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TW201321422A - 金鋼烷系聚合物 - Google Patents

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TW201321422A
TW201321422A TW101128952A TW101128952A TW201321422A TW 201321422 A TW201321422 A TW 201321422A TW 101128952 A TW101128952 A TW 101128952A TW 101128952 A TW101128952 A TW 101128952A TW 201321422 A TW201321422 A TW 201321422A
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hard coat
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Yasunari Okada
Hidetoshi Ono
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Idemitsu Kosan Co
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Abstract

下述含式(I)所表示之構造的聚合物。　□

Description

金鋼烷系聚合物
本發明係關於聚合物、含其之樹脂組成物及具有由該樹脂組成物所得到的硬化層之硬塗薄膜。
在液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等使用種種機能性薄膜。其中近年以智慧型手機為代表的觸控式面板形式之裝置普及，而企求更硬、不易刮傷的薄膜。
賦予薄膜硬度的方法，硬塗紫外線硬化型樹脂之方法為一般的。但是，因紫外線硬化型樹脂之硬化收縮而有薄膜彎曲之問題，除在對顯示器表面之貼合步驟的生產性降低外，在貼合後之耐久性上亦有問題。
為了解決上述問題，專利文獻1揭示於塑膠薄膜的至少一面上設置2層以上的硬塗層之方法。然而，該方法，有設置2層以上的硬塗層用的塗佈步驟變得繁複、生產花費變高的問題。
又，專利文獻2雖揭示使用含環氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物與不飽和單羧酸進行加成反應的反應性聚合物於硬塗層，但硬塗層的硬度及彎曲抑制之平衡並不充分。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開2005-53152號公報
〔專利文獻2〕日本特開2008-69303號公報
本發明目的，在於提供可製造高硬度且抑制彎曲的硬塗薄膜之聚合物。
根據本發明，提供以下的聚合物等。
1.含有下述式(I)所表示之構造之聚合物。
(式中、R1、R4及R6各自為氫原子或甲基。R2及R5各自為含有羥基、鹵素原子及雜原子所選出之1種以上的2價之脂肪族烴基、2價之脂肪族烴基或單鍵。R3為烴基、鹵素取代烴基、環式烴基、鹵素取代環式烴基、鹵素原子、羥基、羧基、或側氧基。m為0~15之整數。)
2.前述式(I)所表示之聚合物的R2為單鍵，m為0的第1項之聚合物。
3.使鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯與鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯共聚合而得的共聚物之環氧基與 (甲基)丙烯酸反應而得到的聚合物、或使鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸共聚合而得的共聚物之羧基與鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯反應而得的聚合物。
4.含有1~3中任一項記載之聚合物及光聚合起始劑的樹脂組成物。
5.具有由4記載之樹脂組成物所得到的硬化層之硬塗薄膜。
根據本發明，可提供能製造高硬度且抑制彎曲的硬塗薄膜之聚合物。
〔實施發明之最佳形態〕
本發明的聚合物含有下述式(I)所表示之構造。
(式中、R1、R4及R6各自為氫原子或甲基。
R2及R5各自為含有由羥基、鹵素原子及雜原子所選出之1種以上的2價之脂肪族烴基、2價之脂肪族烴基或單鍵。
R3為烴基、鹵素取代烴基、環式烴基、鹵素取代環式烴基、鹵素原子、羥基、羧基、或側氧基(=O)。
m為0~15之整數。)
式(I)所表示之聚合物的各基如下。
作為R2及R5的含有由羥基、鹵素原子及雜原子所選出之1種以上的2價之脂肪族烴基，可舉例如下述3個之構造。
(式中、n為0以上之整數。)
作為R2及R5的2價之脂肪族烴基，可舉例如亞甲基、伸乙基、伸丁基等。
R3之烴基，可舉例如甲基、乙基、丁基、t-丁基等。
R3之環式烴基，可舉例如環戊基、環己基等。
R3之鹵素取代烴基為上述烴基的氫原子以鹵素原子取代的基。同樣地R3之鹵素取代環式烴基為上述環式烴基的氫原子以鹵素原子取代的基。
又，R3之側氧基為2個R3鍵結於金剛烷骨架之相同碳原子上，且該2個R3皆為羥基，且為此等羥基縮合之 情形。
式(I)所表示之聚合物較佳為R2為單鍵(直接鍵結)、m為0之聚合物。
含式(I)所表示之構造的聚合物，可藉由將鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯與鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯進行共聚合後，使得到的共聚物之環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應；或將鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸進行共聚合後，使得到的共聚物之羧基與鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯進行反應而製造。
鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如具有下述構造之化合物。
(式中、R1、R2、R3及m同式(I)。)
鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯，例如具有下述構造之化合物。下述式中，R5，與開環的環氧基合併的基對應於R5。
(式中、R4同式(I)。R5 ’各自為含有由羥基、鹵素原子及雜原子所選出之1種以上的2價之脂肪族烴基、2價之脂肪族烴基或單鍵。)
(甲基)丙烯酸，例如具有下述構造之化合物。
(式中、R6同式(I)。)
上述共聚合，例如可以習知自由基聚合法實施，在溶劑中或者無溶劑，使用自由基聚合起始劑等進行聚合即可。
自由基聚合起始劑，可舉例如2,2’-偶氮雙異正丁腈、2,2’-偶氮雙-甲基正丁腈等之偶氮系起始劑；過氧化苯甲醯基酯、甲基乙基酮過氧化物、甲基異丁基酮過氧化物等之過氧化物起始劑。
又，因應必要可使用十二基硫醇、月桂基硫醇、巰基乙醇酸酯、巰基乙醇等之鏈轉移劑。
自由基聚合起始劑之使用量，相對於共聚合的鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯及鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯、或鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸之合計100質量份，通常為0.01~50質量份、較佳為0.01~30質量份。藉由使自由基聚合起始劑 之使用量在該範圍，可使反應時間及收率等為良好、且得到目標的重量平均分子量。
共聚合使用的溶劑，可舉例如甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇等之烷基醇類；甲基溶纖劑、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚等之二醇醚類；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等之芳香族烴類；環戊烷、環己烷、甲基環己烷等之脂環族烴類；四氫呋喃、二噁烷、二異丙基醚等之醚類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等之酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸-n-丙酯、丙酸乙酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等之酯類等。此等溶劑可1種單獨或2種以上組合使用。
共聚合使用的溶劑，使用共聚合成分(鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯及鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯、或鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸)的合計濃度，例如成為0.5質量%以上、較佳為5質量%以上之量即可。此時，共聚合成分雖可為懸濁狀態，但以溶解為佳。
共聚合反應的反應溫度，通常為0~200℃、較佳為20~150℃。溫度未達0℃之場合，有反應速度降低之虞。另一方面，溫度超過200℃之場合，有得到的聚合物的著色變得嚴重之虞。
共聚合反應的反應壓力方面，通常絕對壓力為0.01~10MPa、較佳為常壓~1MPa。壓力超過10MPa之場合，除有安全上問題，且變得需要特別的裝置而不佳。
反應時間因聚合起始劑之種類或量、反應溫度等而左右，通常為1分鐘~24小時、較佳為1~10小時。
共聚合反應時，在不損及本發明的效果範圍，可加入其他的(甲基)丙烯酸系單體作為共聚合成分。
其他的(甲基)丙烯酸系單體，可舉例如甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烷基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、γ-丁內酯(甲基)丙烯酸酯等。
共聚合反應後之加成反應、亦即使鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯與鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯之共聚物與(甲基)丙烯酸進行加成之反應；或使鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸的共聚物與鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯進行加成之反應，使此等在溶劑中進行反應即可。
加成反應可使用的溶劑，可舉例如環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、甲苯、二甲苯、MEK(甲基乙基酮)、MIBK(甲基異丁基酮)、DMF(二甲基甲醯胺)、NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)、DMAc(N,N-二甲基乙醯胺)、DMSO(二甲基亞碸)、及丙二醇單甲基醚乙酸酯等。
加成反應時可使用觸媒，該觸媒，可舉例如四甲基銨氯化物、四甲基銨溴化物、四乙基銨氯化物、四乙基銨溴化物、三苯基膦、吡啶等。
含式(I)所表示之構造的聚合物的金剛烷基單元與(甲基)丙烯基單元的構成單元比率(莫耳比)，反映共聚合時之搭配比，金剛烷基單元為1%~99%、較佳為10%~90%。金剛烷基單元未達10%則有得到的硬塗薄膜的彎曲變大之可能性、而即使超過90%得到的硬塗薄膜的物性不致有大差異。
又，式(I)所表示之聚合物的聚合形態不特別限制，例如無規共聚物。
含式(I)所表示之構造的聚合物為僅由式(I)的金剛烷基單元與(甲基)丙烯基單元所構成之聚合物(亦即、式(I)所表示之聚合物)、或由式(I)的金剛烷基單元與(甲基)丙烯基單元實質構成的聚合物。
「實質構成的」係指聚合物中之式(I)的金剛烷基單元與(甲基)丙烯基單元的合計，例如90莫耳%以上、95莫耳%以上、98莫耳%以上、或99莫耳%以上，且在不 損及本發明的效果範圍，進而包含未反應環氧基末端、未反應(甲基)丙烯酸酯末端等之場合。
式(I)所表示之聚合物的重量平均分子量雖無特別限制，較佳為1,000~100,000。分子量未達1,000則有得到的硬塗薄膜的彎曲變大可能性。另一方面，分子量超過100,000則有樹脂溶液黏度變高、操作性變困難之場合。
本發明的組成物含有上述本發明的聚合物及光聚合起始劑。
〔光聚合起始劑〕
光聚合起始劑，可使用習知光聚合起始劑，例如2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-〔4-(2-羥基乙氧基)-苯基〕-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-〔4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基〕苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物等。
此等可單獨或2種以上混合使用。
上述光聚合起始劑中，可添加N,N-二甲基胺基安息香酸乙基酯、N,N-二甲基胺基安息香酸異戊基酯、戊基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、三乙基胺、三乙醇胺等之第三級胺類等之光起始助劑。又，可見光領域具有吸收的CGI-784等(Ciba Specialty Chemicals Inc.製)的二茂鈦化合物等亦可以為了促進光反應而添加。
又，光聚合起始劑為在紫外光或者可見光領域吸收光、使感光性的不飽和雙鍵進行自由基聚合之化合物即可，不限於光聚合起始劑、光起始助劑，皆可使用。
組成物中之光聚合起始劑之含量，例如為0.1~20質量%、較佳為1~10質量%。光聚合起始劑之含量未達0.1質量%之場合，有使光硬化性降低之虞、另一方面，超過20質量%之場合，有光聚合起始劑之結晶析出或造成塗膜底部光硬化不良之虞。
本發明的組成物含有式(I)所表示之聚合物及光聚合起始劑即可，此等成分可成為實質、或僅由此等成分構成。
「成為實質」係指此等成分的組成物中之含量，例如90質量%以上、95質量%以上、97質量%以上、98質量%以上、或99質量%以上。
〔溶劑〕
本發明的組成物，因應必要可為溶解於溶劑之狀態。
溶劑，可舉例如甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇等之烷基醇類；甲基溶纖劑、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚等之二醇醚類；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等之芳香族烴類；環戊烷、環己烷、甲基環己烷等之脂環族烴類；四氫呋喃、二噁烷、二異丙基醚等之醚類；丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIRK)、環己酮等之酮類；乙酸甲酯、乙酸 乙酯、乙酸-n-丙酯、丙酸乙酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等之酯類等。此等可單獨或2種以上混合使用。
溶劑之含量，例如為5質量%~90質量%、由乾燥觀點較佳為10質量%~50質量%。
〔其他的成分〕
本發明的組成物在不損及本發明的效果，不損及性能平衡之範圍內，可進而含有其他的(甲基)丙烯酸系化合物、無機微粒子、塗平劑等。
其他的(甲基)丙烯酸化合物，可舉例如甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烷基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、γ-丁內酯(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、金剛烷三醇三(甲基)丙烯酸酯、金剛烷三甲醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧基(甲基)丙烯酸酯等。
無機微粒子，因應用途可使用粒徑數nm~10μm者， 例如玻璃粉末、二氧化矽粉末、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯及氧化鋁等之習知無機微粒子。
塗平劑，可舉例如矽酮系、氟系之塗平劑。
本發明的組成物，宜用作為形成硬塗層的硬塗樹脂組成物(硬塗劑)。因本發明的聚合物的金剛烷骨架，使硬塗層為高硬度、且抑制硬塗層的彎曲、因(甲基)丙烯酸酯成為交聯單元，而可使硬塗成為更高硬度。
使本發明的樹脂組成物硬化而成的硬塗層，因與聚酯薄膜的密著性優異，形成硬塗層時，即使不進行電暈處理等之表面處理，可於聚酯薄膜表面直接塗佈組成物、硬化而成為硬塗薄膜。
又，通常聚酯薄膜因加熱而寡聚物析出，薄膜白濁化、霧值變大，但藉由將本發明的組成物硬化而成的硬塗層層合於聚酯薄膜的兩面，可成為即使加熱亦不白濁化或可降低白濁化的硬塗薄膜。
硬塗劑主要為聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯對苯二甲酸酯樹脂等之提升耐藥品性及防損傷用之材料。例如藉由以旋轉塗佈、噴塗、淋塗、浸漬等之塗佈方法，塗佈硬塗樹脂組成物及硬化，在基材上形成膜厚2~10μm的硬塗層，可賦予基材耐擦傷性。
本發明的組成物的硬化方法，不特別限制，通常可使用加熱硬化法或紫外線照射之硬化法。
加熱硬化法，硬化溫度通常為50~200℃左右、較佳為100~180℃。藉由在50℃以上則不產生硬化不良、在 200℃以下則不造成著色等。
硬化時間因組成物含有之成分而異，通常以0.5~6小時為佳。
以紫外線照射之硬化法，係使紫外線光量通常成為50~5000mJ/cm2左右、較佳為100~4000mJ/cm2之方式進行照射。紫外線照射後可進行後加熱、以在70~200℃進行0.5~12小時為佳。
〔實施例〕 實施例1
在具備迴流冷卻管、攪拌機、溫度計及氮導入管的1000mL圓底燒瓶中，加入1-金剛烷基甲基丙烯酸酯88.1g、環氧丙基甲基丙烯酸酯56.9g、及甲基異丁基酮300g，進行30分鐘氮打氣。之後，再加入偶氮雙異正丁腈8.2g，升溫至80℃後進行3小時反應。之後，使反應液冷卻至室溫，將氮導入管換成空氣導入管，加入丙烯酸29.4g、三苯基膦2.3g及MQ-F 35mg，邊進行空氣打氣，邊升溫至110℃，使酸價成為5mg-KOH/g以下為止進行12小時反應。
使得到的聚合物溶液降至室溫，以固形分濃度成為35wt%之方式加入MIBK，得到反應性聚合物A溶液。
實施例2
除為1-金剛烷基甲基丙烯酸酯112.2g、環氧丙基甲基丙烯酸酯33.5g、偶氮雙異正丁腈7.5g、丙烯酸17.3g、及三苯基膦1.4g外，與實施例1同樣地，得到反應性聚合物B溶液。
實施例3
除為1-金剛烷基甲基丙烯酸酯52.9g、環氧丙基甲基丙烯酸酯79.6g、偶氮雙異正丁腈8.8g、丙烯酸41.2g、三苯基膦3.3g外，與實施例1同樣地，得到反應性聚合物C溶液。
實施例4
在具備迴流冷卻管、攪拌機、溫度計及氮導入管的1000mL圓底燒瓶中，加入1-金剛烷基甲基丙烯酸酯88.1g、甲基丙烯酸34.4g、及甲基異丁基酮300g，進行30分鐘氮打氣。之後再加入偶氮雙異正丁腈8.2g，升溫至80℃後進行3小時反應。之後，使反應液冷卻至室溫，將氮導入管換成空氣導入管，加入環氧丙基甲基丙烯酸酯56.9g、三苯基膦2.7g、MQ-F 35mg。進行空氣打氣，並升溫至110℃，以酸價成為5mg-KOH/g以下為止進行12小時反應。
使得到的聚合物溶液降至室溫，以固形分濃度成為35wt%之方式加入MIBK，得到反應性聚合物D溶液。
實施例5
除取代1-金剛烷基甲基丙烯酸酯，使用3-羥基-1-金剛烷基甲基丙烯酸酯94.5g外，與實施例1同樣地，得到反應性聚合物E溶液。
實施例6
除取代1-金剛烷基甲基丙烯酸酯，為全氟-1-金剛烷基甲基丙烯酸酯117.6g、環氧丙基甲基丙烯酸酯79.6g、偶氮雙異正丁腈8.8g、甲基異丁基酮400g、丙烯酸41.2g、三苯基膦3.3g以外，與實施例1同樣地，得到反應性聚合物F溶液。
實施例7
除取代1-金剛烷基甲基丙烯酸酯，使用甲基甲基丙烯酸酯55.1g，環氧丙基甲基丙烯酸酯78.2g、偶氮雙異正丁腈12.3g、丙烯酸40.4g及三苯基膦3.2g以外，與實施例1同樣地，得到反應性聚合物G溶液。
〔組成物的調製及硬塗層的評估〕 實施例8
於實施例1所調製的反應性聚合物A溶液200g中，加入作為聚合起始劑之1-羥基-環己基-苯基-酮(製品名：IRGACURE184)2.1g，調製硬塗樹脂溶液。
在厚度100μm的PET薄膜(東麗(股)製 LumirrorT60)上，將調製的硬塗樹脂溶液使用棒塗佈器進行塗佈，在90℃進行2分鐘乾燥。之後使用高壓水銀燈以500mJ/min進行照射，使塗佈層硬化，形成厚度5μm的硬塗層。
對得到的PET薄膜與硬塗層的層合體之硬塗薄膜，進行以下項目評估。結果如表2。
〔鉛筆硬度〕
遵循JIS K5600，使用750g荷重之鉛筆刮擦試驗機，測定硬塗薄膜的鉛筆硬度。
〔耐擦傷性〕
在鋼棉# 0000上施加200gf之荷重後，在硬塗薄膜的硬塗層上來回10次，表面擦傷狀況以目視觀察，用以下的基準評估。
○：無擦傷
△：擦傷未達10條
×：擦傷10條以上
〔彎曲〕
切取硬塗薄膜10cm×10cm，測定薄膜4角的彎曲高度，將其平均值作為彎曲。
〔密著性〕
遵循JIS K5600，在硬塗層切棋盤格子(1mm×1mm、100個)，以玻璃紙膠帶實施剝離試驗，將剝離試驗後之硬塗層的殘存數評估為密著性。例如無剝離場合，殘存數成為100、全剝離場合，殘存數成為0。
〔全光線透過率〕
使用HGM-2DP(司加試驗機公司製)，遵循JIS K7105，進行硬塗薄膜的全光線透過率測定(單位：%)。
實施例9-14及比較例1-2
依據表1配合量，與實施例8同樣地分別調製硬塗樹脂溶液，使用調製的硬塗樹脂溶液，與實施例8同樣地各自製造硬塗薄膜並進行評估。結果如表2。
實施例15
於厚度100μm的PET薄膜(東麗(股)製LumirrorT60)，將實施例12所調製的硬塗液使用棒塗佈器進行塗佈，在90℃進行2分鐘乾燥。之後使用高壓水銀燈以500mJ/min進行照射，使塗佈層硬化，形成厚度3μm的硬塗層。該操作在薄膜的相反面亦同樣進行，得到兩面形成有硬塗層的PET薄膜。
將得到的硬塗薄膜在150℃進行1小時加熱，測定加熱前後之全光線透過率與霧值。霧值係遵循JIS K7136以霧值儀測定。結果如表3。
比較例3
除使用比較例2所調製的硬塗液外，與實施例15同樣地製造PET薄膜的兩面形成有硬塗層的硬塗薄膜，並評估。結果如表3。
比較例4
對PET薄膜(東麗(股)製LumirrorT60)，進行與實施例15同樣的評估。結果如表3。
〔產業上的利用性〕
具有由含本發明聚合物之組成物所得到的硬塗層之硬塗薄膜，硬度高、可抑制彎曲，可用作為顯示器用薄膜、尤其觸控式面板用之薄膜。
上述雖詳細說明了幾種本發明的實施形態及/或實施例，但該業者在實質上不違背本發明的新穎揭示及效果、可容易在此等例示的實施形態及/或實施例加以多種變更。因此，此等多種變更包含在本發明之範圍。
以此說明書記載之文獻及本發明巴黎優先權為基礎之日本申請案說明書內容全部在此引用。

Claims (5)

  1. 一種聚合物，其特徵係含有下述式(I)所表示之構造， (式中、R1、R4及R6各自為氫原子或甲基，R2及R5各自為含有羥基、鹵素原子及雜原子所選出之1種以上的2價之脂肪族烴基、2價之脂肪族烴基或單鍵，R3為烴基、鹵素取代烴基、環式烴基、鹵素取代環式烴基、鹵素原子、羥基、羧基、或側氧基，m為0~15之整數)。
  2. 如請求項1之聚合物，其中，前述式(I)所表示之聚合物的R2為單鍵，m為0。
  3. 一種聚合物，其特徵係由使鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯與鍵結有環氧基的(甲基)丙烯酸酯共聚合而得的共聚物之環氧基與(甲基)丙烯酸反應而得到、或使鍵結有金剛烷基的(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸共聚合而得的共聚物之羧基與鍵結有環氧基的(甲 基)丙烯酸酯反應而得到。
  4. 一種樹脂組成物，其特徵係含有請求項1~3中任一項記載之聚合物及光聚合起始劑。
  5. 一種硬塗薄膜，其特徵係具有由請求項4記載之樹脂組成物所得到的硬化層。
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