 3,0 g čistého výrobku Z 6040 ( 3-glycidoxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Dow Corning, Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom zůstává hodnota pH 3,3 konstantní.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silany úplně hydrolýzují a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 90 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a silany, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
;3·.»
SÉSSHIIBhí
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 10
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleťový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopřopyltrimethoxysilan, výrobek firmy Huls AG, Troisdorf, SRN), přičemž hodnota pH se udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan MEMO (3-methakryloxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Huls AG, Troisdorf, SRN), přičemž pH zůstává na konstantní hodnotě 3,3.
Dále se přidá 3,0 g čistého výrobku Z 6040 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Dow Corning, Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom zůstává hodnota pH 3,3 konstantní.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silany úplně hydrolýzují a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
- 25 Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratoyané oxidy kovů_a silany, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě \ hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 11
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perletový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Huls AG, Troisdorf, SRN), přičemž hodnota pH se udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan MEMO (3-methakryloxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Huls AG, Troisdorf, SRN), přičemž pH zůstává na konstantní hodnotě 3,3.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silany úplně hydrolýzují a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a silany, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakčni směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 12 «
100 g Iriodinu^R) 225 Rutil Perlblau (perletový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Huls AG, Troisdorf, SRN), přičemž hodnota pH se udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové.
- 27 Dále se přidá 3,0 g čistého výrobku Z 6040 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Dow Corning, Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom zůstává hodnota pH 3,3 konstantní. v
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále \ míchá při 75 °C. Přitom se silany úplně hydrolýzují a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a silany, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineraližovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 13
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleúový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C. Až do přidání spojovacích reakčních činidel se dále postupuje podle příkladu 1.
Dále se přidá 3,5 g čistého výrobku Z 6020 (N2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy λ
Dow Corning, Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom se hodnota pH 3,3 udržuje na konstantní hodnotě přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan MEMO ( 3-methakryloxypropyltrimethoxysilan, \ výrobek firmy Huls AG, Troisdorf, SRN), přičemž pH zůstává na konstantní hodnotě 3,3.
Dále se přidá 3,0 g čistého výrobku Z 6040 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Dow Corning, Chemicals), v průběhu 10 minut. Přitom zůstává hodnota pH 3,3 konstantní.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silany úplně hydrolýzují a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a silany, ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 14
100 g Iriodinu(R) 504 Rot (červený pigment na bázi slídy povrstvené oxidem železitým, výrobek firmy E.\ Merck/ Darmstadt, SRN) se suspenduje v 90Ó ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C.
Přidáním 2,5% roztoku hydroxidu sodného se pH suspenze. nastaví na 9,0. Všechny uváděné hodnoty pH se stanovují pomocí vhodného indikačního papírku.
Potom se k suspenzi pigmentu v průběhu 30 minut přikape roztok 5,4 ml sodného vodního skla (370 g oxidu křemičitého na litr) ve 150 ml demineralizované vody. Přitom se hodnota pH udržuje přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové na konstantní hodnotě. Po skončení přídavku se směs ještě 15 minut dále míchá při 40 °C. Dále se v průběhu 10 minut, upraví hodnota pH směsi na 6,5 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové a vzniklá'směs se dalších 15 minut míchá při 40 °C. Nyní se k suspenzi pigmentu přidá 2,70 g síranu sodného, 4,60 g hexahydrátu chloridu hlinitého a 1,10 g heptahydrátu chloridu čeřitého, ve formě pevných látek, přičemž hodnota pH klesne na 4,0.
Dále se směs v průběhu asi 20 minut zahřeje na 75 °C a při této teplotě se míchá dalších 75 minut, přičemž hodnota pH klesne na 3,3. Přitom se alespoň zčásti vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Húls AG, Troisdorf, SRN), přičemž hodnota pH se udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové. Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silan úplně
hydrolyzuje a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pom&lu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo \ hydratované oxidy kovů a silan ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 15
100 g Iriodinu(R) 504 Rot (červený pigment na bázi slídy povrstvené oxidem železitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C.
Přidáním 2,5% roztoku hydroxidu sodného se pH suspenze nastaví na 9,0. Všechny uváděné hodnoty pH se stanovují pomocí vhodného indikačního papírku.
Potom se k suspenzi pigmentu v průběhu 30 minut přikape roztok 8,1 ml sodného vodního skla (370 g oxidu křemičitého na litr) ve 150 ml demineralizované vody. Přitom se hodnota pH udržuje přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové na konstantní hodnotě. Po skončení přídavku se směs ještě 15 minut dále míchá při 40 °C. Dále se v průběhu 10 minut, upraví hodnota pH směsi na 6,5 přidáváním 2,5%
kyseliny chlorovodíkové a vzniklá směs se dalších 15 minut míchá při 40 °C. Nyní se k suspenzi pigmentu přidá 4,05 g síranu sodného, 6,90 g hexahydrátu chloridu hlinitého a 1,10 g heptahydrátu chloridu čeřitého, ve formě pevňých látek, přičemž hodnota pH klesne na 4,0.
Dále se směs v průběhu asi 20 minut zahřeje na 75 °C a při této teplotě se míchá dalších 75 minut, přičemž hodnota pH klesne na 3,3. Přitom se.alespoň zčásti vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Húls AG, Troisdorf, SRN), přičemž hodnota pH se udržuje na konstantní hodnotě 3,3 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové. Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silan úplně hydrolýzuje a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného ná 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a silan ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
íSíí;
Příklad 16
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleůový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního \ míchání zahřeje na 40 °C.
Přidáním 2,5% roztoku hydroxidu sodného se pH suspenze nastaví na 9,0. Všechny uváděné hodnoty pH se stanovují pomocí vhodného indikačního papírku.
Potom se k suspenzi pigmentu v průběhu 30 minut přikape roztok 2,7 ml sodného vodního skla (370 g oxidu křemičitého na litr) ve 150 ml demineralizované vody. Přitom se hodnota pH udržuje přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové na konstantní hodnotě. Po skončení přídavku se směs ještě 15 minut dále míchá při 40 °C. Dále se v průběhu 10 minut, upraví hodnota pH směsi na 6,5 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové a vzniklá směs se dalších 15 minut míchá při 40 °C. Nyní se k suspenzi pigmentu přidá 1,3 5 g síranu sodného, 2,30 g hexahydrátu chloridu hlinitého a 1,70 g heptahydrátu chloridu čeřitého, ve formě pevných látek, přičemž hodnota pH klesne na 4,0.
Dále se směs v průběhu asi 20 minut zahřeje na 75 °C a při této teplotě se míchá dalších 75 minut, přičemž hodnota pH klesne na 3,3. Přitom se alespoň zčásti vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan MEMO (3-methakřyloxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Huls AG, Troisdorf, SRN), přičemž pH zůstávána konstantní hodnotě 3,3. Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silan
úplně hydrolýzuje a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo \ hydratované oxidy kovů a silan ve formě směsné sraženiny.
-— potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje ; demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 17
100 g Iriodinu^R) 225 Rutil Perlblau (perleťový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C.
Přidáním 2,5% roztoku hydroxidu sodného se pH suspenze nastaví na 9,0. Všechny uváděné hodnoty pH se stanovují pomocí vhodného indikačního papírku.
Potom se k suspenzi pigmentu v průběhu 30 minut • přikape roztok 2,7 ml sodného vodního skla (370 g oxidu křemičitého na litr) ve 150 ml demineralizované vody. Přitom se hodnota pH udržuje přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové na konstantní hodnotě. Po skončení přídavku se směs ještě 15 minut dále míchá při 40 °C. Dále se v průběhu 10
S5E
SBSSSSSS95S5HSRS
HSB5BH5HHBRHBH·
- 34 minut, upraví hodnota pH směsi na 6,5 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové a vzniklá směs se dalších 15 minut míchá při 40 °C. Nyní se k suspenzi pigmentu přidá 1,35 g síranu sodného, 2,30 g hexahydrátu chloridu hlinitého a 2,25 g heptahydrátu chloridu čeřitého, ve formě pevných látek, přičemž hodnota pH klesne na 4,0. \
Dále se směs v průběhu asi 20 minut zahřeje na 75 °C a při této teplotě se míchá dalších 75 minut, přičemž hodnota pH klesne na 3,3. Přitom se alespoň zčásti vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů.
Nyní se v průběhu 10 minut přidá 3,0 g čistého výrobku Dynasilan MEMO (3-methakryloxypropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Huls AG, Troisdorf, SRN), přičemž pH zůstává na konstantní hodnotě 3,3. Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom se silan úplně hydrolýzuje a uschopní se pro reakci. Hodnota pH se v průběhu této operace nezmění.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a silan ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
J9MMĚ
Příklad 18
100 g Iriodinu^R) 225 Rutil Perlblau (perletový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního \ míchání zahřeje na 40 °C.
,, Přidáním 2,5% roztoku hydroxidu sodného se pH suspenze nastaví na 9,0. Všechny uváděné hodnoty pH se stanovují pomocí vhodného indikačního papírku.
Potom se k suspenzi pigmentu v průběhu 30 minut přikape roztok 2,7 ml sodného vodního skla (370 g oxidu křemičitého na litr) ve 150 ml demineralizované vody. Přitom se hodnota pH udržuje přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové na konstantní hodnotě. Po skončení přídavku se směs ještě 15 minut dále míchá při 40 °C. Dále se v průběhu 10 minut, upraví hodnota pH směsi na '6,5 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové a vzniklá směs se dalších 15 minut míchá při 40 °C.
Nyní se k suspenzi pigmentu v průběhu 15 minut přikape roztok 1,35 g síranu sodného, 2,30 g hexahydrátu chloridu hlinitého, 1,10 g heptahydrátu chloridu čeřitého,
2,62 g oktáhydrátu oxidchloridu zirkoničitého a 2 ml 10% kyseliny chlorovodíkové ve 100 ml demineralizované vody, přičemž hodnota pH klesne na 2,5.
Dále se směs v průběhu asi 20 minut zahřeje na 75 °C a při této teplotě se míchá dalších 75 minut, přičemž hodnota pH klesne na 2,3. Přitom se alespoň zčásti vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovu.
* *~j i ' í'C’5->6 A =·
Nyní se k suspenzi pigmentu v průběhu 15 minut přikape roztok 3,0 g výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopropylťrimethoxysilan, výrobek firmy Húls AG, Troisdorf,
SRN), ve 200 ml demineralizované vody (dojde k úplně hydrolýze silanu) přičemž hodnota pH vystoupí na 3,9.
\
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom hodnota pH poklesne na 3,6.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 60 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovu a silan ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filůrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad 19
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perletový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C.
Přidáním 2,5% roztoku hydroxidu sodného se pH suspenze nastaví na 9,0. Všechny uváděné hodnoty pH se stanovují pomocí vhodného indikačního papírku.
Potom se k suspenzi pigmentu v průběhu 30 minut přikape roztok 2,7 ml sodného vodního skla (370 g oxidu křemičitého na litr) ve 150 ml demineralizované vody. Přitom se hodnota pH udržuje přidáváním 2,5% kyseliny chlořovodíkové na konstantní hodnotě. Po skončení přídavku se směs ještě 15 minut dále míchá při 40 °C. Dále se v průběhu 10 \ minut, upraví hodnota pH směsi na 6,5 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové a vzniklá směs se dalších 15 minut míchá při 40 °C.
Nyní se k suspenzi pigmentu v průběhu 15 minut přikape roztok 1,35 g síranu sodného, 2,30 g hexahydrátu chloridu hlinitého, 1,10 g heptahydrátu chloridu čeřitého,
2,62 g oktahydrátu oxidchloridu zirkoničitého a 2 ml 10% kyseliny chlorovodíkové ve 100 ml demineralizované vody, přičemž hodnota pH klesne na 2,5.
Dále se směs v průběhu asi 20 minut zahřeje na 7 5 °C a při této teplotě se míchá'dalších 75 minut, přičemž hodnota pH klesne na 2,3. Přitom se alespoň zčásti vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů.
Potom se hodnota pH velmi pomalu, v průběhu 20 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 3,0 (předběžná neutralizace).
Nyní se k suspenzi pigmentu v průběhu 15 minut přikape roztok 3,0 g výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Huls AG, Troisdorf,
SRN), ve 200 ml demineralizované vody (dojde k úplné hydrolýze silanu) přičemž hodnota pH vystoupí na 4,2.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom hodnota pH poklesne na 3,6.
Ca*
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 40 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a silan ve formě směsné sražěniny. '
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě \ » hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.
Příklad20
100 g Iriodinu(R) 225 Rutil Perlblau (perleťový modrý rutilový pigment na bázi slídy povrstvené oxidem titaničitým, výrobek firmy E. Merck, Darmstadt, SRN) se suspenduje v 900 ml demineralizované vody a za intenzivního míchání zahřeje na 40 °C.
Přidáním 2,5% roztoku hydroxidu sodného se pH suspenze nastaví na 9,0. Všechny uváděné hodnoty pH se stanovují pomocí vhodného indikačního papírku.
Potom se k suspenzi pigmentu v průběhu 30 minut # přikape roztok 2,7 ml sodného vodního skla (370 g oxidu křemičitého na litr) ve 150 ml demineralizované vody. Přitom « se hodnota pH udržuje přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové na konstantní hodnotě. Po skončení přídavku se směs ještě 15 minut dále míchá při 40 °C. Dále se v průběhu 10 minut, upraví hodnota pH směsi na 6,5 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové a vzniklá směs se dalších 15 minut míchá při 40 °C.
Nyní se k suspenzi pigmentu v průběhu 15 minut přikape roztok 1,35 g síranu sodného, 2,30 g hexahydrátu ; chloridu hlinitého, 1,10 g heptahydrátu chloridu čeřitého,
2,62 g oktahydrátu oxidchloridu zirkoničitého a 2 mvl 10% kyseliny chlorovodíkové ve 100 ml demineralizované vody, přičemž hodnota pH klesne na 2,5. \
Dále se směs v průběhu asi 20 minut zahřeje na 75 °C a při této teplotě se míchá dalších 75 minut, přičemž hodnota pH klesne na 2,3. Přitom se alespoň zčásti vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů.
Potom se hodnota pH velmi pomalu, v průběhu asi 35 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 4,0 (předběžná neutralizace).
Nyní se k suspenzi pigmentu v průběhu 15 minut přikape roztok 3,0 g výrobku Dynasilan ΑΜΜΟ (3-aminopropyltrimethoxysilan, výrobek firmy Húls AG, Troisdorf,
SRN), ve 200 ml demineralizované vody (dojde k úplné hydrolýze silanu) přičemž hodnota pH vystoupí na 4,8.
Po skončení přídavku se směs ještě 2 hodiny dále míchá při 75 °C. Přitom hodnota pH poklesne na 4,6.
Dále se hodnota pH vzniklé směsi velmi pomalu, v průběhu 25 minut, upraví přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného na 8,0. Přitom se úplně vyloučí hydroxidy nebo hydratované oxidy kovů a silan ve formě směsné sraženiny.
Potom se reakční směs pro dokončení reakce ještě 1 hodinu dále míchá při 75 °C, přičemž hodnota pH klesne přibližně na 7,0.
Produkt se odsaje na filtrační nuči, promyje demineralizovanou vodou tak, aby byl prostý solí, a potom asi 16 hodin suší při 140 °C.

Claims (8)

1. Pigment s perleťovým leskem na bázi destičkovitého substrátu potaženého oxidy kovů, přičemž na vrstvě oxidůkovu se nachází’krycí vrstva, .....v“ý z nač u j i c í se tím, že krycí vrstva se skládá z oxidu křemičitého, alespoň jednoho dalšího hydroxidu kovu nebo hydratovaného oxidu kovu a alespoň jednoho organického spojovací činidla.
2. Pigment s perleťovým leskem podle nároku 1, vyznačující se tím, že hydroxidem kovu nebo hydratovaným oxidem kovu je hydroxid nebo oxidhydrát ceru, hliníku nebo zirkonu.
3. Pigment s perleťovým leskem podle nároku 1 a 2, vyznačující se tím, že spojovacím reakčním činidlem je hlinitan zirkonu, ester kyseliny obsahující kov nebo organofunkční silan.
4. Způsob výroby pigmentu s perleťovým leskem na bázi destičkovitého substrátu potaženého oxidy kovů, přičemž na vrstvě oxidů kovů se nachází krycí vrstva, vyznáčující se tím , že se substrát potažený oxidy kovů suspenduje ve vodě, v prvním stupni se přísadou vodorozpustného křemičitanu při pH v rozmezí 6 až 9 vyloučí kyselina křemičitá, potom se ve druhém stupni, po přidání jedné nebo více vodorozpustných solí kovů při pH v rozmezí od 3 do 7 a zahřátím na 30 až 100 °C, přednostně 40 až 75 °C, zčásti vyloučí hydroxidy kovů nebo hydratované oxidy kovů, dále se ve třetím stupni přidá alespoň jedno spojovací reakční činidlo, které se hydrolýzuje při pH v rozmezí od
3 do 4 a nakonec se ve čtvrtém stupni při pH v rozmezí od
4 do 8,5 vyloučí část kovu, která ještě v roztoku zbývá, ve formě hydroxidu nebo hydratovaného oxidu kovu, spolu se ít*
spojovacím reakčním činidlem a potom se pigment vysuší při teplotě 80 až 160 °C, přednostně 120 až 160 °C.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačuj^ící se tím, že hydroxidem kovu nebo hydratovaným oxidem kovu je hydroxid nebo oxidhydrát ceru, hliníku nebo zirkonu. \
6. Způsob podle nároku 4a 5, vyznačuj i cí se tím, že spojovacím reakčním činidlem je hlinitan zirkonu, ester kyseliny obsahující kov nebo organofunkční silan.
7. Použití perleťového pigmentu podle nároků 1 až 6 pro pigmentování laků, barev, plastů a povlaků.
8. Laky, barvy, plasty a povlaky, pigmentované pigmentem s perleťovým leskem podle nároků 1 až 6.
CZ941544A 1993-06-24 1994-06-22 Pigment with pearlescent luster, process of its production and use CZ154494A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4321005A DE4321005A1 (de) 1993-06-24 1993-06-24 Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ154494A3 true CZ154494A3 (en) 1995-01-18

Family

ID=6491126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ941544A CZ154494A3 (en) 1993-06-24 1994-06-22 Pigment with pearlescent luster, process of its production and use

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5472491A (cs)
EP (1) EP0632109B1 (cs)
JP (1) JP3947573B2 (cs)
KR (1) KR100325568B1 (cs)
CZ (1) CZ154494A3 (cs)
DE (2) DE4321005A1 (cs)
ES (1) ES2122093T3 (cs)
FI (1) FI110784B (cs)
TW (1) TW340866B (cs)

Families Citing this family (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4321005A1 (de) 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
US5423912A (en) * 1993-10-21 1995-06-13 The Mearl Corporation Weather resistant pearlescent pigments
US5759255A (en) * 1996-02-07 1998-06-02 Engelhard Corporation Pearlescent pigment for exterior use
US5908498A (en) * 1996-02-16 1999-06-01 Kerr-Mcgee Chemical Llc Process for preparing an improved low-dusting, free-flowing pigment
MX9707940A (es) * 1996-02-16 1998-02-28 Kerr Mcgee Chemical Llc Proceso para preparar un pigmento mejorado de baja desintegracion que fluye libremente.
DE19618569A1 (de) † 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US6045914A (en) * 1996-06-03 2000-04-04 Engelhard Corporation Pearlescent glass pigment
DE19639783A1 (de) * 1996-09-27 1998-04-02 Merck Patent Gmbh Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme
DE19640188A1 (de) * 1996-09-30 1998-07-02 Basf Ag Schwitzwasserbeständige blaustichige Glanzpigmente
US5777001A (en) * 1997-08-04 1998-07-07 Kerr Mcgee Chemical Corp. Graft polymerized metal oxide compositions and methods
DE19818924A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19820112A1 (de) * 1998-05-06 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente
DE19823865A1 (de) * 1998-05-28 1999-12-02 Merck Patent Gmbh Pigmentzubereitung und deren Verwendung insbesondere in Druckfarben
US6194481B1 (en) * 1999-05-19 2001-02-27 Board Of Regents Of The University Of Texas System Mechanically strong and transparent or translucent composites made using zirconium oxide nanoparticles
US6533858B1 (en) 2000-10-10 2003-03-18 Engelhard Corporation Effect pigments with improved colorant adhesion
DE10054980C2 (de) * 2000-11-06 2003-02-06 Merck Patent Gmbh Stabilisierung von Perlglanzpigmenten
DE10054981A1 (de) * 2000-11-06 2002-05-16 Merck Patent Gmbh Nachbeschichtung von Perlglanzpigmenten mit hydrophoben Kupplungsreagenzien
JP4240459B2 (ja) * 2002-02-05 2009-03-18 株式会社サクラクレパス 光輝性水性色材組成物
MXPA04008736A (es) * 2002-03-11 2004-12-06 Ciba Sc Holding Ag Pigmentos brillantes que tienen alta saturacion de color.
US7387830B2 (en) 2002-05-29 2008-06-17 Eckart Gmbh & Co. Kg. Coating agent, method and coated substrate surface
JP4409169B2 (ja) * 2002-12-26 2010-02-03 日揮触媒化成株式会社 着色顔料粒子を含む塗料、可視光遮蔽膜付基材
US7045007B2 (en) * 2002-12-31 2006-05-16 Engelhard Corporation Effect pigment
US7335695B2 (en) * 2003-07-18 2008-02-26 Engelhard Corporation Powder coating precursors and the use thereof in powder coating compositions
DE102004035769A1 (de) 2004-07-27 2006-03-23 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE102004039554A1 (de) * 2004-08-13 2006-02-23 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
JP2008511704A (ja) 2004-08-23 2008-04-17 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド アルミニウムおよびＳｉＯｚ（ｚ＝０．７〜２．０）をベースとするフレーク状顔料を製造する方法
US7413599B2 (en) 2004-08-26 2008-08-19 Eckart Gmbh & Co. Kg Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide
US7699927B2 (en) 2004-08-26 2010-04-20 Eckart Gmbh SiO2 coated pearlescent pigments
DE102004041586A1 (de) * 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid
DE102004049203A1 (de) 2004-10-08 2006-04-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente auf Basis dünner SiO2-Plättchen
DE102005002124A1 (de) 2005-01-17 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
DE102005001997A1 (de) 2005-01-17 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbtop
AU2006274541B2 (en) * 2005-08-02 2012-12-13 Sol-Gel Technologies Ltd. Metal oxide coating of water insoluble ingredients
DE102005037611A1 (de) * 2005-08-05 2007-02-15 Eckart Gmbh & Co. Kg Metalleffektpigmente mit anorganisch/organischer Mischschicht, Verfahren zur Herstellung solcher Metalleffektpigmente und deren Verwendung
DE102006009130A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Eckart Gmbh & Co. Kg Wetterstabile Perlglanzpigmente auf Basis dünner Glasplättchen und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006009131A1 (de) * 2006-02-24 2007-09-06 Eckart Gmbh & Co.Kg Mit anorganisch/organischen Mischschichten beschichtete Perlglanzpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006009129A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Eckart Gmbh & Co.Kg Wetterstabile Perlglanzpigmente mit Nachbeschichtung enthaltend α-Silane und Verfahren zu deren Herstellung
WO2007123231A1 (ja) * 2006-04-21 2007-11-01 Nippon Sheet Glass Company, Limited 光輝性顔料およびその製造方法、並びに該光輝性顔料を含む水性樹脂組成物
EP2058374B1 (en) * 2006-08-29 2013-03-27 Nippon Sheet Glass Company, Limited Pearlescent pigment
US7850775B2 (en) 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8221536B2 (en) 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8323396B2 (en) 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8211224B2 (en) 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
EP2118208B1 (en) 2007-02-01 2019-10-09 Sol-Gel Technologies Ltd. Method for preparing particles comprising metal oxide coating
AU2008211553B2 (en) 2007-02-01 2013-06-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for topical application comprising a peroxide and retinoid
DE102007010986A1 (de) * 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
CN101675120B (zh) * 2007-04-18 2012-12-05 日本板硝子株式会社 光辉性颜料以及使用了该颜料的化妆用组合物
EP2145927B1 (en) 2007-04-27 2018-03-07 Nippon Sheet Glass Company, Limited Use of a bright pigment in an automotive body coating
ZA200804693B (en) * 2007-05-30 2009-02-25 Oreal Cosmetic hair compositions containing metal-oxide layered pigments and functionalized metal-oxide layered pigments and methods of use
EP2173664B1 (en) 2007-06-20 2019-01-23 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
ATE497997T1 (de) 2007-07-12 2011-02-15 Basf Se Interferenzpigmente auf basis von perlitschuppen
CN101827898B (zh) 2007-10-18 2013-03-27 日本板硝子株式会社 发光性颜料
US8211225B2 (en) 2008-04-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Magnetic pigments and process of enhancing magnetic properties
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102009016089A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Beschichtungszusammensetzung
DE102010009239A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Wässrige Beschichtungszusammensetzung
JP5542947B2 (ja) 2009-10-28 2014-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 改善されたきらめき効果を有する顔料
KR101821431B1 (ko) 2010-02-04 2018-01-23 바스프 에스이 개선된 스파클링 효과를 갖는 안료 조성물
DE102010021530A1 (de) * 2010-05-26 2011-12-01 Eckart Gmbh Verwendung oberflächenmodifizierter Effektpigmente in einem lösemittelfreien Beschichtungsmittel, lösemittelfreies Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
JP5795073B2 (ja) * 2010-10-27 2015-10-14 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 酸化亜鉛を含む外側保護コーティングを有する効果顔料
KR101906619B1 (ko) 2010-12-09 2018-10-10 메르크 파텐트 게엠베하 자성 안료
WO2012076110A1 (en) 2010-12-09 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Brilliant black pigments
DE102011015338A1 (de) * 2011-03-28 2012-10-04 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
KR101474802B1 (ko) 2011-12-30 2014-12-22 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물
DE102012015208A1 (de) 2012-08-03 2014-02-06 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012109407A1 (de) 2012-10-02 2014-03-27 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
CN102876091A (zh) * 2012-10-11 2013-01-16 浙江瑞成珠光颜料有限公司 一种抗黄变珠光颜料的制备方法
AU2013345221A1 (en) * 2012-11-13 2015-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica containing self-dispersing pigments
JP2016501289A (ja) * 2012-11-13 2016-01-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ シリカ含有自己分散型顔料を製造する方法
EP2920251B1 (en) * 2012-11-13 2019-09-04 The Chemours Company FC, LLC Process for preparing self-dispersing pigments
AU2013345220B2 (en) 2012-11-13 2016-09-08 The Chemours Company Fc,Llc Laminates prepared from decor paper comprising self-dispersing pigments
CN104937167B (zh) 2012-11-13 2017-08-08 纳幕尔杜邦公司 包含自分散性颜料的装饰纸
WO2014078039A1 (en) * 2012-11-13 2014-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Self-dispersing pigments
US9687465B2 (en) 2012-11-27 2017-06-27 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for the treatment of rosacea
CN103421357B (zh) * 2013-07-10 2015-10-21 杭州弗沃德精细化工有限公司 一种具有高耐候性能的云母基珠光颜料的制备工艺
US20160168385A1 (en) * 2013-07-29 2016-06-16 Sg Ventures Pty Limited Coated Particles and Method of Coating Particles
DE102013015980A1 (de) 2013-09-25 2015-03-26 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Modifizierte Metalleffektpigmente
US9732211B2 (en) 2013-10-30 2017-08-15 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having improved weather resistance
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
CN105295450A (zh) * 2015-11-26 2016-02-03 福建坤彩材料科技股份有限公司 一种耐候性珠光颜料及其制备方法和应用
KR20170099369A (ko) * 2016-02-23 2017-08-31 메르크 파텐트 게엠베하 효과 안료
WO2018167109A1 (en) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Interference pigments
PL3651756T3 (pl) 2017-07-12 2025-11-03 Sol-Gel Technologies Ltd. Kompozycje zawierające kapsułkowaną tretinoinę
EP3564202A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564197A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564200A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
CN109251579A (zh) * 2018-06-06 2019-01-22 杭州弗沃德精细化工有限公司 一种含有功能化聚乙烯蜡的珠光颜料的制备工艺
CN109705624A (zh) * 2019-02-25 2019-05-03 华东理工大学 一种蓝橙双色幻彩珠光颜料的制备方法
JP2022527439A (ja) * 2019-03-12 2022-06-02 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング シラン基を有する構造着色剤
TW202045631A (zh) 2019-03-15 2020-12-16 德商麥克專利有限公司 帶藍色之深黑色效果顏料
WO2020208134A1 (en) 2019-04-12 2020-10-15 Eckart Gmbh Radar frequency transparent effect pigment mixture, formulations and coatings thereof
DE102019210694A1 (de) * 2019-07-19 2021-01-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Beschichtete Effektpigmente und deren Herstellung
DE102019006869A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
WO2021185693A1 (en) 2020-03-16 2021-09-23 Merck Patent Gmbh Use of colored effect pigments for enhancing the infrared absorption capacity of colored polymers
US20250236736A2 (en) * 2021-06-14 2025-07-24 Eckart Gmbh Coated metal effect pigments, method of production and use thereof
WO2024079087A1 (en) 2022-10-14 2024-04-18 Eckart Gmbh Recyclable plastic parts with metallic appearance and being automatically recognizable by nir spectroscopy and sortable
EP4389828B1 (de) 2022-12-19 2025-12-03 SUSONITY Commercial GmbH Effektpigmente mit mindestens einer tio2-schichtt, in der das tio2 mit ti(3+) und fluorid dotiert ist.
WO2024132896A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Eckart Gmbh Radar transparent mixtures of metal effect pigmets with semiconductor effect pigmentsor semiconductor effect pigments with silvery absorbing pearlescent pigments and coating formulations thereof
KR20250013244A (ko) 2022-12-22 2025-01-31 엑카르트 게엠베하 풍화 안정성 진주광택 안료
WO2025219190A1 (en) 2024-04-17 2025-10-23 Eckart Gmbh Effect pigment preparation for powder coating

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1073338A (en) * 1965-07-21 1967-06-21 British Titan Products Mixed coating process
DE3235017A1 (de) 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
JPH0643565B2 (ja) * 1986-11-21 1994-06-08 メルク・ジヤパン株式会社 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法
JP2691400B2 (ja) 1987-03-18 1997-12-17 テイカ 株式会社 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料
JP2548247B2 (ja) 1987-09-01 1996-10-30 株式会社資生堂 有色雲母チタン系材料
US4877604A (en) * 1987-09-04 1989-10-31 Schlossman Mitchell L Method of incorporating cosmetic pigments and bases into products containing oil and water phases
US5223034A (en) * 1988-05-19 1993-06-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite
JPH0819350B2 (ja) * 1988-05-19 1996-02-28 メルク・ジヤパン株式会社 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法
US5270352A (en) 1989-07-05 1993-12-14 Basf Corporation Surface-modified micaceous particulates having improved dispersibility in aqueous media
NZ234273A (en) 1989-07-05 1992-03-26 Basf Corp Compounds for improving the dispersability of micaceous particulates in aqueous coating compositions
DE3929423A1 (de) * 1989-09-05 1991-03-07 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermige, oberflaechenmodifizierte substrate
JPH04249584A (ja) 1990-12-28 1992-09-04 Teika Corp 耐紫外線変色性に優れた鱗片状顔料組成物及びその使用
GB9117766D0 (en) * 1991-08-16 1991-10-02 Ciba Geigy Ag Process for improving storage stability
DE4321005A1 (de) * 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
US5423912A (en) * 1993-10-21 1995-06-13 The Mearl Corporation Weather resistant pearlescent pigments
US5759255A (en) * 1996-02-07 1998-06-02 Engelhard Corporation Pearlescent pigment for exterior use
US7699927B2 (en) * 2004-08-26 2010-04-20 Eckart Gmbh SiO2 coated pearlescent pigments
DE102004041586A1 (de) 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid
US7413599B2 (en) * 2004-08-26 2008-08-19 Eckart Gmbh & Co. Kg Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0632109A1 (de) 1995-01-04
TW340866B (en) 1998-09-21
EP0632109B1 (de) 1998-08-26
ES2122093T3 (es) 1998-12-16
USRE41858E1 (en) 2010-10-26
FI943045A0 (fi) 1994-06-23
KR100325568B1 (ko) 2002-10-31
FI110784B (fi) 2003-03-31
FI943045L (fi) 1994-12-25
DE59406761D1 (de) 1998-10-01
JP3947573B2 (ja) 2007-07-25
JPH0718199A (ja) 1995-01-20
KR950000816A (ko) 1995-01-03
DE4321005A1 (de) 1995-01-05
US5472491A (en) 1995-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ154494A3 (en) Pigment with pearlescent luster, process of its production and use
JP5065897B2 (ja) ＳｉＯ２および酸化セリウムを含む、コーティングを有する真珠光沢顔料
US8647429B2 (en) Effect pigments
EP1987104B1 (de) Wetterstabile perlglanzpigmente auf basis dünner glasplättchen und verfahren zu deren herstellung
KR100297235B1 (ko) 외장용 진주빛 안료
US7413599B2 (en) Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide
US8197591B2 (en) Pearlescent pigments having a secondary coating comprising α-silanes and method for the production thereof
US4828623A (en) Water resistant nacreous pigment and process for producing the same
KR101906625B1 (ko) 내후성 진주광택 안료, 그 제조 방법 및 용도
CN104718256B (zh) 耐候性珠光颜料、其制备方法和用途
KR20020035449A (ko) 소수성 커플링제를 갖는 진주 광택 안료의 후피복물
US6488758B2 (en) Stabilization of pearl luster pigments
EP1727864B1 (de) Sio2 beschichtete perlglanzpigmente
KR19990071657A (ko) 수성코팅시스템용의개질된진주광택안료
JP2006523734A (ja) 表面修飾効果顔料
US5223034A (en) Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite
CZ198492A3 (en) Surface modified flaky pigments
JP7097443B2 (ja) 保護封入を有する板状ｐｖｄアルミニウム顔料及び保護封入を有する板状ｐｖｄアルミニウム顔料の製造方法
WO2025262256A1 (en) Weather stable pearlescent pigments