MXPA98009639A - Composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolitica especifica y un sistema de agentetensioactivo especifico - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolítica específica y un sistema de agente tensioactivo en el que la relación de peso de agentes tensioactivos aniónicos o no iónicos es de 1:1 a 5:1, preferiblemente de 1:1 a 3:1;dichas composiciones proveen un rendimiento global de detergencia global mejorado, redeposición reducida de sustancias grasosas/aceitosas sobre las telas, vajillas y superficies duras, mejorando de esta manera las acciones de mantenimiento de blancura, de limpieza, de reducción de manchas y/o películas y de remoción de manchas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN UNA ENZIMA LIPOLITICA ESPECIFICA Y UN SISTEMA DE AGENTE TENSIOACTIVO ESPECIFICO CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolítica específica y un sistema de agente tensioactivo específico en el que la relación de peso de agentes tensioactivos aniónicos a no iónicos es entre 1:1 y 5:1.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Es bien conocida la inclusión de una enzima lipolítica (por ejemplo lipasa) en las composicionee detergentes para un rendimiento de limpieza mejorado, por ejemplo, mejoras en la remoción de suciedades y manchas de telas que contienen triglicéridos. Son ejemplos la patente de E.U.A. 4,769,173, Cornelissen y otros, expedida el 29 de agosto de 1989; la patente de E.U.A. 5,069,809, Lagerwaar y otros, expedida el 3 de diciembre de 1991; la solicitud de PCT W094/03578 y HAPPI (Household & Personal Products Industry) No. 28/1991. En USP 4,769, 173, se describe una cierta clase de lipasas que consisten de lipasas fúngicas, por ejemplo, Humicola lanuginosa junto con potentes agentes de blanqueo en las composiciones detergentes. Un ejemplo de una lipasa fúngica en esta patente es la lipasa, por ejemplo, de Humicola lanuginosa. disponible de Amano bajo el nombre comercial de A ano-CE. En USP 5,069,809 se describe la combinación de agentes de blanqueo potentes con una enzima lipasa producida mediante la clonación del gen que codifica la lipasa producida por Humicola lanuginosa y que expresa el gen Aspergillus orizae como huésped para usarse en composiciones detergentes. En WO 94/03578 se describe un composición detergente enzimática que contiene de 10 a 20 000 LU (unidades lipolíticas) por gramo de composición detergente de una lipasa que muestra una actividad lipolítica substancial durante el ciclo principal de un procedimiento de lavado. Esta lipasa se selecciona en particular por su comportamiento de inactivación con Diisopropil Fluoro Fosfato (DFO). A pesar del gran número de publicaciones sobre enzimas lipasas, sólo la lipasa derivada de 1 cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa y producida en Aspergillus oryzae como huésped ha encontrado hasta ahora aplicación generalizada como aditivo para productos para el lavado de telas. Está disponible de Novo Nordisk bajo el nombre comercial Lipolase (MR). Gormsen y Mal os describen en HAPPI esta enzima con marca comercial "Lipolase" como la primera lipasa detergente con un rendimiento en costo comercialmente relevante en base al uso de la tecnología de ADN recombinante a una escala industrial. En HAPPI se describe que Lipolase es la más eficaz durante el paso de secado más que el procedimiento de lavado mismo. Durante el secado de la tela, condiciones tales como el nivel de agua son más favorables para la hidrólisis lipolítica que durante del ciclo de lavado real. Para optimizar el rendimiento de remoción de manchas de Lipolaee, Novo Nordisk ha hecho un número de variantes. Como se describe en WO 92/05249, la variante D96L de la lipasa nativa de Humicola lanuginosa mejora la eficiencia de remoción de manchas de manteca por un factor de 4.4 sobre la lipasa de tipo silvestre (enzimas comparadas en una cantidad que varía de 0.075 a 2.5 mg de proteína por litro). En la descripción de investigación No. 35944, publicada el 10 de marzo de 1994 por Novo Nordisk, se describe que la variante de lipasa (D96L) puede añadirse en una cantidad que corresponda a 0.001-100 mg (5-500.000 LU/1) de variante de lipasa por litro de solución de lavado. Es igualmente bien reconocidoque ocurre la desactivación de la enzima en las formulaciones detergentes. La pérdida de actividad de la enzima lipolítica específica depende entre otras cosas de la presencia de ingredientes detergentes auxiliares. Un tipo de ingredientes detergentes auxiliares son los agentes tensioactivos.

Se conoce una gran variedad de agentes tensioactivos detersivos en la literatura y en la práctica comercial. Estos llevan a cabo una función doble dentro de la matriz detergente. En primer lugar, las moléculas del agente tensioactivo reducen la tensión interfacial entre la fase de suciedad y acuosa y remueve de esta manera gradualmente la mancha de la superficie por medio de un mecanismo de enrollamiento, emulsificación o solubilización. Los agentes tensioactivos aniónicos son particularmente adecuados para esta función. En segundo lugar, las moléculas del agente tensioactivo mantienen a la suciedad en suspensión y evitan su redeposición sobre la superficie. Los agentes tensioactivos no iónicos y aniónicos etoxilados sirven tradicionalmente para ese propósito. El rendimiento general de un detergente se juzga no solo por su capacidad para remover suciedades y manchas, por ejemplo, suciedades grasosas/aceitosas, sino también por su capacidad para evitar la redeposición de las suciedades, o los productos de degradación de las suciedades o de alguna sal insoluble, sobre el artículo lavado. Los efectos de redeposición dan como resultado artículos que están recubiertos con una película impropia, que aparecen con rayas o que son cubiertos con manchas visibles que permanecen intactas al final del procedimiento del lavado. Por lo tanto, persiste un reto técnico substancial para formular composiciones detergentes de tal manera que cubran las necesidades de rendimiento de detergencia general superior por parte del consumidor. La necesidad anterior ha sido cubierta por composiciones detergentes que incluyen composiciones limpiadoras de superficies duras, para lavandería y para lavado de vajillas, que contienen enzimas lipolíticas específicas y agentes tensioactivos. Se ha encontrado sorprendentemente que la combinación de una enzima lipolítica específica con un sistema de agente tensioactivo específico con una relación de peso de agentes tensioactivos aniónicos a no iónicos de entre 1:1 y 5:1, preferiblemente entre 1:1 y 3:1 mejora el rendimiento de detergencia general, por ejemplo, mantenimiento de blancura en telas y formación de manchas, formación de película y/o redeposición de substancias grasosas/olesas reducidas sobre vajillas, superficies duras, y similares. Este hallazgo permite el rendimiento mejorado o una reducción de los niveles de agente tensioactivo/enzima lipolítica, mientras se mantiene el mismo rendimiento de detergencia.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una enzima lipolítica específica y un sistema de agente tensioactivo específico en el que la relación de peso de agentes tensioactivos aniónicos a no iónicos es entre 1:1 y 5:1, preferiblemente 1:1 y 3:1.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Enzima 1ipolitica especifica Un componente esencial de la composición detergente de conformidad con la invención es una enzima lipolítica específica. En el presente contexto, el término "enzima lipolítica" tiene el propósito de indicar una enzima que exhibe una capacidad de degradación de lípidos, tal como una capacidad de degradación de un triglicérido, un fosfolípido, un éster de cera o cutina. La enzima lipolítica puede ser, por ejemplo, una lipasa, una fosfolipasa, una esterasa o una cutinasa. La enzimas lipolíticas específicas adecuadas para la presente invención son aquellas enzimas lipolíticas que proveen una acción de mantenimiento de blancura significativamente mejorada cuando se comparan con una actividad hidrolítica idéntica (misma cantidad de LU por litro de solución de lavado) de la enzima LipolaseMR. La acción de mantenimiento de blancura significativamente mejorada, según se usa en la presente, puede evaluarse visualmente por clasificadores expertos usando la escala de Scheffék de unidades de puntuación (PSU) en panel de 04 (0 representa ninguna diferencia, y 4 representa una diferencia muy grande). La enzima lipolítica específica adecuada para la presente invención se incorpora en la composición detergente de conformidad con la invención a un nivel de 50 LU a 8500 LU por litro de solución de lavado. Preferiblemente, dicha enzima lipolítica está presente a un nivel de 100 LU a 7500 LU por litro de solución de lavado. Muy preferiblemente, a un nivel de 150 LU a 5000 LU por litro de solución de lavado. Las enzimas lipolíticas específicas adecuadas para usarse en la presente incluyen aquellas de origen bacteriano y fúngico. Se incluyen en la presente las enzimas lipolíticas de mutantes química o genéticamente modificados. Las enzimas lipolíticas preferidas incluyen variantes de enzimas lipolíticas producidas por Humicola lanuginosa y Thermomyces lanuginosus. o que se obtienen mediante la clonación y expresión del gen responsable de la producción de dichas variantes en un organismo huésped, por ejemplo, Aspergillus oryzae. como se describe en la solicitud de patente Europea 0 258 068, incorporada en la presente como referencia. Enzimas lipolíticas altamente preferidas son variantes de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa como se describen en EU No. de serie 08/341,826.

Preferiblemente, se usa la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa. Un ejemplo de dichas variantes es la enzima lipolítica D96L.

Por variante de enzima lipolítica D96L se entiende la variante de lipasa como la descrita en la solicitud de patente WO 92/05249, en donde la lipasa nativa, por ejemplo, de Humicola lanuginosa. el residuo de ácido aspártico (D) en la posición 96 es cambiado por leucina (L). De conformidad con esta nomenclatura, dicha sustitución de ácido aspártico por leucina en la posición 96 se muestra como: D96L. Para determinar la actividad de la enzima D96L, se usó la prueba de LU estándar (método analítico, número interno AF 95/6-GB 1991.02.07 de Novo Nordisk). Se preparó un substrato para D96L emulsificando tributirato de glicerina (Merck) usando goma arábiga como emulsificador. La actividad de la lipasa se puso a prueba a pH 7 usando método estadístico de pH. Una unidad de actividad de lipasa (LU/ g) se define como la cantidad necesaria para liberar un micromol de ácido graso por minuto.

Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes de conformidad con la presente invención comprenden un sistema de agente tensioactivo en el que la relación de peso de agentes tensioactivos aniónicos a no iónicos es de 1:1 a 5:1, preferiblemente de 1:1 a 3:1. A menos que se especifique lo contrario, la relación de agentes tensioactivos se expresa como relación de peso. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peso. Niveles muy preferidos de incorporación son 1% a 35% en peso, muy preferiblemente de 1 a 30% en peso de las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención. Los sistemas que se prefiere usar de acuerdo con la presente invención comprenden como un agente tensioactivo uno o más de los agentes tensioactivos no iónicos o aniónicos descritos en la presente. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestoe incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a desde aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilados de alquilfenol (etoxilados de alquilfenol). Los productos de condensación de los alcoholes alifáticos primarios y secundarios con desde aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sietema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno, y muy preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están preeentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo dieponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de Cn-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C^2~ci4 c°n 6 moles de óxido de etileno con una dietribución de peeo molecular limitada), amboe comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de 1 -C-L5 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12~c13 con 3-° oles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de 1 -C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de 13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 030 o 050 (el producto de condensación de alcohol de C12~C14 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechet. La escala preferida de HLB en estoe productoe es de 8-11 y muy preferida de 8-10. También útil como el agente tensioactivo no iónico de los sietemae de agente teneioactivo de la presente invención son los alquilpolieacáridos descritoe en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomoe de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomoe de carbono, y un polieacárido, v.gr., un poliglicóeido, un grupo hidrofílico que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacarido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, v.gr., glucosa, las porciones de galactosa y de galactosilo pueden ser substituidas por las porciones de glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofóbico eetá fijado en lae posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactósido) . Los enlaces entre sacáridos pueden ser, v.gr., entre la posición uno de lae unidadee eacárido adicionales y las posicionee 2-, 3-, 4- y/o 6- de las unidades de sacárido anteriores. Los alquilpoliglucósidoe preferidoe tienen la fórmula R20(CnH2n0)t(glucoeilo) x en la que R2 ee selecciona del grupo que consiete de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclae de loe mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestoe, ee forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en la posición 1). Lae unidadee glucoeilo adicionalee pueden eer después fijadas entre eu poeición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la poeición 2-, 3-, 4-y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formadoe mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglucol también son adecuados para uearse como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estoe compueetoe tendrá preferiblemente un peso molecular de desde aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual correeponde a la condeneación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertoe agentee tensioactivos Pluronic™ disponiblee comercialmente como Pluronic™, co ercializadoe por BASF. También adecuadoe para uearse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los productoe de condeneación de óxido de etileno con el producto que reeulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de eetos productos consiete del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponiblee Tetronic™, comercializadoe por BASF. referidoe para uearee como el agente teneioactivo no iónico de loe sistemae de agente tensioactivo de la presente invención son loe condeneadoe de óxido de polietileno de alquilfenolee, loe productoe de condeneación de alcoholee alifáticos primarios y secundarioe con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 molee de óxido de etileno, alquil polieacáridos y mezclae de los mie os. Los que más se prefieren son los etoxilados de alquilfenol de Cg-C1 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilados de alcohol de g-C-^g (preferiblemente de C^Q promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de loe miemoe. Loe agentee tensioactivos no iónicos altamente preferídoe eon loe agentee tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula R2 - C - N - Z, I o Rl en la que R1 ee H, o R1 es hidrocarbilo de ^-c^, 2- hidroxietilo, 2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de 5-31 y z s polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menoe 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismoe. Preferiblemente, R1 ee metilo, R2 es una cadena alquilo de Cj^-C-^ o alquilo o alquenilo de C^-C-Lg recta tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucoea, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Loe agentee teneioactivoe no iónicoe que máe se prefieren para incluirse en lae compoeicionee detergentee de la presente invención son los productos de condensación de alcoholes linealee o ramificadoe (C12-C15) con óxido de etileno y amidas de ácido graso polihidroxílicae talee como N-cocoil-N-metilglucamina. Los agentes tensioactivoe aniónicoe adecuadoe que ee uearán eon loe agentee teneioactivoe de éstersulfonato de alquilo que incluyen ésteree linealee de ácidoe carboxílicoe de c8~c20 (es clecir, ácidos grasos) que son sulfonadoe con S03 gaeeoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemiste Society", 52 (1975), pp. 323-329. Loe materialee de partida adecuadoe podrían incluir substancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de éste reulfonato de alquilo preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivoe de éstersulfonato de alquilo la fórmula estructural: R3 - CH - C - OR4 en donde R3 es un hidrocarbilo de Cg-C2Q, preferiblemente un alquilo o combinación del mismo, R es un hidrocarbilo de C^-C¿, preferiblemente un alquilo o una combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éstereulfonato de alquilo. Los cationes formadoree de eal adecuadoe incluyen metales tales como sodio, potaeio y litio, y cationee de amonio eubetituido o no eubetituido talee como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R3 ee alquilo de C10"c16 v R4 es metilo, etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los éstersulfonatoe de metilo en los que R3 es alquilo de C10-C16. Otroe agentee teneioactivos aniónicos adecuadoe incluyen los agentee teneioactivos de alquil sulfato que son sales o ácidos eolubles en agua de la fórmula ROSO3M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de c?o~c24» preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C2o» muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C1 -C18, y M es H o un catión, v.gr., un catión de metal alcalino (v.gr., sodio, potasio, litio), o amonio o amonio eubetituido (v.gr., cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y de dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas talee como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, las cadenas alquilo de c12~c16 se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (v.gr., debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de £±(,-IQ se prefieren para temperaturas de lavado máe altae (v.gr., eobre aproximadamente 50°C). Otroe agentee teneioactivos anionicos útilee para loe propóeitoe detereivoe también pueden incluirse en las composicionee detergentee de la preeente invención. Eetos pueden incluir salee (incluyendo, por ejemplo, salee de eodio, potaeio, amonio y de amonio eubetituido talee como ealee de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alcanoeulfonatoe primarioe o secundarios de C8-C22 olefinsulfonatoe de C8-C2 , ácidos policarboxílicoe eulfonadoe preparadoe mediante la sulfonación del producto pi rolizado de citratos de metal de tierra alcalina, v.gr., como los descritoe en la deecripción de la patente británica No. 1,082,179, étereulfatoe alquilpoliglicólicoe de -C2 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatoe alquil glicerólicoe, eulfonatoe acilglicerólicoe grasoe, eulfonatos oleilglicerólicos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafin sulfonatos, alquil fosfatoe, ieetionatoe, talee como loe acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil euccinamatos y sulfoeuccinatoe, monoéeteres de sulfosuccinatos (especialmente monoéeteres de ^2-C^g saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatoe (especialmente diésteree de C^-C^ eaturados e insaturadoe), acil earcoeinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestoe no eulfatados no iónicos siendo descritoe poeteriormente) , alquileulfatos primarios ramificados y alquil polietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula R0(CH2CH20)j<-CH2C00-M+ en la que R es un alquilo de C8-C 2, k es un entero de 1 a 10 y M ee un catión formador de eal eoluble. Loe ácidoe de reeina y loe ácidoe de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentee en o derivadoe de aceite de sebo. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentee tensioactivos se describen generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughlin, y otros, en Columna 23, línea 58 a Columna 29, línea 23 (incorporada en la presente a manera de referencia). Los agentes tensioactivoe aniónicoe altamente preferidos incluyen los agentes tensioactivoe de alquileulfato alcoxilado que son sales solublee en agua o ácidoe de la fórmula R0(A)mS03M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de CIQ"C2 insustituido que tiene un componente alquilo de C1Q~C24» preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C Q, muy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12~C18» A es una unidad etoxi o propoxi, es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (v.gr., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión de amonio o de amonio substituido. Los alquileulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados también se contemplan en la presente. Ejemplos específicoe de cationes de amonio substituido incluyen cationee de metil-, dimetil-, y trimetil amonio y cationee de amonio cuaternario talee como cationee de tetrametilamonio y di etilpiperidinio y aquelloe derivadoe de aquila inae talee como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclae de loe iemoe y ei ilaree. Agentee teneioactivoe eje plaree eon alquil eulfato polietoxilado de c12~c18 í1-0 (C1 -C18E(1.0)M), alquil sulfato polietoxilado de C1 -C18 (2.25) (C1 -C18E(2.25)M), alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (3.0) (C12-C18E(3.0)M), y alquil sulfato polietoxilado de C1 -C18 (4.0) C1 -C18E(4.0)M) , en los que M se selecciona convenientemente a partir de sodio y potasio. Loe agentee tensioactivos aniónicos que más se prefieren para incluirse en lae composiciones detergentes de la preeente invención eon loe alquilbencensulfonatos lineales, alquilsulfatos y alquiletoxisulfatos. Las combinaciones altamente preferidas de agentes tensioactivoe aniónicoe/no iónicos son los agentes tensioactivos aniónicos seleccionadoe de alquilbencensulfonatos lineales, alquilsulfatos y/o alquiletoxisulfatoe con agentee teneioactivoe no iónicos seleccionadoe de alquilpoliglucósidos, amidas de ácido graso polihidroxílicas, alcoholes etoxilados y/o alcohol fenoletoxilado. El sietema de agente tensioactivo aniónico/no iónico que se prefiere para incluirse en las composicionee detergentee de la preeente invención eon loe alquilbenecensulfonatos linealee/alcohol etoxilado. El objetivo del procedimiento de lavado de telae sucias es el de limpiarlas, es decir, remover lae suciedades y manchas de las telas suciae. Sin embargo, tan pronto como lae euciedades removidas aparecen en la solución de lavado, éstas pueden redepositarse sobre lae telas que están siendo lavadas. Especialmente para prendas blancas, la redeposición de euciedadee tiene un fuerte impacto negativo en la blancura de la tela. Sin embargo, también la brillantez y la freecura de lae telas con color es reducida por dicha redeposición. El mantenimiento de blancura es el monitoreo de la blancura de las telae que ee lavan y ee uean durante un número de ciclos de lavado. Un detergente de buen rendimiento tiene un perfil de mantenimiento de blancura adecuado, es decir, asegura que la blancura de las telas lavadas se mantenga a un alto nivel durante el ciclo de vida completo de uso y lavado, evitando lo más posible la redeposición de las suciedades removidas sobre las telas blancas. Se ha descubierto ahora sorprendentemente que la incorporación en detergentes de las enzimas lipolíticas específicas de acuerdo con la preeente invención junto con un sistema de agente tensioactivo específico en el que la relación de peso de agentes tensioactivos aniónicos o no iónicoe ee entre 1:1 y 5:1 eu inietra un beneficio eignificativo en la acción de mantenimiento de blancura. Ademáe, bajo condicionee de limpieza de euperficies duras y de cuidado de vajillas, el uso de dichas enzimas lipolíticas específicas con un sistema de agente tensioactivo específico en el que la relación de peso de agentes tensioactivoe aniónicoe a no iónicoe ee entre 1:1 y 5:1, mueetra una formación reducida de manchae, de películae y/o redepoeición de euetanciae graeosas/aceitosae eobre vajillae, platoe, superficies duras y similares.

Componentes detergentes Lae composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentee adicionalee. La naturaleza precisa de estoe componentes adicionales y los niveles de incorporación de los miemoe dependerá de la forma fíeica de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usará.

Las composicionee detergentes de acuerdo con la invención pueden ser formas líquidas, de pasta, gelee, barras, tabletas, polvo o granuladas. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma "compacta", las composicionee líquidae pueden eetar también en una forma "concentrada". Lae compoeicionee de la invención pueden, por ejemplo, formularse como un limpiador de superficiee durae, como compoeicionee para el lavado manual y automático de vajillae, composiciones para el lavado de ropa a mano y en máquina, incluyendo composicionee aditivae para lavandería y compoeicionee adecuadae para uearee en el remojo y/o pretratamiento de telae sucias, y composicionee suavizantes de telas añadidas durante el enjuage. Cuando ee formulan como composiciones para usarse en métodos manuales de lavado de vajillae, lae compoeicionee de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo y preferiblemente otros compuestoe detergentee eeleccionadoe de compueetoe poliméricoe orgánicoe, agentee incrementadoree de eepuma, ionee de metalee del grupo II, solventee, hidrótropos y enzimas adicionales. Cuando se formulan como composicionee adecuadae para uearse en un método de lavado en máquina, las composicionee de la invención contienen preferiblemente tanto un agente teneioactivo como un compueeto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes seleccionados preferiblemente de compuestos poliméricos orgánicos, agentee de blanqueo, enzimae adicionalee, eupreeores de espumas, dispereantee, diepersantee de jabón de cal, polímero liberadore de euciedadee, agentes de suepeneión y de antirredepoeición de euciedadee e inhibidores de corrosión. Las composiciones de lavandería también pueden contener agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales. Las composiciones de la invención también se pueden usar como productos aditivos detergentes. Dichos productos aditivos están diseñados para complementar o fomentar el rendimiento de las composicionee detergentee convencionales. Si ee neceeario, la deneidad de lae compoeicionee detergentes granuladas para lavandería de la presente varía de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 600 a 950 g/litro de la composición, medidas a 20°C. La forma "compacta" de lae compoeiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente se refleja mejor por densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas eon ingredientee convencionalee de lae compoeicionee detergentee en polvo; en lae compoeiciones detergentes convencionales, las salee llenadorae eetán preeentes en cantidades sustancialee, típicamente de 17-35% en peeo de la compoeición total. En las composicionee compactae, la eal llenadora eetá preeente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, preferiblemente no exceden el 10%, y muy preferiblemente no exceden el 5% en peso de la composición.

Las ealee llenadorae inorgánicas se seleccionan típicamente de las eales alcalinas y de metal alcalino terreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora que se prefiere es el sulfato de sodio. Las composicionee detergentee líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en "forma concentrada". En tal caso, las composicionee detergentee líquidae de acuerdo con la preeente invención contendrán una cantidad máe baja de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del detergente líquido concentrado ee preferiblemente de menoe del 40%, muy preferiblemente menos del 30% y más preferiblemente menos del 20% en peso de la composición detergente.

Sistema de agente tensioactivo adicional Las composicionee detergentee de acuerdo con la presente invención puede comprender además un sistema de agente tensioactivo en el que el agente teneioactivo ee puede eeleccionar a partir de agentee teneioactivoe catiónicos y/o anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semipolaree. El agente teneioactivo eetá preeente típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peeo. Loe nivelee de incorporación que más se prefieren eon de 1 a 35% en peeo, muy preferiblemente de 1 a 20% en peeo de las composicionee de acuerdo con la invención. Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la preeente invención eon aquelloe que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemploe de dichos agentes teneioactivoe catiónicoe incluyen loe agentes tensioactivoe de amonio talee como halogenuroe de alquiltrimetil amonio y aquelloe agentee teneioactivoe que tienen la fórmula: [R2(0R3)y] [R (0R3)y]2R5N+X-en la que E2 ee un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomoe de carbono en la cadena alquilo, cada R3 ee eelecciona del grupo que coneiete de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH20H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclae de loe miemoe; cada R4 ee eelecciona a partir del grupo que consiste de alquilo de -C^, hidroxialquilo de C?-C, > estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R4, -CH2CH0H-, -CH0HC0R6CH0HCH20H, en los que R6 es cualquier hexosa o polímero de hexoea que tenga un peeo molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no sea 0; R5 es la misma que R4 o es una cadena alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no ee mayor de aproximadamente 18; cada y ee de 0 a aproximadamente 10 y la eu a de loe valoree y va de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible.

Agentes tensioactivoe catiónicoe altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, que tienen la fórmula: R1R2R3R4N+X~ (i) en la que R^ es alquilo de Cg-C^, cada uno de R , R3 y R4 es independientemente alquilo de C-L-C4, hidroxialquilo de ^-C^ , bencilo y -(C2H4?)?H' en donde x tiene un valor de 2 a 5 y x es un anión. No más de uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para R^ es ?2-C^5, particularmente cuando el grupo alquilo sea una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco o sea derivada sintéticamente por la acumulación olefina o la síntesis de alcoholes 0X0. Los grupos preferidos para R2, R3 y R eon grupoe metilo e hidroxietilo, y el anión X ee puede eeleccionar a partir de ionee de halogenuro, metoeulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) para usaree en la preeente eon: cloruro o bromuro de trimetil amonio de coco; cloruro o bromuro de metil dihidroxietil amonio de coco; cloruro de decil trietil amonio; cloruro o bromuro de decil dimetil hidroxietil amonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de c12"c15í cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de coco; metil sulfato de miristil trimetil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencil amonio cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenoxi)4 amonio; esteres de colina (compuestos de la fórmula i en la que Ri es alquilo de CH2-CH2-0-C-C12_i4 y R2RsR4 son metilo) A1 di-alquil imidazolinas [compuestos de la fórmula (i)]. Otros agentes teneioactivos catiónicos útiles en la preeente ee deecriben también en la patente de E.U.A. No. 4,228, 044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000,224. El agente tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la presente invención tiene la fórmula (I): • Formula I en donde R1 ee un alquilo de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II): Formula II y es 2-4, preferiblemente 3, en donde R2 es H o un alquilo de C1-C3, en donde x es 0-4, preferiblemente 0-2, muy preferiblemente 0, en donde R3, R4 y R5 eon cada uno el miemo o diferentes, y pueden ser ya sea un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la formula (III), en donde X" es un contra ion, preferiblemente un halogenuro, v.gr., cloruro o sulfato de metilo.

Formula III Los agentes tensioactivoe de amonio cuaternario eolublee eon aquellos como los definidos en la la fórmula I en donde R- es C8, C-^Q o mezclas de los mismoe, x=o, R3. «4 = CH3 V *5 = CH2CH20H. Cuando eetán incluidoe en éetas, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 0.2% a aproximadamente 25%, preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivoe catiónicos. Los agentes tensioactivoe anfolíticoe también eon adecuadoe para uearse en las composicionee detergentee de la preeente invención. Eetoe agentes tensioactivoe ee pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundariae o terciarias, o como derivados alifáticoe de aminae secundarias o terciarias heterocíclicae en lae cualee el radical alifático puede eer una cadena recta o ramificada. Uno de los subetituyentee alifáticoe contiene por lo menoe aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menoe uno contiene un grupo aniónico eolubilizable en agua, v.gr., carboxi, eulfato, eulfonato. Véaee la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agentes teneioactivoe anfolíticoe. Cuando están incluidos en éstas, lae compoeicionee detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos.

Loe agentee teneioactivoe zwiteriónicoe también eon adecuados para usarse en las composicionee detergentes. Estos agentes tensioactivoe se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminae eecundariae y terciariae heterocíclicae o derivadoe de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o eulfonio terciario. Véaee la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlin y otroe, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglón 38 a columna 22, renglón 48, para ejemploe de agentee teneioactivos zwiteriónicos. Cuando eetán incluidoe en éstas, las compoeicionee detergentee de la preeente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peeo de dichos agentes tensioactivoe zwiteriónicoe. Loe agentee teneioactivoe no iónicos semipolaree eon una categoría eepecial de agentee teneioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina eolubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadae del grupo que coneiete de grupoe alquilo y grupoe hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solublee en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadae del grupo que coneiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomoe de carbono; y eulfóxidos eolublee en agua que contienen una porción alquilo de deede aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomoe de carbono y una porción eeleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de desde aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomoe de carbono. Los agentes tensioactivoe no iónicoe eemipolaree incluyen loe agentee teneioactivoe de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 R3(0R )xN(R5)2 en la que R3 ee un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclae de los mismoe, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomoe de carbono; R4 ee un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los miemoe; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar fijados uno al otro, v.gr., a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquil dimetilamina de C10-C18 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de CQ-C^ - Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente de 0.2 a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolaree. La compoeición detergente de la preeente invención puede comprender ademáe preferiblemente un co-agente teneioactivo eeleccionado del grupo de aminae primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usaree en la preeente incluyen aminae de acuerdo con la fórmula R^NH2, en la que R-^ ee una cadena alquilo de C6-C18, preferiblemente ^-CÍQ, o R4X(CH2)n, X ee -0-,-C(0)NH_ o -NH-, R4 ee una cadena alquilo de ¿-C?2, n ee entre 1 a 5, preferiblemente 3. Lae cadenae alquilo de R^ pueden eer rectae o ramificadas y pueden eetar interrumpidae con haeta 12, preferiblemente menoe de 5 porcionee de óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior son lae n-alquilaminae. Aminae adecuadae para uearee en la preeente pueden seleccionarse de 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminae primarias preferidas incluyen oxipropilamina de C8-C10, octiloxipropilamina, 2-etilexil-oxipropilamina, lauril amido propilamina y amido propilamina. Las aminae terciariae adecuadae para uearee en la preeente incluyen aminae terciariae que tienen la fórmula R-LR2 3N, en la que R-L y R2 eon cadenae alquilo de C1-C8 o *5 (CH2-CH-0)xH R3 es una cadena alquilo de ¿-C- , preferiblemente C^-C^o» ° R3 es R4X(CH2)n, en donde X es -0-,-C(0)NH_ o -NH-, R4 es una c4~c12» n es entre 1 a 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo de C^-C2 y x está entre 1 a 6. R3 y R pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden eer interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Lae aminas terciarias preferidas eon R1R2R3N, en donde R ee una cadena alquilo de C6-C12, R2 y R3, eon alquilo de C6-C3 o *5 (CH2-CH-0)?H en donde R-5 ee H o CH-3 y x = 1-2. También ee prefieren lae amidoaminas de la fórmula: 0 R —C-NH-(CH2)n-N-(R2)2 en donde R^ es alquilo de C¿-C12; n es 2-4, preferiblemente n Las aminas muy preferidas de la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-exilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina, oxipropilamina de c8"c10» N coco 1-3-diaminopropano, cocoalquildi etilamina, laurildimetilamina, lauril bie(hidroxietil)amina, coco bie(hidroxietil)amina, laurila ina propoxilada con 2 moles, octilamina propoxilada de 2 moles, lauril amidopropildimetila ina, a idopropildimetilamina de C8-C-0 V amidopropildimetilamina de CIO. Las aminas más preferidas para usaree en lae compoeicionee de la preeente son 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina. Especialmente deseables son la n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y cocoamidopropilamina.

Ingredientes detergentes convencionales: Otras enzimas detergentes Las composiciones detergentes pueden contener, además de las enzimae lipolaee eepecíficae, una o máe enzimae que provean beneficioe de rendimiento de limpieza y/o de cuidado de telae. Dichas enzimae incluyen las enzimas seleccionadae de celulaeae, hemicelulaeae, peroxidasas, proteaeae, glucoamilaeas, amilasas, xilanasae, otrae lipaeae, otrae eeteraeae, otras cutinasae, pectinasas, reductasae, oxidaeae, fenoloxidaeae, lipoxigenasae, ligninaeae, pululanaeae, tanaeas, pentosanasas, malanaeae, ß-glucanaeae, arabinoeidaeae, condroitinaea, lacasa o mezclas de las mismae. Una combinación preferida ee una composición de limpieza que tiene un coctel de enzimas aplicables convencionales como amilaea, lipaea, cutinaea y/o celulasa en conjunto con una o más enzimas degradadoras de la pared de la célula vegetal.

Las celulasae ueablee en la presente invención incluyen celulasae tanto de hongoe como de bacteriae. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Celulaeae adecuadae ee deecriben en la patente de E.U.A. 4,435,307, Barbeegoard y otroe, que deecribe celulaeae de hongoe producidae de Humicola ineolens. Celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2.075,028; GB-A-2.095.275 y DE-0S-2.247.832. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasae producidae por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea . particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulaeae adecuadae son las celulasas originadas de Humicola insolene que tienen un peeo molecular de aproximadamente 50KDa, un punto ieoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidoe. Las celulasas especialmente adecuadas son lae celulasas que tienen beneficios de cuidado del color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritae en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Lae enzimae peroxidaea se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para el "blanqueo en solución", es decir, ra evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substrae .. durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución s lavado. Las enzimas peroxidasa eon conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y halógenoperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Compoeicionee detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT W089/099813 y en la solicitud de patente europea No. 91202882.6, preeentada el 6 de noviembre de 1991. Dichae celulasas y/o peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a nivelee de 0.0001% a 2%, preferiblemente 0.00015% a 0.6% de enzima pura en peeo de la compoeición total. Lae enzimae proteaeae que se prefieren comercialmente incluyen aquellas vendidae bajo las marcas Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Nordisk A/S, (Dinamarca), aquellae vendidae bajo la marca Maxataee, Maxacal, Maxapem y Properase por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International y aquellas vendidas bajo la marca Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. También se pueden incluir en la composición detergente de la invención lae proteaeas decritas en lae eolicitudee de patente EP 251 446, W091/06637, W094/10591 y No. de eerie de E.U. 08/32276. Las enzimas proteasa pueden incorporaree en lae compoeicionee de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 2% de enzima activa en peeo de la compoeición. Lae compoeiconee detergentee de la preeente invención pueden incluir otras lipasas. Enzimas lipasas adecuadas para el uso detergente incluyen aquellae producidae por microorganiemoe del grupo Pseudomonas. tales como Peeudomonae etutzeri ATCC 19.154, como lae que se describen en la patente británica 1,372,034. Lipasae adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipaea, producidae por el icroorganie o Peeudo onas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Lipasas especialmente adecuadae eon lae lipaeae talee como Ml LipaseR y LipomaxR (Giet-Brocades) y LipolaseR (Novo), las cualee han probado eer muy efectivae cuando se usan en combinación con las composicionee de la preeente invención. También adecuadae son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipaea, a eaber lipaeas que no requieren la activación interfacial. Cutinasae adecuadae ee deecriben en WO 94/14963 y WO 94/14964. La adición de cutinaeas a composiciones detergentes se ha descrito en v.gr., WO-A.88/09367 (Genencor). Las otras lipaeae y/o cutinaeae ee incorporan normalmente en la compoeición detergente a nivelee de 0.0001% a 2% de enzima activa por peeo de la compoeición detergente. Las amilasae (a y/o &) pueden incluirse para la remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento W094/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, describen compoeicionee de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también W0/94/18314, Genencor, publicado el 18 de agosto de 1994 y WO/95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado ell 20 de abril de 1995. Otras amilasas para usarse en composiciones de limpieza incluyen a- y ß-amilasas. Las a-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritae en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; RF 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; y en la deecripción de la patente británica No. 1,296,839 (Novo). Otras amilasae adecuadae eon lae amilaeae de eetabilidad mejorada incluyendo Puarafact Ox AmR deecritae en W094/18314, publicado el 18 de agoeto de 1994 y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, dieponiblee de Novo Nordiek A/S y deecritae en W095/10603, publicada en abril de 1995. Ejemploe de productos de a-amilasae comercialee eon Purafect Ox AmR de Genencor, y TermamylR, BanR, FungamylR y DuramylR, todas disponiblee de Novo Nordiek A/S Dinamarca. El documento W095/26397 deecribe otras amilasae adecuadae: a-amilaeae caráeterizadae porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de TermamylR a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la eecala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilasa PhadebaeR. Otras enzimas amilolíticae con propiedadee mejoradae con reepecto al nivel de actividad y a la combinación de termoeetabilidad y nivel de actividad más alto se describen en W095/35382. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Dichae enzimae ee incorporan normalmente en la compoeición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas pueden ser añadidae como ingredientee individualee (pellas, gr nulos, líquidos estabilizados, etc... que contengan una enziuma) o como mezclas de dos o más enzimae (v.gr., cogranulados). Otros ingredientes detergentee adecuadoe que pueden añadirse son los barredores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92970018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichoe barredoree de oxidación de enzima son tetraetilenpoliaminas etoxiladas.

Beneficios de cuidado del color Se pueden incluir también las tecnologías que proveen un tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de estae tecnologíae eon metalocatalizadoree para el mantenimiento del color. Dichoe metalocatalizadoree ee deecriben en la patente europea EP 0 596 184 y en la solicitud de patente europea copendiente No. 94870206.3.

Agente de blanqueo Los siete as de blanqueo que se pueden incluir en las composiciones de blanqueo de la presente invención incluyen agentee blanqueadoree talee como PBl, PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400-800 micrae. Eetos componentes de agente de blanqueo pueden incluir uno o más agentes blanqueadores de oxígeno y, dependiendo del agente blanqueador elegido, uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los compueetos blanqueadores de oxígeno eetarán preeentee típicamente a nivelee de deede aproximadamente 1% a aproximadamente 25%. El componente de agente de blanqueo para usarse en la presente puede eer cualquiera de los agentes de blanqueo útiles para las composicionee detergentee incluyendo blanqueadoree de oxígeno, aeí como otroe conocidoe en la técnica. El agente de blanqueo adecuado para la preeente invención puede eer un agente de blanqueo activado o no activado. Una categoría de agente de blanqueo de oxígeno que se puede usar abarca los agentes de blanqueo de ácido percarboxílico y las sales de los mismoe. Ejemploe adecuados de esta clase de agentes incluyen onoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio del ácido meta-cloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutí rico y ácido diperóxidodecanodioico. Dichos agentes de blanqueo ee describen en la patente de E.U.A. No. 4,483,781, solicitud de patente de E.U.A. No. 740,446, solicitud de patente europea No. 0,133,354 y patente de E.U.A. No. 4,412,934. Los agentes de blanqueo altamente preferidos incluyen también el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como el descrito en la patente de E.U.A. No. 4,634,551. Otra categoría de agentes de blanqueo que se puede uear abarca loe agentee de blanqueo de halogenuro. Ejemploe de agentes de blanqueo de hipohalogenita, por ejemplo, incluyen ácido tricloro isocianúrico y loe dicloroisocianuratoe de sodio y potasio y N-cloro y N-bromo alcano sulfonamidae. Dichoe materialee se añaden normalmente a 0.5-10% en peeo del producto terminado, preferiblemente 1-5% en peso. Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno se pueden uear en combinación con activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencen-eulfonato (NOBS, descrito en EU 4,412,934), 3,5-tri etilhexanoloxibenceneulfonato (ISONOBS, deecrito en EP 120,591) o pentaacetilglucosa (PAG) o éster fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, deecrito en W094/28106), que eon perhidrolizadoe para formar un perácido como la eepecie de blanqueo activa, llevando a un efecto de blanqueo mejorado. Activadores también adecuados son los ésteree de citrato aciladoe talee como loe descritos en la solicitud de patente europea copendiente No. 91870207.7. Se ha descubierto que la combinación de una enzima lipolítica específica con un agente de blanqueo y especialmente con nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y éeterfenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS) como activador de blanqueo, reduce la formación de manchas, de películas y/o redeposición, mejorando de esta manera el mantenimiento de blancura y el rendimiento de remoción de manchas grasosas/aceitoeas.

Los agentes de blanqueo útilee, incluyendo peroxiácidos y eiete ae de blanqueo que comprenden activadores de blanqueo y compuestos de blanqueo de peroxígeno útiles en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención, se describen en lae eolicitudee copendientee del eolicitante USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno también puede eetar preeente añadiendo un eietema enzimático (ee decir una enzima y un eubstrato para la miema) que eea capaz de generar peróxido de hidrógeno al principio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuagado. Dichoe eietemae enzi áticoe ee deecriben en la eolicitud de patente europea 91202655.6, preeentada el 9 de octubre de 1991. Loe agentee de blanqueo que no eon agentee de blanqueo de oxígeno, también eon conocidoe en la técnica y ee pueden utilizar en la preeente. Un tipo de agente de blanqueo que no ee de oxígeno de interés particular incluye los agentes de blanqueo fotoactivados talee como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Estos materiales pueden eer depositados sobre el eubetrato durante el proceeo de lavado. Deepués de irradiar luz, en presencia de oxígeno tal como mediante colgando lae prendae a secar a la luz del día, la ftalocianina de zinc sulfonada es activada y, en consecuencia, el subetrato ee blanqueado. La ftalocianina de zinc preferida y el procedimiento de blanqueo fotoactivado ee deecriben en la patente de E.U.A. No. 4,033,718. Típicamente, las composicionee detergentee contendrán aproximadamente 0.025% a aproximadamente 1.25% en peeo de ftalocianina de zinc eulfonada.

Sistema mejorador de detergencia Lae compoeiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un sietema mejorador de detergencia. Cualquier eietema mejorador de detergencia convencional ee adecuado para usarse en la presente, incluyendo materiales de aluminosilicato, eilicatoe, policarboxilatoe y ácidoe grasos, material., , tales como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de uietilentriamina, secueetrantee de ionee metálicoe tales como a inopolifoefonatoe, particularmente ácido etilendia intetra-metilenfoefónico y ácido dietilentriamin pentametilen-foefónico. También ee pueden uear en la presente los mejoradores de detergencia de fosfato tales como tripolifosfato de sodio. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio de iones, comúnmente un material de aluminosilicato hidratado inorgánico, muy particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es el silicato estratificado, v.gr., SKS-6 (Hoechst).

El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino que coneiete de silicato de sodio (Na2Si2?5 . Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxi e incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismoe, como los descritoe en lae patentes belgas Noe. 831,368, 821,369 y 821,370. Loe policarboxilatoe que contienen doe grupoe carboxi incluyen las salee solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los etérearboxilatos descritoe en la patente alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y loe sulfinil carboxilatos deecritoe en la patente belga No. 840,623. Loe policarboxilatoe que contienen tree grupoe carboxi incluyen, en particular, loe citratoe, aconitratoe y citraconatoe eolublee en agua, aeí como loe derivadoe de succinato tales como los carboxi etiloxisuccinatoe descritos en la patente británica No. 1,379,241, los lactoxisuccinatoe deecritoe en la eolicitud holandeea 7205873, y loe materiales de oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-l,l-3-propano deecritos en la patente británica No. 1,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatoe deecritoe en la patente británica No. 1,261,829, 1,1,2,2-etano tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano tetracarboxi1atoe y 1,1,2,3-propano tetracarboxilatoe. Loe policarboxilatoe que contienen subetituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfoeuccinato deecritoe en lae patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422, y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, así como los citratos pirolizados eulfonadoe deecritos en la patente británica No. 1,082,179, mientras que los policarboxilatos que contienen substituyentes de fosf ona se deecriben en la patente británica No. 1,439,000. Loe policarboxilatoe alicíclicoe y heterocíclicoe incluyen ciclopentan-cie.cie.cie-tetracarboxilatos, ciclopentadienida pentaca rboxi latos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran -cie, cie, cie-tetracarboxilatoe, 2,5-tetrahidrofuran - cie -di carboxi la toe, 2,2,5,5-tetrahi rofuran - tet raca rboxi latos, 1,2,3,4,5,6-hexan -hexaca rboxi latos y derivadoe de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aro áticoe incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritoe en la patente británica No. 1,425,343. De loe anterioree, los policarboxilatos preferidoe eon loe hidroxi carboxi la toe que contienen haeta tree grupoe carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los sietemas mejoradores de detergencia preferidos para uearse en las presentee compoeicionee, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminoeilicato ineoluble en agua tal como zeolita A, o de un eilicato eetratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato eoluble en agua tal como ácido cítrico.

Un quelatador adecuado para eer incluido en lae compoeicionee detergentee de acuerdo con la invención ee el ácido etilendiamin-N,N' -disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, metal alcalino terreo, amonio o amonio substituido del mismo, o mezclas de las mismas. Los compueetoe de EDDS preferidos son la forma acida libre y la sal de sodio o de magnesio de los mismos. Ejemplos de dichas ealee de eodio preferidae de EDDS incluyen Na2EDDS y Na4EDDS. Ejemploe de dichae sales de magnesio preferidas de EDDS incluyen MgEDDS y Mg2EDDS. Las salee de magneeio eon lae máe preferidas para su inclusión en las composiciones de acuerdo con la invención. Los sietemas mejoradores de detergencia que se prefieren incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Otros mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para usarse en las composicionee granuladae incluyen materialee inorgánicoe talee como carbonatos, bicarbonatos, eilicatoe de metal alcalino y materiales orgánicos tales como los fosfonatoe orgánicos, amino polialquilenfosfonatos y amino policarboxilatoe. Otras salee orgánicae eolublee en agua adecuadae eon loe ácidoe homo- o copoliméricoe o eue sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menoe dos radicalee carboxilo eeparadoe uno del otro por no máe de doe átomoe de carbono. Polímeros de este tipo se describen en GB-A-1,596,756. Ejemplos de dichae ealee eon loe poliacrilatoe de PM 2000-5000 y eue copolímeroe con anhídrido maleico, dichoe copolímeros tienen un peso molecular de desde 20,000 a 70,000, especialmente aproximadamente 40,000. Las salee mejoradorae de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de deede 10% a 80% en peeo de la compoeición, preferiblemente de 20% a 70% y muy comúnmente de 30% a 60% en peeo.

Supresor de espumas Otro ingrediente opcional ee un eupresor de espumas ejemplificado por silicones y mezclas de sílice-eilicón. Loe eiliconee pueden repreeentarse generalmente por loe materialee de polieiloxano alquilado mientrae que lae eílicee se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y gerogeles de sílice y eílices hidrofóbicas de varios tipos. Estoe materiales se pueden incorporar como partículas en las cuales el supresor de espumas esté incorporado ventajosa y liberablemente en un vehículo impermeable detergente substancialmente no activo en superficies, dispersable o soluble en agua. Alternativamente, el eupreeor de espumas puede ser disuelto o disperso en un vehículo líquido y aplicado mediante aspersión sobre uno o más de los demás componentes.

Un agente de control de espumas de silicón preferido se describe en Bartollota y otros, patente de E.U.A. No. 3 933 672. Otros supresoree de eepumae particularmente útilee son los supresores de espumas de silicón autoe ulsificablee descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dicho compuesto ee DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glucol. Agentee de control de eepumae eepecialmente preferidoe eon el eietema eupreeor de eepumae que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil-alcanolee. Loe 2-alquil-alcanolee adecuadoe eon 2-bitil-octanol que eetán dieponiblee comercialmente bajo el nombre comercial Ieofol 12 R. Dichoe eietemae de supresor de espumae ee deecriben en la eolicitud de patente europea copendiente No. 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992. Los agentes de control de eepumas de silicón especialmente preferidoe ee describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de sílice/eilicón en combinación con eílice fumante no poroea tal como AeroeilR. Loe eupreeores de espumas descritos anteriormente se emplean normalmente a nivelee de deede 0.001% a 2% en peeo de la compoeición, preferiblemente de 0.01% a 1% en peeo.

Otros componentes Se pueden emplear otros componentes usados en composicionee detergentee, talee como agentee de suspensión de suciedades, agentes liberadores de suciedades, abrillantadores ópticos, abrasivoe, bactericidae, inhibidores de manchas, agentes de euminist ro de color y/o perfumes encapsulados y no encapsuladoe. Loe materialee encapsulantes especialmente adecuados son las cápsulas solublee en agua que consisten de una matriz de compueetoe de polieacárido y polihidroxi tales como las descritae en GB 1,464,616. Otroe materiales encapsulantee eolubles en agua adecuados comprenden dextrinae derivadae de ésteres-ácidoe de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos eubetituidoe talee como loe deecritoe en EU 3,455,838. Eetae dextrinas de ácido-éster ee preparan preferiblemente a partir de almidonee talee como maíz ceroeo, eorgo ceroeo, eago, tapioca y patata. Ejemploe adecuadoe de dichoe materialee encapsulantes incluyen N-Lok, fabricado por National Starch. El material encapsulante N-Lok consiste de un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica añadiendo grupos eubetituidoe monofuncionalee talee como anhídrido de ácido octenil euccínico. Loe agentee de anti rredeposición y suepensión de suciedadee adecuados en la presente incluyen derivados de celulosa tales como etilceluloea, carboximetilceluloea e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricoe o eus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y loe copolímeroe de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionadoe anteriormente como mejoradoree de detergencia, aeí como copolímeroe de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, conetituyendo el anhídrido maleico por lo menoe 20% molar del copolímero. Estos materiales ee uean normalmente a nivelee de deede 0.5% a 10% en peso, muy preferiblemente de 0.75% a 8%, más preferiblemente de 1% a 6% en peeo de la composición. Los abrillantadores ópticos preferidoe son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales eon 4,'-bie-(2-dietanolamino-4-anilino -e- triazin-6-ilamino)estilben- 2: 2 'dieulfonato disódico, 4,-4' -bis-(2-morfolino-4-anilino-e-triazin-6-ilamino-eetilben-2:2-dieulfonato disódico, 4,4'-bie- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilben-2:2'-dieulfonato disódico, 4' ,4' '-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)eetilben-2-eulfonato monoeódico, 4,4'-bie-(2-anilino-4-(N-metil-N-2hidroxietilamino)-e-triazin-6-ilamino) eetilben-2,2'-disulfonato disódico, 4,4'-bis-(4-fenil-2,l,3-triazol-2-il)-estilben-2, 2' -disulfonato disódico, 4,4'bis(2-anilino-4-(l-me til -2-hidroxie ti lamino) -e-triazin-6-i lami -no )eetilben-2,2'dieulfonato disódico, 2(eetilbil-4"-(nafto-l' ,2' :4.5)-1, 2, 3-triazol-2' '-eulfonato de eodio y 4,4'-bie(2-eulfoetiril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidoe son los abrillantadores específicoe de la eolicitud de patente europea copendiente No. 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglucoles, particularmente aquellos de un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y muy preferiblemente aproximadamente 4000. Estos se usan a niveles de desde 0.20% a 5%, muy preferiblemente de 0.25% a 2.5% en peso. Eetoe polímeroe y lae sales de policarboxilato homo- o copolimérico anteriormente mencionadas son valioeae porque mejoran el mantenimiento de la blancura, evitan la depoeición de cenizae en la tela y mejoran el rendimiento de limpieza eobre suciedades de arcilla, proteináceas y oxidables en preeencia de impurezae de metal de traneición. Loe agentee de liberación de suciedades útiles en las compoeiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglucol y de propilenglucol en varias disposiciones. Ejemplos de dichoe polímeros se describen en las patentee de E.U.A. Noe. 4116885 y 4711730 comunmente aeignadae, y en la eolicitud de patente europea publicada No. 0 272 033. Un polímero particularmente preferido de acuerdo con EP-A-0 272 033 tiene la fórmula: (CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)o.4] T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75 en la que PEG ee -(0CH2H )0-, P0 ee (0C3H60) y T ee (pc0C6H C0).

También muy útiles son los poliesteres modificados tales como polímeroe aleatorios de tereftalato de dimetilo, eulfoieoftalato de dimetilo, etilenglucol y 1-2 propanodiol, los grupos extremos que consisten primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglucol y/o propano-diol. El objetivo es el de obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupoe sulfobenzoato; "primariamente", en el presente contexto, significa que la mayoría de dichos copolímeros de la presente estarán bloqueados en eue extremoe por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto sus grupos extremos pueden consietir de monoéeter de etilenglucol y/o propano 1-2 diol, de loe mismos, que consisten "secundariamente" de dichas especies. Los poliésteres seleccionadoe de la presente contienen aproximadamente 46% en peso de ácido di etiltereftálico, aproximadamente 16% en peso de propano -1.2 diol, aproximadamente 10% en peeo de etilenglucol, aproximadamente 13% en peeo de ácido metileulfobenzoico y aproximadamente 15% en peeo de ácido eulfoisoftálico, y tienen un peso molecular de aproximadamente 3.000. Loe poliéeteree y eu método de preparación ee describen en detalle en EPA 311 342. Se conoce bien en la técnica que el cloro libre en el agua de la llave desactiva rápidamente lae enzimae comprendidae en lae compoeicionee detergentes. Por lo tanto, el usar un barredor de cloro tal como perborato, eulfato de amonio, sulfito de sodio o polietilenimina a un nivel por encima del 0.1% en peso de la composición total, en las fórmulae proveerá una eetabilidad mejorada a travée del lavado de lae enzimas amilasae. Lae compoeiciones que comprenden un barredor de cloro se describen en la solicitud de patente europea No. 29870018.6, presentada el 21 de enero de 1992.

Agentes suavizantes Los agentes suavizantee de telae eon muy adecuadoe para incorporaree en lae compoeiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la presente invención. Estoe agentee puede eer de tipo inorgánico u orgánico. Loe agentee euavizantee inorgánicoe ee ejemplifican por lae arcillas de esmectita descritae en BG-A-1 400 898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Loe agentee euavizantee de telae orgánicoe incluyen las aminas terciariae ineolublee en agua como lae deecritae en GB-A1 514 276 y EP-B0 011 340 y eu combinación con ealee de amonio monocuaternario de C12-C14 ee describen en EP-B-0 026 527 y EP-B-0- 026 528 y las diamidas de cadena larga como lae deecritae en EP-B-0 242 919. Otroe ingredientee orgánicoe útilee de loe sistemas suavizantee de telae incluyen loe materialee de óxido de polietileno de alto peeo molecular como los descritoe en EP-A-0 299 575 y 0 313146. Los niveles de arcilla esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, muy preferiblemente de 5% a 15% en peeo, eiendo añadido el material como un componente mezclado en eeco o eecado por aspersión al resto de la formulación. Loe agentee suavizantes de tela orgánicos tales como las aminas terciarias solubles en agua o los materialee de amida de cadena larga ee incorporan a nivelee de 0.5% a 5% en peeo, normalmente de 1% a 3% en peeo, mientrae que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y loe materialee catiónicos solublee en agua ee añaden a niveles de desde 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peeo. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como un material en partículas mezclado en seco, o rociarloe como un líquido derretido eobre loe demáe componentee eólidoe de la compoeición.

Inhibición de la t ansferencia de colorantes La composición detergente de la presente invención puede incluir también compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes eolubilizadoe y suspendidoe encontradoe durante lae operacionee de lavado de telas que incluyen telas teñidas.

Agentes poliméricos inhibidores de ransferencia de colorantes Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden también de 0.001% a 10%, preferiblemente 0.01% a 2%, muy preferiblemente de 0.05% a 1% en peeo de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantee. Dichos agentes poliméricos inhibidores de traneferencia de colorantee ee incorporan normalmente a las composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorantes deede lae telae teñidas sobre las telas lavadas con las mismas. Eetoe polímeroe tienen la capacidad de complejar o adeorber loe colorantes fugitivos deslavados de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículoe en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidoree de traneferencia de colorantee especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, polivinilimidazolonas y mezclas de loe miemoe. (a) Polímeroe de N-óxido de poliamina Loe polímeroe de N-óxido de poliamina adecuados para su uso contienen unidades que tienen la siguiente fórmula eetructural: P (I) i? R en donde P ee una unidad polimerizable, a la cual el grupo R-N-0 puede estar fijado o en la cual el grupo R-N-0 forme parte de la unidad polimerizable, o un combinación de ambas. 0 0 0 I I I A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N-; X es O ó 1; R son grupos alifáticoe, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismo a los que el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estoe grupoe. El grupo N-O puede repreeentaree mediante las siguientes estructurae generalee: 0 0 (Rl)x -N- (R2)y =N- (R1)X (R3)z en donde Rl, R2, y R3 eon grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicoe o combinacionee de loe miemoe, X y/o y o/y z ee 0 ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede eetar fijado a, o en donde el nitrógeno del grupo N-O forme parte de eetoe grupoe. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base poliflnérica o una combinación de ambos. Los N-óxidoe de poliamina adecuadoe en loe que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en loe que R ee selecciona a partir de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidoe de poliamina comprende el grupo de N-óxidoe de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquelloe en los que R es un grupo heterocíclico tales como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprenden el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O está fijado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuadoe eon loe óxidos de poliamina a los cualee el grupo N-O eeta fijado a la unidad polimerizable. La clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son loe N-óxidoe de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclicos o alicíclicos en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O ee parte de dicho grupo R. Ejemploe de eetae claeee eon los óxidos de poliamina en los que R ee un compueeto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los miemos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina eon los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la R ee un grupo aromático heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O eetá fijado a dichoe grupoe R. Ejemploe de eetas clases eon loe óxidoe de poliamina en loe que loe grupoe R pueden eer aromáticoe, talee como fenilo. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar, siempre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidorae de transferencia de colorantes. Ejemplos de estructurae de baee poliméricae adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteree, poliéteree, poliamina, poliamidae, poliacrilatoe y mezclae de loe miemoe. Loe polímeroe de N-óxido de amina de la preeente invención tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1:1000000. Sin embargo, la cantidad de grupoe de óxido de amina preeente en el polímero de óxido de poliamina puede variar mediante la copolimerización adecuada o mediante un grado adecuado de N-oxidación. Preferiblemente, la relación de amina a N-óxido de amina ee de 2:3 a 1:1000000, muy preferiblemente de 1:4 a 1:1000000, y máe preferiblemente de 1:7 a 1:1000000. Loe polímeroe de la preeente invención abarcan realmente copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es o no un N-óxido de amina. La unidad de óxido de amina de loe N-óxidoe de poliamina tiene un Pka <10, preferiblemente Pka <7, muy preferiblemente Pka <6. Los óxidos de poliamina puede obteneree en caei cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no ee critico, eie pre y cuando el material tenga la eolubilidad en agua y la potencia de suspensión de colorantee deseadas. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1000,000; preferiblemente de 1,000 a 50,000, más preferiblemente de 2,000 a 30,000 y todavía más preferiblemente de 3,000 a 20,000. (b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los polímeroe de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona ueadoe en la preeente invención tienen un peeo molecular promedio en la eecala de 5,000-1,000,000, preferiblemente de 5,000-200,000. Loe polímeroe altamente preferidoe para uearse en las composiciones detergentes de acuerdo con la preeente invención comprenden un polímero eeleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en los que dicho polímero tiene una eecala de peeo molecular promedio de 5,000 a 50,000, muy preferiblemente de 8,000 a 30,000, máe preferiblemente de 10,000 a 20,000. La eecala de peeo molecular promedio ee determinó mediante eecudriñamiento de luz como el deecrito en Barth H.G. y Maye J.W. Chemical Analyeis Vol 113, "Modern Methode of polymer characterization". Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen una escala de peeo molecular promedio de 5,000 a 50,000; muy preferiblemente de 8,000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caráeterizadoe porque tienen dicha eecala de peeo molecular promedio proveen excelentee propiedadee inhibidoras de transferencia de colorantes y no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de lae compoeicionee detergentee formuladae con loe mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tiene una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2, muy preferiblemente de 0.8 a 0.3 y más preferiblemente de 0.6 a 0.4. c) Polivinilpirrolidona Las composicionee detergentee de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio deede aproximadamente 2500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, máe preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía máe preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. Lae polivinilpi rrolidonae adecuadae eetán dieponiblee comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo loe nombree de producto PVP K-15 (peeo molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP -60 ( peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que eetán dieponiblee comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; las polivinilpirrolidonas conocidos por las personae expertas en el campo de los detergentes (ver por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696) . d) Poliviniloxazolidona: Lae composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidona como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. e) Polivinilimidazol : Las composicionee detergentee de la preeente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de traneferencia de colorantee. Dichoe polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2 ,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5 ,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15 ,000. f) Polímeroe entrelazadoe: Loe polímeroe entrelazados son polímeros cuyas estructuras de base están interconectadas hasta cierto grado; estoe enlacee pueden eer de naturaleza química o fíeica, posiblemente con grupos activos en la estructura de baee o sobre las ramificaciones; los polímeroe entrelazadoe ee han descrito en the Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos en forma tal que formen una estructura rígida tridimensional que pueda atrapar colorantes en los poroe foradoe por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes mediante hinchamiento. Dichos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente copendiente 94870213.9 Método de lavado Lae compoeiciones de la invención se pueden uear eeencialmente en cualquier método de lavado o de limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de pretratamiento y métodos en los cuales se usen pasos de enjuague para los cuales se neceeite o ee pueda añadir una compoeición auxiliar de enjuague eeparada. El procedimiento deecrito en la preeente comprende hacer contacto entre lae telae y una eolución de lavado en forma ueual y ejemplificada poeteriormente en la preeente. El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente en el transcurso del procedimiento de limpieza. El método de limpieza se lleva a cabo preferiblemente a 5°C a 95°C, especialmente entre 10°C y 60ßC. El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 11. Típcamente, las siguientee cantidadee bajo condiciones de lavado europeas y americanas son respectivamente de 4-10 g y 1-2 g de la compoeición detergente por litro. Un método preferido de lavado de vajillae en máquina comprende tratar los artículos sucios con una solución acuosa de la composición de enjuague o de lavado de vajillas en máquina. Una cantidad efectiva convencional de la composición de lavado de vajillas en máquina significa 8-60 g de producto disueltoe o diepersos en un volumen de lavado de 3-10 litroe. De acuerdo con un método manual de lavado de vajillae, loe platos sucios son puestoe en contacto con una cantidad efectiva de la composición de lavado de vajillas, típicamente de 0.5-20 g (por 25 platos que estén siendo tratados). Loe métodos manuales de lavado de vajillas preferidos incluyen la aplicación de una solución concentrada a la euperficie de los platos o el remojo en un gran volumen de solución diluida de la compoeición detergente. Lae compoeiciones de la invención también pueden formularse como composiciones limpiadoras de superficiee durae. Loe eiguientee ejemploe eetán diseñados para ejemplificar composicionee de la preeente invención, pero no eetán neceeariamente dieeñadoe para limitar o definir de otra manera el alcance de la invención. En lae compoeicionee detergentee, el nivel de las enzimas que no sean lae enzimae lipolíticae de la preeente invención, expreeado en enzima pura en peeo de la compoeición total, y lae identificaciones de los componentee abreviadoe tienen loe siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C^2 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio XYAS: Alquileulfato de eodio C-X - C^? SAS: Alquileulfato eecundario de C 2~C±4 (2,3) en forma de la eal de sodio. AE: Alcohol etoxilado AEC: Agente tensioactivo de alquiletoxicarboxilato de la fórmula etoxicarboxilato de C12 (2) SS: Agente tensioctivo de jabón eecundario de la fórmula ácido 2-bitil octanoico 25EY: Un alcohol primario de 12-C:L5 predominantemente lineal condeneado con un promedio de Y molee de óxido de etileno 45EY: Un alcohol primario de -L4-C15 predominantemente lineal condeneado con un promedio de Y moles de óxido de etileno XYEZS: Alquilsulfato de sodio de ^-C^? condensado con un promedio de Z molee de óxido de etileno por mol . No iónico: Alcohol graeo de C13~C15 mezclado etoxilado/propoxilado con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5, vendido bajo el nombre comercial Plurafax LF404 por BASF Gmbh AAPA: Amidopropildimetlamina de C8-C10 CFAA: N-metil gluca ida de alquilo de C12-C-L4 TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C16-C18 Silicato: Silicato de eodio amorfo (relación Si02:Na 0 = 2.0) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na Si205 Carbonato: Carbonato de sodio anhidro Metasilicato: Metasilicato de sodio ( relación Si2: Na20 = 2.0) Fosfato o STPP: Tripolifosfato de sodio MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 80,000 PA30: Acido poliacrílico de un peso molecular promedio de aproximadamente 8,000 Terpolímero: Terpolímero con un peso molecular promedio aproximado de 7,000, que comprende unidades monoméricas de ácido acrílico:maleico:etilacrílico en una relación de peso de 60:20:20. 480N: Copolímero aleatorio de ácido acrílico/metacrílico 3:7, peso molecular promedio aproximadamente 3,500. Poliacrilato: Homopolímero de poliacrilato con un peso molecular promedio de 8,000, vendido bajo el nombre comercial PA30 por BASF GmbH Zeolita A: Aluminoeilicato de eodio hidratado de la fórmula Na12 ( 102Si?2)i2* 27H20, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 1 a 10 mieras. Citrato: Citrato t rieódico dihidratado. Cítrico: Acido cítrico Perborato: Blanqueador monohidratado de perborato de eodio anhidro, fórmula empí rica NaB?2. H2?2 PB4: Perborato de eodio anhidro tetrahidratado Percarbonato: Blanqueador de percarbonato de eodio anhidro de la fórmula empírica 2Na C03.3H20 TAED: Tetraacetiletilendiamina NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato NACA-OBS: Eeterfenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6 -a inocaproico Parafina: Aceite de parafina vendido bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall. Peetinasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Pectinex AR por Novo Nordisk A/S. Xilanasa: Enzima xilanolítica vendida bajo los nombres comerciales Pulpzy e HB o SP431 por Novo Nordisk A/S o Lyxasan (Gist-Brocades) o Optipulp o Xilanase (Solvay) Proteasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Savinase, Alcalaee, Durazym por Novo Nordiek A/S, Maxacal, Maxapem vendida por Gist- Brocades y proteasae deecritae en lae patentee W091/06637 y/o W095/10591 y/o EP 251 446. Amilasa: Enzima amilolítica vendida bajo el nombre comercial Purafact Ox AmR, descrita en WO 94/18314, vendida por Genencor, TermamylR, FungamylR, BanR y DuramylR, todas disponibles de Novo Nordisk A/S y aquellas descritas en W095/26397. Enzima lipolítica eepe-cífica: Enzima lipoítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S.

Peroxidaea: Enzima peroxidasa Celulaea: Enzima celulósica vendida bajo el nombre comercial Carezyme o Celluzyme por Novo Nordisk A/S. CMC: Caroboxi etil celulosa de sodio HEDP: Acido 1,1-hidroxietandifoefónico DETPMP: Acido dietilentriaminpentametilenfoefónico, comercializado por Moneanto bajo el nombre comercial Dequeet 2060. PAAC: Sal de cobalto (III) de acetato de pentaa ina BzP: Peróxido de benzoilo PVP: Polímero de polivinilpirrolidona PVNO: N-óxido de poli(4-vinilpi ridina). LSD: Oxido de dimetilamina de C16-C18, alquiletoxisulfatos con grado de etoxilación de 1-5 y alcoholes etoxilados de C13-C15 12 ó 30, vendidos bajo los nombres comerciales Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. SRP: Oligómero de éster sulfonado polietoxi/propoxi bloqueado y/o polímero de bloque corto sintetizado de metiltereftalato, 1,2 propilenglicol, PEG bloqueado en extremos con metilo o sulfoetoxilato. EDDS: Acido etilendiamin-N,N' -disuccínico, isómero [S,S] en forma de sal de eodio. Supreeor de eepuma granulado: 12% de eilicón/eílice, 18% de alcohol eetearílico, 70% de almidón en forma granulada SCS: Cumensulfonato de sodio Sulfato: Sulfato de sodio anhidro HMWPEO: Oxido de polietileno de alto peso molecular PGMS: Monoestearato de poliglicerol que tiene el nombre comercial Radiasurf 248 TAE 25: Alcohol de sebo etoxilado (25) PEG(-6): Polietilenglucol (con un peso molecular de 600) BTA: Benzotriazol Nitrato de Bismuto: Sal de nitrato de bismuto NaDCC : Dicloroisocianurato de sodio KOH: Solución activa al 100% de hidróxido de potasio pH: Medido como una eolución al 1% en agua deetilada a 20ßC.

EJEMPLO 1 Se p repa ra ron compoeicionee g ranuladae para la limpieza de telae de acuerdo con la invención , como eigue: I II III IV V LAS 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 AE5 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 Fosfato 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 Carbonato 19.0 19.0 19.0 19.0 19.0 Silicato 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 Zeolita A 8.2 8.2 8.2 8.2 8.2 DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Sulfato de sodio 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 Amilasa 0.005 0.02 0.01 0.01 0.02 Proteaea 0.01 0.02 0.01 0.005 - Pectinaea 0.02 - Xilanaea - - 0.01 0.02 - Enzima lipo0.005 0.01 0.002 0.005 0.0O lítica eepecífica Celulasa 0.001 - - 0.001 Agua y componentes meno res hasta 100% EJEMPLO 2 Se prepararan composicionee granuladae para la limpieza de telae de acuerdo con la invención, como eigue: I II III IV V AE 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 LAS 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 Zeolita A 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 SS 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 SAS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Citrato 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Sulfato de eodio 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 Perborato 16.0 16.0 16.0 - 16.0 TAED 5.0 - - - 5.0 NOBS - 3.0 - - - NACA-OBS - - 4.0 - 2.5 Proteaea 0.06 0.03 0.02 0.08 - Enzima lipo0.004 0.005 0.008 0.010 0.002 lítica específica Amilasa 0.01 0.015 0.01 0.02 0.005 Comp. menores y agua haeta 100% EJEMPLO 3 Se prepararan composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, lae cuales son especialmente útiles en el lavado de telas con color, como eigue: I II III LAS 11.4 10.7 -TAS 1.8 2.4 TFAA 4.0 45AS 3.0 3.1 10.0 45E7 4.0 4.0 — 25E3S 3.0 68E11 1.8 1.8 25E5 — — 8.0 Citrato 14.0 15.0 7.0 Carbonato 10 Cítrico 3.0 2.5 3.0 Zeolita A 32.5 32.1 25.0 Na-SKS-6 _ - 9.0 MA/AA 5.0 5.0 5.0 DETPMP 1.0 0.2 0.8 Proteasa 0.02 0.02 0.01 Enzima lipolítica 0.002 0.008 0.002 específica Amilasa 0.01 EJEMPLO 3 (CONTINUACIÓN) Silicato 2.0 2.5 Sulfato 3.5 5.2 3.0 PVP 0.3 0.5 N-óxido de poli(4-vinil 0.2 pi ridi na) /copol ímero de vinilimidazol y vinilpi rrolidona Perborato 0.5 1.0 Peroxidaea 0.01 0.01 Fenolsulfonato 0.1 0.2 Comp. menores y agua hasta 100% EJEMPLO 4 Se prepararon composicionee granuladae para la limpieza de telae de acuerdo con la invención, como sigue: I II III IV LAS 6.5 8.0 9.0 8.0 25AE3S - - 1.0 1.0 AS 15.0 15.0 7.5 7.0 23E6.5 6.0 6.0 6.0 6.0 Zeolita A 26.0 22.0 24.0 28.0 Nitriloacetato de sodio 5.0 5.0 - - PVP 0.5 0.7 _ _ EJEMPLO 4 (CONTINUACIÓN) NOBS 3.0 DTPA 0.3 Perborato 2.0 1.0 Perborato 0.5 1.0 Acido bórico 4.0 Fenoleulfonato 0.1 0.2 PEG — - 1.0 1.0 Poliacrilato - - 3.0 3.0 Proteasa 0.06 0.02 0.02 0.01 Silicato 5.0 5.0 1.0 1.0 Carbonato 15.0 15.0 15.0 30.0 Peroxidasa 0.1 0.1 - -Pectinasa 0.02 - - - Celulasa 0.005 0.002 0.0005 0.002 Enzima lipolítica 0.001 0.0005 0.001 0.001 específica SRP 0.2 0.2 Amilaea 0.01 0.01 0.01 Sulfato 19.5 6.5 Agua/co ponentee menoree haeta 100% EJEMPLO 5 Se preparó una composición granulada compacta para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II LAS 0.0 8. .0 TAS 0.0 2. .0 45AS 8.0 0. .0 25E3S 2.0 0, .5 25E5 3.0 5. .0 25E3 3.0 0. .0 TFAA 2.5 0. .0 Clo ru ro de cocoalquil -dimeti l 0.0 1. ,0 hid roxietilamonio Zeoli ta A 15.0 15.0 NaSKS-6 10.0 10.0 Acido cít rico 3.0 2. ,0 Ca rbonato 7.0 8. ,0 MA/AA 5.0 1. 0 CMC 0.4 0. 4 N-óxido de poli (4-vinil- 0.2 0. 0 pi ridina)/copolímero de vinilimidazol y vinilpi rrolidona Proteasa 0.05 0.03 Enzima lipolítica eepecífica 0.002 0.004 Celulasa 0.001 0.001 Amilasa 0.01 0.006 EJEMPLO 5 (CONTINUACIÓN) TAED 6.0 3.0 Percarbonato 22.0 20.0 NACA-OBS 0.0 3.0 EDDS 0.3 0.2 Supreeor de eepumae 3.5 3.0 granulado Agua/compone ntee menores (eulfato) hasta 100% EJEMPLO 6 Se prepararon compoeicionee granuladae para la limpieza de telae de acuerdo con la preeente invención, las cuales proveen capacidad de "suavizado durante el lavado", como sigue: II 45AS 10.0 LAS 7.6 68AS 1.3 45E7 4.0 25E3 5.0 Cloruro de coco-alquil-dimetil hidroxietilamonio 1.4 1.0 Citrato 5.0 3.0 Na-SKS-6 10.0 Zeolita A 15.0 12.0 EJEMPLO 6 (CONTINUACIÓN) MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 Perborato 15.0 - Percarbonato - 14.0 TAED 5.0 5.0 NACA-OBS - 2.0 Arcilla esmectita 10.0 10.0 HMWPEO - 0.1 Proteasa 0.02 0.01 Enzima lipolítica específica 0.0005 0.01 Amilasa 0.03 0.005 Celulaea 0.001 - Silicato 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 Supreeor de eepuma granulado 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 Agua/componentee menores (sulfato) hasta 100% EJEMPLO 7 Se prepararon composiciones líquidas de trabajo pesado para la limpieza de telas adecuadas para uearee en el pretratamiento de telae manchadae, y para uearee en un método de lavado de ropa en máquina, de acuerdo con la invención como eigue: I II III IV V 24AS 20.0 20.0 20.0 20.0 20. 0 SS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Citrato 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 12E3 13.0 13.0 13.0 13.0 13. 0 Monoetanolamina 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Proteaea 0.005 0.03 0.02 0.04 0.0 1 Enzima lipolítica 0.008 0.01 0.007 0.0005 0.004 eepecífica Amilaea 0.005 0.005 0.001 0.01 0.004 Celulaea 0.04 0.01 Pectinasa 0.2 0.02 Agua/propilenglicol/etanol (100:1:1) hasta 100% EJEMPLO 8 Se prepararon composiciones líquidas de trabajo pesado para la limpieza de telas de acuerdo con la invención como sigue: I II III IV Forma acida de LAS - - 25.0 - Acido alquenilsuccínico 3.0 8.0 10.0 -de C12-C1 Acido cítrico 10.0 15.0 2.0 2.0 Forma cida de 25AS 8.0 8.0 - 15. 0 Forma acida de 25AE3S - 3.0 _ 4.0 25AE7 - 8.0 - 6.0 25AE3 8.0 - 4.0 - CFAA - - 4.0 6.0 DETPMP 0.2 - 1.0 1.0 Acido graso - - - 10. 0 Acido oleico 1 1.8 - 1.0 - Etanol 4.0 4.0 6.0 2.0 Propanodiol 2.0 2.0 6.0 10. 0 Proteasa 0.02 0.02 0.02 0.0 1 EJEMPLO 8 (CONTINUACIÓN) Enzima lipolítica eepecífica 0.005 0.01 0.005 0.002 Cloruro de cocoalquil- - - 3.0 -dime il hidroxieti lamonio Arcilla esmectita - - 5.0 - SRP - - 0.2 0.1 PVP 1.0 2.0 - - Perborato - 1.0 - - Fenolsulfonato - 0.2 - - Peroxidaea - 0.01 - - NaOH hasta pH 7.5 Agua/componentes menores hasta . 100% EJEMPLO 9 Se prepararon composicionee líquidae de trabajo pesado para la limpieza de telas de acuerdo con la invención como sigue: I II Monoetanolamina 1.0 1.1 C25AE2.5S 19.0 19. 0 Propanodiol 6.2 6.3 23E9 2.0 2.0 EJEMPLO 9 (CONTINUACIÓN) Toluensulfonato de eodio 2.5 2.8 NaOH 3.4 3.1 Amida de ácido graeo polihidroxílica 3.5 3.5 Acido cítrico 3.0 3.0 Acido graeo 2.0 2.0 Enzima lipolítica eepecífica 0.004 0.0 1 Bórax 2.5 2.5 Etanol 3.4 3.4 SRP 0.2 0.1 Tetraetilenpentaimina etoxilada 1.2 1.3 E15-18 Glicerina Agua y componentee menoree haeta 100% EJEMPLO 10 Se preparó una composición de limpieza de telas no acuosa y que contiene blanqueador de acuerdo con la invención como sigue: Sal de Na de aquiletersulfato de C12-15 (E0=3) 14.0 CFAA 8.0 Alcohol etoxilado Eo=5 de C12~i4 14.0 N-butoxipropoxipropanol 20.0 EJEMPLO 10 (CONTINUACIÓN) Perfume 0.7 Sal de eodio de ácido graeo de ee illa de palmera 5.7 Cit rato t risódico 1.9 Pe rca rbonato de sodio 9.4 Carbonato de sodio 7.5 Sal de Na de hid roxietildifosfonato de sodio 1.7 Sal de Ca de [4-[ N-nonanoil -6-aminohexanoiloxi ] -bencensulfonato]2 0.2 Abrillantado r 0.2 Acei te de silicón DB-10 0.5 Enzima lipolítica específica 0.005 Amilasa 0.05 Proteasa 0.01 Celulasa 0.001 Componentes meno res hasta 100% EJEMPLO 11 Se preparó la siguiente compoeición euavizante de telae añadida durante el enjuague de acuerdo con la invención (partee en peeo).

Activo suavizante 24.5 PGMS 1.5 Alquilsulfato 3.5 EJEMPLO 11 (CONTINUACIÓN) TAE 25 1.5 Enzima lipolítica específica 0.001 Celulasa 0.001 HCL 0.12 Agente antiespumas 0.019 Colorante azul 80 ppm CaCl2 0.35 Perfume 0.90 EJEMPLO 12 Se prepararon composiciones de limpieza de telas en barra detergente sintética de acuerdo con la invención como sigue; I II III IV Alquilsulfato de sodio de 10.0 10.0 10.0 10.0 c12"16 CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0 Alquilbencensulfonato de 10.0 10.0 10.0 10.0 sodio de ]_j_-^3 Carbonato de sodio 25.0 25.0 25.0 25.0 Pirofosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.0 Tripolifosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.0 Zeolita A 5.0 5.0 5.0 5.0 EJEMPLO 12 (CONTINUACIÓN) Caboxi etilcelulosa 0.2 0.2 0.2 0.2 Poliacrilato (PM 1400) 0.2 0.2 0.2 0.2 Monoetanolamida de coco 5.0 5.0 5.0 5.0 Enzima lipolítica eepecífica 00..0011 0.02 0.005 0.001 Proteaea 0.3 0.5 0.05 Abrillantador, perfume 0.2 0.2 0.2 0.2 CaS04 1.0 1.0 1 .0 1.0 MgS04 1.0 1.0 1.0 1.0 Agua 4.0 4.0 4.0 4.0 Llenador*: balance a 100% * Se puede seleccionar de materialee convenientee tales como CaC03, talco, arcilla (caolinita, esmectita), silicatoe, y eimilaree.

EJEMPLO 13 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes compactas de alta densidad (0.96 kg/1) para el lavado de vajillas I a VI de acuerdo con la invención: I II III IV V VI STPP - 46.0 35.0 - - Ci t rato 32.95 17.05 - - 17.05 25.0 Ca rbonato - 17.50 — 18.0 15.0 25.0 EJEMPLO 13 (CONTINUACIÓN) Silicato 33.00 14.81 20.36 14.81 14.81 Metasili - 2.50 2.50 cato Pe rbo rato 1.94 9.74 7.79 14.28 9.74 PB4 8.56 Pe rear- - - - _ - 6.70 bonato Alquil3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 eulfato No ióni1.50 2.00 1.50 1.50 2.00 1.0 co TAED 4.78 - 2.39 - 2.00 4.00 NOBS - 4.00 - - - 4.00 NACA-OBS - - 2.5 - - HEDP 0.83 1.00 0.46 - 0.83 - DETPMP 0.65 0.65 - - - - PAAC - - - 0.20 - - BzP - - - 4.44 - - Parafina 0.50 0.50 0.50 0.50 - 0.20 Proteasa 0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01 Enzima 0.0005 0.001 0.001 0.005 0.0004 0.001 lipolítica específica Amilasa 0.01 0.005 0.015 0.015 0.005 0.0025 BTA 0.30 0.30 0.30 0.30 - - Nitrato de Bismuto - 0.30 - - - - PASO 4 .02 EJEMPLO 13 (CONTINUACIÓN) Te rpolímero 4.00 480N 6.00 2.77 - 6.67 - LSD - 2.5 - - 2.0 Sulfato 5.0 17.0 3.0 - 23.0 1.00 Ph 10.80 11.00 10.90 10.80 10.90 9.60 (eolución al 1%) Agua y componentee meno ree Haeta 100% 0.01 EJEMPLO 14 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas para el lavado de vajillas de loe ejemploe I a IV con una deneidad global de 1.02 Kg/L de acuerdo con la invención: I II III IV V VI STPP 30.00 30.00 30.00 27.90 30.0 26.70 Ca rbonato 30.50 30.50 25.0 23.00 25.0 2.80 S Siilliiccaattoo 7 7..4400 7 7..7700 7.40 12.00 8.00 20.34 Pe rbo rato 4.40 4.40 4.40 - 4.40 - NaDCC - - 2.00 - 1.50 Alquil 3.0 1.0 1.0 2.0 2.0 1 .5 eul fato Noiónico 0.75 0.75 0.75 1.00 1.20 0.50 TAED 1 .00 1.00 — 1.00 — PAAC — — 0.004 EJEMPLO 14 (CONTINUACIÓN) BzP — 1.40 — — — — Parafina 0.25 0.25 0.25 - - - roteaea 0.05 0.05 0.05 - 0.1 - Enzima 0.005 0.001 0.001 0.0005 0.0008 0.001 lipolítica eepecífica Amilaea 0.003 0.001 0.01 0.02 0.01 0.015 BTA 0.15 - 0.15 - _ - LSD - - - 5.0 - 10.0 Sulfato 18.0 18.0 20.0 21.0 12.0 - Ph 10.80 10.80 10.80 10.70 10.70 12.30 (eolución al 1%) Componentee menoree Haeta 100% y agua EJEMPLO 15 Se prepararon lae eiguientes tabletas de composición detergente de 25 g de peeo de acuerdo con la preeente invención mediante la compresión de una composición detergente granulada para lavado de vajillas a una presión de 13KN/cm2 usando una prensa giratoria de cabeza 12 normal: I II III STPP - 48.80 47.50 Cit rato 26.40 Ca rbonato - 5.00 EJEMPLO 15 (CONTINUACIÓN) Silicato 26.40 14.80 25.00 Proteasa 0.03 0.075 0.01 Enzima 0.005 0.001 0.0005 lipolítica específica Amilasa 0.01 0.005 0.001 Perborato 1.56 7.79 PB4 6.92 — 11.40 Alquil sulfato 2.00 3.00 2.00 No iónico 1.20 2.00 1.10 TAED 4.33 2.39 0.80 HEDP 0.67 - - DETPMP 0.65 - - Parafina 0.42 0.50 - BTA 0.24 0.30 _ PA30 3.2 - - LSD 10.0 - - Sulfato 15.0 10.5 3.20 Ph (solución al 1%) 10.60 10.60 11.00 Componentes hasta el 100% menores y agua EJEMPLO 16 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas para el lavado de vajillas I a II de acuerdo con la presente invención, con una deneidad de 1.40 Kg/L: I II STPP 33.30 20.00 Carbonato 2.70 2.00 Silicato - 4.40 NaDCC 1.10 1.15 Alquil eulfato 3.00 1.50 No iónico 2.50 1.00 Parafina 2.20 - Proteaea 0.03 0.02 Enzima lipolítica 0.005 0.0025 eepecífica 480N 0.50 4.00 KOH - 6.00 LSD 2.0 - Sulfato 1.60 _ Ph (solución al 1%) 9.10 10.00 Componentee hasta 100% menores y agua EJEMPLO 17 Se prepararon las siguientee composiciones líquidas para la limpieza de superficies duras de acuerdo con la presente invención: I II III IV V VI Eneima 0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005 lipolítica específica Proteasa 0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005 EDTA* - 2.90 2.90 _ Citrato de Na - — _ _ 2.90 2.90 Alquilbencensulfonato de Na de C12 1.95 1.95 — 1.95 — NÍE09 1.50 2.00 1.50 2.00 1.50 2.00 NaC12 AS 2.20 - 2.20 - 2.20 (etoxi) sulfato de NaC12** - 2.20 - 2.20 - 2.20 Oxido de dimetilamina de C12 - 0.50 0.50 0.50 SCS 1.30 - 1.30 - 1.30 Hexil Carbitol** 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 Agua y componentes menoree Balance a 100% *Acido etilendiaminodiacético de Na4 **Eter monohexílico de dietilenglicol ***Todas las fórmulas ajustadas a pH7 EJEMPLO 18 Se preparó la eiguiente compoeición de aepereión para la limpieza de superficies duras y para remover cochambre caeero de acuerdo con la preeente invención: Amilaea 0.01 Enzima 0.01 lipolítica eepecífica Proteaea 0.01 Octileulfato de eodio 2.00 Dodecileulfato de eodio 4.00 NÍE09 2.00 Hidróxido de eodio 0.80 Silicato (Na) 0.04 Perfume 0.35 Agua/comp. menoree Haeta 100%

Claims (12)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una compoeición detergente que comprende una enzima lipolítica eepecífica que provee una acción de mantenimiento de blancura eignificativamente mejorada eobre la enzima LipolaseR, cuando es comparada a una actividad hidrolítica igual (misma cantidad de LU por litro de solución de lavado) y un sistema de agente tensioactivo en el que la relación de peso de aniónico a no iónico es de 1:1 a 5:1, preferiblemente de 1:1 a 3:1.

2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha enzima lipolítica está presente a un nivel de 50LU a 8500LU por litro de la solución de lavado.

3.- Una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1-2, caracterizada además porque dichas enzimas lipolíticas son variantes de las enzimas lipolíticas nativas producibles por Humicola lanuginoea y Thermomyces lanuginosus. o clonando y expresando el gen responsable de producir dichas variantes en un organismo huésped.

4.- Una compoeición detergente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque la enzima lipolítica es una variante de la lipasa nativa derivada de la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa.

5.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, que comprende la variante D96L de enzima lipolítica de la lipasa nativa derivada de Humicola lanuginosa.

6.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada ademáe porque dicho agente tensioactivo aniónico se selecciona de alquileulfato, alquiletoxisulfato y/o alquilbencensulfonato lineal.

7.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentee, caracterizada ademáe porque dicho agente teneioactivo aniónico ee alquilbenceneulfonato lineal de C12.

8.- Una compoeición detergente de conformidad con cualeequiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo no iónico se selecciona de alcohol etoxilado, alcohol fenoletoxilado, amida de ácido graso polihidrxílica y/o alquilpoliglucóeido.

9.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además uno o más componentes seleccionados de agentes teneioactivoe catiónicoe, anfotéricoe y zwitteriónicoe, mejorador de detergencia, sistema de blanqueo, supresores de espuma, agentee de suspensión y antirredeposición de suciedades, diepereante de jabón de cal, arcillas esmectita, polímero liberador de suciedades y similares.

10.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además otras enzimas que proveen rendimiento de limpieza y/o beneficios de cuidado de telas.

11.- Un aditivo para detergente que comprende una enzima lipolítica específica y un sistema de agente tensioactivo en el que la relación de peso de aniónico a no iónico es de 1:1 a 5:1, preferiblemente de 1:1 a 3:1.

12.- El ueo de una compoeición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1-10 para la limpieza de superficies duras y/o lavado manual y en máquina de vajillas y/o limpieza manual y en máquina de ropa.