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MXPA02000265A - Composiciones detergentes que comprenden una enzima de amiloglucosidasa. - Google Patents

Composiciones detergentes que comprenden una enzima de amiloglucosidasa.

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Publication number
MXPA02000265A
MXPA02000265A MXPA02000265A MXPA02000265A MXPA02000265A MX PA02000265 A MXPA02000265 A MX PA02000265A MX PA02000265 A MXPA02000265 A MX PA02000265A MX PA02000265 A MXPA02000265 A MX PA02000265A MX PA02000265 A MXPA02000265 A MX PA02000265A
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MX
Mexico
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enzyme
starch
amylase
detergent composition
detergent compositions
Prior art date
Application number
MXPA02000265A
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English (en)
Inventor
Johan Smets
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
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Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones detergentes, incluyendo composiciones para lavar ropa, lavar platos, y/o limpiadores de superficies duras, que comprenden una enzima de amiloglucosidasa; tales composiciones proveen excelente eliminacion de manchas y sucios que contienen almidon, y cuando se formulan como composiciones de lavar ropa, un excelente mantenimiento de la blancura y limpieza del sucio percudido.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN UNA ENZIMA DE AM1LOGLUCOSIDASA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima de amiloglucosidasa. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El funcionamiento de un producto detergente se juzga por muchos factores incluyendo la capacidad de eliminar sucios. Por lo tanto, composiciones detergentes tales como surfactantes, agentes blanqueadores y enzimas, han sido incorporadas en los detergentes. Un ejemplo específico de esto es el uso de proteasas, lipasas, amilasas y/o celulasas. Las proteasas son enzimas que se utilizan comúnmente en aplicaciones de limpiar. Las proteasas se conocen por su capacidad de hidrolizar otras proteínas. Esta capacidad ha sido aprovechada a través de la incorporación de enzimas de proteasa que ocurren naturalmente o de ingeniería genética en composiciones detergentes de lavar ropa. Se conoce la inclusión de enzimas lipolíticas de composiciones detergentes para mejorar el funcionamiento limpiador, por ejemplo, aumenta la eliminación de sucios y manchas que contienen triglicéridos de las telas. La actividad de la celulasa es una en que las fibras o substratos celulósicos son atacados por la celulasa y depende de la función particular de la celulasa, que puede ser endo- o exo- celulasa, y de las hemicelulasas respectivas. Las estructuras celulósicas son despolimerizadas o divididas en fracciones más pequeñas y con lo cual son más solubles o dispersibles. Esta actividad en particular sobre telas provee características de limpieza, rejuvenecimiento, suavización y sensación táctil generalmente mejoradas a la estructura de teia. Las enzimas de amilasas han sido reconocidas desde hace tiempo en composiciones detergentes que proveen la eliminación de residuos de alimentos de almidón o películas de almidón de vajilla u otras superficies duras o proveen funcionamiento limpiador en sucios de almidón así como también otros sucios que típicamente se encuentran en aplicaciones de lavar ropa y lavar platos. Efectivamente, materiales de almidón tales como amilosa y amilopectina, constituyen uno de los componentes principales de los sucios/manchas que se encuentran en operaciones de lavar ropa, platos o superficies duras. Por otra parte, la industria textil utiliza materiales de almidón en sus procesos de terminación textil. Por lo tanto, enzimas de amilasa han sido incorporadas desde hace tiempo en productos detergentes para la eliminación de manchas que contienen almidón. Sin embargo, se ha descubierto sorprendentemente que tales amilasas detergentes que se utilizan comúnmente no pueden hidrolizar almidones retrogradados. Como se estudia en J. A. Radley "Almidón y sus Derivados", Cuarta Edición, Chapman and Hall Ltd, páginas 194-201; la retrogradación es un término que se le da a los cambios que ocurren espontáneamente en una pasta de almidón, o gel de almidón, al envejecerse. Surge de la tendencia inherente de las moléculas de almidón a enlazarse entre sí y que conduce a un aumento en la cristalización. Las soluciones de baja concentración se hacen cada vez más turbias debido a la asociación progresiva de moléculas de almidón en partículas más grandes. Ocurre la precipitación espontánea y el almidón precipitado parece revertirse a su condición original de insolubilidad en agua fría. Las pastas de concentración más alta al enfriarse se conglutinen a un gel, que al envejecerse se hace cada vez más firme debido a la asociación en aumento de las moléculas de almidón. Esto surge debido a la .fuerte tendencia para la formación de uniones de hidrógeno entre grupos hidroxi sobre moléculas de almidón adyacentes. Los cambios que ocurren durante la retrogradación son de importancia considerable en los usos industriales de almidón. Se cree que es un factor importante en la ranciedad del pan y el los cambios de textura de otros alimentos que contienen almidón, por ejemplo, sopas, guisantes, " P preparaciones de carnes enlatadas, etc. El almidón y el almidón retrogradado también se encuentran en las industrias textiles, de papel y adhesivos. Efectivamente, las telas son procesadas con almidón en el proceso textil. Dependiendo del proceso de almidonar, almidón retrogradado se puede formar sobre las telas y se puede eliminar en los procesos posteriores de eliminar el almidón. Por otra parte, la mayoría de las manchas/sucios que se encuentran en telas, vajilla y otras superficies 5 duras, especialmente aquellas que se encuentran en la cocina, contienen almidón que al envejecerse en, por ejemplo, la cesta de ropa sucia o la lavadora de platos se retrogradan a tal red de almidón asociada. Por consiguiente, tales materiales que contienen almidón retrogradado se encuentran posteriormente sobre ia tela, platos y/u otras superficies duras a ser limpiadas. Adicionalmente se ha descubierto sorprendentemente que 0 tal almidón retrogradado atrapa sucio adicional y, cuando se encuentra en una superficie de tela, conduce a una apariencia percudida de la superficie a ser limpiada. Tal almidón retrogradado muestra una resistencia aumentada a la hidrólisis por enzimas amilolíticas, y solamente es ligeramente soluble a temperaturas ordinarias y se redispersa solamente con dificultad, especialmente en caso de que el almidón retrogradado se ha secado primero y adicionalmente demuestra un aumento progresivo en firmeza de gei. Efectivamente, se ha encontrado que el almidón retrogradado forma estructuras muy estables y solamente se funde a temperaturas muy altas tal como 150aC para amilosa, 60SC para amilipectina o 120aC para el complejo amilosa-iípido. El nivel y momento de la retrogradación depende del tipo de almidón: puede variar de 10% á 90% del contenido de almidón. Se ha descubierto que amilasas detergentes actuales tienen poco o ningún efecto sobre el almidón retrogradado. Como se puede ver de lo anterior, existe la necesidad de formular productos detergentes que solucionen la eliminación de tales sucios/manchas que contienen almidón retrogradado. Por consiguiente, el propósito antes mencionado ha sido satisfecho mediante la formulación de una composición detergente que comprende una enzima de amiloglucosidasa. Se ha descubierto adicionalmente que el funcionamiento de las composiciones detergentes de la presente invención se mejora sinérgicamente mediante la adición de una enzima adicional de la clase amilasa, tal como una a-amilasa; una neopululanasa, una pululanasa tipo II; una dextranasa de dextrina; una glucanotranferasa de ciclomaltodextrina y/o una enzima desramificante de almidón. El almidón comprende principalmente amilopectina que consiste de un enlace de glucosas a-1 ,4 y a-1 ,6. Por lo tanto se descubierto sorprendentemente que la combinación de la amiloglucosidasa siendo un activo exo-amilasa sobre enlaces a-1 ,4 y a-1 ,6, en combinación con una enzima de la clase amilasa, por ejemplo una endo a-amilasa que es activa en los enlaces a-1 ,4 en almidón, proporciona una descomposición más eficaz del almidón contenido en manchas y sucios y proporciona la liberación mejorada de glucosa. Por consiguiente, se ha descubierto que una combinación de enzimas de este tipo dentro de las composiciones detergentes de la presente invención, proporcionará la eliminación mejorada de manchas, y cuando se formula como una composición detergente de lavar ropa, excelente mantenimiento de la blancura y limpieza del sucio percudido. Preferiblemente, las composiciones detergentes de ia presente invención adicionalmente comprenderán un ingrediente detergente que se selecciona de otra enzima detergente tal como una proteasa y una iipasa, una agente blanqueado y/o un surfactante no iónico. La Patente de los Estados Unidos 5,665,585 está dirigida a un aminoácido y secuencia de ADN de una glucoamilasa P singular que tiene una alta actividad desramificante, una célula huésped de Trichoderma transformada con tales secuencias, la expresión de tal glucomilasa P recombinante y los usos industriales en particular la fermentación de alcohol, para las enzimas recombinantes y huésped transformado con ia misma. La Patente de los Estados Unidos 3,640,877 describe una preparación detergente que contiene un sistema de glucosa y oxidasa de glucosa o almidón, amiioglucosidasa y oxidasa de glucosa como precursor de peróxido de hidrógeno y una hidroxilamina que estabiliza el peróxido de hidrógeno que se forma durante el uso del detergente. La WO 95/29996 revela una oxidasa de glucosa singular, un proceso para su producción y su uso en composiciones blanqueadoras y detergentes así como también su uso como un agente de fortalecimiento de la masa de pan. La enzima antes mencionada tiene muchas aplicaciones en el área de cuidado personal y la industria de panadería, preferiblemente en combinación con otra enzima que se selecciona de amiloglucosidasa, lactoperoxidasa, a-amilasa o una exo-amilasa maltogénica. Sin embargo, el uso de una amiloglucosidasa para la eliminación de manchas-sucios que contienen almidón retrogradado en una composición detergente, nunca ha sido reconocido anteriormente. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes, incluyendo composiciones de lavar ropa, de lavar platos, y/o composiciones limpiadoras de superficies duras, que comprenden una amiloglucosidasa con la condición de que tales composiciones detergentes no comprenden una oxidasa de glucosa. Tales composiciones proveen excelente eliminación de manchas y sucios que contienen almidón, y cuando se formulan como composiciones de lavar ropa, excelente mantenimiento de la blancura y limpieza del sucio percudido. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El componente esencial de las composiciones detergentes de la presente ¡nvención es una amilogiucosidasa de la clasificación IUPAC Classification EC 3.2.1.3. Tal amiloglucosidasa es un 1 ,4-a-glucosidasa de glucano; también se menciona como "glucoamilasa, ?-amilasa, íisosomal, a -glucosidasa, maltasa acida o exo-1 ,4-a-glucosidasa" y su nombre sistemático es 1 ,4-a-D-glucan glucohidrolasa. Amiloglucosidasas hidrolizan tanto enlaces a-1 ,4 como a-1 ,6 en poiisacáridos tal como almidón, liberando unidades de glucosa de extremos no reductores de polisacáridos. Estas dos actividades son distintas. Mediante la hidrolización de enlaces glucósidos a-1 ,4 y a-1 ,6-, las amiloglucosidasas liberan unidades de ß-D-glucosa de extremos no reductores terminales de un polímero de glucosa tal como almidón. Se diferencian considerablemente de enzimas desramificante de almidón en su capacidad de hidrolizar uniones glucosídicos a-1 ,6. Tales amiloglucosidasas generalmente están comprendidas en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0,0002% a 10%, preferiblemente 0,001 % a 2%, más preferiblemente 0,001 % a 1 % de enzima pura en peso de la composición detergente total. Amiloglucosidasas adecuadas para el propósito de la presente invención se describen más adelante: Varios genes que codifican para varias glucoamilasas han sido clonados y expresados en sistema de expresión de levadura o fúngico. tP Un procedimiento para purificar glucoamilasa P así como también porciones de secuencia de aminoácidos has sido publicada (Fagerstró et al., J. Gen. Microbiol. 136:913-920 (1990)). Adicionaimente, un mapa de restricción de dos fragmentos de cADN de glucoamilasa superpuestos ha sido publicado así como también evidencia que sugiere que levadura recombinante de laboratorio se puede utilizar para expresar este gen 5 (Tor keli ?t al., XIII International Soecialized Svmoosium on Yeasts. Leuven, Bélgica (1989)). Los genes de glucoaminasa de tanto Aspergillus niger (WO 86/07091 ; WO 88/09795; Patente de los Estados Unidos No. 5024941) como Aspergillus awamori (Patente de los Estados Unidos No. 4,794,175 y la Patente EP No. 126206) han sido clonados y expresados en células de levadura. El gen de glucoamilasa de un hongo del género 0 Rhizopus ha sido expresado en Saccharomyces cerevisiae (Publicación de Solicitud EP No. 186066). Adiclonalmente, otros tipos de levadura amilolítica han sido elaboradas mediante la introducción de un gen de glucomilasa de Rhizopus (Ashikari ?t al., APP. Microbiol. And Biotech. 32:129-133 (1989)). Una Sacchoramyces recombinante ha sido elaborada mediante la transformación de S. Cerevisiae con un gen de glucomiiasa de C. Albicans resultando en la secreción de la enzima divisora de enlace a-(1 ,4)-glucósido (Publicación de Solicitud de Patente EP No. 0362179). El gen de glucoamilasa de Schwanniomyces castellii ha sido clonado y expresado en Saccharomyces cerevisiae así como también otras formas de levadura (Publicaciones de Solicitudes de Patente EP No. 0260404 y No. 0257115). Levaduras de cerveza han sido transformadas con un plásmido recombinante que tiene un gen que codifica para una glucomilasa de Sacharomyces diastaticus (Park et al., MBAA Technical Quarterlv 27:112-116 (1990)). Una cepa de S. Cerevisiae amilolftica que es capaz de utilizar almidón como su única fuente de carbono ha sido desarrollada y utilizada para expresar los genes de a-amilasa y glucomilasa de glucoamilasa Schwanniomyces occidentalis en células dé S. Cerevisiae mediante la transformación de las células con plásmidos centrómeros que transportan el gen de glucoamilasa fusionado a promotores de S. Cerevisiae diferentes. Han sido determinadas las secuencias de aminoácidos de varias glucoamiiasas microbianas diferentes. Las secuencias completas de Aspergillus niger (Svensson et al., Carlsbera Res. Comm. 48:529-544 (1983)) y glucomilasas Aspergillus awamori (Nunberg et al., Mol. And Cell. Biol. 48:529-544 (1983)) y Aspergiilus son idénticas. Las enzimas de giucoamilasa de Rhizopus oryzae (Ashikiri et al., Agricultura! and Bioloaical Chem. 50.957-964 (1986)), Saccharomyces diastaticus (Yamashita et al., J. Bacteriol. 161:567-573 (1985)), Saccharomyces cerivisiae (Yamashita et al., J. Bacteriol. 169:2124-2149 (1987)), Aspergillus shirousami (Shibuya et al., Aaric. Bio. Chem. 54:1905-1914 (1990)); Schwanniomyces occidentalis (Dohmen et al., Gene 95:111-121 (1987)); Clostridium sp. G0005 (Ohnishi et al., Eur. J. Biochem. 207:413-418 (1992)); y Saccharomycopis fibuligera (Itoh et al., J Bacteriol. 169:4171-4176 (1987)) también han sido secuenciadas. Amiloglucosidasas adicionales adecuadas para el propósito de la presente invención son las amiloglucosidasas que se describen en la WO92/00381 , W099/28448 y WO00/04136. La WO92/00381 describe una glucomiiasa que incluye por lo menos una mutación que sustituye un aminoácido que se selecciona mediante comparación con las regiones estructuralmente relacionadas de otras enzimas que exclusivamente hidrolizan solamente enlaces a-(1 ®4)-glucosídicos, con una selectividad aumentada de las enzimas por enlaces a-(1 ®4)-glucosídicos. Más específicamente, la mutación de los aminoácidos fueron realizadas en las posiciones que corresponden a A. niaer en los residuos 109-122 de la Región 1, residuos 172-184 de la Región 4, y residuos 382-398 de la Región 6 mutado a los aminoácidos de posición homologa de las enzimas de selectivamente hidrolizan solamente enlaces a-(1 ®4)-glucosídicos. Mutaciones específicas que muestran selectividad aumentada para la hidrólisis de maltosa se realizan en las posiciones 119, 182, 183 y 184. La WO92/00381 muestra adicionalmente un aumento significativo en la producción de glucosa por cantidad unitaria de almidón hidrolizado por la glucoamilasa mutada con Alai 82 en comparación con la producción relativa de la glucoamilasa de tipo silvestre con Asn182. Esta glucoamilasa mutada con Alai 82 provee una selectividad maltosa/somaltosa significativamente más alta (selectividad por hidrólisis de enlaces a-(1®4)-glucosídicos en comparación con hidrólisis de enlaces a-(1 ®6)-glucosídicos) mientras solamente tiene una pequeña disminución en actividad. Por otra parte, la formación de isomaltosa de 30% glucosa por la glucoamilasa Asn182®Ala mutada fue solamente 20% aquella de la glucoamllasa tipo silvestre, como se mide mediante resonancia magnética nuclear NMR demuestran Asn182®Ala para reducir la velocidad inicial en 80% en comparación con la enzima tipo silvestre. Después de 33-1/3 horas de incubación, el contenido de isomaltosa que se alcanza en presencia de enzima mutante fue estimada que es aproximadamente una tercera parte de aquella alcanzada en presencia de la cantidad equivalente de enzima tipo silvestre. Adicionaimente, un aumento estadísticamente significativo en la producción de glucosa se produce por la glucoamilasa mutada Asn182®Ala en comparación con la glucoamilasa tipo silvestre. La W099/28448 describe una nueva glucoamilasa termoestable. Más específicamente W099/28448 describe una glucoamiiasa termoestable de una cepa de Taleromyces emersonii ahora depositada con Centroalbureau voor Schimmelcultures bajo el número CBS 793.97. La glucoamilasa aislada tiene una estabilidad térmica muy alta en comparación con las glucoamilasas de la técnica anterior, tal como la glucoamilasa Aspergillus niger (disponible de Novo Nordisk A/S bajo ia marca comercial AMG). El período de vida media Tl fue determinado que es de 120 minutos a 702C (pH 4,5) como se describe en el Ejemplo 2 de la W099/28448. El período de vida media (Tl) de 7. emersonii AMG recombinante expresada en levadura fue determinado que es de 110 minutos como se describe en el Ejemplo 12 de la W099/28448. Por lo tanto, la W099/28448 se refiere a una enzima aislada con actividad de glucoamilasa que tiene un período de vida media (Tl) de por lo menos 100 minutos en 50 mM NaOAc, 0,2 AGU/ml, pH 4,5, a 70aC. En el segundo aspecto, la W099/28448 se refiere a una enzima con actividad de glucoamilasa que comprende una o más de las secuencias parciales que se muestran en SEQ ID Nos. 1-6 como se muestra en la W099/28448 o la enzima de longitud total que se muestra en SEQ ID No. 7 de la W099/28448 o una enzima con actividad de glucoamilasa que es substanciaimente homologa a la misma. La WO00/04136 describe variantes de glucoamilasa con termoestabilidad mejorada y/o actividad específica aumentada. Las variantes de glucoamilasa con termoestabilidad mejorada son variantes que tienen un período de vida media (Tl) mayor que la glucoamilasa base correspondiente, como se describe en la sección "Materiales y Métodos" de la WO00/04136. Variantes de glucoamilasa con actividad específica aumentada son variantes que tienen actividad específica aumentada hacia los enlaces a-1 ,4 en el sacárido en cuestión. La actividad específica se determina como kcat o AGU/mg (que se mide como se describe en ia sección "Materiales y Métodos" de la WO00/04136). Una actividad específica aumentada significa que los valores kcat o AGU/mg son más altos cuando se compara a los valores kcat o AGU/mg, respectivamente, de la glucoamilasa base correspondiente. La WO00/04136 provee muchas variantes mejoradas de una glucoamilasa base con termoestabilidad mejorada y/o actividad específica aumentada en comparación con la enzima base correspondiente. La termoestabiiidad mejorada se obtiene sustituyendo posiciones seleccionadas en una glucoamilasa base.
En particular, la WO00/04136 describe una variante de la glucoamilasa base que comprende una o más mutaciones en la(s) siguiente(s) posición(es) o región(es) en la secuencia de aminoácido que se muestra en NO: 2 de la WO00/04136; Región: 1-18, Región: 19-35, Región: 40-62, Región: 73-80, Región: 93-127, Región: 170-184, Región: 200-212, Región: 445-470, y/o en una posición o región correspondiente en una glucoamilasa homologa que exhibe por lo menos 60% homología con las secuencias de aminoácido que se muestran en SEQ ID NO: 2 de la WO00/04136. La WO00/04136 también describe la variante de una glucoamilasa base con termoestabilidad mejorada que comprende una o más mutaciones en la(s) siguiente(s) posición(es) o región(es) en la secuencia de aminoácido que se muestra en NO: 2 de la WO00/04136; Región: 1 -18, Región: 19-35, Región: 73-80, Región: 93-127, Región: 170-184, Región: 200-212, Región: 234-246, Región: 287-319, Región: 334-341, Región: 353-374, Región: 388-414, Región: 445-470, y/o en una posición o región correspondiente en una giucoamilasa homologa que exhibe por lo menos 60% homología con las secuencias de aminoácido que se muestran en SEQ ID NO: 2 de la WO00/04136. La WO00/04136 también describe la variante de una glucoamilasa base con termoestabilidad mejorada que comprende una o más mutaciones en la(s) slguiente(s) posición(es) o región(es) en la secuencia de aminoácido que se muestra en NO: 2 de la WO00/04136; Región: 1-18, Región: 40-62, Región: 93-127, Región: 170-184, Región: 200-212, Región: 234-246, Región: 287-319, Región: 388-414, y/o en una posición o región correspondiente en una glucoamilasa homologa que exhibe por lo menos 60% homología con las secuencias de aminoácido que se muestran en SEQ ID NO: 2 de la WOOO/04136. Amiloglucosidasas disponibles comercialmente son los productos de enzimas que se venden bajo la marca comercial PALKODEX por MAPS; AMG300L por Novo Nordisk A/S, Optimax 7525 (Combinaciones de enzimas incluyendo amiloglucosidasas) y Spezyme por Genencor. Amiloglucosidasas disponibles comercialmente adicionales son aquellas de Apergillus niger que se obtienen de las siguientes compañías: Ambazyme, Amano, Boehringer, Fluka, Sigma, Aldomax, Genzyme, Nagase, UOP. También son adecuadas las amiloglucosidasas de especies Aspergillus de las compañías Biocatalysts o Danisco y las amiloglucosidasas de Rhizopus delemar de Nagase; de Rhizopµs niveus de Amano, ICN, Seikagaku; de Rhizopus oryzae de Enzyme Developménte Co-operation. Amiloglucosidasas preferidas para aplicaciones específicas son amiloglucosidasas alcalinas, i.e., enzimas que tienen una actividad enzimática de por lo menos 10%, preferiblemente por lo menos 25%, más preferiblemente por lo menos 40% de la actividad máxima a un pH que varía de 7 a 12, preferiblemente 10,5. Amiloglucosidasas más preferidas son enzimas que tienen su actividad máxima a un pH que varía de 7 a 12, preferiblemente 10,5. En otra realización de ia presente invención, las composiciones detergentes de la presente invención pueden comprender adicionalmente uno o más dominios que enlazan almidón. Tal dominio que enlaza almidón se puede añadir en las composiciones detergentes de la presente invención, tal como está, o puede ser parte de un híbrido quimérico de amiloglucosidasa. Efectivamente, las amiloglucosidasas de las presentes invenciones preferiblemente tendrán o serán añadidas un Dominio que Enlaza Almidón (SBD). En las enzimas generales tales como amilasas, celulasas, y xilanasas tienen una estructura modular que consiste de un dominio catalizador y por lo menos un dominio no catalizador cuya función se describe generalmente como la de un dominio que fija poiisacárido (PBD), dominio que fija almidón (SBD), dominio que fija celulosa (CBD) y dominio que fija xilano. La función de estos dominios de fijar es fijarse selectivamente al substrato de la enzima, y en particular, la función principal del SBD es fijarse a almidón. Se ha descubierto sorprendentemente que las composiciones detergentes de la presente invención que comprenden uno o más SBD y/o en donde la amiloglucosidasas comprenden un SBD de este tipo proveerán una eliminación de sucios/manchas que contienen almidón más eficaz. Se ha descubierto adicionaimente que tales enzimas se pueden formular de una manera con mejor relación costo-eficacia. Sin el deseo de estar limitados por ia teoría, se cree que tales amiioglucosidasas serán dirigidas específicamente de manera más eficaz a su substrato desde las soluciones de lavar y de este modo tendrán mejor depósito sobre las manchas/sucios que contienen almidón para un funcionamiento mejorado y/o nuevo. Por otra parte, se cree que la fijación dei SBD romperá la superficie del almidón resultando en una velocidad hidrolítica más alta. SBD adecuados para utilizar en la presente invención son los SBD comprendidos en ia glucoamiiasa de Aspergilius niger (Sigma) y en ia ß-gaiactosidasa de A. Awamori. La recuperación y fusión de ios SBD se puede lograr como se describe en Ford, C. et al., J. Cell. Biochem. (SUPPÜ 14D:30 (1990) y en Chen, L. et al., Abst. Annu. Meet. Am. Soc. Microbiol. 90:269 (1990). Las enzimas antes mencionadas pueden ser de cualquier origen adecuado, tales como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y levadura. El origen adicionalmente puede ser mesófiio o extromófilo (psicrófilo, psicrotrópico, termófilo, barófilo, alcalófilo, acidófilo, halófilo, etc.) Se pueden utilizar formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Hoy en día, es una práctica común modificar enzimas tipo silvestre por vía de técnicas de ingeniería de proteína/ genética con el propósito de mejorar al máximo su eficiencia de funcionamiento en las composiciones detergentes de la invención. Por ejemplo, las variantes se pueden diseñar de modo que se aumenta la compatibilidad de la enzima a los ingredientes que se encuentran comúnmente de tales composiciones. Alternativamente, la variante se puede diseñar de modo que se ajusta el pH óptimo, estabilidad del blanqueador o agente quelante, actividad catalítica y similares para ajustar la aplicación limpiadora particular. En particular, se debe enfocar atención a los aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de la estabilidad del blanqueador y en las cargas superficiales para la compatibilidad del surfactante. El punto isoeléctrico de tales enzimas se puede modificar por la sustitución de algunos aminoácidos cargados, e.g., un aumento en el punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con surfactantes aniónicos. La estabilidad de las enzimas se puede mejorar adicionalmente mediante la creación de por ejemplo de puentes de sal adicionales y reforzar los sitios de unión de metal para aumentar la estabilidad quelante. Componentes detergentes Las composiciones detergentes de la invención deben contener por lo menos un componente detergente adicional. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y niveles de incorporación de estos dependerá de la forma física de la composición, y la naturaleza de la operación limpiadora para la que va a ser utilizada. Las composiciones detergentes de la presente invención preferiblemente comprenden una enzima adicional que se selecciona de una proteasa, una lipasa, o una enzima de ia clase amilasa -especialmente una a-amilasa, una neopululanasa, una pululanasa tipo II, una dextranasa de dextrina, una glucantransf erasa de ciclomaltodextrina, una alfa-amilasa maltogónica y/o una enzima desramificante de almidón, i.e., una pululanasa tipo l, isopululanasa y/o isoamilasa; un agente blanqueador y/o un suríactante no iónico. En una realización preferida, la presente invención se refiere a una composición para lavar ropa sucia y/o cuidado de la tela que comprende una amiloglucosidasa (Ejemplos 1-16). En una segunda realización, la presente invención se refiere a composiciones de lavar platos o composiciones para la limpieza del hogar (Ejemplos 17-23). Las composiciones de la invención se pueden formular, por ejemplo, como composiciones de lavar platos a mano y en lavadora automática, composiciones detergentes de lavar ropa a mano y en lavadora incluyendo composiciones aditivos de lavar ropa y composiciones adecuados para utilizar en el remojo y/o pretratamiento de telas manchadas, composiciones suavizantes de tela que se añaden en el enjuague, y composiciones para utilizar en operaciones limpiadoras de superficies duras del hogar. Cuando se formulan como composiciones para utilizar en métodos de lavar platos a mano las composiciones de la invención preferiblemente contienen un surfactante y preferiblemente otros compuestos detergentes que se seleccionan de compuestos poliméricos orgánicos, agentes mejoradores de espuma, iones de metal del grupo li, disolventes, hidrótropos y enzimas adicionales. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para utilizar en un método de lavar ropa en lavadora, las composiciones de la invención preferiblemente contienen tanto un surfactante como un compuesto mejorador y adicionaimente uno o más componentes detergentes que se seleccionan preferiblemente de compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de cal-jabón, agentes de suspensión y anti redeposición de sucio e inhibidores de corrosión. Las composiciones de lavar ropa también pueden contener agentes suavizantes, como componentes detergentes adicionales. Tales composiciones que contienen una amiioglucosidasa proporcionan la eliminación de manchas que contienen almidón, mantenimiento de la blancura y limpieza del sucio percudido cuando se formulan como composiciones detergentes de lavar ropa. Las composiciones de ia invención también se pueden utilizar como productos aditivos detergentes. Tales productos aditivos tienen el propósito de complementar o mejorar el funcionamiento de composiciones detergentes convencionales. Las composiciones detergentes según la presente invención pueden ser líquidas, en pasta, geles, barras, tabletas, atomizadores, espumas, en polvo o granuladas. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma "compacta" y las composiciones líquidas también pueden estar en forma "concentrada". En caso de ser necesario la densidad de las composiciones detergentes de lavar ropa en la presente invención varía de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 600 a 950 g/litro de la composición medida a 20BC. La forma "compacta" de las composiciones en la presente ¡nvención se refleja mejor por medio de la densidad y, en términos de la composición, por ia cantidad de sal de carga inorgánica; sales de carga inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en forma de polvo; en las composiciones detergentes convencionales, las sales de carga están presentes en cantidades substanciales, típicamente 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal de carga está presentes en cantidades que no exceden 15% de la composición total, preferiblemente no excede 10%, más preferiblemente no excede 5% en peso de la composición. Las sales de carga inorgánicas, tal como se desea significar en las presentes composiciones, se seleccionan de sales de metal alcalino y metal de tierra alcalina de sulfatos o cloruros. Una sal de carga preferida es sulfato sódico. Las composiciones detergentes líquidas según la presente ¡nvención también pueden estar en una "forma concentrada", en tal caso, las composiciones detergentes líquidas según la presente invención contendrán una cantidad inferior de agua, en comparación con detergentes líquidos convencionales. Típicamente el contenido de agua del detergente líquido concentrado preferiblemente es inferior a 40%, más preferiblemente inferior a 30%, más preferiblemente aún inferior a 20% en peso de la composición detergente. Composiciones detergentes adecuadas para utilizar en la presente invención se seleccionan del grupo que consiste de los compuestos que se describen más adelante. Sistema surfactante Las composiciones detergentes según la presente invención generalmente comprenden un sistema surfactante en donde el surfactante se puede seleccionar de surfactantes no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfólitos y/o zwitteriónicos y/o semipolares. Preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenderán un surfactante no iónico, preferiblemente un surfactante no iónico en base a condensados de polioxietileno con alcohol. Efectivamente, se ha descubierto sorprendentemente que las composiciones detergentes de ia presente invención que comprenden adicionaimente un surfactante no iónico proporcionan la eliminación mejorada de almidón de las telas, vajillas y otras superficies duras. Sin el deseo de estar limitados por la teoría, se cree que el surfactante no iónico se absorbe sobre la superficie granulada del almidón rompiendo de tal modo la estructura de almidón e influyendo y evitando el proceso de retrogradación del almidón. Tal rompimiento de la estructura aumenta la accesibilidad de la enzima a su substrato. Por otra parte, surfactantes no iónicos se pueden utilizar también en un proceso de pretratamiento y por lo tanto pueden reducir el proceso de retrogradación de almidón. Por consiguiente, las manchas/ sucios que contienen almidón se hidroiizan más fácilmente por la enzima y ocurre una descomposición sinergética del sucio de almidón por la amiloglucosidasa y el surfactante no iónico. El surfactante típicamente está presente a un nivel de 0,1% a 60% en peso. Niveles más preferidos de incorporación son 1% a 35% en peso, más preferiblemente de 1% a 30% en peso de las composiciones detergentes según la invención. El surfactante preferiblemente se formula para ser compatible con los componentes enzimáticos presentes en la composición. En las composiciones líquidas o en gel el surfactante se formula más preferiblemente de modo que promueve, o por lo menos no degrada, la estabilidad de cualquier enzima en estas composiciones. Surfactantes no iónicos: Condensados de óxido de polietileno, polipropileno, y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para utilizar como el surfactante no iónico de los sistemas surfactantes de la presente invención, siendo preferidos los condensados de óxido de polietiíeno. Estos compuestos incluyen ios productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 14 átomos de carbono, en una configuración de cadena recta o cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una realización preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a de 2 a 25 moles, aproximadamente, más preferiblemente de 3 a 15 moles, aproximadamente, de óxido de etileno por mol de aiquilfenol. Surfactantes no iónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen IgepalTM CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos surfactantes se mencionan comúnmente como alcoxilados de alquilfenol (e.g., etoxilados de alquilfenol). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con 1 a 25 moles, aproximadamente, de óxido de etileno son adecuados para utilizar como el surfactante no iónico de los sistemas surfactantes no iónicos de la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contienen de 8 a 22 átomos de carbono, aproximadamente. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, aproximadamente, más preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono, aproximadamente, con de 2 a 10 moles, aproximadamente, de óxido de etileno y más preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en los productos de condensación antes mencionado. Ejemplos de surfactantes no iónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal C11-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario C12-C-14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal C14-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal C12-C13 con 3,0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (ei producto de condensación de alcohol lineal C-] 4-C15 con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 050 (el producto de condensación de alcohol C12-C14 con 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de balance HLB en estos productos es de 8-11 y más preferido de 8-10. También son útiles como el surfactante no iónico de los sistemas surfactantes de la presente invención los alquilpolisacáridos que se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tiene un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, aproximadamente, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono, aproximadamente y un poiisacárido, e.g., un poliglucósido, un grupo hidrófilo que contiene de 1 ,3 a 10, aproximadamente, preferiblemente de 1 ,3 a 3, aproximadamente, más preferiblemente de 1,3 a 2,7, aproximadamente, de unidades de sacáridos. Se puede utilizar cualquier sacárido de reducción que contiene 5 o 6 átomos de carbono, e.g., mitades de glucosa, galactosa y galactosllo se pueden substituir por mitades de glucosiio (opcionalmente el grupo hidrófobo se une en las 2-, 3-, 4-, etc. posiciones proporcionando de este modo una glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactósido). Los enlaces intersacáridos pueden ser, e.g., entre la una posición de la unidad adicional de sacárido y la 2-, 3-, 4-, y/o 6- posiciones en ia unidad de sacárido anterior. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R2?(CnH2nO)t(giicosilo)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de estos en que los grupos alquilo contienen de 10 a 18, aproximadamente, preferiblemente de 12 a 14, aproximadamente, átomos de carbono; n es 2 o 3, preferiblemente 2; t es de 0 a 10 aproximadamente, preferiblemente 0; y x es de 1 ,3 a 10, aproximadamente, preferiblemente de 1,3 a 3, aproximadamente, más preferiblemente de 1 ,3 a 2,7, aproximadamente. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, ei alcohol o alquilpolietoxiaicohol se forma primero y luego se reacciona con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la 1 -posición). Las unidades adicionales de glicosilo se pueden unir entonces entre su 1-posición y las 2-, 3-, 4- y/o 6-poslción de las unidades de glicosilo anteriores, preferiblemente predominantemente la 2-posición. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para utilizar como los sistemas surfactantes no iónico adicionales de la presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos preferiblemente tendrá un peso molecular de 1500 a 1800, aproximadamente, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de mitades de polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula en su totalidad, y el carácter líquido del producto se retiene hasta el punto donde el contenido de polioxietileno es 50% aproximadamente del peso total dei producto de condensación, que corresponde a la condensación con hasta 40 moles aproximadamente de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los surfactantes Piurafac™ LF404 y Pluronic™ disponibles comercialmente, comercializados por BASF. Otros surfactantes no iónicos adecuados son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La mitad hidrófoba de estos productos consisten del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno excedente, y generalmente tiene un peso molecular de 2500 a 3000, aproximadamente. Esta mitad hidrófoba se condensa con óxido de etileno en el grado en que el producto de condensación contiene de 40% a 80%, aproximadamente, en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular 5.000 a 11.000, aproximadamente.' Ejemplos de este tipo de surfactante no ¡ónico incluye ciertos compuestos disponibles comercialmente Tetronic™, comercializados por BASF. Se prefiere para utilizar como el surfactante no iónico de los sistemas surfactantes de la presente invención, los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con 1 a 25 moles, aproximadamente, de óxido de etileno, alquilpolisacáridos, y mezclas de estos. Los más preferidos son los etoxilatos de alquilfenol C8-C14 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilatos de alcohol C8-C18 (preferiblemente C10 en promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de estos. Surfactantes no iónicos muy preferidos son los surfactantes de polihidroxiamida de ácidos grasos de ia fórmula: R2_ C- N - Z, II I O R1 en donde R"1 es H, o R1 es hidrocarbilo C1-4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropiio o una mezcla de estos, R2 es hidrocarbilo C5-31 y Z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado de éste. Preferiblemente, R es metilo, R2 es un alquilo C-| -j-15 o alquilo C^ Q.-\ Q recto o una cadena alquenilo tal como alquilo de coco o mezclas de estos, y Z se deriva de un azúcar de reducción tal como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Surfactantes aniónicos: Surfactantes aniónicos adecuados para ser utilizados son los surfactantes de sulfonato de alquilbenceno lineal, sulfonato de alquiléster incluyendo los esteres lineales de ácidos carboxílicos C8-C20 O-ß-. ácidos grasos) que son sulfonados con SO3 gaseoso según The Journal of the Americal Oil Chemists Societv. 52 (1975), páginas 323-329. Materiales de inicio adecuados incluyen substancias grasas naturales como se derivan de sebo, aceite de palma, etc. El surfactante de sulfonato de alquiléster preferido, especialmente para aplicaciones de lavar telas, comprende surfactantes de sulfonato de alquiléster de la fórmula estructural: O R3— CH - C -OR4 I S03M en donde R3 es un hidrocarbilo C8-C20. preferiblemente un alquilo, o combinación de estos, R4 es un hidrocarbilo Ci-Cß, preferiblemente un alquilo, o combinación de estos, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el sulfonato de aiquiiéster. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio, y litio, y cationes de amonio sustituidos o no sustituidos, tales como monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina. Preferiblemente, R3 es alquilo C-jrj-Ci6> y R4 es metilo, etilo o isopropiio. Especialmente preferidos son los sulfonatos de éster metílico en donde R3 es alquilo C10- C-16- Otros surfactantes aniónicos adecuados incluyen los surfactantes de sulfato de alquilo que son las sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M en donde R es preferiblemente un hidrocarbilo C?n-C24> preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo C-|o-C2?> más preferiblemente un alquilo C12-C .8 ° hidroxialquilo, y M es H o un catión, e.g., un catión de metal alcalino (e.g., sodio, potasio, litio), o cationes de amonio o amonio sustituido (e.g., metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de dimetilpiperdinio y cationes de amonio cuaternario que se derivan de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de estos, y similares). Típicamente, las cadenas alquílicas C12-C16 s© prefieren para las temperaturas de lavar más bajas (e.g., inferior a 50dC) y las cadenas alquílicas C16-I 8 se prefieren para las temperaturas de lavar más elevadas (e.g., superior a 50dC). Otros surfactantes aniónicos útiles para propósitos detersivos también se pueden incluir en las composiciones detergentes de lavar ropa de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio, y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina), de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios, olefinasulfonatos C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados que se preparan mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal de tierra alcalina, e.g., como se describe en la Especificación de la Patente Británica No. 1 ,082,179, alquilpoii-glicoiétersulfatos C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquil giicerol sulfonatos, sulfonatos grasos de acil glicerol, sulfatos grasos de oleil glicerol, alquilfenolétersulfatos de óxido de etileno, sutfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetionatos tales como los isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, succinamatos de alquilo y sulfosuccinamatos, monoésteres de sulfosuccinamatos (especialmente monoésteres saturados y no saturados C12-C-18) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres Cß-C-12 saturados y no saturados), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos que se describen más adelante), alquilsulfatos primarios ramificados, y alquiipolietoxicarboxüatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH2?)|CCH2COO-M+ en donde R es un alquilo C8-C22. k es un número entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados son adecuados también, tales como rosina, rosina hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenada que están presentes en o se derivan de aceite de resina. Ejemplos adicionales se describen en "Agentes Tensoactivos y Detergentes" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Perch). Una variedad de tales surfactantes se revelan también de manera general en la Patente de los Estados Unidos 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975, a Laughiin, et al., en la Columna 23, línea 58 hasta la Columna 29, línea 23 (que se incorpora en la presente invención como referencia) Cuando se incluyen dentro, las composiciones detergentes de lavar ropa de la presente invención típicamente comprenden de 1% a 40%, aproximadamente, preferiblemente de 3% a 20%, aproximadamente, en peso de tales surfactantes aniónicos. Surfactantes aniónicos muy preferidos incluyen surfactantes de sulfato de alquilo alcoxilado y las sales o ácidos solubles en agua de estos de la fórmula RO(A)mS03M en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C10-C24 no sustituido que tiene un componente alquilo C-to- C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquiio C-|2-C20> m^s preferiblemente alquilo o hidroxialquilo Ci2-C-|8- A es una unidad etoxi o propoxi, m es superior a cero, típicamente entre 0,5 y 6, aproximadamente, más preferiblemente entre 0,5 y 3, aproximadamente, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (e.g., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), catión de amonio o amonio sustituido. Los alquiisulfatos etoxilados así como también los sulfatos de alquilo propoxilados se contemplan en la presente invención. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetiipíperdinio y aquellos que se derivan, de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de estos, y similares. Surfactantes de ejemplo son sulfato de alquilo Ci2~C-|8 polietoxilado (1,0) (C-|2-C-|8E(1.0)M), sulfato de alquilo C12-C18 Pol¡_ etoxilado (2,25) (C-|2-C18E(2>25)M)> sulfato de alquilo C12-C18 polietoxilado (3,0) (Ci2-C?sE(3,0)M), y sulfato de alquilo C12-CI8 polietoxilado (4,0) (Ci2-Cl8E(4>°)M)> en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden contener surfactantes anfólitos, zwitteriónicos, y semipolares, así como también surfactantes no iónicos y/o aniónicos diferentes a aquellos que ya se describen en la presente invención. Surfactantes catiónicos: Surfactantes catiónicos adecuados para utilizar en las composiciones detergentes de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tales surfactantes catiónicos incluyen los surfactantes de amonio tales como haluros de alquiltrimetilamonio, y aquellos surfactantes que tienen la fórmula: [R2(0R3)y][R4(0R3)y]2R5N+?-en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono, aproximadamente, en ia cadena alquílica, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, - CH2CH(CH2?H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de estos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1 -C4, estructuras de anillo de bencilo que se forman por medio de la unión de dos grupos R4 -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier hexosa o un polímero de hexosa que tiene un peso molecular inferior a 1000 aproximadamente, e hidrógeno cuando y no es 0, R5 es lo mismo que R4 o es una cadena alquílica donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es superior a 18 aproximadamente; cada y es de 0 a 10, aproximadamente, y la suma de los valores de y es de 0 a 15 aproximadamente; y X es cualquier anión compatible. Surfactante de monio cuaternario adecuado para ia presente invención tiene la fórmula (I): Fórmula I en la cual Ri es un alquilo de cadena corta (C6-C10) o aiquilamidoalquilo de la fórmula (II) : Fórmula il y es 2-4, preferiblemente 3. en la cual R2 es H o un alquilo C1-C3, en la cual x es 0-4. preferiblemente 0-2, más preferiblemente 0, en la cual R3, R4 y R5 son iguales o diferentes y puede ser un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula lll, en la cual X" es un contraion, preferiblemente un haluro, e.g., cloruro o metiisulfato.
Fórmula lll RQ es C1 -C4 y z es 1 o 2. Los surfactantes de amonio cuaternario preferidos son aquellos que se definen en la fórmula I en la cual Rl es Ce. C-JO. o mezclas de estos, x = o, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH. Surfactantes catiónicos muy preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición que tienen la fórmula: R1 R2R3R4N+X- (0 en donde R-j es alquilo CQC-\ Q, cada uno de R2, R3, R4 es independientemente alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, bencilo, y -(C2H4o)?H donde x tiene un valor de 2 a 5, y X es un anión. No más de uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud de cadena alquílica preferida para R-| es C-12-C15 particularmente donde el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena que se derivan de grasa de coco o de semilla de palma o se derivan sintéticamente por medio de la acumulación de olefina o la síntesis OXO de alcoholes. Grupos preferidos para R2R3 y R4 son grupos de metilo e hidroxietilo y el anión X se puede seleccionar de iones de haluro, metosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario adecuados de la fórmula (i) para utilizar en la presente invención son: cloruro o bromuro de trimetilamonio de coco; cloruro o bromuro de metildihidroxietilamonio de coco: cloruro de deciltrietilamonio; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietiiamonio; cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio C-|2-15 bromuro o cloruro de dimetiihidroxietilamonio de coco; metiisulfato de miristiltrimetilamonio: cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonlo; cloruro o bromuro de laurildimetil(etenoxi)4amonio; esteres de colina (compuestos de la fórmula (i) en donde R-| es alquilo CH2-CH2-O-C-C12-14 y R2R3R4 son metilo); II O di-alquilimidazolinas [compuestos de la fórmula (i)]. Otros surfactantes catiónicos útiles en la presente invención se describen también en la Patente de los Estados Unidos 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980 y en la Solicitud de Patente Europea EP 000,224. Típicos componentes catiónicos suavizantes de tela preferidos incluyen los activos suavizantes de tela de amonio cuaternario insolubles en agua, los que han sido utilizado más comúnmente son cloruro de amonio o sulfato de metilo de cadena alquílica di-larga. Suavizantes catiónicos preferidos entre estos incluyen los siguientes: 1) cloruro de dimetilamonio de disebo (DTDMAC); 2) cloruro de dimetilamonio de sebo dihidrogenado; 3) metiisuifato de dimetilamonio de sebo dihidrogenado; 4) cloruro de dimetilamonio de diestearilo; 5) cloruro de dimetilamonio de dioleilo; 6) cloruro de metilamonio de dipalmitil hidroxi etilo; 7) cloruro de dimetilamonio de estearil bencilo; 8) cloruro de trimetilamonio de sebo; 9) cloruro de trlmetilamonio de sebo dihidrogenado; 10) cloruro de dimetilamonio de alquilhidroxietilo C12-14; 11 ) cloruro de metilamonio de alquildihidroxietilo C12-18. 12) cloruro de dimetilamonio de di(estearoiioxietilo) (DSOEDM.AC); 13) cloruro de dimetilamonio de di(seboil oxietilo); 14) metiisulfato de imidazolinio de disebo; 15) metiisulfato de 1 -(2-seboil amido etil)-2-seboiI imidazolinio. Compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas a los cloruros y metilsulfatos de amonio de cadena alquílica d-larga utilizados tradicionalmente. Tales compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxi. Los materiales antes mencionados y las composiciones suavizantes de telas que los contienen se revelan en muchas publicaciones tales como EP-A-0,040,562, y EP-A-0,239,910. Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina en la presente invención tienen la siguiente fórmula (I) o (II): en donde Q se selecciona de -C-C(O)-, -C(0)-0-, -0-C(O)-O-, -NR -C(0)-, -C(0)-NR4-; R1 es (CH2)n-Q-T2 o T3; R2 es (CH2)m-Q-T4 o T5 o R3; R3 es alquilo C C4 o hidroxialquilo C C4 o H; R4'es H o alquilo CrC4 o hldroxialquilo CrC4; T1, T2, T3, T4, T5 son independientemente alquilo o alquenilo CH-C22; n y m son números enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con el suavizante. Ejemplos no limitativos de aniones compatibles con el suavizante incluyen cloro o sulfato de metilo. La cadena alquílica, o alquenílica, T1, T2, T3, T4, Td debe contener por lo menos 11 átomos de carbono, preferiblemente por lo menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y de bajo costo de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en donde T1, T2, T3, T4, T5 representan la mezcla de material de cadena larga que son típicos para sebo. Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario adecuados para utilizar en las composiciones acuosas suavizantes de telas en la presente invención incluyen: 1) Cloruro de N,N-di(seboil-oxi-et¡l)-N,N-dimetilamonio; 2) Metilsuifato de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)- amonio; 3) Cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; 4) Cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-etiicarbonil-oxi-etil)-N,N-dimetil- amonio; 5) Cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-etiI)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)- N,N-dimetilamonio; 6) Cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metilamonio; 7) Cloruro de N-(2-seboiI-oxi-2-etil)-N-seboiI-N,N-dimetilamonio; 8) Cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetilamoniopropano; y mezclas de cualquiera de los materiales anteriores. Cuando se incluyen dentro, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0,2% a 25%, aproximada- mente, preferiblemente de 1 % a 8%, aproximadamente, en peso de tales surfactantes catiónicos. Surfactantes anfólitos: Surfactantes anfólitos también son adecuados para utilizar en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos surfactantes se pueden describir de manera amplia como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas en que el radical alifático puede ser de cadena recta o de cadena ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene por io menos 8 átomos de carbono, típicamente de 8 a 18 átomos de carbono, aproximadamente, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico que se soiubiliza en agua, e.g., carboxi, sulfonato, sulfato. Ver ia Patente de los Estados Unidos No. 3,929,678, a Laughiin et ai., expedida el 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, líneas 18-35, para ejemplos de surfactantes anfólitos. Cuando se incluyen dentro, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0,2% a 15%, aproximadamente, preferiblemente de 1% a 10%, aproximadamente, en peso de tales surfactantes anfólitos. Surfactantes zwitteriónicos: Surfactantes zwitteriónicos también son adecuados para utilizar en composiciones detergentes. Estos surfactantes se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Ver la Patente de los Estados Unidos No. 3,929,678, a Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, línea 38 hasta la columna 22, línea 48, para ejemplos de surfactantes zwitteriónicos. Cuando se incluyen dentro, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0,2% a 15%, aproximadamente, preferiblemente de 1% a 10%, aproximadamente, en peso de tales surfactantes zwitteriónicos. Surfactantes no iónicos semipolares: Surfactantes no iónicos semipolares son una categoría especial de surfactantes no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una mitad alquilo de 10 a 18 átomos de carbono, aproximadamente, y 2 mitades que se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono, aproximadamente; y óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una mitad alquilo de 10 a 18 átomos de carbono, aproximadamente, y dos mitades que se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono, aproximadamente; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una mitad alquilo de 10 a 18 átomos de carbono, aproximadamente, y una mitad que se selecciona del grupo que consiste de mitades alquilo e hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, aproximadamente. Surfactantes detergentes no iónicos semipolares incluyen los surfactantes de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, o alquilfenilo o mezclas de estos que contienen de 8 a 22 átomos de carbono, aproximadamente; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, aproximadamente o mezclas de estos; x es de 0 a 3 aproximadamente; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, aproximadamente, o un grupo de óxido de polietileno que contienen de 1 a 3 grupos de óxido de etileno, aproximadamente. Los grupos R5 pueden estar unidos entre sí, e.g., a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos surfactantes de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquildimetilamina C-J O-C-I S y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina 03-c12- Cuando se incluyen dentro, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0,2% a 15%, aproximadamente, preferiblemente de 1% a 10%, aproximadamente, en peso de tales surfactantes no iónicos semipolares. Cosurfactantes: La composición limpiadora de la presente invención puede comprender adicionalmente un cosurfactante que se selecciona del grupo de aminas primarias o terciarias. Aminas primarias adecuadas para utilizar en la presente invención incluyen aminas según la fórmula R-j NH2 en donde R-j es una cadena alquílica C6-C12» preferiblemente Cß-CiO o R4X(CH2)n. X es -O-, -C(0)NH- o -NH-, R4 es una cadena alquílica Cß-C12» n es entre 1 y 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquílicas R-j pueden ser rectas o ramificadas y pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 mitades de óxido de etileno. Las aminas preferidas según la fórmula en ia presente invención son la n-alquilaminas. Las aminas adecuadas para utilizar en la presente invención se pueden seleccionar de 1-hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxi-propilamina C8-C10, octiioxipropüamina, 2-etilhexiloxipropiiamina, laurilamidopropilamina y amidopropilamina. Aminas terciarias adecuadas para utilizar en la presente invención incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R-i R2R3N en donde R-\ y R2 son cadenas alquílicas C-j-Cs o R3 es una cadena alquílica C6-C12. preferiblemente CQ-C-\O, O R3 es R4X(CH2)n» donde C es -O-, -C(0)NH- o -NH-, R4 es un alquilo C4-C12. n es entre 1 a 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo C-1-C2 y x es entre 1 a 6. R3 y R4 puede ser lineal o ramificada; las cadenas alquílicas R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5, mitades de óxido de etileno. Aminas terciarias preferidas son R-i R2R3N donde R1 es una cadena alquíiica C6-C12. ^2 y R3 son alquilo C1-C3 o donde R5 es H o CH3 y x = 1 -2. También se prefieren las amidoaminas de la fórmula: O R1 — C NH — (CH2)n — N — (R2)2 en donde Rt es alquilo C6-C12. n es 2-4, preferiblemente n es 3; R2 y R3 es C1-C4. Las aminas más preferidas de la presente invención incluyen 1-octiiamina, 1 -hexiiamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina, oxipropilamina C8-C10, N- 1 -3-diaminopropano de coco, alquildimetilamina de coco, lauril dimetilamina, lauril bis(hidroxietil)amina, bis(hidroxietil)amina de coco, laurilamina 2 moles propoxilada, octilamina 2 moles propoxilada, lauril-amidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina C8-10 y amidopropildimetilamina C10. Las aminas más preferidas para utilizar en las composiciones en la presente invención son 1 -hexilamina, 1-octilamina, 1-deciiamina, 1 -dodecilamina. Especialmente deseables son n-dodecildimetilamina y bishidroxietiialquilamina de coco y oleilamiha etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y amidopropilamina de coco. Enzimas detergentes convencionales Las composiciones detergentes de la presente invención pueden comprender además de la amiloglucosidasa una o más enzimas que proveen ventajas de funcionamiento limpiador, cuidado de la tela y/o de '^igienización. Las enzimas antes mencionadas incluyen enzimas que se seleccionan de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas, manasas, xiloglucanasas, xilanasas, iipasas, fosfoiipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, iipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-gluconasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitanasas, lacasa o mezclas de estos. Preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenderán una enzima que se selecciona de una enzima de ia clase amilasa, una proteasa y/o una lipasa. Tal "enzima de la clase amilasa" comprende a-amilasas, neopululanasas, pululanasas tipo II, dextranasas de dextrina, glucanotransf erasas de ciclomaltodextrina, alfa-amilasas maltogénicas y/o enzimas desramificante de almidón son las enzimas de pululanasa tipo I, isopululanasa y/o ¡soamilasa. Efectivamente, se ha descubierto que la combinación de una amiioglucosidasa de la presente invención, provee una excelente eliminación sinergética de almidón retrogradado. Por lo tanto, las composiciones detergentes con tales sistemas énzimáticos proveen excelente eliminación de manchas y sucios que contienen almidón y cuando se formulan como una composición detergente de lavar ropa, excelente mantenimiento de ia blancura y limpieza del sucio percudido. Adicionalmente, las manchas que se encuentran más comúnmente en la limpieza de ropa, platos y superficies duras, generalmente comprenden una cantidad significativa de proteínas y compuestos de triglicéridos. En particular, se ha descubierto que materias de almidón usualmente se asocian con compuestos lípidos. Por lo tanto, las composiciones detergentes preferiblemente comprenderán una enzima de proteasa y/o lipasa con el propósito de aumentar la eliminación de tales manchas complejas. Alfa-amilasa Como se indica anteriormente, las composiciones detergentes de la presente invención preferiblemente comprenderán una a-amilasa. a- Amilasas adecuadas para el propósito de la presente invención se describen en los siguientes: WO 94/02597, Novo Nordisk A/S, publicada el 3 de febrero, 1994, describe composiciones detergentes que incorporan amilasas mutantes. Ver también la WO 95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para utilizar en composiciones limpiadoras incluyen tanto a-amilasas como ß-amilasas. Las a-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen aquellas que se describen en la Patente de los Estados Unidos 5,003,257; EP 252,666; WO91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y la Especificación de Patente Británica No. 1,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada que se describen en la WO 94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y la WO96/05295, Genencor, publicada el 22 de febrero de 1996, y variantes de amiiasa que tienen modificaciones adicionales en enzima base inmediata disponible de Novo Nordisk A/S, que se revelan en la WO 95/10603, publicada en abril de 1995. También son adecuadas ias amilasas que se describen en la EP 277 216, W095/26397 y W096/23873 (todos por Novo Nordisk). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todos disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. La WO 95/26397 describe otras amilasas adecuadas : a-amilasas que se caracterizan por tener una actividad específica en por lo menos 25% superior a la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25SC a 55SC y a un pH en la escala de 8 a 10, medido mediante la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas®, que se describe en la W096/23873 (Novo Nordisk). Preferiblemente, las variantes son aquellas que demuestran estabilidad térmica mejorada, más preferiblemente aquellas en donde por lo menos un residuo de aminoácido equivalente a F180, R181, G182, T183, G184, o K185 ha sido suprimido de la a-amilasa base. Se prefieren particularmente aquellas variantes que tienen estabilidad térmica mejorada que comprenden las supresiones de aminoácidos R181* + G182* o T183* + G184*. Otras enzimas amiloiíticas con propiedades mejoradas con relación al nivel de actividad y la combinación de estabilidad térmica y un nivel de actividad más alto se describen en la W095/35382. Amilasas adecuadas adicionales son las enzimas de a-amilasas mutantes H que exhiben estabilidad mejorada que se describen en la WO98/26078 por Genencor.
Enzimas amilolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06%, más preferiblemente de 0,00024% a 0,048% de enzima pura en peso de la composición. Enzimas desramificantes de almidón Las enzimas desramificantes de almidón para ser utilizadas en la composición de la invención, se pueden obtener de distintas fuentes. Sin embargo, generalmente se derivan de microorganismos. Especies preferidas de la enzima desramificante de almidón son pululanasa tipo I, isopululanasa e isoamiiasa. Estas enzimas se pueden obtener comercialmente y ejemplos de estas incluyen SPLENTASE® (fabricada por Amano Pharmaceuticla Co., Ltd.) y PROMOZYME® 200L (fabricada por Novo Industri A/S), en cuanto a pululanasa; e "isoamilasa" (reactivo, fabricado por Seikagaku Kogyo Co., Ltd.), en cuando a isoamilasa. Tales enzimas desramificantes de almidón generalmente se suministran en la forma de granulos y tienen una actividad enzimática de 105 a 108 unidades, aproximadamente, por litro. La enzima desramificante de almidón generalmente está comprendida en la composición detergente de la invención en una cantidad de 0,0001 % a 10% en peso, preferiblemente 0,001 % a 0,5% en peso. Enzimas de pululanasa tipo I están clasificadas bajo la clasificación IUPAC EC 3.2.1.41 y el nombre sistemático de a-Dextrin 6-glucanohidrolasa. Las enzimas de puiulanasa hidrolizan los enlaces 1 ,6-a-D-glucosídicos en pullulan, amilopectina y glicógenos y en las dextrinas límite de a-amilasa y ß-amilasa de amilopectina y glicógeno así como también contra oiigosacáridos ramificados producidos por su descomposición parcial. Debido a esta características, ia pululanasa se denomina una "enzima desramificante". Efectivamente, la pululanasa es una enzima que solamente rompe el enlace a-1 ,6-glicosídico del pullulan y finalmente produce maltotriosa. Fuentes microbianas incluyen Aerobacter Aerogenes, Pseudomonas stutzeri, Bacillus polymyxa, B.maceranas, Klebsiella pneumonía y Streptomyces sp. La actividad de esta enzima se normaliza a 200 PUN/g (Unidad de Pululanasa Novo). 1 UPN se define como la cantidad de enzima que bajo condiciones normales hidroliza pululanasa liberando carbohidrato reducido, con un poder de reducción equivalente a 1µmoi de glucosa por minuto. También se prefiere aislar pululanasa de una mancha de Bacillus No. 202-1 como se describe en Biochimica et Biophvsica Acta. 397 (1985) 188-193. Esta pululanasa tiene un pH óptimo de 8,55-9,0, y por io tanto es de particular interés en composiciones detergentes más alcalinas.
La pululanasa fue descubierta por vez primera de una cepa que pertenece a Aerobacter aerogenes por Bender y Wallensfeld en 1961 [Biochem. Z., 334, 79, (1961)]. Recientemente, distintos microorganismos capaces de producir pululanasa han sido reportados. Estos microorganismos son, por ejemplo, Bacillus sp. ri. Jpn. Soc. Starch Sci.. 30, 200 (1983)]; Bacillus acidopullulyticus rAoric. Biol. Chem. 52, 2293, (1984)]; Bacillus stearothermophilus íEur. J. Appl. Microbiol. Biotechnol.. 17, 24, (1983)]; Strptococcus mitis rBiochem. J.. 108, 33, (1968)]; Lactobacillus [Denpum Kagaku, 28, 72, (1981)]; Clostridium sp. ,J. Jpn. Soc. Starch Sci. 34, 1, (1987)]; y Clostridium thermosulfurogenes íEur. J. APPI. Microbiol. Biotechnol.. 33, 511 , (1990)]. Adicionalmente, dos publicaciones han reportado una cepa alcalófila del género Bacillus {Bacillus sp. 202-1) y pululanasa alcalina producida (Publicación de Patente Japonesa (Kokoku) No. 277786/1978); y la pululanasa alcalina de Bacillus sp. KSM-AP 1876 que se describe en la W094/19468 (Solicitud de Patente Japonesa expuesta (Kokai) No. 8716/1991). Pululanasa pertinente incluye, por ejemplo, pululanasas que se pueden obtener de especies Bacillus (e.g., acidopullulyticus como se describe en la EP 063 909, tal como Promozyme™ de Novo Nordisk A/S.) Otra pululanasa adecuada para las composiciones detergentes de la presente invención es ia puiulanasa alcalina que se describe en la EP 450 627 por Kao Corporation, que tiene un pH óptimo en la escala alcalina y es estable contra surfactantes. Tal pululanasa alcalina incluye una pululanasa alcalina A y una pululanasa alcalina B, ambas adecuadas para el propósito de la presente invención. Otra pululanasa adecuada para detergentes se describe en ia W094/119468 por Kao Corporation.
Además son adecuadas las enzimas de pululanasa que se describen en las siguientes patentes/solicitudes Japonesas: JP0407398 que está dirigida a una composición detergente de lavar platos en lavadora automática que comprende un surfactante no iónico, un agente quelante de calcio, una lipasa y una pululanasa alcalina para alta détergencia, JP06264094 que describe una composición detergente de lavar ropa que comprende jabones, surfactantes y pululanasa resistente a alcalinos que tienen alta detergencia; todas por Kao Corporation. Se prefiere particularmente la pululanasa Promozyme (marca comercial de Novo), aislada de Bacillus sp. Pululanasa. Enzimas de isopululanasa están clasificadas bajo la clasificación IUPAO EC 3.2.1.57 y ei nombre sistemático Pululanasa 4-glucanohidrolasa. Las enzimas de isopululanasa hidrolizan Pullulan a isopanosa (6-a-maltosilglucosa). Enzimas de ¡soamilasa: Las isoamilasas tienen la capacidad de desramificar el glicógeno. Las enzimas han sido detectadas en una variedad de microorganismos incluyendo B. amylofiquefacines, Cytophaga sp., P. amyloderamosa y Streptomyces sp. No. 28. La actividad de la enzima se presenta en MU (unidades de maltosa). 1 MU se define como la cantidad de enzima que bajo condiciones normales hidroliza isoamilasa liberando carbohidrato reducido, con un poder de reducción equivalente a 1 µ-mol maltosa por minuto. Isoamilasas se clasifican bajo la clasificación IUPAC EC. 3.2.1.68 y el nombre sistemático glicógeno 6-glucanohidrolasa. Las enzimas de isoamilasa hidroliza los enlaces de ramales de 1 ,6-a-D-gIucosídico en glicógeno, amilopectina y sus dextrinas ß-límite. Las isoamilasas se distinguen de la enzima de pululanasa por su inhabilidad de atacar Pullulan, mediante acción limitada sobre dextrinas a-límite y por su acción total sobre glicógeno, isoamilasas pertinentes incluyen por ejemplo las isoamilasas que se pueden obtener de especies Pseudomonas (e.g., Pseudomonas sp. SMP1 o Pseudomonas amyloderomosa SB15), especies Bacillus (e.g., B. amyloliquefaciens), especies Flavobacterium o especies Cytophaga (Lysobacter). La isoamilasa está disponible comerciaimente de Sigma, ICN y Hayashibara. También son adecuadas las enzimas de pululanasa, isopululanasa e iso-amilasas, que ST describen como enzimas desramificantes del almidón en las siguientes patentes/solicitudes Japonesas: JP07179900, JP06172796, JP06172792, JP04065494, JP02132193 y JP02132192, todas por Kao Corporation. Neopululanasa Una enzima adicional adecuada de la clase de amilasa para el propósito de la invención son las enzimas de neopululanasa. Las enzimas de neopululanasa se definen como enzimas que degradan Puliulan para formar panosa y estas se clasifican bajo la clasificación IUPAC EC 3.2.1.135. La enzima de neopululanasa, que es Pullulan 4-D-glucan hidrolasa, tiene una capacidad de dividir tanto las uniones 1 ,4-glucosídico como 1 ,6-glucosídico que se encuentran en manchas y sucios comunes de almidón y carbohidrato. Por ejemplo, esta enzima hidroliza Pullulan a panosa (6-alfa-D-glucosilmaltosa). Específicamente, la enzima de neopululanasa puede catalizar cuatro tipos de reacciones incluyendo la hidrólisis de enlace alfa-(1 - 4)-glucosídico, la hidrólisis de enlace alfa-(1— 6)-glucosídico, la transglicosilación para formar la hidrólisis de enlace alfa-(1?4)-glucosfdico, y ia transglicosilación para formar la hidrólisis de enlace alfa-(1?6)-glucosídico. Por contraste, otras enzimas conocidas solamente catalizan una de estas reacciones o en caso de que dos reacciones se catalizan, la segunda es débil. Además, los cuatro tipos de reacciones son catalizados por el mismo mecanismo. Enzimas de neopululanasa se describen en las siguientes publicaciones: Enzvme Chemistrv and Molecular Bioloov of Amylases and Related Enzvme. páginas 28-32 (1995), editada por Amylases Research Society of Japan; H. Takata, et al. J. Biol. Chem. volumen 267, número 26, páginas 15447-15452 (1992). La enzima de neopululanasa se puede producir mediante el llamado organismo tipo silvestre o mediante cualquier organismo huésped en que el gen responsable por la producción de la neopululanasa, ha sido clonado y expresado. Por ejemplo, la enzima se puede aislar del supernadante de cultivo de Bacillus stearothermophilus (B. stearothermophilus) TRS40 y purificado hasta homogeneidad utilizando electroforesia de gei de sulfato de dodecilo sódico/poliacrilamida. Otra enzima que tiene un peso molecular de 62.000 fue clonada y expresada en Bacillus subtilis. Esta enzima es bastante termoestable, particularmente a una temperatura óptima de 60SC a 65aC a pH 6, y se retiene 90% aproximadamente de la actividad enzimática. Bacteroides thetaiotaomicron 95-1 (B. thetaiotaomicron 95-1) es otro tipo de enzima, que se encuentra en el intestino humano en altos números. B. thetaiotaomicron 95-1 puede fermentar una gran variedad de polisacáridos. Una pululanasa también adecuada para utilizar en la presente invención es la nueva neopululanasa Y377F, S422V o M375L que se origina de Bacillus staerotermophilus como se describe en la JP07177891 ; es la neopululanasa de B. subtilisis como se describe en la JP0612681; es la neopululanasa de Bacillus estearothermophilus TRS (FERM9690), Thermoactinomyces vulgaris, Bacillus stearothermophilus KP1064, Bacteroides thetiataomicron 95-1 y otras como se describen en la JP05316992; es la neopululanasa tipo variación que se describe en la JP04020291 y la neopululanasa que se describe en JP02276578. La neopululanasa generalmente está comprendida en la composición detergente de la invención en una cantidad de 0,0001 % a 10% en peso, preferiblemente 0,001% a 0,5% en peso. Pululanasa tipo II Enzimas de puluíanasa tipo II se definen como amilopululanasas y aleatoriamente hidrolizan los enlaces a,1-4 además de los puntos de ramificación (enlaces a-1 -6) en polisacáridos y dextrinas, a diferencia de enzimas de pululanasa tipo I que solamente hidroiiza enlaces a,1-6 en polisacáridos ramificados. La puluiahasa tipo II se puede originar de extremófilos, especialmente termófilos e hipertermófilos extremos tales como aquellos que se aislan de pyrococcus woesei, P. furiosus, Thermococcus litoralis, Thermococcus celer, Desulfurococcus mucosus, Bacteroides thetiaotaomicron, Staphyloterrmus marinus, Purodictium abysii, Bacillus stearothermophilus tales como se describen en "Un Nuevo Mundo Bacteriano" Extromophiles. 1997, 1 :2-13. Otra pululanasa adecuada para el propósito de la presente invención es la pululanasa alcalina que exhibe actividad de a-amilasa alcalina que se describe en la W096/35794. También es adecuada la pululanasa alcalina Y que tiene una actividad de a-amilasa como se describe en la EP 418 835, que tiene un pH óptimo en una escala alcalina más alta que las pululanasas alcalinas convencional y exhibe excelente estabilidad de pH en una amplia escala de pH y fuerte resistencia a casi todos los ingredientes detergentes tales como surfactantes, agentes quelantes y proteasas. También es adecuada una enzima combinada de puiulanasa-amilasa producida por Bacillus subtiiis TU (Agrie. Biol. Chem. 51 , 9. (1987); Publicación de Patente Japonesa No. 18717/1989) y la enzima que se describe en la JP04072397 dirigida a composiciones detergentes de lavar platos en lavadora automática que comprende un surfactante no iónico, un agente de captura de calcio, una iipasa, alcalino y una pululanasa resistente a alcalino que tiene una actividad de a-amilasa. La pululanasa tipo II generalmente está comprendida en la Omposición detergente de la invención en una cantidad de 0,0001% a 10% en peso, preferiblemente 0,001% a 0,5% en peso. Dextranasa de dextrina Una enzima adecuada adicional de la clase amilasa, es la dextranasa de dextrina. La dextranasa de dextrina (EC 2.4.1.2) es una enzima que produce Dextrano y oligosacáridos de bajo peso molecular de almidón. Dextranasa de dextrina se reporta que se encuentra en Acetobacter capsulatus y A. viscosus. Dextranasa de dextrina se describe en Enzvme Chemistrv and Molecular Bioloov de Amylases and Related Enzvmes. editado por Amylase Research Society of Japan, 1995, CRC Press. La dextranasa de dextrina generalmente está comprendida en la composición detergente de la invención en una cantidad de 0,0001% a 10% en peso, preferiblemente 0,001 % a 0,5% en peso. Glucanotransferasa de ciclomaltodextrina También es adecuada la glucanotransferasa de ciclomaitodextrina, EC 2.4.1.19, que es una enzima que cicliza parte de una cadena de 1 ,4-a-D-glucan mediante la formación de un enlace 1 ,4-a-D-glucosídico y tiene el nombre sistemático de 1 ,4-aD-glucan 4-a-D-(1 ,4-a-D-glucan)-transferasa (de ciclización). Enzimas de giucan transferasa de ciclomaltodextrina comercialmente disponibles se venden bajo las marcas comerciales CGTase por Amano; EN301 por Hayashibara y Toruzyme por Novo Nordisk A/S. La glucanotransferasa de ciclomaltodextrina generalmente está comprendida en la composición detergente de ia invención en una cantidad de 0,0001% a 10% en peso, preferiblemente 0,001% a 0,5% en peso. Alfa-amilasa maltooénica También es adecuada una alfa amilasa maltogénica de la Clasificación IUPAC EC 3.2.1.133 que hidroiiza enlaces 1 ,4-a-D-glucosídicos en poiisacáridos para eliminar unidades de alfa-maltosa sucesivas de los extremos no reductores de las cadenas. Alfa-amilasas maltogénicas adecuadas son la amilasa clonada de Bacillus como se describe en la EP 120 693 comercialmente disponible bajo la marca comercial Novamyi de Novo Nordisk A/S; las variantes de alfa-amilasa maltogénica que tienen actividad CGT-asa y variantes de CGT-asa que tienen actividad alfa-amilasa maltogénica, así como también enzimas híbridas fabricadas que se describen en la W099/43793 y las variantes de alfa-amilasas maltogénicas con propiedades mejoradas (propiedades fisicoquímicas alteradas, e.g., un pH óptimo alterado, termoestabilidad mejorada, actividad específica aumentada, una configuración de división alterada o una capacidad aumentada de reducir la retrogradación de almidón o rancidez del pan), en base a la estructura tridimensional de la alfa-amilasa maltogénica Novamyi que se describe en la W099/47394. Tal alfa-amilasa maltogénica generalmente está comprendida en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0,0002%-10%, preferiblemente 0,001 %-2%, más preferiblemente 0,0O1%-1% de enzima pura en peso de la composición detergente total. Como se indica anteriormente, las composiciones detergentes de la presente invención preferiblemente comprenderán adicionalmente una enzima de proteasa y/o una enzima de lipasa. Enzimas de lipasa adecuadas incluyen aquellas producidas por microorganismos dei grupo de Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 1.154, como se revela en la Patente Británica 1 ,372,034. Lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción inmunológica cruzada positiva con el anticuerpo de la lipasa, producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent lAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca comercial Lipasa P "Amano", en adelante se menciona como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, iipasas ex Chromobacter viscosum, e.g., Chromobacter viscosum var. Hpolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A., y Disoynth Co., Los Países Bajos, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son lipasas tales como M1 Lipasa^ y Lipomax^ (Gist-Brocades) y LipolaseR y Lipolase UltraR (Novo) que se ha encontrado que son muy eficaces cuando se utilizan en combinación con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipolíticas que se describen en la EP 258 068, WO92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en ia WO94/03578, W095/35381 y WO96/00292 por Unilever. También son adecuadas ias cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como una clase especial de lipasa, específicamente lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se han descrito en, por ejemplo, la WO-A-88/09367 (Genencor); ¡a WO 90/09446 (Plant Genetic System) y la WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever) Las lipasas y/o cutinasas normalmente se incorporan en la composición detergentes a niveles de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de ia composición detergente. Proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtiene de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima por toda la escala de pH de 8-12, desarrollada y comercializada como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en ia patente GB 1 ,243,784 a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROSPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal diseñada de proteína) de Gist-Brocades. También son adecuadas para la presente invención las proteasas que se describen en las solicitudes de patente EP 251 446 y la WO 91/06637, la proteasa BLAP® que se describe en la WO 91/02792 y sus variantes que se describen en la WO 95/23221. Ver también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 que se describe en la WO 93/18140 A a Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible se revelan en ia WO 92/03529 A a Novo. Cuando sea deseado, una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólsis aumentada está disponible como se describe en la WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa recombinante similar a la tripsina para detergentes adecuada en la presente invención se describe en la WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en la EP 516 200 por Unilever. Enzimas proteolíticas también comprenden proteasas de serina bacteriana modificada, tales como aquellas que se describen en la Solicitud de Patente Europea Serie No. 87 303761.8, registrada el 28 de abril de 1987 (particularmente las páginas 17, 24 y 98), y que se denomina en la presente invención "Proteasa B", y en ia Solicitud de Patente Europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, que hace referencia a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se denomina en la presente invención "Proteasa A". Es adecuado lo que se denomina en la presente invención "Proteasa C", que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en que la lisina reemplaza arginina en la posición 27, tirosina reemplaza vaiina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123, y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La Proteasa C se describe en la WO91/06637. Variantes genéticamente modificadas, particularmente d? Proteasa C, también se incluyen en la presente invención.
Una proteasa preferida que se menciona como "Proteasa D" es una variante de hidrolasa de carbonilo que tiene una secuencia de aminoácido que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de un precursor de hidrolasa de carbonilo mediante la sustitución de un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en la hidroiasa de carbonilo antes mencionada equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácido equivalentes a aquellas que se seleccionan del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 según la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en ia WO 95/10591 y en la WO95/10592. Las variantes de "proteasa D" preferiblemente tienen el conjunto de sustitución de aminoácido 76/103/104, más preferiblemente el conjunto de sustitución N76D/S103A/V104I. También es adecuado una variante de hidrolasa de carbonilo de la proteasa que se describe en la WO95/10591 , que tiene una secuencia de aminoácido en la enzima precursora que corresponde a la posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +215, +217, +218, y +222, donde la posición numerada corresponde a subtilisina que ocurre naturalmente de Bacillus amyloliquefaciens o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras hidrolasas de carbonilo o subtilisinas, tal como subtilisina de Bacillus lentus (copendiente solicitud de patente publicada bajo W098/55634). Proteasas más preferidas son las variantes de proteasas sustituidas de manera múltiple. Estas variantes de proteasa comprenden una k sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que ocurre naturalmente en una posición de residuo de aminoácido que corresponde a ia posición 103 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en combinación con una sustitución de posiciones de aminoácidos que corresponden a las posiciones 1 , 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 102, 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275 de subtilisina Bacillus amyloliquefaciens; en donde la variante de proteasa antes mencionada incluye uns sustitución de residuos de aminoácidos en las posiciones que corresponden a las posiciones 103 y 76, también existe una sustitución de un residuo de aminoácido en una o más posiciones de residuos de aminoácido diferentes a las posiciones de residuos de aminoácido que corresponden a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 o 274 de subtiiisina de Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de proteasa sustituidas de manera múltiple que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que ocurre naturalmente en una o más posiciones de residuos de aminoácido que corresponden a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en las publicaciones de las solicitudes PCT Nos. PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 y PCT/US98/22486 todas registradas el 23 de octubre de 1998, de Procter & Gamble Company. Las variantes de proteasas sustituidas de manera múltiple preferidas tienen el conjunto de sustitución de aminoácido 101/103/104/159/232/236/245/248/252, más preferiblemente 101 G/103A/1041/159/D/232V/236H/245R/248D/252K según la numeración de subtilisina de Bacilíus amyloliquefaciens subtilisin. Las enzimas de proteasa normalmente se incorporan en la composición detergente a niveles de 0,0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente. Las celulasas que se pueden utilizar en la presente invención incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicos. Preferiblemente, tendrán un óptimo de pH entre 5 y 12 y una actividad superior a 50 CEVU (Unidad de Viscosidad de la Celulasa). Celulasas adecuadas se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,435,307, Barbesgoard et al., la J61078384 y la WO96/02653 que revelan celulasa fúngico producida respectivamente de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. La EP 739 982 describe celulasas aisladas de especies nuevas de Bacillus. Celulasas adecuada también se revelan en las patentes GB-A-2.075-028; GB-A-2.095.275; la DE-OS-2.247.832 y la W095/26398. Ejemplos de tales celulasas son las celufasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), particularmente la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas adecuadas son las celulasas que se originan de Humicola insolens que tienen un peso molecular de 50 KDa aproximadamente, un punto isoeléctrico de 5,5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa ~43kD derivada de Humicola insoiens DSM 1800, que exhibe actividad de celulasa; un componente preferido de endoglucanasa tiene la secuencia de aminoácido que se revela en la Solicitud de Patente PCT No. WO 91/17243. También son adecuadas las celulasas EGIII de Trochoderma longibrachatum que se describe en la WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen ventajas de cuidado del color. Ejemplos de tales celulasas son las ceiulasas que se describen en la Solicitud de Patente Europea No. 91292879.2, registrada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Ver también la WO 91/17244 y ia WO91/21801. Otras celulasas adecuadas por sus propiedades de cuidado de las telas y/o limpiadoras se describen en la WO96/34092, W096/17994 y W095/24471. Las celulasas antes mencionadas normalmente se incorporan en la composición detergente a niveles de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Enzimas de peroxidasa se utilizan en combinación con fuentes de oxígeno, e.g., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. y con un substrato fenólico como molécula que mejora la acción blanqueadora. Se utilizan para "blanquear en solución", i.e., para evitar la transferencia de los colorantes o pigmentos eliminados de substratos durante las operaciones de lavar a otros substratos en la solución de lavar. Las enzimas de peroxidasa se conocen en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa, y haloperoxidasa tales como cloro- y bromoperoxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se revelan, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT WO 89/099813, WO 89/09813 y en la Solicitud de Patente Europea EP No. 91292882.6, registrada el 6 de noviembre de 1991 , y en la EP No. 96870013-8, registrada el 20 de febrero de 1996. También es adecuada la enzima de laccasa. Los mejoradores generalmente están incluidos a un nivel de 0,1 % a 5% en peso de la composición total. Los mejoradores preferidos son fenotiazina sustituida y fenoxazina ácido 10-fenotiazinpropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazina-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazina-propiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (que se describe en la WO 94/12621) y 3,5-dimetoxi-4-hidroxibenzoato sustituido (3,5-dimetoxi-4-hidroxibenzoato de alquilo C3-C5 sustituido) y fenoles. El percarbonato o perborato sódico son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Las peroxidasas antes mencionadas normalmente se incorporan en la composición detergente a niveles de 0,0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente. Las enzimas antes mencionadas pueden ser de cualquier origen, tal como vegetal, animal, bacteriana, fúngico y de origen de levadura. El origen adicionalmente puede ser mesófilo o extremófilo (sicrófilo, sicrotrófico, termófiío, barófilo, alcalófilo, acidófilo, halófilo, etc.) Se pueden utilizar las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Hoy en día, es práctica común modificar enzimas tipo silvestre por vía de técnicas de ingeniería de proteína/genética con el propósito de mejorar al máximo su eficiencia de funcionamiento en las composiciones detergentes de la invención. Por ejemplo, las variantes se pueden diseñar de modo que se aumenta la compatibilidad de la enzima a los ingredientes que se encuentran comúnmente de tales composiciones. Alternativamente, la variante se puede diseñar de modo que el pH, blanqueador o estabilidad quelante, actividad catalítica óptimas y similares, de ia variante de enzima se ajusta para adecuarse a la aplicación limpiadora particular. En particular, se debe enfocar atención en los aminoácidos sensibles a la oxidación en ei caso de la estabilidad del blanqueador y sobre cambios superficiales para la compatibilidad del surfactante. El punto isoeléctrico de tales enzimas se puede modificar mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, e.g., un aumento en el punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con surfactantes aniónicos. La estabilidad de las enzimas se puede aumentar adicionalmente mediante la creación de, por ejemplo puentes de sal y reforzar los sitios de unión de metal para aumentar la estabilidad quelante. Se debe aportar atención especial a las celulasas ya que la mayoría de las celulasas tienen dominios de fijación (CBD) diferentes. Se pueden alterar propiedades de tales enzimas mediante la modificación de estos dominios.
Las enzimas se pueden añadir como ingredientes individuales separados (aglomerados, granulos, líquidos estabilizados, etc., que contienen una enzima) o como una mezcla de dos o más enzimas (e.g., cogranulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden añadir son los depuradores de oxidación de enzimas que se describen en la copendiente Solicitud de Patente Europea 92870018.6 registrada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de tales depuradores de oxidación de enzimas son las poiiaminas de tetraetiieno etoxiladas. Una gran variedad de materiales enzimáticos y medios para su incoforación en composiciones detergentes sintéticas también se revela en la WO 9307263 A y la WO 9307260 A a Genencor International, la WO 8908694 A a Novo, y la Patente de ios Estados Unidos 3,553,139, del 5 de enero de 1971 , a McCarty et al. Enzimas se revelan adicionalmente en ia Patente de ios Estados Unidos 4,101 ,457, Place et al., del 18 de julio de 1878 y en la Patente de los Estados Unidos 4,507,219, Hughes, del 26 de marzo de 1985. Materiales enzimáticos útiles para fórmulas detergentes líquidas, y su incorporación en tales fórmulas, se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,261 ,868, Hora et al., del 14 de abril de 1981. Enzimas para uso en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se revelan y ejemplifican en la Patente de los Estados Unidos 3,600,319, del 17 de agosto de 1971 , Gedge et al., la EP 199,405, y la EP 200,586, del 29 de octubre de 1986, Venegas. Sistemas de estabilización de enzimas se describen también, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos 3,519,570. Un Bacillus, el sp. AC13 que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas se describe en la WO 9401532 A a Novo. Agente blanqueador Un ingrediente adicional preferido de las composiciones detergentes de la presente invención incluyen agentes blanqueadores. Efectivamente, se ha descubierto que la oxidación del material de almidón mediante un agente blanqueador solubiliza los materiales de almidón, que por lo tanto se eliminan más fácilmente. Por consiguiente, las composiciones de la presente invención que comprenden adicionalmente un agente blanqueador proporcionan eliminación mejorada de manchas y sucios que contienen almidón, y cuando se formulan como composiciones de lavar ropa, mantenimiento mejorado de la blancura y limpieza del sucio percudido. Agentes blanqueadores adecuados para el propósito de la presente invención incluyen peróxido de hidrógeno, PB1 , PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400-800 micrones. Estos componentes de agentes blanqueadores pueden incluir uno o más agentes blanqueadores de oxígeno y, dependiendo del agente blanqueador escogido, uno o más activadores de blanqueador. Cuando están presentes los compuestos blanqueadores de oxígeno estarán presentes típicamente a niveles de 1 % a 25%, aproximadamente. El componente de agente blanqueador para utilizar en la presente invención puede ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes incluyendo blanqueadores de oxígeno así como también otros conocidos en la técnica. El agente blanqueador adecuado para la presente invención puede ser un agente blanqueador activado o no activado. Una categoría de agente blanqueador de oxígeno que se puede utilizar comprende agentes blanqueadores de ácido percarboxíiico y las sales de estos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftaiato de magnesio hexahidrato, la sal de magnesio de ácido meta-cloroperbenzóico, ácido 4-noni!amino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecandióico. Tales agentes blanqueadores se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,483,781 , la Solicitud de Patente de los Estados Unidos 740,446, la Solicitud de Patente Europea 0,133,354, y la Patente de los Estados Unidos 4,412,934. Agentes blanqueadores muy preferidos incluyen también el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico como se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,634,551. Otra categoría de agentes blanqueadores que se pueden utilizar comprende los agentes blanqueadores de halógeno. Ejemplos de agentes blaqueadores de hipohaiita, por ejemplo, incluyen ácido tricloroisocianúrico y ios dicloroisocianuratos de sodio y potasio y N-cloro y N-bromo alcanosulfonamidas. Tales materiales se añaden normalmente a 0,5-10% en peso del producto terminado, preferiblemente 1 -5% en peso. Se pueden utilizar agentes de liberación de peróxido de hidrógeno en combinación con activadores de blanqueador tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS, que se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,412,934). 3,5,-trimetilhexanoloxibencenosuifonato (ISONOBS, que se describe en la EP 120,591) o pentaacetilgiucosa (PAG), o éster de fenolsulfato de ácido N-nonanoil-6-aminocapróico (NACA-OBS, que se describe en la WO94/28106), que se perhidrolizan para formar un perácido como la especie blanqueadora activa, que lleva a un efecto blanqueador mejorado. Activadores también adecuados spn los esteres de citrato acilados tales como los que se revelan en la Copendiente Solicitud de Patente Europea No. 91870207.7 y el activador de blanqueador de imida acíclica no simétrica de la siguiente fórmula como se revela en las copendientes Solicitudes de Patente de los Estados Unidos Serial No. 60/022,786 (registrada el 30 de julio de 1996) y No. 60/028,122 (registrada el 15 de octubre de 1996) de Procter & Gamble: en donde Rt es un grupo alquilo C -C13 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, R2 es un grupo alquilo C?-C8 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado y R3 es un grupo alquilo C1-C4 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado. Agentes blanqueadores útiles, incluyendo peroxiácidos y sistemas blanqueadores que comprenden activadores de blanqueador y compuestos blanqueadores de peroxígeno para utilizar en las composiciones detergentes según la invención, se describen en nuestras copendientes Solicitudes de Patente de los Estados Unidos Serial No. 08/136,626, la PCT/US95/07823, W095/27773, W?/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno también puede estar presente mediante la adición de un sistema enzimático (i.e., una enzima y un substrato del mismo) que es capaz de generar peróxido de hidrógeno al comienzo o durante el proceso de lavar y/o enjuagar. Tales sistemas enzimáticos se reveían en la Solicitud de Patente EP 91202655.6 registrada el 9 de octubre de 1991. Catalizadores que contienen metal para utilizar en composiciones blanqueadoras, incluyen catalizadores que contienen cobalto tal como catalizadores de sales de acetato de pentaamina de cobalto(lll) y catalizadores que contienen manganeso tales como aquellos que se describen en ia EPA 549 271 ; EPA 549 272; la Patente de los Estados Unidos 5,246,621; la EPA 458 398; la Patente de los Estados Unidos 5,194,416 y la Patente de los Estados Unidos 5,114,611. Una composición blanqueadora que comprende un compuesto de peroxi, un catalizador de blanqueador que contiene manganeso y un agente quelante se describe en la solicitud de patente No. 94870206.3 Los compuestos blanqueadores se pueden catalizar por medio de un compuesto de manganeso. Tales compuestos son muy conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, catalizadores basados en manganeso que se revelan en la Patente de los Estados Unidos 5,246,621 ; la Patente de los Estados Unidos 5,244,594; la Patente de los Estados Unidos 5,194,416; la Patente de los Estados Unidos 5,114,606; y las Publicaciones de Solicitud de Patente Europea Nos. 549,271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2, y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn,v2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil- 1 ,4,7-triaza-ciclononano)2(PF6)2, Mnlll2(u-0)1(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil- 1 ,4,7- triazacicIononano)2(Cl?4)2, MnlV4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)4, Mn'llMnI 4(u-0)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7- triazaciclo-nonano)2(Cl?4)3, Mnlv(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciciononano)- (OCH3)3(PF6), y mezclas de estos. Más preferidos para utilizar dentro son los catalizadores de blanqueador de metales de transición que son complejos de un metal de transición y iigandos macropolicíclicos conectados cruzados tales como se describen en las solicitudes de patentes WO98/39405, WO98/39406 y WO98/39098 de Procter & Gamble. Más preferido es el Catalizador de Blanqueador de Complejo de Manganeso de la fórmula [Mn(Bcyclam)C que se ilustra como: "Bcyclam" (5,12-dlmetil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano). Tal catlizador de blanqueador de metal de transición se puede preparar según J.Amer.Chem.Soa. (1990), 112, 8604. Agentes blanqueadores diferentes a agentes blanqueadores de oxígeno también son conocidos en la técnica y se pueden utilizar en la presente invención. Un tipo de agente blanqueador no oxígeno de particular interés incluye los agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de cinc y/o aluminio. Estos materiales se pueden depositar en el substrato durante el proceso de lavar. Al ser irradiada con luz, en presencia de oxígeno, tal como mediante la acción de colgar la ropa para secar a la luz del día, la ftalocianina de cinc sulfonada se activa, y consecuentemente, el substrato se blanquea. Una ftalocianina de cinc preferida y un proceso blanqueador fotoactivado se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán 0,025% a 1,25%, aproximadamente, en peso, de ftalocianina de cinc sulfonada. Ventajas de cuidado del color y cuidado de la tela También se pueden incluir tecnologías que proveen un tipo de ventaja de cuidado del color. Ejemplos de estas tecnologías son los catalizadores metálicos para el mantenimiento del color. Tales catalizadores metálicos se describen en la copendiente Solicitud de Patente Europea No. 92870181.2. Agentes fijadores del colorante, dispersión de poliolefinas para agentes antiarruga y absorbencia mejorada del agua, perfume y polímero amino-funcional (PCT/US97/16546) para el tratamiento de cuidado del color y sustantividad del perfume son ejemplos adicionales de tecnologías para el cuidado del color / cuidado de la tela y se describen en la copendiente Solicitud de Patente No. 96870140.9, registrada el 7 de noviembre de 1996. Agentes suavizadores de telas también se pueden incorporar en las composiciones detergentes de lavar telas según la presente invención. Estos agentes puede ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizadores inorgánicos se ilustran por las arcillas esmectíticas que se revelan en la GB-A-1 400 898 y en la Patente de los Estados Unidos 5,019,292. Agentes suavizadores d? telas orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como se revela en la GB-A1 514276 y la EP-B-O 011 340 y su combinación con sales de amonio cuaternario mono C12-C14 se revela en la EP-B-O 026 527 y EP-B-O 026 528 y amidas de cadena di-larga se revelan en a EP-B-O 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizadores de telas incluyen materiales de óxido de poiieitiieno de alto peso molecular como se revelan en la EP-A-O 299 575 y la EP-A-O 313 146. Los niveles de arcilla de esmectita normalmente están en la escala de 2% a 20%, más preferiblemente de 5% a 15%, en peso, siendo el material añadido como un componente mezclado en seco al resto de la formulación. Los agentes suavizadores de tela orgánicos tales como las aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amida de cadena dilarga se incorporan a niveles de 0,5% a 5% en peso, normalmente de 1 % a 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de 0,1% a 2%, normalmente de 0,15% a 1 ,5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a porciones secadas por pulverización de ia composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como un material en partículas mezclado seco, o rodándolos como líquido fundido sobre otros componentes sólidos de la composición. Sistema mejorador Las composiciones según ia presente invención pueden comprender adicionalmente un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para utilizar en la presente invención incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos, ácido alquilsuccínico o alquenilsuccínico y ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilenodiamina, pentametilenacetato de dietilentriamina, secuestrantes de iones metálicos tales como amino-polifosfonatos, particularmente ácido etilenodiaminatetrametilenfosfónico y ácido triaminapentametilenfosfónico. También se pueden utilizar en la presente invención los mejoradores de fosfato. Mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio iónico, comúnmente un material de aluminosilicato hidratado, más particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es el silicato en capas, e.g., SKS-6 (Hoechst). El SKS-6 es un silicato cristalino en capas que consiste de silicato de sodio (Na2SÍ2?s). Policarboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de estos como se revela en las Patentes Belgas Nos. 831 ,368, 821 ,369 y 821 ,370. Policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etiienodioxi)diacético, ácido maléico, ácido diglicóiico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como también los carboxilatos de éter que se describen en la Offenlegenschrift Alemana 2,446,686 y 2,446,687, y en la Patente de los Estados Unidos No. 3,935,257 y ios carboxiiatos de sulfinilo que se describen en la Patente Belga No. 840,623. Policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconitratos solubles en agua, así como también derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos que se describen en la Patente Británica No. 1 ,379,241 , lactoxisuccinatos que se describen en la Solicitud de los Países Bajos 7205873, y los materiales de oxopolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-1 ,1 ,3-propano que se describen en la Patente Británica No. 1 ,387,447.
Poiicarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxldisuccinatos que se revelan en la Patente Británica No. 1 ,261 ,829, 1,1 ,2,2-etan-tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano-tetracarboxilatos y 1,1 ,2,3-propano-tetracarboxilatos. Policarboxilatos que contienen sustituyentes de sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato que se revelan en las Patentes Británicas Nos. 1,398,421 y 1 ,398,422 y en la Patente de los Estados Unidos 3,936,448, y los citratos piroiizados sulfonados que se describen en la Patente Británica No. 1 ,082,179 mientras que policarboxilatos que contienen sustituyentes de fosfona se revelan en la Patente Británica No. 1 ,439,000. Policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciciopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienida pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofurano-cis-cis-cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofürano-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5,-tetrahidrofurantetra-carboxilatos, 1 ,2,3,4,5,6-hexanohexacarboxilatos y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico que se revelan en la Patente Británica No. 1 ,425,343. De los anteriores, los poiicarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Sistema mejoradores de detergencia preferidos para utilizar en las presentes composiciones incluyen una mezcla de un agente mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A o de un silicato en capas (SKS-6), y un agente quelante de carboxiiato soluble en agua tal como ácido cítrico. Sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluyen una mezcla de un agente mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A o un silicato en capas (SKS-6), y un agente quelante de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Otros sistemas mejoradores preferidos incluyen una mezcla de un mejorador de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, y un agente quelante de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Sistemas mejoradores preferidos para utilizar en composiciones detergentes líquidas de ia presente invención son jabones y poiicarboxilatos. Otros materiales mejoradores de detergencia que pueden formar parte de! sistema mejorador para utilizar en composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos de metal álcali, y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, aminopolialquilen-fosfonatos y aminopolicarboxilatos. Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en que el ácido policarboxíiico comprende por lo menos dos radicales carboxilos separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se revelan en la GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de tales sales son poiiacriiatos de peso molecular de 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido malóico, tales copolímeros tienen un peso molecular de 20.000 a 70.000, especialmente 40.000 aproximadamente. Las sales mejoradores de detergencia normalmente se incluyen en cantidades de 5% a 80% en peso de la composición, preferiblemente de 10% a 70% y más usualmente de 30% a 60% en peso Agentes Quelantes Las composiciones detergentes en la presente invención también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso. Tales agentes quelantes se pueden seleccionar del grupo que consiste de carboxilatos de amino, fosfonatos de amino, agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de estos, todos como se define más adelante en la presente invención. Sin el propósito de estar limitados por la teoría, se cree que la ventaja de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional de eliminar iones de hierro y manganeso de soluciones de lavar mediante la formación de queiatos solubles. Carboxiiatos de amino útiles como agentes quelantes opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietiientetraaminohexa-acetatos, dietiientriaminopentaacetato, etilendiaminodisuccinatos y etanoldiglicinas, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de estos y las mezclas de estos. Los fosfonatos de amino también son adecuados para utilizar como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando se permiten por lo menos bajos niveles de fósforo total en las composiciones detergentes, e incluyen etilenodiaminatetrakis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos fosfonatos de amino no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono aproximadamente. Agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente también son útiles en las composiciones en la presente invención. Ver la Patente de los Estados Unidos 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974, a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisuifobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5- disulfobenceno. Un agente quelante biodegradable preferido para utilizar en la presente invención es disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,704,233, del 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Las composiciones en la presente invención también pueden contener sales del ácido metilglicindiacético (MGDA) (o la forma acida) como un agente quelante o un comejorador útil con, por ejemplo, mejoradores insolubles tales como zeolitas, silicatos en capas y similares.
En caso de ser utilizados, estos agentes quelantes generalmente comprenderán de 0,1% a 15%, aproximadamente, en peso de las composiciones detergentes en la presente invención. Más preferiblemente, los agentes quelantes comprenderán de 0,1% a 3,0%, aproximadamente, en peso de tales composiciones. Agente supresor de espuma Otro ingrediente opcional es un agente supresor de espuma, ejemplificado por las siliconas, y mezclas de sílice-silicona. Las siliconas generalmente se pueden representar por materiales de polisiioxano alquilados mientras que el sílice normalmente se utiliza en forma dividida finamente ejemplificado por los aerogeles y cerogeles de sílice y los sílices hidrófobos de distintos tipos. Estos materiales se pueden incorporar como partículas en donde el agente supresor de espuma se incorpora ventajosamente de manera que se pueda liberar en un vehículo impermeable substancialmente sin detergente surfactante soluble en agua o dispersible en agua. Alternativamente, al agente supresor de espuma se puede disolver o dispersar en un vehículo líquido y que se aplica mediante pulverización sobre uno o más de los otros componentes. Un agente controlador de espuma de silicona preferido se revela en Bartollota et al., Patente de los Estados Unidos 3,933,672. Otros agentes supresores d? espuma particularmente útiles son los supresores de espuma de siiicona que se emulsionan automáticamente, que se describen en la Solicitud de Patente Alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de un compuesto de este tipo es DC-544, que está disponible comercialmente de Dow Corning, que es un copolímero de siloxano-glicol. Agentes controladores de espuma especialmente preferidos son los sistemas de agente supresor de espuma que comprenden una mezcla de aceites de silicona y 2-alquilalcanoles. 2-alquilalcanoles adecuados son 2-butiloctanol que está disponible comercialmente bajo la marca comercial Isofol 12®. Tal sistema de agente supresor de espuma se describe en la Copendiente Solicitud de Patente Europea No. 92970174.7, registrada el 10 de noviembre de 1992. Agentes controladores de espuma de silicona especialmente preferidos se describen en la Copendiente Solicitud de Patente Europea No. 92201649.8. Las composiciones antes mencionadas pueden comprender además una mezcla de silicona/síiice en combinación con sílice no poroso esfumado tal como Aerosil®. Los agentes supresores de espuma que se describen anteriormente normalmente se emplean a niveles de 0,001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0,01% a 1% en peso. Otros Se pueden emplear otros componentes que se utilizan en composiciones detergentes, tales como agentes de suspensión de sucio, agentes de liberación de sucio, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de manchas, agentes colorantes, y/o perfumes encapsulados o no encapsulados. Materiales de encapsulación especialmente adecuados son las cápsulas solubles en agua que consisten de una matriz de polisacárido y compuestos polihidroxi tal como se describe en la GB 1 ,464,616. Otros materiales de encapsulación solubles en agua adecuados comprenden dextrinas que se derivan de esteres ácidos de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos substituidos tales como se describen en la Patente de los Estados Unidos 3,455,838. Estas dextrinas de esteres-ácidos se preparan, preferiblemente, de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sagú, tapioca y papa. Ejemplos adecuados de los materiales de encapsulación antes mencionados incluyen N-Lok fabricado por National Starch. El material de encapsulación N-Lok consiste de almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica mediante la adición de grupos monofuncionales substituidos tales como anhídrido de ácido octenilsuccínico. Agentes de antiredeposición y suspensión de sucio adecuados para utilizar en la presente invención incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos poiicarboxíiicos homo- o copoliméricos o sus sales. Polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y copolímeros de anhídrido maléico-ácido acrílico mencionados anteriormente como agentes mejoradores de detergencia, así como también copoiímeros de anhídrido maléico con etiieno, metilviniléter o ácido metacrílico, el anhídrido maléico constituye por io menos 20 por ciento en mol del copolímero. Estos materiales se utilizan normalmente a niveles de 0,5% a 10% en peso, más preferiblemente de 0,75% a 8%, más preferiblemente de 1% a 6% en peso de la composición.
Abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de estos son 4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino -s- triazin-6-ilamino)estiIbeno-2,2' disulfonato disódico; 4,4'-bis-(2-morfolino-4-anilino -s- triazin-6-ilamino)estilbeno-2,2' disulfonato disódico; 4,4'-bis-(2-4-dianilino-s- triazin-6-¡lamino)estilbeno-2,2' disuifonato disódico; 4,4" -bis-(2,4-dianilino-s- triazin-6-ilamino)estilbeno-2-sulfonato monosódico; 4,4'-bis-(2-aniiino -s- triazin-4-(N-metil-N-2-hidroxietiiamino)-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2,2' disulfonato disódico; 4,4'-bis-(4-fenil-2,1 ,3-triazol-2-il)-estilbeno-2,2' disulfonato disódico; 4,4'-bis-(2-anilino-4-(1 -metil-2-hidroxietiiamino)-s- triazin-6-ilamino)estilbeno-2,2' disulfonato disódico; 2(estilbilo-4"-(nafto-1 2 ?,5)- ,2,3-triazol-2" sulfonato sódico y 4,4-bis(2-sulfoestirilo)bifenilo. Abrillantadores muy preferidos son los abrillantadores específicos que se revelan en la EP 753 567. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular 1000-10000, más particularmente 2000 a 8000 y más preferiblemente aún 4000 aproximadamente. Estos se utilizan a niveles de 0,20% a 5%, más preferiblemente de 0,25% a 2,5% en peso. Estos polímeros y las antes mencionadas sales de policarboxilato homo- o copoiiméricas son valiosos para mejorar el mantenimiento de la blancura, la sedimentación de la ceniza de ia tela, y el funcionamiento limpiador en sucios arcillosos, proteináceos y oxidables en presencia de impurezas de metales de transición. Agentes de liberación de sucio útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglicol y/o propilenglicol en distintas configuraciones. Ejemplos de tales polímeros se revelan en las asignadas en común Patentes de los Estados Unidos Nos 4,116,885 y 4,711 ,730, y en la Solicitud Publicada de Patente Europea No. 0 272 033. Un polímero particularmente preferido según la EP-A 0272 033 tiene la fórmula: CH3(PEG)43)o,75(POH)0j25rT-PO)2,8-(T-PEG)oí43T(PO- H)?,25((PEG)43CH3)o,75 donde PEG es - (OC2H4)0-, PO es (OC3H6O) y T es (PCOC6H4CO). También son muy útiles los poliésteres modificados tales como los copolímeros aleatorios de dimetiltereftalato, dimetilsulfoisoftalato, etilengiicol y 1-2-propanodiol, los grupos de extremo que consisten principalmente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglicol y/o propanodiol. El objetivo es obtener un polímero tapado en ambos extremos por grupos de sulfobenzoato, "principalmente", en el presente contexto la mayoría de los copolímeros antes mencionados en la presente invención serán tapados en los extremos por grupos de sulfobenzoato. Sin embargo, algunos cppolímeros serán menos de tapados en los extremos, y por lo tanto sus grupos de extremo pueden consistir de monoésteres de etilenglicol y/o 1-2-propanodioI, por lo tanto consisten "secundariamente" de tales especies. Los poliésteres seleccionados en la presente invención contienen 46% aproximadamente en peso de ácido dimetiltereftálico, 16% aproximadamente en peso de 1 -2-propanodioI, 10% aproximadamente en peso de etilengiicol, 13% aproximadamente en peso de ácido dimetilsulfo-benzóico y 15% aproximadamente en peso de ácido sulfoisoftálico, y tienen un peso moiecular de 3,000 aproximadamente. Los poliésteres y sus métodos de preparación se describen en detalle en la EPA 311 342.
Es muy conocido en la técnica que el cloro libre en el agua de la llave rápidamente desactiva las enzimas comprendidas en las composiciones detergentes. Por lo tanto, el uso de un depurador de cloro tal como perborato, sulfato amónico, sulfito sódico, polietilenimina a un nivel superior a 0,1% en peso de la composición total, en las fórmulas proveerá estabilidad mejorada durante toda la lavada de las enzimas detergentes. Composiciones que comprenden depuradores de cloro se describen en ia Solicitud de Patente Europea 92870018.6, registrada el 31 de enero de 1992. Policarboxilatos alcoxilados tales como aquellos que se preparan de poliacrilatos son útiles en la presente invención para proveer funcionamiento adicional de eliminación de grasa. Tales materiales se describen en la WO 91/08281 y PCT 90/01815 en la página 4 y siguientes, que se incorpora en la presente invención como referencia. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades de acrilato. Las cadenas laterales son de la fórmula -(CH2CH20)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales son enlazadas de óster a la "cadena principal" de poliacrilato para proveer una estructura de tipo polímero de "peine". El peso molecular puede variar, pero típicamente está en la escala de 2000 a 50.000, aproximadamente. Tales policarboxilatos aicoxilados pueden comprender de 0,05% a 10%, aproximadamente, en peso, de las composiciones en la presente invención. Dispersantes La composición detergente de la presente invención también puede contener dispersantes: Sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en que el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se revelan en la GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de tales sales son poliacrilatos de peso molecular de 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maléico, tales copolímeros tienen un peso molecular de 1.000 a 100.000. Especialmente, los copolímeros de acrilato y metilacrilato tales como el 480N que tiene un peso molecular de 4000, en un nivel de 0,5-20% en peso de la composición se pueden añadir en las composiciones detergentes de la presente invención. Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptizante de jabón de cal, que tiene un poder dispersante de jabón de cal (LSDP), como se define más adelante en la presente invención no mayor de 8, preferiblemente no mayor de 7, más preferiblemente no mayor de 6. El compuesto peptizante de jabón de cal preferiblemente está presente a un nivel de 0% a 20% en peso. Una medida numérica de la eficacia del agente peptizante de jabón de cal es proporcionada por el poder de dispersión de jabón de cal (LSDP), que se determina utilizando la prueba de dispersión de jabón de cal como se describe en un artículo por H.C. Borghetty y C.A. Bergman, JL Am. Oil, Chem. Soc. volumen 27, páginas 88-90, (1950). Este método de prueba de dispersión de jabón de cal se utiliza ampliamente por los practicantes de esta técnica, y se mencionan en, por ejemplo, los siguientes artículs; W.N. Linfield, Surfactant Science Series, volumen 7, página 3; W.N. Linfield, Tenside Surf. Det.. volumen 27, páginas 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masier, Cosmetics and Toiletries. volumen 104, páginas 71-73, (1989). El LSDP es la relación en peso del agente dispersante a oieato sódico que se requiere para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0,025 g de oleato sódico en 30 ml de agua de 333 ppm CaCo3 (Ca:Mg=3:2) de equivalencia de dureza. Los surfactantes que tienen buena capacidad peptizante de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, etoxisulfatos de alquilo y alcoholes etoxilados. Surfactantes ejemplares que tienen un LSDP no mayor de 8 para utilizar según la presente invención incluye óxido de dimetiiamina C 6-C18, etoxisulfatos de alquilo C12-C18 con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente surfactante de etoxisulfato de alquilo C12-C15 con un grado de etoxiiación de 3 (LSDP=4), y los alcoholes etoxilados C14-C15 con un grado de etoxilación de 12 (LSDP=6) o 30, comercializados bajo las marcas comerciales Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF G bH. Agentes peptizantes poiiméricos de jabón de cal adecuados para utilizar en la presente invención se describen en el artículo por M.K. Nagarajan, W.F. Masler, que se puede encontrar en Cosmetics and Toiletries. volumen 104, páginas 71-73, (1989). También se pueden utilizar como compuestos peptizantes de jabón de cal blanqueadores hidrófobos tales como sulfonato de 4-[N-octanoil-6-aminohexanoiíjbenceno, sulfonato de 4-[N-nonanoil-6-aminohexano-il]benceno, sulfonato de 4-[N-decanoiI-6-aminohexanoii]benceno y mezclas deéstos; y sulfonato de nonanoiloxibenceno junto con formulaciones de blanqueador hidrófilas/hidrófobas. Inhibición de la transferencia del colorante Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden incluir compuestos para inhibir la transferencia del colorante de una tela a otra de los colorantes solubilizados o suspendidos que se encuentran durante las operaciones de lavar telas que comprenden telas teñidas. Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia del colorante Las composiciones detergentes según la presente invención también comprenden de 0,001 % a 10%, preferiblemente de 0,01 % a 2%, más preferiblemente de 0,05% a 1% en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia dei colorante. Tales agentes poliméricos inhibidores de la transferencia del colorante se incorporan normalmente en las composiciones detergentes con el fin de inhibir la transferencia de los colorantes de las telas teñidas a telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de complejar o adsorber los tintes fugitivos que se lavan fuera de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en la lavada. Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia del colórante especialmente adecuados son polímeros de N-óxido de poliamina, copoiímeros de N-vinilpirrolidona y • N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poiiviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de estos. La adición de tales polímeros aumenta también el funcionamiento de las enzimas según la invención, a) Polímeros de N-óxido de poiiamina Los polímeros de N-óxido de poliamina antes mencionados contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: (D R en donde P es una unidad poiimerizable, al que el grupo R-N-O se puede fijar o en donde el grupo R-N-O forma parte de la unidad polimerizable o una combinación de ambas. 0 0 0 II II II A es NC, CO, C, -0- -S- -N- ; x es 0 o 1; R son grupos alifáticos, alifático etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o aiicíclicos o cualquier combinación de estos a los que el nitrógeno del grupo N-O se puede unir o en donde el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos. El grupo N-O se puede representar por medio de las siguientes estructuras generales: 0 0 (R1)x - N - (R2)y = N— (R1)x (R3)z en donde R1 , R2, y R3 son grupos aiicíciicos, aromáticos, o grupos heterocíclicos o alicíclico o combinaciones de estos, x o/y y y/o z es 0 o 1 y en donde se puede fijar el nitrógeno dei grupo N-O o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o se puede fijar a la cadena principal polimérica o una combinación de ambos.
N-óxidos de poliamina adecuados en donde el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizabie comprende N-óxidos de poliamina en donde R se seiecciona de grupos aiifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de N-óxidos de poliamina antes mencionados comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en donde ei nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperídina, quinoiina, acridina y derivados de estos. Otra clase de N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en donde el nitrógeno del grupo N-O se fija al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son ios los óxidos de poliamina a los que el grupo N-O se fija a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poiiamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (!) en donde R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte del grupo R antes mencionado. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en donde R es un compuesto heterocíciico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de estos. * Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (l) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o aiicícllcos en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O se fija a los grupos R antes mencionados. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en donde los grupos R pueden ser aromáticos tal como fenilo. Cualquier cadena principal polimérica se puede utilizar siempre que el polímero de óxido de amina formado es soluble en agua y tiene las propiedades inhibidores de la transferencia del colorante. Ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas son polivinilos, polialqullenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poiiacrilatos y mezclas de estos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención típicamente tienen una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1:1000000. Sin embargo, la cantidad de grupos de óxido de amina que están presentes en el polímero de óxido de poliamina se puede variar mediante la copolimerización apropiada o mediante el grado apropiado de N-oxidación. Preferiblemente, la relación de amina a N-óxido de amina es de 2:3 a 1 :1000000. Más preferiblemente de 1:4 a 1 :1000000, más preferiblemente aún de 1 :7 a 1 :1000000. Los polímeros de la presente invención comprenden realmente copolímeros aleatorios o de bloque donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es o nó un N-óxido de amina. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, preferiblemente pKa < 7, más preferiblemente pKa < 6. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico siempre que el material tenga solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1.000.000; preferiblemente de 1.000 a 50.000, más preferiblemente de 2.000 a 30.000, más preferiblemente aún de 3.000 a 20.000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazoi Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol que se utilizan en la presente invención tienen una escala de peso molecular promedio de 5.000 - 1.000.000, preferiblemente de 20.000 - 200.000. Polímeros muy preferidos para utilizar en composiciones detergentes según la presente invención comprenden un polímero que se selecciona de copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol en donde el polímero antes mencionado tiene una escala de peso molecular promedio de 5.000 a 50.000, preferiblemente de 8.000 a 30.000, más preferiblemente de 10.000 a 20.000. La escala de peso molecular promedio fue determinada mediante difusión de luz como se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analvsis. Vol. 113, "Métodos Modernos de Caracterización de Polímeros". Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol muy preferidos tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000; más preferiblemente de 8.000 a 30.000; más preferiblemente aún de 10.000 a 20.000. Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol que se caracterizan por tener la escala de peso molecular promedio antes mencionado proveen excelentes propiedades ¡nhibidores de la transferencia del colorante mientras que no afectan adversamente el funcionamiento limpiador de las composiciones detergentes que se formulan con las mismas. Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-viniiimidazol útiles en la presente invención tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0,2, más preferiblemente de 0,8 a 0,3, más preferiblemente aún de 0,6 a 0,4. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniipirroiidonas ("PVP") que tienen un peso molecular promedio de 2.500 a 400.000, preferiblemente de 5.000 a 200.000, más preferiblemente de 5.000 a 50.000, aproximadamente, y más preferiblemente aún de 5.000 a 15.000. Polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular promedio de de 10.000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160.000), y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360.000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Corporation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; polivinilpirrolidonas que son conocidas por personas con experiencia en el campo de detergentes (ver, por ejemplo, la EP-A-262,897 y EP-A-256,696). d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como un agente inhibidor de la transferencia del colorante. Las poliviniloxazolidonas antes mencionadas tienen un peso molecular promedio de 2.500 a 400.000, aproximadamente, preferiblemente de 5.000 a 200.000, aproximadamente, más preferiblemente de 5.000 a 50.000, aproximadamente, y más preferiblemente aún de 5.000 a 15.000, aproximadamente. e) Polvinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poivinilimidazoles. Las poiivinilimidazoles antes mencionados tienen un peso molecular promedio de 2.500 a 400.000, aproximadamente, preferiblemente de 5.000 a 200.000, aproximada- mente, más preferiblemente de 5.000 a 50.000, aproximadamente, y más preferiblemente aún de 5.000 a 15.000, aproximadamente, f) Polímeros reticulados Los polímeros reticulados son polímeros cuyas cadenas principales están interconectadas hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la cadena principal o en las ramas; polímeros reticulados han sido descritos en Journal of Polvmer Science. Volumen 22, páginas 1035-1039. Método de lavar Las composiciones de la invención se pueden utilizar esencialmente en cualquier métodos de lavar o limpiar, incluyendo métodos de remojo, métodos de pretratamiento y métodos con pasos de enjuagar para los que se pueden añadir una composición auxiliar del enjuague separada. Ei proceso que se describe en la presente invención comprende ia acción de contactar las telas, vajilla o cualquier otra superficie dura con una solución limpiadora en la manera usual y que se presenta de ejemplo más adelante. Un método convencional de lavar ropa comprende tratar telas sucias con un líquido acuoso que tiene disuelto o dispersado dentro una cantidad eficaz de la composición detergente de lavar ropa y/o para el cuidado de la teia. Un método de lavar platos en lavadora automática preferido comprende tratar los artículos sucios con un líquido acuoso que tiene disuelto o dispersado dentro una cantidad eficaz de la composición de lavar o enjuagar platos en lavadora automa'tica. Una cantidad eficaz convencional de la composición de lavar platos a máquina significa de 8-60 g del producto disueito o dispersado en un volumen de lavar de 3-10 litros. Según un método de lavar platos a mano, los platos sucios se contactan con una cantidad eficaz de la composición de lavar platos, típicamente de 0,5-20g (por 25 platos que están siendo tratados). Métodos de lavar platos a mano preferidos incluyen la aplicación de una solución concentrada a las superficies de los platos o el remojo en un gran volumen de solución diluida de la composición detergente. Un método convencional de limpiar superficies duras comprende tratar los artículos duros sucios con por ejemplo una esponja, cepillo, paño, etc. con un líquido acuoso que tiene disuelto o dispersado dentro una cantidad eficaz del limpiador de superficies duras y/o tal composición no diluida. También comprende el remojo en una solución concentrada o en un gran volumen de la solución diluida de la composición detergente. El proceso de la invención se realiza de manera conveniente en el curso del proceso de limpiar. El método de limpiar preferiblemente se realiza a 5SC a 952C, especialmente entre 10SC y 60aC. El pH de la solución de tratamiento preferiblemente es de 7 a 12. Los siguientes ejemplos tienen el propósito de ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no necesariamente tienen el propósito de limitar o de otro modo definir el alcance de la invención. En las composiciones detergentes, los niveles de enzimas expresan por la enzima pura en peso de la composición total y a menos que se especifique de otro modo, los ingredientes detergentes se expresan por peso de las composiciones totales. Las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados: LAS : Sulfonato de alquilbenceno sódico lineal C-11-13 TAS : Sulfato sódico de alquilo de sebo CXYAS : Sulfato sódico de alquilo C?? - C-j Y ?y A? Sulfato sódico de alquilo C1x-C1y secundario (2,3). C??E2 Alcohol primario predominantemente lineal C??-C1? condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno. CXYEZS Sulfato sódico de alquilo C1x-Ci? condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno. CxEOy Alcohol Cy con una etoxilación promedio de y. No ¡ónico Alcohol graso etoxilado/propoxilado mezclado, por ejemplo Plurafac LF404 que tiene un grado promedio de etoxilación de 3,8 y un grado promedio de propoxilación de 4,5. QAS R2- N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12-C14. QAS 1 R2- N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-Cn. SADS Disulfato de alquilo C14-22 sódico de la fórmula 2-(R)-C4H7-1 ,4-(S04)-2 donde R=C10-18. MABS Surfactante de sulfato de alquilo C12-18 ramificado intermedio con un promedio de ramificación de 1,5 grupos de ramificación de metilo o etilo MES x-Sulfometiléster de ácido graso C18 APA Amidopropildimentilamina C_-?o-Jabón Alquilcarboxilato sódico lineao derivado de una mezcla 80/20 de sebo y ácidos grasos de coco. STS Sulfonato sódico de tolueno. TFAA Alquil N-metilglucamida C ß-Cis. TPKFA Ácidos grasos de corte entero tapados C12- C14. DEQA Cloruro de di-(sebo-oxi-etil)dimetiiamonio. DEQA (2) Metiisulfato de di-(seboiloxi-etil-blando)- hidroxietilmetilamonio. SDASA Relación 1 :2 de estearüdimetilamina: ácido esteárico triple prensado DTMAMS Relación 1:2 de estearildimetilamina:ácido- esteárico triple prensado. Silicato Silicato Sódico Amorfo (Si?2.Na2? relación = 1 ,6-3,2) Metasiiicato Metasilicato sódico (Si?2:Na2? relación = 1 ,0) Zeolita A Aluminosilicato Sódico Hidratado de la fórmula Na12(AI02- Si02)12- 27H20 que tiene un tamaño de partícula principal en la escala de 0,1 a 10 micrómetros (peso expresado en base anhídrida). SKS-6 Silicato cristalino en capas de la fórmula 5Na2S¡2?5. Citrato Citrato trisódico dihidrato de actividad 86,4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425 y 850 micrómetros. Cítrico Acido cítrico anhídrido. Carbonato Carbonato Sódico Anhídrido con un tamaño de partícula entre 200 y 900 micrómetros.
Bicarbonato Bicarbonato sódico anhídrido con un tamaño de partícula entre 400 y 1200 micrómetros. Sulfato Sulfato sódico anhídrido. Sulfato Mg Sulfato de magnesio anhídrido. STPP Tripolifosfato de sodio TSPP Pirofosfato tetrasódico. MA/AA Copolímero de 1:4 ácido maléico/ácido acríiico con peso molecular promedio de 70.000-80.000 aproximadamente MA/AA 1 : Copolímero aleatorio de 1 :4 ácido maléico/ácido acrílico con peso molecular promedio de 10.000 aproximadamente AA : Polímero de poiiacrilato sódico con peso molecular promedio de 4.500. Policarboxilato : Copolímero que comprende una mezcla de monómeros carboxilados tales como acrilato, maleato y metilacr ¡lato con un peso moiecular que varía entre 2.000-80.000, tal como está disponible comercialmente de BASF, siendo un copolímero de ácido acrílico de peso molecular 4.500. Arcilla Bentonita o arcilla esmectítica.
PA1 Perborato sódico anhídrido monohidrato de la fórmula nominal NaB02- H202. PA4 Perborato sódico tetrahidrato de la fórmula nominal NaB02- 3H20- H202. Percarbonato Percarbonato sódico anhídrido de la fórmula nominal 2Na2C?3 • 3H2O2 NaDCC Dicloroisocianurato sódico. TAED Tetraacetiletilendiamina. NOBS Sulfonato de nonanoiloxibenceno en la forma de la sal sódica. NACA-OBS Sulfonato de (6-nonamidocaproil)- oxibenceno. LOBS Sulfonato de dodecanoiloxibenceno en la forma de la sal sódica. DOBA Ácido dodecanoilbenzóico. DTPA Acido dietilentriaminopentaacético. HEDP Acido 1 ,1 -hidroxietanodifosf ónico. DETPMP Dietilentriaminopenta(metilen)fosfonato, comercilizado por Monsanto bajo la marca comercial Dequest 2060. EDDS Acido etilendiamin-N,N-disuccínico, isómero (S,S) en la forma de su sal sódica. MnTACN 1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-tr iazaciclononano de manganeso. Blanqueador Fotoactivado Ftalocianina de cinc sulfonada encapsulada en polímero soluble de dextrina. PAAC Sal de acetato de pentaamina de cobalto(lll). Parafina Aceite de parafina comercializado bajo ia marca comercial Winog 70 por Wintershall.
NaBz Benzoato de sodio. Proteasa Enzima proteolítica comercializada bajo la marca comercial Savinase, Alcalase, por Novo Nordisk A/S, la variante "proteasa D" con el conjunto de sustitución N76D/S103A/104I y la proteasa que se describe en las solicitudes PCT Nos. PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 y PCT/US98/22486 con el conjunto de sustitución de aminoácidos 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/24 8D/252K.4 Amilasa Enzima amilolítica comercializada bajo la marca comercial Termamyl® y Duramyl® disponibles de Novo Nordisk A/S y aquellas variantes que tienen estabilidad térmica mejorada con supresiones de aminoácidos R181* + G182* o T183* + G184* como se describen en la WO 95/35382. Lipasa Enzima lipolítica comercializada bajo la marca comercial Lipolase, Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S y Lipomax por Gist- Brocades. AMG Amiloglucosidasa comercializada bajo la marca comercial AMG por Novo Nordisk A/S o bajo Spezyme® por Genencor. Isoamllasa Isoamilasa comercializa bajo el nombre de isoamilasa por Sigma. Pululanasa Pululanasa tipo I comercializada bajo la marca comercial Promozyme por Novo Nordisk A/S. Celulasa Enzima celulósica comercializada bajo la marca comercial Carezyme, Celluzyme y/o Endolase por Novo Nordisk A/S. CMC Carboximetilcelulosa sódica. PVNO Poli(4-vinilpiridina)-N-Oxido PVPVI Poli(4-vinilpiridina)-N-Oxido/copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona. Abrillantador 1 4,4-bis(4-2-sulfoestiril)bifeniio disódico Abrillantador 2 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2- il)estilben-2,2'-disulfonato disódico. Abrillantador 3 4,4'-bis(4,6-dianiiino-1 ,3,5-triazin-2-?i)amino estilben-2,2'-disulfonato disódico Antiespuma de siiicona Agente controlador de espuma de poiidimetilsiloxano con copol íermo de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación dei agente controlador de espuma antes mencionado al agente dispersante antes mencionado de 10:1 a 100:1. Supresor de espuma 12% Silicona/sílice, 18% alcohol estearílico, 70% almidón en forma granulada. Espesante Poliacrilatos entrecruzados de alto peso molecular tal como Carbopol ofertado por B.F. Goodrich Chemical Company y Polygel. SRP 1 Poliésteres aniónicamente tapados de extremo. SRP 2 Polímero de Liberación de Sucio que se selecciona de 1) polímero de liberación de sucio no algodón según la Patente de los Estados Unidos 5,415,807, Gosseiink, Pan, Kellett y Hall, expedida el 16 de mayo de 1995 y/o de 2) polímero de liberación de sucio no algodón según la Solicitud de Patente de los Estados Unidos Serial No. 60/051517. QEA bis(C2H50)(C2H40)n(CH3) -N+-C6H12-N+ - (CH3) bis(C2H50)-(C2H4On)-, en donde N = de 20 a 30. PEÍ Polietilenimina con un peso molecular promedio de 600-1800 y un grado promedio de etoxilación de 7-20 residuos de etilenoxi por nitrógeno. SCS Sulfonato de eumeno sódico.
HMWPEO : Oxido de polietileno de alto peso molecular.
PEGx : Polietilenglicol, de un peso molecular de x.
PEO : Óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 5.000. TEPAE : Etoxilato de tetraetiienpentaamina. BTA : Benzotriazol. pH : Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20SC Eiemplo 1 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas de lavar ropa según la presente invención: I II lll IV V Granulos Secados por Pulverización LAS 10,0 10,0 15,0 5,0 5,0 TAS - 1 ,0 - - • - MBAS - - - 5,0 2,0 C45AE3S - - - 1 ,0 - QAS - - 1 ,0 1 ,0 - DTPA, HEDP y/o EDDS 0,3 0,3 0,5 0,3 - Sulfato Mg 0,5 0,5 0,1 - - Citrato - - - 3,0 5,0 Carbonato 10,0 7,0 15,0 - - Sulfato 5,0 5,0 - - 5,0 Silicato _ _ - - 2,0 Zeolita A 16,0 18,0 20,0 20,0 - SKS-6 - - - 3,0 5,0 MA/AA o AA 1 ,0 2,0 11 ,0 - - PEG 4000 - 2,0 - 1 ,0 - QEA 1 ,0 - - - 1 ,0 Abrillantador 1 o 2 o 3 0,05 0,05 0,05 - 0,05 Aceite de Silicona 0,01 0,01 0,01 - - Aglomerado Carbonato - - - - 4,0 SKS-6 6,0 - - - 6,0 LAS 4,0 5,0 - - 5,0 Componentes en Partículas Añadidos en Seco Ácido Maléico / Carbonato / 8,0 10,0 10,0 4,0 - Bicarbonato (40:20:40) QEA - - - 0,2 0,5 NACA-OBS 3,0 - - 4,5 - NOBS 1 ,0 3,0 3,0 - - TAED 2,5 - - 1 ,5 2,5 MBAS - - - 8,0 - LAS (hojuelas) 10,0 10,0 - - - Añadido por Rociadura Abrillantador 1 o 2 o 3 0,2 0,2 0,3 0,1 0,2 Perfume 1 ,0 0,5 1 ,1 0,8 0,3 Añadidos en Seco Citrato _ _ 20,0 4,0 - Percarbonato 15,0 3,0 6,0 10,0 - Perborato - - - - 6,0 Blanqueador Fotoactivado 0,02 0,02 0,02 0,1 0,05 Enzimas (celulasa, amilasa, 0,04 0,01 0,02 0,02 0,05 proteasa y/o lipasa) AMG 1 ,0 0,05 0,002 0,001 0,05 Carbonato 0,0 10,0 - - - Perfume (encapsulado) - 0,5 0,5 - 0,3 Supresor de Espuma 1 ,0 0,6 0,3 - 0,10 Jabón 0,5 0,2 0,3 3,0 0,5 Cítrico - - - 6,0 6,0 SKS-6 - - - ,0 - Cargas hasta 100% Eiemplo 2 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de lavar ropa fueron preparadas según la presente invención: I II lll IV Polvo Soplado MES 2,0 0,5 1 ,0 - SADS - - - 2,0 LAS 6,0 5,0 11 ,0 6,0 TAS 2,0 - - 2,0 Zeolita A 24,0 - - 2,0 STPP - 27,0 24,0 - Sulfato ,0 6,0 13,0 - MA/AA 1 ,0 4,0 6,0 2,0 Silicato 1,0 7,0 3,0 3,0 CMC 1 ,0 1 ,0 0,5 0,6 Abrillantador 1 0,2 0,2 0,2 0,2 Antiespuma de Siiicona 1 ,0 1 ,0 1,0 0,3 DTPMP 0,4 0,4 0,2 0,4 Añadido por Rociadura Abrillantador 1 o 2 o 3 0,02 - - 0,02 C45E7 - - - 5,0 C45E2 2,5 2,5 2,0 - C45E3 2,6 2,5 2,0 - Perfume 0,5 0,3 0,5 0,2 Antiespuma de Siiicona 0,3 0,3 0,3 - Aditivos Secos QEA - - - 1 ,0 EDDS 0,3 - - - Sulfato 2,0 3,0 5,0 10,0 Carbonato 6,0 13,0 15,0 14,0 Cítrico 2,5 - - 2,0 QAS 0,5 - - 0,5 SKS-6 10,0 - - - Percarbonato 4,0 3,0 - 1 ,9 PB4 - - - - NOBS 0,5 - - 0,3 TAED 0,75 4,5 - 0,5 Arcilla - - 10,0 - Proteasa 0,03 0,03 0,03 0,03 Lipasa 0,008 0,008 0,008 0,004 AMG 0,001 0,01 0,01 0,004 Pululanasa - - 0,01 - Isoamilasa - - - 0,0O2 Amilasa 0,003 - 0,003 0.0O6 Abrillantador 1 0,05 _ - 0,05 Misceláneos/menores y puntitos de colores hasta 100% Eiemplo 3 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de lavar ropa fueron preparadas según la invención: I II lll IV VI Polvo Soplado LAS" 23,0 8,0 7,0 9,0 7,0 7,0 QAS - - - - 1,0 - C45AS 6,0 6,0 5,0 8,0 - - C45AE11S - 1,0 1,0 1,0 - - MES 2,0 - - - 2,0 4,0 Zeolita A 10,0 18,0 14,0 12,0 10,0 1O,0 MA/AA - 0,5 - - - 2,0 MA/AA 1 7,0 - - - - - AA - 3,0 3,0 2,0 3,0 3,0 Sulfato 5,0 6,3 11,1 11,0 11,0 18,1 Silicato 10,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Carbonato 15,0 20,0 10,0 20,7 8,0 6,0 PEG 4000 0,4 1,5 1,5 1,0 1,0 1,0 DTPA - 0,9 0,5 - - 0,5 Abrillantador 2 0,3 0,2 0,3 - 0,1 0,3 Añadido oor Rociadura C45E7 - 2,0 - - 2,0 2,0 C25E9 3,0 - - - - - C23E9 - - 1 ,5 2,0 - 2,0 Perfume 0,3 0,3 0,3 2,0 0,3 0,3 Aglomerados C45AS - 5,0 5,0 2,0 - 5,0 LAS - 2,0 2,0 - - 2,0 Zeolita A - 7,5 7,5 8,0 - 7,5 Carbonato - 4,0 4,0 5,0 - 4,0 PEG 4000 - 0,5 0,5 - - 0,5 Misceláneos (agua, etc) - 2,0 ' 2,0 2,0 - 2,0 Aditivos Secos QAS I - - - - 1 ,0 - Cítrico - - - - 2,0 PB4 - - - - 5,0 - PB1 - - 4,0 1 ,0 - - Percarbonato 2,0 - - 1 ,0 - 2,0 Carbonato - 5,3 1 ,8 - 4,0 4,0 NOBS 0,5 - 0,4 0,3 - - Arcilla - - - - - 10,0 TAED 0,6 0,4 0,6 0,3 0,9 - Metilcelulosa 0,2 - - - - 0,5 DTPA 0,7 0,5 1 ,0 0,5 0,5 1 ,2 Puntitos de colores - - - 0,2 0,5 - SKS-6 8,0 Ácido Sulfónico Cumeno - 1,0 2,0 Lipasa 0 0,,0000'4 - 0,004 - 0,004 0,008 Ceiuiasa ,,000000í5 ,0005 ,0005 ,0007 ,0005 ,0005 Amilasa o,oo: 0,001 - 0,003 Pululanasa - 0,01 - - 0,001 Isoamilasa - 0,001 0,01 AMG 0,01 5,0 0,005 0,002 0,001 0,05 Proteasa 0,01 0,015 0,015 0,009 0,01 0,01 PVPVl - 0,5 0,1 PVP - 0,5 PVNO 0,5 0,3 QEA - 1 ,0 SRP1 0,2 0,5 0,3 0,2 Antiespuma de Silicona 0,2 0,4 0,2 0,4 0,1 Sulfato Mg - 0,2 0,2 Misceláneos/menores hasta 100% Eiemolo 4 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de lavar ropa fueron preparadas según la presente invención: lll IV Granulo Base STPP 22,0 - 15,0 Zeolita A 30,0 - 24,0 5,0 Sulfato 5,5 5,0 7,0 7,0 MA/AA 3,0 AA - 1 ,6 2,0 - MA/AA 1 - 12,0 - 6,0 LAS 14,0 10,0 9,0 20,0 C45AS 8,0 7,0 9,0 7,0 C45AE11 S - 1 ,0 - 1,0 MES 0,5 4,0 6,0 - SADS 2,5 - - 1 ,0 Silicato - 1 ,0 0,5 10,0 Jabón - 2,0 - - Abrillantador 1 0,2 0,2 0,2 0,2 Carbonato 6,0 9,0 8,0 10,0 PEG 4000 - 1 ,0 1,5 - DTPA - 0,4 - - Añadido por Rociadura C25E9 5,0 C45E7 1 ,0 1 ,0 - - C23E9 - 1 ,0 2,5 - Perfume 0,2 0,3 0,3 - Aditivos Secos Carbonato 5,0 10,0 13,0 8,0 PVPVl/PVNO 0,5 - 0,3 - Proteasa 0,03 0,03 0,03 0,015 Lipasa 0,008 - - 0,008 AMG 0,01 3,0 0,05 0,005 Pululanasa - - 0,02 0,001 Isoamilasa - - - 0,005 Amiiasa 0,002 0,002 Celulasa 0,0002 0,0005 0,0005 0.0O03 DTPA 0,5 0,3 0,5 1 ,0 LOBS - 0,8 - 0,3 PB1 5 3,0 10 4,0 DOBA 1 ,0 - 0,4 - TAED 0,5 0,3 0,5 0,6 Sulfato 4,0 5,0 - 5,0 SRP 1 - 0,4 - - Supresor de espuma - 0,5 - - Puntitos de colores 0,9 2,7 1 ,2 Misceláneos/menores hasta 100% Eiemplo 5 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de lavar ropa fueron preparadas según la invención: l II III IV V VI Vil LAS C13 12,0 16,0 23,0 19,0 18,0 20,0 16,0 AS C45 4,5 4,0 AE C45 (3)S - - 2,0 - 1 ,0 1 ,0 1 ,0 AE C45 (3,0) 2,0 2,0 - 1 ,3 - - 0,6 Sal de - - - - 1 ,0 0,5 2,0 alquildimetilhidroxi-etilamonio cuaternario O9-C14 Ácido graso de sebo - - - - - - 1,0 STPP 23,0 25,0 24,0 22,0 20,0 15,0 20,0 Carbonato 15,0 12,0 15,0 10,0 13,0 11,0 10,0 AA 0,5 0,5 0,5 0,5 - - - MA/AA - - 1,0 1,0 1,0 2,0 0,5 Silicato 3,0 6,0 9,0 8,0 9,0 6,0 8,0 Sulfato 25,0 18,0 20,0 18,0 20,0 22,0 13,0 Perborato de Sodio 5,0 5,0 10,0 8,0 3,0 1,0 2,0 PEG 4000 1,5 1,5 1,0 1,0 - - 0,5 CLM 1,0 1,0 1,0 - 0,5 0,5 0,5 Cítrico - - - - - - - NOBS/DOBS 0,5 1,0 0,5 0,5 1,0 0,7 0,3 TAED 1,5 1,0 2,5 3,0 0,3 0,2 0,5 SRP 2 1,5 1,5 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Humedad 7,5 7,5 6,0 7,0 5,0 3,0 5,0 Mg - - - - 1,0 0,5 1,5 DTPA, HEDP y/o EDDS - - - - 0,8 0,6 1,0 AMG 0,01 0,01 0,005 0,05 1,0 1,0 0,001 Enzimas (amiiasa, - - - - 0,05 0,04 0,05 celulasa y/o proteasa) Menores, e.g., perfume, hasta 100% abrillantador, fotoblanqueador, puntitos de' colores Eiemolo 6 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de lavar ropa fueron preparadas según la presente invención: I II III IV LASC13 13,3 13,7 10,4 8,0 AS C45 3,9 4,0 4,5 - AE C45 (0,5)S 2,0 2,0 - - AE C45 (6,5) 0,5 0,5 0,5 5,0 Sal de alquildimetilhidroxietil- 1,0 - - 0,5 amonio cuaternario C9-C1 Ácido graso de sebo 0,5 - - - Etoxiiado (50) de alcohol de sebo - - 1,0 0,3 STPP - 41,0 - 20,0 Zeollta A 26,3 - 21,3 1,0 Carbonato 23,9 12,4 25,2 17,0 AA 3,4 0,0 2,7 • - MA/AA - - 1,0 1,5 Silicato 2,4 6,4 2,1 6,0 Sulfato 10,5 10,9 8,2 15,0 Perborato de Sodio 1,0 1,0 1,0 2,0 PEG 4000 1,7 0,4 1,0 - CMC 1,0 - - 0,3 Cítrico - - 3,0 - NOBS/DOBS 0,2 0,5 0,5 0,1 TAED 0,6 0,5 0,4 0,3 SRP 2 1,5 1,5 1,0 1,0 Humedad 7,5 3,1 6,1 7,3 Sulfato Mg - - - 1,0 DTPA, HEDP y/o EDDS - - - 0,5 Enzimas (amilasa, celulasa, - 0,025 - 0,04 proteasa y/o lipasa) AMG 0,02 0,05 0,005 0,008 Mise/Menores incluyendo perfume, hasta 100% abrillantador, fotoblanqueador Eiemplo 7 Las siguientes composiciones detergentes de lavar ropa en la forma de una tableta o formulación granulada fueron preparadas según la ¡nvención: I II lll IV V VI LAS C13 20,0 16,0 8,5 20,0 6,0 AE C45 (3)S 1 ,0 1 ,0 AE C45 - 5,0 5,5 4,0 Sal de alquiidimetil- 0,5 2,0 hidroxietilamonio cuaternario C9-C14 Ácido graso de sebo - 1 ,0 STPP/Zeolita 10,0 20,0 30,0 20,0 25,0 25,0 Carbonato 41 ,0 30,0 30,0 25,0 45,0 24,0 AA - - MA/AA 2,0 0,5 0,5 1 ,0 Silicato 6,0 8,0 . 5,0 6,0 8,0 5,0 Sulfato 2,0 3,0 8,0 Perborato/Percarbonato d? 1 ,0 - 20,0 14,0 Sodio PEG 4000 0,5 0,5 CMC 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Cítrico NOBS/DOBS 0,7 TAED/Perácido 0,7 4,5 5,0 preformado DTPA, HEDP y/o EDDS 0,5 0,5 SRP 1,0 1,0 1,0 Arcilla 4,0 3,0 7,0 10,0 6,0 8,0 PEO 1,0 0,5 2,0 0,5 1,0 0,5 Humectante 0,5 0,5 Cera 0,5 0,5 Celulosa 2,0 1,5 1,0 Acetato de Sodio 1,0 0,5 4,0 1,0 Humedad 3,0 5,0 5,0 5,0 8,0 10,0 Sulfato Mg 0,5 1,5 Jabón/Supresor 0,6 1,0 1,0 0,8 0,5 de Espuma Enzimas (amilasa, 0,04 0,04 0,01 0,02 0,02 0,03 celuiasa, proteasa y/o lipasa) AMG 0,03 0,01 0,05 0,003 0,1 0,005 Pululanasa 0,02 - - 0,002 Isoamilasa 0,002 Menores, e.g., perfume, Hasta 100% PVP, PVPVI/PVNO, abrillantador, fotoblanqueador, puntos de colores. Eiemplo 8 Las siguientes composiciones detergentes de lavar ropa fueron preparadas según la invención: I II III IV V LASC13 12,0 16,0 23,0 19,0 18,0 AS C45 - 4,5 - - - AE C45 (3)S - - 2,0 - 1,0 AE C45 2,0 2,0 - 1,3 - Sal de alquildimetilhidroxietil- - - - - 1,0 amonlo cuaternario C9-C14 STPP/Zeolita 23,0 25,0 14,0 22,0 20,0 Carbonato 25,0 22,0 35,0 20,0 28,0 AA 0,5 0,5 0,5 0,5 - MA/AA - - 1,0 1,0 1,0 Silicato 3,0 6,0 9,0 8,0 9,0 Perborato/Percarbonato de 5,0 5,0 10,0 - 3,0 Sodio PEG 4000 1,5 1,5 1,0 1,0 - CMC 1,0 1,0 1,0 - 0,5 NOBS/DOBS - 1,0 - - 1,0 TAED/Perácido preformado 1 ,5 1 ,5 2,5 - 3,0 DTPA, HEDP y/o EDDS 0,5 ' 0,5 0,5 - 1 ,0 SRP 1 ,5 1 ,5 1 ,0 1 ,0 - Arcilla 5,0 6,0 12,0 7,0 10,0 Agente floculante PEO 0,2 0,2 3,0 2,0 0,1 Humectante - - - - 0,5 Cera 0,5 - - - - Celulosa 0,5 2,0 - - 3,0 Acetato de Sodio 2,0 1 ,0 3,0 - - Humedad 7,5 7,5 6,0 7,0 5,0 Jabón/Supresor de Espuma - - 0,5 0,5 0,8 AMG 3,02 0,02 0,005 0,005 0,01 Enzimas (amilasa, ceiulasa, - - - - 0,045 proteasa y/o lipasa) Menores, e.g., perfume, PVP, Hasta 100% PVPVI/PVNO, abrillantador, fotoblanqueador, puntos de colores. Eiemplo 9 Las siguientes composiciones detergentes líquidas de lavar ropa fueron preparadas según la invención: I II III IV V VI LAS - - 1 ,0 2,0 - C25AS 16,0 13,0 14,0 5,0 - 6,5 C25AE3S 5,0 1 ,0 10,0 19,0 3,0 C25E7 2,0 3,5 2,5 2,0 5,0 TFAA 5,0 4,5 ,5 6,5 4,0 - APA 2,0 1 ,0 - 3,0 - 0,5 QAS - - 2,0 - 1 ,5 - TPKFA 4,5 8,0 15,0 - 5,0 5,0 Cítrico 2,2 3,0 - 0,5 1 ,0 2,0 Ácido Graso de Semilla 2,0 - - 3,0 6,0 1 ,5 de Colza Etanol 3,2 2,0 2,5 2,2 - 0,5 1 ,2 Propanodiol 5,7 8,5 6,5 7,0 7,0 5,5 Monoetanolamina 5,0 7,5 - 5,0 1 ,0 2,0 TEPAE - 1 ,2 - 0,5 0,5 - PEI2 - 1 ,5 - 1 ,0 0,8 - DTPMP 1 ,3 0,5 0,8 0,5 - 0,2 HEDP - 0,5 0,2 1 ,0 - - Proteasa 0,02 0,03 0,02 0,02 0,02 0,01 AMG 0,01 0,02 0,005 0,01 0,005 0,002 Puluianasa - - 0,2 0,05 - -isoamilasa - - - - - 0,01 Lipasa 0,002 0,001 0,001 - 0,001 - Amilasa .0008 .0006 .0006 0,002 0,001 0,001 Celulasa 0,002 0,002 - 0,002 0,001 - SRP1 0,20 0,15 0,10 - 0,17 0,04 PVNO - - - 0,05 0,10 - Abrillantador 3 0,20 0,15 0,10 0,05 - 0,05 Supresor de Espuma 0,25 0,20 0,15 0,15 0,30 0,10 Cloruro de Calcio 0,02 0,02 - 0,01 0,01 - Ácido Bórico 2,5 2,0 1 ,5 2,2 1,5 1 ,2 Arcilla de Bentonita - - 5,5 NaOH a pH 8,0 7,5 7,7 8,0 7,0 7,5 Agua/Menores hasta 100% Eiemplo 10 Las siguientes composiciones detergentes líquidas no acuosas fueron preparadas según la presente invención: I II III LAS 16,0 16,0 16,0 C23 E05S 21,5 21,5 19,0 Butoxi Propoxi Propanol 18,5 - 16,0 Hexilenglicol - 18,5 5,0 Citrado Sódico Dihidrato 6,8 6,8 3,8 Sal Sódica de [4-[N-nonanoil-6-amino- 6,0 6,0 6,0 hexanoiloxi]bencenosulfonato] Sal de metiisulfato de hexametilendiamina 1,3 1,3 1,3 de metilo polietoxiiada cuaternizada EDDS 1,2 1,2 1,2 MA/AA - - 3,0 Carbonato Sódico 10,0 10,0 10,0 Proteasa 0,05 0,02 0,02 Pululanasa - - 0,05 Isoamilasa - - 0,05 AMG 1,0 0,01 0,02 Amilasa 0,01 0,01 0,01 Celulasa 0,0001 0,0001 0,0001 PB1 12,0 12,0 12,0 Antiespuma de Silicona 0,75 0,75 1,1 Perfume '7 1 ,7 1,7 Dióxido de Titanio 0,5 0,5 0,5 Dicloro-5, 12-Dimetil-1 ,5,8,12- - 0,03 0,03 tetraazabicicio [6.6.2] hexadecan o de Manganeso(ll) Abrillantador 2 0,2 0,2 0,2 Jabón graso C16-18 hidrogenado 1 1 0,5 de sodio Puntitos de colores 0,4 0,4 0,4 Misceláneos hasta 100% Eiemplo 11 Las siguientes composiciones detergentes de lavar ropa en la forma de una tableta fueron preparadas según la presente invención: i) Un polvo de base detergente de la composición I fue preparado de la siguiente manera: todo el material en partículas de la composición de base I fueron mezclados entre sí en un tambor de mezcladora para formar una mezcla en partículas homogénea. Durante esta acción de mezclar, fueron realizados las adiciones por rociadura. ii) Tabletas fueron elaboradas de la siguiente manera: 50g de la matriz fue introducida entro de un molde de forma circular con un diámetro de 5,5 cm, y comprimida para producir una resistencia de tracción en la tableta (o esfuerzo de fractura diametral) de 10kPa. iii) Las tabletas luego fueron sumergidas en una solución que comprende 90 partes de ácido sebácico y 10 partes en peso de Nymcel-ZSB16™ por Metsa Serla a 140QC. El tiempo de duración de la tableta en inmersión en la solución calentada fue ajustada para permitir la aplicación de 4g de la mezcla de solución. La tableta luego se dejó enfriar a temperatura ambiente de 25aC durante 24 horas. La resistencia a la tracción de la tableta recubierta fue aumentada a una resistencia a la tracción de 30 kPa.
Aglomerados aniónicos 1 (40% aniónico, 27% zeolita y 33% 21 ,5 carbonato) Aglomerados aniónicos 2 (40% aniónico, 28% zeolita y 32% 13,0 carbonato) Aglomerados catiónicos (20% catiónico, 56% zeolita y 24% 5,5 sulfato)' Sílice en capas (95% SKS-6 y 5% Silicato) 10,8 Percarbonato de sodio 14,2 Aglomerados activadores de blanqueador (81% TAED, 17% 5,5 copolímero acrílico/malóico (forma acida) y 2% agua) Carbonato 10,98 Partícula de EDDS/Sulfato (58% de EDDS, 23% de sulfato y 19% 0,5 de agua) HEDP 0,8 SRP 0,3 Agente de fluorescencia 0,2 Blanqueador fotoactivado (sulfonato de ftalocianina de cinc 10% 0,02 activo) Polvo de jabón 1 ,4 Supresor de espuma (11 ,5 aceite de silicona, 59% de zeolita y 1 ,9 29,5% de agua) Cítrico 7,1 AMG 0,05 Proteasa 0,03 Lipasa 0,006 Celulasa 0,0005 Amilasa 0,02 Sistema aglutinante añadido por rociadura (25% de Lutensit K- 4,0 HD 96, 75% en peso de PEG Eiemplo 12 Las siguientes composiciones detergentes de lavar ropa en la forma de una tableta fueron preparadas según la invención: I II III IV V VI Primera Fase Percarbonato 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 TAED 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7 Ácido cítrico 10,0 15,0 20,0 15,0 15,0 15,0 STPP 6,0 MA/AA 6,0 6,0 1,0 5,0 Silicatos 6,0 Bicarbonato 15,0 15,0 10,0 15,0 15,0 15,0 Carbonato 5,0 Abrillantador 1 o 2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Perfume 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Ácido Graso C12-16 1 ,0 Proteasa 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 Amilasa 0,02 0,02 - 0,02 Segunda Fase AMG 0,01 0,02 0,04 0,01 0,1 0,5 Proteasa 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 Amilasa 0,02 0,02 . . . - Puntitos de colores 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 PEG 4000 0,33 0,33 0,33 0,33 0,33 0,33 Cítrico 1 ,06 1 ,06 1 ,06 1 ,06 1 ,06 1 ,06 Bicarbonato 2,87 2,87 2,87 2,87 2,87 2,87 Ejemplo 13 • Las siguientes composiciones detergentes en barra de lavar ropa fueron preparadas según la presente invención (Los niveles se presentan en partes en peso, la enzima se expresa en ezima pura): I II III IV V VI Vil VIII LAS 19,0 15,0 21 ,0 6,75 8,8 C28AS 30,0 13,5 15,75 11 ,2 22,5 Laurato Na 2,5 9,0 Zeolita A 2,0 1 ,25 1 ,25 1 ,25 1 ,25 Carbonato 20,0 3,0 13,0 8,0 10,0 15,0 15,0 10,0 Carbonato Ca 27,5 39,0 35,0 40,0 40,0 Sulfato 5,0 5,0 3,0 5,0 3,0 5,0 TSPP 5,0 5,0 2,5 STPP 5,0 15,0 10,0 7,0 8,0 10,0 Arcilla de - 10,0 5,0 Bentonita DETPMP - 0,7 0,6 - 0,6 0,7 0,7 0,7 CMC - 1 ,0 1 ,0 1.0 1 ,0 - - 1 ,0 Talco - - 10,0 15,0 10,0 - - - Silicato - - ,0 5,0 3,0 - - - PVNO 0,02 0,03 - 0,01 - 0,02 - - MA/AA 0,4 1 ,0 - - 0,2 0,4 0,5 0,4 SRP 1 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Amiiasa - - 0,01 - - - ,002 - AMG 0,01 0,1 0,02 ,002 0,5 0,01 0,01 ,O02 Pululanasa - - - ,001 - - 0,02 - Isoamilasa - - - - - - 0,02 ,O01 Proteasa - ,004 - ,003 ,003 - - ,003 Lipasa - ,002 - ,002 - - - - Celulasa - .0003 - - .0003 .0002 - - PEO - 0,2 - 0,2 0,3 - - 0,3 Perfume 1 ,0 0,5 0,3 0,2 0,4 - - 0,4 Sulfato Mg - - 3,0 3,0 3,0 - - - Abrillantador 0,15 0,1 0,15 - - - - 0,1 Blanqueador - 15,0 15,0 15,0 15,0 - - 15,0 Fotoactivado (ppm) Eiemplo 14 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de lavar telas que proveen capacidad "suavizadora a través de i a lavada" fueron preparadas según la presente invención: 1 II C45AS - 10,0 Las 7,6 - C68AS . 1 ,3 - C45E7 ,0 - C25E3 - 5,0 Cloruro de alquildimetilhidroxietil- 1 ,4 1 ,0 amonio de coco Citrato 5,0 3,0 Na-SKS-6 - 11 ,0 Zeolita A 15,0 15,0 MA/AA 4,0 4,0 DETPMP 0,4 0,4 PB1 '15,0 - Percarbonato - 15,0 TAED 5,0 5,0 Arcilla de Esmectita 10,0 10,0 HMWPEO - 0,1 Proteasa 0,02 0,01 Lipasa 0,02 0,01 AMG 0,05 0,02 Amilasa 0,03 0,005 Celulasa 0,001 - Silicato 3,0 5,0 Carbonato 10,0 10,0 Supresor de Espuma 1.0 4,0 CMC 0,2 0,1 Misceláneos y menores hasta 100% Eiemplo 15 La siguiente composiciones suavizadora de teia que se añade en el enjuague fue preparada según la presente invención: DEQA (2) 20,0 Celulasa . 0,001 AMG 0,005 HCL 0,03 Agente antiespumante 0,01 Colorante Azul 25ppm CaCI2 0,20 Perfume 0,90 Misceláneos y agua hasta 100% Eiemplo 16 Las siguientes composiciones suavizadoras de telas y acondicionadoras de telas que se añade en la secadora fueron preparadas según la invención: l II III IV V DEQA 2,6 19,0 - - - DEQA (2) - - - - 52,0 DTMAMS - - - 26,0 - SDASA - - 70,0 42,0 40,2 Ácido esteárico de IV= =0 0,3 - - - - C45E01 -3 - - 13,0 - - HCL 0,02 0,02 - - - Etanol - - 1 ,0 Perfume 0,3 1 ,0 0,75 1,0 1 ,5 Glycoperse S-20 15,4 Monoestearato de glicerol . . . 26,0 Digeranil Succinato - - 0,38 Antiespuma de Silicona 0,01 0,01 - - - Electrolito 0,1 - - - Amiiasa 0,2 - 0,2 0,2 AMG 1 ,0 0,2 0,1 0,01 0,01 Arcilla - - 3,0 - Colorante lOppm 25ppm 0,01 - - Agua y menores 100% 100% - - - Eiemplo 17 Las siguientes composiciones detergentes compactas de alta densidad (0,96Kg/l) de lavar platos fueron preparadas según ia invención: I II III IV V VI STPP - 51 ,0 51 ,0 - - 44,3 Citrato 17,0 - - 50,0 40,2 - Carbonato 17,5 14,0 20,0 - 8,0 33,6 Bicarbonato - - - 26,0 - - Silicato 15,0 15,0 8,0 - 25,0 3,6 Metasilicato 2,5 4,5 4,5 - - - PB1 10,0 8,0 8,0 - - - PB4 - - - 10,0 Percarbonato - 11 ,8 4,8 No Iónico 2,0 1 ,5 1 ,5 3,0 1 ,9 5,9 TAED 2,0 - - 4,0 - 1 ,4 HEDP 1 ,0 - - - - - DETPMP 0,6 - - - - - MnTACN - - - - 0,01 - PAAC - 0,01 0,01 - - - Parafina 0,5 0,4 0,4 0,6 - - Proteasa 0,07 0,05 0,05 0,03 0,06 0,01 Amilasa 0,01 0,01 0,01 0,02 0,02 0,006 AMG 0,02 0,2 2,0 1 ,0 0,002 0,02 Puluianasa - - - - - 0,02 Lipasa - 0,001 - 0,005 - - BTA 0,3 0,2 0,2 •0,3 0,3 0,3 Policarboxilato 6,0 - - - 4,0 0,9 ' Perfume 0,2 0,1 0,1 0,2 0,2 0,2 pH 11 ,0 11 ,0 11 ,3 9,6 10,8 10,9 Misceláneos, sulfato y hasta 100% agua Eiemplo 18 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de densidad volumétrica 1 ,02Kg/L fueron preparadas según la invención: I II lil IV V VI STPP 30,0 33,5 27,9 29,6 33,8 22,0 Carbonato 30,5 30,5 30,5 23,0 34,5 45,0 Silicato 7,0 7,5 12,6 13,3 3,2 6,2 Metasilicato - 4,5 - - - - PB1 4,4 4,5 4,3 - - - NADCC 2,0 - 0,9 No Iónico 1 ,0 0,7 1 ,0 1 ,9 0,7 0,5 TAED 1 ,0 - - . 0,9 _ PACC - 0,004 - Parafina 0,25 0,25 - Proteasa D,036 0,021 0,03 0,006 Amilasa 0,03 0,005 0,004 0,005 AMG 0,2 0,02 2,0 2,0 0,02 0,005 Pululanasa 0,002 Isoamilasa 0,01 Lipasa 0,005 0,001 BTA 0,15 0,15 0,2 Perfume 0,2 0,2 0,05 0,1 0,2 pH 10,8 11 ,3 11 ,0 10,7 11 ,5 10,9 Misceláneos, sulfato hasta 100% agua Ejemplo 19 Las siguientes composiciones detergentes en tableta fueron preparadas según ia presente invención mediante compresión de una composición detergente granulada de lavar platos a una presión de 13KN/cm2 utilizando una prensa rotativa de 12 cabezas normal: I II III IV V VI VII V VIIHH STPP - 48,8 54,7 38,2 - 52,4 56,1 3 366,,11 Citrato 20,0 - - - 35,9 - - - Carbonato 20,0 5,0 14,0 15,4 8,0 23,0 20,0 28,0 Silicato 15,0 14,8 15,0 12,6 23,4 2,9 4,3 4,2 Proteasa ,042 ,072 ,042 ,031 ,052 ,023 ,023 ,029 Amilasa ,012 ,012 ,012 ,007 ,015 ,003 ,017 ,002 AMG 0,02 0,01 ,002 0,05 ,008 ,002 1 ,0 O,02 Puluianasa ,002 - - ,002 - - - O,02 Isoamiiasa ,001 - - - - 0,03 - - Lipasa ,005 - - - - - - - PB1 14,3 7,8 11 ,7 12,2 - - 6,7 8,5 PB4 - - - - 22,8 - 3,4 - Percarbonato - - - - - 10,4 - - No Iónico 1 ,5 2,0 2,0 2,2 1 ,0 4,2 4,0 6,5 PAAC - - 0,02 ,009 - - - - MnTACN - - - ,007 - - - TAED 2,7 2,4 - - - 2,1 0,7 1 ,6 HEDP 1 ,0 - - 0,9 - 0,4 0,2 - DETPMP 0,7 - - - - - - - Parafina 0,4 0,5 0,5 0,5 - - 0,5 - BTA 0,2 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 - Policarboxilato 4,0 - - - 4,9 0,6 0,8 - PEG 4.000- - - - - - 2,0 - 2,0 30.000 Glicerol - - - - - 0,4 - 0,5 Perfume - - - 0,05 0,2 0,2 0,2 0,2 Peso de tableta 20g 25g 20g 30g 18g 20g 25g 24g PH 10,7 10,6 10,7 10,7 10,9 11 ,2 11 ,0 10,8 Misceláneos, hasta 100% sulfato y agua Eiemolo 20 Las siguientes composiciones detergentes líquidas de lavar platos de densidad 1,40Kg/L fueron preparadas según la presente invención: II III IV STPP 17,5 1 177,,22 2233,,22 2233,,11 Carbonato 1 2 2,,44 Silicato 6,1 2 2,,44 NaOCI 1.1. 1 1,,11 11,,11 11,,22 Espesante 1,0 1 1,,11 11,,11 11,,00 No Iónico - 0 0,,11 00,,0066 00,,11 NaBz 0,7 _ AMG 0,005 1,0 00,,000055 00,,0022 NaOH 1,9 . KOH 3,6 3,0 Perfume 0,05 . PH 11,7 10,9 10,8 1 111,,00 Agua hasta 100% Ejemplo 21 Las siguientes composiciones de lavar platos en forma de fueron preparadas según la invención (Los niveles se indican en gramos): II III IV VI Fase 1 STPP 9,6 9,6 10,4 9,6 9,6 11,5 Silicato 0,5 0,7 1,6 1,0 1,0 2,4 SKS-6 1,5 1,5 2,3 2,25 Carbonato 2,3 2,7 3,5 3,6 4,1 5,2 HEDP 0,2 0,2 0,2 0,3 0,3 0,3 PB1 2,4 2,4 2,4 3,7 3,7 3,7 PAAC 0,002 0,002 0,002 0,003 0,004 0,O04 AMG 0,01 0,02 0,05 0,002 0,001 1,0 Pululanasa 0,01 - - 0,02 Isoamilasa 0,01 - 0,01 Amilasa 0,002 0,001 0,001 0,004 0,003 0,O03 Proteasa 0,002 0,002 0,002 0,003 0,003 0,O03 No Iónico 0,4 0,8 0,8 1 ,2 . 1 ,2 1 ,2 PEG 6000 0,4 0,3 0,3 0,4 0,4 0,4 BTA 0,04 0,04 0,04 - 0,06 0,06 Parafina 0,1 0,1 0,1 0,15 0,15 0,15 Perfume 0,02 0,02 0,02 0,01 0,01 0,01 Sulfato - - - 0,5 0,05 2,3 Fase 2 AMG 0,003 0,003 0,002 0,01 0,01 1,01 Amilasa .0005 .0005 .0004 .0005 0,006 .0004 Proteasa 0,009 0,008 0,01 0,009 0,008 0,01 Cítrico 0,3 - 0,3 0;3- - 0,30 Ácido Suifámico - 0,3 - - 0,3 - Bicarbonato 1,1 0,4 0,4 1,1 0,4 0,4 Carbonato - 0,5 - - 0,5 - Silicato - - 0,6 - - 0,6 CaCI2 - 0,07 - - 0,07 PEG 3000 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 Las composiciones en tableta de múltiples fases se preparan de la siguiente manera. La composición detergente activa de la fase 1 se prepara mezclando entre sí los componentes granulados y líquidos y luego se pasa a dentro, del molde de una prensa rotativa convencional. La prensa incluye un troquel con forma adecuada para formar el molde. La sección transversal del molde es aproximadamente 30x38mm. La composición luego se somete a una fuerza de compresión de 940 kg/cm2 y el troquel luego se eleva exponiendo la primera fase de la tableta que contiene el molde en su superficie superior. La composición detergente activa de la fase 2 se prepara de manera similar y se pasa a dentro del molde. La composición activa en partículas luego se somete a una fuerza de compresión de 170 kg/cm2, se eleva el troquel, y la tableta de múltiples fase se expulsa desde la prensa de tabletas. Las tabletas resultantes se disuelven o desintegran en un lavadora automática como se describe anteriormente antes de 12 minutos, la fase 2 de las tabletas se disuelve antes de 5 minutos. Las tabletas proveen excelentes características de disolución y limpieza junto con buena integridad y resistencia de la tableta. Eiemplo 22 Las siguientes composiciones de lavar platos a mano fueron preparadas según ia presente invención: I II lll IV V VI VII VIH C12-14E0-3S 26,0 34,2 25,( C11 LAS - - - 13,0 Óxido de amina 2,0 4,9 2,1 6,5 5,5 6,5 C12-14 Betaína C12-14 2,0 5,0 2,1 4,0 Glucosamina C12- 1 ,5 1 ,5 3,1 14 C9-11 E8-9 4,5 1 4,1 3,0 1 ,0 3,0 1,0 Alquílpoliglucósido - - - 12,0 3,0 Monoetanolamina - - - 1 ,5 - C1 -20 DTPA 0,1 0 0- 0- 0- . 0 0 500p 500p 500p pm pm pm Ácido succínico - - 1 a 6 - - Sulfonato de 5,0 - 4,0 - 2,5 - Xileno Ca o Na Sales Mg (en % 0,5 0,7 0,5 0,04 0,6 0,04 0,3 0 Mg) 1,3 bis (metil- 0,5 0,5 amino)ciciohexano Homopolímero de 0,2 0,2 N, N-dimetilamino etilmetacrilato Cítrico 0- 0- 3,5 3,5 Etanoi 6-8 5-8 6-9 4-10 7,0 4-10 4,0 4,0 Proteasa 0-0- 0- - 08 0,08 AMG 0,05 .002 .005 0,01 0,4 0,05 .002 0,01 Amilasa 0,00 0,00 0,04 0,05 2 5 Carbonato 2,5 Polipropilenglicol 0 a 2 (peso molecular 2000-4000) PH 7-8 7-8 7-8 8,5- 7-8 8,5 11 11 Perfume 0,1 - 0,7 Balance (agua y asta 100% menores) Eiemplo 23 La siguiente composición de telas y superficies duras fue preparada según la presente invención: Sulfato 18,5 Bicarbonato 18,6 Policarboxilato 4,1 Alfa Olefina C18 0,2 Enzima (lipasa, proteasa, y/o celuiasa 0,004 Amilasa 0,003 AMG 0,05 Abrillantador 2 0,1 Blanqueador Fotoactivado 0,04 Percarbonato sódico recubierto 45,0 TAED 8,8 Cítrico 2,5 Perfume 0,1 Misceláneos y agua hasta 100%

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Una composición detergente que comprende un ingrediente detergente y una enzima de amiloglucosidasa con la condición de que tal composición no comprende una enzima de oxidasa de glucosa. Una composición detergente según la Reivindicación 1 en donde la enzima de amiloglucosidasa antes mencionada está comprendida a un nivel de 0,0002% a 10%, preferiblemente 0,002% a 2%, más preferiblemente 0,002% a 1% de enzima pura en peso de la composición detergente total. Una composición detergente según las Reivindicaciones 1-2 en donde la. enzima de amiloglucosidasa antes mencionada tiene o ha sido añadida un dominio de fijación de almidón. Una composición detergente según las Reivindicaciones 1-3 que comprende adicionalmente • una enzima que se selecciona de una lipasa, una proteasa, una enzima de la clase amilasa y/o mezclas de estas, preferiblemente una enzima de la clase amilasa. Una composición detergente según la Reivindicación 4 en donde la enzima antes mencionada de la clase amilasa se selecciona de una a-amilasa, una alfa-amilasa maltogénica, una neopululanasa, una puiulanasa tipo II, una dextranasa de dextrina, una transferasa de ciclomaltodextrina, una enzima desramificante de almidón y/o mezclas de estas. Una composición detergente según la Reivindicación 5 en donde la enzima desramificante de almidón antes mencionada se selecciona de una pululanasa tipo il, una isoamilasa, una isopululanasa y/o mezclas de estas. Una composición detergente según las Reivindicaciones 4-5 en donde la enzima antes mencionada de la clase amilasa se selecciona de una -amiiasa, una alfa-amilasa maltogénica, una pululanasa tipo II, y/o mezclas de estas. Una composición detergente según la Reivindicación 7 que comprende adicionalmente una enzima desramificante de almidón, preferiblemente una isoamiiasa. Una composición detergente según cualquiera de las Reivindicaciones anteriores en donde el ingrediente detergente antes mencionado se selecciona de surfactantes no iónicos, agentes blanqueadores, y/o mezclas de estos. El uso de una enzima de amilogiucosidasa en una composición detergente para la hidrólisis de almidón retrogradado. El uso según la Reivindicación 10 para la eliminación de manchas y sucios que contienen almidón, y cuando se formulan como composiciones de lavar ropa, para excelente mantenimiento de la blancura y limpieza de sucio percudido. \
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