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TW201307400A - 丙烯系共聚合體，丙烯系共聚合體組成物，其成形體及其發泡體，暨其等之製造方法 - Google Patents

丙烯系共聚合體，丙烯系共聚合體組成物，其成形體及其發泡體，暨其等之製造方法 Download PDF

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TW201307400A
TW201307400A TW101117745A TW101117745A TW201307400A TW 201307400 A TW201307400 A TW 201307400A TW 101117745 A TW101117745 A TW 101117745A TW 101117745 A TW101117745 A TW 101117745A TW 201307400 A TW201307400 A TW 201307400A
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TW
Taiwan
Prior art keywords
propylene
weight
based copolymer
parts
copolymer
Prior art date
Application number
TW101117745A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiko Okamoto
Mayumi Yasuda
Tetsuji Kasai
Kazuyoshi Kaneko
Kyoko Kobayashi
Kotaro Ichino
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Publication of TW201307400A publication Critical patent/TW201307400A/zh

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Abstract

本發明提供一種因具有長鏈分枝構造而具有高熔融張力，於充氣成形、擠出成形、吹塑成形、射出成形、真空成形之成形時具有優異之成形加工性，進而於發泡步驟時可較佳地獲得發泡倍率、孔隙之均勻性優異之發泡體的丙烯系共聚合體及丙烯系共聚合體組成物。本發明之丙烯系共聚合體(A)之特徵在於：包含由丙烯衍生之構成單位[i]50~95莫耳%、由丙烯以外之碳原子數2~10之α-烯烴衍生之構成單位[ii]4.9~49.9莫耳%及由非共軛多烯衍生之構成單位[iii]0.1~10莫耳%(其中，將構成單位[i]、[ii]及[iii]之合計設為100莫耳%)，且滿足特定之要件(a)及(c)。

Description

丙烯系共聚合體，丙烯系共聚合體組成物，其成形體及其發泡體，暨其等之製造方法
本發明係關於一種丙烯系共聚合體及丙烯系共聚合體組成物、其成形體及其發泡體、暨其等之製造方法。
詳細而言，本發明係關於一種於充氣成形、擠出成形、吹塑成形、射出成形、真空成形等成形時具有優異之成形加工性，進而於發泡步驟時可獲得發泡倍率、孔隙之均勻性優異之發泡體的丙烯系共聚合體及丙烯系共聚合體組成物、其成形體及其發泡體、暨其等之製造方法。
聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1等烯烴系樹脂由於製造容易且廉價，於輕量、成形性、絕緣性、耐水性、耐化學品性、機械強度方面優異，因此使用於非常廣泛之領域。
具體而言，於各種包裝用薄膜、電線被覆材料、管(pipe)、片材、瓶、汽車內外裝材料、雜貨等幾乎身邊所有領域均使用該等烯烴系樹脂。
近年來，就節能及經濟化之觀點而言，產業界要求構件之輕量化，使得各種材料之發泡體、發泡技術受到矚目。關於發泡體，藉由樹脂功能與多孔性構造(發泡化)之組合，不僅可附加輕量化，還可附加緩衝性、隔熱/保溫性、吸音性等功能，故而基於其高功能性，期待在廣泛領域中採用。
然而，烯烴系樹脂與胺基甲酸乙酯(urethane)或聚苯乙烯 相比，於發泡領域僅限定地使用。其原因在於，在各種成形加工時受到熔融黏度低而難以加工之情況的影響。因此，增大烯烴系樹脂於成形時之熔融黏度、具體為熔融張力成為產業上之問題。
例如專利文獻1~4中揭示有具有長鏈分枝構造之乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚合體。然而，該等共聚合體係於添加至聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯等烯烴系樹脂中之情形時，於成形時發生相分離而呈現出明確之海島構造，故而整個體系難以提高熔融張力。因此，於擠出成形、吹塑成形等之加工性之改善效果不大，尤其是發泡成形時之發泡倍率或孔隙之均勻性仍有改良餘地。
又，亦嘗試藉由添加超高分子量體而增加熔融張力之方法，但存在如下問題：製造步驟複雜，又，因流動性降低而僅可限定地採用特定成形方法，進而熔融張力之改善效果不大等。
另一方面，亦嘗試藉由使用電子束或過氧化物，使分子鏈部分交聯，增加長鏈分枝構造而增大熔融張力之方法。然而，聚丙烯等α-烯烴系共聚合體由於利用自由基之主鏈之切斷反應於交聯反應速度方面優先，故而必須使用多官能性單體作為交聯助劑。於該情形時，難以控制分子量或分枝度，難以獲得所需之物性，進而添加多官能性單體會引起低分子量成分之滲出或耐候性之降低、機械強度之降低等問 題。又，此種經交聯之樹脂於熱成形時容易生成凝膠成分，成為充氣成形或片材成形時導致魚眼(fisheye)等外觀不良之原因。
再者，專利文獻5中揭示有包含丙烯-α-烯烴-非共軛多烯/共軛多烯之間規(syndiotactic)丙烯系共聚合體，但該共聚合體不具有長鏈分枝構造，故而於成形性方面尚存問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：國際公開第1998/49212號手冊
專利文獻2：國際公開第2000/26268號手冊
專利文獻3：國際公開第2009/72503號手冊
專利文獻4：國際公開第2010/64574號手冊
專利文獻5：日本專利特開2002-97228號公報
本發明係鑒於上述實際情況而成者，其目的在於提供一種因具有長鏈分枝構造而具有高熔融張力，於充氣成形、擠出成形、吹塑成形、射出成形、真空成形等成形時具有優異之成形加工性，進而於發泡步驟時可較佳地獲得發泡倍率、孔隙之均勻性優異之發泡體的丙烯系共聚合體及丙烯系共聚合體組成物、其成形體及其發泡體、暨其等之製造方法。
本發明者等人進行努力研究，結果完成了本發明。
即，本發明之丙烯系共聚合體(A)之特徵在於：包含由丙烯衍生之構成單位[i]50~95莫耳%、由丙烯以外之碳原子數2~10之α-烯烴衍生之構成單位[ii]4.9~49.9莫耳%及由非共軛多烯衍生之構成單位[iii]0.1~10莫耳%(其中，將構成單位[i]、[ii]及[iii]之合計設為100莫耳%)，且滿足下述要件(a)及(c)，進而較佳為滿足下述要件(b)及(d)中之任一者，更佳為滿足下述要件(a)~(d)。
(a)於十氫萘中、於135℃下測得之極限黏度[η]為0.1~5.0(dL/g)，(b)利用凝膠滲透層析儀(GPC，Gel Permeation Chromatography)測得之z-平均分子量(Mz)與重量平均分子量(Mw)之比例(Mz/Mw)為3.0~20.0，(c)依據JIS K-6721在230℃下利用10 kg荷重所獲得之MFR10與依據JIS K-6721在230℃下利用2.16 kg荷重所獲得之MFR2.16之比(MFR10/MFR2.16)為8.0~150.0，(d)使用流變儀，藉由線性黏彈性測定(190℃)所獲得之頻率(ω=0.1 rad/s)之複黏度η*(ω=0.1)與頻率(ω=100 rad/s)之複黏度η*(ω=100)之比(η*(ω=0.1)/η*(ω=100))為5~100。
本發明之丙烯系共聚合體組成物(X)之特徵在於：包含上述丙烯系共聚合體(A)5~95重量份及結晶性烯烴樹脂(B)5~95重量份(其中，將(A)與(B)之合計設為100重量份)。
又，較佳為上述結晶性烯烴樹脂(B)係選自聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚乙烯、聚丁烯-1中之至少1種以上。
本發明之丙烯系共聚合體組成物(X1)之特徵在於：包含丙烯系共聚合體(A1)5~80重量份與聚丙烯(B1)95~20重量份(其中，將(A1)與(B1)之合計設為100重量份)，且滿足下述要件(xa)，該丙烯系共聚合體(A1)滿足下述要件(a)~(d)且包含由丙烯衍生之構成單位[i]50~95莫耳%、由選自乙烯、1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯及1-辛烯中之至少1種以上α-烯烴衍生之構成單位[ii]4.9~49.9莫耳%及由5-乙烯基-2-降烯衍生之構成單位[iii]0.1~10莫耳%(其中，將構成單位[i]、[ii]及[iii]之合計設為100莫耳%)。
(a)於十氫萘中、於135℃下測得之極限黏度[η]為0.1~5.0(dL/g)，(b)利用凝膠滲透層析儀(GPC)測得之z-平均分子量(Mz)與重量平均分子量(Mw)之比例(Mz/Mw)為3.0~20.0，(c)依據JIS K-6721在230℃下利用10 kg荷重所獲得之MFR10與依據JIS K-6721在230℃下利用2.16 kg荷重所獲得之MFR2.16之比(MFR10/MFR2.16)為8.0~150.0，(d)使用流變儀，藉由線性黏彈性測定(190℃)所獲得之頻率(ω=0.1 rad/s)之複黏度η*(ω=0.1)與頻率(ω=100 rad/s)之複黏度η*(ω=100)之比(η*(ω=0.1)/η*(ω=100))為5~100，(xa)丙烯系共聚合體組成物(X1)在230℃下之熔融張力 MT(X1)與聚丙烯(B1)在230℃下之熔融張力MT(B1)之比(MT(X1)/MT(B1))為2.0~10.0。
本發明之發泡體係將上述丙烯系共聚合體(A)、上述丙烯系共聚合體組成物(X)或上述丙烯系共聚合體組成物(X1)發泡或交聯發泡而獲得者。
本發明之成形體係包含上述丙烯系共聚合體(A)、上述丙烯系共聚合體組成物(X)或上述丙烯系共聚合體組成物(X1)者。
本發明之成形體之製造方法包括如下步驟：使用上述丙烯系共聚合體(A)、上述丙烯系共聚合體組成物(X)或上述丙烯系共聚合體組成物(X1)進行成形。
本發明之發泡體之製造方法包括如下步驟：將上述丙烯系共聚合體(A)、上述丙烯系共聚合體組成物(X)或上述丙烯系共聚合體組成物(X1)發泡或交聯發泡。
本發明之丙烯系共聚合體組成物(Y)包含本發明之丙烯系共聚合體(A)、乙烯含量大於50莫耳%之乙烯系共聚合體(C)及結晶性丙烯系聚合體(D)，至少將上述共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(C)進行動態交聯而獲得，較佳為包括使共聚合體(C)與聚合體(D)動態交聯之步驟[I]而獲得。
又，較佳為組成物(Y)係藉由對上述共聚合體(C)、上述聚合體(D)、上述共聚合體(A)及交聯劑(E)進行動態熱處理之步驟[I-a]而獲得之動態熱處理物。
又，較佳為組成物(Y)係藉由包括對上述共聚合體(C)、上述聚合體(D)與交聯劑(E)進行動態熱處理之步驟[I-b]，以及於藉由該步驟[I-b]所獲得之動態熱處理物中進而添加上述共聚合體(A)之步驟而獲得。
較佳為組成物(Y)進而含有發泡劑。
根據本發明，可提供一種增加聚丙烯等烯烴樹脂之熔融張力，於充氣成形、擠出成形、吹塑成形、射出成形、真空成形等成形時具有優異之成形加工性，進而於發泡步驟時由於樹脂容易膨脹，故而可較佳地獲得發泡倍率及孔隙之均勻性優異之發泡體的丙烯系共聚合體及丙烯系共聚合體組成物。進而，根據本發明，可提供一種發泡倍率及孔隙之均勻性優異之發泡體。
其原因尚未確定，但將乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚合體添加至聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯等烯烴系樹脂中之情形時，於成形時發生相分離而呈現出明確之海島構造。然而，本發明之共聚合體除了具有長鏈分枝構造以外，由於與聚丙烯等烯烴樹脂之相溶性高，故而可抑制結晶化前之相分離，而使共聚合體微分散或均勻分散。因此，尤其於與聚丙烯之組成物中，整個體系亦容易提高熔融張力，擠出成形、吹塑成形等之加工性之改善效果優異。推測尤其是發泡成形時之發泡倍率或孔隙之均勻性優異。
因此，根據本發明，可較佳地獲得具有良好之機械特性及耐熱性之片材或中空容器等成形體。又，可以高發泡倍率獲得保持發泡孔隙、孔隙難以破裂、孔隙之均勻性優異且外觀良好之發泡體。
又，根據本發明之丙烯系共聚合體組成物(Y)，由於組成物中之熔融張力提高，故而可抑制發泡成形時之破泡或抽氣，而獲得具有良好之擠出外觀之發泡體，並且由於發泡性提高，故而於低比重化方面亦有利，橡膠彈性亦變得良好。其結果為，可製造低比重、外觀優異、進而比重及外觀與機械特性之平衡性亦優異之發泡體。
<丙烯系共聚合體>
本發明之丙烯系共聚合體(A)滿足下述要件(a)及(c)，較佳為進而滿足下述要件(b)及(d)中之任一者，更佳為滿足要件(a)~(d)，包含由丙烯衍生之構成單位[i]50~95莫耳%、選自丙烯以外之碳原子數2~10之α-烯烴之構成單位[ii]4.9~49.9莫耳%及由非共軛多烯衍生之構成單位[iii]0.1~10莫耳%(其中，將構成單位[i]、[ii]及[iii]之合計設為100莫耳%)。較佳為包含55~95莫耳%、更佳為60~90莫耳%、進而較佳為70~90莫耳%、尤佳為75~90莫耳%之上述構成單位[i]，4.9~44.9莫耳%、更佳為9.8~39.9莫耳%、進而較佳為9.9~29.9莫耳%、尤佳為9.9~24.8莫耳%之上述構 成單位[ii]，以及0.1~7.0莫耳%、更佳為0.1~5.0莫耳%、進而較佳為0.1~3.0莫耳%、尤佳為0.2~3.0莫耳%之上述構成單位[iii]的共聚合體(其中，將構成單位[i]、[ii]及[iii]之合計設為100莫耳%)。若構成單位[i]、[ii]及[iii]在上述範圍內，則可獲得成形加工性更優異之共聚合體(A)，故而較佳。
再者，於本發明中，於稱為「碳原子數2~10之α-烯烴」時，只要無特別說明，則不包括丙烯。
又，於將共聚合體(A)用於下述共聚合體組成物(X或X1)之情形時，作為本發明之丙烯系共聚合體(A或A1)，就與聚丙烯之相溶性及於製造時不生成凝膠成分之方面而言，較佳為包含55~95莫耳%、更佳為60~90莫耳%、進而較佳為70~90莫耳%、尤佳為75~90莫耳%之上述構成單位[i]，4.9~44.9莫耳%、更佳為9.8~39.9莫耳%、進而較佳為9.9~29.9莫耳%、尤佳為9.9~24.8莫耳%之上述構成單位[ii]，以及0.1~7.0莫耳%、更佳為0.1~5.0莫耳%、進而較佳為0.1~3.0莫耳%、尤佳為0.2~3.0莫耳%之上述構成單位[iii]的共聚合體(其中，將構成單位[i]、[ii]及[iii]之合計設為100莫耳%)。
再者，亦可於不損害本發明目的之範圍內包含其他共聚合成分，該等亦在本發明之範圍內。
(α-烯烴)
作為丙烯以外之碳原子數2~10之α-烯烴，亦可為直鏈狀、分枝狀、環狀中之任一種，例如可列舉乙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等直鏈狀或分枝狀之α-烯烴；環戊烯、環己烯、環庚烯等環狀烯烴等。該等α-烯烴可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
該等之中，較佳為乙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯及1-辛烯。尤其是，於將共聚合體(A)用於下述共聚合體組成物(X1)之情形時，作為共聚合體(A1)，就相溶性、聚合特性或分子量之方面而言，較佳為含有至少1種以上之由該等α-烯烴衍生之構成單位。
(非共軛多烯)
作為非共軛多烯，具體而言可列舉二環戊二烯、1,4-己二烯、環辛二烯、亞甲基降烯、亞乙基降烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、4-乙基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-庚二烯、5-乙基-1,4-庚二烯、5-甲基-1,5-庚二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、5-乙基-1,5-庚二烯、4-甲基-1,4-辛二烯、5-甲基-1,4-辛二烯、4-乙基-1,4-辛二烯、5-乙基-1,4-辛二烯、5-甲基-1,5-辛二烯、6-甲基-1,5-辛二烯、5-乙基-1,5-辛二烯、6-乙基-1,5-辛二烯、6-甲基-1,6-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、6-乙基-1,6-辛二烯、4-甲基-1,4-壬二烯、5-甲基-1,4-壬二烯、4-乙基-1,4-壬二烯、5-乙基-1,4-壬二烯、5-甲基-1,5-壬二烯、6-甲基-1,5- 壬二烯、5-乙基-1,5-壬二烯、6-乙基-1,5-壬二烯、6-甲基-1,6-壬二烯、7-甲基-1,6-壬二烯、6-乙基-1,6-壬二烯、7-乙基-1,6-壬二烯、7-甲基-1,7-壬二烯、8-甲基-1,7-壬二烯、7-乙基-1,7-壬二烯、5-甲基-1,4-癸二烯、5-乙基-1,4-癸二烯、5-甲基-1,5-癸二烯、6-甲基-1,5-癸二烯、5-乙基-1,5-癸二烯、6-乙基-1,5-癸二烯、6-甲基-1,6-癸二烯、7-甲基-1,6-癸二烯、6-乙基-1,6-癸二烯、7-乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-1,7-癸二烯、8-甲基-1,7-癸二烯、7-乙基-1,7-癸二烯、8-乙基-1,7-癸二烯、8-甲基-1,8-癸二烯、9-甲基-1,8-癸二烯、8-乙基-1,8-癸二烯、9-甲基-1,8-十一碳二烯等非共軛二烯；6,10-二甲基-1,5,9-十一碳三烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)、5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯、6,9-二甲基-1,5,8-癸三烯、6,8,9-三甲基-1,5,8-癸三烯、6-乙基-10-甲基-1,5,9-十一碳三烯、4-亞乙基-1,6-辛二烯、7-甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(EMND)、7-甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、7-乙基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、4-亞乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-4-亞乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-6-丙基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-1,7-壬二烯、8-甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯、4-亞乙基-1,7-十一碳二烯等非共軛三烯等。該等非共軛多烯可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
該等之中，較佳為5-亞乙基-2-降烯(ENB)、5-乙烯基-2- 降烯、二環戊二烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(EMND)，更佳為5-乙烯基-2-降烯(VNB)。尤其是，於將共聚合體(A)用於共聚合體組成物(X1)之情形時，作為共聚合體(A1)，就長鏈分枝之生成及控制之方面而言，較佳為包含5-乙烯基-2-降烯(VNB)。
(共軛多烯)
於本發明中，亦可於不損害本發明目的之範圍內包含例如共軛多烯作為其他聚合成分。
作為共軛多烯，例如可列舉1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、1,3-辛二烯、1-苯基-1,3-丁二烯、1-苯基-2,4-戊二烯、異戊二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-丙基-1,3-丁二烯、2-丁基-1,3-丁二烯、2-戊基-1,3-丁二烯、2-己基-1,3-丁二烯、2-庚基-1,3-丁二烯、2-辛基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯等共軛二烯；1,3,5-己三烯等共軛三烯等。
其次，揭示要件(a)~(d)。
要件(a)：[極限黏度[η]]
本發明之丙烯系共聚合體在135℃之十氫萘中之極限黏度[η]通常為0.1~5.0(dL/g)，較佳為0.2~4.5(dL/g)，更佳為0.5~4.0(dL/g)，進而較佳為0.5~3.0(dL/g)，尤佳為0.5~2.5(dL/g)之範圍內。若極限黏度在該範圍內，則樹脂之流動性與熔融張力之平衡性優異。
於本發明中，作為用於下述丙烯系共聚合體組成物(Y)之 丙烯系共聚合體(A)，極限黏度[η]較佳為0.1~3.0 dl/g，更佳為0.5~2.0 dl/g。
要件(b)：[分子量分佈[Mz/Mw]]
本發明之丙烯系共聚合體利用凝膠滲透層析儀(GPC)測得之z-平均分子量(Mz)與重量平均分子量(Mw)之比例(Mz/Mw)通常為3.0~20.0，較佳為3.0~15.0，更佳為3.0~13.0，進而較佳為3.0~10.0之範圍內。若Mz/Mw之值較大，則長鏈分枝量高，熔融張力變高。
又，共聚合體係利用凝膠滲透層析儀(GPC)所求出之重量平均分子量(Mw)以聚苯乙烯換算計，較佳為50,000~1,000,000，更佳為100,000~800,000。於上述範圍內之情形時，流動性與長鏈分枝量之平衡性優異，故而與聚丙烯等混合之情形時，提高熔融張力，故而較佳。
要件(c)：[比(MFR10/MFR2.16)]
本發明之丙烯系共聚合體依據JIS K-6721在230℃下利用10 kg荷重所獲得之MFR10與依據JIS K-6721在230℃下利用2.16 kg荷重所獲得之MFR2.16之比(MFR10/MFR2.16)通常為8.0~150.0，較佳為8.0~110.0，更佳為8.0~50.0，進而較佳為8.0~30.0，最佳為10.0~20.0之範圍內。若比(MFR10/MFR2.16)在上述範圍內，則2種荷重下之樹脂之流動性容易發生變化，使得相對於剪切速度之黏度變化率較小。因此，若在該範圍內，則於特定之剪切速度範圍內樹脂之黏 度變化較小而加工性優異。於發泡時，可以高發泡倍率獲得保持發泡孔隙、孔隙難以破裂且具有均勻之孔隙之發泡體。又，若未達8.0，則有樹脂之黏度變化較大而難以加工之虞，故而欠佳。
又，MFR2.16通常為0.05~100(g/10 min)，較佳為0.1~50(g/10 min)，更佳為0.5~10(g/10 min)之範圍內。
要件(d)：[比(η*(ω=0.1)/η*(ω=100))]
使用流變儀，藉由線性黏彈性測定(190℃)所獲得之頻率(ω=0.1 rad/s)之複黏度η*(ω=0.1)與頻率(ω=100 rad/s)之複黏度η*(ω=100)之比(η*(ω=0.1)/η*(ω=100))通常為5~100，較佳為5~80，更佳為5~60。比(η*(ω=0.1)/η*(ω=100))在上述範圍內，意味著具有長鏈分枝構造，熔融張力優異。因此，樹脂之熔融黏度獲得改質，於發泡時樹脂容易膨脹。又，若未達5，則幾乎不具有分枝構造，故而無法獲得所需之效果，若超過100，則產生凝膠成分，故而欠佳。
又，本發明之共聚合體除了滿足上述要件以外，較佳為滿足選自以下要件(e)、(f)及(g)中之任一種，更佳為滿足要件(e)及(f)，進而較佳為滿足所有要件(e)~(g)。
要件(e)：[玻璃轉移點[Tg]]
本發明之丙烯系共聚合體利用示差掃描熱量計(DSC，Differential Scanning Calorimeter)測得之玻璃轉移點(Tg)較佳為-60~0℃，更佳為-55~-10℃，進而較佳為-50~-10℃。 若在該範圍內，則所獲得之材料之低溫特性優異。
要件(f)：[熔點[Tm]]
本發明之丙烯系共聚合體由於所獲得之組成物之柔軟性優異，因此較佳為利用DSC測得之熔點(Tm)為100℃以下或者未觀測到熔點。此處，所謂未觀測到熔點係指在-150~200℃之範圍內，未觀測到結晶熔解熱量為1 J/g以上之結晶熔解波峰。測定法與下述實施例相同。
要件(g)：[分子量分佈[Mw/Mn]]
本發明之丙烯系共聚合體利用凝膠滲透層析儀(GPC)測得之重量平均分子量(Mw)與重量平均分子量(Mn)之比例(Mw/Mn)通常為3.5~20.0，較佳為3.5~15.0，更佳為3.5~13.0，進而較佳為4.5~10.0，更佳為5.5~10.0之範圍內。若Mw/Mn之值較大，則存在長鏈分枝量較大而使熔融張力提高之傾向。
要件(h)：[分枝指數]
於本發明中，作為用於下述丙烯系共聚合體組成物(Y)之丙烯系共聚合體(A)，由以下式(h)所表示之分枝指數較佳為2~20，更佳為3~15，尤佳為4~10。
分枝指數=[Log(η0.01)-Log(0.116×η8)1.2367]×10 (h)
[式中，η0.01表示在190℃下之0.01 rad/sec之黏度(Pa‧sec)，η8表示8 rad/sec之黏度(Pa‧sec)]。
分枝指數係共聚合體(A)所具有之長期分枝之量之尺度， 存在分枝指數越大，長鏈分枝量越高之傾向。若分枝指數在上述範圍內，則組成物之擠出成形性、壓製成形性、射出成形性等成形性及輥加工性等優異，進而由組成物所獲得之成形體之強度、柔軟性亦優異，故而較佳。
用作長鏈分枝構造之量之指標的分枝指數係以不包括非共軛二烯之二元系共聚合體之聚合物構造為基準，而表示包括作為第3成分之非共軛二烯在內的三元系共聚合體中所生成之分枝度。
為了求出分枝指數，取長鏈分枝構造最影響聚合物構造之低頻率側之複黏度(0.01 rad/sec)與相當於作為橡膠(共聚合體)之指標之慕尼黏度(Mooney viscosity)之測定頻率(8 rad/sec)時之熔融黏度，並算出其比值。
該算出值之比越大，表示在低頻率與高頻率下之熔融黏度之變化越大，該變化表現出聚合物之分子構造。熔融黏度之變化較大係指作為分子構造，主鏈較少而大量存在分枝，對外部應力敏感地做出反應而顯現較大行為(分枝之影響較大)。另一方面，於主鏈較多而存在少量分枝之情形時，分子鏈相對均勻，分子鏈之交聯較強，對外部應力遲鈍而顯現較小行為(主鏈之影響較大)。
因此，於具有長鏈分枝構造之聚合物中，相對於主鏈而大量存在分枝，根據分枝指數式所算出之值變大，使得聚合物中導入較多分枝。但是，若聚合物中導入較多分枝構造，則 雖然得出加工性全面提高之結果，但主鏈構造之減少會導致聚合物之強度降低。因此，並非長鏈分枝構造越多越好，而是平衡性良好地具有加工性與強度之聚合物最佳。
藉由使用具有特定分枝指數之共聚合體(A)，即控制長鏈分枝構造之共聚合體(A)，使得橡膠組成物之加工性與強度之平衡性優異。
再者，使用二茂金屬觸媒(較佳為日本專利特開2011-16907號公報之具有由式(iii)所表示之構造之觸媒)而製造共聚合體(A)，由此可獲得具有上述分枝指數之烯烴系橡膠。通常，提高製造共聚合體時之聚合溫度，則存在分枝指數提高之傾向，降低聚合壓力，則存在分枝指數提高之傾向。
再者，分枝指數可根據藉由使用黏彈性試驗機改變頻率進行測定而求出之在190℃下之0.01 rad/sec之黏度(Pa‧sec)及在190℃下之8 rad/sec之黏度(Pa‧sec)而算出。
[丙烯系共聚合體之製造方法]
其次，對本發明之丙烯系共聚合體之製造方法進行說明。本發明之共聚合體之製造方法並無特別限定，較佳為使用以下方法進行合成。
本發明之共聚合體例如可藉由如下方式製造：在包含(A)由下述通式[I]所表示之交聯型二茂金屬化合物，暨(B)選自(b-1)有機鋁氧基化合物、(b-2)與上述二茂金 屬化合物(A)進行反應而形成離子對之化合物及(b-3)有機鋁化合物中之至少1種以上化合物(有時稱為促進劑)的烯烴聚合觸媒之存在下，將選自丙烯及α-烯烴中之1種以上單體在通常50~300℃之溫度下、在溶劑之共存下溶液聚合(於以下說明中，有時稱為「高溫溶液聚合」)。再者，於本發明中，共聚合體之製造方法只要滿足上述要件，便可使用例如構造與通式[I]不同之二茂金屬化合物，亦可使用與上述(B)成分不同之促進劑，亦可利用反應器摻合或物理摻合等手法而製備眾所周知之2種以上之共聚合體。
於上述通式[I]中，M表示過渡金屬，p表示過渡金屬之原子價，X既可相同亦可不同，分別表示氫原子、鹵素原子或烴基，R1及R2表示可相同亦可不同之與M配位之π電子共軛配位基，Q表示將2個π電子共軛配位基R1與R2交聯之2價基。
於通式[I]中，作為由M所表示之過渡金屬，例如可列舉Zr、Ti、Hf、V、Nb、Ta及Cr，較佳之過渡金屬為Zr、Ti 或Hf，進而較佳之過渡金屬為Zr或Hf。
於通式[I]中，作為由R1及R2所表示之π電子共軛配位基，可列舉具有η-環戊二烯基構造、η-苯構造、η-環庚三烯基構造及η-環辛四烯構造之配位基，尤其較佳之配位基係具有η-環戊二烯基構造之配位基。作為具有η-環戊二烯基構造之配位基，例如可列舉環戊二烯基、茚基、氫化茚基、茀基等。該等基亦可進而經鹵素原子、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基等烴基，三烷基矽烷基等含有烴基之矽烷基，鏈狀或環狀伸烷基等取代。
於通式[I]中，由Q所表示之將R1與R2交聯之基只要為2價基，則無特別限定，例如可列舉直鏈或分枝之伸烷基、未經取代或經取代之伸環烷基、亞烷基、未經取代或經取代之亞環烷基、未經取代或經取代之伸苯基、亞矽烷基、二烷基取代亞矽烷基、鍺基、二烷基取代鍺基等。
於本發明中，作為滿足上述通式[I]之二茂金屬化合物，較佳為二(對甲苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯、(第三丁基醯胺)二甲基(η5-2-甲基-s-二環戊二烯并苯-1-基)矽烷鈦(II)1,3-戊二烯，但不受該等任何限定。
其次，對將上述二茂金屬化合物(A)用作用以製造本發明之共聚合體之聚合觸媒成分時之較佳實施態樣進行說明。
於將包含二茂金屬化合物(A)之二茂金屬系觸媒用作用以製造丙烯系共聚合體之烯烴聚合觸媒之情形時，聚合觸媒如上所述較佳為包含(A)由上述通式[I]所表示之交聯型二茂金屬化合物、暨(B)選自(b-1)有機鋁氧基化合物、(b-2)與上述二茂金屬化合物(A)進行反應而形成離子對之化合物及(b-3)有機鋁化合物中之至少1種化合物。此處，作為觸媒成分(B)，就聚合活性及所生成之丙烯系共聚合體之性狀之觀點而言，可較佳地使用以下[c1]~[c4]中之任一種。
[c1]僅化合物(b-1)，[c2]化合物(b-1)與化合物(b-3)之混合物，[c3]化合物(b-2)與化合物(b-3)之混合物，[c4]化合物(b-1)與化合物(b-2)之混合物。
其中，於使用(A)成分之通式[I]中Q為亞矽烷基之二茂金屬化合物之情形時，作為(B)成分，不使用化合物(b-2)，因此採用上述中之[c1]與[c2]。
以下，對可構成(B)成分之各成分進行具體說明。
(b-1)有機鋁氧基化合物
作為有機鋁氧基化合物(b-1)，可直接使用先前眾所周知之鋁氧烷。作為鋁氧烷，可例示下述通式[II]及/或通式[III]。
[化2]
於式[II]或[III]中，R表示碳數1~10之烴基，n表示2以上之整數。
尤其是利用R為甲基之甲基鋁氧烷中n為3以上、較佳為10以上者(於通式[II]或[III]中，以下有時將R為甲基之有機鋁氧基化合物稱為「甲基鋁氧烷」)。
甲基鋁氧烷係因易獲得性及高聚合活性而在聚烯烴業界一直大量使用之有機鋁氧基化合物，但由於難以溶解於飽和烴，因此存在不得不製成環境負擔大之甲苯或苯等芳香族烴溶液而使用之情況。在此種背景下，開發出了溶解於飽和烴中之甲基鋁氧烷類似物。作為此種類似物，可例示下述通式[IV]之類的改質甲基鋁氧烷。於本發明中，作為有機鋁氧基化合物(b-1)，亦包括此種改質甲基鋁氧烷。
[化3]
於式[IV]中，R表示碳數2~20之烴基，m、n表示2以上之整數。
由上述通式[IV]所表示之改質甲基鋁氧烷係使用三甲基鋁與三甲基鋁以外之烷基鋁製備而成(例如作為製備法，可參照專利公報US4960878或US5041584等)。又，由Tosoh-finechem公司等使用三甲基鋁與三異丁基鋁製備而成的R為異丁基之以MMAO或TMAO之商品名進行商業生產(例如參照「東梭研究-技術報告」第47卷55(2003))。 然而，本申請人已確認即便將MMAO或TMAO以飽和烴溶液之形態在本申請案發明之高溫溶液聚合法之技術範圍外進行聚合，亦無法實現超過甲基鋁氧烷之活性。根據本發明之高溫溶液聚合法，即便使用由上述通式[IV]所表示之改質鋁氧烷之飽和烴溶液之情形時，亦可表現出高聚合活性。
再者，於本發明之高溫溶液聚合中，作為有機鋁氧基化合物(b-1)，亦可應用日本專利特開平2-78687號公報所例示之苯不溶性之有機鋁氧基化合物。
進而，作為本發明中所使用之有機鋁氧基化合物(b-1)，亦可列舉由下述通式[V]所表示之含有硼之有機鋁氧基化合物。
於式[V]中，Rc表示碳原子數為1~10之烴基。Rd可相互相同亦可不同，表示氫原子、鹵素原子或碳原子數為1~10之烴基。
再者，於上述(b-1)有機鋁氧基化合物中亦可混入有若干種有機鋁化合物。
(b-2)與二茂金屬化合物(A)進行反應而形成離子對之化合物
作為與二茂金屬化合物(A)進行反應而形成離子對之化合物(b-2)(以下，有時簡稱為「離子性化合物」)，可列舉日本專利特開平1-501950號公報、日本專利特開平1-502036號公報、日本專利特開平3-179005號公報、日本專利特開平3-179006號公報、日本專利特開平3-207703號公報、日本專利特開平3-207704號公報、專利公報US5321106號等所揭示之路易斯酸、離子性化合物、硼烷化合物及碳硼烷化合物等。進而，作為離子性化合物(b-2)，亦可列舉雜多化合物(heteropoly compound)及同多化合物(isopoly compound)。
於本發明中，可較佳地採用之離子性化合物(b-2)係由下述通式[VI]所表示之化合物。
於式[VI]中，作為Re+，可列舉H+、碳鎓陽離子、陽離子、銨陽離子、鏻陽離子、環庚三烯陽離子、具有過渡金屬之二茂鐵陽離子等。Rf~Ri可相互相同亦可不同，表示有機基，較佳為芳基。
作為上述碳鎓陽離子，具體而言可列舉三苯基碳鎓陽離子、三(甲基苯基)碳鎓陽離子、三(二甲基苯基)碳鎓陽離子等三取代碳鎓陽離子等。
作為上述銨陽離子，具體而言可列舉三甲基銨陽離子、三乙基銨陽離子、三(正丙基)銨陽離子、三異丙基銨陽離子、三(正丁基)銨陽離子、三異丁基銨陽離子等三烷基銨陽離子，N,N-二甲基苯銨陽離子、N,N-二乙基苯銨陽離子、N,N,2,4,6-五甲基苯銨陽離子等N,N-二烷基苯銨陽離子，二異丙基銨陽離子、二環己基銨陽離子等二烷基銨陽離子等。
作為上述鏻陽離子，具體而言可列舉三苯基鏻陽離子、三(甲基苯基)鏻陽離子、三(二甲基苯基)鏻陽離子等三芳基鏻陽離子等。
上述之中，Re+較佳為碳鎓陽離子、銨陽離子等，尤佳為 三苯基碳鎓陽離子、N,N-二甲基苯銨陽離子、N,N-二乙基苯銨陽離子。
至於作為碳鎓鹽之離子性化合物(b-2)，具體而言可列舉三苯基碳鎓四苯基硼酸鹽、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基碳鎓四(3,5-二-三氟甲基苯基)硼酸鹽、三(4-甲基苯基)碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽、三(3,5-二甲基苯基)碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽等。
至於作為銨鹽之離子性化合物(b-2)，可列舉三烷基取代銨鹽、N,N-二烷基苯銨鹽、二烷基銨鹽等。
至於作為三烷基取代銨鹽之離子性化合物(b-2)，具體而言例如可列舉三乙基銨四苯基硼酸鹽、三丙基銨四苯基硼酸鹽、三(正丁基)銨四苯基硼酸鹽、三甲基銨四(對甲苯基)硼酸鹽、三甲基銨四(鄰甲苯基)硼酸鹽、三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三乙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三丙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三丙基銨四(2,4-二甲基苯基)硼酸鹽、三(正丁基)銨四(3,5-二甲基苯基)硼酸鹽、三(正丁基)銨四(4-三氟甲基苯基)硼酸鹽、三(正丁基)銨四(3,5-二-三氟甲基苯基)硼酸鹽、三(正丁基)銨四(鄰甲苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四苯基硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(對甲苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(鄰甲苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(2,4-二甲基苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(3,5-二甲基苯基) 硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(4-三氟甲基苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(3,5-二-三氟甲基苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨等。
至於作為N,N-二烷基苯銨鹽之離子性化合物(b-2)，具體而言例如可列舉N,N-二甲基苯銨四苯基硼酸鹽、N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N,N-二甲基苯銨四(3,5-二-三氟甲基苯基)硼酸鹽、N,N-二乙基苯銨四苯基硼酸鹽、N,N-二乙基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N,N-二乙基苯銨四(3,5-二-三氟甲基苯基)硼酸鹽、N,N,2,4,6-五甲基苯銨四苯基硼酸鹽、N,N,2,4,6-五甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為二烷基銨鹽，具體而言例如可列舉二(1-丙基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽、二環己基銨四苯基硼酸鹽等。
作為其他離子性化合物(b-2)，亦可無限制地使用日本專利特開2004-51676號公報所揭示之離子性化合物。
上述離子性化合物(b-2)可單獨使用1種，亦可將2種以上混合使用。
(b-3)有機鋁化合物
作為形成烯烴聚合觸媒之(b-3)有機鋁化合物，例如可列舉由下述通式[VII]所表示之有機鋁化合物、由下述通式[VIII]所表示之第1族金屬與鋁之烷基化錯合物等。
Ra mAl(ORb)nHpXq [VII]
於式[VII]中，Ra及Rb可相互相同亦可不同，表示碳原子 數為1~15、較佳為1~4之烴基，X表示鹵素原子，m為0<m≦3，n為0≦n<3，p為0≦p<3，q為0≦q<3之數，且m+n+p+q=3。
作為由上述通式[VII]所表示之有機鋁化合物之具體例，可列舉三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三己基鋁、三辛基鋁等三正烷基鋁；三異丙基鋁、三異丁基鋁、三第二丁基鋁、三第三丁基鋁、三(2-甲基丁基)鋁、三(3-甲基己基)鋁、三(2-乙基己基)鋁等三分枝烷基鋁；三環己基鋁、三環辛基鋁等三環烷基鋁；三苯基鋁、三甲苯基鋁等三芳基鋁；二異丙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁等二烷基氫化鋁；由通式(i-C4H9)xAly(C5H10)z(式中，x、y、z為正數，z≦2x)等所表示之異平基鋁等烯基鋁；異丁基甲醇鋁、異丁基乙醇鋁等烷基烷醇鋁；二甲基甲醇鋁、二乙基乙醇鋁、二丁基丁醇鋁等二烷基烷醇鋁；倍半乙氧化乙基鋁、倍半丁氧化丁基鋁等倍半烷氧化烷基鋁；具有由通式Ra 2.5Al(ORb)0.5等所表示之平均組成之部分烷氧基化之烷基鋁；二乙基苯氧化鋁、二乙基(2,6-二第三丁基-4-甲基苯氧化) 鋁等烷基芳氧化鋁；二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二丁基氯化鋁、二乙基溴化鋁、二異丁基氯化鋁等二烷基鹵化鋁；倍半乙基氯化鋁、倍半丁基氯化鋁、倍半乙基溴化鋁等倍半烷基鹵化鋁；乙基二氯化鋁等烷基二鹵化鋁等部分鹵化之烷基鋁；二乙基氫化鋁、二丁基氫化鋁等二烷基氫化鋁；乙基二氫化鋁、丙基二氫化鋁等烷基二氫化鋁等其他部分氫化之烷基鋁；乙氧基乙基氯化鋁、丁氧基丁基氯化鋁、乙氧基乙基溴化鋁等部分烷氧基化及鹵化之烷基鋁等。
M2AlRa 4 [VIII]
於式[VIII]中，M2表示Li、Na或K，Ra表示碳原子數為1~15、較佳為1~4之烴基。作為由式[VIII]所表示之週期表第1族金屬與鋁之烷基化錯合物，可例示LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)4等。
又，亦可使用與由上述通式[VII]所表示之化合物類似之化合物，例如可列舉經由氮原子鍵結2個以上之鋁化合物而成之有機鋁化合物。作為此種化合物，具體而言可列舉(C2H5)2AlN(C2H5)Al(C2H5)2等。
就易獲得性之方面而言，作為(b-3)有機鋁化合物，可較佳地使用三甲基鋁、三異丁基鋁。
於聚合時，各成分之使用法、添加順序係任意選擇，例如可例示將觸媒成分(A)及觸媒成分(B)以任意順序添加至聚合器之方法。
於上述方法中，亦可使各觸媒成分之2種以上預先接觸。
反應溫度係由於即便高溫下亦不會使觸媒失去活性，因此可提昇至100℃為止。聚合壓力通常為超過0 MPa~8 MPa(錶壓)，較佳為超過0 MPa~5 MPa(錶壓)之範圍。反應時間(於利用連續法實施共聚合之情形時，指平均滯留時間)係根據觸媒濃度及聚合溫度等條件而有所不同，通常為0.5分鐘~5小時，較佳為10分鐘~3小時。進而，亦可使用氫等分子量調節劑。
丙烯[A]與丙烯以外之碳原子數2~10之α-烯烴[B]之莫耳比(饋入比)([A]/[B])通常為40/60~95/5，較佳為50/50~95/5。
丙烯[A]與非共軛多烯[C]之莫耳比(饋入比)([A]/[C])通常為99.9/0.1~90/10，較佳為99.5/0.5~90/10。
由於藉由使用上述觸媒進行聚合而可向丙烯系共聚合體導入適量之長鏈分枝，因此較理想。
又，亦較佳為使用由(i)由下述通式(I)或(II)所表示之過渡金屬化合物及(ii)選自(b-1)與上述過渡金屬化合物(i)中之過渡金屬M進行反應而形成離子性錯合物之化合物(亦可稱為離子化離子性化合物)、(b-2)有機鋁化合物、(b-3)鋁氧烷之 至少1種化合物所構成之二茂金屬觸媒作為用以製造本發明之共聚合體之聚合觸媒。
於式(I)、(II)中，M表示Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru，Cp1及Cp2係與M進行π鍵結之環戊二烯基、茚基、茀基或其等之衍生物基，X1及X2係陰離子性配位基或中性路易斯鹼配位基，Y係含有氮原子、氧原子、磷原子或硫原子之配位基，Z係C、O、B、S、Ge、Si或Sn原子或者含有該等原子之基。
於上述過渡金屬化合物之通式(I)中，M表示Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru，較佳為Ti、Zr或Hf。Cp1及Cp2係與M進行π鍵結之環戊二烯基、茚基、茀基或其等之衍生物基。若進而進行詳細說明，則Cp1及Cp2係與過渡金屬配位之配位基，且係環戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氫茚基、茀基等具有環戊二烯基骨架之配位基，該具有環戊二烯基骨架之配位基亦可含有烷基、環烷基、三烷基矽烷基、鹵素原子等取代基。
X1及X2係陰離子性配位基或中性路易斯鹼配位基，具體而言可列舉碳原子數為1~12之烴基、烷氧基、芳氧基、含 有磺酸之基(-SO3Ra，其中，Ra係烷基、經鹵素原子取代之烷基、芳基、經鹵素原子取代之芳基或經烷基取代之芳基)、鹵素原子、氫原子等。
Z係C、O、B、S、Ge、Si或Sn或者含有該等原子之基，例如為碳原子數1~20之2價烴基、碳原子數1~20之2價鹵化烴基、2價含有矽之基、2價含有鍺之基、2價含有錫之基、-CO-、-SO-、-SO2-、-BR5-(其中，R5係氫原子、鹵素原子、碳原子數1~20之烴基、碳原子數1~20之鹵化烴基)等。
作為由通式(I)所表示之過渡金屬化合物之具體例，例如可列舉日本專利特開平2002-97228號公報之段落[0050]及[0051]。
於上述過渡金屬化合物之通式(II)中，M係週期表第4族或鑭系元素之過渡金屬，具體而言為Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru，較佳為Ti、Zr、Hf。Cp1係與M進行π鍵結之環戊二烯基、茚基、茀基或其等之衍生物基。若進而進行詳細說明，則Cp1係與過渡金屬配位之配位基，且係環戊二烯基、茚基、茀基或其等之衍生物基等具有環戊二烯基骨架之配位基，該具有環戊二烯基骨架之配位基亦可含有烷基、環烷基、三烷基矽烷基、鹵素原子等取代基。
X1及X2係陰離子性配位基或中性路易斯鹼配位基，且係可相互相同亦可不同之氫原子或鹵素原子、或者含有20個 以下碳原子之烴基、含有20個以下矽原子之矽烷基或含有20個以下鍺原子之鍺基。Y係含有氮原子、氧原子、磷原子或硫原子之配位基。
Z係碳、氧、硫、硼或週期表第14族元素(例如矽、鍺或錫)，較佳為碳、氧、矽中之任一種，Z亦可含有烷基、烷氧基等取代基，該等取代基亦可相互鍵結而形成環。又，亦可由Z與Y而形成縮合環。
作為由通式(II)所表示之過渡金屬化合物之具體例，例如可列舉日本專利特開平2002-97228號公報之段落[0056]。於本發明中，該等之中，較佳為(1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基-1,2,3,4,7,8,9,10-八氫二苯并(b,h)-茀基)二氯化鋯。
過渡金屬化合物(i)可單獨使用，或者將2種以上組合使用。又，如上所述之過渡金屬化合物(i)係亦可擔載於粒子狀載體而使用。作為粒子狀載體，可使用SiO2、Al2O3、B2O3、MgO、ZrO2、CaO、TiO2、ZnO、SnO2、BaO、ThO等無機載體，聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、苯乙烯-二乙烯苯共聚合體等有機載體。該等粒子狀載體可單獨使用，或者將2種以上組合使用。
又，作為(ii)選自(b-1)與上述過渡金屬化合物(i)中之過渡金屬M進行反應而形成離子性錯合物之化合物、(b-2)有機鋁化合物、(b-3)鋁氧烷之至少1種化合物之具體，可列舉烯烴聚合領域中先前已眾所周知者，例如上述所揭示之化合物 或國際公開第01/027124號手冊所揭示之具體例。
於本發明中，該等二茂金屬觸媒可單獨使用1種，或者將2種以上組合使用。
於本發明中，亦可藉由如下方式製造：在上述由(i)成分及(ii)成分所構成之二茂金屬觸媒之存在下，將丙烯、丙烯以外之碳數2~10之α-烯烴及非共軛多烯通常以液相進行共聚合。此時，通常使用烴溶劑，但亦可將丙烯或1-丁烯等α-烯烴用作溶劑。共聚合係亦可利用分批法或連續法中之任一種方法而進行。
於使用如上所述之二茂金屬觸媒利用分批法實施之情形時，聚合系統內之過渡金屬化合物(i)係以聚合體積每1公升成為通常0.00005~1毫莫耳、較佳為0.0001~0.5毫莫耳之量使用。
此處，於使用離子化離子性化合物(b-1)作為上述(ii)成分之情形時，較理想的是以離子化離子性化合物(b-1)與過渡金屬化合物(i)之莫耳比((b-1)/(i))成為通常0.5~20、較佳為1~10之量使用。又，於使用有機鋁化合物(b-2)作為上述(ii)成分之情形時，較理想的是以聚合體積每1公升成為通常約0~5毫莫耳、較佳為約0~2毫莫耳之量使用。
又，於使用鋁氧烷(b-3)作為上述(ii)成分之情形時，較理想的是以有機鋁氧烷(b-3)中之鋁原子(Al)與過渡金屬化合物(i)中之過渡金屬原子(M)之莫耳比(Al/M)成為通常1~ 10000、較佳為10~5000之量使用。共聚合反應係於通常溫度為-20~150℃、較佳為0~120℃、進而較佳為0~100℃之範圍內，壓力超過0且80 kg/cm2以下、較佳為超過0且50 kg/cm2以下之範圍之條件下進行。
又，反應時間(於利用連續法實施聚合之情形時，指平均滯留時間)亦根據觸媒濃度、聚合溫度等條件而有所不同，通常為5分鐘~3小時，較佳為10分鐘~1.5小時。於共聚合時，亦可使用氫等分子量調節劑。
於本發明中，在二茂金屬觸媒之存在下，將丙烯、丙烯以外之碳數2~10之α-烯烴及非共軛多烯進行聚合直至最終具有上述特性。聚合係亦可於懸浮聚合、溶液聚合等液相聚合法或氣相聚合法中之任一種方法中實施。
於利用液相聚合法進行此種聚合之情形時，作為聚合介質，可使用丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、燈油等脂肪族烴；環戊烷、環己烷、甲基環戊烷等脂環族烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴；二氯乙烷、氯苯、二氯甲烷等鹵化烴或該等之混合物等惰性烴溶劑，又，亦可將丙烯用作溶劑。
又，於利用懸浮聚合法進行此種聚合之情形時，較理想的是在通常-50~100℃、較佳為0~90℃之溫度下進行，於實施溶液聚合法時，較理想的是在通常0~250℃、較佳為20~200℃之溫度下進行。又，於實施氣相聚合法時，聚合較 理想的是在通常0~120℃、較佳為20~100℃之溫度下進行。聚合係於通常常壓~100 kg/cm2、較佳為常壓~50 kg/cm2之壓力下進行。
聚合係亦可於批次式、半連續式、連續式中之任一種方法中進行。進而，亦可將聚合分為反應條件不同之2段以上而進行。如此獲得之本發明之丙烯系共聚合體之分子量係可藉由聚合系統內是否存在氫，或者改變聚合溫度、聚合壓力而調節。
<丙烯系共聚合體組成物>
本發明之丙烯系共聚合體組成物(X)包含5~95重量份、較佳為10~80重量份、更佳為10~50重量份之本發明之丙烯系共聚合體及95~5重量份、較佳為90~20重量份、更佳為90~50重量份之下述結晶性烯烴樹脂(B)(其中，將(A)與(B)之合計設為100重量份)。若在該範圍內，則可獲得材料強度優異，且，成形加工性與熔融張力之平衡性優異之組成物。
又，本發明之丙烯系共聚合體組成物(X1)包含5~80重量份、較佳為10~80重量份、更佳為10~50重量份之本發明之丙烯系共聚合體(A1)及95~20重量份、較佳為20~90重量份、更佳為50~90重量份之聚丙烯(B1)作為結晶性烯烴樹脂(B)(其中，將(A1)與(B1)之合計設為100重量份)，且滿足以下要件(xa)。此種共聚合體組成物(X1)係不僅材料強度 優異，而且成形加工性與熔融張力之平衡更優異，故而較佳。
又，本發明之共聚合體組成物(X)係於包含5~50重量份、較佳為10~50重量份之本發明之丙烯系共聚合體及95~50重量份、較佳為90~50重量份之下述結晶性烯烴樹脂(B)(其中，將(A)與(B)之合計設為100重量份)之情形時，尤其是耐熱性、剛性、材料強度優異，故而較佳。
本發明之丙烯系共聚合體組成物(X)係於包含超過50重量份95重量份以下、較佳為51~95重量份、更佳為51~80重量份之本發明之丙烯系共聚合體及未達50重量份5重量份以下、較佳為49~5重量份、更佳為49~20重量份之下述結晶性烯烴樹脂(B)(其中，將(A)與(B)之合計設為100重量份)之情形時，尤其是柔軟性、耐衝擊性優異，故而較佳。
要件(xa)：[比(MT(X1)/MT(B1))]
本發明之共聚合體組成物(X或X1)在230℃下之熔融張力MT(X1)與聚丙烯(B1)在230℃下之熔融張力MT(B1)之比(MT(X1)/MT(B1))通常為2.0~10.0，較佳為2.0~8.0，更佳為2.0~6.0。比(MT(X1)/MT(B1))在上述範圍內意味著共聚合體組成物(X)相比於結晶性烯烴樹脂(B)或者共聚合體組成物(X1)相比於聚丙烯(B1)，在各自共聚合組成物中之熔融特性更得以改良，成形加工性更優異。又，若未達2.0，則由於熔融特性之改質較低，因此無法獲得所需之成形加工性，若超過 10.0，則由於熔融黏度太高，因此存在產生成形不良之虞，故而欠佳。
又，共聚合體組成物(X或X1)在230℃下之熔融張力MT(X1)通常為1~200(mN)，較佳為1~100(mN)。於超過上述範圍之情形時，存在熔融成形時樹脂自身難以延伸，當以高速使其產生變形時，導致樹脂本身割裂之虞。相反，於上述範圍以下之情形時，存在熔融成形時樹脂自身容易變形而難以成形之虞。
共聚合體組成物(X或X1)係依據JIS K-6721在230℃下利用2.16 kg荷重所獲得之MFR2.16通常為0.05~100(g/10 min)，較佳為0.1~50(g/10 min)，更佳為0.5~10(g/10 min)之範圍內。若MFR2.16在上述範圍內，則熔融成形時之成形加工性優異，成形體之物性亦優異。又，發泡時之熔融黏度達到適當範圍，發泡性優異，故而較佳。
[結晶性烯烴樹脂(B)]
結晶性烯烴樹脂(B)係與本發明之共聚合體不同，其係利用DSC測得之熔點通常為70℃以上、較佳為110~250℃之樹脂。
又，樹脂(B)之密度並無特別限定，於依據ASTM D 1505進行測定時，較佳為0.830 g/cm3以上，更佳為0.855 g/cm3以上，進而較佳為0.870~0.980 g/cm3。
樹脂(B)係利用凝膠滲透層析儀(GPC)所求出之重量平均 分子量(Mw)通常為1,000,000以下，較佳為800,000以下，更佳為500,000以下。再者，下限並無特別限定，為50,000以上。再者，Mw係利用GPC(凝膠滲透層析儀)，在以下所揭示之條件下進行測定，校準曲線係使用標準聚苯乙烯所製作之值。
(測定條件)
裝置：150-CV(Waters(股)公司製造)，管柱：Shodex AD-80M/S(昭和電工(股)公司製造)，測定溫度：135℃，溶劑：鄰二氯苯，樣品濃度：8 mg/4 ml，流速：1 ml/min。
樹脂(B)係通常熔融流動速率(MFR：JIS K-6721，230℃，2.16 kg荷重)為0.1~100 g/10 min，較佳為0.2~50 g/10 min。
作為結晶性烯烴樹脂(B)，例如可列舉低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、高壓法低密度聚乙烯、等規聚丙烯、間規聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚3-甲基-1-丁烯、乙烯‧α-烯烴無規共聚合體、丙烯‧α-烯烴無規共聚合體、1-丁烯‧α-烯烴無規共聚合體、環狀烯烴共聚合體、氯化聚烯烴、乙酸乙烯酯共聚合體、乙烯‧甲基丙烯酸丙烯酸酯共聚合體、離子聚合物、乙烯‧乙烯醇共聚合體等，就機械特性與耐熱性、成形加工性之方面而言，較佳為可列舉等規聚丙烯、間規聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚乙烯、聚丁烯-1，就機械特性與耐熱性、成形加工性之平衡之方面而言，更佳為可列舉等規聚丙烯或間規聚丙烯等聚丙烯。又， 亦較佳為聚丙烯(B1)。
聚丙烯(B1)係丙烯均聚物或者丙烯‧乙烯嵌段共聚合體、丙烯‧乙烯無規共聚合體及丙烯‧乙烯‧1-丁烯無規共聚合體等丙烯與碳數2~20(除丙烯以外)之α-烯烴之無規共聚合體或嵌段共聚合體，通常於由丙烯衍生之構成單位及由碳數2~20(除丙烯以外)之α-烯烴衍生之構成單位之合計100莫耳%中，具有由丙烯衍生之構成單位50莫耳%以上、較佳為60莫耳%以上、進而較佳為80莫耳%之量。又，作為立體規則性，亦可為等規構造或間規構造中之任一種。
又，聚丙烯(B1)係利用示差掃描熱量分析(DSC)所獲得之熔點通常為110~170℃、較佳為120~167℃、進而較佳為125~165℃之範圍內。若聚丙烯(B1)之熔點在上述範圍內，則耐熱性與機械特性之平衡性優異，因此較理想。
聚丙烯(B1)在230℃下之熔融張力MT(B1)通常為1~200(mN)，較佳為1~100(mN)。
作為聚丙烯(B1)，若考慮到所獲得之成形體或發泡體之耐熱性及機械特性等，則較佳為丙烯均聚物或丙烯‧乙烯嵌段共聚合體。
該等結晶性烯烴樹脂可單獨使用1種，或者將2種以上組合使用。又，該等結晶性烯烴樹脂之製造方法並無特別限定，可利用各種觸媒進而各種眾所周知之製造方法而製造。
又，作為結晶性烯烴樹脂(B)整體，熔解熱量較理想的是 1 J/g以上，更理想的是30 J/g以上。熔解熱量之上限並無特別限定，通常為300 J/g以下，較佳為100 J/g以下。
[其他樹脂]
於本發明之共聚合體組成物中，亦可於不損害本發明目的之範圍內包含其他熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂，可列舉聚醯胺、聚酯、聚胺基甲酸乙酯、聚苯乙烯、聚醯亞胺、聚醚等。
[其他成分(添加劑)]
於本發明之丙烯系共聚合體及丙烯系共聚合體組成物(以下，亦可稱為該共聚合體或該組成物)中，亦可於不損害本發明目的之範圍內視需要調配耐候性穩定劑、耐熱穩定劑、防靜電劑、防滑劑、抗結塊劑、防霧劑、滑劑、顏料、染料、可塑劑、防老化劑(穩定劑)、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、二次抗氧化劑等添加劑。調配量並無特別限制，相對於該共聚合體或該組成物100重量份，分別通常為0.001~10重量份，較佳為0.05~1重量份左右。
進而視需要可調配發泡劑、發泡助劑、成核劑、硫化劑、硫化加速劑、硫化助劑、增強劑、填充劑、軟化劑、加工助劑、活性劑、吸濕劑、交聯劑、共交聯劑、交聯助劑、黏著劑、難燃劑、脫模劑等其他成分(添加劑)。
該等成分(添加劑)可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
(發泡劑)
作為發泡劑，例如可列舉重碳酸鈉及碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨、亞硝酸銨等無機系發泡劑；N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺及N,N'-二亞硝基對苯二甲醯胺等亞硝基化合物；偶氮二甲醯胺及偶氮雙異丁腈等偶氮化合物；苯磺醯肼及4,4'-氧基雙(苯磺醯肼)等醯肼化合物；疊氮化鈣及4,4'-二苯基二磺醯疊氮化物等疊氮化物等有機發泡劑。又，作為市售品，例如可列舉Cellmic MB1023(商品名；三協化成公司製造)、Vinyhole AC-2F(商品名；永和化成工業公司製造)、Vinyhole AC#LQ(商品名；永和化成工業公司製造，偶氮二甲醯胺(略號ADCA))、Neocellborn N#1000SW(商品名；永和化成工業公司製造，4,4'-氧基雙(苯磺醯肼(略號OBSH)))、Cellular D(商品名；永和化成工業公司製造，N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺(略號DPT))等。
發泡劑之調配量係相對於丙烯系共聚合體100重量份，通常為1~70重量份，較佳為3~60重量份，其係就發泡氣體產生量之方面而言較佳。又，於共聚合體組成物之情形時，發泡劑之調配量係相對於共聚合體(A)與結晶性烯烴樹脂(B)之合計100重量份，通常為1~70重量份，較佳為3~60重量份。
(發泡助劑)
於本發明中，除發泡劑以外，亦可視需要添加發泡助劑。 發泡助劑表示發泡劑之分解溫度之降低、分解促進或氣泡之均勻化等作用。
作為發泡助劑，例如可列舉鋅、鈣、鉛、鐵及鋇等金屬化合物，水楊酸、鄰苯二甲酸、硬酯酸、草酸及檸檬酸等有機酸或其鹽，滑石、硫酸鋇及二氧化矽等微粒無機粒子，脲或其衍生物等。又，亦可列舉檸檬酸、草酸、反丁烯二酸、鄰苯二甲酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸、環己烷1,2-二羧酸、樟腦酸、乙二胺四乙酸、三乙四胺六乙酸及氮川酸等多元羧酸與碳酸氫鈉、碳酸氫鈉鋁及碳酸氫鉀等無機碳酸化合物之混合物，或者由於該等反應所產生之中間物，例如檸檬酸二氫鈉、草酸鉀等聚羧酸之鹽等。作為市售品，例如可列舉Cellpaste K5(商品名；永和化成工業公司製造，脲)及FE-507(商品名；永和化成工業公司製造，碳酸氫鈉)等。
發泡助劑之調配量並無特別限定，相對於該共聚合體或該組成物100重量份，通常為0.1~5重量份，較佳為0.5~4重量份。
發泡劑或發泡助劑係亦可於將發泡成形體擠出成形之前進行乾摻而於擠出成形時進行分解，亦可預先熔融摻合成顆粒。
(成核劑)
成核劑係於不損害本發明效果之範圍內，可適宜使用各種眾所周知者。作為市售品，例如可例示Gel All MD(商品名： 新日本理化製造)、Adekastab NA-11(商品名：ADEKA製造)、Millad3988(商品名：Milliken公司製造)、NC-4(商品名：三井化學製造)等。
成核劑之調配量係只要發揮本發明之效果，就無特別限定，相對於該共聚合體或該組成物100重量份，通常為0.01~5重量份。
(增強劑及填充劑)
於本發明中，根據提高拉伸強度、拉裂強度及耐磨性等機械性質之目的，亦可視需要適宜調配增強劑、無機填充劑及有機填充劑等。
作為增強劑，可列舉旭#55G、旭#50HG及旭#60G(商品名；Asahi Carbon公司製造)及Seast(SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT及MT等)等碳黑(Tokai Carbon公司製造)；將該等碳黑利用矽烷偶合劑等進行表面處理而成者；二氧化矽；活化碳酸鈣；微粉滑石及微粉矽酸等。該等之中，較佳為旭#55G、旭#50HG及Seast HAF等。
作為二氧化矽之具體例，可列舉煙霧質二氧化矽、沈澱二氧化矽等。將該等二氧化矽亦可利用六甲基二矽氮烷、氯矽烷、烷氧基矽烷等反應性矽烷或者低分子量之矽氧烷等進行表面處理。又，該等二氧化矽之比表面積(BED法)較佳為50 m2/g以上，更佳為100~400 m2/g。
作為無機填充劑，可列舉輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、滑石 及黏土等，其中較佳為重質碳酸鈣。又，作為重質碳酸鈣，例如可使用市售之Whiton SB(商品名；Shiraishi Calcium公司製造)等。
作為有機填充劑，可列舉聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚樹脂、硼纖維、碳化矽纖維、聚乙烯纖維、聚丙烯纖維、聚酯纖維、聚醯胺纖維、高苯乙烯類、木質素、再橡膠等。
增強劑或填充劑之調配量係相對於該共聚合體或該組成物100重量份，通常為30~200重量份，較佳為50~180重量份，更佳為70~160重量份。
若增強劑或填充劑之調配量在上述範圍內，則混煉加工性優異，所獲得之成形體係強度等機械性質優異。
(軟化劑)
作為軟化劑，可列舉加工油(Process Oil)(例如，Diana Process Oil PS-430(商品名；出光興產公司製造))、潤滑油、石蠟油、液體石蠟、石油瀝青及凡士林等石油系軟化劑；煤焦油及煤焦油瀝青等煤焦油系軟化劑；蓖麻油、亞麻仁油、菜籽油、大豆油及椰子油等脂肪油系軟化劑；蜂蠟、巴西棕櫚蠟及羊毛脂等蠟類；蓖麻油酸、棕櫚酸、硬酯酸、硬酯酸鋇、硬酯酸鈣及月桂酸鋅等脂肪酸或其鹽；環烷酸、松油及松香或其衍生物；萜烯樹脂、石油樹脂、非規聚丙烯及苯并呋喃-茚樹脂等合成高分子物質；鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯及癸二酸二辛酯等酯系軟化劑；此外，微晶蠟、液 狀聚丁二烯、改質液狀聚丁二烯、液狀聚硫橡膠、烴系合成潤滑油、高油及橡膠代用品(硫化油膏)等。其中，較佳為石油系軟化劑，尤佳為加工油。軟化劑可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
軟化劑之調配量係可根據其用途而適宜選擇，相對於該共聚合體或該組成物100重量份，最大通常為200重量份，較佳為150重量份，更佳為130重量份。
(防老化劑(穩定劑))
於本發明中，可藉由使用防老化劑而延長產品壽命，故而較佳。
作為防老化劑，可列舉胺系防老化劑、酚系防老化劑及硫系防老化劑等先前眾所周知之防老化劑。具體而言可列舉苯基丁胺及N,N'-二-2-萘基-對苯二胺等芳香族2級胺系防老化劑；二丁基羥基甲苯及四[亞甲基(3,5-二-第三丁基-4-羥基)氫化肉桂酸酯]甲烷等酚系防老化劑；雙[2-甲基-4-(3-正烷硫基丙醯氧基)-5-第三丁基苯基]硫化物等硫醚系防老化劑；二丁基二硫代胺基甲酸鎳等二硫代胺基甲酸鹽系防老化劑；2-巰基苯甲醯咪唑及2-巰基苯并咪唑之鋅鹽；硫代二丙酸二月桂酯及硫代二丙酸二硬脂酯等硫系防老化劑等。該等防老化劑可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
防老化劑之調配量係相對於該共聚合體或該組成物100重量份，通常為0.3~10重量份，較佳為0.5~7.0重量份， 更佳為0.7~5.0重量份。
(加工助劑)
作為加工助劑，可廣泛使用通常作為加工助劑調配到橡膠者。具體而言可列舉蓖麻油酸、棕櫚酸、月桂酸、硬酯酸、硬酯酸酯類、硬酯酸鋇、硬酯酸鋅及硬酯酸鈣等。該等之中，較佳為硬酯酸。
加工助劑之調配量係相對於該共聚合體或該組成物100重量份，通常為10重量份以下，較佳為8.0重量份以下，更佳為5.0重量份以下。
(活性劑)
作為活性劑，可列舉二-正丁胺、二環己基胺、單乙醇胺、Acting B(商品名；吉富製藥公司製造)及Acting SL(商品名；吉富製藥公司製造)等胺類；二乙二醇、聚乙二醇(例如，PEG#4000(商品名；Lion公司製造))、卵磷脂、三芳酯偏苯三酸酯及脂肪族及芳香族羧酸之鋅化合物(例如，Struktol activator73、Struktol IB531及Struktol FA541(商品名；Scill&Seilacher公司製造))等活性劑；ZEONETZP(商品名；日本ZEON公司製造)等過氧化鋅製備物；十八烷基三甲基溴化銨；合成水滑石；特殊4級銨化合物(例如，Arquad 2HF(商品名；Lion‧Akzo公司製造))等。該等之中，較佳為聚乙二醇(例如，PEG#4000(商品名；Lion公司製造))及Arquad 2HF。該等活性劑可單獨使用1種，亦可將2種以上 組合使用。
活性劑之調配量係相對於該共聚合體或該組成物100重量份，通常為0.2~10重量份，較佳為0.3~5重量份，進而較佳為0.5~4重量份。
(吸濕劑)
作為活性劑，可列舉氧化鈣、矽膠、硫酸鈉、分子篩、沸石及白碳等。該等之中，較佳為氧化鈣。上述吸濕劑係可根據其用途而適宜選擇，可單獨使用1種，或者將2種以上混合使用。
吸濕劑之調配量係相對於該共聚合體或該組成物100重量份，通常為0.5~15重量份，較佳為1.0~12重量份，更佳為1.0~10重量份。
(交聯劑及交聯助劑)
作為交聯發泡時之交聯劑，於該共聚合體之交聯之情形時，例如可列舉有機過氧化物、硫、硫化合物及矽烷化合物(含有SiH基之化合物)。又，於該組成物之交聯之情形時，例如可列舉有機過氧化物、硫、硫化合物、矽烷化合物及酚樹脂等酚系硫化劑等，但較佳為有機過氧化物。
交聯劑較佳為對照交聯反應中所使用之裝置、目標交聯形態而適宜選擇。於使用交聯劑之情形時，相對於該共聚合體或該組成物100重量份，使用0.005~10重量份、較佳為0.01~8重量份之量。若以上述調配量使用交聯劑，則交聯發泡 時可獲得作為發泡材料之特性，故而較佳。
至於進行交聯時之溫度，於該共聚合體之交聯之情形時，若為有機過氧化物、硫及硫化合物，則較佳為100~180℃，若為矽烷化合物，則較佳為20~180℃。又，於該組成物之交聯之情形時，為120~250℃之範圍，較佳為150℃~230℃。混煉時間通常為1~20分鐘，較佳為1~10分鐘。
作為有機過氧化物，例如可列舉過氧化二異丙苯、過氧化二-第三丁基、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己炔-3、1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯、1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙(第三丁基過氧化)戊酸酯、過氧化苯甲醯、過氧化對氯苯甲醯、2,4-二氯過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過苯甲酸第三丁酯、碳酸第三丁基過氧異丙酯、過氧化二乙醯、過氧化月桂醯及第三丁基過氧化異丙苯等。其中，就臭氣性及焦化穩定性之方面而言，較佳為2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己炔-3、1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯、1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷及正丁基-4,4-雙(第三丁基過氧化)戊酸酯，尤佳為2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己炔-3、1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯。
於使用有機過氧化物進行交聯時，可包含硫、對醌二肟、 p,p'-二苯甲醯醌二肟、N-甲基-N,4-二亞硝基苯胺、硝基苯、二苯基胍及三羥甲基丙烷-N,N'-間苯二馬來醯亞胺等交聯助劑，二乙烯苯、氰尿酸三烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸脂、二乙二醇二甲基丙烯酸脂、聚乙二醇二甲基丙烯酸脂、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸脂及甲基丙烯酸烯丙酯等多官能性甲基丙烯酸脂單體，以及丁酸乙烯酯及硬脂酸乙烯酯等多官能性乙烯基單體。藉由包含此種化合物，可期待均勻且緩和之交聯反應。
如上所述之交聯助劑或多官能性乙烯基單體等化合物係相對於該共聚合體或該組成物100重量份，使用通常為5重量份以下、較佳為0.3~3重量份之量。
又，為促進有機過氧化物之分解，亦可使用三乙胺、三丁胺、2,4,6-三(二甲基胺基)酚等三級胺，或者鋁、鈷、釩、銅、鈣、鋯、錳、鎂、鉛、汞等環烷酸鹽等分解促進劑。
作為硫化合物，可列舉低分子之二硫醚化合物，例如二硫化啉、二硫化烷基苯酚、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、二硫化雙五亞甲基秋蘭姆、二硫化N,N'-二甲基-N,N'-二苯基秋蘭姆、二硫化N,N'-二乙基-N,N'-二苯基秋蘭姆、二硫化二苯并噻唑等。
作為矽烷化合物(含有SiH基之化合物或含有氫矽烷基之化合物)，只要一個分子中含有與至少2個、較佳為3個以上之矽原子直接鍵結之氫原子，即SiH基，就不會特別限制 其分子構造，亦可使用先前所製造之例如線狀、環狀、分枝狀構造或立體網狀構造之樹脂狀物等中之任一種。
矽烷化合物係以相對於該共聚合體或該組成物100重量份，通常為0.1~100重量份、較佳為0.1~75重量份、更佳為0.1~50重量份、進而較佳為0.2~30重量份、尤佳為0.2~20重量份之比例使用。若在上述範圍內，則可獲得能夠形成耐壓縮永久應變性優異，並且交聯密度適度且強度特性及延伸特性優異之交聯橡膠成形體的橡膠組成物。若以超過100重量份之比例使用矽烷化合物，則成本上不利，故而欠佳。
作為具體的矽烷化合物，可參照日本專利特開2003-128851號公報之段落[0073]~[0116]。
作為酚系硫化劑，例如可列舉酚樹脂、烷基苯酚甲醛樹脂、三-甲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂等。
(脫模劑)
作為脫模劑，可列舉脂肪酸醯胺、矽油、甘油、蠟等。調配量係相對於該共聚合體或該組成物100重量份，通常為0.1~0.5重量份。
[接枝改質體]
於本發明中，亦可將丙烯系共聚合體及結晶性烯烴樹脂之至少一部分或全部利用極性單體而進行接枝改質。
例如，亦可將共聚合體(A)之一部分或全部進行接枝改 質，亦可將樹脂(B)之一部分或全部進行接枝改質，亦可將共聚合體(A)、樹脂(B)之各自之一部分或全部進行接枝改質。
作為此種極性單體，可列舉含有羥基之乙烯性不飽和化合物、含有胺基之乙烯性不飽和化合物、含有環氧基之乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸或其衍生物、乙烯酯化合物、氯乙烯、碳二醯亞胺化合物等。尤佳為不飽和羧酸或其衍生物。作為不飽和羧酸或其衍生物，可列舉具有1個以上羧酸基之不飽和化合物、具有羧酸基之化合物與烷基醇之酯、具有1個以上羧酸酐基之不飽和化合物等，作為不飽和基，可列舉乙烯基、伸乙烯基、不飽和環狀烴基等。
具體而言，例如可列舉丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、丁烯酸、異丁烯酸、耐地酸[商標](內順-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸)等不飽和羧酸，或者作為其衍生物，例如可列舉鹵化醯基、醯胺、醯亞胺、酐、酯等。作為相關衍生物之具體例，例如可列舉順丁烯二醯氯、馬來醯亞胺、順丁烯二酸酐、檸康酸酐、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸縮水甘油酯等。
該等不飽和羧酸及/或其衍生物可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。該等之中，較佳為不飽和二羧酸或其酸 酐，尤其較佳地使用順丁烯二酸、耐地酸或該等之酸酐。
改質係藉由對被改質體接枝聚合極性單體所獲得。於對被改質體接枝聚合如上所述之極性單體時，極性單體係相對於被改質體100重量份，使用通常為1~100重量份、較佳為5~80重量份之量。該接枝聚合係通常於自由基起始劑之存在下進行。
作為自由基起始劑，可使用有機過氧化物或偶氮化合物等。
自由基起始劑係亦可直接與被改質體及極性單體混合而使用，但亦可溶解於少量之有機溶劑後使用。作為有機溶劑，只要為可溶解自由基起始劑之有機溶劑，就可無特別限制地使用。
又，於對被改質體接枝聚合極性單體時，亦可使用還原性物質。若使用還原性物質，則可提高極性單體之接枝量。
被改質體之利用極性單體之接枝改質係可利用先前眾所周知之方法而進行，例如可藉由將被改質體溶解於有機溶劑，接著將極性單體及自由基起始劑等添加至溶液中，在通常70~200℃、較佳為80~190℃之溫度下進行反應通常0.5~15小時、較佳為1~10小時而進行。
又，亦可使用擠出機等而使被改質體與極性單體進行反應，製造包含改質體之聚合體組成物。該反應通常在被改質體之熔點以上進行，具體而言將樹脂(B)進行改質之情形 時，較理想的是例如在通常120~300℃、較佳為120℃~250℃之溫度下進行通常0.5~10分鐘。又，將共聚合體(A)進行改質之情形時，較理想的是例如在通常160~300℃、較佳為180℃~250℃之溫度下進行通常0.5~10分鐘。
如此獲得之改質體之改質量(極性單體之接枝量)係於將改質體設為100重量%之情形時，通常為0.1~50重量%，較佳為0.2~30重量%，進而較佳為0.2~10重量%。
於本發明中，亦可將該等改質體與選自共聚合體(A)及樹脂(B)之未改質體之1種以上進行混煉而獲得共聚合體組成物。
又，極性單體之含量並無特別限定，相對於共聚合體組成物100重量%，較佳為0.001~50重量%，更佳為0.001~10重量%，進而較佳為0.001~5重量%，最佳為0.01~3重量%。極性單體之含量係可根據目應，例如可藉由適宜選擇接枝條件而容易設計。
若使用改質體，則存在與其他樹脂之接著性、相溶性優異，又，所獲得之成形體表面之潤濕性得以改良之情形。
又，亦存在可藉由使用改質體而附加與其他材料之相溶性或接著性之情形。
又，極性單體例如不飽和羧酸及/或其衍生物之含量在上述範圍內，由此本發明之該共聚合體或該組成物對含有極性基之樹脂(例如，聚酯、聚乙烯醇、乙烯‧乙烯醇共聚合體、 聚醯胺、PMMA(polymethylmethacrylate，聚甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯等)表示較高之接著強度。
又，於本發明中，可於不損害該改質體所具有之特性之範圍內適宜調配其他聚合體例如熱塑性樹脂或彈性體等。其等之調配可為接枝改質階段亦可為改質後之混合。
又，於本發明中，亦可於不損害該改質體所具有之特性之範圍內適宜添加眾所周知之加工穩定劑、耐熱穩定劑、耐熱老化劑、填料、黏著劑等。作為該等添加劑，例如可例示上述其他成分。
[丙烯系共聚合體組成物之製造方法]
本發明之丙烯系共聚合體組成物係可採用眾所周知之任意方法而製造，例如可採用將丙烯系共聚合體、結晶性烯烴樹脂及根據所需所添加之其他成分或改質體等，利用各種眾所周知之方法，例如使用亨舍爾混合機、V型攪拌機、帶型攪拌機、滾筒攪拌機等進行混合之方法，或者混合後，使用單軸擠出機、雙軸擠出機、捏合機、班伯裏混合機、輥等進行熔融混煉後，進行造粒或粉碎之方法而製造。
再者，本發明之丙烯系共聚合體亦可適宜採用相同之方法。
<丙烯系共聚合體組成物(Y)>
本發明之丙烯系共聚合體組成物(Y)(以下，亦可標記為組成物(Y))係由本發明之丙烯系共聚合體(A)(以下，亦可標記 為共聚合體(A))、乙烯含量大於50莫耳%之乙烯系共聚合體(C)(以下，亦可標記為共聚合體(C))及結晶性丙烯系聚合體(D)(以下，亦可標記為聚合體(D))所獲得，至少經由將該共聚合體(C)在交聯劑(E)之存在下進行動態熱處理之步驟所獲得。
共聚合體(C)之動態熱處理較佳為在結晶性丙烯系聚合體(D)之存在下進行。
例如考慮到若實施使用共聚合體(A)、共聚合體(C)、共聚合體(D)及交聯劑(E)進行動態熱處理之步驟，則是否會生成乙烯系共聚合體(C)之至少一部分進行交聯之乙烯系共聚合體或丙烯系共聚合體(A)之至少一部分進行交聯之丙烯系共聚合體。
(乙烯含量大於50莫耳%之乙烯系共聚合體(C))
共聚合體(C)之乙烯含量大於50莫耳%，較佳為55莫耳%以上，更佳為60莫耳%以上。
共聚合體(C)在135℃十氫萘(十氫化萘(decahydronaphthalene))中測得之極限黏度[η]通常為0.8~6.0 dl/g，較佳為1.0~5.0 dl/g，更佳為1.1~4.0 dl/g。
作為共聚合體(C)，較佳為選自乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚合體橡膠(c1)(以下，亦可標記為共聚合體橡膠(c1))及乙烯‧α-烯烴共聚合體橡膠(c2)之至少一種烯烴系橡膠以及該烯烴系橡膠之至少一部分進行交聯之烯烴系橡膠，其中，該 乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚合體橡膠(c1)係由超過50莫耳%之乙烯、碳原子數3~20之α-烯烴及非共軛多烯所獲得，該乙烯‧α-烯烴共聚合體橡膠(c2)係由超過50莫耳%之乙烯及碳原子數3~20之α-烯烴所獲得。於該等共聚合體橡膠中，α-烯烴之碳原子數較佳為3~20，更佳為3~10。作為α-烯烴，具體而言可列舉丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。α-烯烴可單獨使用，亦可將兩種以上併用。該等之中，較佳為丙烯、1-丁烯、1-辛烯。作為非共軛多烯，可使用環狀或鏈狀之非共軛多烯。作為環狀非共軛多烯，例如可列舉5-亞乙基-2-降烯、二環戊二烯、5-乙烯基-2-降烯、降二烯、甲基四氫茚等。又，作為鏈狀之非共軛多烯，例如可列舉1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、8-甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯、4-亞乙基-1,7-十一碳二烯等。非共軛多烯可單獨使用，亦可將兩種以上併用。該等之中，較佳為5-亞乙基-2-降烯、二環戊二烯、5-乙烯基-2-降烯，更佳為5-亞乙基-2-降烯。
該等之中，可獲得具有適度之交聯構造之發泡體，故而較佳為乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚合體橡膠，更佳為乙烯‧丙烯‧非共軛多烯共聚合體橡膠，進而較佳為乙烯‧丙烯‧亞乙基降烯共聚合體。
其中，就可獲得具有適度之交聯構造之發泡體之方面而言，較佳為共聚合體橡膠(c1)，更佳為乙烯‧丙烯‧非共軛多烯 共聚合體橡膠。此處，作為非共軛多烯，例如較佳為5-亞乙基-2-降烯、5-乙烯基-2-降烯。尤佳為乙烯‧丙烯‧亞乙基降烯共聚合體橡膠。共聚合體(C)可單獨使用，或者將2種以上混合使用。
於乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚合體橡膠中，非共軛多烯之共聚合量係以碘值表示較佳為3~50，更佳為5~45，尤佳為8~40。為了使有效網鏈(network chain)濃度ν之值最佳化且改善壓縮永久應變，較理想的是較碘值10更高之值。
再者，通常烯烴系橡膠進行交聯之情況係可藉由凝膠含量之測定而確認。實際上，當以140℃×24小時溶解於對二甲苯，並藉由利用#350網格之分級作業測定膠體率時，可知曉雖然亦因交聯度而有所不同，但烯烴系橡膠以70~100%之比例進行交聯。
以下表示凝膠含量之具體測定法。
[凝膠含量之測定]
稱取組成物之試料約100 mg，將其裁斷成0.5 mm×0.5 mm×0.5 mm之碎片，接著，將所獲得之碎片於密閉容器中，在23℃下48小時浸漬於30 ml之環己烷。
其次，將該試料取出到過濾紙上，在室溫下乾燥72小時以上直至達到恆量為止。將自該乾燥殘渣之重量減去除聚合物成分以外之環己烷不溶性成分(纖維狀填料、填充劑、顏料等)之重量所獲得之值設為「經修正之最終重量(Y)」。
另一方面，將自試料之重量減去除聚合物成分以外之環己烷可溶性成分(例如軟化劑)之重量及除聚合物成分以外之環己烷不溶性成分(纖維狀填料、填充劑、顏料等)之重量所獲得之值設為「經修正之初始重量(X)」。凝膠含量(環己烷不溶解成分)係根據以下式求出。
凝膠含量[重量%]=[經修正之最終重量(Y)/經修正之初始重量(X)]×100
於本發明中，當共聚合體(C)之至少一部分進行交聯時，雖然亦因交聯度而有所不同，但如上所述求出之凝膠含量通常成為70~100%。如此，認為共聚合體(C)以70~100%之比例進行交聯。
共聚合體(C)係例如可藉由「聚合物製造製程((股)工業調查會發行)」、309~330頁等所揭示之先前眾所周知之方法而製備。
(結晶性丙烯系聚合體(D))
聚合體(D)係例如與有機過氧化物進行混合，並在加熱下進行混煉，由此進行分解而使流動性上升之烯烴系樹脂，亦可稱為有機過氧化物非交聯型烯烴系聚合體。再者，於使聚合體與有機過氧化物進行熱反應時，產生分解反應與交聯反應，但認為分解反應較多之結果，會使動態熱處理物中之聚合體之表觀分子量減少。又，於本發明中，聚合體(D)係與結晶性烯烴樹脂(B)不同，但只要發揮本發明之效果，便亦 可適宜使用結晶性烯烴樹脂(B)作為聚合體(D)。
作為聚合體(D)，可列舉丙烯均聚物、丙烯系共聚合體、乙烯系共聚合體。聚合體(D)可單獨使用，亦可將兩種以上併用。該等之中，可較佳地使用丙烯均聚物及丙烯系共聚合體。
丙烯系共聚合體較佳為具有源自丙烯之構成單位50~99質量%、以及源自乙烯及碳原子數4~20之α-烯烴之構成單位50~1質量%。該共聚合體可為無規共聚合體亦可為嵌段共聚合體。
丙烯系共聚合體中所使用之α-烯烴之碳原子數較佳為4~20，更佳為4~10。作為α-烯烴，具體而言可列舉1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。α-烯烴可單獨使用，亦可將兩種以上併用。該等之中，作為與丙烯進行共聚合之單體，較佳為乙烯、1-丁烯、1-辛烯。
乙烯系共聚合體較佳為具有源自乙烯之構成單位超過50質量%且99質量%以下、以及源自碳原子數3~20之α-烯烴之構成單位未達50質量%且1質量%以上。該共聚合體可為無規共聚合體亦可為嵌段共聚合體。
乙烯系共聚合體中所使用之α-烯烴之碳原子數較佳為3~20，更佳為3~10。作為α-烯烴，具體而言可列舉丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。α-烯烴可單獨使用，亦可將兩種以上併用。該等之中，較佳為丙烯、1- 丁烯、1-辛烯。
較理想的是聚合體(D)之熔融流動速率(ASTM D-1238-65T，230℃，2.16 kg荷重)較佳為0.05~80 g/10 min，更佳為0.1~20 g/10 min之範圍。
如上所述之丙烯均聚物、丙烯系共聚合體及乙烯系共聚合體係藉由先前眾所周知之方法而製備。
組成物(Y)中之源自聚合體(D)之成分之量並無特別限定，相對於源自共聚合體(C)之成分之合計100重量份，較佳為1~200重量份，更佳為10~200重量份，進而較佳為10~100重量份，更佳為20~100重量份，尤佳為20~95重量份。再者，於組成物(Y)中，源自聚合體(D)之成分係如下所述亦可僅由將(C)進行動態熱處理之步驟中所使用之聚合體(D)所構成，亦可更包含隨後步驟中所添加之聚合體(D)。
(關於組成物(Y)中之丙烯系共聚合體(A))
於組成物(Y)中，源自共聚合體(A)之成分亦可存在於組成物中之海相與島相之任一相，具有提高組成物之熔融張力之功能。
作為共聚合體(A)中之非共軛多烯，例如較佳為5-亞乙基-2-降烯、5-乙烯基-2-降烯。
於組成物(Y)中，源自共聚合體(A)之成分之量並無特別限定，相對於源自共聚合體(C)之成分之合計100重量份，較 佳為1~50重量份，更佳為3~30重量份。
(交聯劑(E))
作為交聯劑(E)，具體而言使用有機過氧化物。
作為有機過氧化物，例如可列舉有機過氧化二異丙苯、有機過氧化二-第三丁基、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己炔-3、1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯、1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙(第三丁基過氧化)戊酸酯、有機過氧化苯甲醯、過氧化對氯苯甲醯、2,4-二氯有機過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過苯甲酸第三丁酯、碳酸第三丁基過氧異丙酯、有機過氧化二乙醯、有機過氧化月桂醯、第三丁基有機過氧化異丙苯等。有機過氧化物可單獨使用，亦可將兩種以上併用。
該等之中，就臭氣性、焦化穩定性之方面而言，就臭氣性、焦化穩定性之方面而言，更佳地使用2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己炔-3、1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯、1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙(第三丁基過氧化)戊酸酯，進而較佳地使用1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯。
於本發明中，有機過氧化物係，有機過氧化物係以相對於動態熱處理時使用之共聚合體(C)100重量份，較佳為0.05 ~10重量份之比例使用。
於本發明中，於利用上述有機過氧化物進行交聯處理時，作為交聯助劑，可調配硫、對醌二肟、p,p'-二苯甲醯醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯基胍及三羥甲基丙烷-N,N'-間苯二馬來醯亞胺之類的過氧化交聯助劑，或者二乙烯苯、氰尿酸三烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸脂、二乙二醇二甲基丙烯酸脂、聚乙二醇二甲基丙烯酸脂、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸脂及甲基丙烯酸烯丙酯之類的多官能性甲基丙烯酸脂單體，丁酸乙烯酯及硬脂酸乙烯酯之類的多官能性乙烯基單體。交聯助劑可單獨使用，亦可將兩種以上併用。
藉由使用如上所述之化合物，可期待均勻且緩和之交聯反應。尤其是，於本發明中，可較佳地使用二乙烯苯。二乙烯苯係容易操作，且與共聚合體(C)及聚合體(D)之相溶性良好，且，具有可溶解有機過氧化物之作用，故而作為有機過氧化物之分散劑發揮作用。因此，可獲得均質之交聯效果，可獲得取得流動性與物性之平衡之動態熱處理物。
上述交聯助劑係以相對於動態熱處理時使用之共聚合體(C)100重量份，較佳為0.05~10重量份之比例使用。若交聯助劑之調配比例在上述範圍內，則可獲得最終壓縮永久應變較小且成形性良好之發泡體。
(軟化劑(F))
組成物(Y)亦可更包含軟化劑(F)。該軟化劑之量並無特別限定，相對於組成物(Y)中之源自共聚合體(A)之成分、源自共聚合體(C)之成分及源自聚合體(D)之成分之合計100重量份，較佳為1~200重量份之量。軟化劑係於製備組成物時使加工變得容易，並且幫助碳黑等之分散。軟化劑亦可存在於島相及海相之任一相。
作為軟化劑(F)，可列舉加工油、潤滑油、石蠟、液體石蠟、石油瀝青、凡士林等礦物油系軟化劑，煤焦油、煤焦油瀝青等煤焦油系軟化劑，蓖麻油、菜籽油、大豆油、椰子油等脂肪油系軟化劑，高油、密蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂等蠟類，蓖麻油酸、棕櫚酸、硬酯酸、硬酯酸鋇、硬酯酸鈣等脂肪酸或其金屬鹽，環烷酸或其金屬皂，松油、松香或其衍生物，萜烯樹脂、石油樹脂、苯并呋喃-茚樹脂、非規聚丙烯等合成高分子物質，鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯系可塑劑，二異十二烷基碳酸酯等碳酸酯系可塑劑，此外可列舉微晶蠟、橡膠代用品(硫化油膏)、液狀聚丁二烯、改質液狀聚丁二烯、液狀聚硫橡膠、烴系合成潤滑油等。軟化劑(E)可單獨使用，亦可將兩種以上併用。該等之中，較佳為石油系軟化劑及烴系合成潤滑油。
又，軟化劑(E)亦可包含於預先進行充油之共聚合體(A)及(C)中。
(氟系樹脂(G))
組成物(Y)亦可更包含氟系樹脂(G)(以下，亦可標記為樹脂(G))。該氟系樹脂之量並無特別限定，相對於組成物(Y)中之源自共聚合體(A)之成分、源自共聚合體(C)之成分及源自聚合體(D)之成分之合計100重量份，較佳為0.05~20重量份之量。樹脂(G)係於由組成物製造發泡體時，為提高組成物之熔融張力而使用。樹脂(G)通常存在於海相。
(其他樹脂)
又，組成物(Y)係亦可於不損害本發明目的之範圍內包含除本發明之共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)以外之上述其他樹脂。於包含其他樹脂之情形時，其他樹脂之量係相對於組成物(Y)中之源自共聚合體(A)之成分及源自共聚合體(C)之成分之合計100重量份，通常為超過0重量份且50重量份以下。該樹脂(橡膠)亦可存在於島相及海相之任一相。
(添加劑)
組成物(Y)係亦可於不損害本發明目的之範圍內包含眾所周知之填充劑、耐熱穩定劑、防老化劑、耐候穩定劑、防靜電劑、金屬皂、蠟等滑劑、顏料、染料、結晶成核劑、難燃劑、抗結塊劑、抗氧化劑等添加劑。該等添加劑可單獨使用1種，或者亦可將2種以上組合使用，可適宜選擇。
於包含填充劑之情形時，填充劑之量並無特別限定，相對於組成物(Y)中之源自共聚合體(A)之成分、源自共聚合體(C) 之成分及源自聚合體(D)之成分之合計100重量份，通常為超過0重量份且120重量份以下，較佳為2~100重量份。
於包含抗氧化劑之情形時，抗氧化劑之量並無特別限定，相對於組成物(Y)中之源自共聚合體(A)之成分、源自共聚合體(C)之成分及源自聚合體(D)之成分之合計100重量份，通常為0.01~10重量份。添加劑亦可存在於島相及海相之任一相。
<丙烯系共聚合體組成物(Y)之製造方法>
組成物(Y)之製造方法係經由以下進行說明之步驟[I]所獲得，較佳為經由步驟[I-a]或[I-b]所獲得。
[步驟[I]]
於步驟[I]中，使用共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)，在交聯劑(E)之存在下，至少將共聚合體(C)進行動態熱處理。較佳為在聚合體(D)之存在下進行動態熱處理。認為若進行上述動態熱處理，則共聚合體(C)之至少一部分進行交聯。於該情形時，通常形成有源自共聚合體(C)之成分成為島相且源自聚合體(D)之成分成為海相之海島構造。
(步驟[I-a])
本發明之組成物(Y)較佳為經由在交聯劑(E)之存在下，將共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)進行動態熱處理之步驟[I-a]所獲得。於該情形時，認為共聚合體(A)之至少一部分進行交聯。又，認為共聚合體(C)之至少一部分亦進行 交聯。於該情形時，認為組成物(Y)取得例如源自共聚合體(C)之成分成為島相且源自聚合體(D)之成分成為海相之海島構造，又，源自共聚合體(A)之成分亦可存在於海相與島相之任一相，又，共聚合體(A)之一部分亦可與共聚合體(C)進行共交聯，故而認為是否有助於海相與島相之界面之相互作用。
(步驟[I-b])
本發明之組成物(Y)係亦可於經由將共聚合體(C)、聚合體(D)及交聯劑(E)進行動態熱處理之步驟[I-b]所獲得之動態熱處理物中添加共聚合體(A)所獲得。再者，添加共聚合體(A)之步驟亦可與下述步驟[II]同時進行。
共聚合體(A)及(C)係例如與有機過氧化物進行混合，並在加熱下進行混煉，由此進行交聯而使流動性降低或者不流動之烯烴系共聚合體橡膠，亦可稱為有機過氧化物交聯型烯烴系共聚合體。再者，於使共聚合體(A)及(C)與有機過氧化物進行熱反應時，產生分解反應與交聯反應，但認為交聯反應較多之結果，會使動態熱處理物中之共聚合體(A)及(C)之表觀分子量增大。
以下，對步驟[I]進行具體說明。
於步驟[I]中，較佳為在交聯劑(E)之存在下，視需要在交聯助劑之存在下，將共聚合體(C)與聚合體(D)進行動態熱處理。
尤佳為經由步驟[I-a]者。
上述動態熱處理係指將上述成分在熔解狀態下進行混煉。動態熱處理係使用解放型之混合輥、非解放型之班伯裏混合機、捏合機、單軸或雙軸擠出機、連續混合機等混煉裝置而進行，但較佳為於非開放型之混煉裝置中進行。又，動態熱處理較佳為在氮、碳酸氣體等惰性氣體環境下進行。
又，混煉較理想的是在所使用之有機過氧化物之半生期未達1分鐘之溫度下進行。混煉溫度通常為150~280℃，較佳為170~240℃，混煉時間通常為1~20分鐘，較佳為1~5分鐘。
上述動態熱處理係亦可調配軟化劑(F)而進行。軟化劑(F)通常可用作使材料柔軟之添加劑，藉由事前與共聚合體摻合而增加柔軟化之效果。又，可於擠出機內降低對材料施加之剪切力，從而使混煉變得容易，並且亦可幫助其他添加劑等之分散狀態。另一方面，於將共聚合體進行輥加工時，削弱橡膠之分子間力，從而使加工變得容易，並且幫助碳黑等之分散。該階段中之軟化劑之使用量較佳為以組成物(Y)中如上所述相對於源自共聚合體(A)之成分、源自共聚合體(C)之成分及源自聚合體(D)之成分之合計100重量份，與其他階段中之軟化劑之使用量合計時成為1~200重量份之方式所使用。
上述動態熱處理係亦可於不損害本發明目的之範圍內進 而調配除共聚合體(C)以外之橡膠而進行。作為此種橡膠，例如可列舉苯乙烯‧丁二烯橡膠(SBR，styrene-butadiene rubber)、腈橡膠(NBR，nitrile-butadiene rubber)、天然橡膠(NR，natural rubber)等二烯系橡膠，矽橡膠等。又，作為該橡膠，亦可使用聚異丁烯、丁基橡膠、丙烯含量為70莫耳%以上之丙烯‧乙烯共聚合體橡膠、丙烯‧1-丁烯共聚合體橡膠等。該橡膠可單獨使用，亦可將兩種以上併用。該等之中，就性能及操作上，較佳為丙烯‧乙烯共聚合體橡膠、聚異丁烯、丁基橡膠、矽橡膠。就改善組成物之流動性之觀點而言，該等之慕尼黏度[ML(1+4)100℃]較佳為60以下。該橡膠較佳為以上述量包含於最終獲得之組成物中之方式使用。例如，相對於共聚合體(C)100重量份，較佳為以超過0重量份且50重量份以下之量調配。
進而，上述動態熱處理係亦可於不損害本發明目的之範圍內進而調配眾所周知之填充劑、耐熱穩定劑、防老化劑、耐候穩定劑、防靜電劑、金屬皂、蠟等滑劑、顏料、染料、結晶成核劑、難燃劑、抗結塊劑、抗氧化劑等添加劑而進行。
作為上述填充劑，較佳為通常橡膠中所使用之填充劑，具體而言可列舉碳黑、碳酸鈣、矽酸鈣、黏土、高嶺土、滑石、二氧化矽、矽藻土、雲母粉、石棉、硫酸鋇、硫酸鋁、硫酸鈣、碳酸鎂、二硫化鉬、玻璃纖維、玻璃球、火山灰、石墨、氧化鋁等。填充劑可單獨使用，亦可將兩種以上併用。該等 之中，碳黑較佳地用於欲由組成物製造黑色發泡體之情形。
又，作為上述耐熱穩定劑、防老化劑、耐候穩定劑、抗氧化劑，可列舉酚系、亞硫酸酯系、苯基烷烴系、亞磷酸酯系、胺系穩定劑等。
認為藉由步驟[I]之動態熱處理，共聚合體(C)成為例如至少一部分進行交聯之共聚合體。繼而，可製造包含源自共聚合體(C)之成分及源自聚合體(D)之成分之通常具有海島構造之動態熱處理物。再者，推測出源自(C)之成分中，藉由動態熱處理，烯烴系橡膠之分子之至少一部分與其他烯烴系橡膠之分子進行交聯，或者於烯烴系橡膠之分子內進行交聯。
動態熱處理物具有例如由島相及海相所構成之海島構造，通常包含源自共聚合體(C)之成分之島相分散於包含源自聚合體(D)之成分之海相。具體而言，通常認為共聚合體(C)中之進行交聯而成為交聯粒子之部分主要存在於島相，聚合體(D)主要分散於海相。再者，海島構造係將由動態熱處理物所獲得之顆粒之切片使用釕等重金屬進行染色處理，並可利用穿透式電子顯微鏡等電子顯微鏡進行觀察。
再者，步驟[I]中所獲得之動態熱處理物係亦可自混煉裝置取出而預先製成顆粒等成形體。
[步驟[II]]
步驟[II]係視需要進行之步驟，將步驟[I]中所獲得之具有 海島構造之動態熱處理物與視需要追加之成分以相同之方式進行混煉。
作為追加之聚合體，可列舉聚合體(D)。作為該步驟中所使用之聚合體(D)，可使用與步驟[I]相同者，較佳之範圍亦相同。亦存在步驟[I]中所調配之共聚合體(D)中亦包含藉由動態熱處理進行分解之分子。若如上所述亦包含已進行分解之分子，則通常組成物之熔融張力降低，但若步驟[II]中亦調配聚合體(D)，則可將組成物之熔融張力調整為較佳範圍內。再者，有時將添加聚合體(D)之步驟特別稱為步驟[II-D]。
聚合體(D)係如上所述亦可僅於步驟[I]中使用，亦可於步驟[I]及[II]之兩方中使用。於任一種情形時，聚合體(D)之調配量均以上述量包含於最終獲得之組成物(Y)中之方式使用即可。例如，聚合體(D)係於僅於步驟[I]中完成(Y)之製造之情形時，相對於步驟[I]中所使用之(C)100重量份，較佳為1~200重量份，更佳為調配10~200重量份，更佳為10~100重量份，尤佳為20~100重量份，亦可為20~95重量份。或者，於步驟[I]及[II]之兩方中使用時，相對於步驟[I]中所使用之共聚合體(C)(即，源自共聚合體(C)之成分)100重量份，步驟[I]及[II]中之合計量為1~200重量份，較佳為10~200重量份，更佳為10~100重量份，尤佳為可調配20~100重量份，亦可為20~95重量份。
又，步驟[I]中所使用之聚合體(D)/步驟[II]中所使用之聚 合體(D)之重量比並無特別限制，於經由步驟[II-D]之情形時，例如步驟[I]中所使用之聚合體(D)/步驟[II]中所使用之聚合體(D)=99/1~1/99。
於步驟[II]中，將步驟[I]中所獲得之動態熱處理物與視需要聚合體(D)進行混煉，較佳為進行熔融混煉。
混煉係使用解放型之混合輥、非解放型之班伯裏混合機、捏合機、單軸或雙軸擠出機、連續混合機等混煉裝置而進行，但較佳為於非開放型之混煉裝置中進行。
又，於使用雙軸擠出機之情形時，混煉溫度通常為50~300℃，混煉時間通常為1~20分鐘。
上述混煉處理係亦可進而調配軟化劑(F)而進行。軟化劑(F)係於將橡膠進行輥加工時，削弱橡膠之分子間力，從而使加工變得容易，並且幫助碳黑等之分散。作為軟化劑(F)，可使用與步驟[I]相同者，較佳之範圍亦相同。
軟化劑(F)係如上所述亦可僅於步驟[I]或[II]中使用，亦可於步驟[I]及[II]之兩方中使用。於任一種情形時，軟化劑(F)之調配量均以上述量包含於最終獲得之組成物中之方式使用即可。例如，軟化劑(F)係於僅於步驟[I]或[II]中使用時，相對於步驟[I]及[II]中所使用之共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)之合計100重量份，較佳為以使步驟[I]或[II]中之量成為1~200重量份之量之方式調配。或者，於步驟[I]及[II]之兩方中使用時，相對於步驟[I]及[II]中所使用之共 聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)之合計100重量份，較佳為以使步驟[I]及[II]中之合計量成為1~200重量份之方式調配。
又，步驟[I]中所使用之軟化劑(F)/步驟[II]中所使用之軟化劑(F)之重量比並無特別限制，於經由步驟[II]之情形時，例如步驟[I]中所使用之軟化劑(F)/步驟[II]中所使用之軟化劑(F)=99/1~1/99。
上述混煉處理係亦可進而調配氟系樹脂(G)而進行。若使用樹脂(G)，則由組成物製造發泡體時，可提高組成物之熔融張力，且抑制發泡孔隙之破泡。作為樹脂(G)，可較佳地使用聚四氟乙烯。
樹脂(G)之調配量係以上述量包含於最終獲得之組成物中之方式使用即可。例如，樹脂(G)係相對於步驟[I]及[II]中所使用之共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)之合計100重量份，較佳為調配0.05重量份以上20重量份以下。
進而，上述混煉處理係亦可於不損害本發明目的之範圍內進而調配眾所周知之填充劑、耐熱穩定劑、防老化劑、耐候穩定劑、防靜電劑、金屬皂、蠟等滑劑、顏料、染料、結晶成核劑、難燃劑、抗結塊劑、抗氧化劑等添加劑而進行。作為上述添加劑，可使用與步驟[I]相同者，較佳之範圍亦相同。作為填充劑之碳黑係較步驟[I]相比步驟[II]中使用更佳。
填充劑係如上所述亦可僅於步驟[I]或[II]中使用，亦可於 步驟[I]及[II]之兩方中使用。於任一種情形時，填充劑之調配量均以上述量包含於最終獲得之組成物中之方式使用即可。例如，填充劑係於僅於步驟[I]或[II]中使用時，相對於步驟[I]及[II]中所使用之共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)之合計100重量份，較佳為以使步驟[I]或[II]中之量成為超過0重量份且120重量份以下之方式調配。或者，於步驟[I]及[II]之兩方中使用時，相對於步驟[I]及[II]中所使用之共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)之合計100重量份，較佳為以使步驟[I]及[II]中之合計量成為超過0重量份且120重量份以下之方式調配。又，步驟[I]中所使用之填充劑/步驟[II]中所使用之填充劑之重量比並無特別限制，於經由步驟[II]之情形時，例如步驟[I]中所使用之填充劑/步驟[II]中所使用之填充劑=99/1~1/99。
抗氧化劑係如上所述亦可僅於步驟[I]或[II]中使用，亦可於步驟[I]及[II]之兩方中使用。於任一種情形時，抗氧化劑之調配量均以上述量包含於最終獲得之組成物中之方式使用即可。例如，抗氧化劑係於僅於步驟[I]或[II]中使用時，相對於步驟[I]及[II]中所使用之共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)之合計100重量份，較佳為以使步驟[I]或[II]中之量成為0.01~10重量份之方式調配。或者，於步驟[I]及[II]之兩方中使用時，相對於步驟[I]及[II]中所使用之共聚合體(A)、共聚合體(C)及聚合體(D)之合計100重量份，較 佳為以使步驟[I]及[II]中之合計量成為0.01~10重量份之方式調配。
藉由此種步驟[I]及[II]，可獲得如上所述之組成物。
再者，海島構造係將由組成物所獲得之顆粒之切片使用釕等重金屬進行染色處理，並可利用穿透式電子顯微鏡等電子顯微鏡進行觀察。認為源自共聚合體(C)之成分主要存在於島相，源自聚合體(D)之成分主要分散於海相。
又，認為共聚合體(C)之至少一部分進行交聯，是否如此進行交聯之情況係如步驟[I]中敍述般可藉由凝膠含量之測定而確認。又，於經由步驟[I-a]之情形時，認為共聚合體(A)之一部分進行交聯。經交聯之共聚合體(A)之存在係可根據例如與使用不具有源自非共軛多烯之構成單位之丙烯系聚合體來代替(A)進行步驟[I-a]之情形相比熔融張力提高之情況而間接確認。
如上所述，聚合體(D)係除步驟[I]中調配以外，視需要步驟[II]中調配。該聚合體(D)之分子有時例如由於步驟[I]之混煉而進行分解。因此，於最終獲得之組成物中，亦可混入有聚合體(D)由於混煉而進行分解之分子。
然而，若如上所述亦包含已進行分解之分子，則通常組成物之熔融張力降低，但因組成物(Y)中存在源自共聚合體(A)之成分，故而認為組成物之熔融張力增大，又，島相與海相之界面強度亦增大。因此，於由組成物使用發泡劑製造發泡 體時，可抑制發泡孔隙之破泡。即，因微細之發泡孔隙均勻地分散，故而可實現發泡體之輕量化，所獲得之發泡體之外觀亦優異。又，該發泡體之比重及外觀與機械特性之平衡亦優異。
又，於本發明之組成物中，自使該組成物進行發泡起直至成為發泡體為止之結晶化時間縮短。藉此，於發泡體中亦可維持組成物中之微細之發泡孔隙均勻地分散之狀態。進而，機械特性亦優異。
組成物係亦可自混煉裝置取出而預先製成顆粒等成形體。如此，本發明之成形體係由組成物(Y)所構成。
如此製造之組成物(Y)具有熔融張力較高且結晶化速度較快之優點。
以下，記述本發明之組成物(Y)之較佳態樣。
(1)一種丙烯系共聚合體組成物(Y)，其係由上述丙烯系共聚合體(A)、乙烯含量大於50莫耳%之乙烯系共聚合體(C)及結晶性丙烯系聚合體(D)所獲得，且，至少經由將該共聚合體(C)在交聯劑(E)之存在下進行動態熱處理之步驟所獲得。
(2)如(1)之丙烯系共聚合體組成物，其係經由步驟[I-a]所獲得，該步驟[I-a]係將上述乙烯系共聚合體(C)、上述結晶性丙烯系聚合體(D)、上述丙烯系共聚合體(A)及交聯劑(E)進行動態熱處理。
(3)如(1)或(2)之丙烯系聚合體組成物，其係經由步驟[II-D]所獲得，該步驟[II-D]係於經由上述步驟[I-a]所獲得之成分中添加結晶性丙烯系聚合體(D)。
(4)如(1)至(3)中任一項之丙烯系共聚合體組成物，其中，相對於源自上述乙烯系共聚合體(C)之成分100重量份，包含源自上述結晶性丙烯系聚合體(D)之成分1~200重量份、源自上述丙烯系共聚合體(A)之成分1~50重量份之量。
(5)如(1)之丙烯系共聚合體組成物，其係經由如下步驟所獲得，該步驟係於經由將上述乙烯系共聚合體(C)、上述結晶性丙烯系聚合體(D)及交聯劑(E)進行動態熱處理之步驟[I-b]所獲得之成分中添加上述丙烯系共聚合體(A)。
(6)(5)如(1)或(5)之丙烯系共聚合體組成物，其係經由進而添加結晶性丙烯系聚合體(D)之步驟所獲得。
(7)如(5)或(6)之丙烯系共聚合體組成物，其中，相對於源自上述乙烯系共聚合體(C)之成分100重量份，包含源自上述結晶性丙烯系聚合體之成分(D)1~200重量份、源自上述丙烯系共聚合體(A)之成分1~50重量份之量。
(8)如(1)至(7)之丙烯系聚合體組成物，其中，源自上述乙烯系共聚合體(C)之成分之至少一部分進行交聯。
(9)如(1)至(8)之丙烯系聚合體組成物，其中，源自上述丙烯系共聚合體(A)之成分之至少一部分進行交聯。
<發泡用丙烯系共聚合體組成物(Z)及發泡體>
本發明之發泡用丙烯系共聚合體組成物(Z)(以下，亦可標記為組成物(Z))係將組成物(Y)與發泡劑(H)調配而成。亦可由該組成物(Z)獲得發泡體。
(發泡劑(H))
作為發泡劑(H)，例如可列舉無機系或有機系之熱解型化學發泡劑、物理發泡劑。
作為無機系之熱解型化學發泡劑，可列舉碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨等無機碳酸鹽，亞硝酸銨等亞硝酸鹽。 無機系之熱解型化學發泡劑可單獨使用，亦可將兩種以上併用。
作為有機系之熱解型化學發泡劑，可列舉N,N'-二甲基-N,N'-二亞硝基對苯二甲醯胺、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺等亞硝基化合物；偶氮二甲醯胺、偶氮雙異丁腈、偶氮環己基腈、偶氮二胺基苯、偶氮二羧酸鋇等偶氮化合物；苯磺醯肼、甲苯磺醯肼、p,p'-氧基雙(苯磺醯肼)、二苯碸-3,3'-二磺醯肼等磺醯肼化合物；疊氮化鈣、4,4'-二苯基二磺醯疊氮化物、對甲苯磺醯疊氮化物等疊氮化物等。有機系之熱解型化學發泡劑可單獨使用，亦可將兩種以上併用。
作為物理發泡劑，可列舉二氧化碳、氮、或者以二氧化碳與氮之混合物為主成分之惰性氣體。物理發泡劑可單獨使用，亦可將兩種以上併用。於使用二氧化碳或氮之情形時，就迅速且均勻之混合及氣泡之微細化之方面而言，較佳為在 超臨界狀態下混合到組成物中。
發泡劑(H)並無特別限定，相對於組成物(Z)100重量份，較佳為調配0.1~30重量份之量。
又，於組成物(Z)中，亦可進而調配發泡形成成核劑、濕潤劑等。
作為發泡形成成核劑，可列舉鋅、鈣、鉛、鐵、鋇等金屬化合物，硬酯酸等高級脂肪酸及其金屬鹽，滑石、硫酸鋇、二氧化矽、沸石、氮化硼、氧化鋁、氧化鋯等微粒無機粒子，四氟乙烯系樹脂微粉末、矽橡膠粉末；檸檬酸、草酸、反丁烯二酸、鄰苯二甲酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸、環己烷1,2-二羧酸、樟腦酸、乙二胺四乙酸、三乙四胺六乙酸、氮川酸等多元羧酸與碳酸氫鈉、碳酸氫鈉鋁、碳酸氫鉀等無機碳酸化合物之混合物，或者由於該等反應所產生之中間物，例如檸檬酸二氫鈉、草酸鉀等聚羧酸之鹽；N,N'-二甲基-N,N'-二亞硝基對苯二甲醯胺、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺等亞硝基化合物；偶氮二甲醯胺、偶氮雙異丁腈、偶氮環己基腈、偶氮二胺基苯、偶氮二羧酸鋇等偶氮化合物；苯磺醯肼、甲苯磺醯肼、p,p'-氧基雙(苯磺醯肼)、二苯碸-3,3'-二磺醯肼等磺醯肼化合物；疊氮化鈣、4,4'-二苯基二磺醯疊氮化物、對甲苯磺醯疊氮化物等疊氮化物等。該等之中，尤佳為硬酯酸鈣、四氟乙烯系樹脂微粉末。
發泡形成成核劑及濕潤劑之添加量係分別相對於組成物 (Z)100重量份，較佳為0.01~10重量份，更佳為0.02~5重量份。
於使用熱解型化學發泡劑而製備發泡體時，例如於顆粒狀之組成物中，將使粉末或樹脂作為黏合劑製成顆粒狀之熱解型化學發泡劑與視需要發泡形成成核劑或濕潤劑暫時利用滾筒型塑譜儀、V型塑譜儀、帶型攪拌機、亨舍爾混合機等進行混合，或者若有需要，則利用開放型之混合輥或非開放型之班伯裏混合機、擠出機、捏合機、連續混合機等在發泡劑之分解溫度以下進行混煉，製成組成物(Z)。
接著，將所獲得之組成物供給至擠出機內，並於機筒內加熱至組成物之熔點及發泡劑之分解溫度以上，一面施加壓力，一面於組成物中均勻地分散發泡劑分解生成氣體。
接著，將均勻地分散有發泡劑分解生成氣體且進行熔融之組成物(Z)移送至設定為最佳發泡溫度且安裝於擠出機前端部之模具處，並自模具擠出到大氣中或水中，急遽地降低壓力而使其發泡，於後續之冷卻裝置中進行冷卻固化，製造目標發泡體。再者，擠出時之組成物(Z)之溫度較佳為120~280℃之範圍。
另一方面，於使用二氧化碳或氮而製備發泡體時，將組成物(Z)與視需要發泡形成成核劑或濕潤劑暫時利用滾筒型塑譜儀、V型塑譜儀、帶型攪拌機、亨舍爾混合機等進行混煉後，於樹脂可塑化汽缸內，在130~300℃下進行熔融，形 成組成物與二氧化碳或氮處於相溶狀態之經熔融之組成物(Z)。再者，就相容性與發泡孔隙之均勻性之觀點而言，較佳為二氧化碳或氮在超臨界狀態下，於樹脂可塑化汽缸內溶解於組成物。
接著，將經熔融之組成物，移送到設定為最佳發泡溫度且安裝於擠出機前端部之模具，並自模具擠出到大氣中，急遽地降低壓力而使二氧化碳或氮進行氣體化使其發泡，於後續之冷卻裝置中進行冷卻固化，獲得目標發泡體。再者，擠出時之組成物之溫度較佳為120~280℃之範圍。
作為由如上所述獲得之組成物製備發泡體之方法，除上述擠出成形以外，亦可採用先前為獲得發泡成形品所使用之壓製成形、射出成形、壓延成形等成形方法。
如此，本發明之成形體具體而言發泡體係由上述組成物所獲得。因本發明之發泡體係由上述組成物所獲得，故而可實現輕量化，外觀亦優異。進而，比重及外觀與機械特性之平衡亦優異。與由先前之組成物所獲得之發泡體相比，維持機械特性之同時，可實現輕量化，外觀亦優異。
<成形體>
本發明之丙烯系共聚合體或丙烯系共聚合體組成物係可廣泛適用於先前眾所周知之聚烯烴用途，例如可用作片材、未延伸或延伸薄膜、絲狀纖維、其他各種形狀之成形體。又，亦可於成形體之一部分中使用本發明之該共聚合體或該組 成物而用作多層積層體。作為多層積層體，可列舉：至少其中1層為包含該共聚合體或該組成物之層，且作為多層薄膜及片材、多層容器、多層管(tube)、作為水系塗料之一構成成分而包含之多層塗膜積層體等。
成形體係例如藉由擠出成形、射出成形、充氣成形、吹塑成形、擠出吹塑成形、射出吹塑成形、壓製成形、真空成形、壓延成形、發泡成形、粉末凝塑成形等眾所周知之熱成形方法所獲得。
作為擠出成形體，其形狀及產品之種類並無特別限定，例如可列舉片材、薄膜(未延伸)、管(pipe)、軟管(hose)、電線被覆、管(tube)等，尤其是可列舉片材(表皮材料)、薄膜、管(tube)、導管(catheter)、單絲纖維、不織布等。擠出成形係可採用先前眾所周知之擠出裝置及成形條件，例如使用單螺桿擠出機、混煉擠出機、柱塞擠出機、齒輪擠出機等，自特定之模具等擠出經熔融之該共聚合體或該組成物，由此可成形為所需形狀。
延伸薄膜係可將如上所述之擠出片材或擠出薄膜(未延伸)，例如利用拉幅法(縱橫延伸、橫縱延伸)、同時雙軸延伸法、單軸延伸法等眾所周知之延伸方法進行延伸所獲得。將片材或未延伸薄膜進行延伸時之延伸倍率係於雙軸延伸之情形時，通常為20~70倍左右，又，於單軸延伸之情形時，通常為2~10倍左右。較理想的是藉由延伸獲得厚度為1~ 500 μm、較佳為5~200 μm左右之延伸薄膜。
又，作為薄膜狀成形體，亦可製造充氣薄膜。於充氣成形時，難以產生下引(draw down)。
該片材及薄膜成形體係難以帶電，且拉伸彈性模數等剛性、耐熱性、伸縮性、耐衝擊性、耐老化性、透明性、透視性、光澤及熱密封性優異，故而可廣泛用作包裝用薄膜等。於該情形時，片材及薄膜成形體亦可為多層成形體。
又，絲狀纖維成形體係例如可藉由將經熔融之該共聚合體或該組成物穿過紡絲頭擠出而製造。亦可將如此獲得之絲狀纖維進而進行延伸。該延伸係使絲狀纖維之至少單軸方向進行分子配向之程度進行即可，較理想的是通常以5~10倍左右之倍率進行。該絲狀纖維係難以帶電，又，透明性、剛性、耐熱性及耐衝擊性、伸縮性優異。又，不織布係具體而言可使用紡黏法、熔噴法而製造。
作為射出成形體，可使用先前眾所周知之射出成形裝置並採用眾所周知之條件，將該共聚合體或該組成物射出成形為各種形狀而製造。該射出成形體係難以帶電，且透明性、剛性、耐熱性、耐衝擊性、表面光澤、耐化學品性、耐磨損性等優異，故而可廣泛用於汽車內裝用飾板材、汽車用外裝材料、家電產品之外罩、容器等。
作為吹塑成形體，可藉由使用先前眾所周知之吹塑成形裝置並採用眾所周知之條件，將該共聚合體或該組成物進行吹 塑成形而製造。於該情形時，該吹塑成形體亦可為多層成形體。
例如，於擠出吹塑成形時，將該共聚合體或該組成物在樹脂溫度100℃~300℃之熔融狀態下自模具擠出而形成管狀型坯，接著將型坯保持於所需形狀之模具中後，噴附空氣，並在樹脂溫度130℃~300℃下安裝於模具，由此可製造中空成形體。延伸(吹塑)倍率較理想的是橫方向上1.5~5倍左右。
又，於射出吹塑成形時，將該共聚合體或該組成物在樹脂溫度100℃~300℃下射出到型坯模具而成形型坯，接著將型坯保持於所需形狀之模具中後，噴附空氣，並在樹脂溫度120℃~300℃下安裝於模具，由此可製造中空成形體。延伸(吹塑)倍率較理想的是縱方向上1.1~1.8倍，橫方向上1.3~2.5倍。
該吹塑成形體係透明性、剛性或柔軟性、耐熱性及耐衝擊性優異，並且防濕性亦優異。
作為壓製成形體，可列舉模具衝壓成形體，例如作為將基材與表皮材料同時進行壓製成形而使兩者進行複合一體化成形(模具衝壓成形)時之基材，可使用該共聚合體或該組成物。作為此種模具衝壓成形體，具體而言可列舉門飾板(door trim)、後備箱飾板(rear package trim)、座椅背板(seat back garnish)、儀錶板(instrument panel)等汽車用內裝材料。壓製 成形體係難以帶電，且剛性或柔軟性、耐熱性、透明性、耐衝擊性、耐老化性、表面光澤、耐化學品性、耐磨損性等優異。
於本發明中，亦可製造汽車之儀錶板、門飾板等內裝表皮材料等真空成形體。該成形體係難以帶電，且柔軟性、耐熱性、耐衝擊性、耐老化性、表面光澤、耐化學品性、耐磨損性等優異。
亦可製造汽車零件、家電零件、玩具、雜貨等粉末凝塑成形體。該成形體係難以帶電，且柔軟性、耐熱性、耐衝擊性、耐老化性、表面光澤、耐化學品性、耐磨損性等優異。
又，作為本發明之成形體，亦可列舉包括至少一層由該共聚合體或該組成物所構成之層之積層體。
該共聚合體或該組成物係例如適用於容器或不織布。作為容器，例如可列舉冷凍保存容器、殺菌袋等食品容器、瓶容器等。又，亦可例示醫療容器、輸液袋等。
如上所述般，該共聚合體或該組成物係可廣泛用於輸液袋、醫療容器、汽車內外裝材料、飲料瓶、儲物箱、食品包材、食品容器、殺菌容器、PET(polyethylene terephthalate，聚對苯二甲酸乙二醇酯)代替、管、透明基板、透明密封劑、積層體等用途。
<發泡體>
使用本發明之丙烯系共聚合體或丙烯系共聚合體組成物 而成之發泡體係以高發泡倍率獲得，又，具有良好之射出成形性，於發泡步驟時發泡倍率、孔隙之均勻性優異，具有較高之剛性與材料強度。
作為製造本發明之發泡體之方法，並無特別限制，可使用眾所周知之樹脂加工方法中所使用之成形機，利用擠出成形、壓製成形、射出成形、吹塑成形、擠出吹塑成形、射出吹塑成形、充氣成形、衝壓模具成形、壓縮成形及珠粒成形等而製造。
該發泡體係除眾所周知之方法以外，亦有與高壓氣體相接觸混合之方法。
具體而言，可藉由與高壓氣體相接觸而使高壓氣體含浸於該共聚合體或該組成物(原料)。作為與高壓氣體相接觸時之原料形態，亦可為薄膜狀、片材狀等之成形品，亦可為熔融狀之原料，但較佳為薄膜狀或片材狀。作為使原料與高壓氣體相接觸之方法，例如亦可將成形體放入耐壓容器內，向其中注入高壓氣體，亦可將熔融狀態之原料放入耐壓容器內、擠出成形機內、射出成形機內等，向其中注入高壓氣體。
作為高壓氣體，例如可列舉二氧化碳、氮、氬、氫、氧、丁烷、丙烷、水蒸氣等，視需要可使用其2種以上，例如亦可使用空氣。其中，就對原料之惰性、對原料之溶解性、操作性之觀點而言，較佳為二氧化碳。於使用二氧化碳之情形時，其濃度通常為80體積%以上。
與原料相接觸之高壓氣體之壓力通常為1 MPa以上，較佳為20 MPa以上。上限並無特別限定，但就經濟性或操作性之方面而言，通常為50 MPa以下。壓力越高，所獲得之發泡體之氣泡徑越小，故而較佳。
又，高壓氣體之溫度係根據原料形態而適宜選擇，通常為300℃以下，較佳為200℃以下。下限並無特別限定，但就經濟性或操作性之觀點而言，通常為0℃以上。溫度越低，所獲得之發泡體之氣泡徑越小，故而較佳。
原料與高壓氣體之接觸時間係根據原料形態而適宜選擇，於使用熔融體之情形時，通常為1秒以上，較佳為1分鐘以上，於使用薄膜或片材狀之成形體之情形時，通常為1小時以上，較佳為3小時以上。上限並無特別限定，但由於高壓氣體充分地含浸、擴散於原料而原料中之溶存氣體達到飽和溶解量後，與時間相符之效果欠缺，因此就生產效率之觀點而言，通常為100小時以內。
作為高壓氣體之狀態，可列舉超臨界狀態或液體狀態，較佳為超臨界狀態。再者，所謂高壓氣體處於超臨界狀態，係指高壓氣體之溫度、壓力為臨界點以上，可藉由在該狀態下改變壓力而使密度、黏度、擴散係數等自接近於氣體之狀態大幅改變到接近於液體之狀態為止。高壓氣體之臨界點係根據高壓氣體之種類而有所不同，例如於二氧化碳中，臨界溫度為304.2 K，臨界壓力為7.4 MPa，於氮中，臨界溫度為 126.2 K，臨界壓力為3.4 MPa。於2種以上之混合氣體之情形時，根據氣體成分之種類、混合比而存在臨界點。
與高壓氣體相接觸並將其含浸之原料或者片材狀、薄膜狀之成形體係通常可藉由將周圍壓力降低至常壓左右為止即進行減壓而進行發泡。於減壓過程中，通常藉由將原料中之溶存氣體之一部分排出到外部進行焦耳-湯木生(Joule-Thomson)膨脹而冷卻原料。減壓速度適宜調整即可，但減壓速度越慢，原料中之溶存氣體排出到外部之量越多，使得發泡體中之氣泡數越少。於減壓結束後，通常1小時以內、較佳為5分鐘以內進行下述低溫保持。
將已進行發泡之原料，接著在15℃以下、較佳為10℃以下、進而較佳為5℃以下之溫度保持。可藉由進行此種低溫保持而獲得透明性較高之發泡體。保持溫度之下限並無特別限定，但就操作性之觀點而言，通常為0℃以上。
上述低溫保持之時間係根據將溶存氣體充分地排出到外部之目的，通常為1分鐘以上，較佳為5分鐘以上，進而較佳為1小時以上。保持時間之上限並無特別限定，但就操作性之觀點而言，通常為24小時以內。又，作為該保持中所使用之介質，例如可列舉冷水或油等液體或氯氟碳化物(chlorofluorocarbon)等氣體，與原料直接或間接接觸即可。
又，作為其他例，有利用壓製成形方法製造發泡體之方法。即，將上述化學發泡劑與該共聚合體或該組成物之顆粒 裝入壓製成形機之已加熱之模具內，一面施加模具壓力或者不施加模具壓力，一面使共聚合體或組成物進行熔融後，使其發泡而成形發泡體。此時，模具溫度較佳為設為110~250℃之範圍內。
進而，可列舉利用射出成形方法製造發泡體之方法。即，存在將該共聚合體或該組成物使用射出成形機進行加熱熔融後，以於噴嘴前端部進行發泡之方式射出到模具內，成形發泡體之方法。射出時之樹脂溫度較佳為110~250℃之範圍。
可藉由上述發泡方法而獲得本發明之發泡體。
該發泡體之發泡倍率係於發泡溫度通常為100~170℃、較佳為120~165℃、更佳為140~165℃之條件下進行發泡時，較佳為1.5~50倍，進而較佳為2~50倍，最佳為2~30倍。再者，發泡倍率係可藉由所獲得之發泡體之密度除以原料之密度而求出。
本發明之發泡體之平均孔隙徑通常為0.1~100 μm，較佳為0.5~50 μm，進而較佳為0.5~20 μm。
再者，本發明之發泡體係亦可與聚烯烴系樹脂基材等積層而使用。
<用途>
本發明之丙烯系共聚合體或丙烯系共聚合體組成物係輕量、柔軟性或剛性、耐衝擊性、機械特性、韌性、高破壞電 壓、耐化學品性等優異，因此可較佳地用於上述或下述等各種用途。
作為汽車用構件，可列舉保險桿內襯、座椅內襯緩衝材料、後備箱內底部間隔件等汽車構件用緩衝材料； 門圈(door rim)、控制台盒(console box)、座椅背板、儀錶板、頂板材料、座椅墊、頂板緩衝材料、吸音材料、隔音材料、頭枕(headrest)、扶手(armrest)、地墊(floor mat)、後備箱墊(trank mat)、底部間隔件、門飾板、儀錶面板(instrument panel)、門鏡包裝(door mirror packing)、門框飾板(pillar garnish)、引擎吸音材料、燃料箱安全泡棉(safety foam)、過濾材、鏈齒材料、側突起墊片、門板(door panel)、靠背墊面(seat back cover)、儀錶面板表皮、冷藏車、冷凍庫、槽車、轉向盤以外(亦包括半硬質品)、汽車冷氣隔熱材料、儀錶面板用襯裏材料、後備箱墊、地墊前圍側(floor mat cowl side)、頂板材料、輪罩蓋(wheelhouse cover)、座椅靠背(seat back)、遮陽板(sun visor)、成形門、柱裝飾板(pillar trim)、門飾板、配線保護器等汽車內裝材料等。
又，可列舉座椅墊、座椅緩衝(seat cushion)、地板隔音材料、頭盔襯裏、濾油器、鞍部等鐵道‧船舶‧航空機‧摩托車；冷藏船、冷凍船、LPG(Liquefied Petroleum Gas，液化石油氣)船、LNG(Liquefied Natural Gas，液化天然氣)船、快 艇‧遊艇等浮力材料，FRP(Fiber Reinforced Plastic，纖維增強塑料)板內襯材料、操舵填充等船舶；地板、頂板、牆壁、冷凍貨櫃、防護隔音材料、人工衛星運載火箭用液體燃料箱等航空機‧鐵道。
作為建築-土木材料-電材，可列舉折板屋頂、屋上抗隔熱片材、各種密封材料、組合浴室隔熱材料、屋頂隔熱材料防水材料、不平坦調整材料、折板屋頂材料、各種填縫料、長條屋頂隔熱-防露材料、地毯墊、水道‧溫水配管保溫材料、浴室保溫材料、水槽防露材料、軟質層施工、窗框用目次材料等建材-產業材料；沙發、床、辦公用椅、床墊、坐墊、被褥、枕頭、健康床墊、地板沙發(foor chair)、和式椅(legless chair)、坐墊、地毯襯墊(carpet packing)等寢具-傢具-室內裝飾；空調用過濾器、麥克風套(microphone cover)、罩耳式耳墊(headphone ear pad)、揚聲器格柵(speaker grill)、吸塵器過濾器、影印機碳粉維護用過濾器、熨斗等電氣設備；木造住宅(wood structure housing)、鋼筋系建築物、混凝土系、倉庫-工廠(屋頂、頂板、牆壁、地板之基礎材料、水管等保護層、滑窗、壁板、間壁內襯材料、浴缸、填縫料以外)、填縫料、襯墊料、屋上隔熱工事、護岸堤防、隔音壁、混凝土墊木吸音材料、木造住宅用隔熱材料、管護層(pipe covering)等建築-土木材料； 冷藏庫、汽車販賣機內裝板材、無塵室等隔熱設備用；LNG-LPG等貯存箱、其他工業用保冷貯存箱、重油箱保溫用、管護層等設備設施；面向空調設備之隔熱材料、氣封(air seal)、空調、鐵道‧汽車等吸音‧隔熱材料、防凍、恆溫器、地暖墊等隔熱‧工業；空調配管用保溫材料、冷凍空調設備用保溫材料、中央暖氣(central heating)用、冷凍‧冷藏機、低溫倉庫等冷氣‧冷媒；供水配管用、供溫配管用、寒冷地區用等之水管；FA(factory automation，工廠自動化)-OA(Office Automation，辦公自動化)設備、音響設備、光學產品等精密設備；電子元件零件、LCD(Liquid Crystal Display，液晶顯示器)周邊構件等電氣/電子零件；冷暖器設備、冷藏庫隔熱材料、節能設備用隔熱材料、電子零件托盤、管護層等家電。
作為包裝-緩衝材料，可列舉電子爐對應食品容器等食器容器；汽車零件、家電品零件、精密設備、光學設備、精密設備箱、汽車零件等的周轉箱、貨櫃、間隔板、輕型卡車橡膠墊、印刷招牌等物流-產業材料； 產業設備、精密設備、電氣產品(筆記型PC(note personal computer)、薄型電視)等設備緩衝‧捆包材料；酒精飲料(日本酒、威士忌酒、燒酒、日本產葡萄酒等)、衛生用品(洗髮精、修護素、液體洗劑等泵式瓶)等之密封材料；薄型TV(TeleVision，電視)表面保護‧緩衝材料、家電品、傢具、樂器、照相機、玻璃、陶器等之表面保護料料，床下收納箱、顯示板等之包裝‧捆包；蘋果、甜瓜、梨及其他保護網等包裝‧捆包；膠帶基底、醫療用膠帶基底、各種墊圈、電氣產品、精密設備、工業零件、傢具、玻璃產品等之包裝‧緩衝保護材料；滑雪板架(ski carrier)用緩衝材料、嬰兒車用緩衝材料、鋼筋保護層、破碎工法用、緩衝器等緩衝材料；其他捆包、包裝材料(化妝品、半導體以外)、地板材、白頁(blind sheet)、玻璃輸送用、搬送用緩衝材料、內裝材料、防介電‧防靜電用途、食品托盤、發泡皮革等。
作為其他，可列舉廚房用海綿、炊帚、清潔用海綿、化妝用粉撲、輥刷毛、醫療用遮罩、止血用材料、尿片、靴中敷、靴底、拖鞋內襯、滑雪靴內襯、保護器、儀器之捆包材料、無縫地毯(joint carpet)、玩具、健康器具、炊帚、拖布、玻璃清潔劑、朱紅色印鑒、握柄、淨化槽過濾器、頭飾(headgear)、榻榻米等雜貨、黏合劑、文件夾等文具-辦公用 品；門、涼鞋、椅子內襯材料、頂板面板、桌台、邊框、壁、墊芯、被芯、玩具、靴底等生活用品；休閒用墊、板、角墊(corner pad)、食品架墊、冰塊保冷材料、農業用、養護蓋墊、照相機、透鏡、眼鏡、藥品‧化妝品等雜貨‧運動；電燈泡、工廠內操作箱、洋酒、葡萄酒等之瓶、花瓶；通道、屏蔽罩填充材等填充劑；物流輸送用間隔板等間隔板；半導體引線框架用間隔件、鋼管護層、標識‧告示板、農業用‧園藝用保溫材料、水稻育苗材料、土木止水片等引線框架；帽檐、包內襯材料、靴底材料、傳送帶內襯材料、帶芯、拖鞋‧涼鞋內襯材料等各種內襯材料；墊圈、匣盒(cassette)、磁帶盒、浴墊、廚房墊、桌墊、游泳用防護板(beadboard)、游泳池蓋(pool cover)、體育用墊、救生衣(life jacket)、玩具、教材、切字、文具組合用盒、人工草皮用墊料(underpad)、踢水板(flutterboard)、內襯材料、特殊內底、電線捲筒、貨櫃、花盆、漁船內裝材料等。
於本發明中，尤其是可較佳地用於汽車、食品、建材之領域中。
作為由本發明之丙烯系共聚合體組成物(Y)及(Z)所獲得 之發泡體之用途，可列舉汽車內裝表皮材料、密封條海綿、車身面板、轉向盤、側板等汽車零件；地盤改良用片材、上水板、噪音防止壁等土木/建材；工業零件；靴底、涼鞋等鞋類；電線被覆、連接器、蓋塞(cap plug)等電氣/電子零件；高爾夫球桿握柄、棒球棒握柄、游泳用蛙鞋(Swimming Fin)、水中眼鏡等運動/休閒用品；墊圈、防水布、園藝軟管(garden hose)、傳送帶、控水片、化妝用粉撲等雜貨等。
實施例
藉由實施例對本發明進行說明，但本發明不受該等實施例任何限定。再者，於本發明中，各物性係如下所述進行評價。
[實施例之各種測定條件] [共聚單體組成]
丙烯系共聚合體中之丙烯、α-烯烴、非共軛多烯之含量係藉由13C-NMR及1H-NMR並利用以下裝置及條件而實施。
丙烯、α-烯烴含量之定量化係使用日本電子(股)製造之JEC×400P型核磁共振裝置，將鄰二氯苯/氘苯(80/20體積%)混合溶劑作為溶劑，試料濃度60 mg/0.6 mL、測定溫度120℃、觀測核為13C(100 MHz)、序列為單脈衝質子去偶合(single pulse proton decoupling)、脈衝寬度為4.62 μ秒(45°脈衝)、重複時間為5.5秒、累積次數為8000次、將29.73 ppm作為化學位移之基準值進行測定。
又，藉由1H-NMR測定末端及內部之雙鍵量。測定裝置 中使用日本電子(股)製造之EC×400P型核磁共振裝置，將鄰二氯苯作為溶劑，試料濃度20 mg/0.6 mL、測定溫度120℃、觀測核為1H(400 MHz)、序列為單脈衝質子去偶合、脈衝寬度為6.00 μ秒(45°脈衝)、重複時間為7.0秒、累積次數為512次以上、將7.1 ppm作為化學位移之基準值進行測定。
[源自非共軛多烯之表觀碘值]
丙烯系共聚合體之源自非共軛多烯之表觀碘值係根據利用1H-NMR光譜儀、13C-NMR光譜儀之強度測定及下述式而求出。
利用上述方法，使用13C-NMR，決定丙烯、α-烯烴、非共軛多烯之各構造單位之重量%。再者，各構成單位之重量%係根據藉由13C-NMR所求出之各構成單位之莫耳%進行換算。於該換算中，將乙烯之分子量設為28.05、丙烯之分子量設為42.08、ENB及VNB之分子量分別設為120.2而進行計算。
接著，利用1H-NMR光譜儀，如下所述求出源自ENB之波峰之積分值與源自VNB之乙烯基之波峰之積分值。
(1)[源自ENB之波峰之積分值]；(a)，{(4.7~5.3 ppm附近之複數波峰之合計)-2×(c)}
再者，因4.7~5.3 ppm附近之複數波峰中(a)波峰與(b)波峰被一起檢測，故而根據上述式算出(a)。
(2)[源自VNB之乙烯基之波峰之積分值]；(c)，5.5~6.0 ppm附近波峰之合計
再者，於上述式(1)、(2)中，(a)、(b)及(c)分別表示下述式(X)、(Y)中之(a)、(b)及(c)。
使用所獲得之積分值，根據以下式算出源自VNB(非共軛多烯)(分子量120.2)之表觀碘值。再者，碘之分子量為253.81。
源自VNB(非共軛多烯)之表觀碘值=[源自VNB(非共軛多烯)之乙烯基之波峰之積分值]/[源自ENB之波峰之積分值]×[利用13C-NMR光譜儀所求出之ENB之重量%]×253.81/120.2
[極限黏度[η]]
極限黏度[η]係使用十氫萘溶劑，在135℃下進行測定。具體而言，將聚合粉末、顆粒或樹脂塊約20 mg溶解於十氫萘15 ml中，並在135℃之油浴中測定比黏度ηsp。於該十氫萘溶液中追加十氫萘溶劑5 ml加以稀釋後，以相同之方式測 定比黏度ηsp。將該稀釋操作進而重複2次，求出將濃度(C)外推為0時之ηsp/C之值作為極限黏度(參照下式)。
[η]=lim(ηsp/C)(C→0)
[分子量(Mn、Mw、Mz)，分子量分佈(Mw/Mn、Mz/Mw)]
丙烯系共聚合體之分子量及分子量分佈係使用將東梭股份有限公司製造之TSKgel GMH6-HT×2根及TSKgel GMH6-HTL×2根(管柱尺寸均為直徑7.5 mm、長度300 mm)串聯之液相層析儀(Waters製造之Alliance/GPC2000型)作為管柱進行測定。移動相介質係使用鄰二氯苯及作為抗氧化劑之BHT(武田藥品)0.025重量%，試料濃度0.15%(V/W)、流速1.0 ml/min，在140℃下進行測定。標準聚苯乙烯係關於分子量為500~20,600,000使用東梭公司製造。所獲得之層析圖係使用Waters製造之資料處理軟體Empower2，利用眾所周知之方法，使用利用標準聚苯乙烯樣品之校準曲線進行解析，由此算出Mn、Mw、Mz及Mw/Mn、Mz/Mw。
[MFR(g/10 min)]
MFR係依據JIS K-6721，在230℃下利用2.16 kg之荷重及在230℃下利用10 kg之荷重進行測定。
根據測定結果，算出比(MFR10/MFR2.16)。
[膠體率]
稱取試料約100 mg並由325網格之絲網包住，於密閉容器中添加相對於該顆粒充分量之30 ml之對二甲苯，並在 140℃下浸漬24小時。其次，將該試料取出到過濾紙上，在80℃下乾燥2小時以上直至達到恆量為止。根據次式，算出膠體率。
膠體率[重量%]=[對二甲苯浸漬後之試料乾燥重量/對二甲苯浸漬前之試料重量]×100
[玻璃轉移點(Tg)]
使用精工電子(Seiko Instruments)公司製造之DSC220C裝置作為示差掃描熱量計(DSC)而測定丙烯系共聚合體之玻璃轉移點(Tg)。將試料5~10 mg密封於鋁鍋中而設為試料。溫度分佈係自室溫以50℃/min升溫至200℃為止後，在200℃下保持5分鐘，接著以10℃/min降溫至-100℃為止，在-100℃下保持5分鐘，進而以10℃/min升溫至200℃為止。根據該第2次升溫時之圖表獲得玻璃轉移點(Tg)。
[熔點(Tm)]
利用示差掃描熱量計(DSC220C裝置)求出發熱‧吸熱曲線，並將升溫時之最大熔解波峰位置之溫度設為Tm。測定係將試料約5 mg裝進測定用鋁鍋內，(i)以100℃/min升溫至200℃為止，在200℃下保持5分鐘後，(ii)以10℃/min降溫至-150℃為止，接著(iii)以10℃/min升溫至200℃為止，對所獲得之吸熱曲線進行解析而求出。
[對聚合物之各種測定用壓製片材之製作法]
使用設定為230℃之神藤金屬工業公司製造之油壓式熱 壓機，以10 MPa成形壓力片材。於2~5 mm厚度之片材(間隔件形狀；240×240×2 mm厚度之板上取4個80×80×2~5 mm)之情形時，將餘熱設為5~7分鐘左右，並以10 MPa施加壓力1~2分鐘後，使用設定為20℃之另一個神藤金屬工業公司製造之油壓式熱壓機，以10 MPa進行壓縮，冷卻5分鐘左右，製作測定用試料。作為熱板，使用5 mm厚度之黃銅板。使用利用上述方法所製作之樣品，提供到各種物性評價試料。
[對組成物之各種測定用樣品之製作法1]
相對於丙烯系共聚合體(A)、(B)及(C)之合計100重量份，調配作為二次抗氧化劑之三(2,4-二-第三丁基苯基)磷酸酯0.1重量份、作為耐熱穩定劑之季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.1重量份、作為鹽酸吸收劑之硬酯酸鈣0.1重量份。然後，使用東洋精機公司製造之Labo Plastomill(雙軸分批式熔融混煉裝置)，在設定溫度200℃下，以饋入量40 g(裝置分批體積=60 cm3)、50 rpm、熔融混煉5分鐘後，取出並利用設定為20℃之冷壓機製成片材，將其切斷為適當大小而設為測定用試料。
[對組成物之各種測定用樣品之製作法2]
相對於丙烯系共聚合體(A)、(B)及(C)之合計100重量份，調配作為二次抗氧化劑之三(2,4-二-第三丁基苯基)磷酸酯0.1重量份、作為耐熱穩定劑之季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁 基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.1重量份、作為鹽酸吸收劑之硬酯酸鈣0.1重量份。然後，使用MUSASHINO KIKAI公司製造之捏煉機(雙軸熔融混煉裝置)，在設定溫度200℃下，以饋入量1.5 kg、20 rpm、熔融混煉5分鐘後，進行顆粒化，取出並利用設定為20℃之冷壓機製成片材。將其切斷為適當大小而設為測定用試料。
[線性黏彈性測定]
將厚度2 mm之壓製片材衝壓成25 mm 之盤狀而設為樣品。測定係使用ANTONPaar公司製造之MCR301(流變儀)，夾具係使用25 mm 之平行板。將樣品安放於裝置而進行加熱後，以夾具間之間隙=1.5 mm、應變量=5%、測定溫度=190℃、頻率0.1~100 rad/sec進行測定。
根據測定結果，算出頻率(ω=0.1 rad/s)之複黏度η*(ω=0.1)與頻率(ω=100 rad/s)之複黏度η*(ω=100)之比(η*(ω=0.1)/η*(ω=100))。
[熔融張力(MT：mN)]
使用東洋精機公司製造之CAPIROGRAPH 1C(機筒徑9.55 mm )，並使用機筒溫度230℃、毛細管長度(L)=8.0 mm、毛細管直徑(D)=2.095 mm、L/D=3.82之毛細管，以活塞速度=15.0 mm/min、捲取速度=15.0 mm/min進行測定，將所獲得值之平均值設為熔融張力。
[分批發泡]
將20×20×5 mmt之壓製樣品裝入1L之高壓釜(內徑140 mm ×高度90 mm)內，利用加熱器進行加熱，進而一面注入碳酸氣體施加壓力，一面調整壓力成為25 MPa。一面將高壓釜內保持為25 MPa，一面在規定溫度下保持2小時後，釋放壓力而製成發泡樣品。
[化學發泡]
將樣品利用Thermoplastic公司製造之單軸擠出機(L/D=26， 20)擠出而獲得發泡樣品。溫度(℃)之條件為如下：C1/C2/C3/封頭模具(head dies)/模具/狹縫模具=160/180/230/190/180/180~155。使用狹縫寬度14 mm、狹縫間隙寬度1 mm之狹縫模具。
[線料發泡(strand foaming)]
使用將Sanenji股份有限公司製造之 30、 40之單軸擠出機連接成串聯型之擠出機( 30：L/D=32， 40：L/D=36)，自 30之擠出機使二氧化碳氣體(25 MPa)含浸於樣品中，進行線料發泡，獲得發泡體之樣品。再者，使用直徑1.2 mm之模具。
[密度(g/cm3)及發泡倍率]
將所獲得之成形體及發泡體切斷為適當形狀，並使用電子比重計(AlfaMirage公司製造，MD-200S)，利用水中取代法(依據JISK 7112)實施密度測定。
將發泡前之壓製片材之密度除以發泡後之成形體之密度 所獲得之值設為發泡倍率。
[SEM(Scanning Electron Microprobe，掃描式電子顯微鏡)觀察]
將發泡樣品之剖面使用剃刀切割，並於其剖面上利用日本電子(股)公司製造之自動電鍍機(auto fine coater)(JFC-1600)蒸鍍鉑後，利用日本電子(股)公司製造之掃描式電子顯微鏡(JSM-6510LV)觀察剖面。
[硬度]
使用高分子儀器(股)公司製造之ASKER(C型)測定發泡樣品之硬度。將測定夾具置於發泡體上，將其後10秒後之測定值設為硬度。
[壓縮硬度及壓縮永久應變]
依據JIS K6767，使用島津製作所(股)公司製造之萬能材料試驗機AG-X測定發泡樣品之25%壓縮硬度及壓縮永久應變。
[實施例1](A-1)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯5 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.75 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫500 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.75 MPa。接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環 戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.00075 mmol與0.00375 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.75 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為9.8 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例2](A-2)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯5 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.75 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫400 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.75 MPa。接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.00075 mmol與0.00375 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.75 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為14.0 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例3](A-3)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯9 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.75 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫400 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.75 MPa。接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.00075 mmol與0.00375 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.75 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為15.3 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例4](A-4)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯5 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.75 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫400 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.80 MPa。接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.00075 mmol與0.00375 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至 聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.80 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為20.7 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例5](A-5)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯5 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.75 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫400 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.80 MPa。接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.000375 mmol與0.0019 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.80 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為36.2 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例6](A-6)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常 溫下裝入5-乙烯基-2-降烯4.5 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.375 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫300 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.80 MPa。接著，將(第三丁基醯胺)-二甲基(η5-2-甲基-s-二環戊二烯并苯-1-基)矽烷鈦(II)1,3-戊二烯0.0075 mmol與0.0375 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.80 MPa，一面聚合3分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為18.7 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例7](A-7)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯4.5 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.375 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫300 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.80 MPa。接著，將(第三丁基醯胺)-二甲基(η5-2-甲基-s-二環戊二烯并苯-1-基)矽烷鈦(II)1,3-戊二烯0.00375 mmol與0.0188 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.80 MPa，一面聚合20分鐘，添加20 ml之甲醇停 止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為10.4 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例20](A-11)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯10 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.75 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫200 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.55 MPa。
接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.0005 mmol與0.0025 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.55 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為21.6 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例21](A-12)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯10 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之 0.75 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫100 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.03 MPa。
接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.00067 mmol與0.00335 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.03 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為11.1 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例22](A-13)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯25 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.75 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫200 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.05 MPa。
接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.00067 mmol與0.00335 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.55 MPa，一面聚合20分鐘，添加 20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為10.8 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[比較例1](A-8)
於充分進行氮取代之容量1500 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥己烷，並在常溫下裝入5-亞乙基-2-降烯2.5 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.75 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至80℃，並插入氫500 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至0.5 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為0.8 MPa。接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.0015 mmol與0.0075 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持80℃、系統內壓力保持0.8 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為5.3 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[比較例2](A-9)
於充分進行氮取代之容量2000 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥庚烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯2 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.4 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至95℃，並插入氫100 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至1.31 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為1.6 MPa。接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.00027 mmol與0.00135 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持95℃、系統內壓力保持1.6 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為69.2 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[比較例3](A-10)
於充分進行氮取代之容量2000 ml之附帶攪拌翼之SUS製聚合裝置內，在23℃下裝入750 ml之乾燥庚烷，並在常溫下裝入5-乙烯基-2-降烯2 ml、三異丁基鋁(TIBAl)之0.4 mmol後，將聚合裝置內溫升溫至95℃，並插入氫50 ml，利用丙烯將系統內壓力加壓至1.2 MPa後，利用乙烯將系統內壓力調整為1.6 MPa。接著，將二(對氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(八甲基八氫二苯并茀基)二氯化鋯0.000135 mmol與0.000675 mmol之三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽添加至聚合器內，一面使內溫保持95℃、系統內壓力保持1.6 MPa，一面聚合10分鐘，添加20 ml之甲醇停止聚合。釋壓後，於4 L之甲醇中自聚合溶液析出聚合物，在真空下在 130℃下乾燥12小時。所獲得之聚合物為26.4 g。將對所獲得之聚合物進行測定而獲得之物性示於表1。
[實施例8](X-1)
使用實施例1中所獲得之丙烯系共聚合體(A-1)20重量份及丙烯系共聚合體(B-1)(普瑞曼聚合物(Prime Polymer)公司製造之Prime Polypro F107，MFR(230℃，2.16 kg荷重)=8.8(g/10 min)，MT=5.4 mN，Tm=163℃)80重量份，藉由上述對組成物之各種測定用樣品之製作法1製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例9](X-2)
設定丙烯系共聚合體(A-1)30重量份及丙烯系共聚合體(B-1)70重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例10](X-3)
設定丙烯系共聚合體(A-1)50重量份及丙烯系共聚合體(B-1)50重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例11](X-4)
設定實施例5中所獲得之丙烯系共聚合體(A-5)20重量份及丙烯系共聚合體(B-1)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例12](X-5)
設定丙烯系共聚合體(A-1)20重量份及丙烯系共聚合體 (B-2)(普瑞曼聚合物公司製造之E-200GP，MFR(230℃，2.16 kg荷重)=2.2(g/10 min)，MT=11.9 mN，Tm=162℃，熔解熱量=58.3 J/g)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例13](X-6)
設定實施例2中所獲得之丙烯系共聚合體(A-2)20重量份及丙烯系共聚合體(B-2)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例14](X-7)
設定實施例3中所獲得之丙烯系共聚合體(A-3)10重量份及丙烯系共聚合體(B-2)90重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例15](X-8)
設定丙烯系共聚合體(A-3)30重量份及丙烯系共聚合體(B-2)70重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例16](X-9)
設定實施例4中所獲得之丙烯系共聚合體(A-4)20重量份及丙烯系共聚合體(B-2)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示 於表2。
[實施例17](X-10)
設定丙烯系共聚合體(A-1)20重量份及丙烯系共聚合體(B-3)(普瑞曼聚合物公司製造之Prime Polypro J-3000GV MFR(230℃，2.16 kg荷重)=36.0(g/10 min)，MT=1.2 mN，Tm=163℃)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例18](X-11)
設定丙烯系共聚合體(A-1)20重量份及依據日本專利特開2009-242667之合成例1所獲得之間規丙烯聚合體(B-4)(MFR(230℃，2.16 kg荷重)=5.7(g/10 min)，MT=4.2 mN，Tm=154℃/160℃)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[比較例4](X-12)
設定比較例1中所獲得之丙烯系共聚合體(A-8)20重量份及丙烯系共聚合體(B-2)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表3。
[比較例5](X-13)
設定丙烯系共聚合體(B-1)80重量份及低密度聚乙烯(C-1)(普瑞曼聚合物公司製造之MIRASON M11)20重量 份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表3。
[比較例6](X-14)
設定比較例3中所獲得之丙烯系共聚合體(A-10)20重量份及丙烯系共聚合體(B-1)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表3。
[比較例7](X-15)
設定丙烯系共聚合體(B-1)80重量份及乙烯‧α-烯烴共聚合體(C-2)(三井化學公司製造之TAFUMER A4070 MFR(190℃，2.16 kg荷重)=4.0(g/10 min))20重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表3。
[比較例8](X-16)
設定比較例2中所獲得之丙烯系共聚合體(A-9)20重量份及丙烯系共聚合體(B-3)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表3。
[實施例19](發泡體1)
使用實施例12中所獲得之測定用樣品，在發泡溫度152℃或155℃下進行分批發泡，獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表4。
又，使用在發泡溫度155℃下所獲得之樣品，進行利用數位照相機之拍攝及利用SEM之剖面觀察。將其結果示於圖1、6及2。
[比較例9](發泡體2)
使用比較例4中所獲得之測定用樣品，以與實施例19相同之方式獲得發泡體之樣品，算出發泡倍率。將結果示於表4。
又，使用在發泡溫度155℃下所獲得之樣品，進行利用數位照相機之拍攝及利用SEM之剖面觀察。將其結果示於圖3及7。
[參考例1](發泡體3)
使用丙烯系共聚合體(B-2)，以與實施例19相同之方式，在發泡溫度152℃、155℃或156℃下進行分批發泡，獲得發泡體之樣品，算出發泡倍率。將結果示於表4。
又，使用在發泡溫度155℃下所獲得之樣品，進行利用數位照相機之拍攝及利用SEM之剖面觀察。將其結果示於圖4、8及5。又，算出在156℃下進行發泡之該樣品之硬度、壓縮硬度及壓縮永久應變。將結果示於表8。
[實施例23](X-17)
設定實施例20中所獲得之丙烯系共聚合體(A-11)20重量份及丙烯系共聚合體(B-2)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果 示於表2。
[實施例24](X-18)
設定實施例21中所獲得之丙烯系共聚合體(A-12)20重量份及丙烯系共聚合體(B-2)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例25](X-19)
設定實施例22中所獲得之丙烯系共聚合體(A-13)20重量份及丙烯系共聚合體(B-2)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例26](X-20)
設定實施例20中所獲得之丙烯系共聚合體(A-11)20重量份及丙烯系共聚合體(B-5)(普瑞曼聚合物公司製造之B241，MFR(230℃，2.16 kg荷重)=0.7(g/10 min)，MT=40.0 mN，Tm=156℃)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[比較例11](X-24)
設定比較例2中所獲得之丙烯系共聚合體(A-9)20重量份及丙烯系共聚合體(B-2)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表3。
[比較例12](X-25)
設定丙烯系共聚合體(C-3)(日本POLYPRO(股)公司製造之FTS6000，MFR(230℃，2.16 kg荷重)=3.0(g/10 min)，MT=44.2 mN，Tm=164℃)20重量份及丙烯系共聚合體(B-2)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表3。
[實施例27](發泡體4)
使用實施例23中所獲得之測定用樣品，在發泡溫度155℃及156℃下進行分批發泡，獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表4。又，算出在156℃下進行發泡之該樣品之硬度、壓縮硬度及壓縮永久應變。將結果示於表8。
[實施例28](發泡體5)
使用實施例25中所獲得之測定用樣品，在發泡溫度155℃下進行分批發泡，獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表4。
[實施例29](發泡體6)
使用實施例26中所獲得之測定用樣品，在發泡溫度139℃下進行分批發泡，獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表4。
[比較例13](發泡體15)
使用比較例11中所獲得之測定用樣品，在發泡溫度155℃ 下進行分批發泡，獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表4。
[比較例14](發泡體16)
使用比較例12中所獲得之測定用樣品，在發泡溫度155℃下進行分批發泡，獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表4。
[實施例30](發泡體7)
使用實施例23之組成物(X-17)之顆粒中添加有機系發泡劑(三協化成公司製造之Cellmic MB 1023)3.5重量份之樣品，在發泡溫度155℃下，利用上述方法進行化學發泡，獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表5。
[實施例31](X-21)
於實施例20中所獲得之丙烯系共聚合體(A-11)20重量份與丙烯系共聚合體(B-2)80重量份之合計100重量份中，添加Gel All MD(新日本理化股份有限公司)0.5重量份作為成核劑，依據上述對組成物之各種測定用樣品之製作法2製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例32](發泡體8)
以與實施例30相同之方式，使用實施例31之組成物(X-21)之顆粒中添加發泡劑之樣品，獲得發泡體之樣品，算出發泡倍率。將結果示於表5。
[參考例2](發泡體9)
以與實施例30相同之方式，使用丙烯系共聚合體(B-2)中添加發泡劑之樣品，獲得發泡體之樣品，算出發泡倍率。將結果示於表5。
[實施例33](X-22)
相對於實施例20中所獲得之丙烯系共聚合體(A-11)20重量份與結晶性丙烯系共聚合體(B-6)(MFR(230℃，2.16 kg荷重)=1.4(g/10 min)，MT=20.0 mN)80重量份之合計100重量份，調配上述製作法1所揭示之二次抗氧化劑0.1重量份、耐熱穩定劑0.1重量份、鹽酸吸收劑0.1重量份及作為脫模劑之BY27-002(東麗道康寧(Toray Dow Corning)公司製造)0.3重量份。進而添加有機系發泡劑(Cellmic MB1023)2重量份，利用安田精機製作所製造之NO.19 15英吋混合輥機進行混煉，獲得片材狀測定用樣品。將該樣品之各種物性結果示於表2。
[實施例34](發泡體10)
將實施例33中所獲得之測定用樣品，利用Tabai Espec股份有限公司製造之烘箱(230℃)加熱3分鐘，使其發泡。算出所獲得之發泡體之發泡倍率。將結果示於表6。
[比較例10](發泡體11)
使用組成物(B-6)，以與實施例33相同之方式獲得片材狀測定用樣品。使用該樣品，以與實施例34相同之方式獲得 發泡體。算出所獲得之發泡體之發泡倍率。將結果示於表6。
[實施例35](發泡體12)
使用實施例20中所獲得之丙烯系共聚合體(A-11)20重量份及丙烯系共聚合體(B-2)80重量份(X-17)，藉由利用二氧化碳氣體之線料發泡(165℃)獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表7。
[實施例36](X-23)
設定實施例20中所獲得之丙烯系共聚合體(A-11)20重量份及丙烯系共聚合體(B-7)(普瑞曼聚合物公司製造之BJS-MU，MFR(230℃，2.16 kg荷重)=1.6(g/10 min)，MT=18.2 mN，Tm=168℃)80重量份，除此以外，以與實施例8相同之方式製作壓製片材，測定物性。將各種物性結果示於表2。
[實施例37](發泡體13)
使用實施例20中所獲得之丙烯系共聚合體(A-11)20重量份及丙烯系共聚合體(B-7)80重量份(X-23)，以與實施例35相同之方式獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表7。
[參考例3](發泡體14)
使用丙烯系共聚合體(B-2)，以與實施例35相同之方式獲得發泡體之樣品。使用該樣品，算出發泡倍率。將結果示於表7。
其次，對本發明之丙烯系共聚合體組成物(Y)、(Z)及發泡體，藉由實施例進行說明，但本發明不受該等實施例任何限定。再者，於本發明中，各物性係如下所述進行評價。
(試驗方法) (1)擠出發泡成形裝置
‧擠出機：65 mm 單軸擠出機[(股)長田製作所OSE-65]
汽缸最高溫度：150~190℃
模具溫度：170~190℃
轉速：25 rpm
拉取機速度：7.1 m/min
水槽傳送帶拉取速度：6.4 m/min
‧模具：圓一
模具係如圖9所示之形狀之長條物擠出用模具，即模具係如圓下有一之形狀之長條物擠出用模具。因自圖9所示之狹縫擠出，故而可獲得中空之長條物。於本說明書中，將如此獲得之圓一形狀之發泡成形體亦可稱為圓一發泡體。
‧二氧化碳-氮氣供給裝置：AKICO公司製造
利用二氧化碳氣體之發泡中使用。
(2)基本物性
為評價基本物性，使用壓製成形裝置製作厚度2 mm之片材。
‧壓製成形裝置：100噸電熱自動壓製
加熱：溫度190℃，預熱時間6分鐘，加熱時間4分鐘
冷卻：溫度23℃，冷卻時間5分鐘。
[熔融流動速率(MFR)之測定]
熔融流動速率(MFR)係利用ASTM-D-1238-65T之方法，在230℃下利用2.16 kg、5 kg荷重或者10 kg荷重進行測定。
[結晶化時間之測定]
結晶化時間係使用DSC裝置(DSC7；PERKIN ELMER公司製造)進行測定。
升溫速度：320℃/min(常溫至200℃)
保持：在200℃下5分鐘
降溫速度：320℃/min(200℃至120℃)
測定溫度：120℃。
[熔融張力之測定]
熔融張力係使用CAPIROGRAPH(TOYOSEIKI公司製造)進行測定。
條件：L=8.00 mm，D=2.095 mm，L/D=3.82
溫度：180℃
拉取速度：500 mm/min。
[斷裂點強度-斷裂點伸長率之測定]
斷裂點強度、斷裂點伸長率係自經壓製成形之片材，衝壓JIS K6251所揭示之啞鈴狀3號形試驗片(平行部分達到規定尺寸即可)5個，並利用JIS K6251所揭示之方法進行測定。
[壓縮永久應變之測定]
壓縮永久應變係將自經壓製成形之片材衝壓成適當大小之樣品重疊3片，並利用JIS K6262所揭示之方法進行測定。
[硬度之測定]
硬度係將自經壓製成形之片材衝壓成適當大小之樣品重疊3片，並利用JIS K6253所揭示之方法進行測定。
[發泡體比重之測定]
發泡體比重係將擠出發泡成形中所獲得之圓一發泡體切斷為適當大小而實施。具體而言，可利用JIS K6268 A法、或者由各個製造商銷售之自動比重計，例如MIRAGE貿易公司製造之電子比重計MS-200S而求出。於該實施例中，使用MIRAGE貿易公司製造之電子比重計MS-200S而求出。
[發泡體吸水率之測定]
發泡體給水率係將擠出發泡成形中所獲得之圓一發泡體切斷為適當大小，利用精密天平測定樣品重量。接著，於安裝有真空泵之水槽內浸漬樣品，減壓至-635 mmHg為止，放置3分鐘。接著，將壓力恢復0，測定吸收水分之樣品之重量，並根據重量變化測定吸水率。
吸水率=(試驗後樣品重量-試驗前重量)/試驗前重量×100「%」
[發泡體壓縮應力之測定]
發泡體壓縮應力係將擠出發泡成形中所獲得之圓一發泡體切斷為適當大小，將壓縮量設為25%，保持30秒，算出此時相關每單位面積之應力。作為溫度條件，在23℃、-30下實施。
[發泡體斷裂點強度-斷裂點伸長率之測定]
發泡體斷裂點強度、斷裂點伸長率係沿著擠出發泡成形中所獲得之圓一發泡體之擠出方向，衝壓JIS K6251所揭示之啞鈴狀3號形試驗片(平行部分達到規定尺寸即可)5個，並利用JIS K6251所揭示之方法進行測定。
[發泡體壓縮永久應變之測定]
發泡體壓縮永久應變係將擠出發泡成形中所獲得之圓一發泡體切斷為適當大小，自圓部分之頭部以壓縮量25%或50%，在溫度70℃下耗時間22 hr，利用JIS K6262所揭示之方法進行測定。
[發泡體之外觀]
發泡體之外觀係確認經擠出成形之圓一發泡體之外觀，根據以下級別給出判定。
‧「級別5」：成形品表面平滑。
‧「級別4」：成形品表面大致平滑。
‧「級別3」：成形品表面上存在少許凹凸。
‧「級別2」：成形品表面上存在多個凹凸。
‧「級別1」：形狀不穩定。
[發泡體之孔隙狀態]
發泡體之孔隙狀態係確認經擠出成形之圓一發泡體之孔隙狀態，根據以下級別給出判定。
‧「級別4」：孔隙微細且均勻，分佈狹窄。
‧「級別3」：孔隙大致均勻，分佈狹窄。
‧「級別2」：孔隙之形狀不均勻，存在分佈。
‧「級別1」：孔隙之形狀不均勻，存在多個破泡。
[分枝指數]
分枝指數係可藉由測定共聚合體之黏彈性之頻率依存性，套入以下式而算出。
分枝指數=[Log(η0.01)-Log(0.116×η8)1.2367]×10 (II)
(於(II)式中，η0.01表示在190℃下之0.01 rad/sec之黏度(Pa‧sec)，η8表示在190℃下之8 rad/sec之黏度(Pa‧sec))。
η0.01及η8係使用Rheometric公司製造之黏彈性試驗機(型式RDS-2)進行測定。具體而言，作為試料，使用自將共聚合體在190℃下進行壓製而成之2 mm厚度之片材成形為直徑25 mm×2 mm厚度之圓盤狀者，並在以下條件下進行測定。再者，作為資料處理軟體，使用RSI Orchestrator(Rheometric公司製造)。
Geometry：平行板，測定溫度：190℃，頻率：0.01~100 rad/sec， 應變率：1.0%。
藉由此種條件，測定在溫度190℃下之黏度之頻率依存性，將0.01及8 rad/sec時之η*(黏度)分別設為η0.01及η8。
(丙烯系共聚合體(AA-1)之聚合例)
向體積300公升之連續聚合器之一個供給口，以42公升/hr之比例供給經脫水精製之正己烷，自其他供給口連續供給雙(4-氯苯基)亞甲基(環戊二烯基)(1,2,3,4,7,8,9,10-八氫-1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基二苯并(b,h)茀-12-基)二氯化鋯之己烷溶液(0.24毫莫耳/公升)0.21公升/hr之比例、三異丁基鋁之己烷溶液(10 mmol/公升)1.0公升/hr、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽之己烷漿體(0.1毫莫耳/公升)2.0公升/hr、乙烯基降烯800克/hr之比例(合計己烷45公升/hr)。同時，向聚合器之另一個供給口，連續供給乙烯1.2 kg/hr、丙烯13 kg/hr、氫1.0 NL/h之比例，並在聚合溫度95℃、總壓1.6 MPaG、滯留時間1.3小時之條件下進行連續溶液聚合。
聚合器中所生成之乙烯-丙烯-二烯共聚合體之己烷溶液係以流量67公升/hr之比例經由設置於聚合器側壁部之排出口連續排出，套管部為8 kg/cm2，導入利用蒸汽加熱之連結管內。在附帶蒸汽套管之連結管內加溫至約170℃之乙烯-丙烯-二烯共聚合體之己烷溶液係以維持聚合槽內溶液量約100公升之方式，藉由調節設置於連結管終端部之液體水平控制閥之開度，穿過利用10 kg/cm2蒸汽進行加熱之二重配 管內管而連續送液至閃蒸槽。再者，於液體水平控制閥之正反方，附設有供作為觸媒失活劑之甲醇注入之供給口，作為1.0 vol%己烷稀釋溶液以12公升/hr之速度注入而與該己烷溶液匯合。於移送至閃蒸槽內時，以使閃蒸槽內之壓力維持0.05 MPaG、閃蒸槽內之蒸氣部之溫度維持180℃之方式，設定溶液溫度與壓力調整閥開度。其結果為，以8.0 kg/hr之生產速度獲得乙烯-丙烯-二烯共聚合體。乙烯-丙烯-二烯共聚合體之聚合里程(polymerization mileage)為159 kg/mmol-Zr，所獲得之共聚合體(AA-1)之極限黏度[η]為1.36 dl/g，乙烯/丙烯之組成比為17.0/83.0莫耳%，碘值為7.6 g/100 g。將結果示於表9。
(丙烯系共聚合體(AA-2)之聚合例)
以與上述聚合例相同之方式，獲得具有表1所示之組成與分枝指數之共聚合體(AA-2)。將結果示於表9。
[實施例(Y1-1)] <(混煉1-1)丙烯系共聚合體組成物(Y1-1)之製備(表10及11)>
相對於由充油EPT(4100E；乙烯57.0莫耳%，非共軛多烯：5-亞乙基-2-降烯，碘值20.0(g/100 g)，充油48重量份)51.3重量份、熔融流動速率(ASTM-D-1238-65T，230℃，2.16 kg荷重)為2.0 g/10 min之聚丙烯(F704NP；普瑞曼聚合物公司製造)10.3重量份、共聚合體(AA-1)3.4重量份、充油EPT(3072EPM；乙烯64.0莫耳%，非共軛多烯：5-亞乙基-2-降烯，碘值11.5(g/100 g)，充油40重量份)7.9重量份、丁基橡膠(IIR065；Exxon化學公司製造)2.7重量份、聚丙烯(Prime Polypro E111G；普瑞曼聚合物公司製造)1.2重量份、矽油(BY27-002；東麗道康寧矽利康公司製造)2.0重量份及石蠟系油(PW-100；出光興產製造之加工油)21.2重量份所構成之混合物(合計100重量份)，
利用75 L之亨舍爾混合機(FM75-J；三井礦山公司製造)混合交聯劑(1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯，Perhexa 25B)1.04重量份、交聯助劑(二乙烯苯，DVB-810)0.42重量份與石蠟系油(PW-100)0.62重量份之混合溶液2.08重量份，以及酚系抗氧化劑(四[亞甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷，Irganox1010)0.1重量份，獲得丙烯系共聚合體組成物(Y)。
接著，將組成物(Y)與石蠟系油(PW-100)21重量份，使用雙軸混合擠出機((股)神戶製鋼所製造之HyperKTX-46)，以汽缸溫度120~200℃、模具溫度200℃、轉速400 rpm、擠 出量60 kg/hr之處理速度進行熔融混煉，即進行動態熱交聯處理，獲得動態熱處理物1(PP中均勻地分散有交聯EPT之分散粒子的一部分進行交聯之丙烯系共聚合體(Y1-1)。
<(混煉2-1)丙烯系共聚合體組成物(Y2-1)之製備(表11)>
接著，於上述中所獲得之動態熱處理物1(一部分進行交聯之丙烯系共聚合體組成物)93.6重量份中，調配熔融流動速率為0.5 g/10 min之聚丙烯(丙烯系共聚合體，B241；普瑞曼聚合物公司製造)0.7重量份、熔融流動速率為3.0 g/10 min之聚丙烯(丙烯系共聚合體，VP103W；普瑞曼聚合物公司製造)2.4重量份、碳黑母料(PE4993；CABOT公司製造)3.3重量份，進而添加氟系樹脂(聚四氟乙烯，Fullon G355；旭硝子公司製造)1.15重量份，進而添加石蠟系油(PW-100)23.6重量份及抗氧化劑(Irganox1010)0.15重量份，使用混煉1之軸擠出機，在與混煉1相同條件下進行熔融混煉，獲得丙烯系共聚合體組成物(Y2-1)。
將該組成物之評價結果示於表12。
[實施例(Y1-2)、比較例(Y1-1)及(Y1-2)]
變更為表10及11所示之組成，除此以外，以與實施例(Y1-1)相同之方式獲得丙烯系共聚合體組成物(Y2-2)~(Y2-4)。將評價結果示於表12。
[實施例(Y2-1)]
相對於丙烯系共聚合體組成物(Y2-1)100重量份，乾摻發泡劑(碳酸氫鈉系EE385；永和化成公司製造)3.5重量份及作為發泡成核劑之硬酯酸鈣(三共有機合成公司製造)0.1重量份，並使用擠出發泡成形裝置((股)長田製作所)，以汽缸溫度150~220℃、模具溫度170℃、轉速25 rpm、樹脂壓力12.5 MPa、拉取速度7.1 m/min、Air流量0.8 L/min擠出成形為圓一形狀，獲得圓一形狀之發泡成形體。
使用發泡成形體，對各種物性進行評價。將結果示於表13。
[實施例(Y2-2)、比較例(Y2-1)及(Y2-2)]
使用組成物(Y2-2)~(Y2-4)，以與實施例(Y2-1)相同之方式獲得發泡成形體。將評價結果示於表13。
以下各表中之各成分之調配量係以重量份來表示。
圖1係實施例19中所獲得之發泡體之數位影像。
圖2係實施例19中所獲得之發泡體之剖面SEM像。
圖3係比較例8中所獲得之發泡體之數位影像。
圖4係參考例1中所獲得之發泡體之數位影像。
圖5係參考例1中所獲得之發泡體之剖面SEM像。
圖6係實施例19中所獲得之發泡體之數位影像。
圖7係比較例8中所獲得之發泡體之數位影像。
圖8係參考例1中所獲得之發泡體之數位影像。
圖9係用以說明實施例中所使用之模具之形狀的圖。

Claims (26)

  1. 一種丙烯系共聚合體(A)，其特徵在於：其包含由丙烯衍生之構成單位[i]50~95莫耳%、由丙烯以外之碳原子數2~10之α-烯烴衍生之構成單位[ii]4.9~49.9莫耳%及由非共軛多烯衍生之構成單位[iii]0.1~10莫耳%(其中，構成單位[i]、[ii]及[iii]之合計設為100莫耳%)，且滿足下述要件(a)及(c)：(a)於十氫萘中、於135℃下測得之極限黏度[η]為0.1~5.0(dL/g)，(c)依據JIS K-6721在230℃下利用10 kg荷重所獲得之MFR10與依據JIS K-6721在230℃下利用2.16 kg荷重所獲得之MFR2.16之比(MFR10/MFR2.16)為8.0~150.0。
  2. 如申請專利範圍第1項之丙烯系共聚合體(A)，其進而滿足下述要件(b)及(d)：(b)利用凝膠滲透層析儀(GPC)測得之z-平均分子量(Mz)與重量平均分子量(Mw)之比例(Mz/Mw)為3.0~20.0，(d)使用流變儀，藉由線性黏彈性測定(190℃)所獲得之頻率(ω=0.1 rad/s)之複黏度η*(ω=0.1)與頻率(ω=100 rad/s)之複黏度η*(ω=100)之比(η*(ω=0.1)/η*(ω=100))為5~100。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯系共聚合體(A)，其中，上述要件(c)中之比(MFR10/MFR2.16)為8.0~50.0。
  4. 一種丙烯系共聚合體組成物(X)，其特徵在於：其係包 含申請專利範圍第1至3項中任一項之丙烯系共聚合體(A)5~95重量份與結晶性烯烴樹脂(B)5~95重量份(其中，(A)與(B)之合計設為100重量份)而成。
  5. 如申請專利範圍第4項之丙烯系共聚合體組成物(X)，其中，上述結晶性烯烴樹脂(B)係選自聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚乙烯、聚丁烯-1中之至少1種以上。
  6. 一種丙烯系共聚合體組成物(X1)，其特徵在於：其包含丙烯系共聚合體(A1)5~80重量份與聚丙烯(B1)95~20重量份(其中，(A1)與(B1)之合計設為100重量份)，且滿足下述要件(xa)；該丙烯系共聚合體(A1)滿足下述要件(a)~(d)且包含由丙烯衍生之構成單位[i]50~95莫耳%、由選自乙烯、1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯及1-辛烯中之至少1種以上α-烯烴衍生之構成單位[ii]4.9~49.9莫耳%及由5-乙烯基-2-降烯衍生之構成單位[iii]0.1~10莫耳%(其中，構成單位[i]、[ii]及[iii]之合計設為100莫耳%)；(a)於十氫萘中、於135℃下測得之極限黏度[η]為0.1~5.0(dL/g)，(b)利用凝膠滲透層析儀(GPC)測得之z-平均分子量(Mz)與重量平均分子量(Mw)之比例(Mz/Mw)為3.0~20.0，(c)依據JIS K-6721在230℃下利用10 kg荷重所獲得之MFR10與依據JIS K-6721在230℃下利用2.16 kg荷重所獲得之MFR2.16之比(MFR10/MFR2.16)為8.0~150.0， (d)使用流變儀，藉由線性黏彈性測定(190℃)所獲得之頻率(ω=0.1 rad/s)之複黏度η*(ω=0.1)與頻率(ω=100 rad/s)之複黏度η*(ω=100)之比(η*(ω=0.1)/η*(ω=100))為5~100，(xa)丙烯系共聚合體組成物(X1)在230℃下之熔融張力MT(X1)與聚丙烯(B1)在230℃下之熔融張力MT(B1)之比(MT(X1)/MT(B1))為2.0~10.0。
  7. 如申請專利範圍第6項之丙烯系共聚合體組成物(X1)，其中，上述要件(c)中之比(MFR10/MFR2.16)為8.0~50.0。
  8. 一種發泡體，其係將申請專利範圍第1至3項中任一項之丙烯系共聚合體(A)交聯發泡而獲得者。
  9. 一種成形體，其係包含申請專利範圍第4或5項之丙烯系共聚合體組成物(X)者。
  10. 一種成形體，其係包含申請專利範圍第6或7項之丙烯系共聚合體組成物(X1)者。
  11. 一種發泡體，其係將申請專利範圍第6或7項之丙烯系共聚合體組成物(X1)發泡而獲得者。
  12. 一種成形體之製造方法，其係使用申請專利範圍第1至3項中任一項之丙烯系共聚合體(A)而獲得成形體。
  13. 一種成形體之製造方法，其係使用申請專利範圍第4或5項之丙烯系共聚合體組成物(X)而獲得成形體。
  14. 一種成形體之製造方法，其係使用申請專利範圍第6或7項之丙烯系共聚合體組成物(X1)而獲得成形體。
  15. 一種丙烯系共聚合體組成物(Y)，其係由申請專利範圍第1項之丙烯系共聚合體(A)、乙烯含量大於50莫耳%之乙烯系共聚合體(C)及結晶性丙烯系聚合體(D)所獲得，並且至少經由在交聯劑(E)之存在下對該共聚合體(C)進行動態熱處理之步驟而獲得。
  16. 如申請專利範圍第15項之丙烯系共聚合體組成物(Y)，其係經由如下步驟[I-a]而獲得：該步驟[I-a]係對上述乙烯系共聚合體(C)、上述結晶性丙烯系聚合體(D)、上述丙烯系共聚合體(A)及交聯劑(E)進行動態熱處理。
  17. 如申請專利範圍第15或16項之丙烯系共聚合體組成物(Y)，其係經由於經由上述步驟[I-a]所獲得之成分中添加結晶性丙烯系聚合體(D)的步驟[II-D]而獲得。
  18. 如申請專利範圍第15至17項中任一項之丙烯系共聚合體組成物(Y)，其中，相對於源自上述乙烯系共聚合體(C)之成分100重量份，包含源自上述結晶性丙烯系聚合體(D)之成分10~200重量份、源自上述丙烯系共聚合體(A)之成分1~50重量份。
  19. 如申請專利範圍第15項之丙烯系共聚合體組成物(Y)，其係經由如下步驟而獲得：對上述乙烯系共聚合體(C)、上述結晶性丙烯系聚合體(D)及交聯劑(E)進行動態熱處理之步驟[I-b]；以及進而添加上述丙烯系共聚合體(A)之步 驟。
  20. 如申請專利範圍第15或19項之丙烯系共聚合體組成物(Y)，其係經由進而添加結晶性丙烯系聚合體(D)之步驟而獲得。
  21. 如申請專利範圍第19或20項之丙烯系共聚合體組成物(Y)，其中，相對於源自上述乙烯系共聚合體(C)之成分100重量份，包含源自上述結晶性丙烯系聚合體之成分(D)1~200重量份、源自上述丙烯系共聚合體(A)之成分1~50重量份。
  22. 如申請專利範圍第15至21項中任一項之丙烯系共聚合體組成物(Y)，其進而含有發泡劑。
  23. 一種發泡體之製造方法，其係使申請專利範圍第15至22項中任一項之丙烯系共聚合體組成物發泡而獲得發泡體。
  24. 一種發泡體，其係由申請專利範圍第15至22項中任一項之丙烯系共聚合體組成物所獲得。
  25. 一種汽車零件，其包含申請專利範圍第15至21項中任一項之丙烯系共聚合體組成物或申請專利範圍第24項之發泡體。
  26. 一種土木/建築材料、工業零件、電氣/電子零件、運動/休閒用品或雜貨，該等包含申請專利範圍第15至21項中任一項之丙烯系共聚合體組成物或申請專利範圍第24項之 發泡體。
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