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TWI480294B - A polymerizable composition, a polymer, an image display device, and a method for manufacturing the same - Google Patents

A polymerizable composition, a polymer, an image display device, and a method for manufacturing the same Download PDF

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TWI480294B
TWI480294B TW101150524A TW101150524A TWI480294B TW I480294 B TWI480294 B TW I480294B TW 101150524 A TW101150524 A TW 101150524A TW 101150524 A TW101150524 A TW 101150524A TW I480294 B TWI480294 B TW I480294B
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polyol
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Kazuhiko Ooga
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Showa Denko Kk
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Description

聚合性組成物、聚合物、影像顯示裝置及其製造方法
本發明係關於，例如使用於智慧型手機或平板電腦等之液晶顯示裝置等影像顯示裝置所使用的聚合性組成物、聚合該組成物而得之聚合物、使用該組成物之影像顯示裝置的製造方法及藉由該製造方法所製造之影像顯示裝置。
過去作為該此種影像顯示裝置，例如已知如圖4所示液晶顯示裝置101。
如圖4所示，該液晶顯示裝置101為於液晶顯示面板102上，具有例如由玻璃或塑質所成之透明保護部103。
此時，欲保護液晶顯示面板102表面及偏光板(無圖示)，於與保護部103之間藉由介在間隔物104，在液晶顯示面板102與保護部103之間設置空隙105。
然而，藉由液晶顯示面板102與保護部103之間的空隙105之存在，會產生光之散射，因此引起對比或亮度之降低，又空隙105之存在可防止面板之薄型化。
有鑑於如此問題，於液晶顯示面板與保護部之間的空隙填充樹脂已被提出(例如專利文獻1)，但藉由樹脂硬化物之硬化收縮時的應力，挾持液晶顯示面板之液晶的光學玻璃上會產生變形，成為液晶材料之配向混亂等顯示不良之原因。
欲解決上述問題點，例如於專利文獻2或專利文獻3 中已揭示使用聚胺酯丙烯酸酯或聚異戊二烯聚合物之馬來酸酐加成物與2-甲基丙烯酸羥乙酯之酯化物，在低彈性率下使硬化時的體積收縮率變小的硬化性組成物。
然而，使用聚胺酯丙烯酸酯之硬化性組成物在硬化時之體積收縮率為大(比4.0%大)，又使用聚異戊二烯聚合物之馬來酸酐加成物與2-甲基丙烯酸羥乙酯之酯化物的硬化性組成物在硬化時之體積收縮率為小者，但有著經硬化的硬化物之耐熱著色性變大之問題點。
[專利文獻]
[專利文獻1]特開2005-55641號公報
[專利文獻2]特開2008-282000號公報
[專利文獻3]特開2009-186958號公報
本發明係為有鑑於具有上述過去技術之課題所得者，提供一種欲提供不會產生影像顯示部之變形所引起的顯示不良，可實現高亮度及高對比之影像顯示，且耐熱性良好的薄型影像顯示裝置時的聚合性組成物為目的。
又，本發明係以提供使用該聚合性組成物的影像顯示裝置之製造方法作為目的。
且，本發明係以提供藉由使用該聚合性組成物之影像顯示裝置的製造方法所製造之影像顯示裝置為目的。
本發明者們欲解決上述課題而進行重複研究結果，發現含有具有特定結構之含有(甲基)丙烯醯基的化合物之光聚合性組成物，其聚合時之體積收縮率較為小，且藉由聚合所得之聚合物的耐熱著色性較小，而完成本發明。
即，本發明(I)係關於欲形成介在影像顯示裝置的影像顯示部與透光性的保護部之間的聚合物層時的聚合性組成物，該聚合性組成物為含有(1)具有由(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/或由(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位的含有(甲基)丙烯醯基的化合物、(2)具有碳數9以上之烴基的含有(甲基)丙烯醯基之化合物、及(3)光聚合啟始劑為特徵之聚合性組成物。
本發明(II)係關於聚合本發明(I)之聚合性組成物而得之聚合物。
本發明(III)係關於影像顯示裝置的製造方法，其為含有具有影像顯示部之基部、透光性保護部、與介在前述基部與前述保護部之間的聚合物層之影像顯示裝置的製造方法，其特徵為該方法為含有將本發明(I)的聚合性組成物介在前述基部與前述保護部之間的步驟、及將光聚合啟始劑可感光之光照射於前述聚合性組成物而形成聚合物層之步驟。
本發明(IV)係關於藉由本發明(III)之影像顯示 裝置的製造方法所製造之影像顯示裝置。
進一步而言，本發明係關於以下〔1〕~〔13〕。
〔1〕其為使用於形成介在影像顯示裝置的影像顯示部與透光性保護部之間的聚合物層之聚合性組成物，該聚合性組成物含有以下(1)~(3)為特徵者；(1)具有由(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/或由(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位的含有(甲基)丙烯醯基的化合物、(2)具有碳數9以上之烴基的含有(甲基)丙烯醯基的化合物、及(3)光聚合啟始劑。
〔2〕進一步含有(4)選自氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂、氫化松香酯、氫化聚丁二烯及氫化聚異戊二烯所成群的至少1種之〔1〕所記載的聚合性組成物。
〔3〕進一步含有(5)具有醇性羥基之含有(甲基)丙烯醯基的化合物之〔1〕或〔2〕所記載的聚合性組成物。
〔4〕進一步含有(6)選自氫化聚丁二烯多元醇及氫化聚異戊二烯多元醇所成群之至少1種的〔1〕~〔3〕中任一項所記載的聚合性組成物。
〔5〕含有(甲基)丙烯醯基的化合物(1)為具有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位的含有 (甲基)丙烯醯基的化合物為特徴之〔1〕~〔4〕中任一項所記載的聚合性組成物。
〔6〕含有(甲基)丙烯醯基的化合物(1)為藉由具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇、與(甲基)丙烯酸或烷基(甲基)丙烯酸酯之反應而製造的含有(甲基)丙烯醯基的化合物為特徴之〔1〕~〔4〕中任一所記載的聚合性組成物。
〔7〕含有(甲基)丙烯醯基的化合物(1)為藉由具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、與(甲基)丙烯酸或烷基(甲基)丙烯酸酯之反應而製造的(聚)酯(甲基)丙烯酸酯為特徴之〔1〕~〔4〕中任一所記載的聚合性組成物。
〔8〕含有(甲基)丙烯醯基的化合物(1)為將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇作為原料成分使用而合成之胺酯(甲基)丙烯酸酯為特徴的〔1〕~〔4〕中任一所記載的聚合性組成物。
〔9〕聚合〔1〕~〔8〕中任一所記載的聚合性組成物而得之聚合物。
〔10〕在25℃之折射率為1.48~1.52者為特徴之〔9〕所記載的聚合物。
〔11〕一種影像顯示裝置的製造方法，其為含有具 有影像顯示部之基部、透光性保護部、與介在前述基部與前述保護部之間的聚合物層者，該方法以含有將〔1〕~〔8〕中任一所記載的聚合性組成物介在前述基部與前述保護部之間的步驟、及將光聚合啟始劑可感光之光照射於前述聚合性組成物而形成聚合物層之步驟為特徴。
〔12〕藉由〔11〕所記載的影像顯示裝置之製造方法所製造之影像顯示裝置。
〔13〕影像顯示部為液晶顯示面板為特徴之〔12〕所記載的影像顯示裝置。
根據本發明的聚合性組成物為，將此使用於影像顯示部與保護部之間，藉由使其硬化時的體積收縮，可將應力抑制至最小限，故對於該應力的影像顯示部與保護部之影響亦可抑制至最小限。因此，根據本發明之影像顯示裝置，幾乎不會產生影像顯示部及保護部中之扭曲。
又，本發明的聚合物的折射率與過去之液晶顯示面板與保護部之間所設置的空隙相比較，影像顯示部的構成面板或保護部的構成面板之折射率較為接近，在保護部與聚合物之界面或聚合物與影像顯示部之界面之光反射受到抑制。其結果本發明的影像顯示裝置可成為無顯示不良之高亮度及高對比顯示。
特別為影像顯示部為液晶顯示面板時，可確實地防止液晶材料之配向混亂等顯示不良，而可進行高品位之顯 示。
且，本發明的影像顯示裝置因影像顯示部與保護部之間介在聚合物，故衝撃變強。
且，本發明的聚合物因耐熱著色性良好，故高亮度及高對比顯示持續長時間。
另外，本發明可提供一種與在影像顯示部與保護部之間設置空隙的過去例子相比較之薄型影像顯示裝置。
[實施發明之形態]
以下具體說明本發明。
且，所謂本說明書中之「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基的意思。
且，所謂本說明書中之「(聚)酯多元醇」表示於1分子中具有1個以上-COO-鍵結且，具有2個以上之醇性羥基的化合物。
但，本說明書中，製造成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)酯多元醇時，在殘存(聚)酯多元醇之原料的多元醇(即，不具有-COO-鍵結之多元醇)時，該多元醇亦為含於(聚)酯多元醇者。另外，在本說明書中，加入除(聚)酯多元醇中所含之原料多元醇的其他新多元醇，製造本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)時，該所加入的多元醇即使為不具有-COO-鍵結之多元醇，亦可為含於(聚)酯多元醇者。
且，所謂本說明書中之「(聚)碳酸酯多元醇」表示於1分子中具有1個以上之碳酸酯鍵，且具有2個以上之醇性羥基的化合物之意思。
但，本說明書中製造成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)碳酸酯多元醇時，在殘存(聚)碳酸酯多元醇之原料的多元醇(即，不具有碳酸酯鍵之多元醇)時，該多元醇亦為含於(聚)碳酸酯多元醇者。另外，在本說明書中，加入(聚)碳酸酯多元醇中所含之原料多元醇的其他新多元醇，製造本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)時，該加入的多元醇即使為不具有碳酸酯鍵之多元醇，亦可為含於(聚)碳酸酯多元醇者。
首先，對於本發明(I)做說明。
本發明(I)為欲形成介在影像顯示裝置的影像顯示部與透光性的保護部之間的聚合物層時之聚合性組成物，該聚合性組成物係以含有下述成分(1)、下述成分(2)及下述成分(3)作為必須成分為特徵之聚合性組成物。
成分(1)具有由(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/或由(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位的含有(甲基)丙烯醯基之化合物
成分(2)具有碳數9以上的烴基之含有(甲基)丙烯醯基之化合物
成分(3)光聚合啟始劑
且，本說明書所記載的所謂「由(聚)酯多元醇所衍生之結構單位」表示由於1分子中具有1個以上的-COO-鍵結，且具有2個以上的醇性羥基之化合物除去至少1個醇性羥基之H的結構，例如可例示來自HOOC-Rc-COOH所示之二羧酸、與HO-Ra-OH所示二醇的反應生成物的-O-Ra-OCO(-RcCOO-RaOCO)n -RcCOO-Ra-O-(其中，n為0以上的整數)之結構。
又，本說明書所記載的「由(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位」表示由於1分子中具有1個以上的碳酸酯鍵，且具有2個以上的醇性羥基之化合物除去至少1個醇性羥基之H的結構，例如可例示來自HO-R-OH所示二醇、與碳酸酯化合物的反應生成物之-O-R-(OCOOR)n -O-(其中n為1以上的整數)的結構、或來自Z(OH)m 所示m元醇、HO-R-OH所示二醇、與碳酸酯化合物之反應生成物之Z-〔(OCOOR)n -O〕m -(其中n為1以上的整數，m為3或4)的結構。
首先，對本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)做說明。
本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)為具有由(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/或由(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位的含有(甲基)丙烯醯基的化合物。
本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)為於1分子中具有(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/ 或由(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位、與(甲基)丙烯醯基之化合物即可，並無特別限制。
作為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)酯多元醇為於分子中具有1個以上的-COO-鍵結，且具有2個以上的醇性羥基之化合物即可，並無特別限制。
作為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)酯多元醇，例如可舉出具有由具有鏈狀烴鏈之聚羧酸所衍生之結構單位與由具有鏈狀烴鏈的多元醇所所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、具有由具有含有脂環結構的烴鏈之聚羧酸所衍生之結構單位與由具有鏈狀烴鏈的多元醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、具有由具有鏈狀烴鏈之聚羧酸所衍生之結構單位與由具有含有脂環結構的烴鏈之多元醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、具有由具有含有脂環結構的烴鏈之聚羧酸所衍生之結構單位與由具有含有脂環結構的烴鏈之多元醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、具有由具有含有芳香環結構的烴鏈之聚羧酸所衍生之結構單位與由具有鏈狀烴鏈的多元醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、具有由具有含有芳香環結構的烴鏈之聚羧酸所衍生之結構單位與由具有含有脂環結構的烴鏈之多元醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、具有由具有鏈狀烴鏈之聚羧酸所衍生之結構單位與由具有含有芳香環結構的烴鏈的多元醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、具有由具有含有脂環 結構的烴鏈之聚羧酸所衍生之結構單位與由具有含有芳香環結構的烴鏈之多元醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇等。
這些多元醇中，較佳者為碳數8以上的多元醇。
作為碳數8以上的多元醇，可舉出1,4-環己烷二甲醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、2-甲基-1,1-環己烷二甲醇、三環〔5.2.1.02,6 〕癸烷二甲醇、1,9-壬烷二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二聚物二醇、氫化二聚物二醇等。
這些碳數8以上之多元醇中，特佳者為氫化二聚物二醇。
又，前述聚羧酸之中，較佳者為除去羧酸結構(-COOH)中的碳之碳數7個以上的聚羧酸。
作為這些聚羧酸，可舉出1,9-壬烷二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、二聚酸、氫化二聚酸等。
除去羧酸結構(-COOH)中之碳的碳數7個以上之聚羧酸中，特佳者為癸二酸、1,12-十二烷二酸、氫化二聚酸。
作為構成(聚)酯多元醇之原料的多元醇與聚羧酸之較佳組合為碳數8以上的多元醇、與除去羧酸結構(-COOH)中的碳之碳數7個以上的聚羧酸之組合，特佳為氫化二聚物二醇與選自癸二酸、1,12-十二烷二酸及氫化二聚酸中之至少1種以上的組合。
一般所謂「二聚酸」為具有2~4個乙烯性雙鍵之碳 數14~22的脂肪酸(以下稱為不飽和脂肪酸A)，較佳為具有2個乙烯性雙鍵之碳數14~22的脂肪酸與具有1~4個乙烯性雙鍵之碳數14~22的脂肪酸(以下稱為不飽和脂肪酸B)，更佳為將具有1或2個乙烯性雙鍵之碳數14~22的脂肪酸在雙鍵部進行反應所得之二聚物酸者。作為上述不飽和脂肪酸A，可舉出十四碳二烯酸、十六碳二烯酸、十八碳二烯酸(亞油酸等)、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、十八碳三烯酸(亞麻酸等)、二十碳四烯酸(花生四烯酸等)等，以亞油酸為最佳。又，作為不飽和脂肪酸B，除上述例示者，可舉出作為具有1個乙烯性雙鍵之碳數14~22的脂肪酸的十四碳烯酸(子此酸、精子酸、肉荳蔻油酸)、十六碳烯酸(棕櫚油酸等)、十八碳烯酸(油酸、反油酸、十八碳烯酸等)、二十碳烯酸(鱈油酸等)、二十二碳烯酸(芥酸、鯨蠟烯酸、巴西烯酸等)等，以油酸或者亞油酸為最佳。
對於上述二量化反應，不飽和脂肪酸A與不飽和脂肪酸B之使用比率(莫耳比率)以1：1.2~1.2：1程度為佳，以1：1為最佳。上述二量化反應可依據公知方法，例如特開平9-136861號公報所記載之方法進行。即，例如於不飽和脂肪酸A及不飽和脂肪酸B中將路易斯酸或質子酸型的液體或者固體狀觸媒，較佳為蒙脫石系活性白土，以對於A+B而言為1~20重量%，較佳為2~8重量%之量添加，於200~270℃，較佳為220~250℃下加熱而進行。反應時的壓力一般為稍微加壓之狀態，亦可為 常壓下。反應時間雖依觸媒量與反應溫度而變化，一般為5~7小時。反應終了後，過濾除去觸媒，接著進行減壓蒸餾，餾去未反應原料或異構化脂肪酸類，其後可餾出後二聚酸餾分而得。上述二量化反應雖被認為係通過雙鍵的移動(異構化)及狄爾斯-阿爾德反應而進行，但本發明並未受到此限制。
所得之二聚酸，一般藉由雙鍵之鍵結部位或異構化，係為結構相異的二聚酸之混合物，可經分離後使用，但亦可直接使用。且所得之二聚酸亦可含有少量單體酸(例如3重量%以下，特別為1重量%以下)或三聚酸以上的聚合物酸等(例如3重量%以下，特別為1重量%以下)。
所謂本說明書所記載的「氫化二聚酸」為將上述二聚酸的碳-碳雙鍵經氫化所得之飽和二羧酸。
作為上述二聚酸，例如使用亞油酸或由亞油酸或者油酸所製造之碳數36的二聚酸作為原料時，氫化二聚酸的主成分之結構係由以下式(1)及式(2)所示結構。
(式中，R2 及R3 皆為烷基，且於R2 及R3 所含之各碳數，a及b的合計為28(即，於R2 所含之碳數+於R3 所含之碳數+a+b=28))
(式中，R4 及R5 皆為烷基，且於R4 及R5 所含之各碳數，c及d的合計為32(即，於R4 所含之碳數+於R5 所含之碳數+c+d=32))
作為氫化二聚酸的販賣品，例如可舉出PRIPOL(註冊商標)1009等(Croda公司製)、EMPOL(註冊商標)1008及EMPOL(註冊商標)1062(BASF公司製)。
所謂本說明書所記載的「氫化二聚物二醇」為將上述二聚酸、上述氫化二聚酸及其低級醇酯的至少1種在觸媒存在下進行還原，將二聚酸的羧酸或羧酸酯部分作為醇，於原料具有碳-碳雙鍵時，將該雙鍵經氫化的二醇作為主成分者。
例如，還原將式(1)及式(2)所示結構的化合物作為主成分的氫化二聚酸，製造氫化二聚物二醇時，氫化二聚物二醇的主成分之結構係為以下式(3)及式(4)所示結構。
(式中，R6 及R7 皆為烷基，且於R6 及R7 所含之各碳數 ，e及f的合計為30(即，於R6 所含之碳數+於R7 所含之碳數+e+f=30))
(式中，R8 及R9 皆為烷基，且於R8 及R9 所含之各碳數，g及h的合計為34(即，於R8 所含之碳數+於R9 所含之碳數+g+h=34))
作為氫化二聚物二醇的販賣品，例如可舉出PRIPOL(註冊商標)2033等(Croda公司製)或Sovermol(註冊商標)908(BASF公司製)。
成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)酯多元醇為，將前述聚羧酸、與將前述多元醇作為必須成分之多元醇成分，在酯化觸媒的存在下進行縮合反應而製造。
上述酯化反應係將水除去，故在150~250℃程度之反應溫度下進行反應為一般。反應時的壓力係在常壓或減壓條件下進行反應為一般。
又，成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)酯多元醇係可由將前述羧酸的低級烷基酯、與作為前述多元醇必須成分的多元醇成分，在酯交換觸媒的存在下，進行酯交換反應而製造。
上述酯交換反應係除去醇，故在120~230℃程度的反應溫度下進行反應為一般。反應時的壓力在常壓或減壓 條件下進行反應為一般。
且，本說明書中，製造成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)酯多元醇時，在殘存(聚)酯多元醇的原料之多元醇(即，不具有-COO-鍵結之多元醇)時，該多元醇亦為於聚)酯多元醇所含者。
即，於(聚)酯多元醇中殘存8質量%的原料多元醇時，表示該多元醇亦含於(聚)酯多元醇。
又，本說明書，加入含於(聚)酯多元醇中的原料多元醇之其他新多元醇，製造本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)時，該加入的多元醇，例如即使為不具有-COO-鍵結之多元醇，係為含於(聚)酯多元醇者。
即，表示於(聚)酯多元醇的原料多元醇成分使用氫化二聚物二醇，合成(聚)酯多元醇時，於合成品100質量份中殘存8質量份的原料之氫化二聚物二醇，進一步加入氫化二聚物二醇5質量份，製造成分(1)時，於成分(1)的合成時所殘存之原料氫化二聚物二醇、及其後加入的氫化二聚物二醇亦同時含於(聚)酯多元醇之意思。
然而，作為本發明(I)的聚合性組成物之原料使用的(聚)酯多元醇之羥基價，以20~100mgKOH/g之範圍為佳，較佳為25~80mgKOH/g，更佳為30~65mgKOH/g。
作為該本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料，在使用成為(聚)酯多元醇之原料的多 元醇時，對於(聚)酯多元醇100質量份而言以30質量份以下為佳，較佳為25質量份以下。
成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)碳酸酯多元醇僅為於1分子中具有1個以上之碳酸酯鍵(-OCOO-)，且具有2個以上之醇性羥基的化合物即可，並無特別限制。
作為成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)碳酸酯多元醇，例如可舉出將具有鏈狀烴鏈的多元醇作為原料使用所製造之(聚)碳酸酯多元醇、將具有含有脂環結構的烴鏈之多元醇作為原料使用所製造之(聚)碳酸酯多元醇、將具有含有芳香環結構的烴鏈之多元醇作為原料使用所製造之(聚)碳酸酯多元醇等。
成為(聚)碳酸酯多元醇之原料的多元醇之中，較佳者為碳數8以上的多元醇。
作為碳數8以上的多元醇，可舉出1,4-環己烷二甲醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、2-甲基-1,1-環己烷二甲醇、三環〔5.2.1.02,6 〕癸烷二甲醇、1,9-壬烷二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二聚物二醇、氫化二聚物二醇等。這些碳數8以上的多元醇之中，更佳者為1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、氫化二聚物二醇，最佳者為氫化二聚物二醇。
成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)碳酸酯多元醇可藉由將前述多元醇 成分、二烷基碳酸酯、與二芳基碳酸酯或伸烷基碳酸酯在酯交換觸媒的存在下進行酯交換反應而製造。
上述酯交換反應係除去醇，故在80~230℃程度的反應溫度下反應為一般。反應時的壓力在常壓或減壓條件下進行反應為一般。
又，成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)的原料之(聚)碳酸酯多元醇亦可藉由前述多元醇與光氣之反應而製造。
上述反應在100℃以下的反應溫度進行反應為一般，因產生鹽酸，使用鹼來中和鹽酸為一般。
且，本說明書中，製造成為本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)之原料的(聚)碳酸酯多元醇時，殘存(聚)碳酸酯多元醇的原料之多元醇(即，不具有碳酸酯鍵之多元醇)時，該多元醇亦為含於(聚)碳酸酯多元醇者。
即，表示於(聚)碳酸酯多元醇中，作為原料之多元醇殘存8質量%時，該殘存多元醇係為含於(聚)碳酸酯多元醇者之意思。
又，本說明書中，加入除含於(聚)碳酸酯多元醇中之原料多元醇以外的新多元醇，製造本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)時，該加入的多元醇，即使為例如不具有碳酸酯鍵之多元醇，亦為含於(聚)碳酸酯多元醇者。
即，表示合成成分(1)時，於合成品100質量份中 殘存8質量份之原料的多元醇，進一步加入多元醇5質量份製造本發明(I)必須成分的成分(1)時，合成成分(1)時所殘存之原料多元醇、及其後所加入的多元醇亦為含於(聚)碳酸酯多元醇者之意思。
然而作為本發明(I)的聚合性組成物之原料所使用之(聚)碳酸酯多元醇的羥基價，20~100mgKOH/g之範圍為佳，較佳為25~80mgKOH/g，更佳為30~65mgKOH/g。
作為該本發明(I)的必須成分之成分(1)的原料，使用成為(聚)碳酸酯多元醇的原料之多元醇時，對於(聚)碳酸酯多元醇100質量份，以30質量份以下為佳，較佳為25質量份以下。
如前述，由(聚)酯多元醇所衍生之結構單位或由(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位係以含有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位為佳。
即，表示本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)為持有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位的含有(甲基)丙烯醯基的化合物者為佳的意思。
持有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構 單位的含有(甲基)丙烯醯基之化合物中，作為特佳者為係將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇、與(甲基)丙烯酸或烷基(甲基)丙烯酸酯之反應所製造之含有(甲基)丙烯醯基的化合物、與具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇作為原料成分使用所合成之胺酯(甲基)丙烯酸酯。
首先，對於藉由具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇、與(甲基)丙烯酸或烷基(甲基)丙烯酸酯之反應所製造的含有(甲基)丙烯醯基之化合物進行說明。
藉由具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇、與(甲基)丙烯酸或烷基(甲基)丙烯酸酯之反應所製造之含有(甲基)丙烯醯基的化合物可藉由將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇與(甲基)丙烯酸在酯化觸媒之存在下進行縮合反應而製造。
上述酯化反應為在聚合禁止劑及觸媒之存在下，在100~130℃程度的反應溫度下一邊進行反應，一邊除去水 為一般。反應時之壓力在常壓或減壓條件下進行反應為一般。
進行該反應時，含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇的醇性羥基總數與(甲基)丙烯酸總數的裝入比以4：3~3：1之範圍為佳，較佳為3：2~5：2之範圍。該裝入比若比4：3小時，要使反應終了(即，(甲基)丙烯酸完全被消費)的時間會變長，在反應中可能引起自由基聚合，故非較佳情況。又，該裝入比比3：1大時，含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇末端成為(甲基)丙烯酸酯之比率變的過度少，其結果，將本發明(I)的聚合性組成物進行光聚合時，可能使光感度變差，故非較佳情況。
又，藉由具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇、與(甲基)丙烯酸或烷基(甲基)丙烯酸酯之反應所製造之含有(甲基)丙烯醯基的化合物亦可藉由將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位之(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位之(聚)碳酸酯多元醇與烷基(甲基)丙烯酸酯，在酯交換觸媒之存在下，進行酯交換反應而製造。
上述酯交換反應可在聚合禁止劑或酯交換觸媒之存在 下，於80~130℃程度之反應溫度下進行反應，除去所產生之醇為一般。反應時的壓力在常壓或減壓條件下進行反應為一般。
進行該反應時，含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇的醇性羥基總數與烷基(甲基)丙烯酸酯總數之裝入比以4：3~3：1之範圍為佳，較佳為3：2~5：2之範圍。該裝入比比4：3小時，要使反應終了(即，烷基(甲基)丙烯酸酯完全被消費)的時間變長，於反應中可能引起自由基聚合，故非較佳情況。又，該裝入比若比3：1大時，含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇的末端成為(甲基)丙烯酸酯之比率變的過度少，其結果，將本發明(I)的聚合性組成物進行光聚合時，可能使光感度變差，故非較佳情況。
對於這些反應，具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇可各自單獨使用，亦可併用具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇與具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇。
其次對於使用具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生 之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇作為原料成分所合成之胺酯(甲基)丙烯酸酯進行說明。
使用具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇作為原料成分所合成之胺酯(甲基)丙烯酸酯，一般可藉由以下2種方法中任一種進行合成。
第1方法為將含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分、有機聚異氰酸酯化合物及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯進行反應之方法。
第2方法為將含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分與含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯進行反應之方法。
首先，對於第1方法做說明。
含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分僅為含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇與具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇中任一方或雙方的1種以上之多元醇即可。
有機聚異氰酸酯化合物僅為於1分子中具有2個以上 異氰酸酯基之有機化合物即可，並無特別限制。具體可舉出1,4-環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、伸甲基雙(4-環己基異氰酸酯)、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、2,4-亞甲苯基二異氰酸酯、2,6-亞甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,3-亞二甲苯基二異氰酸酯、1,4-亞二甲苯基二異氰酸酯、賴胺酸三異氰酸酯、賴胺酸二異氰酸酯、六伸甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六伸甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷伸甲基二異氰酸酯及降冰片烯二異氰酸酯等，這些可單獨或組合2種以上使用。
本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(1)，若考慮到其後的配合自由度，以黏度較低為佳。作為符合該目的之有機聚異氰酸酯化合物，以1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、2,4,4-三甲基六伸甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷伸甲基二異氰酸酯、1,6-六伸甲基二異氰酸酯及降冰片烯二異氰酸酯為佳，更佳為1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、2,4,4-三甲基六伸甲基二異氰酸酯及2,2,4-三甲基己烷伸甲基二異氰酸酯，最佳為2,4,4-三甲基六伸甲基二異氰酸酯及2,2,4-三甲基己烷伸甲基二異氰酸酯。
含有羥基的(甲基)丙烯酸酯為於1分子中具有醇性羥基之(甲基)丙烯酸酯即可，並無特別限制。具體可舉出2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、3-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯 、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯醯胺、2-甲基丙烯酸羥乙酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯等。
彼等中，若考慮到本發明(I)之必須成分的成分(1)之聚合速度，作為較佳者為2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、3-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯。若考慮到與異氰酸酯基之反應性，以2-羥基乙基丙烯酸酯、3-羥基丙基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯為佳，最佳者為4-羥基丁基丙烯酸酯。
作為將含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位之(聚)碳酸酯多元醇的多元醇成分、有機聚異氰酸酯化合物及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯進行反應之方法，在如二丁基錫二月桂酸酯、二辛基錫二月桂酸酯之公知胺酯化觸媒的存在下或非存在下，可將含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分、有機聚異氰酸酯化合物及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯進行反應而合成，但在觸媒之存在下 進行反應時，可縮短反應時間而較佳。但，若使用過多時，最後作為硬化膜而實際使用時的物性值可能有著壞影響，故使用量對於含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇的多元醇成分、有機聚異氰酸酯化合物、含有羥基的(甲基)丙烯酸酯之總量100質量份而言，以0.001~1質量份為佳。
進行原料裝入之順序並無特別限制，將化合物的末端以含有含有羥基的(甲基)丙烯酸酯之分子中具有1個羥基的化合物幾乎完全封止時，一般將有機聚異氰酸酯化合物及視必要的胺酯化觸媒投入反應器中進行攪拌，其後在反應器內之溫度為40℃~140℃，較佳為50℃~120℃下，以具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇、視必要時的該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇成分之順序投入，其後，在反應器內的溫度為50℃~160℃，較佳為60℃~140℃下使彼等進行反應。其後，在反應器內之溫度為30℃~120℃，較佳為50℃~100℃下，添加聚合禁止劑及視必要的胺酯化觸媒，藉由滴入，投入含有羥基的(甲基)丙烯酸酯。滴入中，反應器內的溫度維持在30℃~120℃，較佳為50℃~100℃為佳。滴入終了後，將反應器內的溫度維持在30℃~120℃，較佳為50℃~100℃，使反應完結。
又，僅在化合物的末端一部份，以含有含有羥基的( 甲基)丙烯酸酯之分子中具有1個羥基的化合物進行封止時，一般將有機聚異氰酸酯化合物、視必要的聚合禁止劑及/或胺酯化觸媒投入於反應器中，進行攪拌，其後在反應器內之溫度為30℃~120℃，較佳為50℃~110℃下，將含有羥基的(甲基)丙烯酸酯藉由滴入而投入。滴入中，將反應器內的溫度維持在30℃~120℃，較佳為50℃~110℃時為佳。滴入終了後，將反應器內的溫度維持在30℃~120℃，較佳為維持在50℃~110℃使其反應。其後將上述反應生成物在加入具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇、視必要進一步加入該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇成分之反應器中，一邊攪拌一邊將反應器內的溫度維持在30℃~120℃，較佳為50℃~100℃下一邊投入，投入後將反應器內的溫度維持在30℃~120℃，較佳為50℃~100℃，使反應完結。
使用本發明(I)作為必須成分之成分(1)時，在寡聚物的黏度上昇之抑制或聚合時的體積收縮率之減低為必要時，僅將化合物的末端之一部份以含有含有羥基的(甲基)丙烯酸酯之分子中具有1個羥基的化合物封止之寡聚物為佳。
原料的裝入莫耳比(即(將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇之使用數、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之使 用數及該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇之使用數合併時的羥基總數)/(所使用的有機聚異氰酸酯化合物之異氰酸酯基總數)/(將含有含有羥基的(甲基)丙烯酸酯之分子中具有1個羥基的化合物的使用數合併時的羥基總數))可配合目的的聚胺酯之分子量做調節。
然而，將化合物的末端以含有含有羥基的(甲基)丙烯酸酯之分子中具有1個羥基的化合物幾乎完全封止時，將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇之使用數、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之使用數及該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外之多元醇的使用數合併時的羥基總數必須比所使用之有機聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基總數多。
此時，將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇之使用數、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之使用數及該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇之使用數合併時的羥基總數、與有機聚異氰酸酯化合物中之異氰酸酯基的總數之比接近1.0時分子量變大，若比1.0時分子量會變小。
原料之裝入莫耳比並無特別限制，將有機聚異氰酸酯化合物中之異氰酸酯基數與、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇之使用數、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之使用數及該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇之 使用數合併時的羥基總數之比以1.5：1以上者為佳。
該比若比1.5：1小時，黏度會變的過度高，故非較佳情況。
又，僅將化合物的末端之一部份以含有含有羥基的(甲基)丙烯酸酯之分子中具有1個羥基的化合物進行封止時，將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇之使用數、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之使用數、該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇之使用數及含有含有羥基的(甲基)丙烯酸酯之分子中具有1個羥基的化合物之使用數合併時的羥基總數必須比所使用之有機聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基之總數更多。
然而，此時將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇之使用數、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之使用數、該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇之使用數及含有含有羥基的(甲基)丙烯酸酯之分子中具有1個羥基的化合物之使用數合併時的羥基總數、與有機聚異氰酸酯化合物中之異氰酸酯基總數的比以2：1以下為佳。
該比比2：1大時，不具有丙烯醯基之分子會變多，聚合後的聚合物之形狀保持性會變差，故非較佳情況。
合成使用具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇作為原料成分所合成之胺酯 (甲基)丙烯酸酯時，雖亦可製造出不具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的胺酯(甲基)丙烯酸酯，但本說明書中，不具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的胺酯(甲基)丙烯酸酯定亦為並非含於本發明(I)的必須成分之成分(1)中者。例如使用具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷及2-羥基乙基丙烯酸酯，製造成分(1)之胺酯(甲基)丙烯酸酯時，亦可製造出不具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的胺酯(甲基)丙烯酸酯之下述式(5)的化合物。
然而，本說明書中，式(5)的化合物為不具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位，故表示亦不含於成分(1)。
成分(1)之使用量對於本發明(I)之聚合性組成物的總量而言，以20~60質量%為佳，更佳為25~50質量%，特佳為30~45質量%。成分(1)之使用量對於本發明(I)的聚合性組成物之總量而言，未達20質量%時，本發明(I)的聚合性組成物之聚合時的體積收縮率變大，或可能難以聚合，故非較佳情況。又，成分(1)之使用量對於本發明(I)的聚合性組成物之總量，若比60質 量%多時，本發明(I)的聚合性組成物之黏度變高，故非較佳情況。
其次，對於第2方法做說明。
第2方法係將含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分與含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯進行反應之方法。
如前述，含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分僅為含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇與具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇中任一方或雙方的1種以上之多元醇即可。
含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯僅為於1分子中具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯即可，並無特別限制。
作為含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出2-異氰酸酯乙基丙烯酸酯、2-異氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯等。
即使將含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分的所有羥基與含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯進行反應，將含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元 醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分的羥基之一部份，與含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯進行反應，即使殘存一部份的羥基亦無關係。
將含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分所有羥基與含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯進行反應時，將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇之使用數、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之使用數、該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇之使用數合併時的羥基總數、與所使用之含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯之異氰酸酯基總數之比必須在1以上。
將含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分的羥基之一部份，與含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯進行反應，殘留一部份的羥基時，藉由將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇之使用數、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之使用數、該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇之使用數合併時的羥基總數，必須使所使用的含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯之異氰酸酯基的總數少許裝入。
欲本發明(I)的聚合性組成物之聚合時的體積收縮率降低，將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇之使用數、具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之使用數、該聚酯多元醇或(聚)碳酸酯多元醇以外的多元醇之使用數合併時的羥基總數、與所使用的含有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯的異氰酸酯基之總數比以1.5：1~2.5：1之範圍為佳，更佳為1.7：1~2.3：1之範圍。
製造方法並無特別限制，一般為添加含有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇之多元醇成分、聚合禁止劑及視必要的胺酯化觸媒或抗氧化劑，投入於反應器內開始攪拌，將反應器內之溫度升溫至40℃~120℃，較佳為50℃~100℃。其後滴入投入含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯。滴入之間將反應器內之溫度控制為40℃~130℃，較佳為50℃~110℃。滴入終了後，一般繼續攪拌，將反應器內之溫度維持在40℃~120℃，較佳為50℃~100℃，使反應完結。
其次，對於本發明(I)之必須成分的成分(2)之說明。
本發明(I)的必須成分之成分(2)為具有碳數9以上之烴基的含有(甲基)丙烯醯基之化合物。作為前述碳數9以上之烴基，可例示出碳數9以上的脂肪族烴基或碳數9以上的脂環式烴基，作為前者之例子，可舉出壬基、 癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、2-庚基十一烷基、異十八烷基，作為後者之例子，可舉出冰片基、異冰片基、雙環戊基、雙環戊烯基、丙基環己基、丁基環己基、tert-丁基環己基。
作為具有碳數9以上之烴基的含有(甲基)丙烯醯基之化合物，例如可舉出具有異冰片基丙烯酸酯、雙環戊烯基丙烯酸酯、雙環戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、雙環戊基丙烯酸酯、雙環戊基乙基丙烯酸酯、4-tert-丁基環己基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、雙環戊烯基甲基丙烯酸酯、雙環戊烯基氧基乙基甲基丙烯酸酯、雙環戊基甲基丙烯酸酯、雙環戊基乙基甲基丙烯酸酯、4-tert-丁基環己基甲基丙烯酸酯等環狀脂肪族基之含有(甲基)丙烯醯基的化合物、具有月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、異壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯等鏈狀脂肪族基之含有(甲基)丙烯醯基的化合物等。
彼等中，若考慮到耐熱著色性能，作為較佳者為異冰片基丙烯酸酯、雙環戊基丙烯酸酯、雙環戊基氧基乙基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、雙環戊基甲基丙烯酸酯、雙環戊基乙基甲基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、異壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯 ，若考慮到後述成分(4)之稀釋效率時，更佳者為月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯、異壬基甲基丙烯酸酯、2-丙基庚基甲基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基甲基丙烯酸酯，若考慮到光聚合速度時，特佳為為月桂基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、2-丙基庚基丙烯酸酯、4-甲基-2-丙基己基丙烯酸酯。
成分(2)之使用量對於本發明(I)之聚合性組成物的總量，以10~30質量%為佳，更佳為13~25質量%，特佳為15~22質量%。成分(2)之使用量對於本發明(I)的聚合性組成物之總量，未達10質量%時，本發明(I)的聚合性組成物之黏度有時會變高故不佳。又，成分(2)之使用量對於本發明(I)之聚合性組成物的總量，比30質量%多時，本發明(I)的聚合性組成物之聚合時的體積收縮率可能會變大，故非較佳情況。
其次，對於本發明(I)之聚合性組成物的必須成分之成分(3)做說明。
本發明(I)的必須成分之成分(3)為光聚合啟始劑。
成分(3)之光聚合啟始劑為藉由近紅外線、可見光線、紫外線等光之照射，在自由基聚合開始可產生自由基之化合物即可，並無特別限制。
作為成分(3)之光聚合啟始劑，具體可舉出苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、1,2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、α-羥 基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙基苯基)丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-十二烷苯基)丙烷-1-酮、及2-羥基-2-甲基-1-〔(2-羥基乙氧基)苯基〕丙酮、二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-溴二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮、2-乙氧基羰基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、二苯甲酮四羧酸或其四甲基酯、4,4’-雙(二烷基胺)二苯甲酮類(例如4,4’-雙(二甲基胺)二苯甲酮、4,4’-雙(二環己基胺)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺)二苯甲酮、4,4’-雙(二羥基乙基胺)二苯甲酮)、4-甲氧基-4’-二甲基胺二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4-二甲基胺二苯甲酮、4-二甲基胺苯乙酮、苯甲基、蒽醌、2-t-丁基蒽醌、2-甲基蒽醌、菲醌、芴、2-苯甲基-2-二甲基胺-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮、2-(二甲基胺)-2-〔(4-甲基苯基)甲基〕-1-〔4-(4-嗎啉基)苯基〕-1-丁酮、2-甲基-1-〔4-(甲基硫代基)苯基〕-2-嗎啉-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙醇寡聚物、安息香、安息香醚類(例如安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚、安息香苯基醚、苯甲基二甲基縮酮)、吖啶酮、氯吖啶酮、N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮、N-丁基-氯吖啶酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,6-二甲氧基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,6-二氯苯甲醯基二苯基膦氧 化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基甲氧基苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基膦氧化物、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、苯甲醯基二-(2,6-二甲基苯基)膦酸酯等。作為雙醯基膦氧化物類，可舉出雙-(2,6-二氯苯甲醯基)苯基膦氧化物、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基膦氧化物、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-丙基苯基膦氧化物、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-1-萘基膦氧化物、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基膦氧化物、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基膦氧化物、雙-(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物、(2,5,6-三甲基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
又，作為光聚合啟始劑，可使用茂金屬化合物。作為茂金屬化合物，中心金屬可使用Fe、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Mo、Ru、Rh、Lu、Ta、W、Os、Ir等作為代表之過渡元素，例如可舉出雙(η 5-2,4-環異二烯-1-基)-雙〔2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基〕鈦。
這些光聚合啟始劑各可單獨，或組合2種以上使用。
彼等中，作為較佳者為2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物，作為特佳者為1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基 二苯基膦氧化物，最佳為2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物之單獨使用，或1-羥基環己基苯基酮與2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物之併用。
又，於圖1或圖2中之保護部3，由對於顯示部2之紫外線保護的觀點來看，大多可賦予遮蔽紫外線區域之功能。此時，使用亦可在可見光區域可感光之光聚合啟始劑的2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物為佳，特佳為2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物。
成分(3)之使用量，對於本發明(I)之聚合性組成物的總量，以0.1~4.0質量%為佳，更佳為0.3~3.0質量%，特佳為0.5~2.0質量%。成分(3)之使用量，對於本發明(I)之聚合性組成物的總量，若未達0.1質量%時，會有聚合啟始劑之聚合開始性能不足的情況，故不佳。又，成分(3)之使用量對於本發明(I)之聚合性組成物的總量，若比4.0質量%多時，將後述本發明(II)之聚合物在高溫環境下時，會容易的著色之情況，故非較佳情況。
且，於本發明(I)之聚合性組成物，可含有下述成分(4)且較佳。
成分(4)為選自氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂、氫化松香酯、氫化聚丁二烯及氫化聚異戊二烯所成群之至少1種
所謂氫化石油樹脂係將石油系樹脂經氫還原所得之樹 脂。作為氫化石油樹脂之原料的石油系樹脂，可舉出脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族-芳香族共聚合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、環異二烯樹脂及這些氫化物等之改性物。合成石油樹脂可為C5系亦可為C9系。
所謂萜烯系氫化樹脂為將萜烯系樹脂經氫還原所得之樹脂。作為萜烯系氫化樹脂之原料的萜烯系樹脂，可舉出β-蒎烯樹脂、α-蒎烯樹脂、β-檸檬烯樹脂、α-檸檬烯樹脂、蒎烯-檸檬烯共聚合樹脂、萜烯-酚樹脂、芳香族改性萜烯樹脂等。這些萜烯系樹脂之大多數為不具有極性基之樹脂。
所謂氫化松香酯為，將松香系樹脂經氫化所得之氫化松香經酯化或將松香經酯化所得之松香酯經氫還原後所得之樹脂。作為松香系樹脂黏著賦予劑，可舉出橡膠松香、松脂油松香、木松香、不均化松香、聚合松香、馬來化松香等改性松香等。
所謂氫化聚丁二烯為將聚丁二烯經氫還原的化合物。一般將1,2-聚丁二烯經氫還原者，因無結晶性故較佳。使用於本發明(I)之聚合性組成物時，數平均分子量為30000以下時，因不會過度提高本發明(I)的聚合性組成物之黏度而較佳。
所謂氫化聚異戊二烯係為將聚異戊二烯經氫還原的化合物。數平均分子量為30000以下時，因本發明(I)的聚合性組成物之黏度不會過高而較佳。
這些成分(4)之化合物各可單獨，或組合2種以上使用。
作為這些中之較佳者為氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂，更佳為萜烯系氫化樹脂。
又，在萜烯系氫化樹脂之中，因在高溫環境下保存時的著色較少，β-蒎烯樹脂、α-蒎烯樹脂、β-檸檬烯樹脂、α-檸檬烯樹脂、蒎烯-檸檬烯共聚合樹脂等不具有芳香環之萜烯系共聚合樹脂為佳。
於本發明(I)之聚合性組成物，使用成分(4)時，成分(4)之使用量雖不能由成分(4)以外之組成物中之成分而一概而論，但成分(1)與成分(4)之總量，對於本發明(I)之聚合性組成物的總量而言，以60~90質量%為佳，更佳為65~87質量%，特佳為67~85質量%。成分(1)與成分(4)之總量對於本發明(I)之聚合性組成物的總量而言，未達60質量%時，聚合時之體積收縮率會變大，故非較佳情況。又，成分(1)與成分(4)之總量對於本發明(I)之聚合性組成物的總量而言，若比90質量%多時，本發明(I)之聚合性組成物的黏度有時會變高，故非較佳情況。
且本發明(I)的聚合性組成物中可含有下述成分(5)而較佳。
成分(5)具有醇性羥基之含有的(甲基)丙烯醯基的化合物
成分(5)為將醇性羥基與(甲基)丙烯醯基含於同 一分子內的化合物即可，並無特別限制。
作為具有醇性羥基之含有(甲基)丙烯醯基的化合物，例如可舉出2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、3-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯醯胺、2-甲基丙烯酸羥乙酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基甲基丙烯酸酯等。
使用於本發明(I)之聚合性組成物時考慮到相溶性時，作為彼等中的較佳者為2-羥基丁基丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-(o-苯基苯氧基)丙基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯，更佳為4-羥基丁基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丁基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯，最佳為2-羥基丙基甲基丙烯酸酯。
且本發明(I)之聚合性組成物中，可含有下述成分(6)而較佳。
成分(6)選自氫化聚丁二烯多元醇及氫化聚異戊二烯多元醇所成群之至少1種
成分(6)使用於增加成分(1)、成分(4)及成分 (5)之相溶性。又，必須降低後述本發明(II)之聚合物的介電率時或將聚合時之體積收縮率進一步降低之目的下可適用。
所謂氫化聚丁二烯多元醇為將聚丁二烯多元醇經氫還原而得之化合物。一般係為將1,2-聚丁二烯多元醇經氫還原者，但無結晶性故較佳。作為氫化聚丁二烯二醇，例如可舉出日本曹達股份有限公司製之GI-1000、GI-2000及GI-3000等。
所謂氫化聚異戊二烯多元醇係為將聚異戊二烯多元醇經氫還原而得之化合物。作為氫化聚異戊二烯多元醇，例如可舉出出光興產股份有限公司製之Epole等。
成分(6)之較佳使用方法係為氫化聚丁二烯多元醇與氫化聚異戊二烯多元醇之至少一方、與氫化石油樹脂與萜烯系氫化樹脂之至少一方的併用，最佳為氫化聚丁二烯多元醇與氫化聚異戊二烯多元醇之至少一方與萜烯系氫化樹脂之併用。
又，本發明(I)的聚合性組成物之聚合時的體積收縮率以4.0%以下為佳，更佳為3.0%以下。本發明(I)之聚合性組成物的聚合時之體積收縮率比4.0%大時，聚合性組成物在聚合時，於聚合物所蓄積的內部應力會過度大，聚合物層5與顯示部2或保護部3之界面會產生扭曲，故非較佳情況。
聚合物之23℃中的拉伸彈性率以1×107 Pa以下為佳，更佳為1×103 ~1×106 Pa。
且，本說明書所記載的拉伸彈性率係在500mm/min之拉伸速度下進行試驗時的值。
聚合物在23℃中之拉伸彈性率比1×107 Pa大時，對於影像顯示部及保護部，於聚合性組成物之聚合時，藉由因體積收縮之應力的影響，會有產生扭取的情況產生，故非較佳情況。
本發明(I)的聚合性組成物在25℃中之黏度以5000mPa．s以下為佳，更佳為4000mPa．s以下。
且，本說明書所記載的黏度使用Cone/Plate型黏度計(Brookfield公司製、型式：DV-II+Pro、紡錘之型號：CPE-42)，在溫度25.0℃、轉動數10rpm之條件所測定之值。
25℃中，本發明(I)的聚合性組成物之黏度比5000mPa．s高時，將本發明(I)的聚合性組成物使用分配器，以拉絲漆面塗佈法進行塗佈時，塗佈後的擴充受到抑制，其結果於必要處因均勻厚度，該組成物不會散佈，故非較佳情況。
本發明(I)之聚合性組成物為，視必要可任意添加聚合禁止劑、抗氧化劑、消泡劑、改質劑等。
作為聚合禁止劑，並非特別限定者，例如可舉出吩噻嗪、對苯二酚、p-甲氧基酚、p-苯醌、萘醌、菲醌、醌、2,5-二乙醯-p-苯醌、2,5-二癸氧基-p-苯醌、2,5-醯氧基-p-苯醌、p-t-丁基鄰苯二酚、2,5-二-t-丁基對苯二酚、p-tert-丁基鄰苯二酚、單-t-丁基對苯二酚、2,5-二-t-戊基對 苯二酚、二-t-丁基．對甲酚對苯二酚單甲基醚、α-萘酚、乙脒乙酸酯、乙脒硫酸酯、苯基肼鹽酸鹽、肼鹽酸鹽、三甲基苯甲基銨氯化物、月桂基吡啶鎓氯化物、十六烷三甲基銨氯化物、苯基三甲基銨氯化物、三甲基苯甲基銨草酸酯、二(三甲基苯甲基銨)草酸酯、三甲基苯甲基銨馬來酸酯、三甲基苯甲基銨酒石酸酯、三甲基苯甲基銨甘醇酸酯、苯基-β-萘基胺、對苯甲基胺酚、二-β-萘基對伸苯基二胺、二硝基苯、三硝基甲苯、苦味酸、環己酮肟、焦棓酚、單寧酸、間苯二酚、三乙基胺鹽酸鹽、二甲基苯胺鹽酸鹽及二丁基胺鹽酸鹽等。
這些可單獨，或適宜地組合2種以上使用。
這些中，可適用對苯二酚、p-甲氧基酚、p-苯醌、萘醌、菲醌、2,5-二乙醯-p-苯醌、2,5-二癸氧基-p-苯醌、2,5-醯氧基-p-苯醌、p-t-丁基鄰苯二酚、2,5-二-t-丁基對苯二酚、p-tert-丁基鄰苯二酚、單-t-丁基對苯二酚、2,5-二-t-戊基對苯二酚、二-t-丁基．對甲酚對苯二酚單甲基醚及吩噻嗪。
通常聚合禁止劑為對於本發明(I)之聚合性組成物的總量，可調整至0.01~5質量%之添加量。但，聚合禁止劑之量為考慮到預先於成分(2)或成分(5)所含之聚合禁止劑的值。即，一般表示於本發明(I)之成分(2)或成分(5)預先含有聚合禁止劑，合併該聚合禁止劑與新添加之聚合禁止劑的總量之量對於本發明(I)的聚合性組成物之總量為0.01~5質量%之添加量。
作為抗氧化劑，雖無特別限定，例如可舉出季戊四醇肆〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、十八烷基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二伸乙基雙〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯丙烷酸之碳數7~9的烷基酯、4,6-雙(辛基硫代甲基)-o-甲酚、3,9-雙〔2-〔3-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基〕-1,1-二甲基乙基〕-2,4,8,10-四氧雜螺〔5,5〕-十一烷、2,2’-伸甲基雙(6-tert-丁基-4-甲基酚)、4,4’-亞丁基雙(6-tert-丁基-3-甲基酚)、4,4’-硫代雙(2-tert-丁基-5-甲基酚)、N,N’,N”-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷、1,1-雙(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷等。彼等中，較佳者為季戊四醇肆〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、十八烷基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，最佳者為季戊四醇肆〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕。
一般抗氧化劑可調整成對於本發明(I)之聚合性組成物的總量為0.01~5質量%之添加量。但，聚合禁止劑之量為考慮到於成分(4)等其他成分預先所含有抗氧化劑的值。即，一般表示雖於本發明(I)之成分(4)等預先含有抗氧化劑時，合併該抗氧化劑與新添加的抗氧化劑之總量的量，對於本發明(I)之聚合性組成物的總量，成為0.01~5質量%之添加量的意思。
作為改質劑，例如可舉出使用於提高整平性時的整平劑等。作為整平劑，例如可使用聚醚改性二甲基聚矽氧烷共聚物、聚酯改性二甲基聚矽氧烷共聚物、聚醚改性甲基烷基聚矽氧烷共聚物、芳烷基改性甲基烷基聚矽氧烷共聚物、丙烯酸酯共聚物等。這些可單獨使用，亦可組合2種以上使用。對於本發明(I)的聚合性組成物之總量，可添加0.01~5質量%。未達0.01質量%時，可能無法表現整平劑之添加效果。又，比5質量%多時，依所使用之整平劑的種類，可能會使表面呈現膠粘，使得電氣絕緣特性劣化。
消泡劑如上述所示，塗佈本發明(I)之聚合性組成物時，僅具有消失或抑制所產生或殘存之氣泡的作用者即可，但並無特別限制。
作為使用於本發明(I)的聚合性組成物之消泡劑，可舉出聚矽氧系油、含氟化合物、聚羧酸系化合物、聚丁二烯系化合物、乙炔二醇系化合物等公知消泡劑。作為該具體例，例如可舉出BYK-077(BYK日本股份有限公司製)、SNDeformer470(Sannopco股份有限公司製)、TSA750S(Momentive Performance Materials Japan合同公司製)、聚矽氧油SH-203(Dow Corning Toray股份有限公司製)等聚矽氧系消泡劑、DapooSN-348(Sannopco股份有限公司製)、DapooSN-354(Sannopco股份有限公司製)、DapooSN-368(Sannopco股份有限公司製)、Disparlon230HF(楠本化成股份有限公司製)等丙 烯酸聚合物系消泡劑、SurfynolDF-110D(日信化學工業股份有限公司製)、SurfynolDF-37(日信化學工業股份有限公司製)等乙炔二醇系消泡劑、FA-630等含氟聚矽氧系消泡劑等。這些可單獨使用，亦可組合2種以上使用。通常對於本發明(I)之聚合性組成物的總量，可添加0.001~5質量%。未達0.01質量%時，可能不會表現消泡劑之添加效果。又，比5質量%多時，依所使用之消泡劑的種類，可能會使表面產生膠粘，或使電氣絕緣特性劣化。
作為著色劑，可舉出公知之無機顏料、有機系顏料、及有機系染料等，可配合所望色調而各自配合。這些可單獨使用，或組合2種以上使用。
其次，對本發明(II)之聚合物做說明。
本發明(II)係為聚合本發明(I)之聚合性組成物所得之聚合物。
作為本發明(II)之聚合物的具體製造方法，首先使用分配器等，塗佈於基材。其次，將前述基材與另一基材，介在間隔物重疊成聚合性組成物之挾持，其後將高壓水銀燈、金屬鹵素燈、LED等作為光源，將光聚合啟始劑可感光之光，介在前述中任一基材進行照射，藉由聚合本發明(I)之聚合性組成物而得到本發明(II)之聚合物。
25℃中，本發明(II)的聚合物之折射率以1.45~1.55為佳，更佳為1.48~1.52。在25℃中之折射率未達1.45或比1.55大時，保護部之材質的光學玻璃或聚甲基 丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂之折射率相比會過度低，故自顯示部至保護部之間的界面中的折射率差稍微會變大，自顯示部的映像光之散射及衰減會稍微變大，故非較佳情況。
其次，對於本發明(III)的影像顯示裝置之製造方法及本發明(IV)的影像顯示裝置做說明。
本發明(III)為含有具有影像顯示部之基部、透光性保護部、介在前述基部與前述保護部之間的聚合物層之影像顯示裝置的製造方法，該方法為含有將本發明(I)之聚合性組成物介在前述基部與前述保護部之間的步驟、及將光聚合啟始劑可感光之光照射前述聚合性組成物，形成聚合物層之步驟。
以下將影像顯示裝置的較佳實施形態參照圖面，更具體說明。且各圖中，同一符號表示同一或同等構成要素。
圖1及圖2表示有關本發明之影像顯示裝置的一實施形態之主要部分截面圖。如圖1及圖2所示，本實施形態的顯示裝置1與無圖示之驅動電路銜接，進行所定影像顯示之影像顯示部2、與該影像顯示部2設定所定距離，具有近接對向配置之透光性保護部3。
且作為本說明書所記載的「影像顯示裝置」，僅為顯示畫像之裝置即可，並無特別限定，可適用種種裝置。例如可舉出行動電話、攜帶型電玩等液晶顯示裝置。本實施形態之影像顯示部2係為該液晶顯示裝置之液晶顯示面板。
且，影像顯示部2為液晶顯示面板時，如圖2所示， 於該表面設置偏光板6、7。
作為本實施形態之影像顯示裝置1的製造方法，例如首先於影像顯示部2上的周緣部設置間隔物4與未圖示之突堤部，於彼等內側區域，滴入所定量的本發明(I)之聚合性組成物。
而於影像顯示部2之間隔物4上配置保護部3，於顯示部2與保護部3之間的空隙，填充本發明(I)的聚合性組成物至無間隙。
其後，介在保護部3，對於本發明(I)的聚合性組成物，藉由照射本發明(I)的聚合性組成物之必須成分的成分(3)可感光之光，使本發明(I)的聚合性組成物進行聚合。藉此得到目的之影像顯示裝置1。
根據該影像顯示裝置1，因聚合物層5與保護部3之折射率為同等，提高亮度或對比，可提升辨識性。
又，對於影像顯示部2及保護部3，可將藉由聚合性組成物之聚合時的體積收縮所引起的應力影響抑制至最小限，故對於影像顯示部2及保護部3而言幾乎無扭曲產生，其結果於影像顯示部2因無產生變形，故可得到無顯示不良之高亮度及高對比的影像顯示。
又，本發明(IV)為藉由本發明(III)的影像顯示裝置之製造方法所製造之影像顯示裝置。
本發明(IV)的影像顯示裝置中若液晶顯示面板的本體由光學玻璃所形成時，一般該折射率(nD )為1.49~1.52。且折射率(nD )為1.55程度之強化玻璃亦存在。
保護部3係由與顯示部2為同程度尺寸的板狀、薄片狀或薄膜狀透光性部材所形成。作為該透光性部材，例如可適用光學玻璃或塑質(聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂等)。於保護部3的表面或者裏面，亦可形成防反射膜、遮光膜、視野角控制膜等光學層。
保護部3係由丙烯酸樹脂所形成時，一般該折射率(nD )為1.49~1.51。
保護部3為介在設置於顯示部2之周緣部的間隔物4而設置於顯示部2上。該間隔物4之厚度為0.05~1.5mm程度，藉此影像顯示部2與保護部3之表面間距離可保持1mm程度。
又，於保護部3之周緣部欲提高亮度及對比，可設置無圖示的框架狀遮光部。
於影像顯示部2與保護部3之間，介在聚合物層5。於該聚合物層5，因介在本發明(II)之聚合物，可見光區域的透過率會到90%以上。於此聚合物層5之厚度到達50~350μm為佳。
又，於聚合物層5，因介在本發明(II)之聚合物，在25℃中之折射率(nD )為1.45~1.55，較佳為1.48~1.52，故與影像顯示部2或保護部3的折射率幾乎成同等故較佳。藉此，可提高自影像顯示部2之映像光的亮度或對比，並可提升辨識性。
於聚合物層5中，因介在本發明(II)之聚合物，在23℃中之拉伸彈性率較佳為1×107 Pa以下，更佳為1×103 ~1×106 Pa。其結果對於影像顯示部及保護部，於聚合性組成物之聚合時因體積收縮所引起的應力之影響，可防止扭曲的產生。
又，於聚合物層5中，因介在本發明(II)的聚合物，聚合性組成物的聚合時之體積收縮率較佳為4.0%以下，更佳為3.0%以下。藉此，聚合性組成物在聚合時於聚合物層所蓄積之內部應力可被減低，可防止聚合物層5與液晶顯示面板2或與保護部3之界面上的扭曲。因此，將聚合性組成物介在液晶顯示面板2與保護部3之間，聚合該聚合性組成物時，於聚合物層5與液晶顯示面板2或與保護部3之界面所產生的光之散射可被減低，提高顯示畫像之亮度的同時，亦可提高辨識性。
其中，作為所使用之光學玻璃板，可使用以作為挾持液晶胞之液晶的玻璃板或液晶胞之保護板所使用者為佳。又，作為所使用之丙烯酸樹脂板，可使用作為液晶胞的保護板所使用者為佳。這些光學玻璃板或丙烯酸樹脂板之平均表面粗度一般為1.0nm以下。
又，於影像顯示部2與保護部3之間因填充本發明(II)的聚合物層5，故衝撃性強。
另外，與於影像顯示部與保護部之間設置空隙的過去例子做比較，可形成為薄型。
又，本發明(IV)的影像顯示裝置可為種種態樣。例如如圖3所示，亦可省略間隔物9下製造影像顯示裝置1。此時，於基部2上塗佈本發明(I)之光聚合性組成物 ，於該上面重疊保護部3，與前述同樣地進行光聚合。
又，本發明不僅可適用於上述液晶顯示裝置，例如亦可適用於有機EL、等離子顯示裝置等種種面板顯示上。
 [實施例]
以下藉由實施例更具體說明本發明，但本發明並未限定於以下實施例者。
<黏度之測定>
黏度可藉由以下方法進行測定。
使用試料1mL，使用Cone/Plate型黏度計(Brookfield公司製，型式：DV-II+Pro、紡錘型號：CPE-42)，在溫度25.0℃，轉動數10rpm之條件下在黏度幾乎為一定時所測定的值。
<羥基價之測定>
依據JIS K 0070進行測定。
<數平均分子量>
數平均分子量為在下述條件下藉由GPC而測定之聚苯乙烯換算的值。
裝置名：日本分光股份有限公司製HPLC單位HSS-2000
管柱：Shodex管柱LF-804
移動相：四氫呋喃
流速：1.0mL/min
檢出器：日本分光股份有限公司製RI-2031Plus
溫度：40.0℃
試料量：樣品定量管100μ L
試料濃度：調製成0.5wt%左右
(實施合成例1)
於具備攪拌裝置及蒸餾裝置之500mL的反應容器中，裝入Pripol(註冊商標)2033(Croda製氫化二聚物二醇，羥基價202mgKOH/g)322.2g、癸二酸二甲酯(東京化成工業股份有限公司製)87.5g、二辛基錫氧化物(商品名：DOTO，北興化學工業股份有限公司製)0.18g，在約170℃，自常壓下開始一邊流出甲醇一邊繼續減壓下進行酯交換反應。甲醇之總餾出量為24.4g。得到羥基價為58.1mgKOH/g之(聚)酯多元醇(以下簡稱為(聚)酯多元醇A)。
(實施合成例2)
於具備攪拌裝置、溫度計、滴定漏斗及冷凝器之100mL的反應容器中，投入於2,2,4-三甲基六伸甲基二異氰酸酯與2,4,4-三甲基六伸甲基二異氰酸酯的混合物(商品名：VESTANAT(註冊商標)TMDI、EVONIK DEGUSSA製)21.89g、二辛基錫二月桂酸酯12mg及p-甲氧基酚24mg於反應容器中，將4-羥基丁基丙烯酸酯15.16g使用滴定漏斗進行滴入投入。滴入中將反應容器內之溫度設定為70℃以下。滴入終了後2小時，將反應器內的溫度維持於65~70℃，繼續攪拌後得到反應生成物(以下簡稱為反應生成物α)。
於具備攪拌裝置、溫度計及冷凝器之300mL的反應容器中，投入前述之(聚)酯多元醇A 178.9g、Pripol(註冊商標)2033(Croda製氫化二聚物二醇、羥基價202mgKOH/g)1.1g及二辛基錫二月桂酸酯12mg，開始攪拌。其後維持於60℃之溫度的反應生成物α 33.7g分成數次投入於反應容器內。其間反應器內的溫度控制在不高於70℃。其後將反應器內溫度維持於65~70℃下繼續攪拌。以IR確認已無異氰酸酯基之C=O伸縮振動的吸收時完成反應。以液體層析法進行分析結果，確認於生成物中4-羥基丁基丙烯酸酯：VESTANAT(註冊商標)TMDI=2：1(莫耳比)之反應生成物(即，下述式(6)與下述式(7)之混合物)存在2質量%。將該4-羥基丁基丙烯酸酯：VESTANAT(註冊商標)TMDI=2：1(莫耳比)之反應生成物作為胺酯丙烯酸酯單體α。又，由反應生成物除去前述胺酯丙烯酸酯單體α者作為胺酯丙烯酸酯1。
(實施合成例3)
於具備攪拌裝置、溫度計、滴定漏斗及冷凝器之300mL的反應容器中，投入前述(聚)酯多元醇A 178.9g、Pripol(註冊商標)2033(Croda製氫化二聚物二醇、羥基價202mgKOH/g)1.1g及二辛基錫二月桂酸酯20mg，開始攪拌。其後滴入2-異氰酸酯乙基丙烯酸酯(商品名：Karenz(註冊商標)AOI、昭和電工股份有限公司製)13.4g而投入。其間的反應器內之溫度控制在不高於70℃。其後將反應器內的溫度維持在65~70℃而繼續攪拌。以IR確認已無異氰酸酯基的C=O伸縮振動之吸收時完成反應。將所製造之胺酯丙烯酸酯作為胺酯丙烯酸酯2。
(實施合成例4)
取代2-異氰酸酯乙基丙烯酸酯(商品名：Karenz(註冊商標)AOI、昭和電工股份有限公司製)13.4g，使用2-異氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯(商品名：Karenz(註冊商標)MOI、昭和電工股份有限公司製)14.7g以外，進行與實施合成例3之同樣操作，製造出胺酯甲基丙烯酸酯。將所製造之胺酯甲基丙烯酸酯作為胺酯甲基丙烯酸酯1。
(實施合成例5)
於具備攪拌裝置及蒸餾裝置之500mL的反應容器中裝入Pripol(註冊商標)2033(Croda製氫化二聚物二醇、羥基價202mgKOH/g)341.2g、癸二酸二甲酯(東京化成工業股份有限公司製)108.6g、二-n-辛基錫氧化物(商品名：DOTO、北興化學工業股份有限公司製)0.18g，在約170℃，自常壓下開始一邊餾去甲醇一邊減壓下進行酯交換反應。甲醇之總餾出量為30.2g。得到羥基價38.2mgKOH/g之(聚)酯多元醇(以下簡稱為(聚)酯多元醇B)。
(實施合成例6)
於具備攪拌裝置及冷凝器之500mL的反應容器中，投入(聚)酯多元醇B 300g及1,9-壬烷二醇二丙烯酸酯27.7g(商品名：NK酯(註冊商標)A-NOD-N、新中村化學工業股份有限公司製)、鈦四丁氧化物0.5g及p-甲氧基酚0.05g，開始攪拌。使用油浴升溫至130℃，繼續攪拌7小時。以氣體層析法確認到1,9-壬烷二醇二丙烯酸酯已消失至95%以上時完成反應。藉由GPC所得之數平均分子量為1600的高分子(以下簡稱為(聚)酯丙烯酸酯1)。
(實施合成例7)
於具備攪拌裝置及可迴流之蒸餾裝置的500mL之反應容器中，裝入Pripol(註冊商標)2033(Croda製氫化二聚物二醇、羥基價202mgKOH/g)366.6g、二乙基碳酸 酯(東京化成工業股份有限公司製)54.3g、鈦四丁氧化物0.2g、二辛基錫氧化物(商品名：DOTO、北興化學工業股份有限公司製)0.12g，使用油浴升溫至130℃，其後隨著反應進行將溫度升溫至180℃。壓力亦由常壓下開始一邊餾出乙醇一邊減壓下進行酯交換反應。且在乙醇餾出時，將一起餾出的二乙基碳酸酯(東京化成工業股份有限公司製)之量以氣體層析法進行確認，追加餾出量分之二乙基碳酸酯。乙醇之總餾出量為29.5g。得到羥基價57.3mgKOH/g之(聚)碳酸酯多元醇(以下簡稱(聚)碳酸酯多元醇A)。
(實施合成例8)
於具備攪拌裝置、溫度計、滴定漏斗及冷凝器之300mL的反應容器中，投入前述之(聚)碳酸酯多元醇A 177.8g、Pripol(註冊商標)2033(Croda製氫化二聚物二醇、羥基價202mgKOH/g)2.2g及二辛基錫二月桂酸酯20mg，開始攪拌。其後將2-異氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯(商品名：Karenz(註冊商標)MOI、昭和電工股份有限公司製)14.7g滴入而投入。其間反應器內之溫度設定為不高於70℃。其後將反應器內之溫度維持在65~70℃下繼續攪拌。以IR確認已無異氰酸酯基之C=O伸縮振動的吸收而完成反應。將所製造之胺酯甲基丙烯酸酯作為胺酯甲基丙烯酸酯2。
(實施合成例9)
於具備攪拌裝置及蒸餾裝置之500mL的反應容器中，裝入Pripol(註冊商標)2033(Croda製氫化二聚物二醇、羥基價204mgKOH/g)1100.0g、Pripol(註冊商標)1009(Croda製氫化二聚酸、酸價194mgKOH/g)771.2g、單-n-辛基錫氧化物(商品名：MOTO、北興化學工業股份有限公司製)1.6g，在約200℃，常壓下開始一邊餾出水，一送在減壓下進行脫水縮合反應。若水的餾出速度變慢時，可再將反應器升溫至約240℃，繼續進行水之餾出。其結果，水之總餾出量為144.0g。得到羥基價41.0mgKOH/g之(聚)酯多元醇(以下簡稱為(聚)酯多元醇C)。
(實施合成例10)
於具備攪拌裝置及冷凝器之500mL的反應容器中，投入(聚)酯多元醇C 300g及1,4-丁烷二醇二丙烯酸酯14.48g(商品名：V#195、大阪有機化學工業股份有限公司製)、二-n-辛基錫氧化物(商品名：DOTO、北興化學工業股份有限公司製)0.5g及p-甲氧基酚0.05g，開始攪拌。使用油浴升溫至130℃，繼續攪拌7小時。以氣體層析法確認1,4-丁烷二醇二丙烯酸酯消失至97%以上時完成反應。以GPC所得的數平均分子量為1860之高分子(以下簡稱為(聚)酯丙烯酸酯2)。
(實施合成例11)
於具備攪拌裝置及冷凝器之500mL的反應容器中投入(聚)酯多元醇C 300g及1,4-丁烷二醇二丙烯酸酯21.72g(商品名：V#195、大阪有機化學工業股份有限公司製)、二-n-辛基錫氧化物(商品名：DOTO、北興化學工業股份有限公司製)0.5g及p-甲氧基酚0.05g，開始攪拌。使用油浴，升溫至130℃，繼續攪拌7小時。以氣體層析法確認1,4-丁烷二醇二丙烯酸酯消失至95%以上時完成反應。以GPC所得之數平均分子量為1480之高分子(以下簡稱為(聚)酯丙烯酸酯3)。
(實施配合例1)
將前述胺酯丙烯酸酯1 30.77g、前述胺酯丙烯酸酯單體α 0.63g、月桂基丙烯酸酯(商品名：BLEMMERLA、日油股份有限公司製)18.3g、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯(商品名：HPMA、Mitsubishi Rayon股份有限公司製)3g、萜烯系氫化樹脂(商品名：CLEARON(註冊商標)P85、YASUHARA CHEMICAL股份有限公司製)29g、季戊四醇肆〔3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕(商品名：IRGANOX(註冊商標)1010、BASF製)0.3g及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(商品名：SpeedCure TPO、Lambson製)1g使用自轉．公轉混合機(Ltd.THINKY製，商品名：AWATORI鍊太郎ARE-310)進行混合。將該配合物作為聚合性組成物A1。聚合性 組成物A1在25℃之黏度為3900mPa．s。
(實施配合例2~9及比較配合例1~2)
藉由與實施配合例1之同樣方法，依據表1所示配合組成進行配合。將以實施配合例2~9所調製之配合物各作為聚合性組成物A2~A9，將以比較配合例1及比較合成例2所調製之配合物各作為聚合性組成物B1與聚合性組成物B2。
且，表1中所記載的實施配合例及比較配合例之各成分的數字單位為「質量份」。
<試驗片之作成方法及初期之光學特性評估>
將前述聚合性組成物A1~A9、聚合性組成物B1及聚合性組成物B2各使用刮棒塗佈機，塗佈於玻璃板(50mm×50mm×0.7mm，玻璃之種類 商品名：EAGLE XG(註冊商標)、CORNING製)至膜厚成為200μm，以同種同形之玻璃板挾持，使用金屬鹵素燈的輸送帶紫外線照射裝置(GS Yuasa lighting製，商品名：GSN2-40)，越過玻璃板以照射強度190mW/cm2 (365nm之值)，照射量2800mJ/cm2 (365nm之值)的條件下照射紫外線而使其聚合，得到挾持於玻璃板之膜厚約200μm的評估試驗用之聚合物膜。將使用聚合性組成物A1~A9、聚合性組成物B1及聚合性組成物B2所製造之挾持於前述玻璃板之膜厚約200μm的評估試驗用之聚合物膜，各作為試驗片A1~A9、試驗片B1及試驗片B2。這些試驗片之全光線透過率、霧度及b＊ 藉由如後述方法進行測定。其結果如表3所示。
<全光線透過率之測定>
於2片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm，玻璃種類 商品名：EAGLE XG(註冊商標)，CORNING製)之間，放入200μm厚之蒸餾水者使用參照組上，將前述試驗片A1~A9、試驗片B1及試驗片B2之全光線透過率依據JIS K 7361-1進行測定。
<霧度之測定>
於2片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm，玻璃種類 商品名：EAGLE XG(註冊商標)、CORNING製)之間放入200μm厚之蒸餾水者使用於參照組上，將前述試驗片A1~A9、試驗片B1及試驗片B2的全光線透過率依據JIS K 7136進行測定。
<b＊ 之測定>
於2片玻璃板(50mm×50mm×0.7mm，玻璃種類 商品名：EAGLE XG(註冊商標)、CORNING製)之間放入200μm厚之蒸餾水者使用於參照組上，將前述試驗片A1~A9、試驗片B1及試驗片B2的全光線透過率依據JIS Z 8729進行測定。
<折射率之測定>
使用2片以聚矽氧塗佈之聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，於其間夾入聚合性組成物A1~A9、聚合性組成物B1及聚合性組成物B2至膜厚200μm，使用金屬鹵素燈之輸送帶紫外線照射裝置(GS Yuasa lighting製、商品名：GSN2-40)，越過以聚矽氧塗佈之聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，在照射強度190mW/cm2 (365nm之值)、照射量2800mJ/cm2 (365nm之值)的條件下照射紫外線並使其聚合，得到以聚矽氧進行塗佈之聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯薄膜所挾持的膜厚約200μm的評估試驗用之聚合物 膜。將該聚合物膜自以聚矽氧所塗佈之聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯薄膜進行剝離，依據JIS K 7105進行測定。其結果如表2所示。
且，將剝離以聚合聚合性組成物A1~A9、聚合性組成物B1及聚合性組成物B2所得之聚矽氧進行塗佈的聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的聚合物膜各作為聚合物膜A1~A9、聚合物膜B1及聚合物膜B2。
<聚合時之體積收縮率的測定>
聚合前之聚合性組成物A1~A9、聚合性組成物B1及聚合性組成物B2與這些聚合物(即，聚合物膜A1~A9、聚合物膜B1及聚合物膜B2)的密度使用自動比重計(型式：DMA-220H，新光電子股份有限公司製)，在23℃之溫度條件下進行測定，由下述式求得聚合時之體積收縮率。
聚合時之體積收縮率(%)=(聚合物之密度-聚合性組成物之密度)/(聚合物之密度)×100
其結果如表2所示。
<拉伸彈性率之測定>
將聚合物膜A1~A9、聚合物膜B1及聚合物膜B2固定於拉伸試驗機(島津股份有限公司製作所製，EZ Test/CE)，對於23℃以拉伸速度500mm/min進行試驗，求得拉伸彈性率。其結果如表2所示。
<高溫條件下保存時的全光線透過率、霧度及b＊ 值之測定>
使用將前述試驗片A1~A9、試驗片B1及試驗片B2各放入70℃、85℃及95℃之恆溫機中，經過500小時後的試驗片，藉由前述方法，測定全光線透過率、霧度及b＊ 。其結果如表3所示。
<在高溫高濕條件下保存時的全光線透過率、霧度及b＊ 值之測定>
使用將前述試驗片A1~A9、試驗片B1及試驗片B2各放入60℃、90%RH之恆溫恆濕機，經過500小時後的試驗片，藉由前述方法，測定全光線透過率、霧度及b＊ 。其結果如表4所示。
由表2、表3及表4之結果得知，本發明(I)的聚合性組成物為聚合時之體積收縮率較低，且聚合本發明(I)的聚合性組成物所得之聚合物膜在高溫條件長期間保存時，在高溫多濕條件下長期間保存時，亦不容易引起著色或混濁等外觀變化，可維持良好光透過性。
[產業上可利用性]
如上述，本發明(I)的聚合性組成物為聚合時之體積收縮率較低，且聚合本發明(I)的聚合性組成物所得之聚合物膜在高溫條件下長期間保存時，在高溫多濕條件下長期間保存時，亦不容易引起著色或混濁等外觀變化，可維持良好光透過性，故將該聚合物膜作為介在影像顯示裝置的影像顯示部與透光性的保護部之間的聚合物層使用時，可提供良好光學黏著層。
因此，可將該聚合物適用於影像顯示裝置。
1‧‧‧顯示裝置
2‧‧‧顯示部
3‧‧‧保護部
4‧‧‧間隔物
5‧‧‧聚合物或聚合物層
6、7‧‧‧偏光板
[圖1]圖1表示有關本發明之顯示裝置的實施形態之主要部分截面圖。
[圖2]圖2表示有關本發明之顯示裝置的實施形態之主要部分截面圖。
[圖3]圖3表示有關本發明之顯示裝置的實施形態之主要部分截面圖。
[圖4]圖4表示有關過去技術之顯示裝置的主要部分 截面圖。
1‧‧‧顯示裝置
2‧‧‧顯示部
3‧‧‧保護部
4‧‧‧間隔物
5‧‧‧聚合物或聚合物層

Claims (12)

  1. 一種聚合性組成物，其為使用於形成介在影像顯示裝置之影像顯示部與透光性保護部之間的聚合物層之聚合性組成物，其特徵為該聚合性組成物含有(1)具有由(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/或由(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位的含有(甲基)丙烯醯基的化合物、(2)具有碳數9以上之烴基的含有(甲基)丙烯醯基的化合物、(3)光聚合啟始劑、及(4)選自氫化石油樹脂、萜烯系氫化樹脂、氫化松香酯、氫化聚丁二烯及氫化聚異戊二烯所成群之至少1種。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合性組成物，其中更含有(5)具有醇性羥基之含有(甲基)丙烯醯基的化合物。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之聚合性組成物，其中更含有(6)選自氫化聚丁二烯多元醇及氫化聚異戊二烯多元醇所成群之至少1種。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之聚合性組成物，其中含有(甲基)丙烯醯基的化合物(1)為具有具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇所衍生之結構單位及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇所衍生之結構單位的含有(甲 基)丙烯醯基之化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項之聚合性組成物，其中含有(甲基)丙烯醯基的化合物(1)係藉由具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇、與(甲基)丙烯酸或烷基(甲基)丙烯酸酯之反應所製造的含有(甲基)丙烯醯基的化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項之聚合性組成物，其中含有(甲基)丙烯醯基的化合物(1)係藉由具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇、與(甲基)丙烯酸或烷基(甲基)丙烯酸酯之反應所製造的(聚)酯(甲基)丙烯酸酯。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項之聚合性組成物，其中含有(甲基)丙烯醯基的化合物(1)為使用將具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)酯多元醇及/或具有由氫化二聚物二醇所衍生之結構單位的(聚)碳酸酯多元醇作為原料成分而合成之胺酯(甲基)丙烯酸酯。
  8. 一種聚合物，其特徵為聚合如申請專利範圍第1項至第7項中任一項之聚合性組成物所得者。
  9. 如申請專利範圍第8項之聚合物，其中在25℃之折射率為1.48~1.52。
  10. 一種影像顯示裝置之製造方法，其為含有具有影像顯示部之基部、透光性保護部、及介在前述基部與前述 保護部之間的聚合物層之影像顯示裝置之製造方法，其特徵為該方法為含有將如申請專利範圍第1項至第7項中任一項之聚合性組成物介在前述基部與前述保護部之間的步驟、及將光聚合啟始劑可感光之光照射於前述聚合性組成物而形成聚合物層之步驟。
  11. 一種影像顯示裝置，其特徵為藉由如申請專利範圍第10項之影像顯示裝置的製造方法所製造。
  12. 如申請專利範圍第11項之影像顯示裝置，其中影像顯示部為液晶顯示面板。
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