MXPA98009640A - Composiciones detergentes que comprenden enzima lipolitica especifica y dispersante de jabon de cal - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolítica específica y un dispersante de jabón de cal;dichas composiciones proveen rendimiento de detergencia general mejorado:redeposición reducida de substancias grasosas/oleosas sobre telas, vajillas y superficies duras, mejorando asílos rendimientos de mantenimiento de blancura, limpieza, formación reducida de manchas y de película, y remoción de manchas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN ENZIMA LIPOLITICA ESPECIFICA Y DISPERSANTE DE JABÓN DE CAL CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolítica específica y un dispereante de jabón de cal.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Es bien conocida la inclusión de una enzima lipolítica (por ejemplo lipasa) en las composiciones detergentes para un rendimiento de limpieza mejorado» por ejemplo» mejoras en la remoción de suciedades y manchas de telas que contienen triglicéridos- Son ejemplos la patente de E.U.A. 4,769,173, Cornelissen y otros» expedida el 29 de agosto de 19B9; la patente de E.U.A. 5,069.809, Lagerwaar y otros, expedida el 3 de diciembre de 1991; la solicitud de PCT W094/0357T y HAPPI (Household & Personal Products Industry) No. 28/1991. En USP 4,769. 173, se describe una cierta clase de lipasas que consisten de lipasas fúngicae, por ejemplo, Humicola lanuginosa junto con potentes agentes de blanqueo en las composiciones detergentes. Un ejemplo de una lipasa fúngica en esta patente es la lipasa, por ejemplo, de Humicola lanuginosa, disponible de Amano bajo el nombre comercial de Amano-CE. En USP 5,069,809 se describe la combinación de agentes de blanqueo potentes con una enzima lipasa producida mediante la clonación del gen que codifica la lipasa producida por Humicola lanurinosa y que expresa el gen Aspergillus orizae como huésped para usarse en composiciones detergentes. En WO 94/03578 se describe un composición detergente enzimática que contiene de 10 a 20 000 LU (unidades lipolíticas) por gramo de composición detergente de una lipasa que muestra una actividad lipolítica substancial durante el ciclo principal de un procedimiento de lavado. Esta lipasa se selecciona en particular por su comportamiento de inactivación con Diieopropil Fluoro Fosfato (DFO). A pesar del gran número de publicaciones sobre enzimas lipasae, sólo la lipasa derivada de 1 cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa y producida en Aspergillus oryzae como huésped ha encontrado haeta ahora aplicación generalizada como aditivo para productos para el lavado de telas. Está disponible de Novo Nordisk bajo el nombre comercial Lipolase (MR). Gor sen y Mal os describen en HAPPI esta enzima con marca comercial "Lipolase" como la primera lipasa detergente con un rendimiento en costo comercialmente relevante en base al uso de la tecnología de ADN recombinante a una eecala industrial. En HAPPI se describe que Lipolase es la más eficaz durante el paso de secado más que el procedimiento de lavado mismo. Durante el secado de la tela, condiciones tales como el nivel de agua son más favorables para la hidrólisis lipolítica que durante del ciclo de lavado real. Para optimizar el rendimiento de remoción de manchas de Lipolase, Novo Nordisk ha hecho un número de variantes. Como se describe en WO 92/05249, la variante D96L de la lipasa nativa de Humicola lanuginosa mejora la eficiencia de remoción de manchae de manteca por un factor de 4.4 sobre la lipaea de tipo silvestre (enzimas comparadas en una cantidad que varía de 0.075 a 2.5 mg de proteína por litro). En la descripción de investigación No. 35944, publicada el 10 de marzo de 1994 por Novo Nordisk» se describe que la variante de lipasa (D96L) puede añadirse en una cantidad que corresponda a 0.001-100 mg (5-500.000 LU/1 ) de variante de lipasa por litro de solución de lavado. Un dispersante de jabón de cal es un material que evita la precipitación de salee de metal alcalino, amonio o amina de ácidos grasos por ionee calcio o magnesio. Algunos dispersante de jabón de cal, ei no todos, demuestran también capacidades de agente tensioactivo. A la inversa, no todos los agentes tensioactivos pueden actuar como dispersantes de jabón de cal efectivos. Sin embargo, ee conveniente en las composicionee detergentee que el dispereante de jabón de cal tenga también capacidad tensioastiva. El rendimiento general de un detergente ee juzga no eólo por su capacidad para remover euciedades y manchas, por ejemplo, suciedades grasosae/oleosas, eino también por su capacidad para evitar la redeposición de la suciedades, o los productos de degradación de las suciedades o de alguna sal insoluble, sobre el artículo lavado. Los efectos de redeposición dan como resultado artículos que son revestidos en una película impropia, que aparecen con rayas o que son cubiertos por manchas visibles que permanecen intactas al final del procedimiento de lavado. Por lo tanto, persiete un reto técnico eubetancial para formular composiciones detergentee de tal manera que cubran lae necesidades de rendimiento de detergencia general superior por el consumidor. La necesidad anterior ha sido cubierta por composiciones detergentes que incluyen composiciones limpiadoras de superficies duras, para lavandería y para lavado de vajillas, que contienen enzima lipolítica específica y dispersante de jabón de cal. Además, se ha encontrado sorprendentemente que la combinación de enzima lipolítica específica con un dispereante de jabón de cal mejora el rendimiento de detergencia general, por ejemplo, mantenimiento de blancura en telae, y formación de manchae, formación de película y/o redepoeición reducidas de substancias grasosae/oleoeas eobre vajillas, euperficies durae, y eimilaree. Eete hallazgo permite el rendimiento mejorado o una reducción de loe nivelee de enzima lipolítica/diepereante de jabón de cal, mientras que mantiene el mismo rendimiento de detergencia.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolítica específica y un dispersante de jabón de cal que proveen rendimiento de detergencia general mejorado.

DESCRIPCIÓN DETAr..AT-A r>E LA INVENCIÓN Enzima lipolítica específica Un componente esencial de la composición detergente de conformidad con la invención ee una enzima lipolítica eepecífica. En el preeente contexto, el término "enzima lipolítica" tiene el propósito de indicar una enzima que exhibe una capacidad de degradación de lípidoe» tal como una capacidad de degradación de un triglicérido, un fosfolípido, un éster de cera o cutina. La enzima lipolítica puede ser, por ejemplo, una lipasa, una foefolipaea, una esterasa o una cutinasa. La enzi ae lipolíticas específicas adecuadas para la presente invención son aquellae enzi ae lipolíticae que proveen una acción de mantenimiento de blancura eigni icativamente mejorada cuando ee comparan con una actividad hidrolítica idéntica (misma cantidad de LU por litro de solución de lavado) de la enzima L palase"*. La acción de mantenimiento de blancura significativamente mejorada, según se usa en la presente, puede evaluarse visualmente por clasificadores expertoe usando la escala de Scheffé de unidades de puntuación (PSU) en panel de 04 (0 representa ninguna diferencia, y 4 representa una diferencia muy grande). La enzima lipolítica específica adecuada para la presente invención se incorpora en la composición detergente de conformidad con la invención a un nivel de 50 LU a 8500 LU por litro de solución de lavado. Preferiblemente, dicha enzima lipolítica está presente a un nivel de 100 LU a 7500 LU por litro de eolución de lavado. Más preferiblemente, a un nivel de 150 LU a 5000 LU por litro de solución de lavado. Las enzimas lipolíticas específicae adecuadas para uearee en la preeente incluyen aquellae de origen bacteriano y fúngico. Se incluyen en la presente lae enzimas lipolíticae de utantee química o genéticamente modi icadoe. Lae enzimae lipolíticae preferidae incluyen variantee de enzimae lipolíticae producidae por Humicola lanucrinoea y Thermomyces lanuginosus, o que se obtienen mediante la clonación y expresión del gen responsable de la producción de dichas variantee en un organismo huésped, por ejemplo. Aspergíllue orvzae . como se describe en la solicitud de patente Europea 0 25B 068, incorporada en la presente como referencia.

Enzimae lipolíticas altamente preferidas son variantes de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa como se describen en EU No. de serie 08/341,826. Preferiblemente» se usa la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa. Un ejemplo de dichae variantes es la enzima lipolítica D96L. Por variante de enzima lipolítica D96L se entiende la variante de lipasa como la descrita en la solicitud de patente WO 92/05249, en donde la lipasa nativa, por ejemplo, de Humicola lanuginosa, el residuo de ácido aspártico (D) en la posición 96, ee cambiado por leucina (L). De conformidad con esta nomenclatura, dicha substitución de ácido aspártico por leucina en la posición 96 se muestra como D96L. Para determinar la actividad de la enzima D96L, se usó la prueba de LU estándar (método analítico, número interno AF 95/6-GB 1991.02.07 de Novo Nordisk). Se preparó un subetrato para D96L emuleificando tributirato de glicerina (Merck) ueando goma arábiga como emulsi icador. La actividad de la lipasa se puso a prueba a pH 7 usando método estadíetico de pH. Una unidad de actividad de lipasa (LU/mg) se define como la cantidad necesaria para liberar un micro ol de ácido graso por minuto.

Dispersante de jabón de cal Un componente esencial de las composicionee detergentes de la invención ee un compueeto dispereante de jabón de cal, el cual tiene una capacidad de dispereion de jabón de cal (LSDP), como de define máe adelante, de no máe de 8, preferiblemente de no máe de 7, más preferiblemente de no más de 6. El compuesto dispersante de jabón de cal está presente a un nivel de 0.1% a 40í en peso, más preferiblemente de 1% a 20 % en peso, muy preferiblemente de 2% a 10% en peso de las compoeiciones. Un diepersante de jabón de cal es un material que evita la precipitación de salee de metal alcalino, de amonio o de amina de ácidos grasoe por ionee calcio o magneeio. Una medida numérica de la eficacia de un dispersante de jabón de cal eetá dada por la capacidad de dispersión de jabón de cal (LSDP) la cual se determina ueando la prueba de diepereión de jabón de cal, como ee deecribe en un artículo por H.C. Borghetty y C.A. Berg an, J. Am. Oil. Chem. Soc. , volumen 27, págs. BB-90, (1950). Este método de prueba de diepereión de jabón de cal es ampliamente usado por especialietas en eete campo de la técnica, siendo referido, por ejemplo, en loe eiguientee artículos de revisión: W.N. Linfield, Surfactant Science Seriee, Volumen 7, p3; W.N. Linfield, Teneide Surf. Det., Volumen 27, páge. 159-161, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Maeler, Coemetice and Toiletriee, Volumen 104, páge. 71-73, (1989). La LSDP ee la relación de % en peeo de agente de diepersión: oleato de sodio neceearia para dispersar los depósitos de jabón de cal formadoe por 0.025 g de oleato de eodio en 30 ml de agua de dureza equivalente a 333 ppm de CaC03 (Ca:Mg=3:2). En la prueba de dispersión de jabón de cal de Borghetty/Bergman, se añaden a un tubo de prueba 5 ml de una solución de oleato de sodio a 0.5% en peso, seguido por 10 ml de una solución de agua dura que contiene 600 ppm de Caß-* y 400 ppm de Mga* (1000 ppm como equivalente de CaCO.,» dureza de Clark de 70° )» lo cual causará la formación de un depósito de jabón de cal (o cuajada). Una cantidad arbitraria (menor de 15 ml ) de agente de dispersión como una solución a 0.25% en peso se añade entonces al tubo de prueba. El volumen total de la solución en el tubo de prueba se forma entoncee hasta 30 ml, y el tubo de prueba se tapa, se invierte 20 veces y se deja después que repose durante 30 segundos. Los contenidos del tubo de prueba son entonces inspeccionadoe vieualmente para verificar ei loe depóeitoe de jabón de cal eetán aún intactoe o ei han eido diepereadoe en la eolución. El procedimiento de prueba ee repite ueando diferentes cantidadee de eolucíón de agente de diepersión, hasta que ee obtenga la cantidad mínima de eolución de agente diepereión que caueará la diepersión de loe depóeitoe de jabón de cal.

La capacidad de diepersión de jabón de cal se obtiene entonces como: LSDP = (peso del agente de disperei n de jabón de cal ) x 100 (peso del oleato de sodio) Así, de conformidad con el método de prueba descrito anteriormente» un material con una LSDP inferior es un dispersante de jabón de cal más eficaz que uno con una LSDP superior. Un listado de dispersantes de jabón de cal adecuados para usarse de conformidad con la invención, se da en la revisión anteriormente mencionada por M. Linfield, encontrada en Tenside. Sust. Det., Volumen 27, págs. 159-161 (1990). Dispereantee de jabón de cal poliméricoe adecuados para usarse en la presente, ee deecriben en el artículo anteriormente mencionado por M.K. Nagarajan y W.F. Maeler, encontrado en Cosmetics and Toiletries, Volumen 104, págs. 71-73 (1989). Ejemplos de dichos dispersantes de jabón de cal poliméricos incluyen ciertas salee hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, o mezclae de los iemos» y una acrilamida o acrilamida subetituida» en donde dichoe polímeroe tienen típicamente un peeo molecular de 5,000 a 20,000. Loe agentes tensioactivoe que tienen buena capacidad diepersante de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sul obetaínae, alquiletoxieulfatos y alcoholee etoxilados. Ejemploe de agentes teneioactivoe que tienen una LSDP de no raás de 8 para usaree de conformidad con la invención» incluyen óxido de dimetilamina de C tí-C m , alquiletoxisulfatoe de C:t:3-C ß con un grado promedio de etoxilación de 1 a 5, particularmente agente teneioactivo de alquiletoxieul ato de C^a-C^ß con un grado de etoxilación de aproximadamente 3 (LSDP=4), y los alcoholes etoxilados de Cx3-Cxß con un grado promedio de etoxilación de 12 (LSDP=6) o 30» comercializados bajo los nombres comerciales de Lutensol A012 y Lutensol A030, respectivamente» por BASF GmbH. El objetivo del procedimiento de lavado de telas ensuciadas es limpiar las mismae, ee decir, remover las suciedades y manchas de las prendas ensuciadas. Sin embargo» tan pronto como las suciedades removidas aparecen en la solución de lavado» se pueden redepoeitar sobre las telas que están siendo lavadas. Especialmente para prendas blancas, la redeposición de suciedad tiene un impacto negativo fuerte sobre la blancura de la tela. Sin embargo, también la brillantez y frescura de lae telas coloreadae eon reducidae por dicha redepoeición. El mantenimiento de blancura ee el monitoreo de la blancura de telae para lavar y uear durante varioe ciclos de lavado. Un detergente con buen rendimiento tiene un buen perfil de mantenimiento de blancura, es decir, aeegura que la blancura de las telas lavadas sea mantenida a un alto nivel durante el ciclo de vida completo de lavar y usar evitando, hasta donde sea posible, la redeposición de suciedades removidas sobre telas blancas. Se ha encontrado ahora sorprendentemente que la incorporación en loe detergentes, de la enzimas lipolíticae eepecíficae de conformidad con la preeente invención, junto con un dispersante de jabón de cal, provee un beneficio importante en el rendimiento de mantenimiento de blancura. Además, bajo condiciones de limpieza de superficies duras y el cuidado de vajillas (mejora del lavado de vajillas y el enjuague), el uso de dichas enzimas lipolíticas específicas con un dispersante de jabón de cal muestra formación de manchas, formación de película y/o redeposición reducidas de suciedades grasoeas/oleosas sobre platos, vajillas, superficies duras, y similares.

Componentes detergentes Las composicionee detergentee de la invención pueden contener también componentee detergentee adicionalee. La naturaleza precisa de estoe componentee adicionales y loe niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición, y la naturaleza de la operación de limpieza en la cual se van a uear. Lae compoeiciones limpiadoras de conformidad con la invención pueden estar en forma líquida, en pasta, en gel» en barras, tabletas» aerosol, espuma, polvo o granulada. Lae compoeiciones granuladae pueden eetar también en forma "compacta", lae compoeiciones líquidae pueden estar también en una forma "concentrada". Las composiciones de la invención pueden formularse por ejemplo co o composiciones para lavado automático y manual de vajillas, como composiciones detergentes para lavado manual y automático de ropa, incluyendo composicionee aditivas de lavandería y composicionee adecuadae para su uso en remojo y/o pretratamiento de telae teñidas, como composiciones suavizantes de telas añadidas en el enjuague. Cuando se formulan como composicionee para uear en métodoe manualee de lavado de vajillae» las compoeicionee de la invención contienen de preferencia un agente teneioactivo, y de preferencia otros compueetos detergentes seleccionados de compuestos orgánicos poliméricos, agentee incrementadores de espumas, iones metálicos del grupo 2, solventes, hidrótropos y enzimas adicionales. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en un método de lavado automático de ropa, las composiciones de la invención contienen preferiblemente tanto un agente tensioactivo como un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentee detergentee eeleccionadoe pre eriblemente de compueetoe poliméricoe orgánicoe, agentee de blanqueo, enzimae adisionalee, eupreeoree de espumas, dispersantes , dispersantes de jabón de cal, agentes de euepeneión y de antirredepoeición de euciedadee e inhibidores de corroeión. Lae co poeícionee de lavandería también pueden contener agentes euavizantee como componentee detergentes adicíonalee. Lae composiciones de la invención también ee pueden uear como productos aditivoe detergentee. Dichoe productoe aditivoe están diseñados para complementar o fomentar el rendimiento de las composicíonee detergentee convencionales. Si es neceeario, la deneidad de las composiciones detergentes para lavandería de la presente varía de 400 a 1200 g/litro» preferiblemente 600 a 950 g/litro de la composición. medida a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones de la presente se refleja mejor por densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal inorgánica de relleno; las salee inorgánicas de relleno son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en forma de polvo; en las composiciones detergentes convencionales, las sales de relleno están presentes en cantidades substanciales, típicamente de 17-35% en peso de la composición total. En las composicionee compactae, la eal de relleno eetá preeente en cantidadee que no exceden el 15% de la compoeición total» preferiblemente no exceden el 10%, y máe preferiblemente no exceden el 5% en peso de la composición. Las eales inorgánicae de relleno» como ee entiende en lae preeentes composiciones, se seleccionan de lae sales de metal alcalino y alcalinotérreo de sul atoe y cloruros. Una sal de relleno preferida ee el sulfato de sodio. Las composicionee detergentee líquidae de conformidad con la presente invención también pueden eetar en una "forma concentrada", en tal caso» las composiciones detergentes líquidae de conformidad con la preeente invención contendrán una cantidad máe baja de agua, en comparación con loe detergentes líquidos convencionales. Típicamente» el contenido de agua del detergente líquido concentrado es preferiblemente de menos de 40%, más preferiblemente menos de 30% y de preferencia menos de 20% en peso de la composición detergente.

Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes de conformidad con la presente invención, comprenden un sietema de agente tensioactivo en el cual el agente tensioactivo puede seleccionarse de agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticoe y/o zwitteriónicos y/o semipolares. El agente tensioastivo eetá preeente típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peso. Los nivelee de incorporación máe preferidoe son 1% a 35% en peso, de preferencia de 1% a 20% en peso de lae composicionee detergentee de conformidad con la invención. El agente tensioactivo está formulado de preferencia para ser compatible con los componentee de enzima preeentee en la compoeición. En compoeicionee líquidae o en gel, el agente teneioactivo ee formula máe preferiblemente de tal manera que promueva, o por lo menoe no degrade, la eetabilidad de ninguna enzima en eetae compoeicionee. Loe eiete as de agente teneioactivo preferidoe para uearee de conformidad con la presente invención» comprenden co o agente tensioactivo uno o más de los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos descritos en la presente. Los condensados de óxido de polietileno» polipropileno y polibutileno de alquilfenoles. son adecuados para usarse como agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 14 átomoe de carbono» de preferencia de alrededor de 8 a aproximadamente 14 átomoe de carbono» ya eea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida» el óxido de etileno está preeente en una cantidad igual de alrededor de 2 a aproximadamente 25 moles, de preferencia de alrededor de 3 a aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Loe agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponiblee comercialmente incluyen IgepalrM CO-630» comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todoe vendidoe por Rohm & Haae Company. Eetoe agentee tensioactivoe eon conocidos comúnmente como alcoxilatoe de alquilfenol (por ejemplo, etoxilatos de alquilfenol). Loe productos de condeneación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno» eon adecuadoe para uearee como agente teneioactivo no iónico del eietema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o recta o ramificada» primaria o secundaria, y contiene generalmente de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomoe de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, más preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con alrededor de 2 a aproximadamente 10 molee de óxido de etileno por mol de alcohol. Eetán presentee de alrededor de 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno. y máe preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivoe no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de Cl -C;]La con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C?a-CM con 6 molee de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), amboe comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condeneación de alcohol lineal de C^-C-L» con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de Cia-C13 con 3.0 moles de óxido de etileno)» Neodol™ 45-5 (el producto de condeneación de alcohol lineal de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno)» Neodol™ 45-5 < el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C1S con 5 moles de ó?ido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de C1S-C1B con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company» y Genapol LA 050 (el producto de condensación de alcohol de C?a-C44 con 5 moles de óxido de etileno), comercializado por Hoeshst. La eecala preferida de HLB en eetos productos es de 8-11» y más preferida de 8-10. También útil como agente tensioactivo no iónico de loe eiete ae de agente teneioactivo de la preeente invención son los alquilpolisacáridos deecritos en la patente de E.U.A. No. 4,565»647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Puede usaree cualquier eacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomoe de carbono, por ejemplo» lae porcionee de glucosa, galactosa y galactoeilo pueden subetituir a lae porcionee de glucoeilo (opcionalmente el grupo hidrofóbico está unido en lae poeicionee 2-» 3-, 4-, etc. , dando así una glucoea o galactoea en oposición a un glucósido o galactóeido) . Loe enlacee intereacáridoe pueden eer, por ejemplo, entre la poeición uno de lae unidadee de eacárido adicionales y lae posiciones 2-, 3-» 4- y/o 6- de las unidades de sacárido anteriores. Los alquilpoliglisósidoe preferidos tienen la fórmula R^OCC^H^OJ^glicosil) M en la que Ra se selecciona del grupo que consiste de alquilo» alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclae de loe miemoe, en loe cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, de preferencia de alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3. preferiblemente 2; t es de O a aproximadamente 10» preferiblemente 0; y x es de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietsxilado primero» y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (unión en la poeición 1). Lae unidadee glicosilo adicionalee pueden ser unidae deepuée entre eu poeición 1 y lae unidadee glicoeilo anterioree en la poeición 2-» 3—» 4- y/o 6-» de preferencia predominantemente en la poeición 2. Loe productos de condeneación de óxido de etileno con una base hidrofóbica, formadoe mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol» también son adecuados para usarse como sietema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de alrededor de 1500 a aproximadamente 1800. y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula en general» y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos agentes tensioactivos tales como Plurafac™ LF404 y Pluronic^" disponibles comercialmente de BASF. También adecuados para usaree como agente tensioactivo no iónico del eietema de agente teneioactivo no iónico de la presente invención, son los productoe de condeneación de óxido de etileno con el producto que reeulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de eetoe productos coneiete del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceeo, y tiene generalmente un peso molecular de alrededor de 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica está condensada con óxido de etileno hasta el grado en que el producto de condensación contenga de alrededor de 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de alrededor de 5000 a aproximadamente 11000. Ejemploe de eete tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic™, disponibles comercialmente de BASF. Preferidos para usarse como agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, loe productoe de condensación de alcoholee alifáticos primarios y secundarioe con de alrededor de l aproximadamente 25 molee de óxido de etileno, alquilpolisacáridoe y mezclae de loe miemos. Los que se prefieren son los etoxilatos de alquilfenol de C.-C^ que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y loe etoxilatoe de alcohol de Cß-Clß (preferiblemente de CAO promedio) que tienen de 2 a 10 grupoe etoxi, y mezclae de loe miemoe. Loe agentee teneioactivoe no iónicoe altamente preferidoe eon loe agentes teneioactivoe de amida de ácido graeo polihidroxílico de la fórmula Ra - C - N - Z» en la que R es H, o R ee hidrocarbilo de Ca-C^, 2-hídroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de loe mismos, a es hidrocarbilo de C5-31 y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, Rx es metilo, Ra es una cadena alquilo de C^-C^. o alquilo o alquenilo de C ß-C ß recta» tal como cocoalquilo o mezclas de los mismos, y Z se deriva de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa» maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Cuando se incluyen en dichas composicionee detergentes, los eietemae de agente teneioactivo no iónico de la presente invención funcionan para mejorar lae propiedadee de remoción de manchae graeosae/oleoeae de dichae composiciones detergentee a través de una amplia gama de condiciones de limpieza. Los agentes tensioact.ivos aniónicos adecuadoe que se usan son loe agentee teneioactivoe de alquilbenceneulfonato lineal y de alquileetereulfonato que incluyen éeteree lineales de ácidoe carboxílicoe de Ca-Cao ( ee decir, ácidoe graeoe ) que eon sulfonados con S03 gaseoso de conformidad con "The Journal of the American Oil Chemiste Society"» 52 (1975), p. 323-329. Loe materialee de partida adecuadoe incluirían eubetancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc.. El agente tensioactivo de alquilestersulfonato preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivoe de alquiléstereulfonato de la fórmula eetructural: en donde Ra es un hidrocarbilo de Cß-Cao, preferiblemente un alquilo, o combinación de los mismos, R"* es un hidrocarbilo de Cx-Cß, preferiblemente un alquilo o una combinación de los mismoe, y M ee un catión que forma una eal hidrosolube con el alquilestersulfonato. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio subetituido o no eubstituido tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, Ra es alquilo de Ci0-Cxß y R** es metilo» etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los metíléetereulfonatos en loe que Ra ee alquilo de C10-Clß. Otroe agentee teneioactivoe aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato que son salee o ácidoe hidrosolubles de la fórmula R0S03M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de C10-Ca^» preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-Cao, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de Cxa-Cxß, y M es H o un catión» por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, eodío, potaeio, litio), o amonio o amonio substituido (por ejemplo, cationes de metil-. dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismoe, y similares). Típicamente, las cadenas alquilo de C a-CX? se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (por ejemplo, debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de C ß_xß se prefieren para temperaturas de lavado máe altae (por ejemplo, sobre aproximadamente 50°C). También pueden incluiree otroe agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitoe detersivos en las compoeiciones detergentes de la presente invención. Estos pueden incluir salee (incluyendo, por ejemplo» ealee de eodio» potasio, amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alcanosulfonatoe primaríoe o secundarios de Cß-Caa, olefinsulfonatos de Cß-Ca^, ácidos policarboxílicoe eulfonadoe preparadoe mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, por ejemplo, como ee deecribe en la deecripción de la Patente Británica No. 1» 082» 179» alquilpoliglicoletereul atos de Cß-Ca^ (que contienen haeta 10 molee de óxido de etileno); alquilglicerolsul onatos» alquilglicerolsulfonatos grasos, alquilfenolétersulfatos de óxido de etileno, parafinasulfonatos, alquilfosfatoe , ieetionatoe, talee como loe acilieetionatoe , N-aciltauratoe, alquileuccinamatoe y eulf euccinatoe, monoéeteree de eulfoeuccinatoe (eepecialmente onoésteree de Cxa-C ß eaturadoe e ineaturadoe) y diéeteree de eulfoeuccinatoe (eepecialmente diésteres de Cß-Cxa saturados e insaturados), acilsarcosinatos. sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (se describen después los compuestoe no eul atados no iónicos), alquilsulfatoe primarios ramificados y alquilpolietoxi-carboxilatos tales como los de la fórmula RO(CHaCHaO)¡-CHaCOO-M+, en la que R es un alquilo de Cß-Caa, k ee un entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidoe de colofonia hidrogenadoe presentes en, o derivados de, aceite de árbol del sebo. Ejemplos adicionalee ee deecriben en "Surface Active Agente and Detergente" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichoe agentee teneioactivoe ee deecriben generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,67B» expedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughlin y otroe, en Columna 23, línea 58 a Columna 29, línea 23 ( incorporada en la preeente como re erencia ) . Los agentee teneioactívoe aniónicoe altamente preferidos incluyen agentes teneioactivos de alquilsulfato alcoxilado que son sales o ácidos hidrosolublee de la fórmula R0(A)mSO3M, en la que R ee un grupo alquilo o hidroxialquilo de C o-Ca- no eubetituido que tiene un componente alquilo de Cxo-0a^, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de Cxa-Cao, máe preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de Cxa-Cxß, A ee una unidad etoxi o propoxi» m es mayor que cero» típicamente entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 6» más preferiblemente entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 3» y M es H o un catión que puede ser» por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc. ) o un catión de amonio o de amonio substituido. Los alquilsulfatos etoxilados, así como los alquilsulfatoe propoxiladoe, también se contemplan en la presente. Ejemploe eepecíficos de cationes de amonio subetituido incluyen cationes de metil-, dimetil-» y trimetil- amonio, y cationee de amonio cuaternario talee como cationes de tetrametilamonio y di etilpiperidinio, y aquellos derivados de alquilaminae talee como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismoe y si ílares. Agentes tensioactivos ejemplares eon alquileulfato polietoxilado (1.0) de Cxa-Cxß (C a-CxßE( 1.0)M) , alquilsul ato polietoxilado (2.25) de Cxa-Cxß (Cxa-CxßE(2.25)M) , alquilsulfato polietoxilado (3.0) de C a-C ß ( Cxa-CxßE(3.0)M) , y alquilsulfato polietoxilado (4.0) de Cxa-C ß (Cxa-C ßE(4.0)M) , en loe que M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Los agentes tensioactívos detersivos catiónicos adecuados para usaree en lae compoeícionee detergentes de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbílo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónícos incluyen loe agentes tensioactivos de amonio talee como halogenuroe de alquiltrimetilamonio y loe agentee teneioactivos que tienen la fórmula: CRa(0Ra) 3 CR-»(OR3)ylaRaN-í-X- en la que Ra es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de alrededor de 8 a apro imadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CHaCHa-, -CHaCH(CH3 )-, -CHaCH( CHaOH)-. -CHaCHaCHa- , y mezclas de los mismoe; cada R-* ee selecciona del grupo que consiste de alquilo de C -C^, hidroxialquilo de Cx-C^, estructurae de anillo de bencilo formadae uniendo los dos grupos R-*. -CHaCH0H-, -CH0HC0RßCH0HCHa0H, en donde R« es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; Ra es el mismo que R"* o ee una cadena alquilo en la que el número total de átomoe de carbono de Ra máe Ra no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y ee de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidoe eon loe compuestoe de amonio cuaternario hidrosolublee útiles en la presente composición, que tienen la fórmula: xRaR3 ^N--X- ( i ) en la que Rx es alquilo de Cß-C ß, cada uno de Ra, R3 y R^ es independientemente alquilo de Cx-C^» hidro?ialquilo de Cx-C„» bencilo y -(CaH^0)KH, en donde x tiene un valor de 2 a 5 y x ee un anión. No máe de uno de Ra, R3 o R^, debe eer bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para Rx ee Cxa-Cxs. particularmente cuando el grupo alquilo sea una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco» o sea derivada sintéticamente por formación de olefina o síntesis de alcoholes 0X0. Loe grupoe preferidoe para Ra» Ra y R., son grupos metilo e hidroxietilo» y el anión X se puede seleccionar de iones de halogenuro, metosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) adecuados para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de cocotrimetila onio; cloruro o bromuro de cocoroetildihidroxietilamonio; cloruro de deciltrietila onio; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio; cloruro o bromuro de di etilhidroxietila onio de Cxa- Cas! cloruro o bromuro de cocodimetilhidro?ietilamonio; etilsulfato de miristiltrimetilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonio; cloruro o bromuro de laurildirnetiK etenoxí )4 amonio; esteres de colina (compuestos de fórmula (i) en la que Rx es sHa-CHa-0-C-alquilo de Cxa_x^ y SR3 ^ eon metilo). 0 di-alquili ídazolinae Ccompueetoe de fórmula (i) 3. Otroe agentee teneioactivos catiónicoe útilee en la presente se describen también en la patente de E.U.A. No. 4,228, 044, Ca bre- expedida el 14 de octubre de 1980» y en la solicitud de Patente Europea EP 000,224. Loe agentee teneioactivoe de amonio cuaternario adecuadoe para la preeente invención tienen la fórmula: en la cual Rl ee un alquilo de cadena de longitud corta (C6-Cxo) o alquilamidoalquilo de fórmula (II): en donde y ee de 2 a 4, preferiblemente 3» por lo cual R2 ee H o un alquilo de C -C3; por lo cual x ee 0-4, de preferencia 0-2, máe de preferencia 0; por lo cual R3, R4 y R5 eon loe miemoe o diferentee y pueden eer un alquilo de cadena corta ( Cx-C3 ) o alquilo alcoxilado de fórmula III; por lo cual X- ee un contraion» de preferencia un halogenuro» por ejemplo, cloruro, o etileulfato.

R6 es CX-C? y z es 1 o 2. Los agentes tensioactivos preferidos de amonio cuaternario son los que están definidos en la fórmula I en la cual Rx es Cß, Cxo o mezclas de los mismos, x = O» R3» R^ = CH3 y R3 = CHaCHa0H Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 25%, preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 8% en peso de dichoe agentee teneioactivoe catiónicoe. Loe agentee tensioactivos anfolíticos también son adecuados para usaree en lae compoeicionee detergentee de lavado de la preeente invención. Eetoe agentee teneioactivoe ee pueden describir ampliamente como derivadoe alifáticoe de aminas eecundariae o terciariae» o como derivadoe alifáticoe de aminas eecundariae o terciariae heterocíclicae en lae cualee el radical alifático puede eer una cadena recta o ramificada. Uno de loe subetituyentee alifáticoe contiene por lo menoe aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono» y por lo menos uno contiene un grupo aniónico de solubilización en agua» por ejemplo» carboxi, sulfato» sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 de Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975» columna 19» líneas 18-35» para ejemploe de agentee tensioactivos anfolíticos. Cuando se incluyen en la presente, las composicionee detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de alrededor de 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos también son adecuados para usaree en lae composicionee detergentee de lavandería. Eetoe agentee teneioactivoe ee pueden deecribir ampliamente como derivados de aminae eecundarias y terciarias, derivados de aminas secundariae y terciariae heterocíclicas o derivados de compueetoe de amonio cuaternario, foefonio cuaternario o eulfonio terciario. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 de Laughlin y otroe, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19 línea 38, a columna 22 línea 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwitteriónicos. Cuando se incluyen en la presente, las composicionee detergentee de la preeente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de alrededor de 1% a aproximadamente 10% en peso de dichoe agentee teneioactivoe zwitteriónicoe . Loe agentee teneioactivoe no iónicos se ipolaree eon una categoría eepecial de agentee tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina hidrosolubles que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente IB átomos de carbono y 2 porciones seleccionadae del grupo que coneiete de grupoe alquilo y grupoe hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomoe de carbono; óxidos de fosfina hidrosolublee que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente IB átomos de carbono y dos porcionee seleccionadas del grupo que consiete de grupoe alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidoe hidroeolublee que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente IB átomoe de carbono, y una porción seleccionada del grupo que consiete de porcionee alquilo e hidroxialquilo de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Loe agentee teneioactivoe no iónicoe eemipolaree incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: O R (0R-*)xN(Ra,a en la que R3 ee un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo, o mezclas de loe mismos» que contiene de alrededor de B a aproximadamente 22 átomos de carbono; R-* ee un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de alrededor de 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono» o mezclae de los mismoe; x ee de O a aproximadamente 3; y cada Rß ee un grupo alquilo o hidroxialquílo que contiene de alrededor de l a aproximadamente 3 átomoe de carbono» o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 grupoe de óxido de etileno. Loe grupoe Rs pueden eetar unidoe uno al otro, por ejemplo, a travée de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una eetructura de anillo. Eetoe agentee teneioactivoe de óxido de amina incluyen en particular ó?idoe de alquildimetilamina de Cxo-Cxß y óxidoe de alsoxietildihidroxietilamina de Cß-C a. Cuando ee incluyen en la preeente, lae composiciones limpiadoras de la presente invención comprenden típicamente de alrededor de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de alrededor de 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivoe no iónicos semipolaree. La compoeición detergente de la preeente invención puede comprender ademáe preferiblemente un co- agente teneioactivo eeleccionado del grupo de aminae primariae o terciarias . Lae aminae primariae adecuadae para uearee en la preeente incluyen aminas de conformidad con la fórmula R NHa» en la que Rx ee una cadena alquilo de Ce-Cxß, preferiblemente C6-C o» o ^XísHa ^, X ee -Q-»-C(0)NH- o -NH-, ^ es una cadena alquilo de C6-C a, n ee entre 1 a 5, preferiblemente 3. Lae cadenas alquilo de Rx pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12» preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de conformidad con la fórmula anterior son las n-alquilaminas. Aminae adecuadae para usarse en la presente pueden seleccionarse de 1-hexilamina» 1-octila ina» 1-decilamína y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de Cß-Cxo, octiloxipropilamina, 2-etilexíl-oxipropílamina, laurila ido-propilamina y amidopropilamina. Las aminas terciarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula x a 3 , en la que Rx y Ra son cadenas alquilo de Cx-Cß o R_ I (CHa-CH-0)xH R3 es una cadena alquilo de Cß-Cxa, preferiblemente Cß-Cxo, o R3 es R^X(CHa)„, en donde X es -0-,-C(0)NH- o -NH-, ,, es un C^-Cxa, n es entre l a 5, preferiblemente 2-3. Rs es H o alquilo de Cx-Ca y x eetá entre 1 a 6. R3 y ^ pueden ser lineales o ramificados; las cadenae de alquilo de R3 pueden eer interrumpidas con haeta 12, preferiblemente menoe de 5 porcionee de óxido de etileno. Lae aminae terciarias preferidas son RxRaR3N en donde Rx es una cadena alquilo de C6-Cxa, Ra y R3, son alquilo de C -C_. o en donde R= ee H o CH3 y x = 1-2. También ee prefieren lae amidoaminae de la fórmula: R^—C-NH-(CH *-a, )'„«-N-( ß ) en donde Rx es alquilo de C6-Cxa; n es 2-4, preferiblemente n es 3; Ra y R3 ee Cx-C^. Lae aminae máe preferidae de la preeente invención incluyen l-octilamina, 1-hexilamina, l-decilamina, 1-dodecila ina, oxipropilamina de Cß-Cxo, N-coco-1-3-dia inopropano» cocoalquildimetila ina» lauríldimetila ina» laurilbie( hidro?ietil )amina, coco-bie(hidroxietil )amina, laurilamina propoxilada con 2 molee, octilamina propoxilada con 2 moles, laurilamidopropildimetilamina» amidopropildimetilamína de Cß-Cxo y a idopropildimetila ina de CIO. Las aminae máe preferidae de la presente invención incluyen 1-hexilamina» 1-octilamína, l-decilamina, 1-dodecilamina. Son especialmente convenientes la n-dodecildimetilamina y biehidroxietilcocoalquilamina y oleílamina etoxilada 7 vecee, laurila idopropilamina y cocoamidopropilamina.

ENZIMAS DETERGENTES CONVENCIONALES Qtrag epgjroag detergentes Las composicionee detergentee pueden contener, ademáe 5 de una lacasa» una o más enzimae que provean beneficios de rendimiento de limpieza y/o de cuidado de las telas. Dichas enzimas incluyen lae enzimae seleccionadas de celulasas, hemicelulaeas, peroxidasas, glucoa ilaeae, amilasas, xilanaeas, lipasas, esterasas, cutinasas, pectinasae» reductasas, oxidaeae, fenoloxidaeae, lipoxigenasas, ligninasae, pululanasas, tanasas, pentoeanasas, malanasae, ß-glucanasas, arabinosidasae» condroitinasa, lacasa, o mezclae de lae mismas. Una combinación preferida ee una compoeición detergente que tiene un coctel de enzimas aplicables convencionales como proteaea, a ilaea, lipaea, cutínaea y/o celulaea, en conjunto con una o máe enzimae de degradación de la pared celular vegetal. Lae celulaeas usables en la presente invención incluyen celulasae tanto de hongoe como de basteriae. 20 Preferiblemente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard y otroe, que describe celulaeae de hongoe producidae de Humicola insolens. Celulaeae adecuadas ee deecriben también en GB-A-2.075,028; GB-A-2.095.275 y DE-OS- Ejemplos de dichae celulasas son las celulasas producidae por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea), particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50KDa» un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidoe. Las celulasae especialmente adecuadas son lae celulaeae que tienen beneficioe de cuidado del color. Ejemplos de dichae celulaeas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202B79.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Las enzimas peroxidasae ee uean en combinación con fuentee de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, pereulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se uean para "blanqueo en eolucíón", ee decir, para evitar la traneferencia de colorantes o pigmentos removidos de los subetratoe durante lae operaciones de lavado, hacia otros subetratoe en la eolución de lavado. Las enzimae peroxidaeas son conocidae en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y haloperoxídaea tal como cloro- y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud Internacional de PCT WO B9/099B13, y en la Solicitud de Patente Europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991. Dichae celulaeas y/o peroxidaeae ee incorporan normalmente en la compoeición detergente a nivelee de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las proteasas preferidae comercialmente dieponibles incluyen aquellas comercializadas bajo los nombres comerciales de Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Nordisk A/S (Dinamarca), aquellas comercializadas bajo los nombres comerciales de Maxatase, Maxacal, Maxapem y Properase por Gist-Brocades, aquellas comercializadas por Genencor International, y aquellae comercializadae bajo loe nombres comercialee de Opticlean y Optimaee por Solvay Enzymee. También lae proteasas descritas en las solicitudee de patente EP 251 446, W091/06637, W094/10591 y la Solicitud de E.U.A. eerie número 08/322676, ee pueden incluir en la compoeición detergente de la preeente invención. La enzima proteaea puede ser incorporada en las composiciones de conformidad con la invención a un nivel de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición. Las composicionee detergentee de la preeente invención pueden incluir Otrae lipaeae. Enzimae lipaeae adecuadas para el uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonae, talee como Peeudomonas stutzeri ATCC 19.154. como las que se describen en la patente Británica 1,372,034. Lipasae adecuadae incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa» producidae por el microorganiemo Peeudomonas fluorescent. IAM 1057. Eeta lipaea está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd. , Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Lipasas especialmente adecuadas son lae lípaeas tales como Ml Lipase* y Lipomax** (Gist-Brocades) y Lipolase* (Novo), que se han encontrado más efectivas cuando se usan en combinación con lae composiciones de la presente invención. También adecuadas son las cutinasas CEC 3.1.1.503» lae cualee pueden eer coneideradae como un tipo eepecial de lipaea» a eaber, lipaeae que no requieren de activación interfacial. Cutinasas adecuadas se describen en WO 94/14963 y W0/94/14964. La adición de cutinasas a composicionee detergentee ee ha descrito, por ejemplo, en WO-A-8B/09367 (Genencor) . Lae otras lipaeae y/o cutinaeae ee incorporan normalmente en la compoeición detergente a nivelee de 0.0001% a 2% de enzima activa por peeo de la compoeición detergente. Lae amilaeae (a y/o ß) pueden incluirse para la remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento W094/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, describen composiciones de limpieza que incorporan a ilasae mutantee. Véaee también WO/94/18314, Genencor» publicado el 18 de agoeto de 1994 y W /95/10603, Novo Nordiek A/S, publicado ell 20 de abril de 1995. Otras amilasas para usaree en compoeicionee de limpieza incluyen a- y ß-amilaeae. Lae a-amilaeae se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritae en la patente de E.U.A. No. 5,003.257; EP 252,666; W0/91/00353; RF 2,676,456» EP 285.123; EP 525,610; EP 368.341; y en la deecripción de la patente británica No. 1,296.839 (Novo). Otrae amilaeae adecuadae eon las a ilaeae de estabilidad mejorada incluyendo Purafact Ox Am* descritas en W094/18314. publicado el 18 de agosto de 1994 y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S y descritas en W095/10603, publicada en abril de 1995. Ejemplos de productoe de a-amilaeas comerciales son Purafact. Ox A 3* de Genencor, y Teri-nap-yl*» Ban", Fungamyl1* y Durarayl*», todae dieponiblee de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasae adecuadae: a-amilaeae caracterizadae porque tienen una actividad eepecífica por lo menoe 25% mayor que la actividad eepecífica de Termamyl** a una eecala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la eecala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilaea Phadebae1*. Otrae enzimae amilolíticae con propiedadee mejoradae con reepecto al nivel de actividad y a la combinación de termoeetabilidad y nivel de actividad máe alto ee deecriben en W095/35382. Lae enzimae anteriormente mencionadae pueden eer de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, de hongoe y de levadurae. Dichae enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Se pueden añadir como ingredientes separadoe (pellas, granulados, líquidos estabilizadoe... ) , o como mezcla de dos o mas enzimas (por ejemplo, cogranulados ) . Otroe ingredientee detergentee adecuadoe que pueden agregarse eon barredores de o?idación de enzima que ee describen en la solicitud de Patente Copendiente Europea No. 92870018.6, presentada el 31 de Enero de 1992. Los ejemploe de eetoe barredoree de oxidación de enzima eon lae tetraetilenpoliaminae etoxiladae.

Beneficioe de cuidado del color Pueden incluiree también tecnologías que proveen un tipo de beneficio de cuidado del color. Los ejemplos de estae tecnologíae eon loe metalocatalizadoree para mantenimiento de color. Eetoe metalocatalizadores ee deecriben en la Patente Europea EP 0 596 184 y en la eolicitud de patente europea copendiente No. 94870206.3.

Agente de blangueo Loe eietemae de blanqueo que ee pueden incluir en lae compoeicionee detergentee de la preeente invención incluyen agentes de blanqueo tales co o PBl, PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400 a 800 mieras. Estos componentes de agente de blanqueo pueden incluir uno o más agentee de blanqueo de oxígeno y, dependiendo del agente de blanqueo elegido, uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentee, loe compueetos de blanqueo de oxígeno estarán preeentes típicamente a nivelee desde alrededor de 1% a aproximadamente 25%.

El componente de agente de blanqueo para usaree en la presente puede ser cualquiera de loe agentee de blanqueo útiles para composiciones detergentes, incluyendo agentes de blanqueo de oxígeno, así como otros conocidos en la técnica. El agente de blanqueo adecuado para la presente invención puede ser un agente de blanqueo activado o no activado. Una categoría de agente de blanqueo de oxígeno que se puede usar abarca loe agentee de blanqueo de ácido percarboxílico y lae ealee de los mismoe. Ejemploe adecuadoe de esta claee de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado» la sal de magnesio del ácido meta-cloroperbenzoico. ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichoe agentee de blanqueo ee deecriben en la patente de E.U.A. No. 4,483,781, eolicitud de patente de E.U.A. No. 740,446, eolicitud de patente europea No. 0,133,354 y patente de E.U.A. No. 4,412,934. Loe agentee de blanqueo altamente preferidoe incluyen también el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como el descrito en la patente de E.U.A. No. 4,634,551. Otra categoría de agentee de blanqueo que ee puede uear abarca loe agentes de blanqueo de halógeno. Ejemplos de agentes de blanqueo de hipohalogenita» por ejemplo, incluyen ácido tricloro-ieocíanúrico y loe dicloroieocianuratoe de eodio y potaeio y N-cloro y N-bromo alcanoeulfonamidae. Dichoe materialee ee añaden normalmente a 0.5-10% en peeo del producto terminado» preferiblemente 1-5% en peeo.

Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno se pueden usar en combinación con activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED)» nonanoiloxibencen-sulfonato (NOBS. descrito en EU 4.412.934), 3,5-trimetilhexanoloxibencensulfonato (ISONOBS, descrito en EP 120,591) o pentaacetilglucosa (PAG) o éeter fenoleulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, deecrito en W094/2T106 ) , que son perhidrolizadoe para formar un perácido como la especie de blanqueo activa, llevando a un efecto de blanqueo mejorado. Activadores también adecuados son los esteres de citrato acilados tales como los descritoe en la solicitud de patente Europea copendiente No. 91870207.7. Se ha descubierto que la combinación de una enzima lipolítica específica con un agente de blanqueo y especialmente con nonanoilo?ibenceneulfonato (NOBS) y éeterfenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS) como activador de blanqueo, reduce la formación de manchae, de películae y/o redepoeición» mejorando de esta manera el mantenimiento de blancura y el rendimiento de remoción de manchas grasosas/aceitosas. Loe agentes de blanqueo útilee, incluyendo peroxiácidoe y sistemas de blanqueo que comprenden activadores de blanqueo y compuestoe de blanqueo de peroxígeno útiles en las composiciones detergentes de conformidad con la invención, se describen en las solicitudes copendientee del eolicítante USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno también puede estar presente añadiendo un sistema enzimático (es decir una enzima y un substrato para la misma) que sea capaz de generar peróxido de • hidrógeno al principio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuagado. Dichos sistemae enzi áticoe se describen en la solicitud de patente Europea 91202655.6, presentada el 9 de octubre de 1991. También se conocen en la técnica otros agentes de blanqueo diferentee a los agentes de blanqueo de oxígeno, y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente de blanqueo que no es de oxígeno de interés particular incluye los agentes de blanqueo fotoactivados tales como las ftalocianinae de zinc y/o aluminio eulfonadae. Eetoe materialee ee pueden depositar sobre el substrato durante el proceso de lavado. Despuée de irradiar con luz en preeencía de oxígeno, por ejemplo colgando las prendae a eecar a la luz del día» la ftalocianina de zinc eulfonada se activa y, en coneecuencia, el substrato se blanquea. La ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactívado se describen en la patente de E.U.A. No. 4,033,718. Típicamente, lae composicionee detergentee contendrán de alrededor de 0.025% a aproximadamente 1.25% en peeo de ftalocianína de zinc sulfonada.

Sistema mejorador de detergencia Lae composicionee de conformidad con la preeente invención pueden comprender ademáe un eietema mejorador de detergencia. Cualquier eietema mejorador de detergencia convencional ee adecuado para usaree en la presente» incluyendo materialee de alurainoeilicato, eilicatoe, polícarboxilatoe y ácidos grasoe, materialee talee como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de dietilentriamina» secuestrantee de ionee metalicoe talee como aminopolifoefonatoe» particularmente ácido etilendiamintetra-metilenfosfónico y ácido dietilentriaminapentametilen-foefónico. También se pueden usar en la presente mejoradoree de detergencia de fosfato, tales como tripolifosfato de sodio. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio iónico» comúnmente un material de aluminosilicato hidratado inorgánico» más particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B o HS. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es el silicato estratificado, por ejemplo, SKS-6 (Hoechet). El SKS-6 es un eilicato eetratificado crietalíno que consiste de si licato de sodio ( ) . Loe policarboxilatoe adecuadoe contienen un grupo carboxilo e incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivadoe de éter de loe miemos» como loe deecritoe en lae patentes belgas Nos. 831,368, B21,369 y B21,370. Loe policarboxilatoe que contienen doe grupoe carboxi incluyen lae ealee hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico. ácido tartárico, ácido tartróniso y ácido fumárico, así como los étercarboxilatos descritos en la patente Alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U.A. No. 3, 935» 257» y los sulfiniIcarboxilatos descritoe en la patente Belga No. B40.623. Los policarboxilatos que contienen tres grupoe carboxilo incluyen, en particular» loe citratoe» aconitratoe y citraconatos hidrosolubles, así como los derivados de succinato tales como los sarboximetiloxisuccinatoe deecritoe en la patente Británica No. 1,379,241, los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud Holandesa 7205B73, y los materiales de oxipolicarboxilato talee como tricarboxilatoe de 2-oxa-l,l- 3-propano deecritoe en la patente Británica No. 1,387,447. Loe policarboxilatoe que contienen cuatro grupoe carboxi incluyen loe oxidieuccinatoe deecritoe en la patente Británica No. 1,261,829, l, 1,2,2-etano-tetracarboxilatoe, 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatoe y 1,1,2.3-propano- tetracarboxilatoe. Loe policarboxilatoe que contienen substituyentee sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes Británicas Nos. 1,398,421 y 1,39B,422, y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, así como los citratos pirolizadoe eulfonados descritoe en la patente Británica No. 1,082,179, mientras que loe policarboxilatoe que contienen eubetítuyentee de fosfona se describen en la patente 'Británica No. 1,439,000.

Loe policarboxilatoe alicíclicoe y heterocíclicoe incluyen ciclopentano-cie.cis. cis-tetracarboxilatos» ciclopentadienidapentasarboxilatos » 2,3,4»5-tetrahidrofuran-cis» cis» cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran - cis -dicarboxilatoe, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatoe» 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatoe y derivadoe de carboximetilo de alcoholes políhídricoe tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico» ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritoe en la patente Británica No. 1,425,343. De loe anterioree, loe policarboxilatoe preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxilo por molécula, más particularmente los citratos. Los sietemae mejoradoree de detergencia preferidoe para usarse en las preeentee compoeicionee, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminoeilicato ineoluble en agua tal como zeolita A» o de un eilicato estratificado ( SKS- ) y un agente quelatante de carboxilato hidroeolube tal como ácido cítrico. Un agente quelatador adecuado para eu inclueión en lae compoeicionee detergentes de conformidad con la invención, ee ácido etilendiamino-N.N'-dieuccínico (EDDS), o lae eales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio eubstituido del mismo» o mezclas del miemo. Compueetoe de EDDS preferidos son la forma de ácido libre y la sal de sodio o de magnesio del miemo. Ejemplos de dichae ealee de eodio 4B preferidas de EDDS incluyen NaaEDDS y Na^EDDS. Ejemplos de dichas sales de magnesio preferidas de EDDS incluyen MgEDDS y MgaEDDS. Las sales de magnesio son las más preferidas para su inclusión en las composicionee de conformidad con la invención. Otroe materialee mejoradoree de detergencia que pueden formar parte del eietema mejorador de detergencia para uearee en composicionee granuladas incluyen materialee inorgánicoe talee como carbonatoe, bicarbonatoe, eilicatoe de metal alcalino y materialee orgánícoe talee como loe foefonatoe orgánicoe, aminopolíalquilenfoefonatoe y aminopolicarboxilatoe. Otras ealee orgánicae hidroeolublee adecuadae eon loe ácidoe homo- o copoliméricoe o eue ealee, en loe cualee el ácido policarboxílico comprende por lo menoe dos radicales carboxilo separadoe uno del otro por no máe de doe átomoe de carbono. Polímeroe de eete tipo se describen en GB-A-1,596,756. Ejemplos de dichas ealee eon los políacrilatoe de PM 2000-5000 y sue copolímeroe con anhídrido maleico» dichoe copolímeroe tienen un peeo molecular deede 20»000 a 70,000, eepecialmente aproximadamente 40,000. Lae sales del mejorador de detergencia ee incluyen normalmente en cantidades deede 5% a 80% en peeo de la composición, preferiblemente de 10% a 70% y máe comúnmente de 30% a 60% en peeo. La cantidad total de mejorador de detergencia en la compoeición granulada varía preferiblemente de 15 a 60%, y máe preferiblemente de 10 a 45% en peeo.

Supresor de espunas Otro ingrediente opcional ee un supresor de espumas» ejempli icado por los silicones y mezclas de sílice y silicón. Los siliconee pueden representarse en general como materiales de polisiloxano alquilado, mientras que el sílice se usa en formas finamente divididas ejemplificadas por los aerogeles y xerogeles de eílice y eílicee hidrofóbicoe de varioe tipoe. Eetoe materiales pueden incorporaree como partículae en lae cualee el eupreeor de eepumae ee incorpora convenientemente de forma liberable en un vehículo impermeable a detergente» eubetancialmente no teneioactivo, diepersable en agua. Alternativamente, el supresor de espumae puede dieolveree o dispersarse en un vehículo líquido y aplicarse mediante aspereión sobre uno o más de los otros componentes. Un agente de silicón controlador de espumas preferido se deecribe en la Patente de E.U. 3 933 672 de Bartollota y otroe. Otroe supresores de espumas particularmente preferidos» son los supresores de espumas de silicón auto-emulsionantes, descritoe en la Solicitud de Patente Alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dichoe compuestoe es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, que es un copolímero de eiloxano y glicol. Un agente controlador de eepumae eepecialmente preferido ee el eietema eupresor de eepumas que comprende una mezcla de aceitee de eilicón y 2-alquil-alcanolee. Un 2-alquil-alcanol adecuado ee 2-butil-octanol, que está disponible comercialmente bajo la marca Isofol 12 R. Este sistema supreeor de espumas se describe en la Solicitud de Patente Europea copendiente No. 92B70174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992. Agentes controladores de espumas de silicón especialmente preferidos se describen en la Solicitud de Patente Europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composicionee pueden comprender una mezcla silicón/sílice en combinación con eílice no poroeo fumante» tal como Aeroeil1*. Loe eupresores de espumas descritoe antes se emplean normalmente a nivelee de 0.001% a 2% en peeo de la compoeición» de preferencia de 0.01% a 1% en peeo.

Otros componentes Pueden emplearse otros componentes usados en las composiciones detergentes, tales como agentes de euepeneión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de desluetre, agentes colorantee y/o perfu ee encapeuladoe o no encapeuladoe. Materiales encapeulantee eepecialmente adecuadoe eon lae cápeulae hidroeolublee que coneieten de una matriz de polieacárido y compueetoe polihidroxílicoe tales como loe descritos en GB 1,464,616. Otros materiales encapsulantee hidrosolubles adecuados, comprenden dextrinas derivadas de ésteree ácidos de almidón no gelatinizado de ácidoe dicarboxílícos eubetituidoe talee como loe que ee deecriben en la Patente de E.U. 3,455,838. Estas dextrinas de esteres ácidos se preparan preferiblemente de almidones talee como maíz ceroso, sorgo ceroso, sagú, tapioca y papa. Loe ejemploe adecuadoe de dichos materiales encapeulantee incluyen N-Lok, fabricado por National Starch. El material encapeulante N-Lok coneiste de un almidón de maíz modificado y glucoea. El almidón ee modificado agregando grupoe subetituidoe onofuncionalee tales como anhídrido de ácido octenilsuccínico. Agentee de euspensión y anti-redepoeición de euciedad adecuadoe para la preeente incluyen derivadoe de celuloea talee como metilceluloea» carboximetilceluloea e hidroxietilceluloea, y ácidoe policarbo?ílicoe homo— o co-poli éricoe o eue eales. Loe polímeroe de este tipo incluyen los poliacrilatos y copolímeros de anhídrido maleico y ácido acrílico mencionados anteriormente como mejoradores de detergensia, así como copolímeros de anhídrido maleíco con etileno» éter etilvinílico o ácido metacrílico. constituyendo el anhídrido maleico por lo menos 20 moles porciento del copolímero. Estoe materiales ee uean normalmente a nívelee de 0.5% a 10% en peeo, de preferencia de 0.75% a 8%, máe preferiblemente de 1% a 6% en peeo de la compoeición. Loe abrillantadoree ópticoe preferidoe eon de carácter aniónico, ejemploe de loe cuales son 4,4?-bis-( 2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ila ino)estilben-2:2'-dieul onato de disodio, 4,4'-bis-( 2-morfolino-4-anilino-e-triazin-6-ilamino-estilben-2:2t-dieulfonato de dieodio, 4,4'-bis-(2»4-dianilino-e-triazin-6-ilamino)estilben-2:2'-disulfonato de disodio, 4r »4' '-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamíno)estilben-2-sulfonato de monosodio, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-metil-N-2-hidroxietilamino)-e-triazin-6-ilamino)estilben-2, 2'-disulfonato de disodio, 4,4'-bie-( 4-fenil-2.1.3-triazol-2-il )estilben-2,2'-disulfonato de dieodio, 4,4'-bis-( 2-anilino-4-( l-meil-2-hidro?ietilamino )-s-triazin-6-ílamino )estilben-2» 2'-dieulfonato de disodio, 2-( eetilbil-4' '-(nafto-1' »2f :4,5)-1.2.3-triazol-2' '-eulfonato de sodio y 4»4'-bie(2-eulfoestiril )bifenilo. Loe abríllantadoree altamente preferidos son los abrillantadores eepecífícoe de la solicitud de Patente Europea copendiente No. 95201943. B. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles» particularmente loe de peso molecular de 1000-10000» máe particularmente 2000 a 8000» y muy preferiblemente aproximadamente 4000. Eetoe se usan a niveles de 0.20% a 5%» de preferencia de 0.25% a 2.5% en peso. Estos polímeros y lae ealee de polícarboxilato homo- o co-poli éricae mencionadas anteriormente, son valiosos para mejorar el mantenimiento de blancura, deposición de ceniza de la tela, y acción limpiadora sobre suciedades de arcilla, proteináceae y oxidablee, en preeencia de i purezae de metal de traneición. Loe agentes de liberación de euciedad útiles en lae composicionee de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglicol y/o propilenglicol en varias dispoeicionee.

Ejemplos de talee polímeros se describen en las Patentes de E.U. cedidas comunmente Nos. 4116885 y 4711730 y la solicitud de Patente Europea publicada No. O 272 033. Un polímero particular preferido de conformidad con EP-A-0 272 033. tiene la fórmula: ( CH3( PEG >„, )0..,.( POH )0. aß LT-PO )a. ß( T-PEG >0. „--T( PO-H )0. as~ ((PEG)^3CH3)0.^S en donde PEG ee -(OCaH^)0-, PO ee (0C3Hß0) y T ee (pcOCßH^C0). También muy útilee eon loe poliéstres modificadoe como copolímeroe aleatorioe de tereftalato de dimetilo, eulfoieoftalato de dimetilo, etilenglicol y 1,2-propanodiol, loe grupoe de extremo coneieten principalmente de eulfobenzoato y secundariamente de monoéeteree de etilenglicol y/o propanodiol. El objetivo ee obtener un polímero bloqueado en amboe extremoe mediante grupoe eulfobenzoato; "principalmente", en el preeente contexto eignifica que la mayor parte de dichoe copolímeroe estará bloqueada en sue extremoe mediante grupoe eulfobenzoato. Sin embargo. algunoe copolímeroe eetarán poco menoe que completamente bloqueadoe, y por lo tanto, eue grupoe de extremó pueden coneietir de monoéeter de etilenglicol y/o 1,2-propanodiol, por lo que consisten "secundariamente" de dichas especiee. Loe poliéeteree eeleccionadoe de la preeente contienen aproximadamente 46% en peso de acido di etiltereftálico» aproximadamente 16% en peso de 1,2-propanodiol, aproximadamente 10% en peso de etilenglicol, aproximadamente 13% en peso de ácido dimetilsulfobenzoico y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tienen un peso molecular de aproximadamente 3,000. Loe poliéeteree y eu método de preparación se describen en detalle en EPA 311 342. Es bien sabido en la técnica que el cloro libre del agua de la llave inactiva rápidamente a las enzimas incluidas en las composiciones detergentee. Por lo tanto, el uso de un barredor de cloro tal como perborato, sulfato de amonio» sulfito de sodio o polietilenimina a un nivel de más de 0.1% en peso de la composición total en las fórmulas, proveerá un beneficio mejorado a través de la estabilidad de lavado para las a-amilaeae. Compoeicionee que comprenden barredor de cloro ee deecriben en la eolicitud de patente europea 92B7001B.6, presentada el 31 de enero de 1992.

Agentes suavizantes Se pueden incorporar también agentes euavizantee de telas en lae compoeicionee detergentee para lavandería de conformidad con la preeente invención. Estoe agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Loe agentee euavizantee ínorgánicoe eon ejemplificadoe por lae arcillae de esmectita en GB-A-1 400 89B y en USP 5,019,292. Los agentes suavizantee de telae de tipo orgánico incluyen lae aminae terciarias ineolubles en agua deecritae en GB-A1 514 276 y EP-BO 011 340» y su combinación con salee de monoamonio cuaternario de C12-C14 se describe en EP-B-0 026 527 y EP-B-O 026 528» y lae diamidas de cadena larga ee deecriben en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los sistemas suavizantes de telas incluyen materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular» como se describe en EP-A-0299575 y 0313 146. Los niveles de arcilla de esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, más preferiblemente de 5% a 15% en peso, siendo añadido el material co o un componente mezclado en seco al resto de la formulación. Los agentes suavizantee de telas de tipo orgánico talee como lae aminas terciarias insolublee en agua con loe materialee de amida de cadena larga se incorporan a niveles de O.5% a 5% en peso, normalmente de 1% a 3% en peso» mientras que loe materialee de óxido de polietileno de alto peeo molecular y los materialee catiónicoe hidroeolubles se añaden a nivelee de 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción de la composición secada por aspersión, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlas como una materia en partículas mezclada en seco, o aeperjarlae como un líquido fundido eobre otroe componentes eólidoe de la compoeición.

Inhibición de transferencia de colorante Las composicionee detergentes de la presente invención pueden incluir también compueetoe para inhibir la traneferencia. de una tela a otra. de los colorantes solubilizadoe y suspendidoe que ee encuentran durante las operaciones de lavado que incluyen telas de color.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante Las sompoeicionee detergentee de conformidad con la preeente invención también comprenden de 0.001% a 10%. preferiblemente de 0.01% a 2%, máe preferiblemente de 0.05% a 1% en peso de agentee poliméricoe inhibidoree de transferencia de colorante. Díchoe agentee poliméricoe inhibidoree de traneferencia de colorante ee incorporan normalmente en lae compoeicionee detergentee para inhibir la traneferencia de colorantee de lae telae de color sobre otras telas lavadas con ellas. Eetos polímeros tienen la capacidad de formar complejos con, o adsorber a» loe colorantee fugitivoe que ealen de lae telae de color, antee de que loe colorantee tengan la oportunidad de llegar a uniree a otros artículoe en el lavado. Loe agentee poliméricoe inhibidoree de traneferencia de colorante que eon eepecial ente adecuadoe, eon loe polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinili idazol, polí eroe de polívinilpirrolídona, poliviniloxazolidonae y polivinílimidazolee o mezclae de loe miemoe.

La adición de dichoe polimeroe también mejora el deeempeño de lae enzimas de conformidad con la invención. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse contienen unidadee que tienen la siguiente fórmula estructural: P I ( I ) Ax I R en donde P ee una unidad polimerízable, a la cual ee puede unir el grupo R-N-O. o en donde el grupo R-N-0 forma parte de la unidad polimerizable, o una combinación de ambae.

O O A ee NC I!, CIIO, CII, -O-, -s-, -N-; x ee 0 o i; R eon grupoe alifáticoe, alifáticoe etoxiladoe, aromáticoe» heterocíclicoe o alicíclicoe» o cualquier combinación de loe miemoe» a loe cualee puede estar unido el nitrógeno del grupo N-O» o en donde el nitrógeno del grupo N-O ee parte de eetoe grupoe. El grupo N-O puede eer repreeentado por lae eiguientee eetructuras generalee: O O I I (R1)X - N- (R2)y =N- (R1)X I (R3)Z en donde Rl, R2 y R3 son grupoe alifáticos, aromáticoe» heterocíclicoe o alisíclisoe o combinaciones de loe mismos» x y/o y o/y z es 0 o 1, y en donde puede estar unido el nitrógeno del grupo N-O. o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede eetar unido a la estructura de baee polimérica» o una combinación de amboe. Loe N-óxidoe de poliamina adecuadoe. en donde el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable. comprenden N-ó?idoe de poliamina en donde R ee eelecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alícíclicos o heterocíclicoe. Una claee de dichoe N-óxidoe de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidoe eon aquelloe en donde R ee un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina» piperazina, quinolina, acridina y derivados de los mismoe. Otra clase de dichoe N-óxidoe de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en donde el nitrógeno del grupo N-O eetá unido al grupo R. Otroe N-óxidoe de poliamina adecuadoe eon loe óxidoe de poliamina en loe cualee está unido el grupo N-O a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estoe N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clasee eon óxidoe de poliamina en donde R es un compueeto heterocíclico tal como piridina, pirrol» imidazol y derivadoe de loe mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son loe óxidoe de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R ee un grupo aromático» heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N—O eetá unido a dichoe grupoe R. Ejemploe de esta claeee eon óxidoe de poliamina en donde loe grupoe R pueden eer aromáticoe talee como fenilo. Puede uearse cualquier estructura de base de polímero, eiempre que el polímero de óxido de amina formado eea hidroeolube y tenga propiedadee inhibidorae de traneferencia de colorante. Ejemploe de estructurae de baee polimérícas adecuadae eon poliviniloe» polialquilenoe» poliésteree» poliéteree» poliamida» poliimidae» poliacrilatoe y mezclae de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención» típicamente tienen una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1:1000000. Sin embargo, la cantidad de grupos óxidos de amina presentee en el polímero óxido de poliamina se puede variar por medio de sopolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Preferiblemente, la relación de amina a N-ó?ido de amina es de 2:3 a 1:1000000. Más preferiblemente de 1:4 a 1:000000. muy preferiblemente aún de 1:7 a 1:1000000. Los polímeros de la presente invención realmente abarcan copolímeros aleatorioe o de bloque en donde un tipo de monómero ee un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero ee. ya eea un N-óxido de amina o no. La unidad de ó?ido de amina de loe N-óxidoe de poliamina tienen un pKa <10. preferiblemente pKa <7. más preferiblemente pKa <6. Loe óxidos de poliamina se pueden obtener casi en cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico, siempre que el material tenga la solubilidad en agua deseada y el poder de suepensión de colorante deseado. Típicamente, el peeo molecular promedio eetá dentro de la eecala de 500 a 1000,000; preferiblemente de 1,000 a 50,000, máe preferiblemente de 2.000 a 30,000, muy preferiblemente aún de 3,000 a 20,000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Loe polímeroe de N-vinilimidazol-N-vinilpirrolidona ueadoe en la presente invención tienen una eecala de peeo molecular promedio de 5,000 a 1000,000, preferiblemente de 5,000 a 200,000. Loe polímeros altamente preferidoe para usaree en composiciones detergentes de conformidad con la presente invención, comprenden un polímero seleccionado de copolímeroe de N-vinilimidazol-N-vinilpirrolidona, en donde dicho polímero tiene una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000, más preferiblemente de 8,000 a 30,000» muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. La escala de peso molecular promedio se determinó mediante dispersión de luz» como lo describen Barth H. G. y Mays J. W. » Chemical Analysie Vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterisation". Los copolímeroe de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidoe tienen una eecala de peeo molecular promedio de 5,000 a 50,000, preferiblemente de 8,000 a 30.000» máe preferiblemente de 10,000 a 20,000. Loe copolímeroe de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizadoe por tener dicha eecala de peeo molecular promedio» proveen exselentee propiedadee inhibidorae de traneferencia de colorante, mientrae que no afectan advereamente el deeempeño de limpieza de lae compoeicionee detergentes formuladae con los iemos. El copolímero de N-vinilimidazol-N-viniIpirrolidona de la presente invención tiene una relación molar de N-vinili idazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2, más preferiblemente de O.B a 0.3, más preferiblemente aún de 0.6 a 0.4. c) Polivinilpirrolidona Las composicionee detergentee de la preeente invención también pueden utilizar polivinilpirrolidona ("PVP"), que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 2,500 a aproximadamente 400,000, de preferencia de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000» de preferencia de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000, y máe preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 15,000. Lae polivinilpirrolidonae adecuadae eetán comercialmente dieponiblee de ISP Corporation, New York» NY y Montreal, Canadá bajo lae marcae PVP K-15 (peeo molecular de 10,000 con viecosidad), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160.000), y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están comercialmente disponibles de BASF Corporation, incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; las polivinilpírrolidonas son conocidas por los e?pertos en el campe de los detergentes (véase, por ejemplo, EP-A-262.B97 y EP-A256 , 696 ) . d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la preeente invención también pueden utilizar polivinilo?azolidona como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorante. Dichas poliviniloxazolidonae tienen un peeo molecular promedio de alrededor de 2» 500 a aproximadamente 400,000» de preferencia de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000» de preferencia de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000, y máe preferiblemente de alrededor de 5» 000 a aproximadamente 15» 000. e) Polivinilimidazol Lae compoeicionee detergentee de la preeente invención también pueden utilizar polivinilimidazol como agente polimérico inhibidor de transferencia de colorante. Dichos polivinilimidazolee tienen un peso molecular promedio de alrededor de 2,500 a aproximadamente 400.000. de preferencia de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, de preferencia de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000, y más preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 15,000. f) Polímeros entrelazados Los polímeros entrelazados son polímeros cuya estructura de base está interconectada hasta un cierto grado; estoe enlacee pueden eer de naturaleza tanto química como fíeica, poeible ente con grupoe activoe en la estructura de base o eobre ra ificacionee; ee han descrito polímeros entrelazados en el Journal of Polymer Science, vol. 22 p. 1035- 1039. En una modalidad» los polí eroe entrelazadoe están hechos de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, que puede atrapar colorantes en los poroe formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad. loe polímeroe entrelazados atrapan a los colorantee mediante hinchamiento. Se deecriben polímeros entrelazadoe en la eolicitud de patente copendiente 94870213.9.

Método de lavado Las compoeicionee de la invención pueden uearse esencialmente en cualquier método de lavado o limpieza, incluyendo métodos de remojo» métodos de pretratamiento y métodos con pasos de enjuague para los cuales puede añadirse una composición auxiliar de enjuague separada. El procedimiento descrito en la presente comprende poner en contacto telas con una solución de lavado, de la manera ueual y ejemplificada a continuación. El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente durante el cureo del procedimiento de lavado. El método de limpieza ee lleva a cabo preferiblemente de 5°C a 95°C, eepecialmente entre 10°C y 60°C. El pH de la eolución de tratamiento ee preferiblemente de 7 a 11. Típicamente, lae eiguientee cantidadee bajo condicionee de lavado europeae y americanas eon respectivamente de 4-10 g y 1-2 g de la composición detergente por litro. Un método preferido de lavado automático de vajillas comprende tratar loe artículos sucios con una solución acuosa de la composición de enjuague o de lavado automático de vajillas. Una cantidad efectiva convencional de la composición para lavado automático de vajillas, varía de 8 a 60 g de producto disuelto o dispereo en un volumen de lavado de 3 a 10 litroe. De conformidad con un método manual de lavado de vajillae, la vajilla eucia ee pone en contacto con una cantidad efectiva de la composición lavava illas, típicamente de 0.5 a 20 g (por 25 piezas de vajilla a tratar). Los métodos preferidos de lavado manual de vajillae incluyen la aplicación de una eolución concentrada a lae euperficies de la vajilla o eu remojo en un volumen grande de solución diluida de la compoeición detergente. Las composiciones de la invención se pueden formular también como composicionee limpiadorae de euperficiee durae. Los siguientee ejemplos tienen el propóeito de ejemplificar lae composiciones de la presente invención, pero no necesariamente limitan o de otro modo definen el alcance de la invención. En las composiciones detergentee, el nivel de las enzimas que no sea la enzima lipolítíca de la presente invención, se expresa en enzima pura en peso de la composición total, y las identificaciones de loe componentee abreviadoe tienen loe siguientee significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de Cxa TAS: Sebo alquilsulfato de sodio XYAS: Alquilsulfato de sodio Cxx - Cxv SAS: Alquilsulfato eecundario de Cxa-Cx^ (2,3) en forma de la eal de sodio. AEC: Agente teneioactivo de alquiletoxicarboxilato de la fórmula etoxicarboxilato de C a (2) SS: Agente tensioctivo de jabón secundario de la fórmula ácido 2-bitil octanoico 25EY: Un alcohol primario de Cxa-Cxs predominantemente lineal condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno 45S : un alcohol primario de CXí-Cxm pre oa-ir-apte-Repte lineal condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno XYEZS: Alquilsulfato de sodio de Cx>í-Cxv condensado con un promedio de Z moles de oxido de etileno por mol. No iónico: Alcohol graso de ca.3~ca.a mezclado etoxilado/propoxilado con un grado promedio de eto?ilación de 3.B y un grado promedio de propoxilación de 4.5, vendido bajo el nombre comercial Plurafax LF404 por BASF Gmbh CFAA: N-metil glucamida de alquilo de Cxa-Cx^ TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C ß-Cxß LSD: O?ido de dimetilamina de C16-C1B, alquiletoxisulfatos con grado de etoxilación de 1-5 y alcoholes eto?iladoe de C13-C15 12 ó 30, vendidos bajo los nombres comerciales Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación SiOa:NaaO 0) NaSKS-6 : Silicato estratificado cristalino de la fórmula ó-NaaSia0a Carbonato: Carbonato de sodio anhidro Metasilicato: Metaeilicato de eodio (reíacion Sia:NaaO = 2.0) Fosfato o STPP: Tripolifosfato de sodio MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de apro?imadamente 80,000 PA30: Acido poliacrílico de un peso molecular promedio de aproximadamente 8,000 Terpolimero: Terpolímero con un peeo molecular promedio aproximado de 7,000, que comprende unidades mono éricae de ácido acrílico:maleico:etilacrílico en una relación de peeo de 60:20:20. 480N: Copolímero aleatorio de ácido acrí lico/ etacrílico 3:7» peeo molecular promedio aproximadamente 3.500. Poliacrilato: Homopolímero de poliacrilato con un peeo molecular promedio de 8.000. vendido bajo el nombre comercial PA30 por BASF GmbH 25 Zeolita A: Aluminosilicato de eodio hidratado de la fórmula Naxa ( A10aSi0a) a- 27Ha0, que tiene un tamaño de partícula primario en la eecala de 1 a 10 icrae. •30 Citrato: Citrato trieódíco díhidratado. Cítrico: Acido cítrico Perborato: Blanqueador monohidratado de perborato de eodio anhidro, fórmula empírica NaB0a.Ha0a PB4: Perborato de eodio anhidro tetrahidratado Percarbonato: Blanqueador de percarbonato de eodio anhidro de la fórmula empírica 2NaaC03.3Ha0 40 TAED: Tetraacetiletilendiamina NOBS: Nonanoiloxibenceneulfonato NACA-OBS: Eeterfenoleulfonato de ácido N-nonanoil-6 -aminocaproico 45 Parafina: Aceite de parafina vendido bajo el nombre comercial Winog 70 por Winterehall.

Pectinasa: Enzima proteolitica vendida bajo el nombre comercial Pectinex AR por Novo Nordisk A/S. Xilanasa: Enzima xilanolítica vendida bajo loe nombres comercialee Pulpzyme HB o SP431 por Novo Nordisk A/S o Lyxasan (Gist-Brocadee) o Optipulp o Xilanaee (Solvay) 0 Proteasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Savinase, Alcalase, Durazym por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxape vendida por Gist- Brocadee y proteaeae descritas en las patentes W091/06637 y/o W095/10591 y/o EP 251 446. -5 Amilasa: Enzima amilolítica vendida bajo el nombre comercial Purafact Ox A 1*, descrita en WO 94/1B314» vendida por Genencor» Termamyl**» Fungamyl1», Ban1* y Duramyl**, todas disponibles de 0 Novo Nordisk A/S y aquellas descritas en W095/26397. Enzima lipolítica específica: Enzima lipoítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S. Peroxidasa: Enzima peroxidasa Celulasa: Enzima celulósica vendida bajo el nombre comercial Carezyme o Celluzyme por Novo Nordisk 0 A/S. CMC: Carboximetil celulosa de sodio HEDP: Acido 1 » 1-hidroxietandifosfónico DETPMP: Acido dietilentriaminpentametilenfosfónico» 5 comercializado por Moneanto bajo el nombre comercial Dequeet 2060. PAAC: Sal de cobalto (III) de acetato de pentaamina BzP: Peró?ido de benzoilo PVP: Polímero de polivinilpirrolidona 0 PVNO: N-óxido de poli( 4-vinilpiridina ) . SRP: Oligómero de éeter eulfonado políeto?i/propoxi bloqueado y/o polímero de bloque corto sintetizado de metiltereftalato, 1.2 propilenglicol, PEG bloqueado en extremoe con metilo o sulfoetoxilato. EDDS: Acido etilendiamin-N,N'-disuccínico, ieómero CS.S3 en forma de eal de eodio. Supresor de eepumae granulado: 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol eetearílico, 70% de almidón en forma granulada SCS: Sulfonato de cumeno de eodio Sulfato: Sulfato de eodio anhidro HMWPEO: Oxido de polietileno de alto peso molecular PGMS: Monoeetearato de poliglicerol que tiene el nombre comercial Radiaeurf 24B TAE 25: Alcohol de eebo etoxilado (25) PEG(-6): Polietilenglucol (con un peeo molecular de 600) BTA: Benzotriazol Nitrato de Bismuto: Sal de nitrato de biemuto NaDCC: Dicloroieocíanurato de eodio KOH: Solución activa al 100% de hidróxido de potaeio pH: Medido como una solución al 1% en agua deetilada a 20°C.

EJEMPLO 1 Se prepararon compoeicionee granuladas para la limpieza de telas de conformidad con la invención, de la manera siguiente: I II III IV V LAS 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 Fosfato 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 Carbonato 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 Silicato 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 Zeolita A 8.2 8.2 8.2 8.2 8.2 DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Sulfato de sodio 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 LSD 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Amilasa 0.005 - 0.01 - 0.02 Proteasa 0.01 0.02 0.01 0.005 - Pectinasa 0.02 - - - - Xilanaea - - 0.01 0.02 - Enzima lipo0.005 0.01 0.002 0.005 0.003 lítica eepecífica Celulaea O.OOl - - 0.001 Agua y componentee menoree hasta 100% EJEMPLO 2 Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de conformidad con la invención, de la manera siguiente: I II III IV V LAS 12.0 10.0 10.0 12.0 12.0 Zeolita A 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 SS 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 SAS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Citrato 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Sulfato de sodio 14.0 14.0 14.0 25.0 14.0 Perborato 16.0 16.0 16.0 - 16.0 TAED 5.0 - - - 5.0 NOBS - 3.0 - - - NACA-OBS - - 4.0 - r-, c LSD 2.5 4.0 4.0 2.5 2.5 Proteasa 0.06 0.03 0.02 0.0B 0.05 Enzima lipo- 0.004 0.005 0.008 0.010 0.002 lítica específica Amilasa 0.01 - 0.01 - 0.005 Com . menores y agua hasta 100% EJEMPLO 3 Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de conformidad con la invención, las cualee son especialmente útiles en el lavado de telas con color, de la manera siguiente: I II III LAS 10.0 10.7 -TAS 1.8 2.4 - TFAA - - 4.0 45AS 3.0 3.1 10.0 45E7 4.0 4.0 _ 25E3S 3.0 68E11 1.8 1.8 25E5 — — B.O Citrato 12.0 12.0 7.0 Carbonato - - 10 Cítrico 3.0 2.5 3.0 Zeolita A 32.5 32.1 22.0 Na-SKS-6 - - 9.0 MA/AA 5.0 5.0 5.0 DETPMP 1.0 0.2 O.B LSD 3.0 3.0 3.0 Proteasa 0.02 0.02 0.01 Enzima lipolítica 0.002 0.O0B o.oo: específica Amilasa 0.01 — Silicato 2.0 2.5 Sulfato 3.5 5.2 3.0 PVP 0.3 0.5 N-ó?ido de poli(4-vinil 0.2 piridina )/copolímero de vinilimida?ol y vinil-pirrolidona Perborato 0.5 1.0 Peroxidasa 0.01 0.01 Fenol sulfonato 0.1 0.2 Comp. menores y agua hasta 100% EJEMPLO 4 Se prepararon composicionee granuladae para la limpieza de telae de conformidad con la invención, de la manera siguiente: I II III IV LAS 6.5 8.0 9.0 8.0 25AE3S - - 1.0 1.0 AS 15.0 18.0 7.5 7.0 23E6.5 - - 2.0 3.0 Zeolita A 26.0 22.0 24.0 2B.0 Nitriloacetato de eodio 5.0 5.0 - - PVP 0.5 0.7 — _ NOBS 3.0 DTPA 0.3 Perborato 0.5 1.0 2.0 1.0 Acido bórico 4.0 Fenoleulfonato 0.1 0.2 PEG 1.0 1.0 Poliacrilato 3.0 3.0 LSD 4.0 2.5 1.5 2.5 Proteasa 0.06 0.02 0.02 0.01 Silicato 5.0 5.0 1.0 1.0 Carbonato 15.0 15.0 15.0 30.0 Peroxidasa 0.1 0.1 Pectinasa 0.02 - Celulaea 0.005 o.oo: O .0005 0.002 Enzima lipolítica 0.001 00..00000.5 0.001 0.001 eepecí ica Amilasa 0.01 0.01 0.01 SRP 1.35 0.5 Sulfato Agua/componentee enoree haeta 100% EJEMPLO 5 Se preparó una composición granulada compacta para la limpieza de telas de conformidad con la invención, de la manera siguiente: I II LAS 0. .0 B.O TAS 0. .0 2.0 45AS 8. .0 0.0 25E3S 2. .0 0.5 25E5 3. ,0 5.0 25E3 3. ,0 0.0 TFAA ,5 0.0 Cloruro de cocoalquil-dimetil 0. 0 1.0 hidroxietilamonio Zeolita A lí ¡.0 15.0 NaSKS-6 12.0 10.0 Acido cítrico 3.0 2.0 Carbonato 7. 0 B.O MA/AA 5. 0 1.0 CMC 0. 4 0.4 N-óxido de poli (4-vinil- 0. 2 0.0 piridina)/copolímero de vinili ídazol y vinilpirrolidona LSD 3.5 1.5 Proteasa 0.05 0.03 Enzima lipolítica específica 0.002 0.004 Celulaea 0.001 0.001 Amilasa 0.01 0. 006 TAED 6 . 0 3. 0 Percarbonato 20. 0 20.0 NACA-OBS 0.0 3. 0 EDDS 0. 3 0. 2 Supresor de espumae 3 .5 3.0 granulado Agua/componentee menores ( sulfato) hasta 100% EJEMPLO 6 Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de conformidad con la presente invención, las cuales proveen capacidad de "suavizado durante el lavado", de la manera siguiente: II 45AS 10.0 LAS 7.6 6BAS 1.3 45E7 4.0 25E3 5.0 Cloruro de coco-alquil-dimetíl hidroxietilamonio 1.4 1.0 Citrato 5.0 3.0 Na-SKS-6 10.0 Zeolita A 15.0 12.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 Perborato 15.0 Percarbonato — 14.0 TAED 5.0 5.0 NACA-OBS - 2.0 Arcilla eemectita 10.0 10.0 HMWPEO - 0.1 LSD 2.5 1.5 Proteaea 0.02 0.01 Enzima lipolítica específica 0.0005 0.01 Amilaea 0.03 0.005 Celulaea 0.001 - Silicato 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 Supreeor de eepumas granulado 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 Agua/componentes menores (eulfato) haeta 100% EJEMPLO 7 Se prepararon compoeicionee líquidae para trabajo peeado para la limpieza de telas adecuadae para uearee en el pretratamiento de telae manchadae, y para uearee en un método 7B de lavado de ropa en maquina, de conformidad con la invención, de la manera eiguiente: I II III IV V 24AS 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 SS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Citrato 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 12E3 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 Monoetanolamina 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 LSD 1.5 1.5 1.5 1.5 2.5 Proteaea 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01 Enzima lipolítica 0.OO8 0.01 0.007 0.0005 0 .004 eepecífica Amilasa 0.005 0.005 0.001 0.01 0, .004 Celulaea 0.04 - 0.01 - - Pectinaea 0.2 0.02 _ _. Agua/propilenglicol/etanol (100:1:1) haeta 100% EJEMPLO B Se prepararon compoeicionee líquidae para trabajo peeado para la limpieza de telae de conformidad con la invención, de la manera eiguiente: I II III IV Forma acida de LAS - - 25.0 - Acido alquenilsuccínico 3.0 B.O 10.0 -de Cxa-Cx^ Acido cítrico 10.0 15.0 2.0 2.0 Forma acida de 25AS B.O 8.0 - 15.0 Forma acida de 25AE3S - 3.0 - 4.0 25AE7 — B.O - 6.0 25AE3 B.O - 4.0 - CFAA - - 4.0 6.0 DETPMP 0.2 - 1.0 1.0 Acido graso - - - 10.0 Acido oleico l.B - 1.0 - Etanol 4.0 4.0 6.0 2.0 Propanodiol 2.0 2.0 6.0 10.0 LSD 2.0 2.0 3.5 3.5 Proteasa 0.02 0.02 0.02 0.01 Enzima lipolítica específica 0.005 0.01 0.005 0.02 Amilasa 0.005 0.01 _ _ Cloruro de cocoalquil- 3.0 dimetiIhidroxietilamonio Arcilla esmectita 5.0 PVP 1.0 2.0 Perborato 1.0 Fenolsulforato 0.2 SRP 0.2 0.1 Peroxidaea 0.01 NaOH hasta pH 7.5 Agua/componentes menores haeta 100% EJEMPLO 9 Se prepararon compoeicionee líquidae para trabajo pesado para la limpieza de telas de conformidad con la invención» de la manera siguiente: I II III Monoetanolamina 1.0 1.1 0.7 C12HLAS - - 9.6 C25AE2.5S 19.0 19.0 13.8 Propanodiol 6.2 6.3 4.9 23E9 2.0 2.0 2.2 Toluensulfonato de eodio 2.8 1.5 NaOH 3.4 3.1 6.6 Amida de ácido graeo polihidro?ílica 3.5 3.5 - Acido cítrico 3.0 3.0 7.1 Acido graeo 2.0 2.0 - Enzima lipolítica específica 0.004 0.01 0.01 LSD 1.5 2.5 3.5 Bórax 2.5 2.5 2.2 Etanol 3.4 3.4 1.9 SRP 0.2 0.1 0.3 Tetraetilenpentaimina etoxilada 1.2 1.3 1.2 E15-18 Glicerina 3.0 Agua y componentee menores haeta 100% Bl EJEMPLO 10 Se preparó una compoeición no acuoea para la limpieza de telas que contiene blanqueador de conformidad con la invención» de la manera siguiente: Sal de Na de alquiletersulfato de Cxa-xs (EO=3) 14.0 CFAA B.0 Alcohol etoxilado E?=5 de C a-X^ 14.0 N-butoxipropo?ipropanol 20.0 Perfume 0.7 Sal de sodio de ácido graeo de eemilla de palma 5.7 Citrato de trisodio 1.9 Percarbonato de sodio 9.4 Carbonato de sodio 7.5 Sal de Na de hidroxietildi s onato de sodio 1.7 Sal de Ca de C4-CN-nonanoil-6-aminohexanoiloxi3 -bensensulfonato32 4.7 Abrillantador 0.2 Aceite de eilicón DB-10 0.5 LSD 2.0 Enzima lipolítica eepecífica 0.005 Amilaea 0.05 Proteaea 0.01 Celulaea 0.001 Componentes menores hasta 100% EJEMPLO 11 Se preparó la eiguiente compoeición suavizante de telae añadida durante el enjuague de conformidad con la invención (partes en peeo).

Agente activo euavizante 24.5 PGMS 1.5 Alquileulfato 3.5 TAE 25 1.5 Enzima lipolítica eepecífica 0.001 LSD 1.5 Celulasa 0.001 HCl 0.12 Agente antiespumante 0.019 Colorante azul BO ppm CaCla 0.35 Perfume 0.90 B3 EJEMPLO 12 Se prepararon composicionee para la limpieza de telas en barra detergente sintética de conformidad con la invención, de la manera siguiente: I II III IV Alquilsulfato de sodio de 10.0 10.0 10.0 10.0 c — CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0 Alquilbencensulfonato de 10.0 10.0 10.0 10.0 sodio de Cxx-X3 Carbonato de sodio 25.0 25.0 25.0 25.0 Pirofosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.0 Tripolifosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.0 Zeolita A 5.0 5.0 5.0 5.0 Caboximetilcelulosa 0.2 0.2 0.2 0.2 Poliacrilato (PM 14O0 ) 0.2 0.2 0.2 0.2 Monoetanolamida de coco 5.0 5.0 5.0 5.0 LSD 2.0 2.0 2.0 2.0 Enzima lipolítica específica 0.01 0.01 0.005 0.001 Proteasa 0.3 - 0.5 0.05 Abrillantador, perfume 0.2 0.2 0.2 0.2 CaS04 1.0 1.0 1.0 1.0 MgS04 1.0 1.0 1.0 1.0 Agua 4.0 4.0 4.0 4.0 Llenador*: balance a 100% * Se pueden eeleccionar de materiales convenientes tales como CaC03, talco, arcilla (caolinita» eemectita)» eilicatoe» y eimilaree.

EJEMPLO 13 Se prepararon lae eiguientee compoeiciones detergentes I a VI compactas de alta densidad (0.96 kg/1) para el lavado de vajillas, de conformidad con la invención: I II III IV V VI STPP - 46.0 30.00 - - Citrato 32.95 17.05 - - 17.05 25.00 Carbonato - 17.50 - 1B.0 15.00 25.00 Silicato 33.00 14.81 20.36 14.81 14. Bl - Metasili - 2.50 2.50 — — — cato Per- 1.94 9.74 7.79 14.28 9.74 — borato PB4 B.56 Percal— bonato - - - - - 6.70 Alquil- 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 eulfato No ióni- 1.50 2.00 1.50 1.50 2.00 2.60 co TAED 4.78 - 2.39 - 2.00 4.00 NOBS - 4.00 - - - 4.00 NACA-OBS - - 2.50 -HEDP 0.83 1.00 0.46 0.B3 DETPMP 0.65 0.65 PAAC - - 0.20 BZP - - 4.44 Parafina 0.50 0.50 0.50 0.50 0.20 LSD 3.0 5.0 2.5 2.5 7.0 10. O Proteaea 0.075 0.05 0.10 0.10 0.0B 0.01 Enzima 0.0005 0.001 0.001 0.005 0.0004 0.001 lipolítica eepecífica Amilaea 0.01 0.005 0.015 0.0025 BTA 0.30 0.30 0.30 0.30 Nitrato de Bie uto 0.30 PA30 4.02 Terpolímero - - 4.00 4B0N - 6.00 2.77 — 6.67 — Sulfato 5.00 17.00 3.00 - 23.00 1.00 pH ^ 10.80 11.00 10.90 10.80 10.90 9.60 (eolución a 1%) Agua y componentes menoree a 100% EJEMPLO 14 Se prepararon lae eiguientee compoeicionee detergentee granuladae para el lavado de vajillae de los ejemploe I a IV, con una deneidad global de 1.02 Kg/L, de conformidad con la invención: I II III IV V VI STPP 30.00 30.00 30.00 27.90 30.0 26.70 Carbonato 30.50 30.50 25.0 23. OO 25.0 2.80 Silicato 7.40 7.40 7.40 12.00 8.00 20.34 Perborato 4.40 4.40 4.40 - 4.40 - NaDCC - - - 2.00 - 1.50 Alquil 1.0 1.0 1.0 2.0 2.0 1.5 eulfato Noionico 0. 75 0. 75 0. 75 1.90 1. 20 0. 50 TAED 1.00 1.00 — — 1.00 — PAAC - - 0.004 - - - BzP - 1.40 - - - - Parafina 0.25 0.25 0.25 - - - LSD 3.0 3.0 3.0 5.0 2.0 10.

Proteaea 0.05 0.05 0.05 - 0.1 - Enzima 0.005 0.001 0.001 0.0005 0.0008 0.001 lipolítica eepecífica A ilaea 0.003 - 0.01 - 0.01 0.015 BTA 0.15 - 0.15 - - - Sulfato 15.0 15. O 17.0 21.0 10.0 -pH 10.80 10.80 10.80 10.70 10.70 12.30 (eolución a 1%) Componentee menoree Haeta 100% y agua EJEMPLO 15 Se prepararon las siguientee tabletae de compoeición detergente de 25 g de peso de conformidad con la presente invención mediante la compresión de una composición detergente granulada para lavado de vajillae a una preeión de 13KN/cma ueando una prenea giratoria de cabeza 12 normal: I II III STPP - 48. BO 44.50 Citrato 26.40 - - Carbonato — 5.00 — Silicato 26.40 14. BO 25.00 LSD 10.0 2.5 5.0 Proteaea 0.03 0.075 0.01 Enzima 0.005 0.001 0.0005 lipolítica eepecífica Amilaea 0 0..0011 0 0..000055 0.001 Perborato 1.56 7.79 PB4 66..9922 - 11.40 Alquil eulfato 2.00 3.00 2.00 No iónico 1.20 2.00 1.10 TAED 4.33 2.39 0.80 HEDP 0.67 - -DETPMP 0.65 _ _ 8B Parafina 0.42 0.50 BTA 0.24 0.30 PA30 3.2 - Sulfato 10.0 8.0 3.20 pH (eolución a 1%) 10.60 10.60 11.00 Componentee haeta 100% menores y agua EJEMPLO 16 Se prepararon lae eiguientee compoeiciones detergentes líquidas I a II para el lavado de vajillas de conformidad con la presente invención, con una densidad de 1.40 Kg/L: I II STPP 33.30 20.00 Carbonato 2.70 2.00 Silicato - 4.40 NaDCC 1.10 1.15 Alquil sulfato 3.00 1.50 No iónico 2.50 1.00 Parafina 2.20 LSD 2. O 3.0 Proteasa 0.03 0.02 B9 Enzima lipolitica 0.005 0.0025 específica 4B0N 0.50 4.00 KOH 6.00 Sulfato 1.60 pH ( solución a 1%) 9.10 10.00 Componentes hasta 100% menores y agua EJEMPLO I! Se prepararon las eiguientee composiciones líquidas para la limpieza de superficiee durae de conformidad con la presente invención: II III Eneima 0.01 0 0..000022 0 0..000055 0.02 0.001 0.005 lipolítica específica Proteasa 0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005 LSD 5.0 5.0 5.0 2.0 3.5 3.5 EDTA». — 2.90 2.90 _ Citrato de Na - 90 2.90 Alquil bencen sulfonato de Na de C12 1.95 1.95 1.95 NiE09 1.50 ;.00 1.50 2.00 1.50 2.00 NaC12 AS 2.20 2.20 20 (etoxi) eulfato de NaC12** - 20 2.20 O?ido de dimetilamina de C12 - 0.50 0.50 0.50 SCS 1.30 1.30 1.30 Hexil carbitol** 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 Agua y so ponentee menores Balance a 100% *Acido etilendiaminodiacético de Na4 **Eter onohexílico de dietilenglicol ***Todas lae fórmulas ajustadae a pH7 EJEMPLO B Se preparó la eiguiente compoeición para aepereión para la limpieza de euperficiee durae y para remover cochambre caeero de conformidad con la preeente invención: I Amilasa 0.01 Enzima 0.01 lipolítica eepecífica Proteasa 0.01 LSD 3.00 Octi lsulfato de sodio 2.00 Dodecilsulfato de eodio 4.00 NÍE09 2.00 Hidróxido de sodio 0.80 Silicato (Na) 0.04 Perfume 0.35 Agua/comp. menores Hasta 100%

Claims (17)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una compoeición detergente, caracterizada porque comprende una enzima lipolítica eepecífica que provee un rendimiento de mantenimiento de blancura eignificativamente mejorado eobre la enzima Lipolaee* cuando ee compara a una actividad hidrolítica idéntica (miema cantidad de LU por litro de eolución de lavado), y un diepereante de jabón de cal que tiene una capacidad de diepereión de jabón de cal (LSDP) de no máe de 8.

2.- Una co poeisión detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada ademáe porque dicha enzima lipolítica eetá preeente a un nivel de 50 LU a 8500 LU por litro de aolución de lavado.

3. -Una compoeición detergente de conformidad con lae reivindicaciones 1 o 2, caracterizada ademáe porque dichae enzimae lipolíticae eon variantee de lae enzimas lipolíticae nativae producidae por Humicola lanuginoea y Thermomycee lanuginosus , o que se obtienen mediante clonación y expreeión del gen reeponeable de la producción de dichae variantee en un organismo huésped.

4.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada ademáe porque la enzima lipolítica es una variante de la lipasa nativa derivada de la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginoea.

5.- Una compoeición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada ademáe porque comprende la variante D96L de enzima lipolítica de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa.

6.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada ademáe porque dicho dispersante de jabón de cal comprende un nivel de 0.1% a 40%, preferiblemente de 1% a 20%, más preferiblemente de 2% a 10%, en peso, de la composición total.

7.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de la reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el dispereante de jabón de cal tiene una capacidad diepereante de jabón de cal (LSDP) de no máe de 7.

8.- Una compoeición detergente de conformidad con cualquiera de la reivindicacionee anterioree, caracterizada ademáe porque comprende de 1% a B0% en peeo de un compueeto mejorador de detergencia de detergente.

9.- Una compoeición detergente de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dicho compueeto mejorador de detergencia de detergente es hidrosoluble.

10.- Una composición detergente de conformidad con lae reivindicacionee B o 9» caracterizada ademáe porque dicho compuesto mejorador de detergencia de detergente es tripolifosfato de sodio.

11.- Una compoeición detergente de conformidad con cualquiera de la reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende un sistema de blanqueo.

12.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de la reivindicaciones anteriores» caracterizada además porque comprende uno o más componentes seleccionados de agentes teneioactivoe aniónicoe, no iónicoe» catiónisoe, anfotéricoe y ewitteriónicoe, supresores de espumae, agentee de euepensión y antirredeposición se euciedad, arcillae de eemectita, polímero de liberación de euciedad, y eimilaree.

13.- Una compoeición detergente de conformidad con cualquiera de la reivindicacionee anteriores, caracterizada ademáe porque comprende otrae en?imae que proveen beneficios de rendimiento de limpieza y/o de cuidado de telas.

14.- Una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada además porque dicha composición es una composición para el lavado de vajillas.

15.- Una composición detergente de conformidad con lae reivindicacionee 1 a 13, caracterizada ademáe porque la compoeición ee una compoeición detergente granulada que contiene no máe de 15% en peeo de eal de relleno inorgánica.

16.- Una compoeición detergente de conformidad con lae reivindicacionee 1 a 13, caracterizada ademáe porque la compoeición ee una compoeición líquida para trabajo peeado.

17.- Un aditivo de detergente» caracterizado ademáe porque comprende una enzima lipolítica eepecífica que provee un rendimiento de mantenimiento de blancura eignificativa ente mejorado sobre la enzima Lipolaee1* cuando ee compara a una actividad hidrolítica idéntica (miema cantidad de LU por litro de eolución de lavado), y un diepereante de jabón de cal que tiene una capacidad de diepereión de jabón de cal (LSDP) de no máe de 8. IB.- El uso de una composición detergente de conformidad con cualquiera de la reivindicaciones anteriores, para la limpieza de superficiee durae y/o el lavado de vajillae a mano y a máquina, y/o el lavado a mano y a máquina.