TWI342315B - Silane-modified polyvinyl alcohols - Google Patents

Description

1342315 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 聚乙烯醇及聚乙烯醇共聚物具有作為黏合劑、作為乳化及懸 浮聚合作用保護膠艘、作為紙張塗料輔助黏合劑及作為包裝業之 防氧劑等不同用途。用矽烷基改性之聚乙烯醇具有更高之強度且 對顏料、填料及玻璃等礦物物質之固著作用更佳。 【先前技術】 到目前為止製造矽烷-改性聚乙烯醇係藉助於乙酸乙烯（酯） 及乙烯不飽和矽烷之共聚合作用及隨後之水解作用，或用一具有 至少兩個可水解基之甲矽烧化劑將聚乙烯醇之乙稀醇單元隨後加 以甲矽烷化。歐洲專利EP 0〇7649〇 A1中曾述及一種以梦烧化 聚乙烯醇為主要成分之紙張塗料組成物，該等矽烷化聚乙稀醇可 藉助於所述兩種不同方法製得。歐洲專利EP 11277〇6 A1之内 容係若干喷射油墨記錄材料，該等喷射油墨記錄材料具有一包括 矽烷-官能聚乙烯醇之塗層，該處所用矽烷化聚乙烯醇同樣亦係藉 所述該兩種不同方法製得。德國專利DE 3519575 C2 (其内容係 具有一保護膠層之熱-敏感記錄材料> 中亦曾述及若干替代之方 法’以甲梦烧化該等乙浠醇單元或使乙酸乙稀醋與乙婦不飽和發 烧實施共聚合作用及隨後加以水解作為適當之製造方法。 歐洲專利EP 1380599 A1及EP 1380600所公開之 矽烧化聚乙烯醇係藉助於乙烯酯與乙烯不飽和矽烷之共聚合作用 5 1342315 及該等矽烷化聚乙烯酯之隨後水解作用，及也許可以在有氫硫基 化合物存在之情況下實施聚合作用製得。歐洲專利EP 1080940 A2中曾述及製造矽烷化聚乙烯醇之三種替代方法：使乙烯酯與具 有一矽烷基之乙烯不飽和單體實施共聚合作用，隨後加以水解。 使乙烯酯與環氧-官能共聚單體實施共聚合作用，隨後使由此所得 共聚物與一含有氫硫基及矽烷基兩種基之化合物反應，隨後加以 水解。在有一化合物存在之情況下，使乙烯酯與氫硫基及矽烷基 φ實施共聚合作用，隨後加以水解。世界專利WO 2004/013190 A1 中曾述及矽烷-改性聚乙烯醇之製造方法，在有含有矽烷之醛存在 之情況下使乙烯酯實施聚合作用，隨後將如此製得之乙烯酯聚合 物加以水解。 所述諸方法均相對繁複，此外，由於梦烷濃度增加，合成期 間可形成凝膠，而且由於羥基與醛之副反應，亦可形成不溶於水 之產物。 • 【發明内容】 本發明之内容係：矽烷-改性之聚乙烯醇類、一種用以製造 矽烷-改性聚乙烯醇類之方法及該等矽烷-改性聚乙烯醇類之用 途。 【實施方式】 本發明之目的係：藉助於一較簡單之方法以提供矽烷·•改性 之聚乙烯醇，及即使在高矽烷濃度情況下仍可製得溶解度及儲存 穩定性均佳之產品。 6 1342315 本發明提供若干矽烷-改性之聚乙烯醇，該矽烷-改性之聚乙 稀醇係在高溫下，用一種或多種乙稀不飽和、含有發燒之單體以 ， 處理乙烯醇聚合物而製得。 適當之乙烯醇聚合物係水解度以50%莫耳比至99· 99%莫耳 比為佳’ *70%莫耳比至"％莫耳比較佳，尤以莫耳比更佳之 部分或全部水解之乙烯酯聚合物。就此觀點而言，全部水解者係 指水解度^96%莫耳比之聚合物。部分水解之乙烯酯聚合物係指水 鲁解度>5〇%莫耳比且<96%莫耳比者。該乙烯醇聚合物之黏度（德國 工業標準53〇lS ’贺普勒法；4%水溶液）係1至6〇亳帕斯卡· 秒，尤以1至10毫帕斯卡.秒更佳，且係用以量測部分或全部水 、. 解聚乙烯醇之分子量及聚合度。 適當之乙烯醇聚合物係已商品化之聚乙烯醇或可藉助於乙 烯酯之聚合作用及隨後之水解作用製得。 適於製造該等乙烯醇聚合物之乙烯酯係具有1至18個碳原 鲁子、非分支或分支羧酸之乙烯酯。合適之乙烯酯係乙酸乙烯酯、 丙睃乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙稀醋、 乙酸1-甲基乙浠g旨、三甲基乙酸乙稀酯及具有5至13個碳原子、 分支單叛酸之乙稀醋’例如· VeoVaf或VeoVal〇R(SHELL 公司之商標名稱）。特別合適者係乙酸乙稀酯。 除乙烯酯單元之外，選自一個族群（該族群包括：具有工至 IS個碳原子醇之甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯、烯、二烯、乙稀基芳

7 1342315 煙及_乙烯）之-種或多種單艘（也許）亦可加以共聚合。選自丙稀 酸或甲基丙稀酸醋族群之適當單趙係具有丄至ls個碳原子分支 或非分支醇之s旨。合適之甲基丙棘g旨或丙棘自旨是：丙烤酸甲 輯、甲基丙稀酸fs§、丙歸酸乙s旨、甲基丙稀酸乙δ旨、丙稀酸丙 醋、甲基丙稀酸丙醋、丙稀酸正_丁酉旨、異丁醋及第三級·丁醋、 甲基丙稀酸正··丁g旨、異丁s旨及第三級·丁醋、丙烯酸2_乙基己醋 及丙燦酸去甲范烧基醋。其中尤以丙稀酸甲醋、甲基丙稀酸甲醋、 鲁丙烯酸之正-丁酯、異丁酯及第三級_丁酯、丙烯酸2_乙基己酯及 丙稀酸去甲范烧基酯特別合適。適當之二稀是：13 _ 丁二稀及異 戊二烯。可聚合烯之實例是：乙烯及丙烯。可加以共聚合之乙烯 基芳烴是：苯乙烯及乙烯基甲苯。選自_乙烯族群者，通常係使 用氣乙烯、偏二氣乙烯或氟乙烯，尤以氣乙烯更佳。該等共聚單 體最好佔有適當比例俾在乙烯酯聚合物中乙烯酯所佔之比例 >50%莫耳比。 # 也許亦可出現最好佔〇.〇2%至20%重量比（以該乙烯酯聚合 物之總重量為基礎）之其他共聚單體。該等共聚單體之實例是：乙 稀不飽和單羧酸及二羧酸，尤以丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二 睃及正丁烯二酸更佳；乙烯不餘和羧醯胺及腈，尤以N-乙烯基甲 酿胺、丙烯醯胺及丙烯腈更佳；反丁烯二酸及正-丁烯二酸之一酯 及二酯’例如：二乙酯及二異丙酯，以及順丁烯二酐；乙烯不飽 和磺酸及其鹽類，尤以乙烯基續酸及2-丙烯醯胺基-2-曱基丙烷 8 1342315 磺酸更佳。其他實例係預交聯共聚單體，例如：聚乙烯不飽和共 聚單體，如：己二酸二乙烯酯、正丁烯二酸二烯丙基酯、甲基丙 烯酸烯丙基酯、丁二醇二丙烯酸酯或三聚氰酸三烯丙基酯，或後 交聯共聚單想，例如：丙稀酿胺基經乙酸(AGA)、甲基丙稀醯胺 基經乙酸甲酯（MAGME)、N-羥甲基丙稀酿胺（NMA)、N-經甲基曱 基丙烯醯胺、N-羥甲基烯丙基胺基甲酸酯及烷基醚，例如：異丁 氧基醚或N-羥甲基丙烯醯胺之酯、N-羥甲基甲基丙烯醯胺之酯及 0 N-羥甲基烯丙基胺基甲酸酯之酯。 該等乙烯酯聚合物可用一種習知方式藉助於聚合作用製得； 以藉整體聚合作用、懸浮聚合作用或在有機溶劑内之聚合作用為 佳，尤以在醇類溶液内更佳。舉例言之，適當之溶劑及調節劑是： 甲醇、乙醇、丙醇及異丙醇。該聚合作用係在回流及溫度5〇〇c至 l〇〇eC之情況下實施且係藉添加常用之引發劑經由一自由基機制 加以引發者。常用引發劑之實例是：過碳酸酯（如：過氧二碳酸己 籲酯）或過酯（如：過新癸酸第三級-丁酯或過三甲基乙酸第三級_丁 酯）。 調節分子量可用習知之方式藉助於溶劑含量、藉變更引發劑 濃度、藉變更溫度及藉添加調節劑》該等單體可全部初始時一起 加入或全部一起計量加入，或部分可於初始時加入，其餘部分於 聚合作用引發之後計量加入。該等計量加入之部分可分開實施（空 間及時間上），或待計量加入之若干或全部成分可用預先乳化之形 1342315 式計量加入。 將該等乙烯酯聚合物水解成聚乙烯酯之工作可用一種習知之 方式實施，例如··藉輸送帶或捏合器法，添加酸或驗，在驗性或 陵性情況下。該固體聚乙烯酯樹脂最好吸收在醇（例如：甲醇）内， 同時使固體含量達到ls至7〇%重量比。水解作用最好在驗性情況 下實施（例如：藉添加Na0H、K0H或Na0CH3)❶鹼之使用量通常 為每莫耳酯單元1至5%莫耳比。水解作用係在30。(：至7〇。(：溫度 鲁下實施。水解作用终止之後，將溶劑蒸餾出去，製得之聚乙烯醇 呈粉末狀。但，當溶劑蒸餾出去時，藉逐漸添加水亦可製得聚乙 烯醇之水溶液。 舉例言之，適於改性作用之乙烯不飽和、含有矽烷之單體係 具有化學通式R SiR2〇_2(QR3)13之乙稀不飽和#化合物，其中 R1 係 CH2-CR4- (CIi2〉〇q 或 CH2sCR4c〇2 (Ch2)卫—，r2 係一。至 C3-烧基、Cf至c3-烷氧基或鹵素’尤以ci或Br為佳，r3係一 鲁非分支或分支、也許業經取代、具有1至12個碳原子（尤以1至 3個碳原子更佳）之烷基，或係-具有2至12個碳原子之酿基， 其中R也許可由一醚基加以間隔，及R4係Η或CH3。 合適之乙烯型、含梦烷單體是：丫_丙烯醯基氧基-及Y_甲基 丙稀酿基氧基丙基三（烷氧基)矽烷、α_甲基丙烯酿基氧基甲基三 (妓1氧基)梦燒、Υ- f基丙烯醯基氧基丙基甲基二（烷氧基)矽烷； 乙稀基梦撰；’例如：乙烯基烷基二（烷氧基）矽烧及乙烯基三（烷氧 〔S. 10 1342315 基〉發烧，舉例言之’其中所用之烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、 甲氧基乙烯、乙氧基乙烯、甲氧基丙二醇醚及/或乙氧基丙二醇醚 基。合適含梦烷單體之實例是：3_甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基 發燒、3_甲基丙稀酿氧基丙基甲基二甲氧基梦烧、乙稀三甲氧基 發燒、乙歸甲基二甲氧基梦烧、乙稀三乙氧基梦烧、乙稀甲基二 乙氧基發烷、乙烯三丙氧基發烷、乙烯三異丙氧基矽烷、乙烯叁 (1·甲氧基）異丙氧基梦烷，乙烯三丁氧基發烷、乙烯三乙醯氧基 籲矽烷、甲基丙烯醯氧基曱基三甲氧基梦烷、3_甲基丙烯醯氧基丙 基叁（2-甲氧基乙氧基）矽烷、乙烯三氣矽烷、乙烯曱基二氣矽 烧、乙烯叁（2-甲氧基乙氧基）矽烷、叁乙醯基氧基乙烯矽烷、烯 丙基乙烯三甲氧基矽烷、烯丙基三乙醯基氧基梦烷、乙烯二甲基 甲氧基矽烷、乙烯二甲基乙氧基矽烷、乙烯曱基二乙醯基氧基矽 烧、乙稀二甲基乙醯基氧基矽燒、乙稀異丁基二甲氧基矽烧、乙 烯三異丙氧基梦烷、乙烯三丁氧基發烷、乙烯三己氧基矽烷、乙 鲁烯甲氧基二己氧基矽烷、乙烯三辛氧基矽烷、乙烯二甲氧基辛氧 基發烧、乙烯甲氧基二辛氧基梦烧、乙烯甲氧基二月桂氧基梦烷、 乙婦一甲氧基月桂氧基發院以及聚乙二醇-改性之乙稀梦烧。 最合適之乙烯不飽和、含發烷單體是：乙烯三曱氧基矽烷、 乙烯甲基二甲氧基矽烷、乙烯三乙氧基矽烷、乙烯曱基二乙氧基 梦烧、乙烯叁（1-甲氧基）異丙氧基梦烷、甲基丙烯醯氧基丙基叁 (2_甲氧基乙氧基)矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷、 11 1342315 3 -甲基兩烯醯氧基丙基甲基二甲氧基發烧及甲基丙稀醯氧基甲基 三甲氧基矽烧’以及其混合物。 亦適當之乙烯不飽和、含有矽烷之單體是：含有矽烷基且具 有化學通式 CH2 = CR5_C〇-NR6_R7_SiR8n- (R9) ^之（甲基）丙婦 醯胺，其中n=0至4，m=0至2，r5係Η或甲基，R6係氫或一具 有1至5個碳原子之烧基，R7係一具有1至5個碳原子之伸烷基 或一兩價有機基（其中該碳鏈係由一氧或氮原子加以間隔），“係 • 一具有1至5個碳原子之烧基’及R9係一具有1至40個碳原子 且可由其他雜環取代之烧氧基。若單體内具有兩個或多個#或R9 基時，該等R5或R9可相同或不同。 該（甲基）丙烯醢胺基烷基矽烷之實例是：3_ (甲基）丙婦酿胺 基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基）丙烯醯胺基丙基三乙氧基發燒、 3 -(曱基〉丙稀酿胺基丙基三（β -甲氧基乙氧基）梦烧、2 _ (曱基） 丙烯醯胺基甲基丙基三甲氧基矽烷、2_(甲基）丙烯醯胺基 鲁_2_甲基乙基三甲氧基發烧、N-U-(甲基）丙烯醯胺基乙基）氨基 丙基三曱氧基矽烷、3-(甲基）丙烯醯胺基丙基三乙醯基氧基矽 烧、2_ (甲基）丙稀酿胺基乙基三甲氧基發院、(曱基）丙稀酿胺 基甲基三甲氧基發烷、3_ (甲基）丙烯醯胺基丙基甲基二甲氧基梦 烧、3_(甲基）丙烯醯胺基丙基二曱基甲氧基矽烷、3_(N_甲基 -(曱基）丙烯醯胺基）丙基三甲氧基梦烷、3—((甲基）丙烯醯胺基 甲氧基）_3_經基丙基三甲氧基梦烷、3_((甲基）丙烯醯胺基甲氧

12 1342315 基）-丙基三甲氧基矽烷、氣化N, N-二甲基-N-三甲氧基-矽烷基 丙基-3 -(甲基）丙炼醯胺基丙基鈹及氣化Ν,Ν-二甲基-N-三甲 氧基矽烷基丙基_2-(甲基）丙烯醯胺基-2-甲基丙基銨。 該等乙烯不飽和、含發烷之單體使用量以0.01至40%莫耳 比為佳，尤以1.0至25%莫耳比更佳（總是以乙烯醇聚合物之重 量為基礎）。 為製造矽烷-改性之聚乙烯醇，乙烯醇聚合物溶液係於初始時 加入。乙烯醇聚合物最好溶解於水或水/醇混合物内。舉例言之， 適當之醇係甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇。該等乙烯不飽和、含有 矽烧之單體可初始時全部加入或全部計量加入，或部分可初始時 加入其餘部分於修飾作用開始之後計量加入。若含有矽烷之單體 之濃度相對地低（以乙烯醇聚合物為基礎，最好為高達20%重量比 之含珍烷單體），最好初始時將全部含有矽烷之單體加入隨後將引 發劑計量加入，或初始時將引發劑加入隨後將全部含有矽烷之單 體計量加入。若單體之濃度較高（以乙烯醇聚合物為基礎，最好為 大於20%重量比之含矽烷單體），若干含有矽烷之單體及若干引發 劑係於初始時加入，其餘部分總是計量加入。修飾作用係在高溫 (亦即溫度>3〇°C)下實施且最好藉添加普通引發劑，藉自由基機 制加以引發。實施修飾作用最好在50°c至100°C溫度下。引發劑 之使用量以〇·1至10.0%重量比為佳（以所用含有矽烷之單體總 量為基礎）。普通引發劑之實例是：過氧二硫酸鹽，例如：過氧二

13 1342315 硫酸鉀及過氧二硫酸按。 如此製得之梦炫-改性聚乙稀醇可以溶液之形式使用》該等發 烷-改性聚乙烯醇亦可用習知之方式、藉助於沉殿作用、蒸餘作用 或烘乾（例如：喷乾）予以分離出來，並以固體之形式使用。特別 有利的是，即使在矽烷含量相當高之情況下，本發明之矽烷-改性 聚乙烯醇仍具有極高之儲存穩定性。藉助於乙烯不飽和矽烷與乙 稀酯之共聚合作用及隨後之水解作用所製得之傳統發烧_改性聚 乙烯醇，即使在矽烷-官能共聚單體單元之含量為2%重量比時亦 容易發生膠凝作用，而本發明之矽烷-改性聚乙烯醇，即使在用高 達40%重量比之含梦烷單體實施修飾作用之情況下，在儲存期間 仍極安定。 有利的是，依照本發明方法可製得無色之發烷-改性聚乙烯 醇。因此可抑制用乙烯不飽和矽烷單體實施聚乙烯醇聚合物改性 作用過程中發·生褪色或變黃現象。藉助於本發明反應條件之選 擇，尤其藉助於利用本發明之反應溫度及（也許）利用本發明之引 發劑數量可達成此目的。 矽烷-改性之聚乙烯醇適用於聚乙烯醇常用之應用場合。矽烷 -改性之聚乙烯醇適用作塗料組成物及黏著劑組成物之黏合劑或 輔助黏合劑。矽烷-改性聚乙烯醇特別適用作紙張塗料，尤其喷射 油墨紙張所用塗料中之黏合劑。矽烷_改性之聚乙烯醇亦適用作保 護膠艘，例如：用於水性分散體及在水介質内之反應案例中，及 14 1342315 在製造水中可再分散之分散粉末。其他應用場合是：顏料及填料 之處理及用作陶瓷工業之黏合劑。其他用途是用於化妝品，尤其 護髮化妝品，以及作為食品包裝及紡織工業之黏合劑。 實施例1 : 在氮氣環境中，於初始時將1000公克、20%濃度之聚乙烯醇 水溶液(Mowiol 8-88，歐洲谷拉瑞特產公司出品）裝入容量2.5 公升之怪溫實驗室器具内’並在不停攪拌之情況下加熱至9〇〇c。 在此溫度下繼績攪拌該溶液2小時，隨後將溫度降至8〇°C並將15 公克之乙稀三乙氧基梦烧（Geniosil GF56，瓦克化學公司出品） 加入該聚乙烯醇溶液内。實施均勻化15分鐘之後，藉添加1〇公 克、3%濃度之過氧二硫酸鉀水溶液以引發反應。將溫度控制在80 °C歷時4小時，隨後將該混合物冷卻。所得者係一固體含量為21% 重量比及矽烷含量為7 ·〇%重量比（以矽烷-改性聚乙烯醇之總重 量為基礎）之澄清聚合物溶液。 實施例2 : 在氮氣環境中，於初始時將1〇〇〇公克、2〇%濃度之聚乙烯醇 水溶液(Mowiol 8-88，歐洲谷拉瑞特產公司出品）裝入容量2 ·5 公升之恆溫實驗室器具内，並在不停攪拌之情況下加熱至9〇。〇。 在此溫度下繼續授拌該溶液2小時，隨後將溫度降至8〇乞並將36 公克之乙浠三乙氧基梦烧（Geniosil GF56，瓦克化學公司出品） 加入該聚乙烯醇溶液内。實施均勻化15分鐘之後，藉添加3〇公 15 1342315 克、3%濃度之過氧二硫酸鉀水溶液（計量時間2〇分鐘）以引發反 應。將溫度控制在80。(：歷時4小時，隨後將該混合物冷卻。所得者 係一固體含量為22%重量比及矽烷含量為15·〇%重量比（以矽烷_ 改性聚乙烯醇之總重量為基礎）之澄清聚合物溶液。 實施例3 : 在氮氣環境中，於初始時將1〇〇〇公克、20%濃度之聚乙烯醇 水溶液(Mowiol 8-88，歐洲谷拉瑞特產公司出品）裝入容量2 5 公升之恆溫實驗室器具内，並在不停挽拌之情況下加熱至9〇〇c。 在此溫度下繼續攪拌該溶液2小時，隨後將溫度降至8〇。(：並將51 公克之乙烯三乙氧基矽烧（Geniosil GF56，瓦克化學公司出品） 加入該聚乙烯醇溶液内。實施均勻化玷分鐘之後，藉添加4〇公 克、3%濃度之過氧二硫酸卸水溶液以引發反應。將溫度控制在8〇 °C歷時4小時，隨後將該混合物冷卻。所得者係一固體含量為23% 重量比及矽烷含量為2〇·〇%重量比（以矽烷-改性聚乙烯醇之總重 量為基礎）之略不透明聚合物溶液。 實施例4 : 在氮氣環境中，於初始時將1000公克、2〇%濃度之聚乙稀醇 水溶液(Mowiol 8-88，歐洲谷拉瑞特產公司出品）裝入容量2.5 公升之恆溫實驗室器具内’並在不停攪拌之情況下加熱至9〇。〇。 在此溫度下繼續攪拌該溶液2小時，隨後將溫度降至8CTC並將15 公克之乙烯三乙氧基矽烷（Geniosil GF56，瓦克化學公司出品） 16 1342315 調節至34%重量比。再添加96公克、4.5%濃度取011甲醇溶液， 在30°c溫度下開始攪拌作用（200轉/分鐘）。於120分鐘之後， 用乙酸乙酯终止水解作用（將睃度值調節至7)。 將沉殿之乙烯醇共聚物濾除，用甲醇加以洗滌並烘乾。所得 矽烷-改性聚乙烯醇之賀普勒黏度為·7·5毫帕斯卡•秒。 比較例6 : 程序類似於實施例1，但不同的是係使用126公克之3%濃 度過氧二硫酸钟水溶液。 所得者係一固體含量為1·7·5%重量比之深黃聚合物溶液。 喷射油墨記錄層内矽烷改性聚乙烯醇之測試： 塗料泥漿配方： 100份重量比 28份重量比 5份重量比 12份重量比 沉積矽石 實施例1内所製矽烧化聚乙烯醇 陽離子分散劑. 聚合物分散體 塗料泥漿之固體含量：30%重量比 未經處理之紙張： 塗膠紙約80公克/平方公尺；塗層約15公克/平方公尺 測試： 磨損測試： 利用一普律福堡公司出品（杜納爾博士系統）、沖墊（衡

18 1342315 1.5公克/平方公尺至3公克/平方公尺）。將一由100份重量比 乙烯終結之聚矽氧烷（去黏著劑920)、2·4份重量比含氫梦氧烷 . (交聯劑VS0)及1份重量比鉑催化劑（催化劑OL)組成之剝離層 塗敷在業經塗有底劑之紙上，在150°C溫度下將該經塗覆之纸實 施熱處理7秒鐘。 測試方法： 遷移測試： φ 將一測試黏著帶敷在剛矽化之一面上並隨後再拿掉。將該黏 著帶摺疊在一起使黏著表面相互接觸。之後將諸端拉開（迴路測 試）。若相互黏著之層具有優良之黏著作用，乃暗示底材上之聚矽 氧層具有優良黏著作用。該兩種測試結果係分作1至6級：1=極 佳，6=極差。 擦除： 用一手指劇烈擦拭該經矽化之表面並在光線以斜角入射之 鲁情況下觀察該區。若該區内發生亮度差異或刮痕，則示該聚發氧 產品之黏著仙欠佳。此外，料指將該狄氧層用力加以擦拭 則可看到磨損微粒之數量。該兩種測試結果均分為丄至6級。 所得結果經彙整如表2所示。 20 1342315

表2 : 實施例 遷移 擦除 實施例2 1 1 實施例3 1 2 比較例5 2 1 21

Claims (1)

1342315 ‘'第09514丨838諕恵利申讅案 中文申請專利範圍替換本(無剷線版本）（外年7月） 十、申請專利範園

1. -種石像改性聚乙_類’其係在溫度㈣。m^ (ethylenically unsaturatedfsilane- 2.如請求項1之魏-改性聚乙稀醇類，其特徵為：所用之乙 聚合物係水解度為50%莫耳比至99.99%莫 水解乙烯酯聚合物。 < 丨王口丨 3. 如請求項1或2之魏-改性聚乙晞_員，其特徵為：用一種或 多種乙料飽和、含有魏之單體處理乙稀 。0至100-C溫度下實施。 你π 4. 如請求項1或2之魏_改性聚乙烯醇類，其特徵為：引發劑所 佔比例為〇.1至10.0%重量比，該比例係以所用含有矽烷之 體總量而定。 5. 如請求項1或2之石夕炫-改性聚乙烯醇類，其特徵為：所用乙稀 醇聚合物之黏度為1至60毫帕斯卡•秒（德國工業標準53〇15, 賀普勒法（Hiippler method) ; 4%濃度之水溶液）。 6. 如請求項1或2之矽烷-改性聚乙烯醇類，其特徵為：所用之一 種或多種乙烯不飽和、含有矽烷之單體係選自一個族群，咳族 群包括具有化學通式RbR^yOR3),—3之乙烯不飽和石夕^合 物’其 _ R1 係 或 CHfCI^CCMa^H，R2 係一 C!-至C3-之烷基、cr至C3-之烷氧基或氫，r3係一非分支 或分支且視情況經取代之具有1至12個碳原子之烧基，或係 一具有2至12個碳原子之醯基（其中&可視情況由一醚基加 以間隔），及R4係Η或CH3。 7. 如請求項1或2之矽烷-改性聚乙烯醇類’其特徵為：所用之一 種或多種乙烯不飽和、含有矽烷之單體係選自一個族群，該族 22 1342315 群包括：含有矽烷基且具有化學通式Ch2 =CR5-CO-NR6-R7-SiR8n-(R9)3-m<曱基)丙烯醯胺，其中 η = 〇 ，m = 0至2 ’ R5係Η或甲基，R6係氫或一具有1至5個 碳原子之烷基’R7係一具有1至5個碳原子之伸烷基或一二價 有機基（其中該碳鏈係由一氧或氮原子加以間隔），R8係—具 有1至5個碳原子之烷基，及R9係一具有1至40個碳原子且 可由其他雜環取代之烷氧基。 8.如請求項1或2之矽烷_改性聚乙烯醇類，其特徵為：乙烯不飽

和、含矽烷單體之使用量為2 5至4〇%重量比，該使用量係以 乙稀醇聚合物之重量而定。 9，了種製造如請求項丨至8中任一項之矽烷-改性聚乙烯醇類之方 法丄其係在溫度-3(rc下用—種或多種乙稀不飽和、含有魏 之單體，處理含水溶液中之乙烯醇聚合物。 10. ;種如請求項1至8中任—項之魏·改性聚乙稀醇類之用途， 糸用作塗料組成物及黏著劑組成物之黏合劑或輔助黏合劑。 11. 如請求項1G之用途，係驗紙張塗料。

12 ίΐΐίΊ1至8中任一項之魏_改性聚乙稀醇類之用途， 散粉末含水介f中之聚合反應及製造水中可再分 係用於8中任-項之矽烷-改性聚乙烯醇類之用途， '、、，及真料之處理及作為陶瓷工業用之黏合劑。 14俜至8中任-項之矽烷-改性聚乙烯醇類之用途， 係用於化妝品中’及作為食品包裝及紡織工業用之黏合劑。 23