MXPA98009637A - Composiciones que comprenden enzima lipolitica especifica y agente tensioactivo de alquilglucosido - Google Patents
Composiciones que comprenden enzima lipolitica especifica y agente tensioactivo de alquilglucosidoInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolítica específica y un agente tensioactivo de alquilpoliglucósido;estas composiciones proveen acción mejorada de detergencia global;redeposición reducida de substancias de aceite y grasa sobre las telas, vajillas y superficies duras, mejorando con ello la acción de mantenimiento de blancura, limpieza, manchado, formación de película y remoción de suciedad.
Description
COMPOSICIONES QUE COMPRENDEN ENZIMA LIPOLITICA ESPECIFICA Y AGENTE TENSIOACTIVO DE ALQUILGLUCOSIDO
CAMPO TÉCNICO
La preeente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolítica específica y un agente tensioactivo de alquilpoliglucósido.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Es bien conocida la inclusión de una enzima lipolítica (por ejemplo lipasa) en las composiciones detergentes para una acción limpiadora ejoradaf por ejemplo» incremento en la remoción de suciedades y manchas que contienen triglicéridos en las telas. Son ejemplos la patente de E.U.A. 4» 769» 173 Cornelissen y otros» expedida el 29 de agosto de 1989; la patente de E.U.A. 5.069.809» Lagerwaar y otros» expedida el 3 de diciembre de 1991; la solicitud de PCT W094/0357B y HAPPI (Household & Personal Products Industry) No. 28/1991. En la patente de E.U. 4» 769» 173» se describe una cierta clase de lipasas que consisten de lipasas fúngicas» por ejemplo de Humicola lanuginosa, junto con potentes agentes blanqueadores en composiciones detergentes. Un ejemplo de una lipasa fúngica en esta patente es la lipasa» por ejemplo, de Humicola lanuginosa. disponible de Amano bajo el nombre comercial de Amano-CE. En la patente de E.U. 5,069.809 se describe la combinación de potentes agentes blanqueadores con una enzima lipasa producida medíante la clonación del gen que codifica la lipasa producida por Humicola lanuginosa y expresión del gen en Aspergillus orizae como hospedero, para usarse en composiciones detergentes. En WO 94/03578 se describe un composición detergente enzimática que contiene de 10 a 20 000 LU (unidades lipolíticas) por gramo de composición detergente de una lipasa que muestra una actividad lipolítica substancial durante el ciclo principal de un procedimiento de lavado. Esta lipasa se selecciona en particular por su comportamiento de inactivación con luoro osfato de diisopropilo (DFO). A pesar del gran número de publicaciones sobre las enzimas lipasas. sólo la lipasa derivada de la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa y producida en Aspergillus oryzae como hospedero» ha encontrado hasta ahora aplicación generalizada como aditivo para productos para el lavado de telas. Está disponible de Novo Nordisk bajo el nombre comercial Lipolase (TM). Gormsen y Malmos describen en HAPPI esta enzima con nombre comercial "Lipalase" como la primera lipasa detergente con un rendimiento en costo comercialmente relevante en base al uso de la tecnología de ADM recombinante a una escala industrial.
En HAPPI se describe que Lípolase ee lo mas eficaz durante el paso de secado» más bien que en el procedimiento de lavado mismo. Durante el secado de la tela» condiciones tales como el nivel de agua. son más favorables para la hidrólisis lipolítica que durante del ciclo de lavado real. Para optimizar el rendimiento de remoción de manchas de Lipolase» Novo Nordisk ha hecho un número de variantes. Como se describe en WO 92/05249» la variante D96L de la lipasa nativa de Humicola lanuginosa mejora la eficiencia de remoción de manchas de manteca por un factor de 4.4 sobre la lipasa de tipo silvestre (enzimas comparadas en una cantidad que varía de 0.075 a 2.5 mg de proteína por litro). En la Descripción de Investigación No. 35944» publicada el 10 de marzo de 1994 por Novo Nordisk» se describe que la variante de lipasa (D96L) puede añadirse en una santidad que corresponda a 0.001-100 mg (5-500.000 LU/l) de variante de lipasa por litro de solución de lavado. Es igualmente reconocido que ocurre desactivación de enzima lipolítica en las formulaciones detergentes. La pérdida de actividad de la enzima depende entre otras cosas de la presencia de ingredientes detergentes auxiliares. Un tipo de ingrediente detergente auxiliar son los agentes tensioactivos. Se conocen en la literatura y en la práctica comercial una amplia variedad de agentes tensioactivos detersivos. Desarrollan una función dual dentro de la matriz detergente. En primer lugar» las moléculas tensioactivas reducen la tensión interfacíal entre la suciedad y la fase acuosa» por lo que remueven gradualmente la suciedad de la superficie por medio de un mecanismo de enrollamiento» e ulsionamiento o solubilizacíón. Los tensioactivos aniónicos son particularmente adecuados para esta función. En segundo lugar» las moléculas tensioactivas mantienen la suciedad en suspensión y evitan su redeposición sobre la superficie. Los agentes tensioastivos no iónicos y aniónicos de alquilglucósido sirven tradicionalmente para este propósito. Se han descrito agentes tensioactivos de alquilpoliglucósido en las Patentes de los E.U.A. Nos. 3»598»865; 3»721,633 y 3»772.269. Estas patentes también describen procedimientos para preparar agentes tensioactivos de alquilpoliglucósido y para elaborar composiciones detergentes líquidas que contienen estos tensioactivos. La Patente de los E.U.A. No. 3,219.656 describe alquilmonoglucósidos» y sugiere su utilidad como estabilizadores de espuma para otros agentes tensioactivos. Se describen varias estructuras de agentes tensioactivos de poliglucósido y procedimientos para prepararlos en las Patentes de los E.U.A. Nos. 2»974»134; 3»640»998; 3»839»318; 3,314,936»- 3,346,558? 4.011,389 y 4,223,129. También se han descrito agentes tensioactivos de alquilpoliglucósido en combinación con varios co-tensioactivos en composiciones limpiadoras. La Patente de los E.U.A. No.4.396,520 describe una composición detergente que contiene un tensioactivo de polisacarido y un co-tensioactivo detergente aniónico sensible al calcio. La Patente de los E.U.A. No. 4.565.647 describe una composición espumante que contiene un tensioactivo de alquilpolisacárido y un so-tensioactivo de sulfato» sulfonato» y/o carboxílato. La Patente de los E.U.A. No. 4,599,188 describe una composición espumante que contiene un tensioactivo de alquilpolisacárido» un co-tensioactivo de sulfato, sulfonato y/o carboxilato, y un refuerzo de espuma auxiliar de óxido de amida y/o de amina. La Patente de los E.U.A. No.4»732»704 describe una composición detergente para lavado manual de vajillas que contiene un tensioactivo de alquilmonoglucósido» un tensioactivo aniónico tipo sulfato o sulfonato» y una alsanolamida de ácido graso. La Patente de los E.U.A. No. 4»839»098 describe una composición detergente para lavado manual de vajilla que contiene un tensioactivo de alquilpoliglucósido y un dialquilsulfosuccinato. Los tensioactivos de alquilpoliglucósido se describen también en WO 92/19711, WO 92/08439» DE 4029035» JP 3 163
198» JO 3 174 796, EP 216 301» EP 280 143» W091/13096, y W092/19711. El desempeño general de un detergente se juzga no solo por su capacidad para eliminar manchas y suciedades» por ejemplo suciedades de grasa y aceite, sino también por su capacidad para evitar la redeposición de las suciedades, o los productos de degradación de la suciedades» o cualquier sal insoluble» sobre el artículo lavado. Los efectos de redeposicion dan como resultado que los artículos se cubran con una película impropia» que aparezcan con rayas o se cubran con manchas visibles que permanecen intactas al final del procedimiento de lavado. Por lo tanto» persiste un reto técnico substancial en la formulación de composiciones detergentes para cubrir la necesidad del consumidor de un desempeño global superior de detergencia. El objetivo anterior se ha logrado mediante composiciones detergentes que incluyen Impiador para ropa» lavado de vajillas y de superficies duras» conteniendo una enzima lipolítica específica y un agente tensioactivo de alquilpoliglucósido. En realidad» se ha encontrado sorprendentemente que la combinación de una enzima lipolítica específica con un tensioactivo de alquilpoliglucósido mejora el desempeño global de detergencia» por ejemplo» mantenimiento de blancura sobre las telas y reducción de manchado» formación de película o redeposición de substancias de grasa y aceite sobre la vajilla» superficies duras y similares. Se ha encontrado que los tensioactivos de alquilpoliglucósido del tipo descrito más adelante en la presente proveen una función de refuerzo de estabilización y/o rendimiento de la enzima lipolítica eepecí ica. Este hallazgo permite ya sea rendimiento mejorado o reducción de los niveles de agente tensioactivo/enzima lipolitica especifica» manteniendo la misma acción de detergencia.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolítica específica y un tensioactivo de alquilpoliglucósido.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Enzima lipolítica específica Un componente esencial de la composición detergente de conformidad con la invención es una enzima lipolítica específica. En el presente contexto» el término "enzima lipolítica" tiene el propósito de indicar una enzima que exhibe una capacidad de degradación de lípidos, tal como una capacidad de degradación de un triglicérido, un fosfolípido» un éster de cera o cutina. La enzima lipolítica puede ser» por ejemplo» una lipasa» una fosfolipasa. una esterasa o una cutinasa. La enzimas lipolíticas específicas adecuadas para la presente invención son aquellas enzimas lipolíticas que proveen una acción de mantenimiento de blancura significativamente mejorada cuando se comparan con una actividad hidrolítica idéntica (misma cantidad de LU por litro de solución de lavado) de la enzima Lipolase™. La acción de mantenimiento de blancura significativamente mejorada, según se usa en la presente, puede ser evaluada visual ente por calificadores expertos usando la essala de Scheffék de unidades de puntuación en panel (PSU) de 04 (0 representa ninguna diferencia» y 4 representa una diferencia muy grande). La enzima lipolítica específica adecuada para la presente invención se incorpora en la composición detergente de conformidad con la invención a un nivel de 50 LU a 8500 LU por litro de solución de lavado. Preferiblemente» dicha enzima lipolítica está presente a un nivel de 100 LU a 7500 LU por litro de solución de lavado. Muy preferiblemente» a un nivel de 150 LU a 5000 LU por litro de solución de lavado. Las enzimas lipolíticas específicas adecuadas para usarse en la presente incluyen aquellas de origen bacteriano y fúngico. Se incluyen en la presente las enzimas lipolíticas de mutantes química o genéticamente modificados. Las enzimas lipolíticas preferidas incluyen variantes de enzimas lipolíticae producidas por Humicola lanuginosa y Thermomyces lanuginosus » o que se obtienen mediante la clonación y expresión del gen responsable de la producción de dichas variantes en un organismo hospedero» por ejemplo» Asper illus oryzae, como se describe en la solicitud de patente Europea O 258 068» incorporada en la presente como referencia. Enzimas lipolíticas altamente preferidas son 3
variantes de la lipasa natural derivada de Humicola lanuginosa como se describen en EU No. de serie 0B/341.826. Preferiblemente» se usa la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa. Un ejemplo de dichas variantes es la enzima lipolítica D96L. Por variante de enzima lipolitica D96L se entiende la variante de lipasa como se describe en la solicitud de patente WO 92/05249» en donde en la lipaea natural de Humicola lanugínosa. el residuo de ácido aspártico <D) en la posición 96 eetá cambiado a leucina (L). De conformidad con esta nomenclatura» dicha sustitución de ácido aepártico a leucina en la posición 96 se muestra como: D96L. Para determinar la actividad de la enzima D96L. se usó la prueba de LU estándar (método analítico» número interno AF 95/6-GB 1991.02.07 de Novo Nordisk). Se preparó un substrato para D96L emulsionando tributirato de glicerina (Merck) usando goma arábiga como emulsionante. La actividad de la lipasa se puso a prueba a pH 7 usando método estadístico de pH. Una unidad de actividad de lipasa (LU/ g) se define como la cantidad necesaria para liberar un icro ol de ácido graso por minuto.
Sistema tensioastivo Las compoeiciones detergentes de conformidad con la presente invención comprenden un tensioactivo de alquilpoliglucósido de la fórmula:
R-0-GM
en la cual R es en promedio un alquilo de C10 a Ciß» de preferencia de C13 a C14. G es una porción derivada de un sacárido reductor que contiene de 5 a 6 átomos de carbono» de preferencia una unidad de glucosa y» x es en promedio de 1.0 a 3.0» de preferencia de aproximadamente 1.1 a 1.5» y representa el grado promedio de polimerización del tensioactivo de alquilpolisacárído. Para una molécula de alquilpolisacárido particular, x puede solo asumir valores enteros. En cualquier muestra física de tensioastivos de alquilpoliglucósido, habrá generalmente moléculas que tengan diferentee valores de x. La muestra física puede estar caracterizada por el valor promedio de x. que puede asumir valores no enteros. En la especificación» se entiende que los valores de x son los valores promedio. La porsión hidrofílica de polisacárido de tensioactivo contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3, de preferencia de l.l a aproximadamente 1.5 unidades de sacárido en promedio. La unidad de sacárido pueden ser unidades de galactóeido» glucósido» lastósido» fructósido. glucosilo» fructosilo» lactosilo y/o galactosilo. Pueden usarse mezclas de estas porciones de sacárido en el tensioactivo de alquilpolisacárido. El glucósido es la porción de sacárido preferida. Otras porciones de sacárido funcionarán de manera similar» pero como el glucósido es la porción de sacárido preferida» el resto de la descripción se enfocará sobre el tensioactivo de alquilpoliglucosido. El grupo hidrofóbico sobre el alquilpolisacárido es un grupo alquilo, ya sea saturado o insaturado. ramificado o no ramificado» conteniendo de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono en promedio. De preferencia» el grupo alquilo es principalmente un grupo alquilo de cadena recta saturado de C?a a Cx^. La Patente de los E.U.A. No. 4.565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 19B6 , describe alquilpolisacáridos que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomoe de carbono, de preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono» y un polisacárido» por ejemplo un grupo hidrofílico poliglicósido que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10» de preferencia de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3. de preferencia de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárído. Puede usarse cualquier sacárido reductor que sontiene 5 o 6 átomos de carbono, por ejemplo, las porciones glucosa. galactosa y galactosilo pueden substituir a las porciones de glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofóbico está unido en las posiciones 2-. 3-. 4-. etc.. dando así una glucosa o galactosa, en oposición a un glucósido o galactósido) . Los enlaces intersacáridos pueden ser. por ejemplo. entre la posición 1 de las unidades de sacárido adicional y las posiciones 2-» 3-» 4-» y/o 6- sobre las unidades de sacárido precedentes. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la formula Ra0(C„Hßn0):( glicosil) ? en la que Ra se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxíalquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos. en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18» de preferencia de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10. preferiblemente O; y x ee de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia aproximadamente 1.3 a apro imadamente 3» muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos» se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades glicosilo adicionales pueden ser unidas después entre su posición 1 y las unidades glicosilo precedentes en la posición 2-» 3-» 4- y/o 6-» de preferencia predominantemente en la posición 2. Dichos tensioactivos de alquilpoliglucósido están comprendidos en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.1 a 10?i» de preferencia de 1 a 6J4» de preferencia de 2 a 5>4 en peso de la composición total. El objetivo del procedimiento de lavado de telas sucias es limpiar éstas» es decir» remover manchas y suciedades de las prendas sucias. Sin embargo» tan pronto como las suciedades aparecen en la solución de lavado» puede volverse a depositar sobre las telas que se lavan. Especialmente con las prendas de color blanco, la redeposición de la suciedad tiene un fuerte impacto negativo sobre la blancura de la tela. Además» también la brillantez y lozanía de las telas de color es reducida por dicha redeposíción. El mantenimiento de blancura es el monítoreo de la blancura de las telas de lavar y usar durante varios ciclos de lavado. Un buen detergente tiene un buen perfil de mantenimiento de blancura, esto es» asegura que se mantenga» a un nivel alto. la blancura de las telas lavadas durante el ciclo completo de vida de uso y lavado, evitando tanto somo es posible» la redeposición de suciedades removidas sobre las telas blancas. Se ha encontrado ahora sorprendentemente que la incorporación en detergentes de las enzimas lipolíticas específicas con un tensioactivo de alquilpoliglucósido de acuerdo con la presente invención» produce un beneficio significativamente superior en acción de mantenimiento de blancura. Además» bajo las condiciones de limpieza de superficies duras y de cuidado de vajilla» el uso de dichas enzimas lipolíticas específicas con un tensioactivo de alquilpoliglucósido» muestra una reducsión de manchado» formación de película y/o redeposición de substancias de grasa y aceite sobre vajilla, placas» superficies duras y similares.
Componentes detergentes Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentee adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la somposición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usará. Las composiciones limpiadoras de acuerdo con la invención pueden ser formas líquidas» de pasta, gelee. barrae. tabletas» polvo o granuladas. Las composisiones granuladas también pueden estar en forma "compacta", las composiciones líquidas pueden estar también en una forma "concentrada". Las composisiones de la invensión pueden, por ejemplo, formularse como un limpiador de superficies duras, como composiciones para el lavado manual y automático de vajillas, somposisiones para el lavado de ropa a mano y en máquina» insluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el remojo y/o pretratamiento de telas sucias» y composisiones suavizantes de telas añadidas durante el enjuage. Cuando se formulan somo somposisiones para usarse en métodos manuales de lavado de vajillas, las somposisiones de la invensión sontienen preferiblemente un agente tensioactivo y preferiblemente otros compuestos detergentes seleccionados de compuestos polímerícos orgánicos» agentes íncrementadores de espuma» iones de metales del grupo II» solventes, hidrótropos y enzimas adicionales. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en un método automático de lavado de ropa, las composiciones de la invención contienen preferiblemente tanto un agente tensioactivo co o un compuesta mejorador de detergencia y adícionalmente uno o más componentes detergentes seleccionados pref riblemente de compuestos poliméricos orgánicos. agentes blanqueadores» enzimas adicionales» supresoree de espumas. dispersante» dispersantes de jabón de cal. agentes de suspensión y de antirredeposición de suciedades e inhibidores de corrosión. Las composiciones de lavandería también pueden contener agentes suavizadores como componentes detergentes adisionales. Las somposisiones de la invensión también se pueden usar como productos aditivos detergentes. Dichos productos aditivos están diseñados para complementar o fomentar el rendimiento de las composisiones detergentes sonvensionales. Si es necesario. la densidad de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente varía de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 600 a 950 g/litro de la composición, medidas a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente se refleja mejor por densidad y. en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorg nica; las sales inorgánicas de relleno son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en polvo; en las composiciones detergentes convencionales» las sales de relleno están presentes en cantidades sustanciales» típicamente de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal de relleno está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, pref riblemente no exceden el 10%» y muy preferiblemente no exceden el 5% en peso de la composición. Lae sales inorgánicas de relleno se seleccionan típicamente de las sales de metal alcalino y alcalinotérreo de sulfatos y cloruros. Una sal de relleno que se prefiere es el sulfato de sodio. Las composisiones detergentes líquidas de asuerdo son la presente invensión también pueden estar en "forma concentrada". En tal caso» las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad más baja de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente. el contenido de agua del detergente líquido concentrado es preferiblemente de menos del 40%. preferiblemente menos del 30% y muy preferiblemente menos del 20% en peso de la composición detergente.
Sistema tensioactivo adicional Las composiciones detergentes de conformidad con la presente invención» pueden comprender adicionalmente un sistema tensioactivo en el cual el agente tensioactivo puede seleccionarse de agentes tensioactivos no iónicos y/o aníónícos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwitteriónicoe y/o semipolares. El agente tensíoastivo está presente típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peso. Los niveles de incorporación muy preferidos son 1% a 35% en peso» de preferencia de 1% a 25% en peso de las composiciones detergentes de conformidad con la invención. Los sistemas tensioactivos preferidos para usarse de acuerdo con la presente invención» comprenden como un agente tensioactivo. uno o más de los tensioastivos no iónicos y/o aniónicos descritos en la presente. Los condensados de óxido de polietileno. polipropileno y polibutileno de alquilfenoles. son adecuados para usarse como el tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la presente invención, prefiriéndose los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono» de preferencia de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de sarbono» ya sea en una sonfigurasión de cadena recta o de cadena ramificada con el oxido de alquileno. En una modalidad preferida» el oxido de etiieno está presente en una cantidad igual a aproximadamente de 2 a aproximadamente 25 moles» de preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles de óxido de etiieno por mol de alquilfenol. Los agentes teneioactivos no iónicos de eete tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ C0-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45. X-114» X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactívos son conocidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (v.gr.» etoxilatos de alquilfenol ) . Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente de l a aproximadamente 25 moles de óxido de etiieno, son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o resta o ramificada, primaria o secundaria» y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono» muy preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono» con aproximadamente de 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etiieno por mol de alcohol. Están presentes aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etiieno» y muy preferiblemente de 2 a 5 moles de oxido de etileno por mol de alsohol en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C11-C15 son 9 moles de óxido de etíleno). Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensasión de alcohol primario de C?a-Cli( con 6 moles de óxido de etiieno con una distribución de peso molecular limitada). ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Meodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C?a con 9 moles de óxido de etileno)» Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C^-C.,.., con 3.0 moles de óxido de etileno)» Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de Ci4-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de c?*~c?a con 5 moles de óxido de etileno). comercializados por Shell Chemical Gompany» Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de Ca -Cxs con 9 moles de óxido de etileno). comercializado por The Procter & Gamble Company» y Genapol LA 030 o 050 (el producto de condensación de alcohol de C?a-C.m con 5 moles de óxido de etileno)» comersializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-11, y muy preferida de 8-10. Los productos de condensasión de óxido de etileno con una base hidrofóbica» formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol» también son adecuados JO
para usarse co o el sistema tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de aproximadamente 1500 a apro imadamente 1800» y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula en general, y el carácter líquido del producto es retenido haeta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de apro imadamente 50% del peso total del producto de condensación» lo cual corresponde a condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos agentes tensioactivos Pluronic™ disponibles comercialmente de BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema tensioactivo no iónico de la presente invención» son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que se origina a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbisa de estos produatos sonsiste del producto de reasción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica está condensada con óxido de etileno hasta el grado en que el producto de condensación contenga aproximadamente de 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactívo no iónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic™, disponibles comercialmente de BASF. Preferidos para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas tensíoactivos de la presente invención» son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles» los productos de condensación de alcoholes alifáticoe primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos y mezclas de los mismos. Los que se prefieren son los etoxilatos de alquilfenol de Ca-C14 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilatos de alcohol de Ca-C ß (preferiblemente de C10 promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son los tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílico de la fórmula
C - N Z, Ra
en la que x es H» o R3- es hidrocarbílo de C^-C^. 2-hidroxietilo» 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos» R53 es hidrocarbilo de C3-3i y 2 es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una sadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena. o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente» R es metilo» Rß es una cadena alquilo de Cia-C1S o alquilo o alquenilo de Cxß-C ß recta. tal co o cocoalquilo o mezclas de los mismoe. y Z se deriva de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de amínación reductiva. Cuando se incluyen en dichas composiciones detergentes» los sistemas tensoactivos no iónicos de la presente invención actúan para mejorar las propiedades de eliminación de manchas de grasa y aceite de las composiciones detergentes a través de una amplia gama de condiciones de limpieza. Los agentes tensíoactivos aniónicos adecuados que se usan son los tensioactivos de alquilbensenosulfonato lineal» alquilestersulfonato que insluyen esteres lineales de ásidoe carboxílieos de Cß-Cao (es desir» ásidos grasos) que son sulfonados con S03 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Che ists Society", 52 (1975), p. 323-329. Los materiales de partida adecuados incluirían substancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma» etc. El agente tensioactivo de alquilestersulfonato preferido, especialmente para aplicasiones de lavandería» comprende tensioaativos de alquilestersulfonato de la fórmula estructural: O
II R3 - CH - C - 0R-* i S03M en donde P.3 es un hidrocarbilo de Cß-C3so, preferiblemente un alquilo, o combinación de los mismos. R-* es un hidrocarbilo de C1-C6< preferiblemente un alquilo o una combinación de los mismos» y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el alquilestersulfonato. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio» potasio y litio, y cationes de amonio substituido o no substituido tales co o rnonoetanolamina . dietanolamina y tríetanolamina. Preferiblemente, R3 es alquilo de C^Q-C^^ y R-* es metilo» etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los etiléstersulfonatos en los que 3 es alquilo de Ci0-C1ß. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados insluyen los tensioastivos de alquilsulfato que son sales o ásidos solubles en agua de la fórmula ROSOaM» en la que R es preferiblemente un hídrocarbilo de Ci0-Ca^» preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-Cao, muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de c?a"c?ß* Y M es H o un satión» v.gr.» un catión de metal alcalino (v.gr.» sodio» potasio» litio)» o amonio o amonio substituido (v.gr.» cationes de metil-. dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales somo cationes de tetra etilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina. dietilamina» tríetilamina y mezclas de los mismos» y similares). Típicamente. las cadenas alquilo de Cia-C ß se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (v.gr.» debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de CAß_Aß se prefieren para temperaturas de lavado más altas (v.gr.. sobre aproximadamente 50°C). También pueden incluirse otros agentes tensioactivoe aniónicos útiles para propósitos detersivos en las composicionee detergentes de la preeente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo» sales de sodio» potasio» amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-. di- y trietanola ina ) de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios de Cß-Caa, olefinsulfonatos de Cß-Ca^» ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante la sulfonación del produsto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo» v.gr., como se describe en la descripsión de la Patente Británisa No. 1,082,179, alquilpoliglisoletersulfatos de a-Ca„ (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquilglicerolsulfonatos» alquilglicerolsulfonatos grasos» alquilfenolétersulfatos de óxido de etileno, parafinasulfonatos, alquilfosfatoe» ieetionatos» tales como los acilisetionatos» N-aciltauratos. alquilsuccina atos y sulfosuccinatos, monoésteres de eulfosuccinatos (especialmente monoésteres de Cxa-C1? saturados e ineaturados ) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de Cß~Cisa saturadoe e insaturados). acilsarcosinatos. sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (se describen después los compuestos no sulfatados no iónicos), alquilsulfatos primarios ramificados y alquilpolietoxi-carboxilatos tales como los de la fórmula R0(CHaCHa0)]-CHaC00-M+, en la que R es un alquilo de Cß-Caa, k es un entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Los cidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia» colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en, o derivados de» aceite de árbol del sebo. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz. Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describen generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughlin y otros» en Columna 23» línea 58 a Columna 29» línea 23 (incorporada en la presente como referencia). Los agentes tensioactivoe aniónicos altamente preferidos incluyen tensioactivos de alquilsulfato alsoxilado que son sales o ásidos solubles en agua de la fórmula R0(A)mSO3M» en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de Cxo-Ca„ no substituido que tiene un somponente alquilo de Cxo-Ca^, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de Cxa-Cao, muy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de Cxa-Cxß, A es una unidad etoxi o propoxi» m es mayor que cero» típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6» muy preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y apro imadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (v.gr., sodio, potasio» litio» calcio» magnesio» etc.) o un catión de amonio o de amonio substituido. Los alquilsulfatos etoxilados» así como los alquilsulfatos propoxilados» también se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio substituido incluyen cationes de metil-» dímetil-, y trimetil- amonio» y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetra etilamonio y di etilpiperidinio, y aquellos derivados de alquila inas tales como etilamina, dietílamina. trietilamina» mezclas de los mismos y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquilsulf to polietoxilado (1.0) de C?a-C?a (C a-C ßE( 1.0)M> » alquilsulfato polietoxilado (2.25) de C 5B-Cxß ( Ci:a-CX1,E(2.25 )M) , alquilsulfato polietoxilado (3.0) de Cxa-Cxß (Cxa-CxßE( 3.0)M) » y alquilsulfato polietoxilado (4.0) de Cxa-Cxß (Cxa-CxßE(4.0)M) , en los que M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 1% a aproximadamente 40%. de preferencia de apro?imadamente 3% a aproximadamente 20% en peso de dichos agentes tensioactivos aniónicos. Las composisiones detergentes de la presente invensión pueden sontener también tensioactivos catiónicos, anfolíticos» zwitteriónicos y semipolaree, así como otros tensioactivos no iónicos y/o aniónicos diferentes de los ya descritos en la presente. Los tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las co poeisiones detergentes de la presente invensión son aquellos que tienen un grupo hidrosarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos cationicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetila onio y los agentes tensioactivos que tienen la fórmula:
CRa(OR3)yJ :R-*(0R3)yD3RaN+X- en la que R35 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de apro imadamente 8 a aproximadamente IB átomos de carbono en la cadena alquilo» cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH.3CH.3-> -CH3CH< CH3 )-, -CHaCH( CHaOH)-, -CHaCJHaCJHa-» y mezclas de los mismos; sada ** se eelecsiona del grupo que consiste de alquilo de C -C^, hidroxialquilo de Cx-C^» estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R-», -CHaCH0H-. -CH0HC0RßCH0HCHa0H, en donde R* es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; Rß es el mismo que R-* o es una cadena alquilo en la que el número total de átomos de carbono de Ra más Ra no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Agentee tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, que tienen la fórmula:
RiRaB3 ^ -,-?- ( i ) en la que Rx es alquilo de Cß-CX?. cada uno de R3, R3 y ^ es independientemente alquilo de CX-C , hidroxialquilo de C -C^. bencilo y -(CaH^0)?H. en donde x tiene un valor de 2 a a y x es un anión. No mas de uno de Ra, R3 o ^ debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para Rx es Cxa-Cx¡5, particularmente cuando el grupo alquilo sea una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco, o sea derivada sintéticamente por formación de olefina o síntesis de alcoholes 0X0. Los grupos preferidos para R3, R3 y „ son grupos metilo e hidroxietílo, y el anión X se puede seleccionar de iones de halogenuro. etosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) adecuados para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de cocotrimetilamonio; cloruro o bromuro de cocometildihidroxietilamonio; sloruro de desiltrietilamonio; cloruro o bromuro de decildi etilhidroxietilamonio; cloruro o bromuro de di etilhidroxietilamonio de C a-cxm; cloruro o bromuro de cocodimetilhidroxietilamonio; etilsulfato de miristiltrimetilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonio; cloruro o bromuro de laurildi etiK etenoxi )^ amonio; esteres de colina (compuestos de fórmula (i) en la que Rx es CHa-CHa-0~C-alquilo de C a_x^ y aR3R^ son metilo). O di-alquílimidazolinas Ccompuestos de fórmula (i) 1. Los tensioactivos de amonio cuaternario adecuados para la presente invención tienen la fórmula (I)
Formula I en la cual Rl es un alquilo de cadena de longitud corta (Cß-C o) o alquila idoalquilo de fórmula (II):
Formula I I
en donde y es 2-4, preferiblemente 3» por lo cual R2 es H o un alquilo de Cx-C3; por lo cual x es 0-4» de preferencia 0-2» muy de preferencia O; por lo cual R3» R4 y R5 son los mismos o diferentes y pueden ser un alquilo de cadena corta ( Cx-C3 ) o alquilo alcoxilado de fórmula III; por lo cual X- es un contraion» de preferencia un halogenuro. v.gr.» cloruro» o metilsulfato.
Formula III R6 es Cx-C^ y z es l o 2. Los tensioactivos preferidos de amonio cuaternario son los que eetán definidos en la formula I con la cual Rx es Ca, C o o mezclas de los mismos, x = O, R3» 4 = CH3 y R3 = CHaCHaOH Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen también en la patente de E.U.A. No. 4»228» 044» Ca bre» expedida el 14 de octubre de 1980» y e la solicitud de Patente Europea EP 000,224. Cuando eetán incluidos, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 25%. preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivoe catiónicos. Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adesuados para usarse en las composisiones detergentes de la presente invensión. Estos agentes tensioastivos se pueden dessribir ampliamente somo derivados alifátisos de aminas sesundarias o tersiarias» o como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser una cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono» típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono» y por lo menos uno contiene un grupo aniónico de solubilización en agua» v.gr. » carboxi» sulfato» sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 de Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, columna 19, líneas 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando están incluidos, lae composiciones detergentes de la presente invención somprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de apro imadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticoe. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes de lavandería. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíslisas o derivados de compuestos de amonio cuaternario» fosfonio cuaternario o sulfonio terciario, véase la patente de E.U.A. No. 3»929,678 de Laughlin y otros» expedida el 30 de diciembre de 1975» en la columna 19 línea 38, a columna 22 línea 48» para ejemplos de agentes tensioastivos zwitteriónicos. Cuando están incluidos» las somposisiones detergentes de la presente invensión somprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%» de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwitteriónicos . Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente IB átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de apro imadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de apro imadamente 10 a apro imadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de apro imadamente 1 a apro imadamente 3 átomos de carbono; y sulfó idos solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los teneioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 R3(0R-»)xN(Rs>:a en la que R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; ** es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de O a aproximadamente 3; y cada Ra es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a apro imadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos Rs pueden estar unidos uno al otro» v.gr.» a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una estructura de anillo. Estos tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquí Idimetíla ina de Gxo-Cxß y óxidos de alcoxietildihidroxietila ina de Ca-Cxat. Cuando están incluidos, las composiciones detergentes de lavandería de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 15%. de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente lO% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. La composición detergente de la presente invención puede comprender además preferiblemente un co-tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula RxNHa. en la que R es una cadena alquilo de Cß-Cxß» preferiblemente Cß-Cxo» o R^XíCHa)^» X es -O-»-C(0)NH- o -NH-» ^ es una cadena alquilo de Cß-Cxa, n es entre 1 a 5» preferiblemente 3. Las cadenas alquilo de Rx pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12» preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior son las n-alquilaminas. Aminas adecuadas para usarse en la presente pueden seleccionarse de 1-hexilamina» 1-octilamina» 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropila ína de Ca-C o> octilo ipropila ina, 2-etile i 1-o ipropilamina, laurila ido-propilamina y amidopropilamina. Las aminas terciarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R RaR3N» en la que Rx y Ra son cadenas alquilo de Cx-Cß o
R. -( CH„-CH-0 )„H
R3 es una cadena alquilo de Cß-C a, preferiblemente Cß-C10? o R3 es R^XCCHa)^. en donde X es -0-»-C(0)NH- o -NH-. R^ es un C^-Cxa, n es entre 1 a 5» preferiblemente 2-3. Ra es H o alquilo de C -Ca y x está entre 1 a 6. R3 y R^ pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12» preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R RaR3N en donde
Rx es una cadena alquilo de Cß-Cxa» Ra y R3» son alquilo de Cx-
en donde R3 es H o CH3 y x = 1-2. También se prefieren las amidoaminas de la fórmula:
O Rx—C-NH-ÍCH,,), -N- <R3)a
en donde Rx ee alquilo de Cß-C a; n es 2-4. preferiblemente n es 3; Ra y R3 ee Cx-C^. Lae aminae muy preferidae de la preeente invención incluyen 1-octilamina» 1-hexilamina» 1-decilamina» 1— dodecila ina. oxipropila ina de Cfa-ca.o' N-coco—1-3— dia inopropano cocoalquíldi etilamina. laurildimetilamina» laurílbis( hidroxietil )amina» coco-bis< hidroxietil )amína» laurilamina propoxilada con 2 moles» octilamina propoxilada con 2 molee» laurilamidopropildimetilamina» amidopropildimetilamina de Cß-C o y amidopropildimetílamína de CIO. Las aminas más preferidas para usarse en las composiciones de la presente son 1-hexilamina» 1-octilamina. l-decilamina. 1-dodecilamina. Son especialmente convenientes la n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, laurila idopropilamina y cosoamidopropilamina.
Ingredientes detergentes opsionales Otras enzimas detergentes Las composiciones detergentes pueden contener, además de la enzima lipolítica, una o más enzimas que provean acción limpiadora y/o beneficios de cuidado de las telas. Dichas enzimas incluyen las enzimas seleccionadas de celulaeas, he iselulasas» peroxidasas» proteasas» glucoamilasas» otras amilasas» xilanasas» otras lipasas» otras esterasas. otras cutinasas, pectinasas, reductasas, oxidasas. fenoloxidasas. lipooxigenasas, ligninasas» pululanasas» tanasas. pentosanasas» rnalanasas. ß-glucanasas » arabinoeidasas. condroitinasa, lacasa, o mezclas de lae mismas. Una combinación preferida es una composición limpiadora que tiene un coctel de enzimas aplicables sonvensionales como proteasa, amilasa, lipasa» sutinasa y/o celulasa» en conjunto con una o más enzimas degradadoras de la pared celular vegetal. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen celulasa tanto bacteriana como f?ngica.
Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9.5.
Celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. No.
4.435.307. Barbesgoard y otros. J61078384 y W096/02653, que describen una celulasa fúngíca produsida de Hu isola insolens.
Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2.075.028;
GB-A-2.095.275» y DE-OS-2.247.832. Ejemplos de estas celulasas son las producidas por una cepa de Humicola insolens (Humisola grísea var. ther oidea ) » particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Oras celulasas adecuadas son celulasas originidas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50
KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y contienen 415 aminoácidos.
Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Los ejemplos de estas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente Europea No. 9122879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr.» percarbonato, perborato» persulfato» peróxido de hidrógeno. etc. Se usan para "blanqueado de solución1"» es decir» para evitar la transf rencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo» peroxídasa de rábano» ligninasa» y haloperoxidasa tal como cloro- y bromoperoxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen» por ejemplo» en la solicitud internacional de PCT W089/099813» W089/09813 y en la solicitud de patente europea No. 91202882.6. presentada el 6 de noviembre de 1991. Dichas celulasas se incorporan normalmente en la composisión detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima astiva en peso de la somposisión detergente. Las enzimas proteasa preferibles. disponibles somersialmente insluyen aquellas vendidas bajo las marcas Alcalase. Savinase» Primase» Durazym y Esperase por Novo Nordisk A/S» (Dinamarca). aquellas vendidas bajo la marca Maxatase» Maxacal» Maxapem y Properaee por Gist-Brocades» aquellas vendidas por Genencor International y aquellas vendidas bajo la marca Opticlean y Opti ase por Solvay Enzymes. También se pueden incluir en la composición detergente de la invención las proteasas decritas en las solicitudes de patente EP 251 446, WG91/06637, W094/10591 y No. de serie de E.U. 08/32276. Lae enzimas proteasa pueden incorporarse en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición. Otrae enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención» incluyen otras lipasas. Enzimas lipasa adecuadae para el uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas . tales como Pseudo onas stutzeri ATCC 19.154. como las que se describen en la patente británica 1.372.034. Lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa. producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd. , Nagoya» Japón» bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano"» en adelante referida como "Amano-P". Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como Ml Lipase"* y Lipomax** (Gist-Brocades) y Lipolase?* (Novo)» las cuales han probado ser muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son lae cutinasas CEC 3.1.1.503 que ee pueden considerar como un tipo especial de lipasa» a saber lipasas que no requieren la activasión interfasial. Cutinasas adesuadas se describen en WO 94/14963 y WO 94/14964. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en v.gr.» WO-A.88/09367 (Genencor). Estas otras lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición detergente. Las a ilasae ( a y/o ß) pueden incluirse para la remoción de manchas a baee de carbohidratos. El documento W094/02597» Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994. describen co posicíonee de limpieza que incorporan amilaeas mutantes. Véase también W0/94/18314» Genencor» publicado el 18 de agosto de 1994 y WO/95/10603. Novo Nordisk A/S. publicado ell 20 de abril de 1995. Otras amilaeae para usarse en composísiones de limpieza incluyen a- y Q-amilaeas. Las oc-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5.003.257.; EP 252.666; W0/91/00353; RF 2, 676» 56; EP 285» 123; EP 525,610; EP 368» 341; y en la descripsión de la patente británisa No. 1»296»839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada incluyendo Puarafact Ox A * descritas en W094/18314. publicado el 18 de agosto de 1994 y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato» disponibles de Novo Nordisk A/S y descritas en W095/10603, publicada en abril de 1995. Ejemploe de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox AmR de Genencor» y Termaffiyl»*, BanR. Fungamyl? y Duramyl3", todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad especifica de Termaroyl** a una eecala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de B a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas1*. Otras enzimas a ilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en W095/35382. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal» bacteriano» fúngico y de levadura. Dishas enzimas ee insorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la compoeisión detergente. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes individuales separados (pellas, granulos, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (v.gr.. cogranulados ) . Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden añadirse son los barredores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92970018.6» presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos barredores de oxidación de enzima son tetraetilenpolia inas etoxiladas.
Beneficios de cuidado del color Se pueden incluir también lae tecnologías que proveen un tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de estas tecnologías son metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Dichos metalocatalizadores se describen en la patente europea EP 0 596 184 y en la solicitud de patente europea copendiente No. 94870206.3.
Agente blanqueador Los sieta s de blanqueo que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la preeente invención incluyen agentes blanqueadoree talee como PB1» PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400-800 mieras. Estos componentes de agente blanqueador pueden incluir uno o más agentes blanqueadores de oxígeno y» dependiendo del agente blanqueador elegido» uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes» los compuestos blanqueadores de oxígeno estarán presentes típicamente a niveles de desde apro imadamente 1% a aproximadamente 25%. El componente de agente blanqueador para usarse en la presente puede ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes» incluyendo blanqueadores de oxígeno, así corno otros conocidos en la técnica. El agente blanqueador adecuado para la presente invención puede ser un agente blanqueador activado o no activado. Una categoría de agente blanqueador de oxígeno que se puede usar abarca los agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y las sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxi talato de magnesio hexahidratado. la sal de magnesio del ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes de blanqueo se describen en la patente de E.U.A. No. 4,483.781, solicitud de patente de E.U.A. No. 740»446, solicitud de patente europea No. 0,133.354 y patente de E.U.A. No. 4,412,934. Los agentes blanqueadores altamente preferidos incluyen también el ácido 6-nonilamino-6-oxopero icaproico corno el descrito en la patente de E.U.A. No. 4,634,551. Otra categoría de agentes blanqueadores que se puede usar abarca los agentes blanqueadores de halógeno. Ejemplos de agentes blanqueadores de hipohalogenita, por ejemplo» incluyen ácido tricloro-isosianúriso y los disloroisosianuratos de sodio y potasio y N-cloro y N-bromo alcanosulfonamidas. Dichos materiales se añaden normalmente a 0.5-10% en peso del producto terminado» preferiblemente 1-5% en peso. Los agentee liberadores de peróxido de hidrógeno se pueden usar en combinación con activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED)» nonanoiloxibencen-sul onato (NOBS. descrito en EU 4,412.934), 3,5-trimetilhexanoloxibencensulfonato (ISONOBS. descrito en EP 120» 591) o pentaacetilglucosa (PAG) o éeter fenolsul nato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, descrito en W094/28106 ) , que son perhidrolizados para formar un perácido como la especie de blanqueo activa» llevando a un efecto de blanqueo mejorado. Activadores también adecuados son los éeteres de citrato acilados tales como los deecrítos en la solicitud de patente Europea copendiente No. 91870207.7. Se ha encontrado que la combinación de enzima lipolítica especifica con un agente blanqueador» y especialmente con nonanoilo i encensulfonato (NOBS) y el éster fenolsulfonato de ácido N-nonanoil~ó-arnínocaproico (NACA-OBS) como activador de blanqueo» reduce la formación de manchas y de películas, y/o la redepoeición» mejorando aeí el mantenimiento de blancura y la acción removedora de manchas de aceite y grasa. Los agentes blanqueadores útiles» incluyendo peroxiácidos y sistemas blanqueadores que somprenden activadores de blanqueo y compuestos blanqueadores de peroxígeno útiles en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención» se describen en las solicitudes copendientes del solicitante USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno también puede estar presente añadiendo un sistema enzimático (es decir una enzima y un substrato para la misma) que sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al principio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuagado. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente Europea 91202655.6, presentada el 9 de octubre de 1991. También se conocen en la técnica otros agentes blanqueadores diferentes a los agentee blanqueadores de oxígeno» y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente blanqueador que no es de oxígeno de interée particular incluye los agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianínas de zinc y/o aluminio sul onadae. Eetos materialee se pueden depositar sobre el substrato durante el proceso de lavado. Después de irradiar con luz en presencia de oxígeno» por ejemplo colgando lae prendas a secar a la luz del día» la ftalocianína de zinc sulfonada se activa y, en consecuencia» el subetrato se blanquea. La ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactivado se describen en la patente de E.U.A. No. 4.033.718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán aproximadamente 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso de ftalocianina de zinc sulfonada.
Sistema meiorador de detergencia Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para usarse en la presente, incluyendo materiales de aluminosilicato. silicatoe, policarboxilatoe y ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilendiamina, penta etilenacetato de dietilentria ina, secuestrantes de iones metálicos tales como aminopolifosfonatos» particularmente ácido etilendiamintetra-metilen osfónico y ácido dietilentriaminapentametilen-fosfonico. También se puede usar mejoradoree de foefato como tripolifosfato de sodio. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio de ionee» comúnmente un material de alu inoeílicato hidratado inorgánico» muy particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencía inorgánico adecuado ee el silicato estratificado, v.gr.- SKS-6 (Hoechst). El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino que consiste de silicato de sodio (NaaSiaOß). Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxilo e incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos, como los descritos en las patentes belgas Nos. 831,368, 821,369 y 821»370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico. ácido malóniso ácido ( tilendioxi ) diacético. ácido maleico, ácido diglicólico. ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los étercarboxilatos descritos en la patente Alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sul inilcarboxilatos descritos en la patente Belga No. 840.623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, en particular, los citratos» aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato talee como los carboximetiloxisussinatos dessritos en la patente Británica No. 1.379,241» los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud Holandesa 7205873» y los materiales de oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa- .l-3-propano descritos en la patente Británica No. 1.387,447. Los policarboxilatoe que contienen cuatro grupos carboxilo incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente Británica No. 1,261.829. 1 » 1 » ? » 2-etano-tetrasarbo ilatos » 1» 1» 3,3—propano—tetracarbo ilatos y 1» 1» 2»3-propano— tetracarboxilatoe. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosucsinato dessritos en las patentes Británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422» y en la patente de E.U.A. No. 3» 936»448» así somo los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente Británica No. 1»0B2»179» mientras que los policarboxilatos que contienen substituyentes de foefona ee describen en la patente Británica No. 1»439»000. Los polícarboxilatos alicíclisos y heterosíslisos incluyen ciclopentano-cis.cis.cis-tetracarboxilatos. cislopentadienidapentacarboxilatos» 2»3»4»5-tetrahidrofuran-cis» cis. cis-tetracarboxilatos, 2»5-tetrahidrofuran - cis -dicarboxilatos » 2»2»5»5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos» l»2»3.4.5»6-hexano-hexacarboxilatoe y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido elítico. ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente Británica No. 1.425.343.
De los anteriores» los policarbo?ilatos preferidos son los hidroxicarbo?ilatos que contienen hasta tres grupos carboxilo por molécula» muy particularmente los citratos. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para usarse en las presentes composiciones, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A» o de un silicato estrati icado ( SKS-6 ) y un agente quelatante de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Un quelatante adecuado para ser incluido en las composisiones detergentes de acuerdo con la invención es el ácido etilendiamin-N»Nt-disucsínico (EDDS) o lae ealee de metal alcalino» metal alcalino terreo» amonio o amonio eubstituido del mismo, o mezclas de las mismae. Loe compuestos de EDDS preferidos son la forma acida libre y la sal de sodio o de magnesio de los mismos. Ejemplos de dichas sales de sodio preferidas de EDDS incluyen NaaEDDS y Na^EDDS. Ejemplos de dichas sales de magnesio preferidas de EDDS incluyen MgEDDS y MgaEDDS. Las sales de magnesio son las más preferidas para su inclusión en las composicionee de acuerdo con la invensión. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidoe incluyen una mezcla de un mejorador de aluminosilicato soluble en agua, tal co o Zeolita A, y un agente quelatante de carbpxilato soluble en agua tal co o ácido cítrico. Otros mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para usarse en las composiciones granulares incluyen materiales inorg nicos talee como carbonatos. bicarbonatos. silicatos de metal alcalino y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, aminopolialquílenfosfonatos y aminopolicarboxilatos . Otrae sales orgánicas solubles en agua adecuadas eon los ácidoe homo- o copoli éricos o sue sales» en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se describen en GB-A-1.596 » 756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico» dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 20,000 a 70,OOO» especialmente aproximadamente 40.000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de desde 10% a 80% en peso de la composición, preferiblemente de 20% a 70% y muy comúnmente de 30% a 60% en peso.
Supresor de espuma Otro ingrediente opcional es un supreeor de espuma, ejemplificado por loe silisones y mezclas de sílice y silicón. Los silicones pueden representarse en general como materiales de polisiloxano alquilado, mientras que el eílíce ee usa en formas finamente divididas ejemplificadas por los aerogeles y xerogelee de eílice y sílicee hidrofóbicoe de varios tipos. Estos materiales pueden insorporarse somo partísulas en las cuales el supresor de espuma se incorpora convenientemente de forma liberable en un vehículo impermeable a detergente» substancialmente no tensioactivo. dispersable en agua. Alternativamente. el supresor de espuma puede disolveree o dispersarse en un vehículo liquido y aplicarse mediante aepersíón sobre uno o más de loe otroe componentee. Un agente de silicón controlador de eepuma preferido ee describe en la Patente de E.U. 3 933 672 de Bartollota y otros. Otros supresores de espuma particularmente preferidoe, eon los supresores de espuma de sílicón auto-emulsionantes, descritos en la Solicitud de Patente Alemana DTOS 2 646 126» publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dishos sompuestos es DC-544» disponible co ercíalmente de Dow Corning» que es un copolímero de siloxano y glicol. Un agente controlador de espuma especialmente preferido es el sietema supresor de espuma que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil-alcanoles. Un 2-alquil-alcanol adecuado es 2-butil-octanol» que está disponible comercialmente bajo la marca Ieofol 12 R. Este sistema supreeor de espuma se describe en la Solicitud de Patente Europea copendiente N 92B70174.7» presentada el 10 de noviembre de 1992. Agentes controladores de espuma de silicón especialmente preferidos se describen en la Solicitud de Patente Europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composicionee pueden comprender una mezcla silicón/sílice en combinación con sílice no poroeo fumante» tal como Aerosil1*.
Los supresores de espuma descritos antee se emplean normalmente a niveles de 0.001% a 2% en peso de la composición» de preferencia de 0.01% a 1% en peso.
Otros Pueden emplearse otros componentes usados en las composiciones detergentes» tales co o agentes de suspensión de euciedad, agentee re ovedoree de suciedad» abrillantadores ópticos» abrasivos, bactericidas» inhibidores de deslustre» agentes colorantes y/o perfumes encapsulados o no encapsuladoe. Materialee encapsulantes especialmente adecuadoe son las cápsulae solubles en agua que sonsisten de una matriz de polisasárido y sompuestos polihidro ílisos tales somo los deecritos en GB 1,464» 616. Otros materiales encapsulantes solublee en agua adesuados» comprenden dextrinas derivadas de esteres ácidos de almidón no gelatinizado de ácidos dicarboxílisos eubstituidoe tales como los que se describen en la Patente de E.U. 3»455.838. Estae dextrinas de esteres ácidos se preparan preferiblemente de almidones tales co o maíz ceroso, sorgo ceroso, sagú» tapioca y papa. Los ejemplos adecuados de dichos materialee encapsulantes incluyen N-Lok, fabricado por National Starch. El material encapsulante N-Lok consiste de un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón es modificado agregando grupos substituidos onofuncionalee talee co o anhídrido de ácido octenilsuccínico.
Agentes de suspensión y anti-redeposicion de suciedad adecuadoe para la presente incluyen derivadoe de celuloea tales como metilcelulosa, carboxímetilceluloea e hidroxietilceluloea, y ácidoe polisarboxílieos homo- o co-poli éricos o sue sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y copolímeros de anhídrido maleico y ácido acrílico mencionados anteriormente como mejoradores de detergencia, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilviníliso o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menoe 20 molee porcíento del copolímero. Eetoe aterialee ee usan normalmente a niveles de 0.5% a 10% en peso» de preferencia de 0.75% a 8%» muy preferiblemente de 1% a 6% en peeo de la composisión. Los abrillantadores óptisos preferidos son de saráster aniónico» ejemplos de los suales son 4»4f-bie-(2-dietanolamino-4-anilino-e-triazin-6-ilaiíiino)estilben-2:2'-dieulfonato de dieodio» 4»4,-bis-( 2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino-estilben-2:2 '-disulfonato de disodio. 4,4'-bis-(2»4-dianilino-s-triazín-6-ilamino)estilben-2:2'-disulfonato de disodio» 4' »4' '-bis-(2» 4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilben~2-sul onato de monosodio» 4»4'-bis-(2-anilino-4-(N-metil-N-2-hidr xietilamino)-s-triazin-6-ilamino)estilben-2»2»-disulfonato de disodio» 4»4'-bis-(4-fenil-2» l» 3-triazol-2-il )estilben-2, 2 '-disulfonato de disodio. 4.4'-bis-( 2-anilino-4-( l-meil-2-hidroxietilamino )-s-triazin-6-ilamino )estilben-2» 2T-disulfonato de disodio, 2-( estilbil-4' »-(nafto-l' , 2' :4, 5 )-l,2»3-triazol-2' '-sulfonato de sodio y 4,4'-bis(2-eulfoeetiril )bifenilo. Loe abrillantadoree altamente preferidoe eon los abrillantadores específicos de la solicitud de Patente Europea copendiente No. 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente los de peso molecular de 1000-10000, máe particularmente 2000 a 8000, y muy preferiblemente aproximadamente 4000. Estoe se usan a niveles de 0.20% a 5%, de preferencia de 0.25% a 2.5% en peso. Eetoe polí eroe y lae sales de policarboxilato homo- o co-poliméricas mencionadas anteriormente. son valiosos para mejorar el mantenimiento de blancura, deposición de ceniza de la tela, y acción limpiadora sobre suciedades de arcilla, proteináceas y oxidables, en presencia de impurezas de metal de transición. Los agentes removedores de suciedad útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico son unidades de etilenglisol y/o propilenglicol en varias disposiciones. Ejemplos de tales polímeros se describen en las Patentes de E.U. cedidas comunmente Nos. 4116885 y 4711730 y la solicitud de Patente Europea publicada No. O 272 033. Un polímero particular preferido de conformidad con EP-A-0272033. tiene la fórmula:
( CH3< PEG 3 )0. ^a( POH )0. asCT-PO )a.ß( T-PEG )0.^1T PO-H )0. as-((PEG)^3CH3)0.^a en donde PEG es -(OCaH^>0-, PO es (0C3Hß0) y T ee ( PCOCßH^CO ) . También son muy útiles los pollastres modificados como copolímeros aleatorios de tereftalato de dimetilo» sulfoieoftalato de dimetilo» etilenglícol y 1 ,2-propanodiol , los grupos de extremo consisten principalmente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglicol y/o propanodiol. El objetivo es obtener un polímero bloqueado en ambos extremos medíante grupos sulfobenzoato; "principalmente", en el presente contexto significa que la mayor parte de dichos copolímeros estará bloqueada en sus extremos mediante grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán poco menos que completamente bloqueados» y por lo tanto» sus grupos de extremo pueden consietir de monoéster de etilenglicol y/o 1,2-?ropanodiol » por lo que consisten "secundariamente" de dichas especies. Los poliésteree eelecsionados de la presente sontienen aproximadamente 46% en peso de ácido dimetiltereftáliso» aproximadamente 16% en peso de 1,2— propanodiol» aproximadamente 10% en peso de etilenglicol» aproximadamente 13% en peso de ácido dimetilsulfobenzoi-co y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoisoftálico» y tienen un peso molecular de aproximadamente 3.000. Los poliésteres y su método de preparación se describen en detalle en EPA 311 342. Se conose bien en la tésnisa que el sloro libre en el agua de la llave desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en las composicionee detergentee. Por lo tanto, el uear un barredor de cloro tal corno perborato, sulfato de amonio, eulfito de sodio o polietilenimina a un nivel por encima del 0.1% en peeo de la compoeición total, lae fórmulas proveerá una eetabilidad mejorada a través del lavado de lae enzi ae amilasas. Las composiciones que comprenden un barredor de cloro se describen en la solicitud de patente europea No. 29870018.6, presentada el 31 de enero de 1992.
Agentes suavizadores Los agentes suavizadores de telas también se pueden incorporar en las composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizadores inorgánicos se ejemplifican por las arcillas de esmectita descritas en BG-A-1 400898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Los agentes suavizadores de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como las descritas en GB-A1 514 276 y EP-BO 011 340 y su combinación con sales de amonio onocuaternario de C12-C14 se describen en EP—B-O 026 527 y EP-B-0- 026 528 y las diamidas de cadena larga como las descritas en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los sistemas suavizadores de telas incluyen los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como los descritos en EP-A-O 299 575 y O 313 146.
Los niveles de arcilla esmectita est n normalmente en la escala de 2% a 20%, muy preferiblemente de 5% a 15% en peso, siendo añadido el material como un componente mezclado en seco o secado por aspersión al resto de la formulación. Los agentes suavizadores de tela orgánicos tales como las aminas terciarias solublee en agua o los materiales de amida de cadena larga se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1% a 3% en peso» mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de desde 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por aspereíón de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirloe como un material en partículas mezclado en seco, o rociarlos como un líquido derretido sobre los demás componentes sólidos de la composisión.
Inhibición de la transferensia de solorantes La composición detergente de la presente invención puede incluir también compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes solubilizados y suspendidos encontrados durante las operaciones de lavado de telas que incluyen telas teñidas.
Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantee Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden también de 0.001% a 10%. preferiblemente 0.01% a 2%. rnuy preferiblemente de 0.05% a 1% en peeo de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Dichoe agentes polírnéricos inhibidores de transferencia de colorantes se incorporan normalmente a las composiciones detergentes para inhibir la traneferencia de colorantee de las telae teñidas sobre las telas lavadae con lae iemae. Estos polimeros tienen la capacidad de comple ar o adsorber los colorantes fugitivos deslavados de las telas teñidas antes de que los solorantes tengan la oportunidad de fijaree a otros artículos en el lavado. Los agentee poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina. copolímeros de N-vinílpirrolidona y N-vinilimidazol. polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas» polivinilimidazolonas y mezclas de los mismos. La adición de estos polímeros también aumenta el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención.
a) Poliaeros de M-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural : P I ( I ) Ax I R en donde P es una unidad polimerizable» a la cual se puede unir el grupo R-N-O» o en donde el grupo R-N-0 forma parte de la unidad polimerizable» o una combinación de ambas. 0 0 0 II II lí A es NC, CO» C, -O-, -S-, -N-; x es 0 o i;
R son grupos alifáticos, alífaticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos» a los cuales puede estar unido el nitrógeno del grupo N-O, o en donde el nitrógeno del grupo N-0 es parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser representado por las siguientes estructurae generalee:
0 (Rl)? - N- (R2)y =N- (Rl)x I (R3)z
en donde Rl» R2 y R3 son grupos alifaticos. aromáticos, heterocíclicos o alicíclícos o combinaciones de los mismos, x y/o y o/y z es 0 o 1» y en donde puede estar unido el nitrógeno del grupo N-O» o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar unido al esqueleto polimérico» o una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina 5B
adecuados» en donde el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable» comprenden N-óxidoe de poliamina en donde R se selecciona de grupos alifáticos» aro áticoe» alicíclisos o heterosíslisos. Una claee de dichos N-óxidoe de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en donde el nitrógeno del grupo N—O forma parte del grupo R. Loe N-óxidoe de poliamina preferidos son aquellos en donde R ee un grupo heterocíclíco tal como piridína. pirrol» imidazol. pirrolidina. piperazina» quinolina, acridina y derivadoe de loe ie oe. Otra claee de dichoe N-óxidoe de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en donde el nitrógeno del grupo N-O está unido al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en los cuales está unido el grupo N-O a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estoe N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son óxidos de poliamina en donde R es un compuesto heterocíclico tal como piridina. pirrol. imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general ( I ) en donde R es un grupo aromático. heterocíclico o alicísliso en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O eetá unido a dichos grupos R. Ejemplos de esta clases son óxidos de poliamina en donde los grupos R pueden ser aromáticos tales como fenilo. Puede usarse cualquier esqueleto de polímero, siempre que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de esqueletos poliméricos adecuados son polivinilos» polialquilenoe » poliésteres» poliéteree, poliamida» polii idae» poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención» típicamente tienen una relación de amina a N-óxído de amina de 10:1 a 1:1000000. Sin embargo» la cantidad de grupos óxidos de amina presentee en el polímero óxido de poliamina se puede variar por medio de copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Preferiblemente» la relación de amina a N-óxido de amina es de 2:3 a 1:1000000. Muy preferiblemente de 1:4 a 1:000000» muy preferiblemente aún de 1:7 a 1:1000000. Los polímeros de la presente invención realmente abarcan copolímeros aleatorios o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es» ya sea un N-óxido de amina o no. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tienen un pKa <10» preferiblemente pKa <7» muy preferiblemente pKa <6. Los óxidos de poliamina ee pueden obtener casi en cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico» siempre que el material tenga la solubilidad en agua deseada y el poder de euspeneión de colorante deeeado. Típicamente» el peeo molecular promedio está dentro de la eecala de 500 a 1000,000; preferiblemente de 1,000 a 50,000. muy preferiblemente de 2,000 a 30,000, muy preferiblemente aún de 3. OOO a 20,000.
b) Copolímeros de N-vinilPirrolidona y N-vinilimidazol Loe polí eroe de N-vinilimidazol-N-vinilpirrolidona usados en la presente invención tienen una escala de peso molecular promedio de 5.000 a 1000» 000» preferiblemente de 20» 000 a 200» 000. Los polímeros altamente preferidos para usarse en composisionee detergentes de sonformidad son la presente invensión, comprenden un polímero selecsionado de sopolímeros de N-vinilimidazol-N-vinilpirrolidona» en donde disho polímero tiene una escala de peso molecular promedio de 5.000 a 50.000» muy preferiblemente de 8.000 a 30.000. muy preferiblemente aún de 10,000 a 20.000. La escala de peso molecular promedio se determinó mediante' dispereión de luz. somo lo dessriben Barth H. G. y Mays J. W. , Chemical Analysis Vol 113» "Modern Methods of Polymer Characterisation". Los copolímeros de N-vinili idazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen una escala de peso molecular promedio de 5.000 a 50,000» preferiblemente de 8.000 a 30,000, muy preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados por tener dicha escala de peso molecular promedio» proveen excelentes propiedades inhibidoras de transferencia de colorante, mientras que no afectan adversamente el desempeño de limpieza de lae co poeicionee detergentes formuladas con los mismos. El copolímero de N— vinilimidazol-N-vinílpírrolidona de la presente invención tiene una relasión molar de N—vinili idazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2» muy pre eriblemente de 0.8 a 0.3, muy pre eriblemente aún de O.6 a 0. .
O Polivinilpirrolidona Las composicionee detergentee de la preeente invención también pueden utilizar polivinilpirrolidona ("PVP")» que tiene un peeo molecular promedio de aproximadamente 2» 500 a aproximadamente 400»000» de preferencia de aproximadamente 5» 000 a aproximadamente 200.000» de preferencia de aproximadamente 5» 000 a aproximadamente 50» 000» y muy preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 15.000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están comersialmente disponibles de ISP Corporation» New York» NY y Montreal. Canadá bajo las marcas PVP K-15 (peso molesular de 10,000 son viscosidad), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000), y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están comercialmente disponibles de BASF Corporation. incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; las polivinilpirrolidonas son conocidas por los expertos en el campo de los detergentes (véase, por ejemplo, EP-A-262.897 y EP-A256 » 696 ) .
d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar polivinilo?azolidona corno un agente polirnérico inhibidor de transferencia de colorante. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2.500 a aproximadamente 400,000. de preferencia de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, de preferencia de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50» 000» y muy preferiblemente de aproximadamente 5»000 a aproximadamente 15» 000.
e) Polivinilimidazol Las composicionee detergentes de la preeente invención también pueden utilizar polivinilimidazol como agente polimérico inhibidor de traneferencia de colorante. Dichos polivinilimidazoles tienen un peeo molecular promedio de aproximadamente 2.500 a aproximadamente 400.000, de preferencia de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000» de preferencia de aproximadamente 5» 000 a aproximadamente 50» 000» y muy preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 15.000.
f) Polímeros entrelazados Loe polímeroe entrelazados son polímeros cuyo esqueleto esta interconectado hasta un cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza tanto química corno física. posiblemente con grupos activos en el esqueleto sobre ramificaciones; se han descrito polímeros entrelazados en el Journal of Polymer Science, vol. 22 p. 1035-1039. En una modalidad. los polímeros entrelazados están hechos de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional» que puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad» los polímeros entrelazados atrapan a los colorantes mediante hinchamiento. Se describen polímeros entrelazados en la solicitud de patente copendiente 94870213.9.
Método de lavado Las composisiones de la invensión se pueden usar esensialpiente en sualquier método de lavado o de limpieza» incluyendo métodos de remojo» métodos de pretratamiento y métodos en los suales se usen pasoe de enjuague para los cuales se necesite o se pueda añadir una composisión auxiliar de enjuague separada. El prosedimiento descrito en la presente comprende poner en contacto las telas con una solución de lavado en forma usual y ejemplificada posteriormente en la presente. El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente en el transcureo del prosedimiento de limpieza. El método de limpieza se lleva a cabo pref riblemente a 5°C a 95°C, especialmente entre 10°C y 60°C. El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 11. Típcamente» las siguientes cantidades bajo condiciones de lavado europeas y americanas son respectivamente de 4-10 g y 1-2 g de la composición detergente por litro. Un método preferido de lavado automático de vajillas comprende tratar los artículos sucios con una solución acuosa de la composición de enjuague o de lavado automático de vajillas. Una cantidad efectiva convencional de la composición de lavado de vajillas en máquina significa 8-60 g de producto disuelto o dispereo en un volumen de lavado de 3-10 litros. De acuerdo con un método manual de lavado de vajillas. los platos sucios son puestoe en contacto con una cantidad efectiva de la compoeición de lavado de vajillae. típicamente de 0.5-20 g (por 25 platos que estén siendo tratados). Los métodos manuales de lavado de vajillas preferidoe incluyen la aplicación de una solución concentrada a la superficie de los platos o el remojo en un gran volumen de solución diluida de la composisión detergente. Las aomposisiones de la invensión también pueden formularse co o composiciones limpiadoras de superficies duras. Los siguientes ejemplos están diseñados para ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no están necesariamente diseñados para limitar o definir de otra manera el alcance de la invención.
toa
En las compoeiciones detergentes, el nivel de las enzimas que no sean las enzimas lipolíticas de la preeente invención» expresado en enzima pura en peso de la compoeición total» y las identi icaciones de los componentes abreviados tienen loe siguientes signi icados:
LAS: Alquí lbencensul onato de sodio lineal de Cxa
TAS: Sebo alquilsulfato de sodio XYAS: Alquilsulfato de sodio Cxx - C ií SAS: (2»3) Alquilsul ato secundario de Cxa-Cx^ en forma de la sal de eodio. AE: Alcohol etoxilado APG: Teneioactivo de alquilpoliglucósido de acuerdo con la presente invención. AEC: Agente tensioactivo de alquiletoxicarboxilato de la fórmula etoxi(2)sarboxilato de Cxa SS: Agente tensiostivo de jabón sesundario de la fórmula ácido 2-butiloctanoiso 25EY: Un alcohol primario de Cxa-Cxa predominantemente lineal condeneado con un promedio de Y molee de óxido de etileno 45EY: Un alcohol primario de CX?4-CXB predominantemente lineal condeneado con un promedio de Y moles de óxido de etileno XYEZS: Alquilsulfato de sodio de CXX-CJLV condensad con un promedio de Z moles de óxido de etileno por mol. No iónico: Alcohol graso de C 3-Cxa mixto etoxilado/propoxilado con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5» vendido bajo el nombre comercial Plurafax LF404 por BASF Gmbh CFAA: N-metil glucarnida de alquilo de Cxa-Cx^ TFAA: N-metil gluca ida de alquilo de C e-C:LB Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación 3i0a:Naa0 = 2.0) NaSKS-6 : Silicato eetratificado cristalino de la fórmula ó-NaaSia0a Carbonato: Carbonato de sodio anhidro Metasilicato: Metasilicato de sodio (relasión Sia:Naa0 = 2.0)
Foefato o STPP: Tripolifosfato de sodio MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/ásido asríliso son un peso molesular promedio de aproximadamente 80.000 PA30: Acido poliacrílico de peso molecular de aproximadamente 8» 000. Terpoli ero: Terpolímero con un peso molecular promedio aproximado de 7,000, que comprende unidades monoméricas de ácido acrílico:maleico:etilacríliso en una relasión de peso de 60:20:20. 4B0N: Copolímero aleatorio de ásido acrílico/metacrílico 3:7, peso molecular promedio aproximadamente 3,500. Poliacrilato: Homopolímero de poliacrilato con un peso molecular promedio de 8. OOO» vendido bajo el nombre comersial PA30 por BASF GmbH Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la formula Ma a ( A10aSiOa)xa- 27Ha0» que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 1 a 10 mieras. Citrato: Citrato trieódico trihidratado. Cítrico: Asido cítrico Perborato: Blanqueador rnonohidratado de perborato de sodio anhidro» fórmula empírica NaBOa.HaOa PB4: Perborato de sodio anhidro tetrahidratado Percarbonato: Blanqueador de percarbonato de sodio anhidro de la fórmula empírica 2NaaC0a.3Ha0 TAED: Tetraacetiletilendia ina NOBS: Nonanoiloxibenceneulfonato NACA-OBS: Eeter f noleulfonato de ásido N-nonanoil— -6-aminosaproiso Parafina:: Aceite de parafina vendido bajo el nombre comercial Winog 70 por Winterehall. Pectinasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Pectinex AR por Novo Nordisk A/S. Xilanasa:: Enzima xilanolítica vendida bajo los nombres comerciales Pulpzyme HB o SP431 por Novo Nordisk A/S o Lyxasan (Gist-Brocades) o Optipulp o Xilanase (Solvay) Proteasa;; Enzima proteolítica vendida como Savinase» Alcalase. Durazym. por Novo Nordisk A/S, Maxacl, Maxapem» vendidas por Giet-Broacdes y proteasae descritas en las patentes W091/06637 y/o W095/10591 y/o EP 251 446. Proteasa B A ilasa: Enzima amilolítica vendida como Purafact Ox Am *» descrita en W094/18314» vendida por Genencor; Termamyl1*» Fungamyl1* y Duramylw, todas de Novo Nordisk A/S, y las descritas en W095/26397. Enzima: Enzima lipoítica vendida como Lipolaee Ultra lipolítica por Novo Nordisk A/S especí ica Peroxidasa; Enzima peroxidasa Celulasa: Enzima celulolitica vendida bajo el nombre comercial Carezyme o Celluzyme por Novo Nordisk A/S CMC: Caroboximetilcelulosa de eodio HEDP: Acido 1» 1-hidroxietandifoef nico DETPMP: Acido dietilentriaminpentametilenfosfónico» comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. PAAC: Sal de pentaminaacetato de cobalto ( III ) BzP: Peróxido de benzoilo PVP: Polímero de polivinilpirrolidona PVNO: N-óxido de poli< 4-vinilpiridina ) . LSD: Oxido de dimetilamina C iß CX(¡ alquiletoxisulfatos de Cxa-Cxß» grado de etoxilación 1-5. y los alcoholee de C 3-Cxa etoxilados 12 o 30. vendidos como Lutensol A012 y Lutensol A030. respectivamente» por BASF GmbH.
SRP: Oligómero de éster bloqueado en sus extremos de polietoxi/propoxi sulfonado oy/o polímero corto en bloque sintetizado de tereftalato de dimetilo» 1, -propi lenglicol , PEG o sulfoetoxilato bloqueado con metilo EDDS: Acido etilendiamin-N.N'-disuccínico» isómero CS.S3 en forma de sal de sodio. Supresor de espuma granulado: 12% de silicón/eílice, 18% de alcohol estearílico, 70% de almidón en forma granulada
SCS: Cu ensulfonato de sodio Sulfato: Sulfato de sodio anhidro HMWPEO : Oxido de polietileno de alto peso molecular PGMS: Monoestearato de poliglicerol que tiene el nombre comercial Radiasurf 248 TAE 25: Alcohol de sebo etoxilado (25) PEG(-6): Polietilenglucol (con un peso molecular de 600)
BTA: Benzotriazol Nitrato de Bismuto: Sal de nitrato de bismuto NaDCC: Dicloroisocianurato de sodio KOH: Solución activa al 100% de hidróxido de potaeio pH: Medido como una solución al 1% en agua deetilada a 20°C.
EJEMPLO 1
Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención» co o sigue:
I II III IV V
APG 3.0 5.0 8.0 8.0 4.0
LAS 20.0 16.0 14.0 14.0 18.0
Fosfato 23.0 23.0 22.0 23.0 C Caarrbboonnaattoo 2 233..00 23.0 22.0 22.0 23.0
Silicato 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0
Zeolita A 8.2 8.2 8.2 8.2
DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
Sulfato de sodio 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5
A Ammiillaaeeaa 0 0..000055 0.02 0.01 0.01 0.02
Proteasa 0.01 0.02 0.01 0.005 —
Pectinasa 0.02 Xilanasa _ 0.01 0.02 Enzima lipo- 0.005 0.01 0.002 0.005 0.003 lítica específica Celulasa 0.001 - - 0.001 Agua y componentes menores hasta 100% EJEMPLO 2
Se prepararan composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue:
I II III IV V
APG 3.0 10.0 5.0 5.0 5.0
LAS 12.0 10.0 12.0 12.0 12.0
Zeolita A 23.0 23.0 26.0 26.0 23.0
SS 4.0 4.0 4.0 .0 4.0
SAS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
Citrato 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
Sulfato de sodio 17.0 17.0 17.0 28.0 17.0
Perborato 16.0 16.0 16.0 - 16.0
TAED 5.0 - - - 5.0
NOBS - 3.0 - - - NACA-OBS - - 4.0 - 2.5
Proteasa 0.06 0.03 0.02 0.08 0.05
Enzima lipo— 0.004 0.005 0.008 0.010 0.002 lítica específica Amilasa O.Ol 0.015 0.01 0.02 0.005
Com . menores y agua hasta 100%
EJEMPLO 3
Se prepararan composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, las cuales son especialmente útiles en el lavado de telas con color, como sigue: I II III
APG 3.0 10.0 5.0
LAS 11.4 10.7 - TAS í.a 2.4 - TFAA - - 4.0
45AS 3.0 3.1 10.0
45E7 4.0 4.0 25E3S 3.0
6BE11 1.8 1.8 25E5 — — 8.0
Citrato 14.0 15.0 7.0
Carbonato - - lO
Cítrico 3.0 2.5 3.0
Zeolita A 32.5 32.1 25.0
Na-SKS-6 - - 9.0
MA/AA 5.0 5.0 5.0
DETPMP 1.0 0.2 0.8
Proteasa 0.02 0.02 0.01
Enzima lipolítica 0.002 0.008 0.002 específica Amilasa 0.01 Silicato 2.0 2.5 Sulfato 3.5 5.2 3.0
PVP 0.3 0.5 N-oxido de poli(4-vinil O. piridina )/copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona Perborato 0.5 1.0 Peroxidasa 0.01 0.01 Fenol sulfonato 0.1 0.2 Comp. menores y agua hasta 100%
EJEMPLO 4
Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, co o sigue:
I II III IV
APG 8.0 8.0 10.0 4.0
LAS 6.5 8.0 9.0 8.0
25AE3S - - 1.0 1.0 AS 15.0 18.0 7.5 7.0
23E6.5 - — 2.0 3.0
Zeolita A 26.0 22.0 24.0 28. O
Nitriloacetato de eodio 5.0 5.0 - - PVP 0.5 0.7 - -NOBS - _ - 3.0 - DTPA - - 0.3 - Perborato 0.5 1.0 2.0 1.0
Acido bórico 4.0 Fenolsulf nato O.1 0.2 PEG 1.01 1.0
Poliacrilato 3.0 3.0
Proteasa 0.06 0.02 0.02 0.01
Silicato 5.0 5.0 1.0 1.0
Carbonato 15.0 15.0 15.0 30.0
Peroxidasa 0.1 0.1 P ctinas 0.02 - Celulasa 0.005 0.00 0.0005 O .002
Enzima lipolítica 0.001 00..000005 0.001 0.001 específica Amilasa 0.01 0.01 0.01 SRP 0.2 0.2
Sulfato 19.5 6.5
Agua/componentes menores hasta 100%
EJEMPLO 5
Se preparó una somposición granulada compasta para la limpieza de telas de asuerdo son la invensión. somo sigue:
I II
APG 4.0 6.0 LAS 0.0 8.0 TAS 2. O 45AS 8.0 25E3S 0 25E5 3.0 5.0
25E3 3.0 TFAA 2.5 Cloruro de cocoalquil-dimetil - 1.0 hidroxietila onio Zeolita A 17.0 15.0
NaSKS-6 12.0 10.0
Acido cítrico 3.0 2.0
Carbonato 7.0 3.0 MA/AA 5.0 1.0
CMC 0.4 0.4
N-óxido de poli (4-vinil- 0.2 -piridina )/copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona Proteasa 0.05 0.03
Enzima lipolítica específisa 0.002 0.004
Celulasa 0.001 0.001
Amilasa 0.01 0.006
TAED 6.0 3.0 Persarbonato 18.0 20.0
NACA-OBS - 3.0
EDDS 0.3 0.2
Supresor de espumas 3.5 3.0 granulado Agua/somponentes menores (sulfato) hasta 100% EJEMPLO 6
Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la presente invención, las cuales proveen capacidad de "suavización durante el lavado", como sigue:
I II
APG 5.0 5.0 45AS 8.0 LAS 5.6 68AS 1.3 45E7 4.0 25E3 4.0 Cloruro de coso-alquil-dimetil hidroxietila onio 1.4 1.0 Citrato 5.0 3.0 Na-SKS-6 10.0 Zeolita A 15.0 12.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 Perborato 15.0 Persarbonato 14.0 TAED 5.0 3.0 NACA-OBS 2.0 Arcilla esmectita 10.0 8.0 HMWPEO — O.l Proteasa 0.02 0.01
Enzima lipolítica específica 0.0005 0.01
Amilasa 0.03 0.005
Celulasa 0.001 - Silicato 3.0 5.0 Carbonato 10.0 7.0 Supresor de espuma granulado 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 Agua/componentes menores (eulfato) haeta 100%
EJEMPLO 7
Se prepararon composiciones líquidas de trabajo pesado para la limpieza de telas. adecuadas para usarse en el pretratamiento de telas manchadas, y para usaree en un método de lavado automático de ropa, de acuerdo con la invención como eigue:
I II III IV V
APG 3.0 3.0 6. O 6.0 10.0
24AS 20.0 17.0 15.0 15.0 12.0
SS 5.0 5.0 5. O 5.0 5.0
Citrato 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
12E3 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0
Monoetanolamina 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Proteasa 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01
Enzima lipolítica 0.008 0.01 0.007 0.0005 0.004 específica Amilaea 0.005 0.005 0.001 0.01 0.004
Celulasa 0.04 - 0.01 - - Pectinasa 0.2 0.02 _ _ _
Agua/propilenglicol/etanol t 100:1:1) hasta 100%
EJEMPLO 8
Se prepararon composiciones líquidas de trabajo pesado para la limpieza de telas de acuerdo con la invención como sigue:
I II III IV
APG 3.0 3.0 6.0 6.0
Forma acida de LAS - - 20.0 - Acido alquenilsuccínico 3.0 8.0 10.0 — de Cxa—CX k Acido cítrico 10.0 15.0 2.0 2.0
Forma acida de 25AS 8.0 8.0 - 15.0
Forma acida de 25AE3S - 3.0 - 4.0
25AE7 _ 8.0 6.0
25AE3 8.0 CFAA 4.0 6.0
DETPMP 0.2 1.0 1.0
Acido graso 10.0
Acido oleico 1.8 1.0 Etanol 4.0 4.0 6.0 2.0
Propanodiol 2.0 2.0 6.0 10.0
Proteasa 0.02 0.02 0.02 0.01
Enzima lipolítica eepecí ica 0.005 0.01 0.005 0.002
Cloruro de cocoalquil- - - 3.0 -dirnetilhidroxietila onio SRP - - 0.2 0.1
Arcilla esmectita - - 5.0 - PVP 1.0 2.0 - - Perborato - 1.0 - - Fenolsulforato - 0.2 - - Peroxidasa - 0.01 - - NaOH hasta PH 7.5 Agua/componentes menores hast?i 100%
EJEMPLO 9
Se prepararon somposisionee líquidae de trabajo pesado para la limpieza de telas de asuerdo son la invensión como sigue:
I II III
APG 5.0 8.0 3.0 Monoetanolamina 1.0 1.1 0.7 C12HLAS - - 9.6 C25AE2.5S 19.0 19.0 13.8 Propanodiol 6.2 6.3 4.9 23E9 2.0 2.0 2.2
Toluensulfonato de sodio 2.5 ? - O 1.5
NaOH 3.4 3.1 6.6
Amida de ácido graso polihidroxílica 3.5 3.5 - Acido cítrico 3.0 3.0 7.1
Acido graso 2.0 2.0 - Enzima lipolítica específica 0.004 0.01 0.01
Bórax 2.5 Etanol 3.4 3.4 1.9
SRP 0.2 0.1 0.3
Tetraetilenpentaimina etoxilada 1.2 1.3 1.2 E15-18 Glicerina 3.0
Agua y componentes menores hasta 100%
EJEMPLO 10
Se preparo una composision de limpieza de telas no asuosa y que sontiene blanqueador de asuerdo son la invensión como sigue:
Sal de Na de aquiletersulfato de C a-xss ( E0=3 ) 14.0
CFAA 8.0
Alcohol etoxilado Eo=5 de C '1.2 i.*-» 14.0
N-butoxipropoxipropanol 2O.0
Perfume 0.7 Sal de sodio de acido graso de semilla de palmera 5.7
Citrato trisódico 1.9
Percarbonato de sodio 9.4
Carbonato de sodio 7.5 Sal de Na de hidroxietildifosf nato de sodio 1.7
Sal de Ca de [4-CN-r?onanoil-6-aminohexanoilo.<i 1 -bencensulfonato32 0.2
Abrillantador 0.2
Aceite de silicón DB-lO 0.5 Enzima lipolítica específisa 0.005
Amilasa 0.05
Proteasa 0.01
Celulasa 0.001
Componentes menores hasta 100%
EJEMPLO 11
Se preparo la siguiente sompoeicion suavizadora de telas añadida durante el enjuague de acuerdo con la invención (partes en peso).
APG 4. O Activo suavizador 24.5 PGMS 2.0 TAE 25 1.5 Enzima lipolítica específica 0.001 Celulasa 0.001 B:
HCL 0.12 Agente antiespumante 0.019 Colorante azul 80 ppm CaCla 0.35 Perfume 0.90
EJEMPLO 12
Se prepararon composicionee de limpieza de telae en barra detergente sintética de acuerdo con la invención como sigue:
I II III IV
APG 4.0 4. O 4.0 4.0 Alquilsulfato de sodio de 20.0 20.0 20.0 20.0
''is-!* CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0
Alquilbencensulfonato de 9.0 9.0 9.0 9.0 eodio de Cxx-X3 Carbonato de eodio 25.0 25.0 25.0 25.0
Pirofosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.0
Tripolifosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.0
Zeolita A 5.0 5.0 5.0 5.0
CaboximetiIcelulosa 0.2 0.2 0.2 0.2 Poliacrilato (PM 1400) 0.2 0.2 0.2 0.2
Monoetanolamida de coco 5.0 5.0 5.0 5.0
Enzima lipolítica específica 0 0..001100 0.01 0.005 0.001
Proteasa 0.3 0.5 0.05 Abrillantador, perfume 0.2 0.2 0.2 0.2
CaS04 1.0 1.0 1.0 1.0
MgSC4 1.0 1.0 1.0 1.0
Agua 4.0 4.0 4.0 4.0 Relleno*: el resto para 100% * Se puede seleccionar de materiales convenientee talee como CaC03, talco. arcilla (caolinita, eemectita), silicatos» y eimilares.
EJEMPLO 13
Se prepararon las siguientes compoeisiones detergentes compactas de alta densidad (0.96 kg/1) para el lavado de vajillae, I a VI , de acuerdo con la invención:
I II III IV V VI
APG 4.0 2.0 2.0 4.0 8.0 8.0
STPP - - 46.0 35.00 - - Citrato 32.95 17.05 - - 17.05 24.00
Carbonato - 17.50 - 1B.0 15.00 25.00
Silicato 33.00 14.81 20.36 14.81 14.81 - Metasili - 2.50 2.50 _ _ cato Perborato 1.94 9.74 7.79 14.28 9.0 Percar- — — — — .70 bonato PB4 8.56 - No ióni- 1.50 2.00 1.50 1.50 2.00 2.60 co TAED 4.78 - 2.39 2.00 4.00
NOBS 4.00 4.00
NACA-OBS - - .50 HEDP 0.83 1.00 0.46 0.83 DETPMP 0.65 0.65 PAAC - 0.20 BzP - - 4.44 Parafina 0.50 0.50 0.50 0.50 0.20
Proteasa 0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01
Enzima 0.0005 0.001 0.001 0.005 0.0004 0.001 lipolítica específica Amilasa 0.01 0.005 0.015 0.015 0.005 0.0025
BTA 0.30 0.30 0.30 0.30 Nitrato de Bismuto 0.30 Terpolímero - - 4.00 480N 6.00 2.77 6.00 —
Sulfato 5.00 17.00 3.00 23.00 1.00
LSD — 2.5 - 10.00 pH 10.80 11.00 10.90 10.80 10.90 9.60 (solución al 1%) Agua y componentes menores Hasta 100% 0.01
EJEMPLO 14
Se prepararon las siguientes composisiones detergentes granuladas para el lavado de vajillas de los 3.
ejemplos I a IV con una densidad global de 1.02 Kg/L de acuerdo con la invención:
I II ISI IV y VI
APG 4.0 4.0 4.0 6.0 6.0 8.0
STPP 25.00 25.00 25.00 26.0 30.0 26.70
Carbonato 27.0 27.0 27.0 22.00 25.0 2.80
Silicato -7.40 7.70 •7.40 12.00 8.00 20.34
Perboratc 4.40 4.40 4.40 - 4.40 - NaDCC - - - 2.00 - 1.50
Noiónico 0.75 0.75 0.75 1.90 1.20 0.50
TAED 1.00 1.00 — — 1.00 PAAC 0.004 - BzP 1.40 Parafina 0.25 0.25 0.25 Proteasa 0.05 0.05 - 0.1 Enzima 0.005 0.001 0.001 0.0005 0.000B 0.001 lipolítica específica LSD 5.0 10.1
Amilasa 0.003 0.001 0.01 0.05 0.01 0.015
BTA 0.15 0.15 Sulfato 18.0 18.0 20.0 21.0 12.0 pH 10.80 10.80 10.80 10.70 10.70 12.30
(solución al 1%) Componentes menores Hasta 100% y agua EJEMPLO 15
Se prepararon lae siguientes tabletae de compoeición detergente de 25 g de peeo de acuerdo con la preeente invención mediante la compresión de una composición detergente granulada para lavado de vajillas a una preeión de 13KN/cma ueando una prenea giratoria de cabeza 12 normal: I II III
APG 5.0 5.0 5.0 STPP 42.00 42.00
Citrato 25.00 Carbonato *~ 5.00 — Silicato 25.00 14.80 25.00 Proteaea 0.03 0.075 0.01 Enzima 0.005 0.001 0.0005 lipolítica eepecífica LSD 10.0 — — Amilasa 0.01 0.005 0.00 Perborato 1.56 7.79 - No iónico 1.20 2.00 1.10 TAED 4.33 2.39 0.80 HEDP 0.67 - - DETPMP 0.65 - - Parafina 0.42 0.50 - BTA 0.24 0.30 _ PA30 3.2 Sulfato 10.0 10.5 3.20 pH ( solución al 1%) 10.60 10.60 11.00
Componentes hasta el 100% menores y agua
EJEMPLO 16
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas para el lavado de vajillas l a II de acuerdo con la presente invención. con una deneidad de 1.40 Kg/L: I II
APG 4.0 4.0 STPP 33.30 20.00
Carbonato 2.70 2.00
Silicato - 4.40 NaDCC 1.10 1.15 No iónico 2.50 1.00 Parafina 2.20 - Proteasa 0.03 0.02
Enzima lipolítica 0.005 0.0025 específica LSD 2.0 - 480N O.SO 4.00 KOH 6.00 Sulfato 1.60 38
pH (solución al 1%) 9.10 10.00
Componentes hasta 100% menores y agua
EJEMPLO 17
Se prepararon las siguientes composiciones líquidae para la limpieza de superficiee duras de acuerdo con la presente invención:
I II III IV VI Enzima 0.01 0.002 0.005 0.05 0.001 0.005 lipolítica específica Proteasa 0.05 0.01 .02 0.03 0.005 0.005
EDTA* - - 2.90 2.90 - - Citrato de Na - - — - 2.90 2.90
APG 5.0 5.0 3.0 3.0 1.0 1.0
Alquilbencensulfonato de Na de C12 1.95 - 1.95 1.95 NaC12 AS - 2. 20 2.20 2.20
(etoxi) sulfato de NaC12** - 2.20 2.20 ,20
Oxido de dimetilamina de C12 - 0.50 0.50 0.50
SCS 1.30 1.30 1.30 Hexil Carbitol** 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 Agua y componentes menores El resto para 100% *Acido etilendiaminodiacétiso de Na4 **Eter rnonohex i l ico de diet i lengl i col ***Todas lae fórmulas ajustadas a pH7 EJEMPLO 18
Se preparó la siguiente composición de aepereión para la limpieza de superficiee durae y para remover cochambre casero de acuerdo con la presente invención:
I Amilasa 0.01 Enzima 0.01 lipolítica específica Proteasa 0.01 APG 2. O Octilsulfato de eodio 2.00 Dodecileulfato de eodio 4.00 Hidróxido de sodio 0.80 Silicato (Na) 0.04 Perfume 0.35 Agua/co p. menores Hasta 100%
Claims (11)
- l.- Una composición detergente que comprende: una enzima lipolítica que provee mantenimiento de blancura mejorado significativamente sobre la enzima LipolaseR, cuando se comparan a igual actividad hidrolítica ( la misma cantidad de LU por litro de solución de lavado), y un agente tensioactivo de alquilpoliglucósido de la fórmula: R-0-G?: en donde R es en promedio un alquilo de Cxo a C ß. de preferencia Cxa a Cx-». G es una porción derivada de un sacárido reductor que contiene de 5 a 6 átomos de carbono, de preferencia una unidad de glucosa» y x es en promedio de 1.0 a 3.0» de preferencia de aproximadamente l.l a 1.5. y representa el grado promedio de polimerización del agente teneioactivo de alquilpolisacárido.
- 2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1. caracterizada porque dicha enzima lipolítica está presente a un nivel de 50LU a 8500LU por litro de solución de lavado.
- 3.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, carasterizada porque dishas enzimas lipolíticas son variantes de las enzimas lipolíticas naturales que pueden ser producidas por Humicola lanuginosa y Ther omyces lanuginosus » o por medio de clonación y expresión del gen responsable de la producción de dichas variantes en un organismo hospedero.
- 4.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque dicha enzima lipolítica es una variante de la lipasa natural derivada de Humicola lanuginosa. cepa DSM 4106.
- 5.- Una compoeición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque comprende la enzima lipolítica variante D96L de la lipasa natural derivada de Humicola lanuginosa.
- 6.- Una compoeición detergente de conformidad con la reivindicación 1, carasterizada porque disho agente teneioactivo de alquilpoliglusóeido ee un Cxa-x^O(glisoeilo)x.3_a.^.
- 7.- Una compoeición detergente de conformidad con la reivindicación i, caracterizada porque dicho agente tensioactivo de alquilpoliglucósido está comprendido a un nivel de 0.1 a 10%. de preferencia de 1 a 6%. preferiblemente de 2 a 5% en peso de la composisión total.
- 8.- Una somposisión detergente de conformidad con la reivindicasión 1» caracterizada además porque comprende uno o más componentes seleccionados de agentes tensioactivoe anióniaos» otros no iónicos» catiónisos» anfotérisos y zwitteriónisos, mejorador de detergeneia» sistema blanqueador» supresor de espuma, polímero removedor de suciedad» diepersante de jabón de cal» agentes de suspensión y antirredepoeición de suciedad» arcillas esmectitas y si ilaree.
- 9.- Una compoeición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada ademáe porque comprende otras enzimas que proveen acción limpiadora y/o beneficios de cuidado de las telas.
- 10.- Un aditivo detergente que comprende una enzima lipolítica específica y un agente teneioactivo de alquilpoliglucósido como se define en la reivindicación 1.
- 11.- El uso de una composición detergente de conformidad con la reivindicación l, para la limpieza de superficies duras, y/o el lavado automático y manual de vajillas, y/o la limpieza manual y automática de ropa para lavar.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| MXPA98009637A true MXPA98009637A (es) | 1999-04-06 |
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