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WO2015005117A1 - リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物及びリチウムイオン電池用被覆活物質 - Google Patents

リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物及びリチウムイオン電池用被覆活物質 Download PDF

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WO2015005117A1
WO2015005117A1 PCT/JP2014/066868 JP2014066868W WO2015005117A1 WO 2015005117 A1 WO2015005117 A1 WO 2015005117A1 JP 2014066868 W JP2014066868 W JP 2014066868W WO 2015005117 A1 WO2015005117 A1 WO 2015005117A1
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WO
WIPO (PCT)
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resin
active material
lithium ion
ion battery
coating
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2014/066868
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English (en)
French (fr)
Inventor
水野　雄介
康裕 進藤
都藤　靖泰
健一 川北
雄太 村上
雄樹 草地
大澤　康彦
赤間　弘
堀江　英明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Motor Co Ltd
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to KR1020157036125A priority patent/KR101819813B1/ko
Priority to JP2015526245A priority patent/JP6204472B2/ja
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Priority to US14/903,318 priority patent/US20160149216A1/en
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Definitions

  • the present invention relates to a resin for coating a lithium ion battery active material, a resin composition for coating a lithium ion battery active material, and a coating active material for a lithium ion battery.
  • a lithium ion secondary battery is configured by applying a positive electrode or a negative electrode active material or the like to a positive electrode or negative electrode current collector using a binder.
  • a positive electrode active material or the like is applied to one surface of the current collector using a binder and a positive electrode layer is applied to the opposite surface, and a negative electrode active material or the like is applied to the opposite surface using a binder.
  • a bipolar electrode having a negative electrode layer is formed.
  • a composite oxide containing lithium such as LiCoO 2 can be used as the positive electrode active material, and a graphite-based material, a silicon-based material, or the like can be used as the negative electrode active material.
  • a lithium ion deinsertion reaction occurs, a volume change occurs in the positive electrode active material and the negative electrode active material.
  • Patent Document 1 proposes a non-aqueous electrolyte secondary battery containing graphitized mesophase carbon particles as a negative electrode active material.
  • graphitized mesophase carbon particles When softened graphitized mesophase carbon particles are used as a negative electrode active material, expansion of the negative electrode accompanying charge / discharge of the battery can be suppressed, and cycle life characteristics of the nonaqueous electrolyte secondary battery are improved.
  • Patent Document 1 does not consider the volume change of the positive electrode, and a nonaqueous electrolyte secondary battery that does not cause expansion of both the negative electrode and the positive electrode has been demanded.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and provides a resin for coating a lithium ion battery active material that can suppress the expansion of an electrode and does not inhibit the conduction of lithium ions. For the purpose.
  • the present invention provides a lithium ion battery active material coating characterized by having a liquid absorption rate of 10% or more when immersed in an electrolytic solution and a tensile elongation at break in a saturated liquid absorption state of 10% or more.
  • a resin for covering a lithium ion battery active material, and a resin composition for coating a lithium ion battery active material comprising the resin for covering the lithium ion battery active material; and a resin composition for coating the lithium ion battery active material.
  • a covering active material for a lithium ion battery which is partially or wholly coated.
  • the resin for coating a lithium ion battery active material of the present invention has flexibility, coating the surface of the lithium ion battery active material can alleviate the volume change of the electrode and suppress the expansion of the electrode. Moreover, since the resin for covering a lithium ion battery active material of the present invention has lithium ion conductivity, it does not inhibit the function of the active material and can exhibit sufficient charge / discharge characteristics as a lithium ion battery. .
  • the lithium ion battery active material coating resin of the present invention is characterized in that the liquid absorption when immersed in an electrolyte is 10% or more, and the tensile elongation at break in a saturated liquid absorption state is 10% or more. To do.
  • the resin for coating a lithium ion battery active material of the present invention (hereinafter also simply referred to as a coating resin) has a liquid absorption rate of 10% or more when immersed in an electrolytic solution.
  • the liquid absorption rate when immersed in the electrolytic solution is obtained by the following equation by measuring the weight of the coating resin before and after being immersed in the electrolytic solution.
  • Absorption rate (%) [(weight of coating resin after immersion in electrolytic solution ⁇ weight of coating resin before immersion in electrolytic solution) / weight of coating resin before immersion in electrolytic solution] ⁇ 100
  • An electrolytic solution dissolved to a concentration is used.
  • the immersion in the electrolytic solution for determining the liquid absorption rate is performed at 50 ° C. for 3 days. By immersing at 50 ° C. for 3 days, the coating resin becomes saturated.
  • the saturated liquid absorption state refers to a state in which the weight of the coating resin does not increase even when immersed in the electrolyte.
  • the electrolyte solution used when manufacturing a lithium ion battery using the resin for covering a lithium ion battery active material of the present invention is not limited to the above electrolyte solution, and other electrolyte solutions may be used. Good.
  • the coating resin sufficiently absorbs the electrolytic solution, and lithium ions can easily permeate the coating resin. The movement of lithium ions is not hindered. If the liquid absorption rate is less than 10%, the electrolyte does not easily penetrate into the coating resin, so that the lithium ion conductivity is lowered, and the performance as a lithium ion battery may not be sufficiently exhibited.
  • the liquid absorption rate is desirably 20% or more, and more desirably 30% or more.
  • the desirable upper limit of the liquid absorption rate is 400%, and the more desirable upper limit is 300%.
  • the lithium ion conductivity of the resin for coating an active material of the lithium ion battery of the present invention is determined by measuring the conductivity at room temperature of the coating resin after the saturated liquid absorption state is obtained by the AC impedance method.
  • the lithium ion conductivity measured by the above method is desirably 1.0 to 10.0 mS / cm, and if it is within the above range, the performance as a lithium ion battery is sufficiently exhibited.
  • the lithium ion battery active material coating resin of the present invention has a tensile elongation at break of 10% or more in a saturated liquid absorption state.
  • the tensile elongation at break in the saturated liquid absorption state was determined by punching the coating resin into a dumbbell shape and immersing it in an electrolytic solution at 50 ° C. for 3 days in the same manner as the measurement of the liquid absorption rate.
  • the state can be measured according to ASTM D683 (test piece shape Type II).
  • the tensile elongation at break is a value obtained by calculating the elongation until the test piece breaks in the tensile test according to the following formula.
  • Tensile elongation at break (%) [(length of specimen at break ⁇ length of specimen before test) / length of specimen before test] ⁇ 100
  • the coating resin has appropriate flexibility, so that the volume change of the electrode is mitigated by coating the lithium ion battery active material. In addition, the expansion of the electrode can be suppressed.
  • the tensile elongation at break is desirably 20% or more, and more desirably 30% or more.
  • the desirable upper limit of the tensile elongation at break is 400%, and the more desirable upper limit is 300%.
  • the lithium ion battery active material coating resin of the present invention preferably contains a fluororesin, a polyester resin, a polyether resin, a vinyl resin, a urethane resin, a polyamide resin, or a mixture thereof.
  • the said urethane resin is a urethane resin (A) obtained by making an active hydrogen component (a1) and an isocyanate component (a2) react. Since the urethane resin (A) has flexibility, covering the lithium ion battery active material with the urethane resin (A) can alleviate the volume change of the electrode and suppress the expansion of the electrode.
  • the active hydrogen component (a1) preferably contains at least one selected from the group consisting of polyether diol, polycarbonate diol and polyester diol.
  • Polyether diols include polyoxyethylene glycol (hereinafter abbreviated as PEG), polyoxyethylene oxypropylene block copolymer diol, polyoxyethylene oxytetramethylene block copolymer diol; ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butane Ethylene oxide adducts of low molecular weight glycols such as diol, 1,6-hexamethylene glycol, neopentyl glycol, bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 4,4′-bis (2-hydroxyethoxy) -diphenylpropane; number average molecular weight 2 PEG of 1,000 or less and dicarboxylic acid [aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms (for example, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acid having 8 to 15 carbon atoms (for example, terephthalic acid, iso And a mixture of two or more
  • the content of the oxyethylene unit is preferably 20% by weight, more preferably 30% by weight or more, and further preferably 40% by weight or more.
  • polyoxypropylene glycol polyoxytetramethylene glycol (hereinafter abbreviated as PTMG), polyoxypropyleneoxytetramethylene block copolymer diol, and the like.
  • PTMG polyoxytetramethylene glycol
  • PEG polyoxyethyleneoxypropylene block copolymer diol
  • polyoxyethyleneoxytetramethylene block copolymer diol are preferable, and PEG is particularly preferable.
  • only 1 type of polyether diol may be used, and 2 or more types of these mixtures may be used.
  • polycarbonate diol examples include one or more alkylene diols having an alkylene group having 4 to 12, preferably 6 to 10, more preferably 6 to 9 carbon atoms, and a low molecular carbonate compound (for example, By condensing the alkyl group from a dialkyl carbonate having 1 to 6 carbon atoms, an alkylene carbonate having an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and a diaryl carbonate having an aryl group having 6 to 9 carbon atoms while carrying out a dealcoholization reaction.
  • the polycarbonate polyol for example, polyhexamethylene carbonate diol manufactured is mentioned.
  • polyester diol examples include a condensed polyester diol obtained by reacting a low-molecular diol and / or a polyether diol having a number average molecular weight of 1,000 or less with one or more of the aforementioned dicarboxylic acids, or a lactone having 4 to 12 carbon atoms. And polylactone diols obtained by ring-opening polymerization.
  • the low molecular diol include the low molecular glycols exemplified in the section of the polyether diol.
  • polyether diol having a number average molecular weight of 1,000 or less include polyoxypropylene glycol and PTMG.
  • lactone examples include ⁇ -caprolactone and ⁇ -valerolactone.
  • polyester diol examples include polyethylene adipate diol, polybutylene adipate diol, polyneopentylene adipate diol, poly (3-methyl-1,5-pentylene adipate) diol, polyhexamethylene adipate diol, polycaprolactone diol. And a mixture of two or more of these.
  • the active hydrogen component (a1) may be a mixture of two or more of the polyether diol, polycarbonate diol and polyester diol.
  • the active hydrogen component (a1) is desirably a high molecular diol (a11) having a number average molecular weight of 2,500 to 15,000 as an essential component.
  • the polymer diol (a11) include the polyether diol, polycarbonate diol, and polyester diol described above.
  • the polymer diol (a11) having a number average molecular weight of 2,500 to 15,000 is preferable because the hardness of the urethane resin (A) is moderately soft and the strength of the film formed on the active material is increased.
  • the number average molecular weight of the polymer diol (a11) is more preferably from 3,000 to 12,500, and even more preferably from 4,000 to 10,000.
  • the number average molecular weight of the polymer diol (a11) can be calculated from the hydroxyl value of the polymer diol. The hydroxyl value can be measured according to the description of JIS K1557-1.
  • the active hydrogen component (a1) has a polymer diol (a11) having a number average molecular weight of 2,500 to 15,000 as an essential component, and the solubility parameter (hereinafter abbreviated as SP value) of the polymer diol (a11). It is desirable to be 8.0 to 12.0 (cal / cm 3 ) 1/2 .
  • the SP value of the polymer diol (a11) is more preferably 8.5 to 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 , and 9.0 to 11.0 (cal / cm 3 ) 1/2 . More desirably.
  • the SP value is calculated by the Fedors method.
  • the SP value can be expressed by the following equation.
  • SP value ( ⁇ ) ( ⁇ H / V) 1/2
  • ⁇ H represents the heat of vaporization (cal)
  • V represents the molar volume (cm 3 ).
  • ⁇ H and V are the sum of the heat of molar evaporation ( ⁇ H) of the atomic group described in “POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE, 1974, Vol. 14, No. 2, ROBERT F. FEDORS. (Pages 151 to 153)”.
  • the total molar volume (V) can be used. Those having a close numerical value are easy to mix with each other (high compatibility), and those having a close numerical value are indices that indicate that they are difficult to mix.
  • the SP value of the polymer diol (a11) is preferably 8.0 to 12.0 (cal / cm 3 ) 1/2 from the viewpoint of absorption of the electrolyte solution of the urethane resin (A).
  • the active hydrogen component (a1) is essentially a polymer diol (a11) having a number average molecular weight of 2,500 to 15,000, and the content of the polymer diol (a11) is the weight of the urethane resin (A). It is desirable that it is 20 to 80% by weight based on the above.
  • the content of the polymer diol (a11) is more desirably 30 to 70% by weight, and further desirably 40 to 65% by weight.
  • the content of the polymer diol (a11) is preferably 20 to 80% by weight from the viewpoint of the absorption of the electrolyte solution of the urethane resin (A).
  • the active hydrogen component (a1) contains a polymer diol (a11) having a number average molecular weight of 2,500 to 15,000 and a chain extender (a13) as essential components.
  • the chain extender (a13) include low-molecular diols having 2 to 10 carbon atoms [for example, ethylene glycol (hereinafter abbreviated as EG), propylene glycol, 1,4-butanediol (hereinafter abbreviated as 1,4-BG).
  • Diethylene glycol hereinafter abbreviated as DEG
  • DEG Diethylene glycol
  • 1,6-hexamethylene glycol etc .
  • diamines [aliphatic diamines having 2 to 6 carbon atoms (eg, ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, etc.), 6 to 6 carbon atoms] 15 alicyclic diamines (eg, isophorone diamine, 4,4′-diaminodicyclohexylmethane, etc.), C6-C15 aromatic diamines (eg, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.)]; monoalkanolamines (eg, Monoethanolamine, etc.); hydrazine or its derivatives (eg, di-adipate) Hydrazide, etc.), and mixtures of two or more thereof.
  • monoalkanolamines eg, Monoethanolamine, etc.
  • hydrazine or its derivatives eg, di-a
  • low molecular diols are preferable, and EG, DEG and 1,4-BG are particularly preferable.
  • a combination of the polymer diol (a11) and the chain extender (a13) a combination of PEG as the polymer diol (a11) and EG as the chain extender (a13), or as a polymer diol (a11)
  • a combination of polycarbonate diol and EG as a chain extender (a13) is preferred.
  • the active hydrogen component (a1) includes a polymer diol (a11) having a number average molecular weight of 2,500 to 15,000, a diol (a12) other than the polymer diol (a11), and a chain extender (a13).
  • the equivalent ratio ⁇ (a11) / (a12) ⁇ of (a11) and (a12) is 10/1 to 30/1, and the equivalent ratio ⁇ (a11) to the total equivalent of (a12) and (a13) ⁇ It is desirable that (a11) / [(a12) + (a13)] ⁇ be 0.9 / 1 to 1.1 / 1.
  • the equivalent ratio ⁇ (a11) / (a12) ⁇ between (a11) and (a12) is more preferably 13/1 to 25/1, and still more preferably 15/1 to 20/1.
  • the diol (a12) other than the polymer diol (a11) is not particularly limited as long as it is a diol and is not included in the polymer diol (a11) described above.
  • the number average is Examples include diols having a molecular weight of less than 2,500 and diols having a number average molecular weight of more than 15,000.
  • the diol include the polyether diol, polycarbonate diol, and polyester diol described above.
  • a diol other than the polymer diol (a11) and a low molecular diol having 2 to 10 carbon atoms contained in the chain extender (a13) is included in the diol (a12) other than the polymer diol (a11). Shall not.
  • isocyanate component (a2) those conventionally used for polyurethane production can be used.
  • Such isocyanates include aromatic diisocyanates having 6 to 20 carbon atoms (excluding carbon in the NCO group, the same shall apply hereinafter), aliphatic diisocyanates having 2 to 18 carbon atoms, alicyclic diisocyanates having 4 to 15 carbon atoms, Examples thereof include araliphatic diisocyanates having 8 to 15 carbon atoms, modified products of these diisocyanates (carbodiimide-modified products, urethane-modified products, uretdione-modified products, etc.) and mixtures of two or more thereof.
  • aromatic diisocyanate examples include 1,3- or 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4′- or 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as “the aromatic diisocyanate”).
  • Diphenylmethane diisocyanate is abbreviated as MDI), 4,4'-diisocyanatobiphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanatobiphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate And natodiphenylmethane and 1,5-naphthylene diisocyanate.
  • aliphatic diisocyanate examples include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, Examples thereof include bis (2-isocyanatoethyl) carbonate and 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate.
  • alicyclic diisocyanate examples include isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, and bis (2-isocyanatoethyl) -4-cyclohexylene-1,2. -Dicarboxylate, 2,5- or 2,6-norbornane diisocyanate and the like.
  • araliphatic diisocyanate examples include m- or p-xylylene diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetramethylxylylene diisocyanate, and the like.
  • aromatic diisocyanates and alicyclic diisocyanates, more preferred are aromatic diisocyanates, and particularly preferred is MDI.
  • the equivalent ratio of (a2) / (a11) is preferably 10 to 30/1, more preferably 11 to 28/1. It is. When the ratio of the isocyanate component (a2) exceeds 30 equivalents, a hard coating film is obtained.
  • the equivalent ratio of (a2) / [(a11) + (a13)] is usually 0. .9 to 1.1 / 1, preferably 0.95 to 1.05 / 1.
  • the urethane resin may not have a sufficiently high molecular weight.
  • the number average molecular weight of the urethane resin (A) is preferably 40,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 400,000. When the number average molecular weight of the urethane resin (A) is less than 40,000, the strength of the coating is lowered, and when it exceeds 500,000, the solution viscosity is increased and a uniform coating may not be obtained.
  • the number average molecular weight of the urethane resin (A) is measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) using dimethylformamide (hereinafter abbreviated as DMF) as a solvent and polyoxypropylene glycol as a standard substance.
  • GPC gel permeation chromatography
  • DMF dimethylformamide
  • the sample concentration may be 0.25% by weight
  • the column stationary phase may be TSKgel SuperH2000, TSKgel SuperH3000, TSKgel SuperH4000 (both manufactured by Tosoh Corporation), and the column temperature may be 40 ° C.
  • the urethane resin (A) can be produced by reacting the active hydrogen component (a1) and the isocyanate component (a2).
  • the polymer diol (a11) and the chain extender (a13) are used as the active hydrogen component (a1), and the isocyanate component (a2), the polymer diol (a11), and the chain extender (a13) are reacted simultaneously.
  • examples thereof include a shot method and a prepolymer method in which the polymer diol (a11) and the isocyanate component (a2) are reacted first and then the chain extender (a13) is continuously reacted.
  • the urethane resin (A) can be produced in the presence or absence of a solvent inert to the isocyanate group.
  • Suitable solvents in the presence of a solvent include amide solvents [DMF, dimethylacetamide, etc.], sulfoxide solvents (dimethyl sulfoxide, etc.), ketone solvents [methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.], aromatic solvents (Toluene, xylene, etc.), ether solvents (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ester solvents (ethyl acetate, butyl acetate, etc.) and mixtures of two or more of these. Of these, amide solvents, ketone solvents, aromatic solvents, and mixtures of two or more thereof are preferred.
  • the reaction temperature may be the same as that usually employed in the urethanization reaction, and is usually 20 to 100 ° C. when a solvent is used, and usually 20 to 220 ° C. when no solvent is used. .
  • a catalyst usually used in a polyurethane reaction for example, amine-based catalyst (triethylamine, triethylenediamine, etc.), tin-based catalyst (dibutyltin dilaurate, etc.)] can be used.
  • reaction terminator for example, monohydric alcohol (ethanol, isopropyl alcohol, butanol, etc.), monovalent amine (dimethylamine, dibutylamine, etc.), etc.
  • a reaction terminator for example, monohydric alcohol (ethanol, isopropyl alcohol, butanol, etc.), monovalent amine (dimethylamine, dibutylamine, etc.), etc.
  • the urethane resin (A) can be produced by a production apparatus usually employed in the industry. When no solvent is used, a manufacturing apparatus such as a kneader or an extruder can be used.
  • the urethane resin (A) thus produced has a solution viscosity of usually 10 to 10,000 poise / 20 ° C. measured as a 30 wt% (solid content) DMF solution, and practically preferred is 100 to 2 1,000 poise / 20 ° C.
  • the vinyl resin contains a polymer (B) having the vinyl monomer (b) as an essential constituent monomer. Since the polymer (B) having the vinyl monomer (b) as an essential constituent monomer has flexibility, the volume change of the electrode is reduced by coating the lithium ion battery active material with the polymer (B). Can be suppressed.
  • the vinyl monomer (b) includes a vinyl monomer (b1) having a carboxyl group and a vinyl monomer (b2) represented by the following general formula (1).
  • CH 2 C (R 1 ) COOR 2 (1)
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 is a branched alkyl group having 4 to 36 carbon atoms.
  • Examples of the vinyl monomer having a carboxyl group (b1) include monocarboxylic acids having 3 to 15 carbon atoms such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid; (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, (anhydrous) itaconic acid, Examples thereof include dicarboxylic acids having 4 to 24 carbon atoms such as citraconic acid and mesaconic acid; polycarboxylic acids having 6 to 24 carbon atoms such as aconitic acid and having valences of 4 to 24 or more.
  • (meth) acrylic acid is preferable, and methacrylic acid is particularly preferable.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 1 is preferably a methyl group.
  • R 2 is a branched alkyl group having 4 to 36 carbon atoms. Specific examples of R 2 include a 1-alkylalkyl group (1-methylpropyl group (sec-butyl group), 1,1-dimethylethyl group (tert -Butyl group), 1-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylbutyl group, 1-methylhexyl group, 1-ethylpentyl group, 1-methyl Heptyl, 1-ethylhexyl, 1-methyloctyl, 1-ethylheptyl, 1-methylnonyl, 1-ethyloctyl, 1-methyldecyl, 1-ethylnonyl, 1-butyleicosyl, He
  • a mixed alkyl group containing one or more branched alkyl groups such as an alkyl residue of an oxo alcohol corresponding to an oligomer (4 to 8 mer) and the like.
  • a 2-alkylalkyl group is preferable from the viewpoint of absorbing the electrolyte solution, and 2-ethylhexyl group and 2-decyltetradecyl group are more preferable.
  • the monomer constituting the polymer (B) includes a copolymerizable vinyl containing no active hydrogen.
  • the monomer (b3) may be contained.
  • Examples of the copolymerizable vinyl monomer (b3) containing no active hydrogen include the following (b31) to (b35).
  • (B31) Carbyl (meth) acrylate formed from monool having 1 to 20 carbon atoms and (meth) acrylic acid
  • the monool includes (i) aliphatic monool [methanol, ethanol, n- and i-propyl.
  • Alcohol n-butyl alcohol, n-pentyl alcohol, n-octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, etc.], (ii) alicyclic monool [ Cyclohexyl alcohol etc.], (iii) araliphatic monools [benzyl alcohol etc.] and mixtures of two or more thereof.
  • Nitrogen-containing vinyl compound (b33-1) Amido group-containing vinyl compound (i) (Meth) acrylamide compound having 3 to 30 carbon atoms such as N, N-dialkyl (1 to 6 carbon atoms) or diaralkyl (carbon number) 7 to 15) (meth) acrylamide [N, N-dimethylacrylamide, N, N-dibenzylacrylamide, etc.], diacetone acrylamide (ii) amide group having 4 to 20 carbon atoms, excluding the above (meth) acrylamide compound Vinyl compounds such as N-methyl-N-vinylacetamide, cyclic amides (pyrrolidone compounds (having 6 to 13 carbon atoms, such as N-vinylpyrrolidone))
  • (B33-2) (meth) acrylate compound (i) dialkyl (1 to 4 carbon atoms) aminoalkyl (1 to 4 carbon atoms) (meth) acrylate [N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N -Diethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, morpholinoethyl (meth) acrylate, etc.] (Ii) Quaternary of quaternary ammonium group-containing (meth) acrylate [tertiary amino group-containing (meth) acrylate [N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.]] Chemicals (quaternized with the above quaternizing agents), etc.]
  • (B33-3) Heterocycle-containing vinyl compound Pyridine compound (carbon number 7 to 14, such as 2- and 4-vinylpyridine), imidazole compound (carbon number 5 to 12, such as N-vinylimidazole), pyrrole compound (carbon number) 6 to 13, for example, N-vinylpyrrole), pyrrolidone compound (6 to 13 carbon atoms, for example, N-vinyl-2-pyrrolidone)
  • Nitrile group-containing vinyl compound A nitrile group-containing vinyl compound having 3 to 15 carbon atoms, such as (meth) acrylonitrile, cyanostyrene, cyanoalkyl (1 to 4 carbon atoms) acrylate
  • Vinyl hydrocarbon (b34-1) Aliphatic vinyl hydrocarbon Olefin having 2 to 18 or more carbon atoms [ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.] Dienes having 4 to 10 or more carbon atoms [butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, etc.], etc.
  • (B34-2) alicyclic vinyl hydrocarbon cyclic unsaturated compound having 4 to 18 or more carbon atoms, such as cycloalkene (eg, cyclohexene), (di) cycloalkadiene [eg (di) cyclopentadiene], terpene ( For example, pinene, limonene and indene)
  • Aromatic vinyl hydrocarbon Aromatic unsaturated compounds having 8 to 20 or more carbon atoms and derivatives thereof such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, ethylstyrene, Isopropyl styrene, butyl styrene, phenyl styrene, cyclohexyl styrene, benzyl styrene, lithium styrene sulfonate
  • Aromatic vinyl esters [containing 9 to 20 carbon atoms, eg alkenyl esters of aromatic carboxylic acids (mono- and dicarboxylic acids) (eg vinyl benzoate, diallyl phthalate, methyl-4-vinyl benzoate), containing aromatic ring of aliphatic carboxylic acid Ester (eg acetoxystyrene)]
  • (B35-2) Vinyl ether Aliphatic vinyl ether [carbon number 3 to 15, for example, vinyl alkyl (carbon number 1 to 10) ether [vinyl methyl ether, vinyl butyl ether, vinyl 2-ethylhexyl ether, etc.], vinyl alkoxy (carbon number 1 to 6) alkyl (1 to 4 carbon atoms) ether [vinyl-2-methoxyethyl ether, methoxybutadiene, 3,4-dihydro-1,2-pyran, 2-butoxy-2′-vinyloxydiethyl ether, vinyl-2 -Ethyl mercaptoethyl ether, etc.], poly (2-4) (meth) allyloxyalkanes (2-6 carbon atoms) [diallyloxyethane, triaryloxyethane, tetraallyloxybutane, tetrametaallyloxyethane, etc.] ] Aromatic vinyl ether (C8-20, such as vinyl phenyl
  • (B35-3) Vinyl ketone Aliphatic vinyl ketone (having 4 to 25 carbon atoms, such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone) Aromatic vinyl ketone (C9-21, such as vinyl phenyl ketone)
  • (B35-4) Unsaturated dicarboxylic acid diester
  • Unsaturated dicarboxylic acid diester having 4 to 34 carbon atoms such as dialkyl fumarate (two alkyl groups are linear, branched or alicyclic having 1 to 22 carbon atoms) Group, dialkyl maleate (two alkyl groups are linear, branched or alicyclic groups having 1 to 22 carbon atoms)
  • (b31), (b32), (b33) and (b34) are preferable from the viewpoint of liquid absorption and withstand voltage of the electrolyte, and (b31) is more preferable.
  • (b31) is more preferable.
  • the content of the vinyl monomer (b1) having a carboxyl group, the vinyl monomer (b2) represented by the general formula (1) and the copolymerizable vinyl monomer (b3) not containing active hydrogen is Based on the weight of the polymer (B), (b1) is 0.1 to 80% by weight, (b2) is 0.1 to 99.9% by weight, and (b3) is 0 to 99.8% by weight. It is desirable to be. When the content of the monomer is within the above range, the liquid absorptivity to the electrolytic solution is good. More desirable contents are 30 to 60% by weight for (b1), 5 to 60% by weight for (b2), and 5 to 80% by weight for (b3), and further desirable contents are 35 to 60% for (b1). 50% by weight, (b2) is 15 to 45% by weight, and (b3) is 20 to 60% by weight.
  • the preferable lower limit of the number average molecular weight of the polymer (B) is 3,000, more preferably 50,000, particularly preferably 100,000, most preferably 200,000, and the preferable upper limit is 2,000,000. Preferably it is 1,500,000, particularly preferably 1,000,000, most preferably 800,000.
  • the number average molecular weight of the polymer (B) can be determined by GPC (gel permeation chromatography) measurement under the following conditions.
  • Apparatus Alliance GPC V2000 (manufactured by Waters) Solvent: Orthodichlorobenzene Standard substance: Polystyrene Sample concentration: 3 mg / ml
  • Column stationary phase PLgel 10 ⁇ m, MIXED-B 2 in series (manufactured by Polymer Laboratories) Column temperature: 135 ° C
  • the solubility parameter (SP value) of the polymer (B) is preferably 9.0 to 20.0 (cal / cm 3 ) 1/2 .
  • the SP value of the polymer (B) is more preferably 9.5 to 18.0 (cal / cm 3 ) 1/2 , and 9.5 to 14.0 (cal / cm 3 ) 1/2 . More desirable.
  • the SP value of the polymer (B) is 9.0 to 20.0 (cal / cm 3 ) 1/2, it is preferable in terms of liquid absorption of the electrolytic solution.
  • the glass transition point of the polymer (B) is preferably 80 to 200 ° C., more preferably 90, from the viewpoint of heat resistance of the battery. -180 ° C, particularly preferably 100-150 ° C.
  • the polymer (B) can be produced by a known polymerization method (bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc.).
  • known polymerization initiators [azo initiators [2,2′-azobis (2-methylpropionitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile, etc.), peroxide initiators] Agents (benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauryl peroxide, etc.)] and the like].
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, based on the total weight of the monomers.
  • Examples of the solvent used in the solution polymerization include esters (having 2 to 8 carbon atoms such as ethyl acetate and butyl acetate), alcohols (having 1 to 8 carbon atoms such as methanol, ethanol and octanol), hydrocarbons (having carbon atoms). 4-8, for example n-butane, cyclohexane and toluene), amides (for example DMF and dimethylacetamide) and ketones (3-9 carbon atoms, for example methyl ethyl ketone), the amount used being usually 5 based on the total weight of the monomers The monomer concentration is usually 10 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight.
  • Examples of the dispersion medium in emulsion polymerization and suspension polymerization include water, alcohol (for example, ethanol), ester (for example, ethyl propionate), light naphtha, and the like.
  • As the emulsifier higher fatty acid (10 to 24 carbon atoms) metal salt.
  • higher alcohol (10 to 24 carbon atoms) sulfate metal salt for example, sodium lauryl sulfate
  • sulfoethyl sodium methacrylate dimethylaminomethyl methacrylate, etc. Is mentioned.
  • the monomer concentration of the solution or dispersion is usually 5 to 95% by weight, and the amount of the polymerization initiator used is usually 0.01 to 5% based on the total weight of the monomer, preferably from the viewpoint of adhesive strength and cohesive strength.
  • known chain transfer agents such as mercapto compounds (such as dodecyl mercaptan and n-butyl mercaptan) and halogenated hydrocarbons (such as carbon tetrachloride, carbon tetrabromide and benzyl chloride) can be used.
  • the amount used is usually 2% or less based on the total weight of the monomer, and preferably 0.5% or less from the viewpoint of adhesive strength and cohesive strength.
  • the system temperature in the polymerization reaction is usually ⁇ 5 to 150 ° C., preferably 30 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually 0.1 to 50 hours, preferably 2 to 24 hours
  • the end point of the reaction is unreacted It can be confirmed that the amount of monomer is usually 5% by weight or less, preferably 1% by weight or less of the total amount of monomers used.
  • the lithium ion battery active material coating resin of the present invention may be a crosslinked polymer obtained by crosslinking the polymer (B) with a polyepoxy compound (c1) and / or a polyol compound (c2).
  • a crosslinking agent (C) having a reactive functional group that reacts with active hydrogen such as a carboxyl group in the polymer (B).
  • active hydrogen such as a carboxyl group in the polymer (B).
  • Examples of the polyepoxy compound (c1) include those having an epoxy equivalent of 80 to 2,500, such as glycidyl ether [bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, pyrogallol triglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl.
  • glycidyl ether bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, pyrogallol triglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl.
  • Ether neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polyethylene glycol (Mw 200-2,000) diglycidyl ether, polypropylene glycol (Mw 200-2,000) diglycidyl ether, bisphenol A Diglycidyl ether of 1 to 20 mol adduct of alkylene oxide, etc.]; glycidyl ester (lid Acid diglycidyl ester, trimellitic acid triglycidyl ester, dimer acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, etc.); glycidylamine (N, N-diglycidylaniline, N, N-diglycidyltoluidine, N, N, N ', N'-tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, N, N, N', N
  • polyol compound (c2) examples include low-molecular polyhydric alcohol [aliphatic and alicyclic diols having 2 to 20 carbon atoms [EG, DEG, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-BG, 1 , 6-hexanediol, 3-methylpentanediol, neopentyl glycol, 1,9-nonanediol, 1,4-dihydroxycyclohexane, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 2,2-bis (4,4 '-Hydroxycyclohexyl) propane and the like]; aromatic ring-containing diol having 8 to 15 carbon atoms [m- and p-xylylene glycol, 1,4-bis (hydroxyethyl) benzene and the like]; triol having 3 to 8 carbon atoms ( Glycerin, trimethylolpropane, etc.); polyhydric alcohols having a
  • the use amount of the crosslinking agent (C) is preferably the equivalent ratio of the active hydrogen-containing group in the polymer (B) and the reactive functional group in (C) from the viewpoint of absorbing the electrolyte.
  • the amount is 0.01 to 2, more preferably 1: 0.02 to 1.
  • Examples of the method for crosslinking the polymer (B) using the crosslinking agent (C) include a method in which the lithium ion battery active material is coated with a coating resin composed of the polymer (B) and then crosslinked. Specifically, a lithium ion battery active material and a resin solution containing the polymer (B) are mixed and removed to produce a coated active material in which the lithium ion battery active material is coated with a resin, and then a crosslinking agent.
  • a method of coating a lithium ion battery active material with a cross-linked polymer by causing a solvent removal and a cross-linking reaction by mixing and heating a solution containing (C) with the coated active material.
  • the heating temperature is preferably 70 ° C. or higher when the polyepoxy compound (c1) is used as a crosslinking agent, and is preferably 120 ° C. or higher when the polyol compound (c2) is used.
  • Fluorine resin (D) is also desirable as the lithium ion battery active material coating resin of the present invention.
  • Fluororesin (D) includes fluorine-containing monomers such as fluorinated olefins containing 2 to 10 carbon atoms and 1 to 20 fluorine atoms (tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluorohexylethylene, etc.), fluorinated Examples thereof include one or more (co) polymers of alkyl (having 1 to 10 carbon atoms) (meth) acrylate [perfluorohexylethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, etc.].
  • Polyester resin (E) is also desirable as the resin for coating a lithium ion battery active material of the present invention.
  • polyester resin (E) examples include a polycondensate of a polyol and a polycarboxylic acid.
  • the polyol include a diol (e1) and a trivalent or higher polyol (e2)
  • examples of the polycarboxylic acid include a dicarboxylic acid (e3) and a trivalent or higher polycarboxylic acid (e4).
  • a non-linear polyester resin using a diol (e1) and a dicarboxylic acid (e3) and a trivalent or higher polyol (e2) and / or a trivalent or higher polycarboxylic acid (e4) is preferable.
  • a polyester resin comprising four components e1), (e2), (e3) and (e4).
  • Diol (e1) includes alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, dodecanediol, etc.); alkylene ether glycol ( DEG, triethylene glycol, dipropylene glycol, PEG, polyoxypropylene glycol, PTMG, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, etc.); bisphenols (bisphenol) A, bisphenol F, bisphenol S, etc.); adducts of the above alicyclic diols with alkylene oxides (EO, PO, butylene oxide, styrene oxide, ⁇ -olefin oxide, etc.); Serial alkylene oxide bisphenol (EO, PO, butylene oxide, styrene oxide, alpha-olefin oxide, etc
  • alkylene glycols having 6 or more carbon atoms preferred are alkylene glycols having 6 or more carbon atoms, alkylene oxide adducts of bisphenols, and alicyclic diols, and particularly preferred are addition of PO, butylene oxide, styrene oxide, ⁇ -olefin oxide of bisphenols.
  • trivalent or higher polyol (e2) examples include trihydric or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trisphenols (trisphenol PA, etc.) ); Novolak resins (phenol novolak, cresol novolak, etc.); alkylene oxide adducts of the above trisphenols; alkylene oxide adducts of the above novolak resins.
  • trivalent to octavalent or higher polyhydric aliphatic alcohols and alkylene oxide adducts of novolac resins are particularly preferred are alkylene oxide adducts of novolak resins.
  • Dicarboxylic acids (e3) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, dodecenyl succinic acid, pentadecenyl succinic acid, octadecenyl succinic acid, dimer Acid); alkenylene dicarboxylic acid (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acid (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.) and the like.
  • alkylene dicarboxylic acids succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, dodecenyl succinic acid, penta
  • alkylene dicarboxylic acids having 6 to 50 carbon atoms preferred are alkylene dicarboxylic acids having 6 to 50 carbon atoms, alkenylene dicarboxylic acids having 6 to 50 carbon atoms, aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms, and combinations thereof, and more preferred are carbon atoms.
  • C7-C50 alkylene dicarboxylic acid and a combination thereof with an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms and particularly preferred are alkenyl succinic acids having 16 to 50 carbon atoms, and those having 8 to 20 carbon atoms.
  • the aromatic dicarboxylic acid is used in combination.
  • the trivalent or higher polycarboxylic acid (e4) includes aromatic polycarboxylic acid having 9 to 20 carbon atoms (trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.), vinyl polymer of unsaturated carboxylic acid (styrene / maleic acid copolymer). Styrene / acrylic acid copolymer, ⁇ -olefin / maleic acid copolymer, styrene / fumaric acid copolymer, etc.).
  • aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms and particularly preferred is trimellitic acid.
  • dicarboxylic acid (e3) or the trivalent or higher polycarboxylic acid (e4) acid anhydrides or lower alkyl esters (methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.) described above may be used.
  • hydroxycarboxylic acid (e5) can be copolymerized with (e1), (e2), (e3), and (e4).
  • examples of the hydroxycarboxylic acid (e5) include hydroxystearic acid and hardened castor oil fatty acid.
  • the ratio of the polyol and the polycarboxylic acid is usually 2/1 to 1/2, preferably 1.5 / 1 to 1/1 / as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. 1.5, more preferably 1.3 / 1 to 1 / 1.3.
  • the ratio of the trivalent or higher polyol (e2) and the trivalent or higher polycarboxylic acid (e4) is such that the sum of the number of moles of (e2) and (e4) is the sum of the number of moles of (e1) to (e4). In general, it is 0 to 40 mol%, preferably 3 to 25 mol%, more preferably 5 to 20 mol%.
  • the molar ratio of (e2) to (e3) is usually 0/100 to 100/0, preferably 80/20 to 20/80, more preferably 70/30 to 30/70.
  • the polyester resin (E) preferably has a number average molecular weight of 2,000 to 50,000 from the viewpoint of absorption of the electrolytic solution.
  • the number average molecular weight of the polyester resin (E) is measured by GPC.
  • the conditions of GPC used for the measurement of the number average molecular weight of a polyester resin (E) are the following conditions, for example.
  • Apparatus HLC-8220GPC (liquid chromatograph manufactured by Tosoh Corporation) Column: TSK gel Super H4000 + TSK gel Super H3000 + TSK gel Super H2000 (both manufactured by Tosoh Corporation) Column temperature: 40 ° C Detector: RI (Refractive Index) Solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.6 ml / min Sample concentration: 0.25 wt% Injection volume: 10 ⁇ l Standard: Polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation; TSK STANDARD POLYSTYRENE)
  • the polyester resin (E) can be obtained by dehydrating and condensing a polycarboxylic acid and a polyol at 150 to 280 ° C. in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxy titanate or dibutyltin oxide. It is also effective to reduce the pressure in order to improve the reaction rate at the end of the reaction.
  • a known esterification catalyst such as tetrabutoxy titanate or dibutyltin oxide. It is also effective to reduce the pressure in order to improve the reaction rate at the end of the reaction.
  • polyether resin (F) is also desirable as the resin for coating the lithium ion battery active material of the present invention.
  • polyether resin (F) examples include polyoxyalkylene glycols [degree of polymerization of oxyalkylene of 2 to 100 (of which the degree of polymerization of oxyethylene is preferably 5 to 30 and the number of carbon atoms of oxyalkylene is preferably 2 to 4).
  • polyether resins for example, polyoxyethylene (degree of polymerization 20) / polyoxypropylene (degree of polymerization 20) block copolymer (pluronic type, etc.)
  • polyoxyalkylene alkyl ether polymerization of oxyalkylene) Degree 2 to 100, alkyl carbon number 8 to 40
  • polyoxyalkylene alkyl ether polymerization of oxyalkylene
  • alkyl carbon number 8 to 40 for example, octyl alcohol EO 20 mol adduct, lauryl alcohol EO 20 mol adduct, stearyl alcohol EO 10 mol adduct, oleyl alcohol EO 5 mol adduct, lauryl alcohol EO 10 mol PO20
  • Polyoxyalkylene higher fatty acid ester (oxyalkylene polymerization degree 2 to 100, higher fatty acid carbon number 8 to 40) (for example, stearyl acid EO 10 mol adduct, lauric acid EO 10 mol a
  • polyamide resin (G) is also desirable as the resin for coating a lithium ion battery active material of the present invention.
  • the polyamide resin (G) is not particularly limited, but is a polymerized fatty acid (g1) containing at least 40% by weight of a tribasic acid having 54 carbon atoms, an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms (g2), and ethylenediamine.
  • a resin obtained by condensation polymerization of a polyamine (g3) composed of an aliphatic polyamine having 3 to 9 carbon atoms is desirable.
  • polymerized fatty acid (g1) for example, an unsaturated fatty acid such as oleic acid or linoleic acid or a lower alkyl ester thereof (1 to 3 carbon atoms) is polymerized, and then a dibasic acid component having 36 carbon atoms having high utility value is used.
  • the residue after being collected by distillation, which is also called trimer acid has the following composition, for example.
  • Examples of the other tribasic acid or tetrabasic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenone tetracarboxylic acid, and butanetetracarboxylic acid (including these acid anhydrides and alkyl esters having 1 to 3 carbon atoms). Etc.
  • Examples of the aliphatic monocarboxylic acid (g2) having 2 to 4 carbon atoms include acetic acid, propionic acid and butyric acid, and these can be used alone or in a mixture at any ratio.
  • the amount of (g2) used is usually 20 to 40 equivalent%, preferably 30 to 40 equivalent%, based on the total carboxylic acid component [(g1) + (g2)].
  • Examples of the aliphatic polyamine having 3 to 9 carbon atoms constituting the polyamine (g3) include diethylenetriamine, propylenediamine, diaminobutane, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, iminobispropylamine, and methyliminobispropylamine. .
  • the (g3) is a mixture of at least one of ethylenediamine and an aliphatic polyamine having 3 to 9 carbon atoms, and the proportion of ethylenediamine in the (g3) is usually 60 to 85 equivalent%, preferably 70 to 80 equivalent%. It is.
  • the number average molecular weight of the polyamide resin (G) is usually 3,000 to 50,000, preferably 5,000 to 10,000.
  • the number average molecular weight of the polyamide resin (G) can be determined by GPC measurement under the following conditions. Apparatus: HLC-802A (manufactured by Tosoh Corporation) Column: 2 TSK gel GMH6 (Tosoh Corporation) Measurement temperature: 40 ° C Sample solution: 0.25 wt% DMF solution injection amount: 200 ⁇ l Detector: RI Standard: Polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation; TSK STANDARD POLYSTYRENE)
  • the melting point of the polyamide resin (G) measured by a trace melting point measurement method is preferably 100 to 150 ° C, more preferably 120 to 130 ° C.
  • the polyamide resin (G) can be produced by the same method as that for producing a normal polymerized fatty acid-based polyamide resin.
  • the reaction temperature of the amidation condensation polymerization reaction is usually 160 to 250 ° C., preferably 180 to 230 ° C.
  • the reaction is preferably performed in an inert gas such as nitrogen gas in order to prevent coloring, and at the end of the reaction, the reaction may be performed under reduced pressure in order to promote the completion of the reaction or the removal of volatile components.
  • the reaction product can be diluted with an alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropanol or the like to form a solution.
  • the resin for covering a lithium ion battery active material of the present invention is a resin having a liquid absorption rate of 10% or more when immersed in an electrolytic solution and a tensile elongation at break in a saturated liquid absorption state of 10% or more.
  • resin for example, epoxy resin, polyimide resin, silicone resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, aniline resin, ionomer resin, polycarbonate, and the like can be used.
  • the resin composition for coating a lithium ion battery active material of the present invention includes a resin for coating a lithium ion battery active material and a conductive additive (X).
  • the lithium ion battery active material coating resin is as described above.
  • the conductive auxiliary (X) is selected from materials having conductivity. Specifically, metals ⁇ aluminum, stainless steel (SUS), silver, gold, copper, titanium, etc. ⁇ , carbon ⁇ graphite and carbon black [acetylene black, ketjen black, furnace black, channel black, thermal lamp black, etc.], etc. ⁇ , And mixtures thereof, but are not limited thereto. These conductive auxiliary agents (X) may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types. Moreover, these alloys or metal oxides may be used. From the viewpoint of electrical stability, aluminum, stainless steel, carbon, silver, gold, copper, titanium and mixtures thereof are preferred, silver, gold, aluminum, stainless steel and carbon are more preferred, and carbon is particularly preferred. is there. Further, these conductive aids (X) may be those obtained by coating a conductive material (a metal of the above (X)) with plating or the like around a particulate ceramic material or resin material.
  • the shape (form) of the conductive auxiliary agent (X) is not limited to the particle form, and may be a form other than the particle form, and in a form that is practically used as a so-called filler-based conductive resin composition such as a carbon nanotube. There may be.
  • the average particle diameter of the conductive auxiliary agent (X) is not particularly limited, but is preferably about 0.01 to 10 ⁇ m from the viewpoint of the electric characteristics of the battery.
  • particle diameter means the maximum distance L among the distances between any two points on the contour line of the conductive additive (X).
  • the value of “average particle size” is the average value of the particle size of particles observed in several to several tens of fields using an observation means such as a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM). The calculated value shall be adopted.
  • the resin composition for coating a lithium ion battery active material of the present invention may be produced by mixing the resin for coating a lithium ion battery active material of the present invention and a conductive additive (X).
  • the lithium ion battery active material can be coated with the lithium ion battery active material coating resin composition by further mixing the lithium ion battery active material coating resin composition mixed in advance with the lithium ion battery active material. Further, when the lithium ion battery active material is coated with the resin composition for coating a lithium ion battery active material, the lithium ion battery active material coating resin, the lithium ion battery active material, and the conductive additive (X) are mixed at the same time.
  • the lithium ion battery active material coating resin composition may include a lithium ion battery active material coating resin and a conductive additive (X) on the surface of the lithium ion battery active material.
  • a lithium ion battery active material coating resin When the lithium ion battery active material is coated with the lithium ion battery active material coating resin composition, the lithium ion battery active material is mixed with the lithium ion battery active material coating resin, and the conductive auxiliary agent (X) is further added. It is good also as a lithium ion battery active material coating resin composition which mixes and contains the lithium ion battery active material coating resin and the conductive support agent (X) on the surface of the lithium ion battery active material.
  • the coated active material for a lithium ion battery of the present invention is a coated active material for a lithium ion battery comprising a resin composition for coating a lithium ion battery active material and a lithium ion battery active material (Y), wherein the lithium ion battery active material is Part or all of the surface of (Y) is coated with the above resin composition for coating a lithium ion battery active material.
  • Examples of the lithium ion battery active material (Y) include a positive electrode active material (Y1) and a negative electrode active material (Y2).
  • a positive electrode active material (Y1) a composite oxide of lithium and a transition metal (for example, LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 and LiMn 2 O 4 ), a transition metal oxide (for example, MnO 2 and V 2 O 5 ), Transition metal sulfides (eg, MoS 2 and TiS 2 ) and conductive polymers (eg, polyaniline, polyvinylidene fluoride, polypyrrole, polythiophene, polyacetylene, poly-p-phenylene, and polycarbazole).
  • a transition metal for example, LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 and LiMn 2 O 4
  • a transition metal oxide for example, MnO 2 and V 2 O 5
  • Transition metal sulfides eg, MoS 2 and TiS 2
  • Examples of the negative electrode active material (Y2) include graphite, amorphous carbon, polymer compound fired bodies (for example, those obtained by firing and carbonizing phenol resin, furan resin, etc.), cokes (for example, pitch coke, needle coke, petroleum coke, etc.) ), Carbon fiber, conductive polymer (eg, polyacetylene and polypyrrole), tin, silicon, and metal alloy (eg, lithium-tin alloy, lithium-silicon alloy, lithium-aluminum alloy, and lithium-aluminum-manganese alloy) Is mentioned.
  • conductive polymer eg, polyacetylene and polypyrrole
  • tin silicon
  • metal alloy eg, lithium-tin alloy, lithium-silicon alloy, lithium-aluminum alloy, and lithium-aluminum-manganese alloy
  • the coated active material for a lithium ion battery according to the present invention is, for example, a resin solution containing a resin for coating a lithium ion battery active material in a state where the lithium ion battery active material (Y) is placed in a universal mixer and stirred at 30 to 500 rpm. Is added dropwise over 1 to 90 minutes, and further the conductive assistant (X) is mixed. The temperature is raised to 50 to 200 ° C. with stirring, the pressure is reduced to 0.007 to 0.04 MPa, and then held for 10 to 150 minutes. Can be obtained.
  • the compounding ratio of the lithium ion battery active material (Y) and the resin composition for coating the lithium ion battery active material is not particularly limited, the lithium ion battery active material (Y) by weight ratio: lithium ion battery active material coating
  • the resin composition for use is preferably 1: 0.001 to 0.1.
  • the electrode containing the coating active material for a lithium ion battery according to the present invention comprises 30 to 60% by weight of the coating active material for a lithium ion battery, a binder, and optionally a conductive auxiliary agent (X) based on the weight of water or solvent. Obtained by applying a slurry dispersed at a concentration of 1 to a current collector with a coating device such as a bar coater, drying to remove water or solvent, and pressing with a press if necessary. .
  • a positive electrode for a lithium ion battery is obtained by using the positive electrode active material (Y1) as the lithium ion battery active material (Y), and a negative electrode for a lithium ion battery is obtained by using the negative electrode active material (Y2).
  • Examples of the solvent include 1-methyl-2-pyrrolidone, methyl ethyl ketone, DMF, dimethylacetamide, N, N-dimethylaminopropylamine and tetrahydrofuran.
  • Examples of the current collector include copper, aluminum, titanium, stainless steel, nickel, baked carbon, conductive polymer, and conductive glass.
  • Examples of the binder include high molecular compounds such as starch, polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, tetrafluoroethylene, styrene-butadiene rubber, polyethylene, and polypropylene.
  • the lithium ion battery using the electrode containing the coating active material for lithium ion battery of the present invention is combined with the electrode serving as the counter electrode, housed in a cell container together with a separator, injected with an electrolyte, and sealed in the cell container. can get.
  • a positive electrode is formed on one surface of the current collector, and a negative electrode is formed on the other surface to produce a bipolar electrode.
  • the bipolar electrode is laminated with a separator and stored in a cell container. It can also be obtained by pouring and sealing the cell container.
  • it is good also as a lithium ion battery by making a positive electrode and a negative electrode into an electrode containing the coating active material for lithium ion batteries of this invention.
  • separators polyethylene, polypropylene film microporous membrane, porous polyethylene film and polypropylene multilayer film, polyester fiber, aramid fiber, nonwoven fabric made of glass fiber, etc., and silica, alumina, titania etc. on their surface And those having ceramic fine particles attached thereto.
  • the electrolytic solution it is possible to use an electrolytic solution containing an electrolyte and a non-aqueous solvent used in the manufacture of a lithium ion battery.
  • lithium salts of inorganic acids such as LiPF 6 , LiBF 4 , LiSbF 6 , LiAsF 6 and LiClO 4 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 , LiN (C 2 F 5 SO 2 ) 2, and lithium salts of organic acids such as LiC (CF 3 SO 2 ) 3 .
  • LiPF 6 lithium salts of inorganic acids
  • LiBF 4 LiSbF 6
  • LiAsF 6 and LiClO 4 LiN (CF 3 SO 2 ) 2
  • LiN (C 2 F 5 SO 2 ) 2 LiC 2 F 5 SO 2
  • lithium salts of organic acids such as LiC (CF 3 SO 2 ) 3 .
  • preferred from the viewpoints of cell output and charge-discharge cycle characteristics is LiPF 6.
  • non-aqueous solvent those used in ordinary electrolytic solutions can be used, for example, lactone compounds, cyclic or chain carbonates, chain carboxylates, cyclic or chain ethers, phosphates, nitriles.
  • lactone compounds for example, lactone compounds, cyclic or chain carbonates, chain carboxylates, cyclic or chain ethers, phosphates, nitriles.
  • Compounds, amide compounds, sulfones, sulfolanes and the like and mixtures thereof can be used.
  • lactone compound examples include 5-membered rings (such as ⁇ -butyrolactone and ⁇ -valerolactone) and 6-membered lactone compounds (such as ⁇ -valerolactone).
  • Examples of the cyclic carbonate include propylene carbonate, ethylene carbonate and butylene carbonate.
  • Examples of the chain carbonate include dimethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, diethyl carbonate, methyl-n-propyl carbonate, ethyl-n-propyl carbonate, and di-n-propyl carbonate.
  • chain carboxylic acid esters include methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and methyl propionate.
  • cyclic ether examples include tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane and the like.
  • chain ether examples include dimethoxymethane and 1,2-dimethoxyethane.
  • phosphate esters include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, ethyl dimethyl phosphate, diethyl methyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tri (trifluoromethyl) phosphate, tri (trichloromethyl) phosphate, Tri (trifluoroethyl) phosphate, tri (triperfluoroethyl) phosphate, 2-ethoxy-1,3,2-dioxaphosphoran-2-one, 2-trifluoroethoxy-1,3,2- Examples include dioxaphospholan-2-one and 2-methoxyethoxy-1,3,2-dioxaphosphoran-2-one.
  • Examples of the nitrile compound include acetonitrile.
  • Examples of the amide compound include DMF.
  • Examples of the sulfone include dimethyl sulfone and diethyl sulfone.
  • a non-aqueous solvent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • lactone compounds, cyclic carbonates, chain carbonates and phosphates are preferable from the viewpoint of battery output and charge / discharge cycle characteristics, and lactone compounds, cyclic carbonates and chains are more preferable.
  • the carbonic acid ester is particularly preferable, and a mixed solution of a cyclic carbonate and a chain carbonate is particularly preferable. Most preferred is a mixed solution of ethylene carbonate (EC) and dimethyl carbonate (DMC).
  • Example 3 A four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen gas inlet tube was charged with 83 parts of ethyl acetate and 17 parts of methanol, and the temperature was raised to 68 ° C.
  • an initiator solution prepared by dissolving 0.583 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 26 parts of ethyl acetate was continuously added using a dropping funnel over 2 hours. Furthermore, the polymerization was continued for 4 hours at the boiling point. After removing the solvent to obtain 582 parts of resin, 1,360 parts of isopropanol was added to obtain a copolymer (B-1) solution having a resin concentration of 30% by weight.
  • the number average molecular weight of the copolymer (B-1) measured by GPC was 100,000, and the SP value was 11.2.
  • Example 4 A four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen gas inlet tube was charged with 83 parts of ethyl acetate and 17 parts of methanol, and the temperature was raised to 68 ° C.
  • an initiator solution prepared by dissolving 0.583 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 26 parts of ethyl acetate was continuously added using a dropping funnel over 2 hours. Furthermore, the polymerization was continued for 4 hours at the boiling point. After removing the solvent to obtain 582 parts of resin, 1,360 parts of isopropanol was added to obtain a copolymer (B-2) solution having a resin concentration of 30% by weight.
  • the number average molecular weight of the copolymer (B-2) measured by GPC was 96,000, and the SP value was 9.5.
  • Example 5 A four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen gas inlet tube was charged with 55.0 parts of DMF and heated to 75 ° C.
  • Example 6 A four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen gas inlet tube was charged with 55.0 parts of DMF and heated to 75 ° C.
  • Example 7 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a nitrogen gas introduction tube, 45.0 parts of DMF was charged and heated to 75 ° C.
  • Example 8 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a nitrogen gas introduction tube, 45.0 parts of DMF was charged and heated to 75 ° C.
  • Example 9 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a nitrogen gas introduction tube, 45.0 parts of DMF was charged and heated to 75 ° C. Next, a monomer compounded solution containing 80 parts of methacrylic acid, 20 parts of methyl methacrylate and 39.6 parts of DMF, 0.09 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2′-azobis An initiator solution prepared by dissolving 0.15 part of (2-methylbutyronitrile) in 5.0 parts of DMF and continuously stirring with a dropping funnel over 1.5 hours while stirring nitrogen into a four-necked flask.
  • radical polymerization was carried out by dropwise addition. After completion of dropping, the temperature was raised to 80 ° C. and the reaction was continued for 5 hours. Next, an initiator solution in which 0.03 part of 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) was dissolved in 5.0 part of DMF was added, the temperature was raised to 85 ° C., and the reaction was continued for another 3 hours. 115.0 parts of DMF was added to obtain a copolymer (B-7) solution having a resin concentration of 30% by weight. The number average molecular weight of the copolymer (B-7) measured by GPC was 150,000, and the SP value was 12.0.
  • the obtained slurry was applied to one side of a copper foil having a thickness of 20 ⁇ m, dried at 80 ° C./3 hours at normal pressure, then vacuum dried at 80 ° C./8 hours to evaporate the solvent, and then punched out to 17 mm ⁇ , Negative electrodes for lithium ion batteries of Examples 10 to 18 were produced.
  • Example 10 In Example 10, no resin solution was used and no coated active material was produced. A slurry was obtained in the same manner as in Example 10 except that 90 parts of graphite powder was used instead of 90 parts of the coated active material, and a negative electrode for a lithium ion battery of Comparative Example 1 was produced by the same procedure as in Example 10. did.
  • Example 2 A coated active material was prepared in the same manner as in Example 10 except that SBR emulsion [manufactured by JSR Co., Ltd.] was used as the resin solution and Comparative Example 3 used an aqueous sodium alginate solution. Others were made in the same manner as in Example 10, and negative electrodes for lithium ion batteries of Comparative Examples 2 and 3 were produced.
  • acetylene black [manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.] was mixed in three portions with stirring, the temperature was raised to 70 ° C. while stirring for 30 minutes, and the pressure was reduced to 100 mmHg and held for 30 minutes.
  • 1666 g of a coated active material was obtained.
  • 90 parts of the above coated active material, 5 parts of acetylene black and 5 parts of polyvinylidene fluoride [manufactured by Sigma-Aldrich] were added and mixed well in a mortar to obtain a slurry.
  • the obtained slurry was applied on one side of an aluminum electrolytic foil having a thickness of 20 ⁇ m using a wire bar in the atmosphere, dried at 100 ° C. for 15 minutes, and further under reduced pressure (1.3 kPa) at 80 ° C. After drying for 8 hours and punching out to 17 mm ⁇ , positive electrodes for lithium ion batteries of Examples 19 to 27 were produced.
  • Example 19 In Example 19, no resin solution was used and no coated active material was produced. A slurry was obtained in the same manner as in Example 19 except that 90 parts of LiCoO 2 powder was used instead of 90 parts of the coated active material, and the positive electrode for a lithium ion battery of Comparative Example 4 was prepared by the same procedure as in Example 19. Produced.
  • Example 5 A coated active material was prepared in the same manner as in Example 19 except that SBR emulsion [manufactured by JSR Co., Ltd.] was used as the resin solution and Comparative Example 6 used an aqueous sodium alginate solution. Others were the same procedures as in Example 19, and positive electrodes for lithium ion batteries of Comparative Examples 5 and 6 were produced.
  • Examples 28 to 36> For the urethane resins ⁇ (A-1), (A-2) ⁇ and copolymers ⁇ (B-1) to (B-7) ⁇ obtained in Examples 1 to 9, the resin performance was evaluated by the following evaluation method. evaluated. Further, using these resins, lithium ion batteries manufactured in Examples 10 to 18 or lithium ion battery positive electrodes manufactured in Examples 19 to 27 were used to produce lithium ion batteries by the following method. The degree of expansion after the 20-cycle test was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • LiPF 6 was dissolved at a rate of 1 mol / L in a mixed solvent of ethylene carbonate (EC) and dimethyl carbonate (DMC) (volume ratio 1: 1) to prepare an electrolyte solution for a lithium ion battery.
  • EC ethylene carbonate
  • DMC dimethyl carbonate
  • a positive electrode made of 17 mm ⁇ Li metal and a negative electrode produced in any of Examples 10 to 18 and Comparative Examples 1 to 3 are arranged at both ends in a 2032 type coin cell so that the negative electrode application surface faces the positive electrode,
  • One separator (Celguard 2500: made of polypropylene) was inserted between the electrodes to produce a lithium ion battery cell.
  • An electrolytic solution was injected and sealed in the cell, and the initial discharge capacity and the discharge capacity after 20 cycles were evaluated by the following methods. In addition, the degree of expansion was evaluated.
  • a negative electrode made of 17 mm ⁇ Li metal and a positive electrode produced in any of Examples 19 to 27 and Comparative Examples 4 to 6 are arranged at both ends in the 2032 type coin cell so that the coated surface of the positive electrode faces the negative electrode, Two separators (Celguard 2500: made of polypropylene) were inserted between the electrodes to produce a lithium ion battery cell.
  • An electrolytic solution was injected and sealed in the cell, and the initial discharge capacity and the discharge capacity after 20 cycles were evaluated by the following methods. In addition, the degree of expansion was evaluated.
  • the “resin solution” in the following test refers to the urethane resin ⁇ (A-1), (A-2) ⁇ solution, copolymer ⁇ (B-1) to (B-) produced in Examples 1 to 9. 7) ⁇ solution, SBR emulsion used in Comparative Examples 2 and 3, and sodium alginate aqueous solution.
  • ⁇ Liquid absorption test> The resin solution was poured into a petri dish, and the solvent was completely dried and removed by evaporation under reduced pressure. After peeling off the resin film from the petri dish, it was punched into a dumbbell shape conforming to ASTM D683 (test piece shape Type II) to obtain a test sample. The thickness of the test sample was 500 ⁇ m. The weight of the test sample was measured before the following immersion.
  • EC ethylene carbonate
  • DEC diethyl carbonate
  • the sample was immersed in the electrolyte solution at 50 ° C. for 3 days, and the weight after immersion was measured.
  • ⁇ Ion conductivity measurement method> The resin solution was poured into a petri dish, and the solvent was completely dried and removed by evaporation under reduced pressure. The resin film was peeled from the petri dish to obtain a test resin film. The test resin film is cut into a diameter of 1.5 cm in a dry box to obtain a sample for ion conductivity, and is sandwiched between stainless steel electrodes, and a real impedance component R ( ⁇ ) at room temperature (20 ° C.) by an AC impedance method. Asked.
  • the resin for covering a lithium ion battery active material of the present invention has flexibility, coating the surface of the lithium ion battery active material can alleviate the volume change of the electrode and suppress the expansion of the electrode.
  • the coated active material for lithium ion batteries obtained by the present invention is particularly active materials for mobile phones, personal computers and hybrid cars, bipolar secondary batteries and lithium ion secondary batteries used for electric cars. Useful as.

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Abstract

本発明の目的は、電極の膨脹を抑制することができ、かつ、リチウムイオンの伝導を阻害することのない、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂を提供することであって、 本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は、電解液に浸漬した際の吸液率が１０％以上であり、飽和吸液状態での引張破断伸び率が１０％以上であることを特徴とする。

Description

リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物及びリチウムイオン電池用被覆活物質
　本発明は、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物及びリチウムイオン電池用被覆活物質に関する。
　近年、環境保護のため二酸化炭素排出量の低減が切に望まれている。自動車業界では、電気自動車（ＥＶ）やハイブリッド電気自動車（ＨＥＶ）の導入による二酸化炭素排出量の低減に期待が集まっており、これらの実用化の鍵を握るモータ駆動用二次電池の開発が鋭意行われている。二次電池としては、高エネルギー密度、高出力密度が達成できるリチウムイオン二次電池に注目が集まっている。
　リチウムイオン二次電池は、一般に、バインダを用いて正極または負極活物質等を正極用または負極用集電体にそれぞれ塗布して電極を構成している。また、双極型の電池の場合には、集電体の一方の面にバインダを用いて正極活物質等を塗布して正極層を、反対側の面にバインダを用いて負極活物質等を塗布して負極層を有する双極型電極を構成している。
　正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ２等のリチウムを含む複合酸化物が利用可能であり、負極活物質としては、黒鉛系の材料、シリコン系の材料等が利用可能である。リチウムイオン電池の充放電過程においては、リチウムイオンの脱挿入反応が生じるため、正極活物質及び負極活物質には体積変化が生じる。
　特許文献１には、負極活物質として黒鉛化メゾフェーズカーボン粒子を含む非水電解質二次電池が提案されている。軟質化した黒鉛化メゾフェーズカーボン粒子を負極活物質として用いると電池の充放電に伴う負極の膨脹を抑制することができ、非水電解質二次電池のサイクル寿命特性が向上するとされている。
特開２０１０－１４０７９５号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の負極活物質を用いた非水電解質二次電池では、負極の膨脹を抑制する効果が充分ではなかった。また、特許文献１では正極の体積変化については考慮されておらず、負極、正極の両方について膨脹が生じない非水電解質二次電池が求められていた。
　本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、電極の膨脹を抑制することができ、かつ、リチウムイオンの伝導を阻害することのない、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
　すなわち、本発明は、電解液に浸漬した際の吸液率が１０％以上であり、飽和吸液状態での引張破断伸び率が１０％以上であることを特徴とするリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂；このリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂及び導電助剤を含むリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物；及びこのリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物でリチウムイオン電池活物質の表面の一部又は全部を被覆してなるリチウムイオン電池用被覆活物質である。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は柔軟性を有するため、リチウムイオン電池活物質の表面を被覆することにより電極の体積変化を緩和し、電極の膨脹を抑制することができる。また、本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂はリチウムイオンの伝導性を有するので、活物質の働きを阻害することがなく、リチウムイオン電池としての充分な充放電特性を発現させることができる。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は、電解液に浸漬した際の吸液率が１０％以上であり、飽和吸液状態での引張破断伸び率が１０％以上であることを特徴とする。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂（以下、単に被覆用樹脂ともいう）は、電解液に浸漬した際の吸液率が１０％以上である。電解液に浸漬した際の吸液率は、電解液に浸漬する前、浸漬した後の被覆用樹脂の重量を測定して、以下の式で求められる。
　吸液率（％）＝［（電解液浸漬後の被覆用樹脂の重量－電解液浸漬前の被覆用樹脂の重量）／電解液浸漬前の被覆用樹脂の重量］×１００
　吸液率を求めるための電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）を体積割合でＥＣ：ＤＥＣ＝３：７で混合した混合溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの濃度になるように溶解した電解液を用いる。
　吸液率を求める際の電解液への浸漬は、５０℃、３日間行う。５０℃、３日間の浸漬を行うことにより被覆用樹脂が飽和吸液状態となる。なお、飽和吸液状態とは、それ以上電解液に浸漬しても被覆用樹脂の重量が増えない状態をいう。
　なお、本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂を用いてリチウムイオン電池を製造する際に使用する電解液は、上記電解液に限定されるものではなく、他の電解液を使用してもよい。
　吸液率が１０％以上であると、被覆用樹脂が充分に電解液を吸液しており、リチウムイオンが被覆用樹脂を容易に透過することができるため、活物質と電解液の間でのリチウムイオンの移動が妨げられることがない。吸液率が１０％未満であると、電解液が被覆用樹脂内に浸透しにくいためにリチウムイオンの伝導性が低くなり、リチウムイオン電池としての性能が充分に発揮されないことがある。
　吸液率は２０％以上であることが望ましく、３０％以上であることがより望ましい。
　また、吸液率の望ましい上限値としては、４００％であり、より望ましい上限値としては３００％である。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂のリチウムイオンの伝導性は、飽和吸液状態とした後の被覆用樹脂の室温での伝導度を交流インピーダンス法で測定することによって求められる。
　上記方法で測定されるリチウムイオンの伝導性は、１．０～１０．０ｍＳ／ｃｍであることが望ましく、上記範囲であればリチウムイオン電池としての性能が充分に発揮される。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は、飽和吸液状態での引張破断伸び率が１０％以上である。
　飽和吸液状態での引張破断伸び率は、被覆用樹脂をダンベル状に打ち抜き、上記吸液率の測定と同様に電解液への浸漬を５０℃、３日間行って被覆用樹脂を飽和吸液状態として、ＡＳＴＭ　Ｄ６８３（試験片形状ＴｙｐｅＩＩ）に準拠して測定することができる。引張破断伸び率は、引張試験において試験片が破断するまでの伸び率を下記式によって算出した値である。
　引張破断伸び率（％）＝［（破断時試験片長さ－試験前試験片長さ）／試験前試験片長さ］×１００
　被覆用樹脂の飽和吸液状態での引張破断伸び率が１０％以上であると、被覆用樹脂が適度な柔軟性を有するため、リチウムイオン電池活物質を被覆することにより電極の体積変化を緩和し、電極の膨脹を抑制することができる。
　引張破断伸び率は２０％以上であることが望ましく、３０％以上であることがより望ましい。
　また、引張破断伸び率の望ましい上限値としては、４００％であり、より望ましい上限値としては３００％である。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂又はこれらの混合物を含むことが望ましい。
　また、本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は、上記ウレタン樹脂が、活性水素成分（ａ１）及びイソシアネート成分（ａ２）とを反応させて得られるウレタン樹脂（Ａ）であることが望ましい。
ウレタン樹脂（Ａ）は柔軟性を有するため、リチウムイオン電池活物質をウレタン樹脂（Ａ）で被覆することにより電極の体積変化を緩和し、電極の膨脹を抑制することができる。
　活性水素成分（ａ１）としては、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール及びポリエステルジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが望ましい。
　ポリエーテルジオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記）、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合ジオール、ポリオキシエチレンオキシテトラメチレンブロック共重合ジオール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－ジフェニルプロパンなどの低分子グリコールのエチレンオキシド付加物；数平均分子量２，０００以下のＰＥＧと、ジカルボン酸［炭素数４～１０の脂肪族ジカルボン酸（例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）、炭素数８～１５の芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸など）など］の１種以上とを反応させて得られる縮合ポリエーテルエステルジオール；およびこれらの２種以上混合物が挙げられる。
　ポリエーテルジオール中にオキシエチレン単位が含まれる場合、オキシエチレン単位の含有量は好ましくは２０重量％、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。
　また、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧと略記）、ポリオキシプロピレンオキシテトラメチレンブロック共重合ジオールなども挙げられる。
　これらのうち、好ましくはＰＥＧ、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合ジオールおよびポリオキシエチレンオキシテトラメチレンブロック共重合ジオールであり、特に好ましくはＰＥＧである。
　また、ポリエーテルジオールを１種のみ用いてもよいし、これらの２種以上の混合物を用いてもよい。
　ポリカーボネートジオールとしては、炭素数４～１２、好ましくは炭素数６～１０、さらに好ましくは炭素数６～９のアルキレン基を有するアルキレンジオールの１種または２種以上と、低分子カーボネート化合物（例えば、アルキル基の炭素数１～６のジアルキルカーボネート、炭素数２～６のアルキレン基を有するアルキレンカーボネートおよび炭素数６～９のアリール基を有するジアリールカーボネートなど）から、脱アルコール反応させながら縮合させることによって製造されるポリカーボネートポリオール（例えばポリヘキサメチレンカーボネートジオール）が挙げられる。
　ポリエステルジオールとしては、低分子ジオールおよび／または数平均分子量１，０００以下のポリエーテルジオールと前述のジカルボン酸の１種以上とを反応させて得られる縮合ポリエステルジオールや、炭素数４～１２のラクトンの開環重合により得られるポリラクトンジオールなどが挙げられる。上記低分子ジオールとして上記ポリエーテルジオールの項で例示した低分子グリコールなどが挙げられる。上記数平均分子量１，０００以下のポリエーテルジオールとしてはポリオキシプロピレングリコール、ＰＴＭＧなどが挙げられる。上記ラクトンとしては、例えばε－カプロラクトン、γ－バレロラクトンなどが挙げられる。該ポリエステルジオールの具体例としては、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリネオペンチレンアジペートジオール、ポリ（３－メチル－１，５－ペンチレンアジペート）ジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリカプロラクトンジオールおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
　また、活性水素成分（ａ１）は上記ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール及びポリエステルジオールのうちの２種以上の混合物であってもよい。
　活性水素成分（ａ１）は数平均分子量２，５００～１５，０００の高分子ジオール（ａ１１）を必須成分とすることが望ましい。高分子ジオール（ａ１１）としては上述したポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール及びポリエステルジオール等が挙げられる。
　数平均分子量が２，５００～１５，０００の高分子ジオール（ａ１１）は、ウレタン樹脂（Ａ）の硬さが適度に柔らかく、また、活物質上に形成した被膜の強度が強くなるため好ましい。
　また、高分子ジオール（ａ１１）の数平均分子量が３，０００～１２，５００であることがより望ましく、４，０００～１０，０００であることがさらに望ましい。
　高分子ジオール（ａ１１）の数平均分子量は、高分子ジオールの水酸基価から算出することができる。
　また、水酸基価は、ＪＩＳ　Ｋ１５５７－１の記載に準じて測定できる。
　また、活性水素成分（ａ１）が数平均分子量２，５００～１５，０００の高分子ジオール（ａ１１）を必須成分とし、上記高分子ジオール（ａ１１）の溶解度パラメータ(以下、ＳＰ値と略記）が８．０～１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることが望ましい。高分子ジオール（ａ１１）のＳＰ値は８．５～１１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることがより望ましく、９．０～１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることがさらに望ましい。
　ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法によって計算される。ＳＰ値は、次式で表せる。
ＳＰ値（δ）＝（ΔＨ／Ｖ）１／２
　但し、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）を、Ｖはモル体積（ｃｍ３）を表す。
　また、ΔＨ及びＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ　ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ　ＡＮＤ　ＳＣＩＥＮＣＥ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ　Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１～１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱の合計（ΔＨ）とモル体積の合計（Ｖ）を用いることができる。
　この数値が近いもの同士はお互いに混ざりやすく（相溶性が高い）、この数値が離れているものは混ざりにくいことを表す指標である。
　高分子ジオール（ａ１１）のＳＰ値が８．０～１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であると、ウレタン樹脂（Ａ）の電解液の吸液の点で好ましい。
　また、活性水素成分（ａ１）が数平均分子量２，５００～１５，０００の高分子ジオール（ａ１１）を必須成分とし、上記高分子ジオール（ａ１１）の含有量が上記ウレタン樹脂（Ａ）の重量を基準として２０～８０重量％であることが望ましい。高分子ジオール（ａ１１）の含有量は３０～７０重量％であることがより望ましく、４０～６５重量％であることがさらに望ましい。
　高分子ジオール（ａ１１）の含有量が２０～８０重量％であると、ウレタン樹脂（Ａ）の電解液の吸液の点で好ましい。
　また、活性水素成分（ａ１）が数平均分子量２，５００～１５，０００の高分子ジオール（ａ１１）及び鎖伸長剤（ａ１３）を必須成分とすることが望ましい。
　鎖伸長剤（ａ１３）としては、例えば炭素数２～１０の低分子ジオール［例えばエチレングリコール（以下、ＥＧと略記）、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール（以下、１，４－ＢＧと略記）、ジエチレングリコール（以下、ＤＥＧと略記）、１，６－ヘキサメチレングリコールなど］；ジアミン類［炭素数２～６の脂肪族ジアミン（例えばエチレンジアミン、１，２－プロピレンジアミンなど）、炭素数６～１５の脂環式ジアミン（例えばイソホロンジアミン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンなど）、炭素数６～１５の芳香族ジアミン（例えば４，４’－ジアミノジフェニルメタンなど）など］；モノアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミンなど）；ヒドラジンもしくはその誘導体（例えばアジピン酸ジヒドラジドなど）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは低分子ジオールであり、特に好ましいものはＥＧ、ＤＥＧおよび１，４－ＢＧである。
　高分子ジオール（ａ１１）及び鎖伸長剤（ａ１３）の組み合わせとしては、高分子ジオール（ａ１１）としてのＰＥＧと鎖伸長剤（ａ１３）としてのＥＧの組み合わせ、又は、高分子ジオール（ａ１１）としてのポリカーボネートジオールと鎖伸長剤（ａ１３）としてのＥＧの組み合わせが好ましい。
　また、活性水素成分（ａ１）が数平均分子量２，５００～１５，０００の高分子ジオール（ａ１１）、上記高分子ジオール（ａ１１）以外のジオール（ａ１２）及び鎖伸長剤（ａ１３）を含み、（ａ１１）と（ａ１２）との当量比｛（ａ１１）／（ａ１２）｝が１０／１～３０／１であり、（ａ１１）と（ａ１２）及び（ａ１３）の合計当量との当量比｛（ａ１１）／［（ａ１２）＋（ａ１３）］｝が０．９／１～１．１／１であることが望ましい。
　なお、（ａ１１）と（ａ１２）との当量比｛（ａ１１）／（ａ１２）｝はより望ましくは１３／１～２５／１であり、さらに望ましくは１５／１～２０／１である。
　高分子ジオール（ａ１１）以外のジオール（ａ１２）としては、ジオールであって上述した高分子ジオール（ａ１１）に含まれないものであれば特に限定されるものではなく、具体的には、数平均分子量が２，５００未満のジオール、及び、数平均分子量が１５，０００を超えるジオールが挙げられる。
　ジオールの種類としては、上述したポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール及びポリエステルジオール等が挙げられる。
　なお、高分子ジオール（ａ１１）以外のジオールであって、鎖伸長剤（ａ１３）に含まれる炭素数２～１０の低分子ジオールは、高分子ジオール（ａ１１）以外のジオール（ａ１２）には含まれないものとする。
　イソシアネート成分（ａ２）としては、従来からポリウレタン製造に使用されているものが使用できる。このようなイソシアネートには、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６～２０の芳香族ジイソシアネート、炭素数２～１８の脂肪族ジイソシアネート、炭素数４～１５の脂環式ジイソシアネート、炭素数８～１５の芳香脂肪族ジイソシアネート、これらのジイソシアネートの変性体（カーボジイミド変性体、ウレタン変性体、ウレトジオン変性体など）およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
　上記芳香族ジイソシアネートの具体例としては、１，３－または１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－または２，６－トリレンジイソシアネート、２，４’－または４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ジフェニルメタンジイソシアネートをＭＤＩと略記）、４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５－ナフチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　上記脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２－イソシアナトエチル）カーボネート、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエートなどが挙げられる。
　上記脂環式ジイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキシレン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－または２，６－ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。
　上記芳香脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、ｍ－またはｐ－キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　これらのうち好ましいものは芳香族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネートであり、さらに好ましいものは芳香族ジイソシアネートであり、特に好ましいのはＭＤＩである。
　ウレタン樹脂（Ａ）が高分子ジオール（ａ１１）及びイソシアネート成分（ａ２）を含む場合、好ましい（ａ２）／（ａ１１）の当量比は１０～３０／１であり、より好ましくは１１～２８／１である。イソシアネート成分（ａ２）の比率が３０当量を超えると硬い塗膜となる。
　また、ウレタン樹脂（Ａ）が高分子ジオール（ａ１１）、鎖伸長剤（ａ１３）及びイソシアネート成分（ａ２）を含む場合、（ａ２）／［（ａ１１）＋（ａ１３）］の当量比は通常０．９～１．１／１、好ましくは０．９５～１．０５／１である。この範囲外の場合ではウレタン樹脂が充分に高分子量にならないことがある。
　ウレタン樹脂（Ａ）の数平均分子量は、４０，０００～５００，０００であることが望ましく、より望ましくは５０，０００～４００，０００である。ウレタン樹脂（Ａ）の数平均分子量が４０，０００未満では被膜の強度が低くなり、５００，０００を超えると溶液粘度が高くなって、均一な被膜が得られないことがある。
　ウレタン樹脂（Ａ）の数平均分子量は、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記）を溶剤として用い、ポリオキシプロピレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記）により測定される。サンプル濃度は０．２５重量％、カラム固定相はＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ２０００、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ３０００、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ４０００（いずれも東ソー株式会社製）を各１本連結したもの、カラム温度は４０℃とすればよい。
　ウレタン樹脂（Ａ）は活性水素成分（ａ１）とイソシアネート成分（ａ２）を反応させて製造することができる。
　例えば、活性水素成分（ａ１）として高分子ジオール（ａ１１）と鎖伸長剤（ａ１３）を用い、イソシアネート成分（ａ２）と高分子ジオール（ａ１１）と鎖伸長剤（ａ１３）とを同時に反応させるワンショット法や、高分子ジオール（ａ１１）とイソシアネート成分（ａ２）とを先に反応させた後に鎖伸長剤（ａ１３）を続けて反応させるプレポリマー法が挙げられる。
　また、ウレタン樹脂（Ａ）の製造は、イソシアネート基に対して不活性な溶媒の存在下または非存在下で行うことができる。溶媒の存在下で行う場合の適当な溶媒としては、アミド系溶媒［ＤＭＦ、ジメチルアセトアミドなど］、スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシドなど）、ケトン系溶媒［メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど］、芳香族系溶媒（トルエン、キシレンなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、エステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものはアミド系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族系溶媒およびこれらの２種以上の混合物である。
　ウレタン樹脂（Ａ）の製造に際し、反応温度はウレタン化反応に通常採用される温度と同じでよく、溶媒を使用する場合は通常２０～１００℃、無溶媒の場合は通常２０～２２０℃である。
　反応を促進させるために必要により、ポリウレタン反応に通常使用される触媒［例えばアミン系触媒（トリエチルアミン、トリエチレンジアミンなど）、錫系触媒（ジブチルチンジラウレートなど）］を使用することができる。
　また、必要により反応停止剤［例えば１価アルコール（エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなど）、１価アミン（ジメチルアミン、ジブチルアミンなど）など］を用いることもできる。
　ウレタン樹脂（Ａ）の製造は当該業界において通常採用されている製造装置で行うことができる。また溶媒を使用しない場合はニーダーやエクストルーダーなどの製造装置を用いることができる。このようにして製造されるウレタン樹脂（Ａ）は、３０重量％（固形分）ＤＭＦ溶液として測定した溶液粘度が通常１０～１０，０００ポイズ／２０℃であり、実用上好ましいのは１００～２，０００ポイズ／２０℃である。
　また、本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は、上記ビニル樹脂が、ビニルモノマー（ｂ）を必須構成単量体とする重合体（Ｂ）を含んでなることが望ましい。
　ビニルモノマー（ｂ）を必須構成単量体とする重合体（Ｂ）は柔軟性を有するため、リチウムイオン電池活物質を重合体（Ｂ）で被覆することにより電極の体積変化を緩和し、電極の膨脹を抑制することができる。
　特に、ビニルモノマー（ｂ）としてカルボキシル基を有するビニルモノマー（ｂ１）及び下記一般式（１）で表されるビニルモノマー（ｂ２）を含むことが望ましい。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２　　（１）
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数４～３６の分岐アルキル基である。］
　カルボキシル基を有するビニルモノマー（ｂ１）としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸等の炭素数３～１５のモノカルボン酸；（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の炭素数４～２４のジカルボン酸；アコニット酸等の炭素数６～２４の３価～４価又はそれ以上の価数のポリカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸が好ましく、メタクリル酸が特に好ましい。
　上記一般式（１）で表されるビニルモノマー（ｂ２）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ１はメチル基であることが好ましい。
　Ｒ２は炭素数４～３６の分岐アルキル基であり、Ｒ２の具体例としては、１－アルキルアルキル基（１－メチルプロピル基（ｓｅｃ－ブチル基）、１，１－ジメチルエチル基（ｔｅｒｔ－ブチル基）、１－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、１－メチルペンチル基、１－エチルブチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、１－メチルヘプチル基、１－エチルヘキシル基、１－メチルオクチル基、１－エチルヘプチル基、１－メチルノニル基、１－エチルオクチル基、１－メチルデシル基、１－エチルノニル基、１－ブチルエイコシル基、１－ヘキシルオクタデシル基、１－オクチルヘキサデシル基、１－デシルテトラデシル基、１－ウンデシルトリデシル基等）、２－アルキルアルキル基（２－メチルプロピル基（ｉｓｏ－ブチル基）、２－メチルブチル基、２－エチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、２－メチルペンチル基、２－エチルブチル基、２－メチルヘキシル基、２－エチルペンチル基、２－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルオクチル基、２－エチルヘプチル基、２－メチルノニル基、２－エチルオクチル基、２－メチルデシル基、２－エチルノニル基、２－ヘキシルオクタデシル基、２－オクチルヘキサデシル基、２－デシルテトラデシル基、２－ウンデシルトリデシル基、２－ドデシルヘキサデシル基、２－トリデシルペンタデシル基、２－デシルオクタデシル基、２－テトラデシルオクタデシル基、２－ヘキサデシルオクタデシル基、２－テトラデシルエイコシル基、２－ヘキサデシルエイコシル基等）、３～３４－アルキルアルキル基（３－アルキルアルキル基、４－アルキルアルキル基、５－アルキルアルキル基、３２－アルキルアルキル基、３３－アルキルアルキル基および３４－アルキルアルキル基等）、並びに、プロピレンオリゴマー（７～１１量体）、エチレン／プロピレン（モル比１６／１～１／１１）オリゴマー、イソブチレンオリゴマー（７～８量体）およびα－オレフィン（炭素数５～２０）オリゴマー（４～８量体）等に対応するオキソアルコールのアルキル残基のような１またはそれ以上の分岐アルキル基を含有する混合アルキル基等が挙げられる。
　これらのうち、電解液の吸液の観点から好ましいのは２－アルキルアルキル基であり、更に好ましいのは２－エチルヘキシル基及び２－デシルテトラデシル基である。
　また、重合体（Ｂ）を構成する単量体には、ビニルモノマー（ｂ１）及び上記一般式（１）で表されるビニルモノマー（ｂ２）の他に、活性水素を含有しない共重合性ビニルモノマー（ｂ３）が含まれていてもよい。
　活性水素を含有しない共重合性ビニルモノマー（ｂ３）としては、下記（ｂ３１）～（ｂ３５）が挙げられる。
　（ｂ３１）炭素数１～２０のモノオールと（メタ）アクリル酸から形成されるカルビル（メタ）アクリレート
　上記モノオールとしては、（ｉ）脂肪族モノオール［メタノール、エタノール、ｎ－およびｉ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、ｎ－オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等］、（ｉｉ）脂環式モノオール［シクロヘキシルアルコール等］、（ｉｉｉ）芳香脂肪族モノオール［ベンジルアルコール等］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
　（ｂ３２）ポリ（ｎ＝２～３０）オキシアルキレン（炭素数２～４）アルキル（炭素数１～１８）エーテル（メタ）アクリレート［メタノールのエチレンオキシド（以下ＥＯと略記）１０モル付加物（メタ）アクリレート、メタノールのプロピレンオキシド（以下ＰＯと略記）１０モル付加物（メタ）アクリレートなど］
　（ｂ３３）窒素含有ビニル化合物
　（ｂ３３－１）アミド基含有ビニル化合物
（ｉ）炭素数３～３０の（メタ）アクリルアミド化合物、例えばＮ，Ｎ－ジアルキル（炭素数１～６）もしくはジアラルキル（炭素数７～１５）（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジベンジルアクリルアミドなど］、ジアセトンアクリルアミド
（ｉｉ）上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、炭素数４～２０のアミド基含有ビニル化合物、例えばＮ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミド、環状アミド（ピロリドン化合物（炭素数６～１３、例えば、Ｎ－ビニルピロリドンなど））
　（ｂ３３－２）（メタ）アクリレート化合物
（ｉ）ジアルキル（炭素数１～４）アミノアルキル（炭素数１～４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレートなど］
（ｉｉ）４級アンモニウム基含有（メタ）アクリレート〔３級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］の４級化物（前記の４級化剤を用いて４級化したもの）など〕
　（ｂ３３－３）複素環含有ビニル化合物
　ピリジン化合物（炭素数７～１４、例えば２－および４－ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（炭素数５～１２、例えばＮ－ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（炭素数６～１３、例えばＮ－ビニルピロール）、ピロリドン化合物（炭素数６～１３、例えばＮ－ビニル－２－ピロリドン）
　（ｂ３３－４）ニトリル基含有ビニル化合物
　炭素数３～１５のニトリル基含有ビニル化合物、例えば（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアルキル（炭素数１～４）アクリレート
　（ｂ３３－５）その他ビニル化合物
　ニトロ基含有ビニル化合物（炭素数８～１６、例えばニトロスチレン）など
　（ｂ３４）ビニル炭化水素
　（ｂ３４－１）脂肪族ビニル炭化水素
　炭素数２～１８またはそれ以上のオレフィン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセンなど］、炭素数４～１０またはそれ以上のジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４－ペンタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエンなど］など
　（ｂ３４－２）脂環式ビニル炭化水素
　炭素数４～１８またはそれ以上の環状不飽和化合物、例えばシクロアルケン（例えばシクロヘキセン）、（ジ）シクロアルカジエン［例えば（ジ）シクロペンタジエン］、テルペン（例えばピネン、リモネンおよびインデン）
　（ｂ３４－３）芳香族ビニル炭化水素
　炭素数８～２０またはそれ以上の芳香族不飽和化合物及びそれらの誘導体、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、スチレンスルホン酸リチウム
　（ｂ３５）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、不飽和ジカルボン酸ジエステル
　（ｂ３５－１）ビニルエステル
　脂肪族ビニルエステル［炭素数４～１５、例えば脂肪族カルボン酸（モノ－およびジカルボン酸）のアルケニルエステル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート）］
　芳香族ビニルエステル［炭素数９～２０、例えば芳香族カルボン酸（モノ－およびジカルボン酸）のアルケニルエステル（例えばビニルベンゾエート、ジアリルフタレート、メチル－４－ビニルベンゾエート）、脂肪族カルボン酸の芳香環含有エステル（例えばアセトキシスチレン）］
　（ｂ３５－２）ビニルエーテル
　脂肪族ビニルエーテル〔炭素数３～１５、例えばビニルアルキル（炭素数１～１０）エーテル［ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２－エチルヘキシルエーテルなど］、ビニルアルコキシ（炭素数１～６）アルキル（炭素数１～４）エーテル［ビニル－２－メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４－ジヒドロ－１，２－ピラン、２－ブトキシ－２’－ビニロキシジエチルエーテル、ビニル－２－エチルメルカプトエチルエーテルなど］、ポリ（２～４）（メタ）アリロキシアルカン（炭素数２～６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタンなど］〕
　芳香族ビニルエーテル（炭素数８～２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン）
　（ｂ３５－３）ビニルケトン
　脂肪族ビニルケトン（炭素数４～２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン）
　芳香族ビニルケトン（炭素数９～２１、例えばビニルフェニルケトン）
　（ｂ３５－４）不飽和ジカルボン酸ジエステル
　炭素数４～３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数１～２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数１～２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環式の基）
　上記（ｂ３）として例示したもののうち電解液の吸液および耐電圧の観点から好ましいのは、（ｂ３１）、（ｂ３２）、（ｂ３３）および（ｂ３４）であり、更に好ましいのは、（ｂ３１）のうちのメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（ｂ３４）のうちのスチレンスルホン酸リチウムである。
　重合体（Ｂ）において、カルボキシル基を有するビニルモノマー（ｂ１）、上記一般式（１）で表されるビニルモノマー（ｂ２）及び活性水素を含有しない共重合性ビニルモノマー（ｂ３）の含有量は、重合体（Ｂ）の重量を基準として、（ｂ１）が０．１～８０重量％、（ｂ２）が０．１～９９．９重量％、（ｂ３）が０～９９．８重量％であることが望ましい。
　モノマーの含有量が上記範囲内であると、電解液への吸液性が良好となる。
　より望ましい含有量は、（ｂ１）が３０～６０重量％、（ｂ２）が５～６０重量％、（ｂ３）が５～８０重量％であり、さらに望ましい含有量は、（ｂ１）が３５～５０重量％、（ｂ２）が１５～４５重量％、（ｂ３）が２０～６０重量％である。
　重合体（Ｂ）の数平均分子量の好ましい下限は３，０００、さらに好ましくは５０，０００、とくに好ましくは１００，０００、最も好ましくは２００，０００であり、好ましい上限は２，０００，０００、さらに好ましくは１，５００，０００、とくに好ましくは１，０００，０００、最も好ましくは８００，０００である。
　重合体（Ｂ）の数平均分子量は、以下の条件でＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定により求めることができる。
装置：Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ Ｖ２０００（Ｗａｔｅｒｓ社製）
溶媒：オルトジクロロベンゼン
標準物質：ポリスチレン
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ
カラム固定相：ＰＬｇｅｌ １０μｍ、ＭＩＸＥＤ－Ｂ ２本直列（ポリマーラボラトリーズ社製）
カラム温度：１３５℃
　重合体（Ｂ）の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は９．０～２０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることが望ましい。重合体（Ｂ）のＳＰ値は９．５～１８．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることがより望ましく、９．５～１４．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることがさらに望ましい。重合体（Ｂ）のＳＰ値が９．０～２０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であると、電解液の吸液の点で好ましい。
　また、重合体（Ｂ）のガラス転移点［以下Ｔｇと略記、測定法：ＤＳＣ（走査型示差熱分析）法］は、電池の耐熱性の観点から好ましくは８０～２００℃、さらに好ましくは９０～１８０℃、とくに好ましくは１００～１５０℃である。
　重合体（Ｂ）は、公知の重合方法（塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合など）により製造することができる。
　重合に際しては、公知の重合開始剤〔アゾ系開始剤［２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリルなど）、パーオキシド系開始剤（ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど）］など〕を使用して行なうことができる。
　重合開始剤の使用量は、モノマーの全重量に基づいて好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～２重量％である。
　溶液重合の場合に使用される溶媒としては、例えばエステル（炭素数２～８、例えば酢酸エチルおよび酢酸ブチル）、アルコール（炭素数１～８、例えばメタノール、エタノールおよびオクタノール）、炭化水素（炭素数４～８、例えばｎ－ブタン、シクロヘキサンおよびトルエン）、アミド（例えばＤＭＦおよびジメチルアセトアミド）およびケトン（炭素数３～９、例えばメチルエチルケトン）が挙げられ、使用量はモノマーの合計重量に基づいて通常５～９００％、好ましくは１０～４００％であり、モノマー濃度としては、通常１０～９５重量％、好ましくは２０～９０重量％である。
　乳化重合および懸濁重合における分散媒としては、水、アルコール（例えばエタノール）、エステル（例えばプロピオン酸エチル）、軽ナフサなどが挙げられ、乳化剤としては、高級脂肪酸（炭素数１０～２４）金属塩（例えばオレイン酸ナトリウムおよびステアリン酸ナトリウム）、高級アルコール（炭素数１０～２４）硫酸エステル金属塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、エトキシ化テトラメチルデシンジオール、メタクリル酸スルホエチルナトリウム、メタクリル酸ジメチルアミノメチルなどが挙げられる。さらに安定剤としてポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどを加えてもよい。
　溶液または分散液のモノマー濃度は通常５～９５重量％、重合開始剤の使用量は、モノマーの全重量に基づいて通常０．０１～５％、粘着力および凝集力の観点から好ましくは０．０５～２％である。
　重合に際しては、公知の連鎖移動剤、例えばメルカプト化合物（ドデシルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン等）およびハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、四臭化炭素、塩化ベンジル等）を使用することができる。使用量はモノマーの全重量に基づいて通常２％以下、粘着力および凝集力の観点から好ましくは０．５％以下である。
　また、重合反応における系内温度は通常－５～１５０℃、好ましくは３０～１２０℃、反応時間は通常０．１～５０時間、好ましくは２～２４時間であり、反応の終点は、未反応単量体の量が使用した単量体全量の通常５重量％以下、好ましくは１重量％以下となることにより確認できる。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は、重合体（Ｂ）をポリエポキシ化合物（ｃ１）及び／又はポリオール化合物（ｃ２）で架橋してなる架橋重合体であってもよい。
　架橋重合体においては、重合体（Ｂ）中のカルボキシル基等の活性水素と反応する反応性官能基を有する架橋剤（Ｃ）を用いて重合体（Ｂ）を架橋することが望ましく、架橋剤（Ｃ）としてポリエポキシ化合物（ｃ１）及び／又はポリオール化合物（ｃ２）を用いることがより望ましい。
　ポリエポキシ化合物（ｃ１）としては、エポキシ当量８０～２，５００のもの、例えばグリシジルエーテル［ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ピロガロールトリグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール（Ｍｗ２００～２，０００）ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール（Ｍｗ２００～２，０００）ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド１～２０モル付加物のジグリシジルエーテル等］；グリシジルエステル（フタル酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル等）；グリシジルアミン（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルキシリレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン等）；脂肪族エポキシド（エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等）；脂環式エポキシド（リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド等）が挙げられる。
　ポリオール化合物（ｃ２）としては、低分子多価アルコール〔炭素数２～２０の脂肪族および脂環式のジオール［ＥＧ、ＤＥＧ、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ＢＧ、１，６－ヘキサンジオール、３－メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，９－ノナンジオール、１，４－ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４’－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン等］；炭素数８～１５の芳香環含有ジオール［ｍ－およびｐ－キシリレングリコール、１，４－ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン等］；炭素数３～８のトリオール（グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価以上の多価アルコール［ペンタエリスリトール、α－メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、グルコース、フルクトース、ショ糖、ジペンタエリスリトール、ポリグリセリン（重合度２～２０）等］等〕、及びこれらのアルキレン（炭素数２～４）オキサイド付加物（重合度＝２～３０）等が挙げられる。
　架橋剤（Ｃ）の使用量は、電解液の吸液の観点から、重合体（Ｂ）中の活性水素含有基と、（Ｃ）中の反応性官能基の当量比が好ましくは、１：０．０１～２、更に好ましくは１：０．０２～１となる量である。
　架橋剤（Ｃ）を用いて重合体（Ｂ）を架橋する方法としては、リチウムイオン電池活物質を重合体（Ｂ）からなる被覆用樹脂で被覆した後に架橋する方法が挙げられる。具体的には、リチウムイオン電池活物質と重合体（Ｂ）を含む樹脂溶液を混合し脱溶剤することにより、リチウムイオン電池活物質が樹脂で被覆された被覆活物質を製造した後に、架橋剤（Ｃ）を含む溶液を被覆活物質に混合して加熱することにより、脱溶剤と架橋反応を生じさせて、架橋重合体でリチウムイオン電池活物質を被覆する方法が挙げられる。
　加熱温度は、架橋剤としてポリエポキシ化合物（ｃ１）を用いる場合は７０℃以上とすることが望ましく、ポリオール化合物（ｃ２）を用いる場合は１２０℃以上とすることが望ましい。
　また、フッ素樹脂（Ｄ）も本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂として望ましい。
　フッ素樹脂（Ｄ）としては、フッ素含有モノマー、例えば２～１０の炭素原子及び１～２０のフッ素原子を含有するフッ素化オレフィン（テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロヘキシルエチレンなど）、フッ素化アルキル（炭素数１～１０）（メタ）アクリレート〔パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレートなど〕の１種以上の（共）重合体が挙げられる。
　また、ポリエステル樹脂（Ｅ）も本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂として望ましい。
　ポリエステル樹脂（Ｅ）としては、ポリオールとポリカルボン酸の重縮合物などが挙げられる。
　ポリオールとしては、ジオール（ｅ１）および３価以上のポリオール（ｅ２）が、ポリカルボン酸としては、ジカルボン酸（ｅ３）および３価以上のポリカルボン酸（ｅ４）が挙げられる。これらの中では、ジオール（ｅ１）、ジカルボン酸（ｅ３）とともに３価以上のポリオール（ｅ２）および／または３価以上のポリカルボン酸（ｅ４）を用いた非線状のポリエステル樹脂が好ましく、（ｅ１）、（ｅ２）、（ｅ３）、（ｅ４）の４成分からなるポリエステル樹脂が特に好ましい。
　ジオール（ｅ１）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ドデカンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ＤＥＧ、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ＰＥＧ、ポリオキシプロピレングリコール、ＰＴＭＧなど）；脂環式ジオール（１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（ＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、α－オレフィンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（ＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、α－オレフィンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数６以上のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、脂環式ジオールであり、特に好ましいものはビスフェノール類のＰＯ、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、α－オレフィンオキサイド付加物、炭素数８以上のアルキレングリコール、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦ、およびこれらの併用である。
　３価以上のポリオール（ｅ２）としては、３～８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；トリスフェノール類（トリスフェノールＰＡなど）；ノボラック樹脂（フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記トリスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物；上記ノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、３～８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコールおよびノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはノボラック樹脂のアルキレンオキサイド付加物である。
　ジカルボン酸（ｅ３）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、ダイマー酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数６～５０のアルキレンジカルボン酸、炭素数６～５０のアルケニレンジカルボン酸、炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸およびこれらの併用であり、さらに好ましいものは、炭素数７～５０のアルキレンジカルボン酸、およびこれらと炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸の併用であり、特に好ましいものは、炭素数１６～５０のアルケニルコハク酸、およびこれらと炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸の併用である。
　３価以上のポリカルボン酸（ｅ４）としては、炭素数９～２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）、不飽和カルボン酸のビニル重合物（スチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／アクリル酸共重合物、α－オレフィン／マレイン酸共重合物、スチレン／フマル酸共重合物など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数９～２０の芳香族ポリカルボン酸であり、特に好ましいものはトリメリット酸である。
　なお、ジカルボン酸（ｅ３）または３価以上のポリカルボン酸（ｅ４）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい。
　また、（ｅ１）、（ｅ２）、（ｅ３）、（ｅ４）とともにヒドロキシカルボン酸（ｅ５）を共重合することもできる。ヒドロキシカルボン酸（ｅ５）としては、ヒドロキシステアリン酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などが挙げられる。
　ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１～１／２、好ましくは１．５／１～１／１．５、さらに好ましくは１．３／１～１／１．３である。３価以上のポリオール（ｅ２）および３価以上のポリカルボン酸（ｅ４）の比率は、（ｅ２）と（ｅ４）のモル数の和が（ｅ１）～（ｅ４）のモル数の合計に対して、通常０～４０モル％、好ましくは３～２５モル％、さらに好ましくは、５～２０モル％である。（ｅ２）と（ｅ３）とのモル比は、通常０／１００～１００／０、好ましくは８０／２０～２０／８０、さらに好ましくは、７０／３０～３０／７０である。
　ポリエステル樹脂（Ｅ）は、２，０００～５０，０００の数平均分子量を有することが、電解液の吸液の観点で好ましい。
　ポリエステル樹脂（Ｅ）の数平均分子量は、ＧＰＣにより測定される。ポリエステル樹脂（Ｅ）の数平均分子量の測定に使用されるＧＰＣの条件は、例えば以下の条件である。
装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製液体クロマトグラフ）
カラム：ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　Ｈ４０００＋ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　Ｈ３０００＋ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　Ｈ２０００（いずれも東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ　Ｉｎｄｅｘ）
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／分
試料濃度：０．２５重量％
注入量：１０μｌ
標準：ポリスチレン（東ソー株式会社製；ＴＳＫ　ＳＴＡＮＤＡＲＤ　ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）
　ポリエステル樹脂（Ｅ）は、ポリカルボン酸とポリオールとを、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０～２８０℃に加熱し、脱水縮合することで得られる。反応末期の反応速度を向上させるために減圧にすることも有効である。
　また、ポリエーテル樹脂（Ｆ）も本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂として望ましい。
　ポリエーテル樹脂（Ｆ）としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール〔オキシアルキレンの重合度２～１００（うちオキシエチレンの重合度は５～３０が好ましく、オキシアルキレンの炭素数は２～４が好ましい。以下のポリエーテル樹脂に関しても同様）〕（例えば、ポリオキシエチレン（重合度２０）／ポリオキシプロピレン（重合度２０）ブロックコポリマー（プルロニック型等）など〕、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（オキシアルキレンの重合度２～１００、アルキルの炭素数８～４０）（例えば、オクチルアルコールＥＯ２０モル付加物、ラウリルアルコールＥＯ２０モル付加物、ステアリルアルコールＥＯ１０モル付加物、オレイルアルコールＥＯ５モル付加物、ラウリルアルコールＥＯ１０モルＰＯ２０モルブロック付加物など）；ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル（オキシアルキレンの重合度２～１００、高級脂肪酸の炭素数８～４０）（例えば、ステアリル酸ＥＯ１０モル付加物、ラウリン酸ＥＯ１０モル付加物など）；ポリオキシアルキレン多価アルコ－ル高級脂肪酸エステル（オキシアルキレンの重合度２～１００、多価アルコールの炭素数２～４０、高級脂肪酸の炭素数８～４０）（例えば、ポリエチレングリコール（重合度２０）のラウリン酸ジエステル、ポリエチレングリコール（重合度２０）のオレイン酸ジエステルなど）；ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル（オキシアルキレンの重合度２～１００、アルキルの炭素数８～４０）（例えば、ノニルフェノールＥＯ４モル付加物、ノニルフェノールＥＯ８モルＰＯ２０モルブロック付加物、オクチルフェノールＥＯ１０モル付加物、ビスフェノールＡ・ＥＯ１０モル付加物、スチレン化フェノールＥＯ２０モル付加物など）；ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル（オキシアルキレンの重合度２～１００、アルキルの炭素数８～４０）および（例えば、ラウリルアミンＥＯ１０モル付加物、ステアリルアミンＥＯ１０モル付加物など）；ポリオキシアルキレンアルカノールアミド（オキシアルキレンの重合度２～１００、アミド（アシル部分）の炭素数８～２４）（例えば、ヒドロキシエチルラウリン酸アミドのＥＯ１０モル付加物、ヒドロキシプロピルオレイン酸アミドのＥＯ２０モル付加物など）が挙げられ、２種以上併用してもよい。
　また、ポリアミド樹脂（Ｇ）も本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂として望ましい。
　ポリアミド樹脂（Ｇ）としては、特に限定されないが、炭素数５４の三塩基酸を少なくとも４０重量％含有する重合脂肪酸（ｇ１）、炭素数２～４の脂肪族モノカルボン酸（ｇ２）、およびエチレンジアミンと炭素数３～９脂肪族ポリアミンとからなるポリアミン（ｇ３）を縮合重合せしめて得られる樹脂が望ましい。
　重合脂肪酸（ｇ１）としては、例えばオレイン酸やリノール酸等の不飽和脂肪酸またはこれらの低級アルキルエステル（炭素数１～３）を重合した後、利用価値の高い炭素数３６の二塩基酸成分を蒸留により採取した後の残渣でトリマー酸とも呼ばれる、例えば下記のごとき組成のものが挙げられる。
炭素数１８の一塩基酸：０～５重量％（好ましくは０～２重量％）
炭素数３６の二塩基酸：６０重量％未満（好ましくは５０重量％未満）
炭素数５４の三塩基酸：４０重量％以上（好ましくは５０重量％以上）
　また、必要により該（ｇ１）の一部を他の三塩基酸もしくは四塩基酸に置き換えても良い。該他の三塩基酸もしくは四塩基酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸（これらの酸無水物、炭素数１～３のアルキルエステルを含む）等が挙げられる。
　炭素数２～４の脂肪族系モノカルボン酸（ｇ２）としては、酢酸、プロピオン酸および酪酸が挙げられ、これらはそれぞれ単独もしくは任意の割合で混合して使用することができる。
　（ｇ２）の使用量は、全カルボン酸成分〔（ｇ１）＋（ｇ２）〕に対して通常２０～４０当量％、好ましくは３０～４０当量％である。
　ポリアミン（ｇ３）を構成する炭素数３～９の脂肪族ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、プロピレンジアミン、ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等が挙げられる。該（ｇ３）は、エチレンジアミンと炭素数３～９の脂肪族ポリアミンの一種以上の混合物であり、且つ該（ｇ３）に占めるエチレンジアミンの比率は通常６０～８５当量％、好ましくは７０～８０当量％である。
　ポリアミド樹脂（Ｇ）の数平均分子量は通常３，０００～５０，０００、好ましくは５，０００～１０，０００である。
　ポリアミド樹脂（Ｇ）の数平均分子量は、以下の条件でＧＰＣ測定により求めることができる。
装置：ＨＬＣ－８０２Ａ（東ソー株式会社製）
カラム：ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＧＭＨ６　２本（東ソー株式会社製）
測定温度：４０℃
試料溶液：０．２５重量％ＤＭＦ溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置：ＲＩ
標準：ポリスチレン（東ソー株式会社製；ＴＳＫ　ＳＴＡＮＤＡＲＤ　ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）
　ポリアミド樹脂（Ｇ）の微量融点測定法（ＪＩＳ　Ｋ００６４－１９９２，３．２に規定される融点測定方法に準じ、融点測定装置を用いて測定される）による融点は、電池の耐熱性の観点から好ましくは１００～１５０℃、より好ましくは１２０～１３０℃である。
　ポリアミド樹脂（Ｇ）は、通常の重合脂肪酸系ポリアミド樹脂の製造方法と同じ方法で製造することができる。アミド化縮合重合反応の反応温度は、通常１６０～２５０℃、好ましくは１８０～２３０℃である。反応は着色を防止するため窒素ガス等の不活性ガス中で行うことが好ましく、反応末期には反応の完結あるいは揮発性成分の除去を促進するため、反応を減圧下で行ってもよい。また、アミド化縮合重合反応後に、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶剤で反応生成物を希釈して溶液状にすることもできる。
　また、本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂として、電解液に浸漬した際の吸液率が１０％以上であり、飽和吸液状態での引張破断伸び率が１０％以上である樹脂であれば、その他の樹脂（Ｈ）として、例えば、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート等を使用することができる。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物は、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂及び導電助剤（Ｘ）を含む。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物において、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は上記のものである。
　導電助剤（Ｘ）としては、導電性を有する材料から選択される。
　具体的には、金属｛アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ）、銀、金、銅及びチタン等｝、カーボン｛グラファイト及びカーボンブラック［アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラック等］等｝、及びこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
　これらの導電助剤（Ｘ）は１種単独で用いられてもよいし、２種以上併用してもよい。また、これらの合金又は金属酸化物が用いられてもよい。電気的安定性の観点から、好ましくはアルミニウム、ステンレス、カーボン、銀、金、銅、チタン及びこれらの混合物であり、さらに好ましくは銀、金、アルミニウム、ステンレス及びカーボンであり、特に好ましくはカーボンである。またこれらの導電助剤（Ｘ）とは、粒子系セラミック材料や樹脂材料の周りに導電性材料（上記した（Ｘ）のうち金属のもの）をめっき等でコーティングしたものでもよい。
　導電助剤（Ｘ）の形状（形態）は、粒子形態に限られず、粒子形態以外の形態であってもよく、カーボンナノチューブなど、いわゆるフィラー系導電性樹脂組成物として実用化されている形態であってもよい。
　導電助剤（Ｘ）の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、電池の電気特性の観点から、０．０１～１０μｍ程度であることが好ましい。なお、本明細書中において、「粒子径」とは、導電助剤（Ｘ）の輪郭線上の任意の２点間の距離のうち、最大の距離Ｌを意味する。「平均粒子径」の値としては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などの観察手段を用い、数～数十視野中に観察される粒子の粒子径の平均値として算出される値を採用するものとする。
　リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂と導電助剤（Ｘ）の配合比率は特に限定されるものではないが、重量比率でリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂(樹脂固形分重量）：導電助剤（Ｘ）＝１：０．２～３．０であることが望ましい。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物は、本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂及び導電助剤（Ｘ）を混合することによって製造してもよい。事前に混合したリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物をリチウムイオン電池活物質とさらに混合することにより、リチウムイオン電池活物質をリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物で被覆することができる。
　また、リチウムイオン電池活物質をリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物で被覆する際に、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂、リチウムイオン電池活物質及び導電助剤（Ｘ）を同時に混合して、リチウムイオン電池活物質の表面上でリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂及び導電助剤（Ｘ）を含むリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物としてもよい。
　また、リチウムイオン電池活物質をリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物で被覆する際に、リチウムイオン電池活物質にリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂を混合し、さらに導電助剤（Ｘ）を混合してリチウムイオン電池活物質の表面上でリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂及び導電助剤（Ｘ）を含むリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物としてもよい。
　本発明のリチウムイオン電池用被覆活物質は、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物及びリチウムイオン電池活物質（Ｙ）からなるリチウムイオン電池用被覆活物質であって、上記リチウムイオン電池活物質（Ｙ）の表面の一部又は全部が上記リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物で被覆されてなることを特徴とする。
　リチウムイオン電池活物質（Ｙ）としては、正極活物質（Ｙ１）及び負極活物質（Ｙ２）が挙げられる。
　正極活物質（Ｙ１）としては、リチウムと遷移金属との複合酸化物（例えばＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎＯ２及びＬｉＭｎ２Ｏ４）、遷移金属酸化物（例えばＭｎＯ２及びＶ２Ｏ５）、遷移金属硫化物（例えばＭｏＳ２及びＴｉＳ２）及び導電性高分子（例えばポリアニリン、ポリフッ化ビニリデン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリ－ｐ－フェニレン及びポリカルバゾール）等が挙げられる。
　負極活物質（Ｙ２）としては、黒鉛、アモルファス炭素、高分子化合物焼成体（例えばフェノール樹脂及びフラン樹脂等を焼成し炭素化したもの等）、コークス類（例えばピッチコークス、ニードルコークス及び石油コークス等）、炭素繊維、導電性高分子（例えばポリアセチレン及びポリピロール等）、スズ、シリコン、及び金属合金（例えばリチウム－スズ合金、リチウム－シリコン合金、リチウム－アルミニウム合金及びリチウム－アルミニウム－マンガン合金等）等が挙げられる。
　本発明のリチウムイオン電池用被覆活物質は、例えば、リチウムイオン電池活物質（Ｙ）を万能混合機に入れて３０～５００ｒｐｍで撹拌した状態で、リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂を含む樹脂溶液を１～９０分かけて滴下混合し、さらに導電助剤（Ｘ）を混合し、撹拌したまま５０～２００℃に昇温し、０．００７～０．０４ＭＰａまで減圧した後に１０～１５０分保持することにより得ることができる。
　リチウムイオン電池活物質（Ｙ）とリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物の配合比率は特に限定されるものではないが、重量比率でリチウムイオン電池活物質（Ｙ）：リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物＝１：０．００１～０．１であることが望ましい。
　本発明のリチウムイオン電池用被覆活物質を含む電極は、リチウムイオン電池用被覆活物質、結着剤及び必要により導電助剤（Ｘ）を、水又は溶媒の重量に基づいて３０～６０重量％の濃度で分散してスラリー化した分散液を、集電体にバーコーター等の塗工装置で塗布後、乾燥して水又は溶媒を除去して、必要によりプレス機でプレスすることによって得られる。
　リチウムイオン電池活物質（Ｙ）として正極活物質（Ｙ１）を用いることによりリチウムイオン電池用の正極が得られ、負極活物質（Ｙ２）を用いることによりリチウムイオン電池用の負極が得られる。
　溶媒としては、１－メチル－２－ピロリドン、メチルエチルケトン、ＤＭＦ、ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン及びテトラヒドロフラン等が挙げられる。
　集電体としては、銅、アルミニウム、チタン、ステンレス鋼、ニッケル、焼成炭素、導電性高分子及び導電性ガラス等が挙げられる。
　結着剤としてはデンプン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフロオロエチレン、スチレン－ブタジエンゴム、ポリエチレン及びポリプロピレン等の高分子化合物が挙げられる。
　本発明のリチウムイオン電池用被覆活物質を含む電極を用いたリチウムイオン電池は、対極となる電極を組み合わせて、セパレーターと共にセル容器に収納し、電解液を注入し、セル容器を密封することで得られる。
　また、集電体の一方の面に正極を形成し、もう一方の面に負極を形成して双極型電極を作製し、双極型電極をセパレーターと積層してセル容器に収納し、電解液を注入し、セル容器を密封することでも得られる。
　また、正極、負極を共に本発明のリチウムイオン電池用被覆活物質を含む電極としてリチウムイオン電池としてもよい。
　セパレーターとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン製フィルムの微多孔膜、多孔性のポリエチレンフィルムとポリプロピレンとの多層フィルム、ポリエステル繊維、アラミド繊維、ガラス繊維等からなる不織布、及びそれらの表面にシリカ、アルミナ、チタニア等のセラミック微粒子を付着させたもの等が挙げられる。
　電解液としては、リチウムイオン電池の製造に用いられる、電解質及び非水溶媒を含有する電解液を使用することができる。
　電解質としては、通常の電解液に用いられているもの等が使用でき、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６及びＬｉＣｌＯ４等の無機酸のリチウム塩、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２及びＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３等の有機酸のリチウム塩等が挙げられる。これらの内、電池出力及び充放電サイクル特性の観点から好ましいのはＬｉＰＦ６である。
　非水溶媒としては、通常の電解液に用いられているもの等が使用でき、例えば、ラクトン化合物、環状又は鎖状炭酸エステル、鎖状カルボン酸エステル、環状又は鎖状エーテル、リン酸エステル、ニトリル化合物、アミド化合物、スルホン、スルホラン等及びこれらの混合物を用いることができる。
　ラクトン化合物としては、５員環（γ－ブチロラクトン及びγ－バレロラクトン等）及び６員環のラクトン化合物（δ－バレロラクトン等）等を挙げることができる。
　環状炭酸エステルとしては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート及びブチレンカーボネート等が挙げられる。
　鎖状炭酸エステルとしては、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチル－ｎ－プロピルカーボネート、エチル－ｎ－プロピルカーボネート及びジ－ｎ－プロピルカーボネート等が挙げられる。
　鎖状カルボン酸エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及びプロピオン酸メチル等が挙げられる。
　環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン及び１，４－ジオキサン等が挙げられる。
　鎖状エーテルとしては、ジメトキシメタン及び１，２－ジメトキシエタン等が挙げられる。
　リン酸エステルとしては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸エチルジメチル、リン酸ジエチルメチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ（トリフルオロメチル）、リン酸トリ（トリクロロメチル）、リン酸トリ（トリフルオロエチル）、リン酸トリ（トリパーフルオロエチル）、２－エトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン、２－トリフルオロエトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン及び２－メトキシエトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン等が挙げられる。
　ニトリル化合物としては、アセトニトリル等が挙げられる。アミド化合物としては、ＤＭＦ等が挙げられる。スルホンとしては、ジメチルスルホン及びジエチルスルホン等が挙げられる。
　非水溶媒は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　非水溶媒の内、電池出力及び充放電サイクル特性の観点から好ましいのは、ラクトン化合物、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル及びリン酸エステルであり、更に好ましいのはラクトン化合物、環状炭酸エステル及び鎖状炭酸エステルであり、特に好ましいのは環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルの混合液である。最も好ましいのはエチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）の混合液である。
　次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特記しない限り部は重量部、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
　撹拌機および温度計を備えた四つ口フラスコに、数平均分子量６，０００（水酸基価から計算）のＰＥＧ［三洋化成工業（株）製：ＳＰ値＝９．４］５７．４部、エチレングリコール（ＥＧ）８．０部、ＭＤＩ３４．７部およびＤＭＦ２３３部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で７０℃で１０時間反応させて樹脂濃度３０％、粘度６００ポイズ（２０℃）のウレタン樹脂（Ａ－１）溶液を得た。
　ＧＰＣで測定したウレタン樹脂（Ａ－１）の数平均分子量は２００，０００であった。
＜実施例２＞
　実施例１において、数平均分子量６，０００のＰＥＧ５７．４部に代えて、数平均分子量６，０００（水酸基価から計算）のポリヘキサメチレンカーボネートジオール（ＳＰ値＝９．７５）５７．４部を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、樹脂濃度３０重量％、粘度６００ポイズ（２０℃）のウレタン樹脂（Ａ－２）溶液を得た。
　ＧＰＣで測定したウレタン樹脂（Ａ－２）の数平均分子量は２００，０００であった。
＜実施例３＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコに、酢酸エチル８３部とメタノール１７部とを仕込み６８℃に昇温した。次いで、メタクリル酸２４２．８部、メチルメタクリレート９７．１部、２－エチルヘキシルメタクリレート２４２．８部、酢酸エチル５２．１部およびメタノール１０．７部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．２６３部を酢酸エチル３４．２部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．５８３部を酢酸エチル２６部に溶解した開始剤溶液を滴下ロートを用いて２時間かけて連続的に追加した。さらに、沸点で重合を４時間継続した。溶媒を除去し、樹脂５８２部を得た後、イソプロパノールを１，３６０部加えて、樹脂濃度３０重量％の共重合体（Ｂ－１）溶液を得た。
　ＧＰＣで測定した共重合体（Ｂ－１）の数平均分子量は１００，０００、ＳＰ値は１１．２であった。
＜実施例４＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコに、酢酸エチル８３部とメタノール１７部とを仕込み６８℃に昇温した。次いで、メタクリル酸２９．１部、ブチルメタクリレート２９．１部、２－エチルヘキシルメタクリレート３４９．７部、炭素数２４の分岐アルキル基を有するアクリレート（２－デシルテトラデシルメタクリレート）１７４．８部、酢酸エチル５２．１部およびメタノール１０．７部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．２６３部を酢酸エチル３４．２部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．５８３部を酢酸エチル２６部に溶解した開始剤溶液を滴下ロートを用いて２時間かけて連続的に追加した。さらに、沸点で重合を４時間継続した。溶媒を除去し、樹脂５８２部を得た後、イソプロパノールを１，３６０部加えて、樹脂濃度３０重量％の共重合体（Ｂ－２）溶液を得た。
　ＧＰＣで測定した共重合体（Ｂ－２）の数平均分子量は９６，０００、ＳＰ値は９．５であった。
＜実施例５＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ５５．０部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸４６．３部、メチルメタクリレート１８．５部、２－エチルヘキシルメタクリレート４６．３部、およびＤＭＦ５０．１部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１１１部および２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．３３３部をＤＭＦ５．０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで１．５時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、８０℃に昇温し反応を５時間継続した。次いで２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．０３３部をＤＭＦ５．０部に溶解させた開始剤溶液を加えてさらに３時間反応を継続した。ＤＭＦを１４３．０部加えて樹脂濃度３０重量％の共重合体（Ｂ－３）溶液を得た。
　ＧＰＣで測定した共重合体（Ｂ－３）の数平均分子量は５２，０００、ＳＰ値は１１．２であった。
＜実施例６＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ５５．０部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸４６．３部、メチルメタクリレート１８．５部、２－エチルヘキシルメタクリレート４６．３部、およびＤＭＦ５０．１部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１１１部および２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．１５部をＤＭＦ５．０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで１．５時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、８０℃に昇温し反応を５時間継続した。次いで２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．０３３部をＤＭＦ５．０部に溶解させた開始剤溶液を加えてさらに３時間反応を継続した。ＤＭＦを１４３．０部加えて樹脂濃度３０重量％の共重合体（Ｂ－４）溶液を得た。
　ＧＰＣで測定した共重合体（Ｂ－４）の数平均分子量は１５０，０００、ＳＰ値は１１．２であった。
＜実施例７＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ４５．０部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸３７．３部、メチルメタクリレート１４．９部、２－エチルヘキシルメタクリレート３７．３部、スチレンスルホン酸リチウム０．４５部およびＤＭＦ３９．６部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．０９部および２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．２７部をＤＭＦ５．０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで１．５時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、８０℃に昇温し反応を５時間継続した。次いで２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．０３部をＤＭＦ５．０部に溶解させた開始剤溶液を加えて８５℃に昇温しさらに３時間反応を継続した。ＤＭＦを１１５．０部加えて樹脂濃度３０重量％の共重合体（Ｂ－５）溶液を得た。
　ＧＰＣで測定した共重合体（Ｂ－５）の数平均分子量は２８，０００、ＳＰ値は１１．２であった。
＜実施例８＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ４５．０部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸３７．３部、メチルメタクリレート１４．９部、２－エチルヘキシルメタクリレート３７．３部、スチレンスルホン酸リチウム０．４５部およびＤＭＦ３９．６部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．０９部および２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．１５部をＤＭＦ５．０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで１．５時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後８０℃に昇温し反応を５時間継続した。次いで２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．０３部をＤＭＦ５．０部に溶解させた開始剤溶液を加えて８５℃に昇温しさらに３時間反応を継続した。ＤＭＦを１１５．０部加えて樹脂濃度３０重量％の共重合体（Ｂ－６）溶液を得た。
　ＧＰＣで測定した共重合体（Ｂ－６）の数平均分子量は１５０，０００、ＳＰ値は１１．２であった。
＜実施例９＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ４５．０部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸８０部、メチルメタクリレート２０部およびＤＭＦ３９．６部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．０９部および２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．１５部をＤＭＦ５．０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで１．５時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後８０℃に昇温し反応を５時間継続した。次いで２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．０３部をＤＭＦ５．０部に溶解させた開始剤溶液を加えて８５℃に昇温しさらに３時間反応を継続した。ＤＭＦを１１５．０部加えて樹脂濃度３０重量％の共重合体（Ｂ－７）溶液を得た。
　ＧＰＣで測定した共重合体（Ｂ－７）の数平均分子量は１５０，０００、ＳＰ値は１２．０であった。
［リチウムイオン電池用負極の作製］
＜実施例１０～１８＞
　樹脂溶液として実施例１～９で得たウレタン樹脂｛（Ａ－１）、（Ａ－２）｝、共重合体｛（Ｂ－１）～（Ｂ－７）｝をそれぞれ用いたリチウムイオン電池用負極を以下の方法で作製した。
　黒鉛粉末［日本黒鉛工業（株）製］１５７８ｇを万能混合機に入れ、室温、１５０ｒｐｍで撹拌した状態で、樹脂溶液（樹脂固形分濃度３０重量％）２９２ｇを６０分かけて滴下混合し、さらに３０分撹拌した。
　次いで、撹拌した状態でアセチレンブラック［電気化学工業（株）製］８８ｇを３回に分けて混合し、３０分撹拌したままで７０℃に昇温し、０．０１ＭＰａまで減圧し３０分保持した。上記操作により被覆活物質１７５４ｇを得た。
　上記被覆活物質９０部、アセチレンブラック５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩〔第一工業製薬（株）製、商品名：セロゲンＦ－ＢＳＨ４〕２．５部、ＳＢＲ（スチレンーブタジエンゴム）エマルション［ＪＳＲ（株）製、樹脂濃度４０重量％］６．２５部、水３０部を加え、遊星ミルで充分に混合しスラリーを得た。得られたスラリーを、厚さ２０μｍの銅箔の片面に塗布し、常圧で８０℃／３時間乾燥後、真空乾燥を８０℃／８時間行って溶媒を蒸発させた後、１７ｍｍφに打ち抜き、実施例１０～１８のリチウムイオン電池用負極を作製した。
＜比較例１＞
　実施例１０において、樹脂溶液を使用せず、被覆活物質を作製しなかった。そして、被覆活物質９０部に代えて黒鉛粉末９０部を使用した他は実施例１０と同様にしてスラリーを得て、実施例１０と同様の手順により比較例１のリチウムイオン電池用負極を作製した。
＜比較例２、３＞
　樹脂溶液として比較例２ではＳＢＲエマルション［ＪＳＲ（株）製］を、比較例３ではアルギン酸ナトリウム水溶液をそれぞれ用いた他は実施例１０と同様にして被覆活物質を作製した。その他は実施例１０と同様の手順により比較例２、３のリチウムイオン電池用負極を作製した。
［リチウムイオン電池用正極の作製］
＜実施例１９～２７＞
　樹脂溶液として実施例１～９で得たウレタン樹脂｛（Ａ－１）、（Ａ－２）｝、共重合体｛（Ｂ－１）～（Ｂ－７）｝をそれぞれ用いたリチウムイオン電池用正極を以下の方法で作製した。
　ＬｉＣｏＯ２粉末１５７８ｇを万能混合機に入れ、室温、１５０ｒｐｍで撹拌した状態で、樹脂溶液（樹脂固形分濃度３０重量％）１４６ｇを６０分かけて滴下混合し、さらに３０分撹拌した。
　次いで、撹拌した状態でアセチレンブラック［電気化学工業（株）製］４４ｇを３回に分けて混合し、３０分撹拌したままで７０℃に昇温し、１００ｍｍＨｇまで減圧し３０分保持した。上記操作により被覆活物質１６６６ｇを得た。
　上記被覆活物質９０部、アセチレンブラック５部、ポリフッ化ビニリデン［シグマアルドリッチ社製］５部を加え、乳鉢で充分に混合しスラリーを得た。得られたスラリーを、大気中でワイヤーバーを用いて厚さ２０μｍのアルミニウム電解箔上の片面に塗布し、１００℃で１５分間乾燥させた後、更に減圧下（１．３ｋＰａ）、８０℃で８時間乾燥して、１７ｍｍφに打ち抜き、実施例１９～２７のリチウムイオン電池用正極を作製した。
＜比較例４＞
　実施例１９において、樹脂溶液を使用せず、被覆活物質を作製しなかった。そして、被覆活物質９０部に代えてＬｉＣｏＯ２粉末９０部を使用した他は実施例１９と同様にしてスラリーを得て、実施例１９と同様の手順により比較例４のリチウムイオン電池用正極を作製した。
＜比較例５、６＞
　樹脂溶液として比較例５ではＳＢＲエマルション［ＪＳＲ（株）製］を、比較例６ではアルギン酸ナトリウム水溶液をそれぞれ用いた他は実施例１９と同様にして被覆活物質を作製した。その他は実施例１９と同様の手順により比較例５、６のリチウムイオン電池用正極を作製した。
＜実施例２８～３６＞
　上記実施例１～９で得たウレタン樹脂｛（Ａ－１）、（Ａ－２）｝、共重合体｛（Ｂ－１）～（Ｂ－７）｝について、樹脂性能を下記評価方法により評価した。また、これらの樹脂を用いて実施例１０～１８で製造したリチウムイオン電池用負極又は実施例１９～２７で製造したリチウムイオン電池用正極を用いて下記方法によりリチウムイオン電池を作製し、電池特性と２０サイクル試験後の膨脹度を評価した。その結果を表１に示した。
＜比較例７～９＞
　比較例２、３及び５、６で用いたＳＢＲ、アルギン酸ナトリウムについて下記方法により樹脂性能を評価した。その結果は比較例８、９として示した。
　比較例１～３で製造したリチウムイオン電池用負極又は比較例４～６で製造したリチウムイオン電池用正極を用いて下記方法によりリチウムイオン電池を作製し、電池特性と２０サイクル試験後の膨脹度を評価した。その結果を表１に示した。
［リチウムイオン電池用電解液の作製］
　エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）の混合溶媒（体積比率１：１）に、ＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させてリチウムイオン電池用電解液を作製した。
［負極評価用リチウムイオン電池の作製］
　２０３２型コインセル内の両端に、１７ｍｍφのＬｉ金属からなる正極と実施例１０～１８及び比較例１～３のいずれかで作製した負極を、負極の塗布面が正極に向き合うように配置して、電極間にセパレーター（セルガード２５００：ポリプロピレン製）を１枚挿入し、リチウムイオン電池用セルを作製した。セルに電解液を注液密封し、以下の方法で初期放電容量及び２０サイクル後放電容量を評価した。また、膨脹度の評価を行なった。
［正極評価用リチウムイオン電池の作製］
　２０３２型コインセル内の両端に、１７ｍｍφのＬｉ金属からなる負極と実施例１９～２７及び比較例４～６のいずれかで作製した正極を、正極の塗布面が負極に向き合うように配置して、電極間にセパレーター（セルガード２５００：ポリプロピレン製）を２枚挿入し、リチウムイオン電池用セルを作製した。セルに電解液を注液密封し、以下の方法で初期放電容量及び２０サイクル後放電容量を評価した。また、膨脹度の評価を行なった。
＜リチウムイオン電池の放電容量の評価＞
　室温下、充放電測定装置「バッテリーアナライザー１４７０型」［東陽テクニカ（株）製］を用いて、０．２Ｃの電流で負極評価用の場合電圧２．５Ｖまで、正極評価用の場合４．３Ｖまで充電し、１０分間の休止後、０．２Ｃの電流で負極評価用の場合電圧１０ｍＶまで、正極評価用の場合２．７Ｖまで放電し、この充放電を２０サイクル繰り返した。この時の初回充電時の電池容量(初期放電容量）と２０サイクル目充電時の電池容量（２０サイクル後放電容量）を測定した。
［膨脹度評価方法］
　２０サイクル後放電容量を評価した後の電池を解体し、１７ｍｍφで打ち抜いた後の上面から見た電極の幅を測定して下記式により膨脹度を評価した。
　膨脹度（％）＝｛［２０サイクル放電後の電極の幅（ｍｍ）－１７］／１７｝×１００
　なお、電極の幅は電極の外周の２点間を結ぶ最も長い部分の長さとして定める。
［樹脂性能評価方法］
　上記実施例１～９で得たウレタン樹脂｛（Ａ－１）、（Ａ－２）｝、共重合体｛（Ｂ－１）～（Ｂ－７）｝及び比較例２、３及び５、６で用いたＳＢＲ、アルギン酸ナトリウムについて下記方法により樹脂性能を評価した。
　なお、下記試験における「樹脂溶液」とは、実施例１～９で製造したウレタン樹脂｛（Ａ－１）、（Ａ－２）｝溶液、共重合体｛（Ｂ－１）～（Ｂ－７）｝溶液、比較例２、３で用いたＳＢＲエマルション、アルギン酸ナトリウム水溶液である。
＜吸液試験＞
　樹脂溶液をシャーレに注ぎ、減圧下で溶媒を完全に乾燥させ揮発除去した。シャーレから樹脂フィルムを剥がしたのち、ＡＳＴＭ　Ｄ６８３（試験片形状ＴｙｐｅＩＩ）に準拠した形状のダンベル状に打ち抜いて試験用サンプルを得た。試験用サンプルの厚さは５００μｍとした。下記浸漬の前に試験用サンプルの重量を測定した。
　上記試験用サンプルを、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）を体積割合でＥＣ：ＤＥＣ＝３：７で混合した混合溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの濃度になるように溶解した電解液に５０℃、３日間浸漬し、浸漬後の重量を測定した。
　下記式により吸液率（％）を求めた。
　吸液率（％）＝［（電解液浸漬後の試験用サンプルの重量－電解液浸漬前の試験用サンプルの重量）／電解液浸漬前の試験用サンプルの重量］×１００
＜引張破断伸び率の測定方法＞
　上記吸液試験と同じダンベル状、厚さ５００μｍの試験用サンプルを作製し、上記吸液試験と同じ電解液に５０℃、３日間浸漬して飽和吸液状態とした。
　ＡＳＴＭ　Ｄ６８３に記載の手順に準拠し、引張試験機を使用し、２５℃、引張速度５００ｍｍ／分で引張試験を行い、試験片が破断するまでの伸び率を下記式によって算出した。
　引張破断伸び率（％）＝［（破断時試験片長さ－試験前試験片長さ）／試験前試験片長さ］×１００
＜イオン伝導性の測定方法＞
　樹脂溶液をシャーレに注ぎ、減圧下で溶媒を完全に乾燥させ揮発除去した。シャーレから樹脂フィルムを剥がし、試験用樹脂フィルムを得た。
　上記試験用樹脂フィルムをドライボックス中で直径１．５ｃｍにくり抜いてイオン伝導性の測定サンプルとし、ステンレス鋼電極ではさみ、交流インピーダンス法により、室温（２０℃）での実数インピーダンス成分Ｒ（Ω）を求めた。
　樹脂フィルムのイオン伝導性σ（ｍＳ／ｃｍ）は、インピーダンス成分Ｒ（Ω）、樹脂フィルムの厚さｄ（ｃｍ）、および電極と樹脂フィルムの接触面積Ａ（ｃｍ２）から求めた。
　イオン伝導性σ（ｍＳ／ｃｍ）＝ｄ／（Ｒ×Ａ） 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示された結果から、本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂でリチウムイオン電池活物質の表面を被覆することによりリチウムイオン電池の膨脹を抑制することができることがわかる。また、本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂はイオン伝導性を有するので、活物質の働きを阻害することがなく、リチウムイオン電池としての充分な充放電特性を発現させることができる。
　本発明のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂は、柔軟性を有するため、リチウムイオン電池活物質の表面を被覆することにより電極の体積変化を緩和し、電極の膨脹を抑制することができる。また、本発明により得られるリチウムイオン電池用被覆活物質は、特に、携帯電話、パーソナルコンピューター及びハイブリッド自動車、電気自動車用に用いられる双極型二次電池用及びリチウムイオン二次電池用等の活物質として有用である。

Claims (18)

  1. 電解液に浸漬した際の吸液率が１０％以上であり、飽和吸液状態での引張破断伸び率が１０％以上であることを特徴とするリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  2. 前記樹脂が、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂又はこれらの混合物を含む請求項１に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  3. 前記ウレタン樹脂が、活性水素成分（ａ１）及びイソシアネート成分（ａ２）とを反応させて得られるウレタン樹脂（Ａ）である請求項２に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  4. 前記活性水素成分（ａ１）が、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール及びポリエステルジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項３に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  5. 前記活性水素成分（ａ１）が数平均分子量２，５００～１５，０００の高分子ジオール（ａ１１）を必須成分とする請求項３又は４に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  6. 前記高分子ジオール（ａ１１）の溶解度パラメータが８．０～１２．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である請求項５に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  7. 前記高分子ジオール（ａ１１）の含有量が前記ウレタン樹脂（Ａ）の重量を基準として２０～８０重量％である請求項５又は６に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  8. 前記活性水素成分（ａ１）が、前記高分子ジオール（ａ１１）及び鎖伸長剤（ａ１３）を必須成分とする請求項５～７のいずれかに記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  9. 前記活性水素成分（ａ１）が、前記高分子ジオール（ａ１１）、前記高分子ジオール（ａ１１）以外のジオール（ａ１２）及び鎖伸長剤（ａ１３）を含み、（ａ１１）と（ａ１２）との当量比｛（ａ１１）／（ａ１２）｝が１０／１～３０／１であり、（ａ１１）と（ａ１２）及び（ａ１３）の合計当量との当量比｛（ａ１１）／［（ａ１２）＋（ａ１３）］｝が０．９／１～１．１／１である請求項５～８のいずれかに記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  10. 前記ウレタン樹脂（Ａ）の数平均分子量が４０，０００～５００，０００である請求項３～９のいずれかに記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  11. 前記ビニル樹脂が、ビニルモノマー（ｂ）を必須構成単量体とする重合体（Ｂ）を含んでなる請求項２に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  12. 前記ビニルモノマー（ｂ）としてカルボキシル基を有するビニルモノマー（ｂ１）及び下記一般式（１）で表されるビニルモノマー（ｂ２）を含む請求項１１に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
    ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２　　（１）
    ［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数４～３６の分岐アルキル基である。］
  13. 前記ビニルモノマー（ｂ）として、更に活性水素を含有しない共重合性ビニルモノマー（ｂ３）を含み、前記重合体（Ｂ）を構成する単量体中の、前記ビニルモノマー（ｂ１）、前記ビニルモノマー（ｂ２）及び前記ビニルモノマー（ｂ３）の含有量が、前記重合体（Ｂ）の重量を基準として、（ｂ１）が０．１～８０重量％、（ｂ２）が０．１～９９．９重量％、（ｂ３）が０～９９．８重量％である請求項１２に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  14. 前記重合体（Ｂ）の数平均分子量が３，０００～２，０００，０００である請求項１１～１３のいずれかに記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  15. 前記重合体（Ｂ）の溶解度パラメータが９．０～２０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である請求項１１～１４のいずれかに記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  16. 前記重合体（Ｂ）を、ポリエポキシ化合物（ｃ１）及び／又はポリオール化合物（ｃ２）で架橋してなる架橋重合体である請求項１１～１５のいずれかに記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂。
  17. 請求項１～１６のいずれかに記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂及び導電助剤（Ｘ）を含むことを特徴とするリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物。
  18. 請求項１７に記載のリチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物及びリチウムイオン電池活物質（Ｙ）からなるリチウムイオン電池用被覆活物質であって、前記リチウムイオン電池活物質（Ｙ）の表面の一部又は全部が前記リチウムイオン電池活物質被覆用樹脂組成物で被覆されてなることを特徴とするリチウムイオン電池用被覆活物質。
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