TW201006852A

TW201006852A - Ultraviolet curable resin composition for optical disc, cured article and optical disc

Info

Publication number: TW201006852A
Application number: TW098117640A
Authority: TW
Inventors: Daisuke Kobayashi; Masahiro Naitou; Go Mizutani; Hitoshi Takahashi; Kiyohisa Tokuda
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 2008-05-30
Filing date: 2009-05-27
Publication date: 2010-02-16
Also published as: AU2009252669A1; EP2282311A4; EP2282311A1; CN102047335A; JP5391194B2; US20110052855A1; CN102047335B; JPWO2009144926A1; MX2010011128A; WO2009144926A1

Description

201006852 . 六、發明說明： - 【發明所屬之技術領域】本發明是有關具有由銀或銀合金所構成之反射膜的光碟。【先前技術】現在，已實用化的DVD可分成兩大類：在製造光碟時 . 即已將電影等資訊予以記錄完畢的DVD-ROM ;在製造時並未§己錄資訊，而疋由消費者自己將資訊記錄在色素記錄層、無機記錄層的記錄型DVD。在上述DVD_R〇M中，記錄 ❹ 層之結構有：記錄層為單面讀取一層且記錄容量約為5GB (Gigabyte，亦稱為10億位元組）之DVD-5、單面讀取二層且§己錄容量約為9GB之DVD-9、兩面讀取二層且記錄容量約為10GB之DVD-10、以及兩面讀取四層且記錄容量為⑶ 之DVD-18等。現在，由於具有可收錄約2個半小時之電麥的δ己錄谷置’故以DVD 9為主流。])VD~9係藉由將呈備由紹合金所構成之全反射膜的〇· 6 mm之聚碳酸酯基板、與具债半透明反射膜的0. 6 mm之聚碳酸酯基板予以貼合而製 Ο 造。半透明反射膜係以使用廉價且反射率高之銀或銀合金為主流。另一方面，記錄型DVD中，有DVD_R、忏、 DVD-RW、DVD+RW、DVD-RAM 等多種格式（Format)存在。現在為主流之DVD~R、DVD-RW、DVD+R、DVD+RW是單面—層型，係藉由將0.6 mm之聚碳酸醋基板與具備由有機色素或無機化合物所構成之記錄層及反射膜層的0.6ΠΠΠ之聚碳酸醋A 板予㈣合而製造。反射膜層之材料係使用廉價且反射^ 321274 201006852 μ 南之銀或銀合金。 η。此外，近年來’已販售具有_的約5倍的記錄之單層型藍光光碟（Blue-ray Disc: BD)或HD-DVD。尤其，藍光光碟係以在透明或不透明之塑膠製的基板上形成吒錄層並隨後在該記錄層上積層約〇.丨咖之透光層而成的5社”' 構，通過透光層而進行記錄/再生之光碟。藍光光碟亦 DVD同樣地，反射膜係以使用銀或銀合金為主流。然而，銀或銀合金由於易被氧化，在高溫高濕環境下銀或銀合金反射膜會變質，而有增加讀取錯誤之問題發生。作為解決此問題之手段者，在專利文獻〗是提案以含有伸烧基硫醇（alkylenethiol)化合物作為特徵之紫外線硬化型CD-R用保護塗膜樹脂，在專利文獻2是提案以含有烷基硫醚（alkylthioether)化合物作為特徵之紫外線硬化型CD-R用保護塗膜樹脂。又，一般而言，CD-R用保護塗膜層之膜厚係薄到w ❹ 左右由於硬化後之應力影響少，故使用交聯密度高且耐久性好的樹脂’上述專利文獻記載之伸烷基硫醇化合物或烧基硫謎化合物皆可達到防止銀或銀合金反射膜之變質。另一方面，DVD等之接著層、藍光光碟等之透光層的膜厚在與CD-R用保護塗膜層等相比時係偏厚，由於若使用交聯密度高的樹脂則基板之輕曲會變大，故目前不使用此種高交聯密度之樹脂。因此’以調配至使用高交聯密度樹脂的保護塗膜樹脂中作為目的之上述伸烧基疏醇化合物或烧基硫醚化合物，即使將該化合物混合到現在所使用之 5 321274 201006852 的樹脂組成物 t變質的效果。 DVD等之接著層用或藍光光碟等之透光層用的内’也不能充分達到防止銀或銀合金反射膜之 [先前技術文獻] [專利文獻1]日本專利第3861589號公報 [專利文獻2]曰本專利第4016669號公報【發明内容】 (發明欲解決之課題） · 本發明之目的是提供：在具有由銀或銀合金反射膜的光碟中，即使當不使用在CD_R用保護祺等之之高交聯密度樹脂時，也可賦與高耐久性之紫外線使用 ❹ 樹脂組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）；以及在由硬=性合金所構成之反射膜上具有該組成物之光硬化祺的=銀 (解決課題之手段） μ ° 本案發明人等為了解決前述課題經過專心重覆研究之結果，發現含有式（1)所示之含硫化合物的紫外線硬化性樹脂組成物，係在具有由銀或銀合金所構成之反射膜的光〇碟中顯示優異之耐久性與耐光性，遂完成本發明。亦即，本發明係有關下述者： (1) 一種光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其中’該光碟具有由銀或銀合金所構成之反射膜，該紫外線硬化性樹脂組成物含有：下述式（1)所示之含硫化合物（Α) 321274 6 201006852

SH (式中Ri、h各自獨立地表示氳原子、經基、烧氧基、烧基、芳基、羧基、烷基硫醚基、或齒原子）、光聚合性化合物（B)、及光聚合起始劑（〇 ;

如上迷（1)之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其中’相斯於組成物，含有前述式（1)所示之含硫化合物（A)〇. 001至5重量％ ; (3)如上述（1)之光碟用紫外線硬化性樹脂组成物，其中’前述式（1)所示之含硫化合物（A)為硫酚 (thiophenol)、4-M基酚（4-mercaptophenol)、3-巯

基紛、4-甲氧基硫酚、4-酼基-2-曱基酚、4-酼基-2-乙基紛、3~乙基-4-經基硫紛、4-疏基-2-甲基盼、鄰疏基苯甲酸（thiosalicylic acid)、4-第三丁基硫酌、或4_氯硫驗， (4) 如上述（1)之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其含有環氧（甲基）丙烯酸酯或胺基曱酸輯（甲基）丙稀酸酯（urethane (meth)acrylate)(B-l)中之至少一方作為光聚合性化合物（B); (5) 如上述（4)之光碟用紫外線硬化性樹脂组成物，其復含有（甲基）丙稀酸醋早體（B-2)作為光聚合性化合物 (B)； 321274 7 201006852 (6) 如上述（5)之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其中，（甲基）丙烯酸酯單體（B_2)係選自由（甲基）丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、二丙二醇二（曱基）丙烯酸酯、二丙二醇二（曱基）丙稀酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇 (甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2__羥基一3一苯氧基丙酉曰、及環氧乙燒（ethylene oxide)改質雙紛A型二（甲基）丙烯酸酯所成群組中之1種以上； (7) 如上述（4)至（6)中任一項之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其中，光聚合性化合物（B)復含有磷酸（甲基）丙烯酸酯； (8) 如上述（1)之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其中，光聚合起始劑（C)係選自由卜羥基環己基苯基酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基— 嗎啉基）苯基）-丁烷-1-酮、2, 4, 6-三曱基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙（2, 4, 6-三甲基苯甲醯基）_苯基膦氧化物、 2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基）苯基]丙醇寡聚物、2-羥基-l-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基）-苯甲基]苯基卜2-曱基-丙烷—1 一酮、及卜[4_(2_羥基乙氧基）本基]-2-經基-2-甲基-1-丙烧-1-酮所成群組中之1種以上； (9) 一種硬化物，係藉由對上述至（8)項中任一項的光碟用紫外線硬化性樹脂組成物照射活性能量線而得者； 8 321274 201006852 .(1〇)一種光碟，係藉由在具有由銀或銀合金所構成之反射膜的光碟基板上塗佈上述（1)至（8)項中任一項的光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，並照射活性能量線而得者； • (π)—種光碟，係在由銀或銀合金所構成之反射膜上具有上述U)的光碟用紫外線硬化性樹脂組成物的紫外線硬化膜者； _ (12)一種紫外線硬化性樹脂組成物，其含有上述（1)之式（1) 所不之含硫化合物（A)、光聚合性化合物（幻及光聚合起始劑（C)，其中’式（1)之Ri及R2分別獨立地表示氫原子、笔基、C1至C4烧基、竣基或鹵原子，且至少一方為氫原子以外之基； (13) 如上述（12)之紫外線硬化性樹脂組成物，其含有下述者作為光聚合性化合物（B): (B-1)成分·環氧（曱基）丙烯酸酯或胺基曱酸酯（曱基） ❹ 丙烯酸酯之至少一方，及 (B-2)成分.（甲基）丙烯酸酉旨單體； (14) 如上述（13)之紫外線硬化性樹脂組成物，其中，（B_2) 成分之（甲基）丙烯酸酯單體係選自由C5至cl〇脂肪族二醇二（甲基）丙烯酸酯；聚C2至C4烷二醇二（甲基）丙烯酸酯；C2至C3環氧烷改質雙酚化合物二（曱基)丙烯酸酯；在環狀環與(曱基)丙烯酸酯基之間可含有氧基C1至C3烧基作為交聯基之C5至C10環狀環（甲基）丙烯酸酯單（曱基）丙烯酸酯；或C2至以環 321274 9 201006852 氧烧改質紛（曱基）丙歸酸醋；所成群組中之至少1種； (15) 如上述（13)或（14)之紫外線硬化性樹脂組成物’其中’（B-1)成分之環氧（曱基）丙烯酸酯為雙酚化合物— 一縮水甘油喊（甲基）丙烯酸酯，胺基甲酸酯（甲基）丙烤酸酉曰為聚醚胺基甲酸醋（甲基）丙烯酸醋； (16) 如上述（12)之紫外線硬化性樹脂組成物，其中’含硫化s物（A)係選自由乙基_4_羥基硫酚、4_酼基酚、及鄰疏基苯甲酸所成群組中之至少i種，

(B 1)成分為雙酚A二縮水甘油醚二丙烯酸酯或胺基曱酸酯（甲基）丙烯酸酯之至少一方， (B 2)成分係選自由環氧乙烷改質雙酚a型二丙晞酸酉旨、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸西曰、1’6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯、環氧乙烷改質酚丙烯酸酯（苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯）所成群組中之至少1種。 ❹ (發明效果）本發明可提供使用銀或銀合金作為反射膜之光碟，尤其是在DVD等之接著層或藍光光碟等之透光層使用本發明之1外線硬化性樹脂組成物時，即使在該樹脂並非高交聯密度之情形下，也可得到具有高之耐久性之光碟，而可提供即使在尚溫高濕下長時間使用也為高可靠度之光碟。【實施方式】本發明之紫外線硬化性樹脂組成物係含有：前述式（1) 所示之特定之含硫化合物（A)、光聚合性化合物（B)及光聚 10 321274 201006852 合起始劑（c)。本發明之組成物中所含有之含硫化合物（A)係如下述式（1)所示：

(式中，R!、R2各自獨立地表示氳原子、羥基、烷氧基、烷

較佳的式（1)所示之含硫化合物（A )係Ri與R2之一方為氫原子或烷基，另一方為氫原子、羥基、烷氧基、烷基、芳基、羧基、烷基硫醚基、或鹵原子，更佳是另一方為羥基、羧基、鹵原子，再更佳是另一方為羥基或羧基之化合物0 又，作為更佳之化合物者，可列舉如Ri及R2各自獨立 _ 地表示氫原子、羥基、C1至C4烷基、羧基、或鹵原子，且至少一方為氳原子以外之基的化合物；再者，再更佳者可列舉如各自獨立地表示氫原子、C1至C4烷基、羥基或羧基，且至少一方為氫原子以外之基的化合物。又，作為較佳的具體例者，可列舉如：硫酚、4-巯基酚、3-巯基酚、4-甲氧基硫酚、4-巯基-2-曱基酚、4-巯基 -2-乙基酚、3-乙基-4-羥基硫酚、4-酼基-2-甲基酚、鄰巯基苯曱酸、4-第三丁基硫酚、4-氯硫酚。特佳者可列舉如：3-乙基-4-羥基硫酚、4-毓基酚、 11 321274 201006852 鄰酼基苯甲酸。 ' 紫外線硬化性樹脂組成物中之（A)成分之含量，係相 ' 對於該組成物全量，通常為〇. 〇〇1至5重量％，而以〇. 〇〇5 至3重量％為佳，以〇. 1至1重量％較佳，以0. 1至〇. 5重量％更佳。未達0. 001重量％時沒有效果，即使含量多於5 重量％也未見到耐久性或耐光性之提昇，在經濟上為不利。 - 本發明之組成物中所含有之光聚合性化合物（B)，可 _ 使用具有1個以上（甲基）丙烯醯基（以1至6個為佳，以i 至3個為較佳）之（曱基)丙烯酸酯化合物。只要為（曱基） ❹ 丙稀酸酯化合物即可，並無特別限定，但以作為（Β·~ι)成分使用之環氧（甲基）丙烯酸酯及/或胺基曱酸酯（曱基）丙烯酸酯，以及作為（Β-2)成分使用之（曱基）丙烯酸酯單體等為佳。又’本發明中’「（曱基）丙烯酸酯」是指「甲基丙烯酸酯或丙稀酸酯」之意思。作為（Β-1)成分使用之環氧（曱基）丙烯酸酯，係具有提高硬化性或是提高硬化物之硬度或硬化速度之機能。該環氧（甲基）丙烯酸酯’係以由縮水甘油鍵型環氧化 ® 合物（含有縮水甘油醚基之環氧化合物）與（曱基）丙烯酸之反應而得之化合物（含有縮水甘油醚基之環氧化合物—（甲基）丙烯酸酯）為佳。在該反應中所使用之較佳的該環氧化合物，係以餘化合物之二縮水甘油醚、環氧烧（以C2至C3環氣燒為隹加成雙盼化合物之二縮水甘油喊、氫化雙盼化合物'一水甘油醚、環氧烷（以C2至C3環氧烷為佳）加 '、' Λ风化雙 321274 12 201006852 二縮水甘油醚；C1 至C4烧二醇之二酚化合物之二縮水甘油醚等雙酚化合物— 至C8脂肪族二醇之二縮水甘油醚；聚C2 縮水甘油鱗；等為佳。上述雙驗化合物-二縮水甘油喊中之較佳的雙紛化合物，可列舉如：雙酚A或F、氫化雙酚A或F、以及此等之環氧烧加成化合料。就環魏而言，較佳者可列舉如a 至C3環氧烷，例如可列舉：環氧乙烷、環氧丙烷等。 Φ 參又’上述Π至C8脂肪族二醇之二縮水甘油^中的口 =旨肪族二醇，可列舉如:乙二醇、丙二醇、新戍二醇、丁一醇、己一醇、或環己炫二甲醇等。二t聚。2至C4烷二醇之二縮水甘油醚中的聚以至聚丙二醇等。 H醇、聚乙二醇或作為（B-1)成分使用之環氧（甲基）丙稀酸醋，係述含有，水甘油趟基之環氧化合物甲基）⑽酸無為佳，再者，其中又以雙盼化合物_ 厂酸醋為較佳。 Λ水甘油峻（甲基）丙婦該魏化合物〇甘_可卿如··物a 氧烷加成雙酚A之二縮水甘油醚、錐.、冒 $衣酴F之二縮水甘油_、氫化雙紛A j F或每氧燒加成雙二縮水甘油鱗、氫化雙齡Η環氧^衣氧絲成雙紛A之縮水甘油醚等。工σ成虱化雙酚ρ之二又，上述C1至⑶脂肪族二醇如：乙二醇二縮水甘油醚 —縮水甘油醚可列舉一醇一縮水甘油醚、新戊二 321274 13 201006852 醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、環己烷二曱醇二縮水甘油醚等。又，上述聚C2至C4烷二醇之二縮水甘油醚可列舉如：聚丙二醇二縮水甘油醚等。上述之中，以雙驗A二縮水甘油醚為最佳。環氧（曱基）丙烯酸酯係可藉由使上述縮水甘油醚化合物與（f基）丙烯酸依常法進行反應而得到。例如，以如下述之條件進行反應而得。相對於縮水甘油醚型環氧化合物之環氧基1當量，使 (曱基）丙烯酸以0. 9至1. 5莫耳，較佳是0. 95至1. 1莫耳之比率進行反應。反應溫度是以80至120°C為宜，反應時間是10至35小時左右。為了促進反應，例如以使用三苯基膦、TAP、三乙醇胺、氯化四乙基銨等觸媒為佳。又，反應中，為了防止聚合，亦可使用聚合抑制劑（例如對曱氧基酚、曱基氫醌等）。作為（B-1)成分使用之環氧（甲基）丙烯酸酯，係以藉由雙酚化合物之二縮水甘油醚與（甲基）丙烯酸的反應而得之（曱基）丙烯酸酯（雙酚化合物-二縮水甘油醚（甲基）丙烯酸酯）為佳，並以由雙酚A型之環氧化合物而得之雙酚A 環氧（甲基）丙烯酸酯（雙酚A二縮水甘油醚（曱基）丙烯酸酉旨）為更佳。作為（B-1)成分使用之環氧（曱基）丙烯酸酯的分子量係以500至10000為佳。本發明中，作為（B-1)成分使用之胺基曱酸酯（曱基） 14 321274 201006852 丙烯酸酯，係具有令使用本發明之紫外線硬化性樹脂組成物並貼合之光碟的機械特性提升（例如減少輕曲及/或歪斜等）之機能。胺基曱酸酯（曱基）丙烯酸酯，係可藉由使多元醇、有機聚異氰酸酯及羥基（甲基）丙烯酸酯化合物進行反應而 ' 得。 J 上述多元醇之例可列舉如：具有2至5個羥基之C2 至C10脂肪族醇（具體而言為新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二參醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙[羥基甲基]-環己烷等）、或三環癸烷二羥甲基等脂肪族多元醇、聚酯多元醇、己内酯醇、聚碳酸酯多元醇、或聚醚多元醇等。上述聚酯多元醇可列舉如：藉由多元醇（以上述脂肪族多元醇為佳）與多元酸之反應而得之聚醋多元醇。在此所使用之多元酸，例如可列舉：C2至C10脂肪族二羧酸（琥 ❹珀酸、己二酸、或壬二酸等）或酞酸類（酞酸、六氳酞酸酐、對敌酸、四氫駄酸酐等）等。上述己内酯醇可列舉如：藉由多元醇（以上述脂肪族多元醇為佳）與ε-己内酯之反應而得之己内酯醇。上述聚碳酸酯多元醇可列舉：藉由1，6-己二醇等在多元醇之項所列舉之二醇類與碳酸二苯酯的反應而得之聚碳酸酯二醇等。上述聚醚多元醇（較佳是聚醚二醇）可列舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基二醇等聚烷二醇，較佳是聚C2 15 321274 201006852 至C4烷二醇、或環氧乙烷改質雙酚A等。其中以聚C2至 C4烷二醇為佳。聚C2至C4烷二醇可列舉如分子量為100 至10000左右者，而以300至5000左右者為佳，較佳為 300至2000左右者，最佳為300至1500左右者。前述胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯合成用之有機聚異氰酸酯是以二異氰酸酯化合物為佳，可列舉例如異佛爾酮二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、伸甲苯基二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯、二苯基曱烷-4, 4’-二異氰酸酯、或異氰酸二環戊酯（Dicyclopentanyl isocyanate)等，以異佛爾酮二異氰酸酯較佳。又，前述胺基曱酸酯（甲基）丙烯酸酯合成用之羥基 (甲基）丙烯酸酯化合物，例如為羥基C2至C10脂肪族烴（曱基）丙烯酸酯，可例舉如：（曱基）丙烯酸羥基乙酯、（曱基）丙烯酸羥基丙酯、（甲基）丙烯酸羥基丁酯、或單（曱基）丙烯酸二羥甲基環己酯等、及羥基己内酯（曱基）丙烯酸酯等，而以羥基C2至C10脂肪族烴（曱基）丙烯酸酯較佳。前述胺基曱酸酯（曱基）丙烯酸酯之合成反應係依常法，例如，可用如下述之方式來進行。

亦即，在多元醇中相對於其羧基每1當量，使有機聚異氰酸酯以其異氰酸酯基較佳成為Μ至2. 0當量之方式進行混合，在反應溫度較佳為70至90°C中反應，而合成胺基曱酸酯募聚物。其次，相對於胺基曱酸酯寡聚物之異氰酸酯基每1當量，使羥基（曱基）丙烯酸酯化合物以其羥基較佳成為1至1. 5當量之方式進行混合，在70至90°C 16 321274 201006852 . 反應’而可得到作為目的之胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯。就該胺基甲酸酯（曱基）丙烯酸酯而言，係以使用聚醚多元醇（較佳為聚醚二醇）作為多元醇之聚醚胺基甲酸酯丙細酸醋為佳。又，該胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯亦可使用市售品，例如’亦可由作為ϋΧ-6101 ··聚醚系胺基甲酸酯丙烯酸酯 (曰本化藥（股）公司製）等而取得。 ❷ 作為（B-1)成分使用之胺基曱酸酯（曱基）丙烯酸酯的分子量是以400至loooo為佳。作為光聚合性化合物（B)之（B-2)成分所使用之（甲基）丙烯酸酯單體，除了前述作為成分使用之環氧（甲基）丙烯酸酯及胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯之外，其他並無特別限定。例如，作為具有1個（曱基）丙烯醯基者，可例舉如： (甲基）丙烯酸苯氧基乙酯或（甲基）丙烯酸2-羥基-3-笨氧 ©基丙酯等可經羥基等取代之（甲基）丙烯酸苯氧基（C2至C4 垸•基）酯’ C2至C4環氧燒改質酴（曱基）丙烯酸酯’例如環氧乙烷或環氧丙烷2至1〇莫耳改質酚丙烯酸酯等之苯氧基 (聚伸乙基或聚伸丙基）二醇（甲基）丙烯酸酯等苯氧基（聚 C2至C4燒二醇）（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸苯甲酯； (甲基）丙烯酸四氫糠酯或嗎啉（曱基）丙烯酸酯等含有氧原子或氮原子之C5至C6雜環（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸苯基縮水甘油酯；（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、 17 321274 201006852 (甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸十三碳烷酯等可具有羥基取代基之（甲基）丙烯酸C1至C20烷基酯；乙氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、曱氧基二三丙二醇 (曱基）丙烯酸酯等C1至C4烷氧基聚C2至C4烷二醇（甲基）丙烯酸酯；三環癸烷（曱基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯丨例如’丙烯酸二環戊烯氧基乙酯（例如’曰立化成工業（股）公司製FANCRYL FA-512A)、甲基丙烯酸二環戊烯氧基乙酯（例如，曰立化成工業（股）公司製FANCRYL FA-512M)}、丙烯酸二環戊烯酯 (例如，日立化成工業（股）公司製FANCRYL FA-511A)、丙烯酸二環戊酯（例如，日立化成工業（股）公司製FANCRYL FA-513A)、曱基丙烯酸二環戊酯（例如，日立化成工業（股）公司製FANCRYL FA-513M)、丙烯酸卜金剛烷酯（例如，出光興產（股）公司製Adamantate AA)、丙烯酸2-曱基-2-金剛院酯（例如，出光興產（股）公司製Adamantate MA)、丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯（例如，出光興產（股）公司製 Adamantate EA)、甲基丙烯酸1-金剛烷酯（例如，出光興產（股）公司製Adamantate AM)等C5至C10環狀環（甲基）丙烯酸酯（環狀環與（曱基）丙烯酸酯基之間亦可含有氧基 C1至C3烷基交聯基）；磷酸（甲基）丙烯酸酯等。具有1個（甲基）丙烯醯基之（曱基）丙烯酸酯單體，係具有令使用本發明之樹脂組成物並貼合之光碟的機械特性 (魅曲、歪斜等）提升之機能。可作為光聚合性化合物（B)使用之具有2個（甲基）丙 18 321274 201006852 ,烯醯基之（甲基）丙烯酸酯單體，可列舉如：環己烷_〗，4_ 二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、環己烷一i，3一二笮醇二（甲基）丙烯酸酯、三環癸烷二羥曱基二（甲基）丙烯酸酯（例如，日本化樂（股）公司製，KAYARAD R-684，三環癸烧二經甲基二丙稀酸酯等）、二（甲基）丙烯酸二環戊酯等C5至C10環狀環二（甲基）丙烯酸酯（環狀環與（甲基）丙烯酸酯基之間亦 .可含有C1至C3烷基交聯基二噚烷二醇二（甲基）丙稀酸曇酯（例如，日本化藥（股）公司，KAYARAD R_6〇4，二噚烷二醇二丙稀酸酯）；丨，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧烷改質1’6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊基二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧烷改質新戊二醇二（曱基）丙烯酸酯、羥基三曱基乙酸新戊二醇二（曱基）丙烯酸酉旨、1，9一壬二醇二（甲基）丙烯酸酯等C5至C10脂肪族二醇二（甲基）丙烯酸酯（可為經環氧烷（例如C2至C3環氧烷）改質者，亦可為經羥基三曱基乙酸加成者）；聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯或聚丙二醇瘳一（甲基）丙稀酸酯等聚C2至C4院二醇二（甲基）丙稀酸酯 (以二或三丙二醇二（f基）丙烯酸酯為佳）；環氧乙烷改質雙齡A型二（甲基）丙燦酸酯尊C2至C3環氧烷改質雙酚化合物二（甲基）丙烯酸酯（以環氧乙烷改質雙酚A型二（甲基）丙埽酸酯為佳）等。可作為光聚合性化合物（B)使用之具有3個（甲基）丙烯酸基之（甲基）丙烯酸酯單體（B-2)，可列舉如：三羥甲基丙烷三（曱基）丙烯酸酯、三羥曱基辛烷三（甲基)丙烯酸醋、三羥甲基丙烷聚乙氧基三（曱基）丙烯酸酯、三羥甲基 19 321274 201006852 丙烧聚丙氧基三（曱基）丙稀酸酯、三經曱基丙烧聚乙氧基，聚丙氧基三（甲基）丙烯酸酯、參[(甲基）丙稀醯氧基乙基] - 異二聚氰酸醋、己内酯改質參[(甲基）丙烯酿氧基乙基]異三聚氰酸酯、季戊四醇三（曱基）丙烯酸酯、環氧乙烷改質三羥曱基丙烷三（曱基）丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三（曱基）丙烯酸酯等。 _ 可作為光聚合性化合物（B)使用之具有4個（曱基）丙 · 烯醯基之（甲基）丙烯酸酯單體（B_2)，可列舉如：季戊四醇聚乙氧基四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四（甲基） ❹ 丙烯酸醋、季戊四醇四（甲基）丙稀酸酯、二_三經甲基丙院四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇四（曱基）丙婦酸酯等。可作為光聚合性化合物（B)使用之具有5個（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙烯酸酯單體（B_2)，可列舉如：二季戊四醇五（甲基）丙婦酸酯、己内酯改質二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯等。可作為光聚合性化合物（B)使用之具有6個（曱基）丙烯醯基之（甲基）丙烯酸酯單體（β_2)，可列舉如：二季戊四 ❹ 醇六（甲基）丙烯酸酯、己内酯改質二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等。此外，在本發明中可使用之（甲基）丙烯酸酯單體，也可為具有7個以上（曱基）丙稀醯基之多官能者。作為（Β - 2 )成分使用之（甲基）丙烯酸酯單體的較佳例可列舉如：C5至C10脂肪族二醇二（甲基）丙烯酸酯，以己二醇二（甲基）丙烯酸醋為佳；聚（^至以烷二醇二（甲基）丙烯酸酯；C2至C3環氧烷改質雙酚化合物二（甲基）丙二 321274 20 201006852 酸酯，以環氧乙烷改質雙酚A二（甲基）丙烯酸酯為佳；C5 至CIO環狀環化合物單（甲基）丙烯酸酯，以（甲基）两烯酸一壞戊一細氣基乙醋為佳；及鱗酸（曱基）丙稀酸g旨；C2至 C4環氧烷改質酚（甲基）丙烯酸酯，以環氧乙烷改質齡（甲基）丙烯酸酯等為佳，此等亦可使用1種或併用2種以上。本發明之樹脂組成物中’此等（B)成分可使用1種或依任意比率混合2.種以上而使用。該樹脂組成物中之（B)成分之含量，係從組成物全量減去含硫化合物（A)、光聚合起始劑（〇及任意添加劑之含量後的殘留部分，通常為80至98重量％，而以85至98 重量％為佳。就（B)成分而言，雖然只要含有（B—丨）成分及（B_2)成分之至少任—方即可’但以含有（B-1)成分及（B-2)成分之兩者的情形為佳。魯含有（B-1)成分及（B_2)成分之兩者作為（B)成分時，兩者之組合亦可為任何之相同化合物。 ^就較佳的組合而言，當（B_1)成分為單獨之上述（1)3 壤氧基）丙触醋時，（B-2)成分係以含有2至4個（甲基）丙稀酸S旨基的聚(曱基）丙烯酸s旨單體為佳，更佳是二 ^甲基）丙婦旨單體，在二〈甲基）丙烯酸醋單體之中，以，C2至C3烷二醇二（甲基）丙烯酸g =Γ_旨為佳。當(B-1)成分為翠獨二二t甲基）丙烯酸醋，或包含環氧（甲基）丙烯酸s旨輿土“旨（甲基）丙烯酸醋之兩者時，（㈣成分係以C2 321274 21 201006852 至C3環氧烷改質雙酚化合物二（曱基）丙烯酸酯為佳，而以環氧乙烷改質雙酚A二（甲基）丙烯酸酯為較佳。此時，更進一步，（B-2)成分係以包含C5至C10環狀環化合物單或二（曱基）丙烯酸酯為佳，而以包含（曱基）丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯為較佳，或是以包含C5至C6烷二醇二（曱基）丙烯酸酯為佳，而以包含1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯為較佳。上述（1)及（2)之任一情形，都以依據情況而復含有磷酸（甲基）丙烯酸酯作為（B-2)成分為佳。含有（B-1)成分及（B-2)成分之兩者作為（B)成分時’ 兩者之比率可為任意之比率，但相對於（B)成分之總量，通常，（B-1)成分為20至65重量％左右，並且（B-2)成分為 35至80重量％左右，更佳是（B-1)成分為30至60重量％左右，並且（B-2)成分為40至70重量％左右。本發明之樹脂組成物中，可因應必要而加入鱗酸（曱基）丙烯酸酯作為（B)成分。磷酸（曱基）丙烯酸酯雖可使. 鋁、銀或銀合金與接著劑硬化物之接著性提高，但因有使金屬膜被腐蝕之虞，故其使用量係受到限制。本發明之樹脂組成物中可含有之磷酸（曱基）丙烯酸酯，只要是具有磷酸酯骨架之（甲基）丙烯酸酯即可，並未特別限定為單酯、雙酯或三酯等，可舉例如環氧乙烷改質苯氧基化磷酸（曱基）丙烯酸酯、環氧乙烷改質丁氧基化磷酸（曱基）丙烯酸酯、環氧乙烷改質辛氧基化磷酸（曱基）丙烯酸酯、環氧乙烷改質磷酸二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷 22 321274 201006852 改質填酸三（甲基）丙烯酸酯等’可由作為日本化藥（股）公司製PM-2(環氧乙烷改質磷酸二（甲基丙烯酸酯））等來取得。在本發明中，以使用環氧乙烷改質磷酸二（甲基丙烯酸酯）為佳。磷酸（甲基）丙烯酸酯可使用1種或依任意比率現合2種以上而使用。本發明之樹脂組成物中含有磷酸（曱基）丙稀酸酯時，其含量通常為0.005至5重量％，而以〇.〇〇5 ' 至3重量％為佳，更佳是0· 005至1重量％。又，依據情形而以0· 05至3重量％為佳。尤其是當（B-1)成分為單獨之上參述（2)之胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，或包含環氧（甲基）丙烯酸酯與胺基曱酸酯（甲基）丙烯酸酯之兩者時，亦可為 0. 005 至 0. 05 重量％。作為本發明之樹脂組成物中所含之光聚合起始劑（C) 者並無特別限定，例如可列舉：1—經基環己基苯基酮 (Irgacure 184;汽巴精化公司製）、2-羥基-2-甲基-[4-(1- 曱基乙烯基）苯基]丙醇寡聚物(Esacure 〇NE-Rifined;曰 ❹本SiberHegner公司製）、i-[4-(2-羥基乙氧基）-苯基]-2- 羥基-2-甲基-1-丙烷-i_酮（Irgacure 2959 ;汽巴精化公司製）、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基）-笨曱基]一本基卜2-甲基-丙燒一 1-酮（jrgacure 127 ;汽巴精化公司製）、2, 2-—曱氧基-2-苯基乙醯苯（Irgacure 651 ;汽巴精化公司製）、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮（Darocure 1173 ;汽巴精化公司製）、2-甲基一i-[4-(甲硫基）-苯基]-2-(N-嗎琳基）丙燒-卜g同（j；rgacure 907;汽巴精化公司製）、2-苯甲基-2-二甲基胺基—丨-(4-（N-嗎啉基）苯基）一 23 321274 201006852 丁燒-1-酮、2-氣嗟嘲_(2-chlorothioxanthone)、2,4-二曱基噻噸酮、2, 4-二異丙基噻噸酮 '異丙基噻噸酮、 * 2, 4, 6-三曱基苯曱醯基二苯基膦氧化物、雙（2, 4, 6-三甲基苯甲醯基）-苯基膦氧化物、雙（2, 6-二甲氧基苯甲醯基）-2, 4, 4-三曱基戊基膦氧化物等。其中，以卜羥基環己基苯基酮、2-苯曱基-2-二甲基胺基-1-(4-(Ν-嗎啉基）苯基）-丁烷-1-酮、2, 4, 6-三曱基苯 - 甲醯基二苯基膦氧化物、雙（2, 4, 6-三甲基苯甲醯基）-苯基膦氧化物、2_羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基）苯基]丙醇 ❿ 募聚物' 2-羥基-l-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基笨曱基]-苯基丨-2-曱基-丙烧-1-嗣、及1-[4-(2-經基乙氧基）-苯基]-2-經基-2-曱基-1-丙烧-1-酮等為佳。本發明之樹脂組成物中，此等（C)成分可使用1種或依任意之比率混合2種以上而使用。（C)成分在樹脂組成物中之含量（相對於總量之含量）通常是0. 5至20重量％，而以1至10重量％為佳。又，依據情形，以2至15重量％為 Ό 佳’尤其在前述（1)之（B-1)成分為單獨之環氧（甲基）丙烯酸酯時’相對於該樹脂組成物之總量，其含量是2至15 重量％ ’較佳是5至12重量％左右。依據上文，總結有關本發明中較佳之紫外線硬化性樹脂組成物係如下述者等。 (1) 一種紫外線硬化性樹脂組成物，其含有：前述式（1) 所示之含硫化合物（A)、光聚合性化合物（6)及光聚合起始劑（C); 24 321274 201006852 (2) 如上述（1)之紫外線硬化性樹脂組成物，其中，前述式（1)的匕及R2各自獨立地表示氩原子、羥基、C1至 C4烷基、羧基、或鹵原子，且至少一方為氩原子以外之基； (3) 如上述（1)或（2)之紫外線硬化性樹脂組成物，其含有下述者作為光聚合性化合物（B): — (B-1)成分；環氧（曱基）丙烯酸酯或胺基曱酸酯（甲基）丙烯酸酯中之至少一方，以及 ® (B-2)成分；（甲基）丙烯酸酯單體； (4) 如上述（1)至（3)中任一項之紫外線硬化性樹脂組成物，其中，（B-1)成分之環氧（甲基）丙烯酸酯為雙酚二縮水甘法醚二（甲基）丙烯酸酯； (5) 如上述（1)至（4)中任一項之紫外線硬化性樹脂組成物，其中，（B-2)成分之（甲基）丙烯酸酯單體係選自由C5至C10脂肪族二醇二（曱基）丙烯酸酯；聚C2至 ⑩ C4烷二醇二（曱基）丙烯酸酯；C2至C3環氧烷改質雙酚化合物二（曱基）丙烯酸酯；在環狀環與（甲基）丙烯酸酯基之間可含有氧基C1至C3烷基作為交聯基之C5 至C10環狀環（甲基）丙烯酸酯單（甲基）丙烯酸酯；或可經羥基等取代之（甲基）丙烯酸苯氧基（C2至C4烷基）醋或其C2至C4烷二醇改質化合物；所成群組中之至少1種； (6) 如上述（5)之紫外線硬化性樹脂組成物，其中，（B-2) 成分之（曱基）丙烯酸酯單體係選自由環氧乙烷改質 25 321274 201006852 雙酚A型二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（曱基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯、環氧乙烷改質（曱基）丙烯酸苯氧基乙酯所成群組中之至少1種； (7) 如上述（1)至（6)中任一項之紫外線硬化性樹脂組成物，其中，含硫化合物（A)係選自由3-乙基-4-羥基硫酚、4-巯基酚、及鄰毓基苯甲酸所成群組中之至少1 種； (8) 如上述（1)至（7)中任一項之紫外線硬化性樹脂組成物，其中，相對於樹脂組成物全量，前述式（1)所示之含硫化合物（A)之含量為0. 001至5重量％，光聚合起始劑（C)之含量通常為0. 5至20重量％，較佳為2 至15重量％，殘餘部分為光聚合性化合物（B); (9) 如上述（3)至（8)中任一項之紫外線硬化性樹脂組成物，其中，相對於（B)成分之總量，（B-1)成分為20 至65重量％，並且（B-2)成分為35至80重量％，更佳是（B-1)成分為30至60重量％，並且（B-2)成分為40 至70重量％; (10) 如上述（3)至（10)中任一項之紫外線硬化性樹脂組成物，其復含有磷酸（曱基）丙烯酸酯化合物作為（B)成分。再者，亦可將可成為光聚合起始助劑之胺類等與上述光聚合起始劑併用。就可使用之胺類等而言，可列舉如： 26 321274 201006852 安息香酸2-二甲基胺基乙酯、二曱基胺基乙醯苯、對一二甲基胺基安息香酸乙酯或對-二甲基胺基安息香酸異戊酉旨等。當使用該胺類等光聚合起始助劑時，在本發明之接著用樹脂組成物中的含量通常是〇·〇〇5至5重量％，而以〇〇1 至3重量％為佳。本發明之樹脂組成物中，因應必要亦可加入抗氧化 - 劑、有機溶劑、矽烷偶合劑、聚合抑制劑、塗平劑（leveling agent)、抗靜電劑、表面潤滑劑、螢光增白劑、光安定劑（例參如：受阻胺（hindered amine)化合物等）、充填劑等添加劑。受阻胺化合物之具體例可列舉如：1，2, 2, 6, 6-五甲基 -4-哌啶基醇、2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基醇、（甲基）丙烯酸1，2, 2, 6, 6-五甲基哌啶酯（LA-82)、（甲基）丙烯酸 2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶酯、或汽巴精化公司製的 CHIMASSORB 119FL、CHIMASSORB 2020FDL、CHIMASSORB 944FDL、TINUVIN 622LD、TINUVIN 123S、TINUVIN 144、 φ TINUVIN 765、TINUVIN 770DF、TINUVIN 111FDL、TINUVIN 783FDL、TINUVIN 791FB、TINUVIN XT850FF、TINUVIN XT855FF 等。本發明之樹脂組成物係可藉由將前述各成分在常溫至80°C中混合溶解而得到。又，因應需要亦可藉由過濾等操作而除去夾雜物等。本發明之樹脂組成物當考慮到塗佈性時，係以使25°C之黏度成為1〇〇至5000mPa，s之範圍的方式適當地調節成分之調配比率為佳。本發明之樹脂組成物雖也可作為光碟用保護塗膜劑 27 321274 201006852 而使用，但特別適合作為DVD等之貼合型光碟用接著劑、 · 或藍光光碟等之雷射入射側的透光層用塗膜劑。 _ 以下，具體說明使用該樹脂組成物之光碟的製造方法。將本發明之樹脂組成物以使塗佈後的膜厚成為i至 150/zm之方式，使用任意之方法’例如旋轉塗膜法、法、輥塗膜法、網版印刷法等，予以塗佈在光碟基板上。若作為目的之光碟是貼合型，則在其塗佈面上再疊合i張光碟基板後，從單側或兩面照射紫外至近紫外（波長2〇〇 ❹ 至400 nm附近）之光線（以下亦僅稱為紫外線），使塗佈層 (接著層）硬化，藉由將2張光碟基板予以接著，即可得到作為目的之光碟。此外，若作為目的之光碟為藍光光碟等且該塗佈膜為透光層，則直接在該塗佈膜上，從單側或兩面照射紫外至近紫外（波長200至400 rnn附近）之光線，藉由硬化該塗佈膜，即可得到作為目的之光碟。該紫外線之照射量以約50至1500 mJ/cm2為佳，尤其以約100至1000 mj/cm2為更佳。作為用以照射該紫外 € 線之光源者，只要是可照射該紫外線之燈，即可使用任意者。例如可列舉：低壓、高壓或超高壓水銀燈；金屬鹵素燈；（脈衝）氙氣燈；或無電極燈等。在使用銀或銀合金作為全反射膜或半透明反射膜之光碟中，本發明之樹脂組成物為適宜者。然而，就光碟基板而言，本發明之樹脂組成物亦可使用於作為習知的半透明反射膜之♦或梦化合物專銀及銀合金以外者所用的保護· 28 321274 201006852 膜或接著劑。具有本發明之樹脂組成物之硬化物的光碟係皆包含 t本發明巾。砂包含下述者：制本㈣之樹脂組成物，知、射紫外線後’將2張光碟基板予以接著而獲得之光碟，尤其是光碟基板之至少-方為具有銀或銀合金之全反射膜或半透明反射膜之光碟基板的貼合光碟；或是在具有銀或 • 銀合金之全反射膜或半透明反射膜的例如L i mm之光碟基 ❿板上具有該樹脂組成物的塗佈硬化膜作為透光層之光碟. 或是在該光基板上具有以由樹脂組成物所構成之透明薄臈的貼合及硬化而形成的透光層之光碟。該光碟可列舉如： DVD-R0M(DVD-5、DVD-10、DVD-9、DVD-14、DVD-18)、DVD-R、 DVD+R、DVD-RW、DVD+RW、DVD-RAM、DVD-R 單面 2 層方式、 DVD+R單面2層方式、DVD-RW單面2層方式、DVD+RW單面

2 層方式、HD DVD-ROM、HD DVD-R、BD-R0M、bd-R、BD-RE 等。 ❹[實施例] 以下，藉由實施例更具體說明本發明，但本發明並不受此等實施例任何之限制。調整由如表1所示之實施例D1至D5、比較例j)i至 D3以及如表2所示之實施例B1至B7、比較例B1至B2的組成所構成之紫外線硬化性樹脂組成物。 29 321274 201006852 表1 實施例D1 實施例D2 實施例D3 實施例D4 實施例D5 比較例DI 比較例D2 比較例D3 (成分A) ΕΗΤΡ 0. 25 ΡΜΡ 0.25 0.05 0.25 鄰皰基笨曱酸 0.25 (成分B-l) ΕΡΑ 52 52 55 55 55 55 55 52 (成分B-2) DPGDA 53 53 53 TPGDA 15 HDDA 45 35 45 45 45 PM-2 0.1 0.1 0.1 0.1 (成分c) Irgacure 184D 7 10 10 10 10 10 10 7 (添加劑） LA-82 0.50 0.50 0.50 2, 2’ ~二硫二（笨甲酸） 0.50 KBM-803 0.25 合計 112.75 115.05 110.85 115. 35 110.85 110.10 110.25 112. 50 黏度 OnPa _ s/25°C) 440 435 395 400 390 390 395 440 80°C、85%RH、500 小時

初期值 4 6 6 5 5 6 4 6 PIsum8 500小時後 10 17 15 12 15 620 315 520 判定〇〇〇〇〇 X X X

外觀評價判定〇〇〇〇〇 X X X 表2 實施例 B1 實施例 B2 實施例 B3 實施例 B4 實施例 B5 實施例 B6 實施例 B7 比較例 B1 比較例 B2 (成分A) ΕΗΤΡ 0,15 ΡΜΡ 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 鄰酼基笨甲酸 0.15 (成分B-1) ΕΡΑ 10 10 10 10 10 10 10 ' UA-1 25 25 25 25 30 35 40 25 25 (成分Β·2) BPE4A 35 ΒΡΕ-10 35 35 35 35 35 30 35 35 TPGDA 31 HDDA 11 FA-512A 31 31 31 31 20 31 31 PHE-2 25 PM-2 0.03 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0. 01 0. 01 (成分C) ONE-Refind 4 4 4 4 4 4 4 4 Irgacure 184D 4 (添加劑） LA-82 0.50 0.50 0.50 0.50 0. 50 0.50 L-7002 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 KBM-803 0.15 合計 105.76 105.76 105. 66 105.16 104. 75 105.16 105.76 105.51 105. 26 黏度(mPa · s/25°C) 1510 1630 1540 1950 2580 1800 1670 1480 1580 80eC、85%RH、250 小時

RSER 初期值 5.1 E-05 3.3 E-05 2. 3 E-05 2. 2 E-05 3. 2 E-05 1.8 E-05 2. 7 E-05 2. 1 E-05 2.7 E-05 250小時後 8. 5 E-05 8. 2 E-05 1.3 E-04 9. 5 E-05 7. 5 E-05 1.1 E-04 8. 8 E-05 1.4E-02 1.1 E-02 判定〇〇〇〇〇〇〇 X X 外觀評價判定〇〇〇〇〇〇〇Ί X X 30 321274 201006852 又，在表1、表2中以略稱所示之各成分係如下述。 EHTP : 3_乙基經基硫紛 ΡΜΡ··4-巯基酚 ΕΡΑ :雙酚Α二縮水甘油醚二丙烯酸酯 UA-1 :聚四曱亞基二醇（分子量850)、異佛爾酮二異氰酸 ' 酯、丙烯酸2-羥基乙酯之3成分的莫耳比1 : 2 : 2 之反應物。 BPE4A:環氧乙烷4莫耳改質雙酚A型二丙烯酸酯，第一工 ® 業製藥（股）公司製 BPE-10:環氧乙烷10莫耳改質雙酚A型二丙烯酸醋，第一工業製藥（股）公司製 DPGDA :二丙二醇二丙烯酸酯 TPGDA ··三丙二醇二丙烯酸酯 HDDA: 1,6-己二醇二丙烯酸酯，日本化藥（股）公司製 FA-512A:丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯，日立化成（股）公司製 ❿ PHE-2 :環氧乙烷2莫耳改質酚丙烯酸酯 PM-2:環氧乙烷改質磷酸二（甲基丙烯酸酯），曰本化藥（股）公司製

Irgacure 184D: 1-羥基環己基苯基酮，汽巴精化公司製 Esacure ONE-Rif ined : 2-經基-2-曱基-[4-(1-曱基乙烯基) 苯基]丙醇寡聚物，日本Siber Hegner公司製 LA-82:曱基丙烯酸1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶酯、旭電化 (股）公司製 L-7002 :聚石夕氧（silicone)，東麗·道康寧（股）公司製 31 321274 201006852 ΚΒΜ-803 : 3-毓基丙基三甲氧基矽烷，信越化學（股）公司製 · 使用所得之本發明之紫外線硬化性樹脂組成物，製作、貼合型之DVD+R、透光層型之bd-ROM，進行特性評估。試驗例1 使用在表1所示之實施例D1至D5、或是比較例D1至 D3所得之紫外線硬化性樹赌組成物’用以下之方法製作貼 - 合型DVD+R，並評估。 (I)製作貼合型DVD+R , 1. 關於銀反射膜基板，係在形成有DVD+R用之凹坑（pit) Θ 的0· 6 mm厚之PC基板上藉由旋轉塗膜法而製作偶氮色素記錄層’並在80°C乾燥15分鐘後，使用Unaxis公司製之銀’以成為平均100 nm之膜厚的方式進行藏锻而製作銀反射膜基板。 2. 在銀反射膜基板内周上將本發明之紫外線硬化性樹脂組成物2. 5 g供給成圓狀。 3·將0. 6mm之PC基板載負在銀反射膜基板上（濺鍍面呈 _ 上），以3000rpm之速度旋轉塗佈4秒鐘，以使在pc基板與銀反射膜之間的本發明紫外線硬化性樹脂組成物之膜厚成為35至55/zm之方式進行疊合。裝置是使用 Global-Machinery 公司製品。 4.使用氙閃光燈（xenon flash lamp)，從上側以8〇j照射 8次而使本發明之紫外線硬化性樹脂組成物硬化，將光碟基板予以接著。又，DVD光碟之方向是上侧為pc基板，下側是銀反射膜基板。 321274 32 201006852 5.在由上述1至4所製作之DVD+R基板，藉由先鋒（pi〇neei_) U 公司製之光碟機（型式：DVR-110)以8倍速之寫入速度記錄約4.7 GB之信號。 & (II)DVD+R之财久性試驗前後之電信號變化及反射膜外觀變化之評估將本發明之貼合光碟及比較例之貼合光碟在、 -85%RH環境下放置500小時。使用DVD資料信號剛定裝置 AUDIO DEV.公司製DVD-CATS SA-300，測定耐久性試驗後馨之貼合光碟之電彳㊁號（PI Sum 8 )，並評估。p I Sum 8是光碟之電彳§號之一種，此數值越高，表示貼合光碟之資料變差。此外，藉由目視觀察反射膜之狀態。評估之結果係以下述標記表示在表1中。 PISum 8之評估〇-"PISum 8值未達280 X…PISum 8值在280以上 •反射膜外觀 ◎…相較於剛接著後之狀態，在500小時後之評估中未見到反射膜之狀態’有所變化。 X…相較於剛接著後之狀態，在500小時後之評估中看到反射膜有變色試驗例2 使用在表2所示之實施例B1至B7、或是比較例B1、 B2所得之紫外線硬化性樹脂組成物，用以下之方法製作透光層型之BD~R〇m，並以下述方法評估。 33 321274 201006852

(I)製作透光層型之BD-ROM 1. 關於銀反射膜基板，係在形成有BD-R0M用之凹坑的1. 1 w mm厚之PC基板上使用神戶製鋼所公司製之銀合金 GB-100，以成為平均30 nm之膜厚的方式進行錢鑛而製作附有銀反射膜的光碟基板。 2. 以使銀反射膜面呈上之方式載負在旋轉桌上，並以覆蓋 — 至内徑11. 5雌為止之方式進行圓狀之蓋帽（cap)處理， - 然後將本發明之紫外線硬化性樹脂組成物2. 5 g供給到中心部之蓋帽上。 ❿ 3. 配合本發明之紫外線硬化性樹脂組成物之黏度，在1〇〇〇 rpm到1500 rpm之速度範圍旋轉塗佈4秒到7秒鐘，以使各塗佈膜厚成為95/i m至105 am之方式進行塗佈。在結束旋轉塗佈後，照射氙閃光燈2次，硬化到變成沒有表面之流動性之程度。 4. 使用氣閃光燈，並從上側以8〇j照射8次，使本發明紫外線硬化性樹脂組成物完全硬化’而得到具有透光層之 ⑩ BD-R0M。又’本案發明之光碟雖然可在樹脂表面進行硬塗膜處理’但本評估中為了進行透光層本身之财久性評估，故是在不實施硬塗膜處理下進行評估。 (I)BD-ROM之耐久性試驗前後的電信號變化及反射膜外觀變化之評估將本發明之光碟及比較例之光碟在80°C、85%RH環境下放置250小時。使用藍光光碟資料信號測定裝置pulstec 321274 34 201006852 公司製〇DH_’測定耐久性試驗後之貼合光 ⑽R) ’並評估。_是光碟電信號之一種，此數值越/ 表不貼合光碟之資料變差。同時，藉由目視觀察反射膜〇狀態。評估之結果係町述標記表示在表2中。、 RSER之評估〇-RSER 值未達 2. 〇E_〇4(表示 2. 〇χ1〇_4) X …RSER 值在 2. 〇Ε-〇4(表示 2. 〇χ1〇-4)以上又，RSER值之「2· 0Ε-04』表示「2. 〇χΐ(Γ4」，在表2 中同樣之記載也表示同樣之意思。例如，實施例Β1中之初期值5. 1Ε-05表示「5. 1χ1〇:5」，其他之記載也同樣。反射膜外觀〇…相較於剛接著後之狀態，在250小時後之評估中未見到反射膜之狀態有所變化。 X…相較於剛接著後之狀態，在250小時後之評估中看到反射膜有變色由表1及表2之結果’含有式（1)所示之含硫化合物的實施例D1至D5及B1至Β?之本發明之樹脂組成物，在 MD或藍光光碟之耐久性試驗中得到良好之電特性。不含有式（1)所不之含硫化合物的比較例Μ至⑽及幻、把係在耐久性試驗中之電特性不良。 ’、 [產業上之可利用性] 使用本發明之樹脂組成物之光碟即使是具有由銀或銀δ金所構成之反射膜者，其耐久性也優異。【圖式簡單說明】 321274 35 201006852 無【主要元件符號說明】

Claims

201006852 一七、申讀^專利範圍： 1. 一種光碟用紫外線硬化性樹脂組成物’其中，該光碟具有由銀或報合金所構成之反射膜，該紫外線硬化性樹脂組成物含有：下述式（1)所示之含硫化合物α) riO~r2 (1) 參（式中各自獨立地表示氫原子、經基、炫氧基、烧基、芳基、羧基、烧基硫醚基、或鹵原子）、光聚合性化合物（B)、及光聚合起始劑（〇。 2. 如申請專利範圍第1項之光碟甩紫外線硬化性樹脂組成物，其中，相對於組成物，含有前述式（1)所示之含硫化合物（A)0. 001至5重量％。 3. 如申請專利範圍第1項之光碟用紫外線硬化性樹脂組 ❹ 成物，其中，前述式（1)所示之含硫化合物（A)係硫酚、 4-魏基盼、3-疏基盼、4-甲氧基硫紛、4-黯基-2-甲基酚、4-毓基-2-乙基酚、3-乙基-4-羥基硫盼、4-巯基一2_ 甲基酚、鄰巯基苯甲酸、4-第三丁基硫酚、或4_氯硫盼。 4·如申請專利範圍第丨項之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物’其含有環氧（甲基）丙烯酸酯或胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B-1)中之至少一方作為光聚合性化合物（B)。 5.如申請專利範圍第4項之光碟用紫外線硬化性樹脂組 321274 37 201006852 成物，其復含有C甲基）丙婦酸酯單體（β_2)作為光聚合性化合物（Β)。 6.如申料利第5項之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物’其中，（甲基）丙烯酸酯單體（Β-2)係選自由（甲基）丙烯酸二環戊婦氧基乙醋、二丙二醇二（甲基）丙稀酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、一己二醇二（甲基） . 丙婦酸醋、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇 (甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙稀酸2_經基一 3_苯氧基丙醋、及環氧乙烧改質雙紛八型二（甲基）丙婦酸醋所成群⑩ 組中之1種以上。 .如申π專利範圍第4至6項中任一項之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其中，光聚合性化合物（Β)復含有嶙酸（甲基）丙婦酸醋。 8. 如申請專利範圍第1項之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物’其中’光聚合起始劑⑹係選自由卜錄環己基苯細、2-苯甲基I二〒基胺基-Η4音嗎琳基）苯 ❹ 基）丁烧卜酮、2,4,6-三甲基苯甲醢基二苯基膦氧化 ^、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）_苯基膦氧化物、2_經 2甲基[Κ1—甲基乙婦基）苯基]丙醇寡聚物、2-1 {4 [4-(2-經基—2_甲基—丙酿基）_苯甲基]苯 2一甲基一两燒―1，、及卜[4-(2-經基乙氧基）-苯. 基]-2-經基-2-甲基一卜丙烧]，所成群組中j種以，一種硬化物’係藉由對申請專利範圍第1至8項中任 321274 38 201006852 感 • 項之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物照射活性能量線而得者。 10. 種光碟’係藉由在具有由銀或銀合金所構成之反射膜的光碟基板上塗佈申請專利範圍第1至8項中任一項之 • 光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，並照射活性能量線而得者。 11. 一種光碟’係在由銀或銀合金所構成之反射膜上具有申 ❹ 請專利範圍第1項之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物的紫外線硬化臈者。 12· —種紫外線硬化性樹脂組成物，其含有申請專利範圍第 1項之式（1)所示之含硫化合物（A)、光聚合性化合物（B) 及光聚合起始劑（C)，其中，式（1)之匕及1^2分別獨立地表示氫原子、羥基、C1至C4烧基、羧基或鹵原子，且至少一方為氫原子以外之基。 13. 申請專利範圍第12項之紫外線硬化樹脂組成物，其含 ❹ 有下述者作為光聚合性化合物（B): (B-1)成分：環氧（曱基）丙烯酸酯或胺基甲酸酯（曱基）丙烯酸酯之至少一方，及 (B-2)成分：（甲基）丙烯酸酯單體。 14. 如申請專利範圍第13項之紫外線硬化性樹脂組成物，其中，（B-2)成分之（甲基）丙烯酸酯單體係選自由C5 至C10脂肪族二醇二（曱基）丙烯酸酯；聚〇2至C4烧二醇二（甲基）丙烯酸酯；C2至C3環氧烷改質雙酚化合物二（甲基）丙烯酸酯；在環狀環與（甲基）丙烯酸酯基之間 39 321274 201006852 可含有氧基Cl至C3烷基作為交聯基之C5至c1〇環狀 · 環（甲基）丙烯酸醋單（曱基）丙烯酸酯；或可經經基等取 · 代之（甲基）丙烯酸苯氧基（C2至C4烷基）酯；或其C2 至C4壞氧烧改質紛（甲基）丙稀酸g旨；所成群組中之至少1種。 15·如申請專利範圍第13或14項之紫外線硬化性樹脂組成，物，其中，（B-1)成分之環氧（甲基）丙烯酸酯為雙酚化 _ 合物-二縮水甘油醚（甲基）丙烯酸酯，胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯為聚醚胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸醋。 ❹ 16.如申請專利範圍第12項之紫外線硬化性樹脂組成物，其中’含硫化合物（A)係選自由3-乙基-4-羥基硫酚、 4-疏基紛、及鄰疏基苯甲酸所成群組中之至少1種， (B-1)成分為雙酚A二縮水甘油醚二丙烯酸酯或胺基甲酸g旨（甲基）丙稀酸醋之至少一方.， (B-2)成分係選自由環氧乙烷改質雙酚a型二丙稀酸S曰、一丙二醇二丙婦酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，❹ 己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯、環氧乙燒改質酚丙稀酸酯所成群組中之至少1種。 321274 40 201006852 Μ 四、指定代表圖：本案無圖式 ^ (一)本案指定代表圖為：第（）圖。 (二)本代表圖之元件符號簡單說明：五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

SH

(1) ❹ 3 321274 201006852 ή^Ιί 19 Rf

(1 ) (式中’R!、R2各自獨立地表示氫原子、羥基、烷氧基、烧基、芳基、羧基、烷基硫醚基、或鹵原子）、光聚合性化合物（B)、及光聚合起始劑（C); (2) 如上述（1)之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其 0 中’相對於組成物，含有前述式（丨）所示之含硫化合物（A)0. 〇〇1至5重量％ ; (3) 如上述（1)之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其中’前述式（1)所示之含硫化合物（A)為硫酚 (1:111〇卩]1611〇1)、4-疏基酴（4-11161'〇3卩1:〇卩11611〇1)、3_魏基驗、4-曱氧基硫酚、4-巯基-2-甲基酚、4-酼基-2-乙基紛、3-乙基-4-羥基硫酚、鄰巯基苯曱酸 ❹ （thiosancylicacid)、4-第三丁基硫酚、或4-氯硫 (4) 如上述（1)之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其含有環氧（曱基）丙烯酸酯或胺基曱酸酯（甲基）丙烯酸酯（urethane (meth)acrylate)(B-1)中之至少一方作為光聚合性化合物（B); (5) 如上述（4)之光碟用紫外線硬化性樹脂組成物，其復含有（曱基）丙烯酸酯單體（B-2)作為光聚合性化舍物 CB)； 321274修正版 201006852 . ⑻如上述⑸之柄用紫外線硬化性樹脂、喊物，其 1 (甲基）丙烯酸酯單體（Β-2)係選自由（甲基）丙烯戊烯氧基乙酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、 —丙一醇一（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙稀酸、（甲基）丙烯酸苯氧基乙醋、苯氧基聚乙二醇 ^甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙 ' 酉曰及環氧乙燒（ethylene oxide)改質雙齡A型二（甲基）丙婦酸酿所成群組中之1種以上； ⑺^上述⑷至（6)巾任—項之光碟用f外線硬化性樹 © 、成物其中，光聚合性化合物（B)復含有磷酸（甲基）丙婦酸酯； ⑻如上述⑴之光翻紫外線硬化賴餘成物，纟中，光聚合起始劑（c)係選自由1-羥基環己基苯基酮、2一苯曱基—2一二甲基胺基-1-(4-(Ν-嗎琳基）苯 )丁烧1輞、2, 4, 三甲基笨甲醯基二苯基膦氧化物、雙（2, 4, 6-三甲基苯甲醯基）一苯基膦氧化物、 2~經基-2-甲基-[4—(1 —甲基乙烯基）苯基]丙醇寡聚 ❹ 物、奸2-經基]-{4-[4_(2_經基_2_曱基一丙醯基）一苯甲基]苯基}-2-甲基-丙烷—卜酮、及—羥基乙氧基苯基]-2-羥基甲基一卜丙烷酮所成群組中之1種以上； (9) -種硬化物’係藉由對上述⑴至⑻項中任一項的光碟用紫外線硬化性樹脂组成物照射活性能量線而者； 8 321274 201006852 ‘反應，而可得到作為目的之胺基甲酸酯（曱基）丙烯酸酯。就該胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯而言，係以使用聚醚多元醇（較佳為聚醚二醇）作為多元醇之聚醚胺基曱酸酯丙婦酸醋為佳。 ' 又，該胺基曱酸酯（甲基）丙烯酸酯亦可使用市售品，例如，亦可由作為UX-6101 :聚醚系胺基曱酸酯丙烯酸酯 (曰本化藥（股）公司製）等而取得。作為（B-1)成分使用之胺基曱酸酯（曱基）丙烯酸酯的 ® 分子量是以400至10000為佳。作為光聚合性化合物（B)之（B-2)成分所使用之（甲基）丙烯酸酯單體，除了前述作為（B-1)成分使用之環氧（曱基）丙烯酸酯及胺基曱酸酯（曱基）丙烯酸酯之外，其他並無特別限定。例如，作為具有1個（曱基）丙烯醯基者，可例舉如： (甲基）丙烯酸苯氧基乙酯或（甲基）丙烯酸2-羥基-3-苯氧 ❹基丙酯等可經羥基等取代之（曱基）丙烯酸苯氧基（C2至C4 烷基）酯；C2至C4環氧烷改質酚（曱基）丙烯酸酯，例如環氧乙烷或環氧丙烷2至10莫耳改質酚丙烯酸酯等之苯氧基 (聚伸乙基或聚伸丙基）二醇（甲基）丙烯酸酯等苯氧基（聚 C2至C4烷二醇）（曱基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸苯曱酯； (甲基）丙烯酸四氫糠酯或嗎啉（甲基）丙烯酸酯等含有氧原子或氮原子之C5至C6雜環（曱基)丙烯酸醋；（甲基）丙烯酸苯基縮水甘油酯；（曱基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（曱基）丙烯酸異癸酯、（曱基）丙烯酸硬脂酯、 17 321274 201006852 · (甲基）丙婦酸異辛醋、（曱基）丙嫦酸十三碳燒酉旨等可具有羥基取代基之（曱基）丙烯酸C1至C20烷基醋；乙氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基二（或三）丙二醇（甲基）丙烯酸酯等C1至C4烷氧基聚C2至C4燒二醇 (甲基）丙烯酸酯；三環癸烷（甲基）丙烯酸酯、（曱基）丙稀酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯丨例如，丙烯酸二環戊烯氧基乙醋（例如，日立化成工業（股）公司樂j FANCRYL FA-512A)、甲基丙烯酸二環戊烯氧基乙酯（例如’ 日立化成工業（股）公司製FANCRYL FA-512M)}、丙婦酸二環戊烯酯（例如，日立化成工業（股）公司製FANCRYL FA-511A)、丙烯酸二環戊S旨（例如，日立化成工業（股）公司製FANCRYLFA-513A)、甲基丙烯酸二環戊酯（例如，日立化成工業（股）公司製FANCRYL FA-513M)、丙烯酸1-金剛烧醋 (例如’出光興產（股）公司製Adamantate AA)、丙稀酸2-曱基-2-金剛烧酯（例如，出光興產（股）公司製Adamantate ΜΑ)、丙烯酸2-乙基-2-金剛烧醋（例如，出光興產（股）公司製Adamantate ΕΑ)、甲基丙稀酸1-金剛烧酯（例如，出光興產（股）公司製Adamantate AM)等C5至C10環狀環（甲基）丙烯酸酯（環狀環與（曱基）丙烯酸酯基之間亦可含有氧基 C1至C3烷基交聯基）；磷酸（甲基）丙烯酸酯等。具有1個（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙烯酸酯單體，係具有令使用本發明之樹脂組成物並貼合之光碟的機械特性 (翹曲、歪斜等）提升之機能。可作為光聚合性化合物（B)使用之具有2個（甲基）丙 18 321274修正版 201006852 膜或接著劑。具有本發明之樹月曰組成物之硬化物的光碟係皆包人於本發明中。例如包含下述者：使用本發明之樹脂組成3物，照射紫外線後，將2張光碟基板予以接著而獲得之光碟，尤其是光碟基板之至少一方為具有銀或銀合金之全反射膜或半透明反射膜之光碟基板的貼合光碟；或是在具有銀或銀合金之全反射膜或半透明反射膜的例如丨.1 mm之光碟基 ❹板上具有該樹脂組成物的塗佈硬化膜作為透光層之光碟；或是在該光碟基板上具有以由樹脂組成物所構成之透明薄膜的貼合及硬化而形成的透光層之光碟。該光碟可列舉如：DVD-R0M(DVD-5、DVD-10、DVD-9、DVD-14、DVD-18)、 DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW、DVD-RAM、DVD-R 單面 2 層方式、DVD+R單面2層方式、DVD-RW單面2層方式、MD+RW 單面 2 層方式、HD DVD_R〇M、肋爾_R、BD R〇M、bd_r、 BD-RE 等。 ❹[實施例] 以下’藉由實施例更具體說明本發明’但本發明並不受此專實施例任何之限制。調整由如表1所示之實施例D1至D5、比較例D1至乂及如表2所示之實施例B1至B7、比較例B1至B2的組成所構成之紫外線硬化性樹脂組成物。 29 321274修正版 201006852 表1 實施例D1 實施例D2 實施例D3 實施例D4 實施例D5 比較例D1 比較例D2 比較例D3 (成分A) EHTP 0.25 PMP 0. 25 0.05 0.25 鄰鲅基笨甲酸 0.25 (成分B-l) EPA 52 52 55 55 55 55 55 52 (成分B~2) DPGDA 53 53 53 TPGDA 15 HDDA 45 , 35 45 45 45 PM-2 0.1 0.1 0.1 0.1 (成分c) Irgacure 184D 7 10 10 10 10 10 10 7 (添加劑） LA-82 0.50 0.50 0.50 2, 2’ -二硫二（苯甲酸） 0.50 KBM-803 0.25 合計 112.75 115. 05 110.85 115.35 110.85 110.10 110.25 112. 50 黏度 OnPa · s/25°C) 440 435 395 400 390 390 395 440 80°C、85%RH、500 小時 PIsum8 初期值 4 6 6 5 5 6 4 6 500小時後 10 17 15 12 15 620 315 520 判定〇〇〇〇〇 X X X 外觀評價判定〇〇〇〇〇 X X X 表2 實施例 B1 實施例 B2 實施例 B3 實施例 B4 實施例 B5 實施例 B6 實施例 B7 比較例 B1 比較例 B2 (成分A) EHTP 0.15 PMP 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 鄰髄基苯甲酸 0.15 (成分B-1) EPA 10 10 10 10 10 10 10 UA-1 25 25 25 25 30 35 40 25 25 (成分B~2) BPE4A . 35 ΒΡΕ-10 35 35 35 35 35 30 35 35 .TPGDA 31 HDDA 11 FA-512A 31 31 31 31 20 31 31 PHE-2 25 PM-2 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 (成分C) ONE-Refind 4 4 4 4 4 4 4 4 Irgacure 184D 4 (添加劑） LA-82 0.50 0.50 . 0.50 0.50 0.50 0.50 L-7002 0.10 0.10 Q.10 0.10 0.10 KBM-803 0.15 合計 105.76 105.76 105. 66 105.16 104. 75 105.16 105. 76 205.51 105. 26 黏度OnPa · s/25°C) 1510 1630 1540 1950 2580 1800 1670 1480 1580 8CTC、85%RH、250 小時 RSER 初期值 5.1 E-05 3.3 E-05 2. 3 E-05 2. 2 E-05 3. 2 E-05 1.8 E-05； 2. 7 E-05 \ i. 1 E-05 \ “ 7 E-05 250小時後 8. 5 E-05 8. 2 E-05 1. 3 E-04 9. 5 E-05 7. 5 E-05 1.1 E-04! 3. 8 E-05 】 .4 E-02 ] 1 E-02 判定〇〇〇〇〇〇〇 X X 外觀評償判定〇〇〇〇〇〇〇 X X 30 321274