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TW202002011A - 半導體製程所用的方法 - Google Patents

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TW202002011A
TW202002011A TW108116993A TW108116993A TW202002011A TW 202002011 A TW202002011 A TW 202002011A TW 108116993 A TW108116993 A TW 108116993A TW 108116993 A TW108116993 A TW 108116993A TW 202002011 A TW202002011 A TW 202002011A
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dielectric layer
gate
dummy
gate dielectric
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TW108116993A
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林宗達
侯承浩
張哲豪
雄飛 于
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台灣積體電路製造股份有限公司
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Abstract

此處所述的實施例關於形成裝置之閘極結構的方法，比如置換閘極製程與其形成的裝置。在一實施例中，方法包括順應性地形成閘極介電層於自基板延伸的鰭狀物上，且閘極介電層沿著鰭狀物上的閘極間隔物的側壁；在採用含矽前驅物與含氟、氘、或上述之組合的摻質氣體之沉積製程時，順應性地沉積虛置層於閘極介電層上，且沉積的虛置層包括氟、氘、或上述之組合的摻質；進行熱製程，以自虛置層驅動摻質至閘極介電層中；移除虛置層；以及形成一或多個含金屬層於閘極介電層上。

Description

半導體製程所用的方法
本發明實施例關於形成裝置的閘極結構之方法，比如置換閘極製程與其形成的裝置。
在製作場效電晶體如鰭狀場效電晶體時，可採用金屬閘極而非多晶矽閘極，以改善裝置效能。形成金屬閘極的步驟可包含依序形成閘極介電層、阻障層、功函數層、與金屬襯墊層於高深寬比的溝槽中，接著將充填材料填入溝槽。高介電常數的介電材料在降低閘極氧化物漏電流時，仍維持所需的閘極電容值。然而高介電常數介電層可能具有高密度的缺陷，這會抵消裝置效能。然而縮小尺寸亦存在新的挑戰。
本發明一實施例提供之半導體製程所用的方法，包括：順應性地形成閘極介電層於自基板延伸的鰭狀物上，且閘極介電層沿著鰭狀物上的多個閘極間隔物的多個側壁；在採用含矽前驅物與含氟、氘、或上述之組合的摻質氣體之沉積製程時，順應性地沉積虛置層於閘極介電層上，且沉積的虛置層包括氟、氘、或上述之組合的摻質；進行熱製程，以自虛置層驅動摻質至閘極介電層中；移除虛置層；以及形成一或多個含金屬層於該閘極介電層上。
下述內容提供的不同實施例或實例可實施本發明的不同結構。特定構件與排列的實施例係用以簡化本發明而非侷限本發明。舉例來說，形成第一構件於第二構件上的敘述包含兩者直接接觸，或兩者之間隔有其他額外構件而非直接接觸。此外，本揭露之多種例子中可重複標號，但這些重複僅用以簡化與清楚說明，不代表不同實施例及/或設置之間具有相同標號之單元之間具有相同的對應關係。
此外，空間性的相對用語如「下方」、「其下」、「較下方」、「上方」、「較上方」、或類似用語可用於簡化說明某一元件與另一元件在圖示中的相對關係。空間性的相對用語可延伸至以其他方向使用之元件，而非侷限於圖示方向。元件亦可轉動90°或其他角度，因此方向性用語僅用以說明圖示中的方向。
一般而言，本發明提供的實施例關於形成裝置的閘極結構之方法，比如置換閘極製程與其形成的裝置。更具體的是，一些例子在沉積閘極介電層之後，順應性地形成含鈍化物種(如氟或氘)的虛置層於閘極介電層上，並進行熱製程使鈍化物種自虛置層擴散至閘極介電層中，以鈍化閘極介電層。接著移除虛置層，接著形成閘極結構的後續層狀物如一或多個功函數調整層與閘極充填金屬。除了其他優點，可改善裝置劣化如時間相關的介電崩潰問題，並改善裝置效能。
圖1係一些實施例中，鰭狀場效電晶體的中間結構40之三維圖。本技術領域中具有通常知識者應理解，可調整此處所述的實施例以實施其他內容。雖然圖式與內容說明多種步驟，但這些說明並非限制這些步驟的順序，亦非暗示步驟之間是否存在其他中間步驟。除非特別說明，說明中依序進行的步驟僅用於解釋目的，並非排除個別步驟實際上同時進行或在進行時至少部份(不完全)重疊的狀況。
鰭狀場效電晶體的中間結構40包含鰭狀物46於半導體基板42上。鰭狀物46可自半導體基板42的表面向上延伸。半導體基板42包含隔離區44，且鰭狀物46凸起穿過並高於隔離區44。在圖示的例子中，鰭狀物46自相鄰的隔離區44之間凸起。虛置閘極堆疊沿著鰭狀物46的側壁並位於鰭狀物46的上表面上，其包含界面介電層62、界面介電層62上的虛置閘極層64、與虛置閘極層64上的遮罩層66。源極/汲極區52a與52b位於鰭狀物46的兩側區域(相對於虛置閘極堆疊)中。圖1亦顯示後續圖式所用的參考剖面。含剖線A-A的剖面沿著鰭狀物46中的通道區，其位於兩側的源極/汲極區52a與52b之間。含剖線B-B的剖面垂直於含剖線A-A的剖面，並沿著鰭狀物46中的通道區上的閘極結構。為清楚起見，後續圖式對應這些參考剖面。下列圖式的末尾為「A­­­」者，指的是多種製程的例子對應剖線A-A的剖面。下列圖式的末尾為「B­­­」者，指的是多種製程的例子對應剖線B-B的剖面。在一些圖式中，可省略構件或結構的一些標號以避免擋住其他構件或結構。
圖2A與2B至圖9A與9B係一些實施例中，形成半導體裝置時的個別中間結構之剖視圖。半導體裝置可為場效電晶體如圖1所示的鰭狀場效電晶體、平面場效電晶體、水平全繞式閘極場效電晶體、或任何合適裝置。如圖2A與2B所示，半導體基板42的至少一部份具有半導體裝置形成其上。半導體基板42可為或包含基體半導體、絕緣層上半導體基板、或類似物，且可摻雜(如摻雜p型或n型摻質)或未摻雜。在一些實施例中，半導體基板42的半導體材料可包含半導體元素如矽或鍺、半導體化合物、半導體合金、或上述之組合。一般而言，鰭狀物46形成於半導體基板42中的方法可為採用光微影與蝕刻製程蝕刻溝槽於半導體基板42中。接著可沉積絕緣材料如氧化矽、氮化矽、類似物、上述之多層、或上述之組合於溝槽中，並使絕緣材料凹陷以形成隔離區44，而鰭狀物46自隔離區44之間凸起。
可由任何合適製程依序形成或沉積用於虛置閘極堆疊的界面介電層62、虛置閘極層64、與遮罩層66的個別層狀物，接著圖案化這些層狀物以成虛置閘極堆疊。舉例來說，界面介電層62可包含或可為氧化矽、氮化矽、類似物、或上述之多層。虛置閘極層64可包含或可為矽(非晶矽或多晶矽)或任何合適材料。遮罩層66可包含或可為氮化矽、氮氧化矽、碳氮化矽、類似物、或上述之組合。接著可圖案化界面介電層62、虛置閘極64、與遮罩層66的層狀物，以形成虛置閘極堆疊。舉例來說，圖案化上述層狀物的方法可採用光微影與一或多道蝕刻製程。
如圖2A與2B所示，沿著虛置閘極堆疊的側壁(比如界面介電層62、虛置閘極層64、與遮罩層66的側壁) 形成閘極間隔物68，且閘極間隔物68亦形成於半導體基板42上的鰭狀物46上。舉例來說，閘極間隔物68的形成方法可為順應性地沉積閘極間隔物68所用的一或多個層狀物，並非等向地蝕刻一或多個層狀物。閘極間隔物68所用的一或多個層狀物包含或可為氮化矽、氮氧化矽、碳氮化矽、類似物、上述之多層、或上述之組合。
接著形成源極/汲極區70於虛置閘極堆疊之兩側上的鰭狀物46中。在一些例子中，源極/汲極區70的形成方法為採用虛置閘極堆疊與閘極間隔物68作為遮罩，並佈植摻質至鰭狀物46中。如圖所示的其他例子中，可採用虛置閘極堆疊與閘極間隔物68作為遮罩，蝕刻鰭狀物46使其凹陷，並磊晶成長磊晶的源極/汲極區70於凹陷中。磊晶的源極/汲極區70可包含或可為矽鍺、碳化矽、磷化矽、鍺、III-V族半導體化合物、II-VI族半導體化合物、或類似物。相對於鰭狀物46，磊晶的源極/汲極區70可為隆起結構如圖示。在磊晶成長源極/汲極區70時可原位摻雜源極/汲極區70，及/或在磊晶成長之後佈植磊晶的源極/汲極區70。因此源極/汲極區70的形成方法可為磊晶成長於虛置閘極堆疊的兩側上，且可搭配佈植。
如圖3A與3B所示，第一層間介電層72形成於半導體基板42的鰭狀物46上，並沿著閘極間隔物68形成。雖然未特別圖示，一些例子中的接點蝕刻停止層可順應性地形成於半導體基板42的鰭狀物46上並沿著閘極間隔物68形成，而第一層間介電層72可形成於接點蝕刻停止層上。一般而言，蝕刻停止層在形成接點或通孔時，可提供停止蝕刻製程的機制。接點蝕刻停止層的組成可為介電材料，其蝕刻選擇性可與相鄰的層狀物如第一層間介電層72不同。舉例來說，接點蝕刻停止層可順應性地沉積於鰭狀物46、虛置閘極堆疊、與閘極間隔物68上。接點蝕刻停止層可包含或可為氮化矽、碳氮化矽、碳氧化矽、氮化碳、類似物、或上述之組合。舉例來說，接著沉積第一層間介電層72於接點蝕刻停止層上。第一層間介電層72可包含或可為氧化矽、低介電常數的介電材料(如介電常數低於氧化矽的材料)、氮氧化矽、磷矽酸鹽玻璃、硼矽酸鹽玻璃、硼磷矽酸鹽玻璃、未摻雜的矽酸鹽玻璃、氟化矽酸鹽玻璃、有機矽酸鹽玻璃、碳氧化矽、旋轉塗佈玻璃、旋轉塗佈聚合物、碳矽材料、上述之化合物、上述之複合物、類似物、或上述之組合。
在沉積第一層間介電層72之後，可由化學機械研磨等方法平坦化第一層間介電層72。第一層間介電層72的上表面經平坦化後，可與虛置閘極層64的上表面共平面，即自第一層間介電層72露出虛置閘極層64。平坦化步驟可移除虛置閘極堆疊的遮罩層66 (一些例子中亦可移除閘極間隔物68的上側部份)。綜上所述，可經由第一層間介電層72露出虛置閘極堆疊的虛置閘極層64之上表面。
如圖4A與4B所示，移除虛置閘極堆疊以形成閘極間隔物68之間的凹陷74。一旦經由第一層間介電層72露出虛置閘極堆疊的虛置閘極層64與界面介電層62，即移除露出的虛置閘極層64與界面介電層62，且移除方法可為一或多道蝕刻製程。
如圖5A與5B所示，形成界面介電層80、閘極介電層82、與阻障層86於凹陷74中。如圖所示的一些例子中，界面介電層80形成於凹陷74所露出且位於閘極間隔物68之間的半導體基板42之鰭狀物46上。舉例來說，界面介電層80可為熱氧化或化學氧化所形成的氧化物。在一些例子中，可保留虛置閘極堆疊的界面介電層62，以取代界面介電層80。在其他例子中，界面介電層80來自多種製程步驟，比如清潔製程所形成的原生氧化物。在其他例子中，可省略界面介電層80。
閘極介電層82順應性地沉積於凹陷74中。舉例來說，閘極介電層82沉積於界面介電層80上、沿著閘極間隔物68的側壁73沉積、並沉積於閘極間隔物68與第一層間介電層72的上表面上。閘極介電層82與界面介電層80可描述為高介電常數的閘極堆疊。閘極介電層82可為或包含氧化矽、氮化矽、高介電常數的介電材料、上述之多層、或其他介電材料。高介電常數材料的介電常數大於或等於約4，比如大於或等於約7.0，且可包含鉿、鋁、鋯、鑭、鎂、鋇、鈦、鉛、或上述之組合的金屬氧化物或金屬矽酸鹽。用於閘極介電層82的一些材料之例子可包含但不限於氧化鈦、氧化鉿、氧化鉿鋯、氧化鉭、氧化鉿矽、氧化鋯、氧化鋯矽、或類似物。在一些實施例中，閘極介電層82為氧化鉿。閘極介電層82的沉積方法可為原子層沉積、電漿增強化學氣相沉積、分子束沉積、或任何合適的沉積技術。閘極介電層82的厚度可介於約5Å至約25Å之間。
順應性地沉積阻障層86於閘極介電層82上。阻障層86可包含或可為氮化鉭、氮化鉭矽、碳氮化鉭、氮化鉭鋁、氮化鈦、氮化鈦矽、碳氮化鈦、氮化鈦鋁、氮化鋁、類似物、或上述之組合，且其沉積方法可為原子層沉積、電漿增強化學氣相沉積、分子束沉積、或類似的沉積技術。在一些實施例中，阻障層86為氮化鈦矽。
如圖5A與5B所示，順應性地沉積虛置層88於阻障層86上。在形成閘極介電層82或後續的高溫製程時，可發現閘極介電層82中產生高密度的界面與基體缺陷。這些高密度的界面與基體缺陷會增加載子散射、劣化遷移率、並降低後續閘極所用的汲極電流。多種實施例可提供順應性的虛置層88於閘極介電層82上，其可解決這些問題。虛置層88含鈍化物種87，且可驅動摻質物種87擴散至閘極介電層82中，使構成置換閘極結構的多個層狀物之任一者的界面及/或基體缺陷鈍化。可進行後續的熱製程(如快速熱退火製程)，以助鈍化物種87結合至閘極介電層82中。虛置層88的順應性有助於確保鈍化物種可均勻分佈於整個閘極介電層82，其順應性地沉積於界面介電層80上、沿著閘極間隔物68的側壁73沉積、以及沉積於閘極間隔物68與第一層間介電層72的上表面上。舉例來說，閘極介電層82中的鈍化物種可鈍化閘極介電層82之中或其表面的界面懸吊鍵與基體氧空缺，以有效降低缺陷密度，進而降低氧化物漏電流、改善臨界電壓穩定性、以及改善裝置效能。
此處所述的例子採用氟、氘、或上述兩者作為摻質或鈍化物種，因此虛置層88可包含氟、氘、或上述兩者。與氟或氘相關的說明可更廣泛地應用在任何合適的鈍化物種。在一些實施例中，虛置層88順應性地沉積於阻障層86上。在沉積或形成虛置層時，可原位摻雜摻質或鈍化物種。舉例來說，在沉積虛置層88時，氟及/或氘可結合至虛置層88中。因此可沉積含有氟、氘、或上述兩者的虛置層88。圖5A中的插圖89為部份放大圖，其顯示鈍化物種87 (以黑色方塊表示)形成於虛置層88中。虛置層88可包含或可為矽層，比如含有鈍化物種87的多晶矽層或非晶矽層。在一些實施例中，虛置層88為含有鈍化物種87的非晶矽層。
虛置層88的沉積方法可為化學氣相沉積製程(如熱化學氣相沉積、循環化學氣相沉積、電漿增強化學氣相沉積、或循環電漿增強化學氣相沉積)、原子層沉積製程(如熱原子層沉積、電漿增強原子層沉積、或自由基增強原子層沉積)、或適於形成順應膜的任何其他沉積技術。在多種實施例中，虛置層88的厚度可介於約5Å至約50Å之間，比如介於約10Å至約30Å之間。虛置層88的厚度會影響可自虛置層88擴散至閘極介電層82中的氟或氘量，且虛置層88的厚度可決定虛置層88的體積與虛置層88中的氟及/或氘濃度。擴散可用的氟或氘量越大，越可增加擴散至閘極介電層82中的氟或氘量。
虛置層88的形成方法可為在高溫下，暴露鰭狀場效電晶體的中間結構40之基板表面至含矽前驅物與摻質氣體的氣體混合物。本發明實施例中的用語「基板表面」，可包含沉積於基板(如半導體基板42)上的膜/層或其部份的露出表面，且新沉積的膜/層之露出表面在任何後續製程之前，亦可作為基板表面。在此例中，製程的此階段之基板表面可稱作虛置層88的露出表面。合適的含矽前驅物可包含矽烷、鹵化矽烷、或任何上述之組合。矽烷可包含矽烷(SiH4 )與較高矽烷(Six H(2x+2) )如乙矽烷、丙矽烷、或丁矽烷。鹵化矽烷可包含但不限於氯化矽烷如單氯化矽烷、二氯矽烷、三氯矽烷、四氯矽烷、六氯乙矽烷、或八氯丙矽烷。在一些實施例中，含矽前驅物可採用有機矽烷(Ry Six H(2x+2-y) ，其中R獨立地為甲基、乙基、丙基、或丁基)，比如甲基矽烷、二甲基矽烷、乙基矽烷、甲基乙矽烷、甲基乙矽烷、六甲基乙矽烷、三(二甲基胺基)矽烷、或任何上述之組合。
摻質氣體可為含氟氣體、含氘氣體、或上述兩者，端視虛置層88所需的摻質而定。合適的含氟氣體可包含但不限於四氟化矽、氟氣、三氟化氮、四氟聯氨、三氟甲烷、氟化碳氫化物(Cx Fy ， x＞1，且y＞1)、類似物、或任何合適的上述之組合。在一些例子中，含氟氣體不含碳。在一些實施例中，含氟氣體為四氟化矽。對一些應用來說，採用四氟化矽是有利的。因為與其他含氟氣體相較，四氟化矽在高溫下的蝕刻能力最小。合適的含氘氣體可包含但不限於氘氣、四氘化矽烷、六氘化乙矽烷、二氯二氘化矽烷、三氯氘化矽烷、氯化三氘化矽烷、或任何上述之合適組合。在一些實施例中，含氘氣體為四氘化矽。
在一些實施例中，含矽前驅物以第一體積流速流入製程腔室中，而製程腔室中具有鰭狀場效電晶體的中間結構40。摻質氣體以第二體積速速流入製程腔室中。第一體積流速與第二體積流速之間的比例可控制在介於約8:1至約20:1之間，比如介於約10:1至約18:1之間，例如介於約12:1至約15:1之間。
在一些實施例中，虛置層88為摻雜氟的矽，其沉積方法為化學氣相沉積製程。化學氣相沉積製程的例子可包含提供晶圓如半導體基板42至化學氣相沉積腔室中，且腔室的溫度維持在約350℃至約550℃之間，比如約400℃至約450℃之間，而腔室壓力介於約1mTorr至約100Torr之間，比如介於約1.5mTorr至約50mTorr之間。含矽前驅物如矽烷與含氟前驅物如四氟化矽可同時或依序導入化學氣相沉積腔室中。可預先混合含矽前驅物與含氟前驅物，並將氣體混合物導入化學氣相沉積腔室中，在一些例子中，可分開導入含矽前驅物與含氟前驅物至化學氣相沉積腔室中。氟所用的製程時間可介於約2秒至約180秒之間，比如介於約15秒至約60秒之間，例如介於約20秒至約35秒之間。一般而言，形成中間結構中的虛置層88之時間與溫度，會影響擴散至閘極介電層82中的氟量。較高溫的製程及/或較長時間的製程，可增加擴散至閘極介電層82中的氟量。可重複此製程多次循環，直到虛置層88達到所需厚度。
改變虛置層88的厚度，可能增加或減少得以擴散至閘極介電層82中的鈍化物種(如氟或氘)的量，因此會增加或減少擴散至閘極介電層82中的鈍化物種的量。類似地，增加或減少阻障層86的厚度亦會增加或減少鈍化物種擴散穿過阻障層86的能力，且會增加或減少擴散至閘極介電層82中的鈍化物種量。在多種實施例中，虛置層88的厚度可介於約10Å至約50Å之間，而阻障層86的厚度可介於約5Å至約30Å之間。
在一些實施例中，依序導入含矽前驅物與含氟前驅物，而反應物可由任何順序導入化學氣相沉積腔室中。舉例來說，可先導入含矽前驅物脈衝，接著導入含氟前驅物脈衝，反之亦然。在任何狀況下，可在含矽前驅物與含氟前驅物之間導入淨化氣體(比如惰性氣體如氬氣)及/或抽真空。在此例中，可將含矽前驅物導入化學氣相沉積腔室，且導入的脈衝介於約2秒至約30秒之間，比如介於約5秒至約20秒之間。接著導入淨化氣體及/或抽真空，其歷時約5秒至約10秒之間。接著將含氟前驅物導入化學氣相沉積腔室，且導入的脈衝介於約1秒至約10秒之間，比如介於約2秒至約8秒之間，例如介於約3秒至約5秒之間。可重複此製程數個循環，直到虛置層88達到預定厚度。
在一些實施例中，虛置層88為摻雜氟的矽，其沉積方法為原子層沉積製程。原子層沉積製程的例子可包含 :提供晶圓如半導體基板42至原子層沉積腔室中，並使腔室溫度維持在約220℃至約450℃之間(比如約250℃至約400℃之間)，且使腔室壓力維持在約1mTorr至約10Torr之間(比如約1.5mTorr至約5Torr之間)。原子層沉積製程可包含依序導入第一前驅物如含矽前驅物的脈衝，以及導入第二前驅物如摻質氣體的脈衝。舉例來說，依序導入第一前驅物與第二前驅物所用的一循環，可包含第一前驅物的脈衝，接著進行淨化氣體的脈衝及/或抽真空、接著進行第二前驅物的脈衝、以及接著進行淨化氣體的脈衝及/或抽真空。同樣地，可重複此循環直到虛置層88達到預定厚度(比如介於約10Å至約30Å之間)。
在化學氣相沉積或原子層沉積製程中，可採用電漿以利前驅物解離成物種或自由基。在化學氣相沉積或原子層沉積製程時，可耦合電磁功率(如射頻功率)至氣體混合物(比如含矽前驅物與含氟前驅物)或個別前驅物脈衝以產生電漿。可關閉射頻功率，並只供應淨化氣體至製程腔室中。若採用電漿，可操作射頻功率使其介於約5瓦至約5000瓦之間，比如介於約150瓦至約1000瓦之間，並使其頻率介於約1MHz至約60MHz之間，比如約13.56MHz。電漿功率密度可介於約1瓦/cm2 至約10瓦/cm2 之間，比如介於約2瓦/cm2 至約8瓦/cm2 之間。
本技術領域中具有通常知識者應理解上述製程與參數，亦可應用在形成摻雜氘的矽之虛置層88。上述參數可依應用及/或半導體裝置表面的個別構件尺寸改變。
在順應性地沉積虛置層88於阻障層86上之後，可進行一或多道熱製程以自虛置層88驅動鈍化物種87，使其擴散至閘極介電層82中。之後的閘極介電層82包含氟、氘、或上述兩者。如此一來，可形成順應性的氟化或氘化之閘極介電層82。鈍化物種87可填入閘極介電層82中的氧空缺及/或連結至懸吊鍵，以鈍化閘極介電層82。因此可減少電荷捕獲與界面電荷散射。具體而言，與習知的離子佈植製程(因為鰭狀場效電晶體裝置的三維幾何形狀，閘極介電層的側部與底部未接收摻質佈植的完整劑量)相較，由於氟及/或氘自順應性的虛置層88擴散至閘極介電層82，可更順應性且更覆蓋性地摻雜氟或氘至閘極介電層82。因此習知的離子佈植製程無法有效地沿著閘極介电層的側部或底部減少閘級堆疊内的缺陷。
如圖6A與6B所示，係製程的中間階段時的鰭狀場效電晶體的中間結構40，其中鈍化物種87已自虛置層88擴散至閘極介電層82中。主要的鈍化物種87可保留在虛置層88中，其濃度自虛置層88與阻障層86之間的界面朝閘極介電層82的方向減少，端視製程時間而定。在一些例子中，在一或多道熱製程之後，鈍化物種87可擴散穿過閘極介電層82。圖6A中的插圖91為部份放大圖，其顯示一些例子中的虛置層88與阻障層86，在一或多道熱製程之後具有可偵測量的鈍化物種87。
閘極介電層82含有的鈍化物種87的量，一般低於虛置層88中的鈍化物種87的量，因為阻障層86與虛置層88可能捕獲或保留鈍化物種的少部份。在一些實施例中，閘極介電層82所含的氟或氘(鈍化物種87)之濃度可介於約1原子%至約15原子%之間，比如介於約3原子%至約12原子%之間，例如介於約6原子%至約10原子%之間。在一些實施例中，閘極介電層82可包含氟與氘的混合物，且氟與氘的個別濃度各自介於約1原子%至約15原子%之間。若閘極介電層82中的氟或氘濃度低於約1原子%，則鈍化閘極介電層82的效果不足。控制閘極介電層82中的氟或氘的濃度，使其介於約1原子%至約15原子%之間，可鈍化界面及/或基體缺陷。氟或氘濃度大於15原子%可能造成問題，因為過多的氟及/或氘會取代閘極介電層82之晶格結構中的氧原子，並使氧原子朝界面介電層80移動並與其反應。因此界面介電層80可能變得更厚，進而降低界面介電層80的介電常數及/或閘極至通道的電容，及/或對裝置電性造成不想要的影響。
在閘極介電層82中，鈍化物種87的濃度可沿著閘極介電層82之厚度漸變。舉例來說，閘極介電層82向內至閘極置換結構的部份(比如遠離個別閘極間隔物68的部份，其上具有閘極介電層82的垂直部份；以及遠離半導體基板42的部份，其上具有閘極介電層82的垂直部份)在閘極介電層82中可具有最大濃度。當閘極介電層82遠離具有最大濃度的部份時(比如在置換閘極結構的向外方向上遠離)，鈍化物種87的濃度也隨之降低。鈍化物種的濃度漸變，可能來自於此處所述的一或多個熱製程所造成的擴散。
在一些實施例中，鈍化物種87亦可擴散至界面介電層80的頂部中。圖6A中的插圖93為部份放大圖，其顯示在一或多道熱製程之後，少量的鈍化物種87 (以黑色方塊表示)存在於界面介電層80的頂部中。鈍化物種87可擴散至界面介電層80中，以形成具有第一厚度T1的表面區95與具有第二厚度T2的界面介電層80，且第一厚度T1與第二厚度T2的比例(T1:T2)介於約1:10至約1:60之間，比如約1:20至約1:40之間，例如約1:30。
一或多個熱製程可為原位製程，比如在用於形成虛置層88的相同製程腔室中進行一或多道熱製程，同時維持製程腔室的真空。在一些例子中，可將晶圓(如鰭狀場效電晶體的中間結構40)轉移至另一製程腔室以進行一或多個熱製程，且另一製程腔室流暢地連接至沉積虛置層88的製程腔室。在上述轉移步驟中，晶圓維持在真空下。在熱製程的例子中，溫度介於約300℃至約850℃之間，比如介於約350℃至約450℃之間，且歷時約15秒至約240秒之間，比如介於約60秒至約100秒之間。
在一些實施例中，熱製程為快速熱退火製程，比如峰值退火、脈衝退火、雷射退火、或閃光輔助退火。在此例中，快速熱退火製程的時間可為微秒等級，比如介於約0.1微秒至約500微秒之間，例如約1微秒至約100微秒之間。在一些例子中，快速熱退火製程的時間可介於約1秒至約10秒之間。快速熱退火製程的溫度可介於約800℃至約1200℃之間，比如約900℃。快速熱退火製程的優點在於可精確控制製程溫度與時間，而不會損傷半導體裝置。
如圖7A與7B所示，在熱製程之後移除虛置層88。虛置層88的移除方法可為一或多道的蝕刻製程與清潔製程。舉例來說，可由對虛置層88的材料具有選擇性的蝕刻製程移除虛置層88。舉例來說，一或多道的蝕刻製程可為等向蝕刻製程如採用磷酸的濕蝕刻，或任何合適的蝕刻製程。在移除虛置層88之後，露出下方的層狀物如阻障層86。
如圖8A與8B所示，第一功函術調整層100、第二功函數調整層102、阻障/黏著層104、與閘極金屬充填物106依序形成於阻障層86上。第一功函數調整層100可順應性地沉積於阻障層86上。第一功函數調整層100可包含或可為氮化鈦、氮化鈦矽、碳氮化鈦、氮化鈦鋁、氮化鉭、氮化鉭矽、碳氮化鉭、氮化鎢、碳化鎢、碳氮化鎢、鈷、鉑、類似物、或上述之組合，且其沉積方法可為原子層沉積、電漿增強化學氣相沉積、分子束沉積、或任何合適的沉積技術。第一功函數調整層100的厚度可介於約5Å至約60Å之間。第二功函數調整層102可順應性地沉積於第一功函數調整層100上。第二功函數調整層102可包含或可為碳化鈦鋁、鈦鋁合金、碳化鉭鋁、類似物、或上述之組合，且其沉積方法可為原子層沉積、電漿增強化學氣相沉積、分子束沉積、或任何合適的沉積技術。第二功函數調整層102的厚度可介於約10Å至約60Å之間。在一些例子中，可省略第一功函數調整層100與第二功函數調整層102。其他例子可具有功函數調整層的其他設置，以達欲形成的裝置之所需效能。舉例來說，可採用多種材料及/或厚度之任何數目的功函數層。在一些例子中，p型場效電晶體與n型場效電晶體可具有不同的功函數調整層。
阻障/黏著層104順應性地沉積於第二功函數調整層102上。阻障/黏著層104可包含或可為氮化鈦、氮化鈦矽、碳氮化鈦、氮化鈦鋁、氮化鉭、氮化鉭矽、碳氮化鉭、氮化鎢、碳化鎢、碳氮化鎢、類似物、或上述之組合，且其沉積方法可為原子層沉積、電漿增強化學氣相沉積、分子束沉積、或任何合適的沉積技術。阻障/黏著層104的厚度可介於約10Å至約50Å之間。接著沉積閘極金屬充填層106於阻障/黏著層104上。閘極金屬充填層106可填入其餘的凹陷74中，即移除虛置閘極堆疊處。閘極金屬充填層106可為或包括含金屬材料，比如鎢、鈷、釕、鋁、銅、上述之多層、或上述之組合。閘極金屬充填層106的沉積方法可為原子層沉積、電漿增強化學氣相沉積、分子束沉積、物理氣相沉積、或任何合適的沉積技術。
由於在氟化或氘化閘極介電層82之後才形成閘極金屬充填層106、阻障/黏著層104、第二功函數調整層102、與第一功函數調整層100，這些層狀物可實質上不含氟或氘(比如無微量的氟或氘)。由於這些層狀物中不具有明顯的氟含量(也不被氟明顯影響)，因此可更輕易地調整電晶體的功函數。如此一來，可增加電晶體效能如改善臨界電壓。在一些例子中，閘極金屬充填層106、阻障/黏著層104、第二功函數調整層102、與第一功函數調整層100可具有非實質性的量之氟及/或氘，其來自於層狀物如阻障層86與閘極介電層82之間的自然擴散反應。
如圖9A與9B所示，移除閘極金屬充填層106、阻障/黏著層104、第二功函數調整層102、第一功函數調整層100、阻障層86、與閘極介電層82在第一層間介電層72與閘極間隔物68之上表面上的多餘部份。舉例來說，可採用平坦化製程如化學機械研磨，以移除閘極金屬充填層106、阻障/黏著層104、第二功函數調整層102、第一功函數調整層100、阻障層86、與閘極介電層82在第一層間介電層72與閘極間隔物68之上表面上的部份。因此可形成包含閘極金屬充填層106、阻障/黏著層104、第二功函數調整層102、第一功函數調整層100、阻障層86、與閘極介電層82 (比如氟化或氘化的閘極介電層)之置換閘極結構。
如圖9A與9B所示，形成第二層間介電層110。第二層間介電層110沉積於第一層間介電層72、置換閘極結構、與閘極間隔物68上。在第一層間介電層72與第二層間介電層110之間，可形成蝕刻停止層。舉例來說，蝕刻停止層可沉積於第一層間介電層72、置換閘極結構、與閘極間隔物68上。舉例來說，接著沉積第二層間介電層110於蝕刻停止層上。蝕刻停止層與第二層間介電層110可為或包含相同或類似的材料，且其沉積方法可採用任何可接受的技術，比如前述分別用於形成接點蝕刻停止層與第一層間介電層72的方法。在沉積第二層間介電層110之後，可由化學機械研磨等方法平坦化第二層間介電層110。
如圖9A與9B所示，形成導電結構穿過第二層間介電層110與第一層間介電層72至源極/汲極區70。形成開口穿過第二層間介電層110與第一層間介電層72。每一開口露出個別的源極/汲極區70。舉例來說，開口的形成方法可為合適的光微影與蝕刻製程。襯墊層112可形成於開口中。襯墊層112可順應性地沿著開口的側壁與源極/汲極區70的上表面沉積。襯墊層112可為擴散阻障層、黏著層、或類似物。襯墊層112可包含或可為鈦、氮化鈦、鉭、氮化鉭、或類似物，且其沉積方法可為任何合適的沉積技術。可進行退火製程，以利襯墊層112的至少個別部份與源極/汲極區70之間的反應，以形成矽化物區114於個別的源極/汲極區70。接著形成導電材料116於開口中的襯墊層112上。導電材料116可為或包含金屬如鈷、鎢、銅、鋁、金、銀、上述之合金、類似物、或上述之組合，其沉積方法可為任何合適的沉積技術。可進行平坦化製程如化學機械研磨，以自第二層間介電110的上表面移除多餘的導電材料116與襯墊層112。保留的襯墊物112、矽化物區114、與導電材料116形成導電結構至個別的源極/汲極區70。
本發明實施例關於形成裝置的閘極結構之方法，比如置換閘極製程與其形成的裝置。一些例子在沉積閘極介電層之後，順應性地形成含鈍化物種(如氟或氘)的虛置層於閘極介電層上。熱製程可讓鈍化物種自虛置層擴散至閘極介電層中，以鈍化閘極介電層。氟化或氘化閘極介電層，可填入閘極介電層及/或半導體基板中的通道的氧空缺，並連結至閘極介電層及/或半導體基板中的通道的表面之懸吊鍵，以鈍化閘極介電層。氟化或氘化閘極介電層，可降低電荷補獲與界面電荷散射。如上所述，自順應性的虛置層擴散氟或氘至閘極介電層中，可更順應性且更覆蓋性地摻雜氟或氘至閘極介電層，其特別有利於更小的技術節點(如7nm或更小)，且特別有利於三維技術如鰭狀場效電晶體。改善氟化或氘化的順應性，可減少時間相關的介電崩潰惡化，並增加可信度。此外，由於在氟化或氘化閘極介電層之後可形成一些功函數調整層，因此可更輕易地調整電晶體的功函數，因為這些層狀物中不具有明顯的氟含量(也不被氟明顯影響)。如此一來，可增加電晶體效能如改善臨界電壓。
一實施例為半導體製程所用的方法。方法包括順應性地形成閘極介電層於自基板延伸的鰭狀物上，且閘極介電層沿著鰭狀物上的閘極間隔物的側壁；在採用含矽前驅物與含氟、氘、或上述之組合的摻質氣體之沉積製程時，順應性地沉積虛置層於閘極介電層上，且沉積的虛置層包括氟、氘、或上述之組合的摻質；進行熱製程，以自虛置層驅動摻質至閘極介電層中；移除虛置層；以及形成一或多個含金屬層於閘極介電層上。
在一些實施例中，虛置層為非晶矽層。
在一些實施例中，形成含金屬層之後，閘極介電層包含的氟濃度介於約1原子%至約15原子%之間。
在一些實施例中，形成含金屬層之後，閘極介電層包含的氘濃度介於約1原子%至約15原子%之間。
在一些實施例中，形成含金屬層之後，閘極介電層包含氟與氘，且氟與氘的個別濃度各自介於約1原子%至約15原子%之間。
在一些實施例中，虛置層的形成方法為依序暴露基板至(i)含矽前驅物與摻質氣體的氣體混合物之脈衝，以及(ii)淨化氣體的脈衝，直到虛置層達到預定厚度。
在一些實施例中，虛置層的形成方法為依序暴露基板至含矽前驅物的脈衝、淨化氣體的脈衝、與摻質氣體的脈衝，直到虛置層達到預定厚度。
在一些實施例中，含矽前驅物包含矽烷、鹵化矽烷、或上述之組合，而摻質氣體包含四氟化矽、四氘化矽烷、或上述之組合。
另一實施例為半導體製程所用的方法。方法包括沿著自基板延伸的鰭狀物之表面形成界面介電層；形成閘極介電層於界面介電層上；在採用含矽前驅物與含氟、氘、或上述之組合的摻質氣體的沉積製程時，順應性地沉積虛置層於閘極介電層上，且沉積的虛置層包括鈍化物種；自虛置層驅動鈍化物種至閘極介電層與界面介電層中，以形成含鈍化物種的表面區；移除虛置層；以及形成金屬閘極於閘極介電層上。
在一些實施例中，上述方法更包括形成阻障層於閘極介電層與虛置層之間。
在一些實施例中，界面介電層具有第一厚度，而表面區具有第二厚度，且第二厚度與第一厚度之間的比例介於1:20至1:40之間。
在一些實施例中，虛置層為摻雜氟的非晶矽層，其沉積方法為循環化學氣相沉積製程或原子層沉積製程。
在一些實施例中，虛置層為摻雜氘的非晶矽，其沉積方法為循環化學氣相沉積製程或原子層沉積製程。
在一些實施例中，在形成金屬閘極之後，閘極介電層包含的鈍化物種濃度介於約1原子%至約15原子%之間。
在一些實施例中，自虛置層驅動鈍化物種至閘極介電層與界面介電層中的步驟為快速熱退火。
又一實施例為結構。結構包含基板，具有自基板延伸的鰭狀物；以及閘極結構位於鰭狀物上。閘極結構包括：含氘的閘極介電層。閘極介電層的氘在遠離鰭狀物的區域中之峰值濃度介於1原子%至15原子%之間。閘極介電層之氘的漸變濃度自峰值濃度朝鰭狀物的方向減少。
在一些實施例中，上述結構更包括功函數調整層於閘極介電層上；以及閘極金屬充填層於功函數調整層上，其中功函數調整層與閘極金屬充填層的至少一者實質上不含氟。
在一些實施例中，閘極結構位於第一閘極間隔物與第二閘極間隔物之間，第一閘極間隔物與第二閘極間隔物位於鰭狀物上，閘極介電層亦沿著第一閘極間隔物與第二閘極間隔物的個別側壁，且閘極結構更包含阻障層於閘極介電層上、功函數調整層於阻障層上、阻障/黏著層於功函數調整層上、以及閘極金屬充填層於阻障/黏著層上。
在一些實施例中，阻障層包括氮化鈦矽或氮化鉭矽。
在一些實施例中，上述結構更包括：界面介電層，沿著鰭狀物的表面；閘極介電層，位於界面介電層上；且界面介電層具有含氘的表面區，其中表面區具有第一厚度，界面介電層具有第二厚度，且第一厚度與第二厚度之間的比例介於1:20至1:40之間。
上述實施例之特徵有利於本技術領域中具有通常知識者理解本發明。本技術領域中具有通常知識者應理解可採用本發明作基礎，設計並變化其他製程與結構以完成上述實施例之相同目的及/或相同優點。本技術領域中具有通常知識者亦應理解，這些等效置換並未脫離本發明精神與範疇，並可在未脫離本發明之精神與範疇的前提下進行改變、替換、或更動。
A-A、B-B‧‧‧剖線 T1‧‧‧第一厚度 T2‧‧‧第二厚度 40‧‧‧鰭狀場效電晶體的中間結構 42‧‧‧半導體基板 44‧‧‧隔離區 46‧‧‧鰭狀物 62、80‧‧‧界面介電層 64‧‧‧虛置閘極層 66‧‧‧遮罩層 68‧‧‧閘極間隔物 52a、52b、70‧‧‧源極/汲極區 72‧‧‧第一層間介電層 73‧‧‧側壁 74‧‧‧凹陷 82‧‧‧閘極介電層 86‧‧‧阻障層 87‧‧‧鈍化物種 88‧‧‧虛置層 89、91、93‧‧‧插圖 95‧‧‧表面區 100‧‧‧第一功函數調整層 102‧‧‧第二功函數調整層 104‧‧‧阻障/黏著層 106‧‧‧閘極金屬充填層 110‧‧‧第二層間介電層 112‧‧‧襯墊層 114‧‧‧矽化物區 116‧‧‧導電材料
圖1係一些實施例中，鰭狀場效電晶體的中間結構之三維圖。 圖2A、2B、3A、3B、4A、4B、5A、5B、6A、6B、7A、7B、8A、8B、9A、與9B係一些實施例中，在形成半導體裝置的方法中的個別中間結構沿著圖1的剖線A-A與B-B之剖視圖。
T1‧‧‧第一厚度
T2‧‧‧第二厚度
40‧‧‧鰭狀場效電晶體的中間結構
42‧‧‧半導體基板
46‧‧‧鰭狀物
68‧‧‧閘極間隔物
70‧‧‧源極/汲極區
72‧‧‧第一層間介電層
73‧‧‧側壁
74‧‧‧凹陷
80‧‧‧界面介電層
82‧‧‧閘極介電層
86‧‧‧阻障層
87‧‧‧鈍化物種
88‧‧‧虛置層
91、93‧‧‧插圖
95‧‧‧表面區

Claims (1)

  1. 一種半導體製程所用的方法，包括： 順應性地形成一閘極介電層於自一基板延伸的一鰭狀物上，且該閘極介電層沿著該鰭狀物上的多個閘極間隔物的多個側壁； 在採用一含矽前驅物與含氟、氘、或上述之組合的一摻質氣體之一沉積製程時，順應性地沉積一虛置層於該閘極介電層上，且沉積的該虛置層包括氟、氘、或上述之組合的一摻質； 進行一熱製程，以自該虛置層驅動該摻質至該閘極介電層中； 移除該虛置層；以及 形成一或多個含金屬層於該閘極介電層上。
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