JP2000026268A - 皮膚外用剤 - Google Patents
皮膚外用剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）バニリルアルコールアルキルエー
テル、イソバニリルアルコールエーテル、エチルバニリ
ルアルコールエーテル、ベラトリルアルコールエーテル
及び置換ベンジルアルコールアルコキシアルキルエーテ
ルから選ばれる剤と（Ｂ）皮膚冷感受容器刺激剤とを含
む皮膚外用剤。 【効果】 温感効果が持続し、かつ皮膚刺激が弱い。
テル、イソバニリルアルコールエーテル、エチルバニリ
ルアルコールエーテル、ベラトリルアルコールエーテル
及び置換ベンジルアルコールアルコキシアルキルエーテ
ルから選ばれる剤と（Ｂ）皮膚冷感受容器刺激剤とを含
む皮膚外用剤。 【効果】 温感効果が持続し、かつ皮膚刺激が弱い。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は皮膚に対する刺激性
がなく、かつ持続性の優れた温感効果を有する皮膚外用
剤に関する。
がなく、かつ持続性の優れた温感効果を有する皮膚外用
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、使用時に温感を与える目的で
多価アルコール、唐辛子末、唐辛子チンキ、唐辛子エキ
ス、カプサイシン、ノナン酸バニリルアミド、生姜溶
液、メントール、カンファー、サリチル酸メチル等が皮
膚外用剤に配合されている。またバニリルアルコール誘
導体が皮膚刺激感覚に対して特殊な刺激を与え、これを
溶媒で稀釈したものは温感を与えること（特開昭５７−
９７２９号公報）、さらにバニリルアルコール誘導体、
水溶性界面活性剤及び水を配合することにより、皮膚に
塗布した際、人体に好ましくない皮膚刺激感を低減し、
かつ皮膚に速やかに温感を与えることができること（特
開昭６２−２０５００７号公報）が知られている。
多価アルコール、唐辛子末、唐辛子チンキ、唐辛子エキ
ス、カプサイシン、ノナン酸バニリルアミド、生姜溶
液、メントール、カンファー、サリチル酸メチル等が皮
膚外用剤に配合されている。またバニリルアルコール誘
導体が皮膚刺激感覚に対して特殊な刺激を与え、これを
溶媒で稀釈したものは温感を与えること（特開昭５７−
９７２９号公報）、さらにバニリルアルコール誘導体、
水溶性界面活性剤及び水を配合することにより、皮膚に
塗布した際、人体に好ましくない皮膚刺激感を低減し、
かつ皮膚に速やかに温感を与えることができること（特
開昭６２−２０５００７号公報）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、多価ア
ルコール、唐辛子末等は、強い皮膚刺激性を発現した
り、温感効果が十分でない等の問題を有していた。また
特開昭５７−９７２９号公報の技術は、温感効果はある
が、同時に好ましくない皮膚刺激感も強く、この刺激感
を低減するために使用量を減少させると、持続時間も短
くなってしまうという問題を有していた。さらに特開昭
６２−２０５００７号公報の技術は、皮膚刺激感を低下
させることができるが、その効果は満足できるものでは
なく、温感持続時間も短くなってしまうものであった。
ルコール、唐辛子末等は、強い皮膚刺激性を発現した
り、温感効果が十分でない等の問題を有していた。また
特開昭５７−９７２９号公報の技術は、温感効果はある
が、同時に好ましくない皮膚刺激感も強く、この刺激感
を低減するために使用量を減少させると、持続時間も短
くなってしまうという問題を有していた。さらに特開昭
６２−２０５００７号公報の技術は、皮膚刺激感を低下
させることができるが、その効果は満足できるものでは
なく、温感持続時間も短くなってしまうものであった。
【０００４】従って、本発明の目的は皮膚刺激性が低減
され、かつ良好な温感を長時間保持し得る皮膚外用剤を
提供することにある。
され、かつ良好な温感を長時間保持し得る皮膚外用剤を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは特定の温感
剤と皮膚の冷感受容器刺激剤を併用すれば温感効果とそ
の持続性が低下せず、皮膚刺激感の弱い外用剤が得られ
ることを見出し、本発明を完成した。
剤と皮膚の冷感受容器刺激剤を併用すれば温感効果とそ
の持続性が低下せず、皮膚刺激感の弱い外用剤が得られ
ることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）：
（Ｂ）：
【０００７】（Ａ）（Ａ−１）〜（Ａ−５）から選ばれ
る剤 （Ａ−１） バニリルアルコールアルキルエーテル；
る剤 （Ａ−１） バニリルアルコールアルキルエーテル；
【０００８】（Ａ−２） 一般式（１）
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ1 は炭素数３〜６の直鎖または
分岐鎖のアルキル基を示す）で表わされるイソバニリル
アルコール誘導体；
分岐鎖のアルキル基を示す）で表わされるイソバニリル
アルコール誘導体；
【００１１】（Ａ−３） 一般式（２）
【００１２】
【化６】
【００１３】（式中、Ｒ2 は炭素数４〜６の直鎖または
分岐鎖のアルキル基を示す）で表わされるエチルバニリ
ルアルコール誘導体；
分岐鎖のアルキル基を示す）で表わされるエチルバニリ
ルアルコール誘導体；
【００１４】（Ａ−４） 一般式（３）
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中、Ｒ3 は炭素数３〜６の直鎖または
分岐鎖のアルキル基を示す）で表わされるベラトリルア
ルコール誘導体；
分岐鎖のアルキル基を示す）で表わされるベラトリルア
ルコール誘導体；
【００１７】（Ａ−５） 一般式（４）
【００１８】
【化８】
【００１９】（式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は同一または
異なって水素原子、ヒドロキシル基、もしくは炭素数１
〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルコキシ基を示すが、ま
たはＲ 4 、Ｒ5 及びＲ6 のうち２個が一緒になってα−
メチレンジオキシ基を形成してもよい。ただしＲ4 、Ｒ
5 、及びＲ6 が同時に水素原子となることはない。ｎ個
のＲ7 は同一または異なって−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ
2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、または−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−
を示し、ｎは１〜３の整数を示す。Ｒ8 は炭素数１〜６
の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。）で表される
置換ベンジルアルコール誘導体、（Ｂ）皮膚冷感受容器
刺激剤を含有する皮膚外用剤を提供するものである。
異なって水素原子、ヒドロキシル基、もしくは炭素数１
〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルコキシ基を示すが、ま
たはＲ 4 、Ｒ5 及びＲ6 のうち２個が一緒になってα−
メチレンジオキシ基を形成してもよい。ただしＲ4 、Ｒ
5 、及びＲ6 が同時に水素原子となることはない。ｎ個
のＲ7 は同一または異なって−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ
2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、または−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−
を示し、ｎは１〜３の整数を示す。Ｒ8 は炭素数１〜６
の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。）で表される
置換ベンジルアルコール誘導体、（Ｂ）皮膚冷感受容器
刺激剤を含有する皮膚外用剤を提供するものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ−１）バ
ニリルアルコールアルキルエーテル〔４−ヒドロキシ−
３−メトキシベンジルアルコールアルキルエーテル〕
は、前記特開昭５７−９７２９号公報記載の化合物であ
り、このうちバニリルアルコールＣ1-6アルキルエーテ
ルが好ましく、バニリルアルコールＣ2-6 アルキルエー
テルがより好ましく、バニリルアルコールｎ−ブチルエ
ーテルが特に好ましい。
ニリルアルコールアルキルエーテル〔４−ヒドロキシ−
３−メトキシベンジルアルコールアルキルエーテル〕
は、前記特開昭５７−９７２９号公報記載の化合物であ
り、このうちバニリルアルコールＣ1-6アルキルエーテ
ルが好ましく、バニリルアルコールＣ2-6 アルキルエー
テルがより好ましく、バニリルアルコールｎ−ブチルエ
ーテルが特に好ましい。
【００２１】上記式中、Ｒ1 としては、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基が好ましい。Ｒ2 としては、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基が好ましい。Ｒ3 と
しては、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基が好ましい。
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基が好ましい。Ｒ2 としては、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基が好ましい。Ｒ3 と
しては、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基が好ましい。
【００２２】Ｒ4 〜Ｒ6 としては水素原子、ヒドロキシ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、及
びｎ−ブトキシ基等が挙げられる。Ｒ4 〜Ｒ6 の１つが
水素原子であり、他の２つがアルコキシ基またはヒドロ
キシル基であるのが好ましい。さらに該他の２つがメト
キシ基、エトキシ基またはヒドロキシル基であるのが特
に好ましく、該他の２つのうちの１つがメトキシ基であ
り他の１つがメトキシ基またはヒドロキシル基であるの
が最も好ましい。ここで、アルコキシ基及びヒドロキシ
ル基は、３位、４位または５位の炭素に結合しているの
が好ましく、３位、４位に結合しているのが特に好まし
い。
ル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、及
びｎ−ブトキシ基等が挙げられる。Ｒ4 〜Ｒ6 の１つが
水素原子であり、他の２つがアルコキシ基またはヒドロ
キシル基であるのが好ましい。さらに該他の２つがメト
キシ基、エトキシ基またはヒドロキシル基であるのが特
に好ましく、該他の２つのうちの１つがメトキシ基であ
り他の１つがメトキシ基またはヒドロキシル基であるの
が最も好ましい。ここで、アルコキシ基及びヒドロキシ
ル基は、３位、４位または５位の炭素に結合しているの
が好ましく、３位、４位に結合しているのが特に好まし
い。
【００２３】−（Ｒ7 ）n−としては−（ＣＨ2ＣＨ
2Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2−、及び−（ＣＨ2ＣＨ
（ＣＨ3）Ｏ）−が特に好ましい。Ｒ8 はメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基
が好ましい。
2Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2−、及び−（ＣＨ2ＣＨ
（ＣＨ3）Ｏ）−が特に好ましい。Ｒ8 はメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基
が好ましい。
【００２４】（Ａ−２）〜（Ａ−５）の化合物は、公知
の種々の方法により合成することができる。例えばウィ
リアムソンのエーテル合成法により、置換ベンジルハラ
イドとアルコキシドとを、または置換ベンジルアルコキ
シドとアルキルハライドとを、無溶媒または溶媒中で反
応させて合成することができる。
の種々の方法により合成することができる。例えばウィ
リアムソンのエーテル合成法により、置換ベンジルハラ
イドとアルコキシドとを、または置換ベンジルアルコキ
シドとアルキルハライドとを、無溶媒または溶媒中で反
応させて合成することができる。
【００２５】また（Ａ−２）〜（Ａ−５）の化合物は、
対応するアルコールに濃塩酸や濃硫酸等の強酸を混合
し、これに置換ベンジルアルコールを加えて反応させる
ことによっても得ることができる。
対応するアルコールに濃塩酸や濃硫酸等の強酸を混合
し、これに置換ベンジルアルコールを加えて反応させる
ことによっても得ることができる。
【００２６】成分（Ａ）の皮膚外用剤への配合量は、温
感持続効果と刺激性の点から０．００１〜１０重量％
（以下、単に％で示す）が好ましく、０．０１〜５％が
特に好ましい。
感持続効果と刺激性の点から０．００１〜１０重量％
（以下、単に％で示す）が好ましく、０．０１〜５％が
特に好ましい。
【００２７】皮膚冷感受容器刺激剤（Ｂ）は、皮膚の冷
感受容器を刺激して冷感を与える物質であり、このよう
な冷感付与物質と前記温感剤とを併用することにより、
温感効果及びその持続性が低下することなく、皮膚刺激
性が低下することは驚くべきことである。かかる成分
（Ｂ）としては、ｌ−メントール、フレスコラート、カ
ンファー、１−アルコキシ−３−１−メントキシプロパ
ン−２−オールがより好ましく、ｌ−メントールが特に
好ましい。また、ｌ−メントールは、ハッカ油等の精油
として配合してもよい。
感受容器を刺激して冷感を与える物質であり、このよう
な冷感付与物質と前記温感剤とを併用することにより、
温感効果及びその持続性が低下することなく、皮膚刺激
性が低下することは驚くべきことである。かかる成分
（Ｂ）としては、ｌ−メントール、フレスコラート、カ
ンファー、１−アルコキシ−３−１−メントキシプロパ
ン−２−オールがより好ましく、ｌ−メントールが特に
好ましい。また、ｌ−メントールは、ハッカ油等の精油
として配合してもよい。
【００２８】成分（Ｂ）の皮膚外用剤への配合量は皮膚
刺激性の点から０．００１〜１０％、特に０．０１〜５
％が好ましい。
刺激性の点から０．００１〜１０％、特に０．０１〜５
％が好ましい。
【００２９】本発明の皮膚外用剤には、さらに粉体を配
合することができる。粉体としては、通常化粧料に配合
されるもの、例えば無機粉体、ホモポリマー、コポリマ
ー、樹脂などの有機粉体が挙げられる。これらの中でタ
ルク、セリサイト、マイカ、カオリン、シリコーン樹
脂、ナイロンが肌での感触が良好である。
合することができる。粉体としては、通常化粧料に配合
されるもの、例えば無機粉体、ホモポリマー、コポリマ
ー、樹脂などの有機粉体が挙げられる。これらの中でタ
ルク、セリサイト、マイカ、カオリン、シリコーン樹
脂、ナイロンが肌での感触が良好である。
【００３０】これらの粉体は、使用感から、平均粒径が
０．１〜１５μｍのものを用いるのが好ましく、平均粒
径が１〜１０μｍのものが特に好ましい。
０．１〜１５μｍのものを用いるのが好ましく、平均粒
径が１〜１０μｍのものが特に好ましい。
【００３１】これら粉体の配合量は、使用感の点から本
発明の皮膚外用剤中１〜６０％が好ましく、５〜２５％
が特に好ましい。
発明の皮膚外用剤中１〜６０％が好ましく、５〜２５％
が特に好ましい。
【００３２】本発明の皮膚外用剤には、さらに油性物質
を配合することができる。かかる油性物質としては、使
用感の点から、アボカド油、ツバキ油、タートル油、ト
ウモロコシ油、オリーブ油、小麦胚芽油、大豆油、ホホ
バ油、落花生油、カカオ脂、ラノリン、流動パラフィ
ン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、コレステリル
エステル類、シリコーン油などが好ましい。
を配合することができる。かかる油性物質としては、使
用感の点から、アボカド油、ツバキ油、タートル油、ト
ウモロコシ油、オリーブ油、小麦胚芽油、大豆油、ホホ
バ油、落花生油、カカオ脂、ラノリン、流動パラフィ
ン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、コレステリル
エステル類、シリコーン油などが好ましい。
【００３３】これら油性物質のうち、特に使用感の点か
ら、２５℃における表面張力が３０dyn／cm以下の油性
物質、特にシリコーン油が好ましい。具体的にはメチル
ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルシク
ロポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高
級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロ
キサンが挙げられる。これらの中で、メチルポリシロキ
サン、ジメチルポリシロキサンが特に好ましく、２５℃
における粘度が２００センチストークス（cs）以下のも
のが使用感をより高める点から特に好ましい。
ら、２５℃における表面張力が３０dyn／cm以下の油性
物質、特にシリコーン油が好ましい。具体的にはメチル
ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルシク
ロポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高
級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロ
キサンが挙げられる。これらの中で、メチルポリシロキ
サン、ジメチルポリシロキサンが特に好ましく、２５℃
における粘度が２００センチストークス（cs）以下のも
のが使用感をより高める点から特に好ましい。
【００３４】これら油性物質は、全組成中に０．１〜２
０％、特に１〜１０％配合するのが好ましい。
０％、特に１〜１０％配合するのが好ましい。
【００３５】これら油性物質と前記粉体との配合比は、
粉体の皮膚上への残存率を高める点から、重量比で１：
２０〜２０：１、特に１：１〜１：１０が好ましい。
粉体の皮膚上への残存率を高める点から、重量比で１：
２０〜２０：１、特に１：１〜１：１０が好ましい。
【００３６】本発明の皮膚外用剤にはアルコール類を配
合することができる。アルコール類としては、エチルア
ルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、グリセリン、ソルビトールなどが好ましい例
として挙げられ、これらは１種を単独で用いても２種以
上を混合して用いてもよい。これらのアルコール類の配
合量は、使用感の点から０．１〜３０％、特に１〜２０
％が好ましい。
合することができる。アルコール類としては、エチルア
ルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、グリセリン、ソルビトールなどが好ましい例
として挙げられ、これらは１種を単独で用いても２種以
上を混合して用いてもよい。これらのアルコール類の配
合量は、使用感の点から０．１〜３０％、特に１〜２０
％が好ましい。
【００３７】さらに本発明の皮膚外用剤には、生理的に
有効な保湿成分、抗炎症剤、美白剤、ＵＶケア剤、殺菌
剤、制汗剤、香料等を配合することもできる。
有効な保湿成分、抗炎症剤、美白剤、ＵＶケア剤、殺菌
剤、制汗剤、香料等を配合することもできる。
【００３８】本発明の皮膚外用剤は、例えば化粧水、乳
液、クリーム、パウダー、ハップ剤、パック剤、マッサ
ージ剤、ペースト剤等のあらゆる形態をとることがで
き、使用部位や使用場面にあわせて種々の使用形態とす
ることができる。
液、クリーム、パウダー、ハップ剤、パック剤、マッサ
ージ剤、ペースト剤等のあらゆる形態をとることがで
き、使用部位や使用場面にあわせて種々の使用形態とす
ることができる。
【００３９】
【００４０】合成例１ イソバニリルｎ−プロピルエ
ーテルの合成；磁器攪拌器、還流冷却管を備えた１００
mL容の２口フラスコにｎ−プロピルアルコール２３．４
ｇ（３８９mmol）及び濃塩酸０．１８mLを加え、７０℃
に加熱し攪拌した。これにイソバニリルアルコール６．
００ｇ（３８．９mmol）を加え、３０分間反応させた。
反応終了後室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム溶
液を加えて塩酸を中和した。次いで酢酸エチルで抽出
し、抽出した油層を飽和食塩水で十分洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して黄色油状物
を得た。この黄色油状物を減圧蒸留（１５０〜１６０℃
／０．１mmHg）によって精製し、標記化合物イソバニリ
ルｎ−プロピルエーテル（１−１）３．２８ｇ（イソバ
ニリルアルコールに対して４３．０％）を得た。
ーテルの合成；磁器攪拌器、還流冷却管を備えた１００
mL容の２口フラスコにｎ−プロピルアルコール２３．４
ｇ（３８９mmol）及び濃塩酸０．１８mLを加え、７０℃
に加熱し攪拌した。これにイソバニリルアルコール６．
００ｇ（３８．９mmol）を加え、３０分間反応させた。
反応終了後室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム溶
液を加えて塩酸を中和した。次いで酢酸エチルで抽出
し、抽出した油層を飽和食塩水で十分洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して黄色油状物
を得た。この黄色油状物を減圧蒸留（１５０〜１６０℃
／０．１mmHg）によって精製し、標記化合物イソバニリ
ルｎ−プロピルエーテル（１−１）３．２８ｇ（イソバ
ニリルアルコールに対して４３．０％）を得た。
【００４１】合成例２ ｎ−プロピルアルコールに代えて種々のアルコールを用
い、合成例１と同様にして次の化合物を得た。イソバニ
リルｉｓｏ−プロピルエーテル（無色〜黄色結晶）、イ
ソバニリルｎ−ブチルエーテル（無色〜黄色油状物）、
イソバニリルｉｓｏ−ブチルエーテル（無色〜黄色結
晶）、イソバニリルアミルエーテル（無色〜黄色油状
物）、イソバニリルｉｓｏ−アミルエーテル（無色〜黄
色結晶）、イソバニリルｎ−ヘキシルエーテル（無色〜
黄色油状物）。
い、合成例１と同様にして次の化合物を得た。イソバニ
リルｉｓｏ−プロピルエーテル（無色〜黄色結晶）、イ
ソバニリルｎ−ブチルエーテル（無色〜黄色油状物）、
イソバニリルｉｓｏ−ブチルエーテル（無色〜黄色結
晶）、イソバニリルアミルエーテル（無色〜黄色油状
物）、イソバニリルｉｓｏ−アミルエーテル（無色〜黄
色結晶）、イソバニリルｎ−ヘキシルエーテル（無色〜
黄色油状物）。
【００４２】合成例３ エチルバニリルｎ−ブチルエ
ーテルの合成；磁器攪拌器、還流冷却管を備えた３００
mL容の３口フラスコにエチルバニリン２５．０ｇ（０．
１５mol）とエタノール１５０mLを加え攪拌した。これ
に氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム５．７ｇ（０．１５
mol）を様子を見ながら徐々に加えた。室温にて１０時
間反応させた後、溶媒を留去してクロロホルムで抽出
し、塩酸及び飽和塩化アンモニウム水溶液で中和した。
抽出した油層を水で十分洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、黄色油状物を得た。この黄色油状物を磁
器攪拌器、還流冷却管を備えた３００mL容の２口フラス
コに移し、ｎ−ブチルアルコール１３７mL（１．５mo
l）を加え、７０℃に加熱し攪拌した。これに濃塩酸
６．８ｇ（６７．５mmol）を加え、５分間反応させた。
反応終了後室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム溶
液を加えて塩酸を中和した。次いでジエチルエーテルで
抽出し、抽出した油層を飽和食塩水で十分洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して黄色油
状物を得た。この黄色油状物を減圧蒸留（１５０〜１６
０℃／０．１mmHg）によって精製し、標記化合物エチル
バニリルｎ−ブチルエーテル２２．８ｇ（エチルバニリ
ンに対して６７．７％）を得た。
ーテルの合成；磁器攪拌器、還流冷却管を備えた３００
mL容の３口フラスコにエチルバニリン２５．０ｇ（０．
１５mol）とエタノール１５０mLを加え攪拌した。これ
に氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム５．７ｇ（０．１５
mol）を様子を見ながら徐々に加えた。室温にて１０時
間反応させた後、溶媒を留去してクロロホルムで抽出
し、塩酸及び飽和塩化アンモニウム水溶液で中和した。
抽出した油層を水で十分洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、黄色油状物を得た。この黄色油状物を磁
器攪拌器、還流冷却管を備えた３００mL容の２口フラス
コに移し、ｎ−ブチルアルコール１３７mL（１．５mo
l）を加え、７０℃に加熱し攪拌した。これに濃塩酸
６．８ｇ（６７．５mmol）を加え、５分間反応させた。
反応終了後室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム溶
液を加えて塩酸を中和した。次いでジエチルエーテルで
抽出し、抽出した油層を飽和食塩水で十分洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して黄色油
状物を得た。この黄色油状物を減圧蒸留（１５０〜１６
０℃／０．１mmHg）によって精製し、標記化合物エチル
バニリルｎ−ブチルエーテル２２．８ｇ（エチルバニリ
ンに対して６７．７％）を得た。
【００４３】エタノールに代えて対応するアルコールを
用い、同様にしてエチルバニリルｉ−ブチルエーテル及
びエチルバニリルｎ−ペンチルエーテルをいずれも無色
〜黄色油状物として得た。
用い、同様にしてエチルバニリルｉ−ブチルエーテル及
びエチルバニリルｎ−ペンチルエーテルをいずれも無色
〜黄色油状物として得た。
【００４４】合成例４ ベラトリルｎ−ブチルエーテ
ルの合成；磁器攪拌器、還流冷却管を備えた２００mL容
の２口フラスコにｎ−ブチルアルコール７４．１ｇ
（１．２３mol）及びベラトリルアルコール１６．８ｇ
（０．１mol）を加え、７０℃に加熱し攪拌した。これ
に濃塩酸３．０ｇを加え、３０分間反応させた。反応終
了後室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加
えて塩酸を中和した。次いでジエチルエーテルで抽出
し、抽出した油層を飽和食塩水で十分洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して黄色油状物
を得た。この黄色油状物を減圧蒸留（１００℃／５０Ｐ
ａ）によって精製し、標記化合物ベラトリルｎ−ブチル
エーテル１９．１ｇ（ベラトリルアルコールに対して８
５．２％）を得た。
ルの合成；磁器攪拌器、還流冷却管を備えた２００mL容
の２口フラスコにｎ−ブチルアルコール７４．１ｇ
（１．２３mol）及びベラトリルアルコール１６．８ｇ
（０．１mol）を加え、７０℃に加熱し攪拌した。これ
に濃塩酸３．０ｇを加え、３０分間反応させた。反応終
了後室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加
えて塩酸を中和した。次いでジエチルエーテルで抽出
し、抽出した油層を飽和食塩水で十分洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して黄色油状物
を得た。この黄色油状物を減圧蒸留（１００℃／５０Ｐ
ａ）によって精製し、標記化合物ベラトリルｎ−ブチル
エーテル１９．１ｇ（ベラトリルアルコールに対して８
５．２％）を得た。
【００４５】合成例５ ｎ−ブチルアルコールに代えて対応するアルコールを用
い、合成例４と同様にして、ベラトリルｉ−プロピルエ
ーテル及びベラトリルｎ−ブチルエーテルをいずれも無
色〜黄色油状物として得た。
い、合成例４と同様にして、ベラトリルｉ−プロピルエ
ーテル及びベラトリルｎ−ブチルエーテルをいずれも無
色〜黄色油状物として得た。
【００４６】合成例６ ２−メトキシエチルバニリルエ
ーテルの合成；磁器攪拌器、還流冷却管を備えた１００
mL容の２口フラスコに２−メトキシエチルアルコール９
８．９ｇ（１．３mol）及び濃塩酸４．９５ｇを加え、
７０℃に加熱し攪拌した。これにバニリルアルコール２
０．０ｇ（０．１３mol）を加え、２時間反応させた。
反応終了後室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム溶
液を加えて塩酸を中和した。次いでジエチルエーテルで
抽出し、抽出した油層を飽和食塩水で十分洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して黄色油
状物を得た。この黄色油状物をカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル、ＣＨＣｌ3）によって精製し、２−メ
トキシエチルバニリルエーテル２．０ｇ（バニリルアル
コールに対して７．３％）を得た。
ーテルの合成；磁器攪拌器、還流冷却管を備えた１００
mL容の２口フラスコに２−メトキシエチルアルコール９
８．９ｇ（１．３mol）及び濃塩酸４．９５ｇを加え、
７０℃に加熱し攪拌した。これにバニリルアルコール２
０．０ｇ（０．１３mol）を加え、２時間反応させた。
反応終了後室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム溶
液を加えて塩酸を中和した。次いでジエチルエーテルで
抽出し、抽出した油層を飽和食塩水で十分洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して黄色油
状物を得た。この黄色油状物をカラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル、ＣＨＣｌ3）によって精製し、２−メ
トキシエチルバニリルエーテル２．０ｇ（バニリルアル
コールに対して７．３％）を得た。
【００４７】合成例７ ２−メトキシエチルアルコールに代えて対応するアルコ
キシアルコールを用い、合成例６と同様にして次の化合
物を得た。２−ｎ−ブトキシエチルバニリルエーテル、
２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エチルバニリルエー
テル、２−ｎ−ブトキシエチルベラトリルエーテル、２
−エトキシ−１−メチルエチルバニリルエーテル（いず
れも無色〜黄色油状物）。
キシアルコールを用い、合成例６と同様にして次の化合
物を得た。２−ｎ−ブトキシエチルバニリルエーテル、
２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エチルバニリルエー
テル、２−ｎ−ブトキシエチルベラトリルエーテル、２
−エトキシ−１−メチルエチルバニリルエーテル（いず
れも無色〜黄色油状物）。
【００４８】実施例１〜９及び比較例１〜４ 表１及び表２に示す化粧水を得た。
【００４９】各化粧水を、１００人の健常男性の前腕屈
側に１０μＬ塗布し、塗布５分後、１５分後、及び３０
分後の温感と評価期間中の皮膚刺激感について調査し
た。温感または皮膚刺激感をわずかでも感じられると応
えた人の数を表１及び表２に示す。
側に１０μＬ塗布し、塗布５分後、１５分後、及び３０
分後の温感と評価期間中の皮膚刺激感について調査し
た。温感または皮膚刺激感をわずかでも感じられると応
えた人の数を表１及び表２に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】表１及び表２より、本発明の皮膚外用剤は
十分な温感が長時間持続し、かつ皮膚刺激感が弱いとい
う優れた効果を有することが確認された。
十分な温感が長時間持続し、かつ皮膚刺激感が弱いとい
う優れた効果を有することが確認された。
【００５３】
【発明の効果】本発明の皮膚外用剤は良好な温感が長時
間持続し、皮膚刺激感が弱い。
間持続し、皮膚刺激感が弱い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 45/00 Ａ６１Ｋ 45/00 (72)発明者 佐藤 広隆 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内 Ｆターム(参考） 4C083 AB432 AC102 AC171 AC172 AC471 AD092 AD532 BB60 CC02 CC04 4C084 DC50 MA17 MA63 ZA892 4C206 AA01 CA33 MA02 MA37 MA83 ZA89
Claims (1)
- 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）（Ａ−１）〜（Ａ−５）から選ばれる剤 （Ａ−１） バニリルアルコールアルキルエーテル； （Ａ−２） 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数３〜６の直鎖または分岐鎖のアル
キル基を示す）で表わされるイソバニリルアルコール誘
導体； （Ａ−３） 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ2 は炭素数４〜６の直鎖または分岐鎖のアル
キル基を示す）で表わされるエチルバニリルアルコール
誘導体； （Ａ−４） 一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ3 は炭素数３〜６の直鎖または分岐鎖のアル
キル基を示す）で表わされるベラトリルアルコール誘導
体； （Ａ−５） 一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は同一または異なって水素
原子、ヒドロキシル基、もしくは炭素数１〜４の直鎖も
しくは分岐鎖のアルコキシ基を示すが、またはＲ 4 、Ｒ
5 及びＲ6 のうち２個が一緒になってα−メチレンジオ
キシ基を形成してもよい。ただしＲ4 、Ｒ5 、及びＲ6
が同時に水素原子となることはない。ｎ個のＲ7 は同一
または異なって−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）Ｏ−、または−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−を示し、
ｎは１〜３の整数を示す。Ｒ8 は炭素数１〜６の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基を示す。）で表される置換ベン
ジルアルコール誘導体、（Ｂ）皮膚冷感受容器刺激剤を
含有する皮膚外用剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10195508A JP2000026268A (ja) | 1998-07-10 | 1998-07-10 | 皮膚外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10195508A JP2000026268A (ja) | 1998-07-10 | 1998-07-10 | 皮膚外用剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026268A true JP2000026268A (ja) | 2000-01-25 |
Family
ID=16342259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10195508A Pending JP2000026268A (ja) | 1998-07-10 | 1998-07-10 | 皮膚外用剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000026268A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001070925A1 (de) * | 2000-03-20 | 2001-09-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verwendung von duftalkoholalkoxylaten in wasch- und reinigungsmitteln und kosmetischen zubereitungen |
| US6673844B2 (en) | 2000-12-12 | 2004-01-06 | Takasago International Corporation | Warming composition |
| US6838106B2 (en) | 2000-12-12 | 2005-01-04 | Takasago International Corporation | Warming composition for food and drink or for oral care preparation |
| WO2012157709A1 (ja) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | 三井化学株式会社 | プロピレン系共重合体、プロピレン系共重合体組成物、その成形体およびその発泡体、およびそれらの製造方法 |
| JP2017210438A (ja) * | 2016-05-26 | 2017-11-30 | 株式会社コーヨー化成 | 温感温泉効果を発現するウェットシート |
-
1998
- 1998-07-10 JP JP10195508A patent/JP2000026268A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001070925A1 (de) * | 2000-03-20 | 2001-09-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verwendung von duftalkoholalkoxylaten in wasch- und reinigungsmitteln und kosmetischen zubereitungen |
| US6673844B2 (en) | 2000-12-12 | 2004-01-06 | Takasago International Corporation | Warming composition |
| US6838106B2 (en) | 2000-12-12 | 2005-01-04 | Takasago International Corporation | Warming composition for food and drink or for oral care preparation |
| WO2012157709A1 (ja) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | 三井化学株式会社 | プロピレン系共重合体、プロピレン系共重合体組成物、その成形体およびその発泡体、およびそれらの製造方法 |
| JP2017210438A (ja) * | 2016-05-26 | 2017-11-30 | 株式会社コーヨー化成 | 温感温泉効果を発現するウェットシート |
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