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WO2011052119A1 - 紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び光ディスク - Google Patents

紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び光ディスク Download PDF

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Publication number
WO2011052119A1
WO2011052119A1 PCT/JP2010/005026 JP2010005026W WO2011052119A1 WO 2011052119 A1 WO2011052119 A1 WO 2011052119A1 JP 2010005026 W JP2010005026 W JP 2010005026W WO 2011052119 A1 WO2011052119 A1 WO 2011052119A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
meth
acrylate
resin composition
curable resin
ultraviolet curable
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2010/005026
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
大祐 小林
裕貴 堤
正弘 内藤
潤 木戸場
雄一朗 松尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Publication of WO2011052119A1 publication Critical patent/WO2011052119A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C08F222/1025—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate of aromatic dialcohols
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/254—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers
    • G11B7/2542—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate

Definitions

  • the present invention relates to a novel ultraviolet curable resin composition, a cured product thereof, and an optical disc having the cured product layer (preferably an optical disc having a reflective film made of silver or a silver alloy).
  • DVDs currently in practical use are DVD-ROMs in which information such as movies have been recorded since the manufacture of the disc, and information is not recorded at the time of manufacture. It can be broadly classified into a recordable DVD for recording information.
  • the recording layer has a single-sided reading layer with a recording capacity of about 5 kigabytes DVD-5, a single-sided reading layer with a recording capacity of about 9-gigabytes DVD-9, and a double-sided reading layer with two layers.
  • DVD-9 is the mainstream because it has a recording capacity that can record about two and a half hours of movies.
  • DVD-9 is manufactured by bonding together a 0.6 mm polycarbonate substrate having a total reflection film made of an aluminum alloy and a 0.6 mm polycarbonate substrate having a translucent reflection film.
  • the translucent reflective film it is the mainstream to use silver or a silver alloy which is inexpensive and has a high reflectance.
  • a recordable DVD has many formats such as DVD-R, DVD + R, DVD-RW, DVD + RW, and DVD-RAM.
  • DVD-R, DVD-RW, DVD + R and DVD + RW are single-sided single-layer types.
  • This type is manufactured by bonding together a 0.6 mm polycarbonate substrate and a 0.6 mm polycarbonate substrate provided with a recording layer and a reflective film layer made of an organic dye or an inorganic compound.
  • a material for the reflective film layer silver or a silver alloy that is inexpensive and has a high reflectance is used.
  • BD Blu-ray Discs
  • HD DVDs having a recording capacity about five times that of single-layer DVDs
  • a Blu-ray disc has a structure in which a recording layer is formed on a transparent or opaque plastic substrate and a light transmission layer of about 0.1 mm is laminated on the recording layer, and recording / reproduction is performed through the light transmission layer. It is.
  • Blu-ray discs also use silver or a silver alloy as a reflective film, as with DVDs.
  • Patent Document 1 proposes an ultraviolet curable CD-R protective coat resin characterized by containing an alkylene thiol compound and Patent Document 2 containing an alkyl thioether compound.
  • the protective coating layer for CD-R is as thin as about 10 ⁇ m and is less affected by stress after curing. Therefore, even if the resin system has a high crosslinking density and good heat resistance, the warpage of the substrate is within the standard range. It is easy to fit in.
  • a thick adhesive layer such as a DVD or a light-transmitting layer such as a Blu-ray disc can increase the heat resistance of the resin itself because the substrate is warped when a resin having a high heat resistance and a high crosslinking density is used. Have difficulty.
  • the alkylene thiol compound and the alkyl thioether compound based on the conventional protective coating resin have sufficient characteristics to prevent alteration of the silver or silver alloy reflective film of the light-transmitting layer of an adhesive layer such as a DVD or a Blu-ray disc. It is in a situation that has not been done.
  • the present invention can improve the durability (particularly wet heat durability) of an optical disk, particularly an optical disk having a reflective film made of silver or a silver alloy, and is useful as an ultraviolet curable resin composition (ultraviolet light).
  • the purpose is to develop a curable resin composition or a photocurable resin composition).
  • the present inventors have found that when a polysulfide compound, for example, a polysulfide compound represented by the following general formula (1) is added to an ultraviolet curable resin composition, the resin
  • the optical disk having a reflective film made of silver or a silver alloy having a cured product layer of the composition has higher wet heat durability than the same optical disc having a cured product layer of the same ultraviolet curable resin composition to which the polysulfide compound is not added.
  • the optical disc regardless of the type of photopolymerizable compound (resin) used in the ultraviolet curable resin composition and the properties (crosslinking density and heat resistance) of the resin composition, the optical disc, particularly silver or silver In an optical disc having a reflective film made of an alloy, the durability of the optical disc can be improved.
  • An ultraviolet curable resin composition comprising (A) a polysulfide compound, (B) a photopolymerizable compound, and (C) a photopolymerization initiator.
  • the polysulfide compound is represented by the following general formula (1) (In the formula, n represents an integer of 2 to 6.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X represents each independently. Represents an oxygen atom or a sulfur atom).
  • the ultraviolet curable resin composition according to the above (1).
  • the polysulfide compound (A) represented by the general formula (1) is represented by the formula (2) Formula (3) Or formula (4) The ultraviolet curable resin composition as described in said (2) represented by these. (4) The ultraviolet curable resin composition according to the above (2) or (3), wherein the polysulfide compound (A) represented by the general formula (1) is contained in an amount of 0.001 to 1% by weight based on the entire composition. object.
  • (Meth) acrylate monomer (B-2) is dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (Meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, and ethylene oxide modified bisphenol A di
  • the ultraviolet curable resin composition according to the above (6) which is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylates.
  • Photopolymerization initiator (C) is 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2,4,6-trimethyl Benzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer, 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl ⁇ -2-methyl-propan-1-one and 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl-]- The above (1), which is at least one selected from the
  • (10) Use of the ultraviolet curable resin composition according to any one of (1) to (9) for forming a cured resin layer of an optical disk.
  • (11) The use according to (10) above, wherein the cured resin layer of the optical disc is an adhesive layer or a light transmission layer.
  • (12) Use for an optical disc having a reflective film made of silver or a silver alloy of the ultraviolet curable resin composition according to any one of (1) to (9) above.
  • (12) Use for an optical disc having a reflective film made of silver or a silver alloy of the ultraviolet curable resin composition according to any one of (1) to (9) above.
  • (13) A cured product obtained by irradiating the ultraviolet curable resin composition according to any one of (1) to (9) with active energy rays.
  • the novel ultraviolet curable resin composition containing the polysulfide compound (A) of the present invention is suitable for a resin cured product layer of an optical disk.
  • it is represented by the general formula (1) of the present invention for a cured resin layer of an optical disk using silver or a silver alloy as a reflection film (particularly for an adhesive layer such as a DVD or a light transmission layer such as a Blu-ray disk).
  • the ultraviolet curable resin composition containing the polysulfide compound (A) is used, durability is imparted to the optical disc even when the cured product of the resin composition is not of high crosslink density, An optical disk with high reliability can be provided for long-time use.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention contains a polysulfide compound, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
  • the respective contents of the resin composition are 0.001 to 1% by weight of the polysulfide compound (A), 0.5 to 20% by weight of the photopolymerization initiator (C), and the photopolymerizable compound (B). It is the balance, and can contain an optional additive in the range of about 0 to 50% by weight, preferably about 0 to 20% by weight, if necessary.
  • the total of the polysulfide compound (A) and the photopolymerization initiator (C) is preferably 2 to 20% by weight with respect to the total amount of the resin composition, and the remaining 80 to 98% by weight is the photopolymerizable compound (B ) Is more preferable.
  • % means% by weight
  • part means part by weight.
  • the polysulfide compound (A) contained in the composition of the present invention is preferably a compound represented by the general formula (1).
  • the following compounds are preferred.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X is both an oxygen atom, and n is 2 to 4 Polysulfide compound.
  • the compound represented by the general formula (1) can be produced, for example, by the method described in JP-T-2002-524442 or a method analogous thereto.
  • the compound represented by the formula (2) is prepared by cooling a morpholine-petroleum ether solution to ⁇ 78 ° C., then adding disulfur dichloride, and at ⁇ 78 ° C. for 15 minutes, and then at room temperature for 30 minutes. It can be produced by stirring.
  • the compound represented by General formula (1) may use a commercially available compound.
  • the compound represented by Formula (2) can be obtained as Balnock RTM R (made by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) or Actor RTM R (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the content of the component (A) in the ultraviolet curable resin composition is usually 0.001 to 1% by weight, preferably 0.005 to 0.5% by weight, more preferably 0.01 to 0.3% by weight. is there. If the content is less than 0.001% by weight, the effect on durability performance is poor. If the content is more than 1% by weight, the reflective film made of silver or a silver alloy tends to be deteriorated under a high temperature and high humidity test.
  • a (meth) acrylate compound is preferable.
  • the (meth) acrylate compound include compounds having one or more (preferably 1 to 6) (meth) acryloyl groups, and the kind thereof is not particularly limited.
  • Preferable (meth) acrylate compounds include (B-1) epoxy (meth) acrylate and / or urethane (meth) acrylate.
  • a (B-2) (meth) acrylate monomer can also be used.
  • the component (B) preferably contains at least the component (B-1). More preferred is the combined use of the component (B-1) and the component (B-2).
  • the term “(meth) acrylate” means “methacrylate or acrylate”.
  • the epoxy (meth) acrylate and / or urethane (meth) acrylate as the component (B-1) is not a problem as long as at least one of them is contained in the resin composition of the present invention.
  • the resin composition of the present invention containing at least epoxy (meth) acrylate is more preferable.
  • the aspect containing both an epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate is also one of the preferable aspects of this invention.
  • the epoxy (meth) acrylate (B-1) improves the curability and the hardness and curing speed of the cured product.
  • the epoxy (meth) acrylate in the present invention can be obtained by reacting a glycidyl ether type epoxy compound with (meth) acrylic acid.
  • the epoxy (meth) acrylate obtained by reaction with the following glycidyl ether type epoxy compound and (meth) acrylic acid can be mentioned.
  • the glycidyl ether type epoxy compound include bisphenols, alkylene oxide adducts thereof (preferably C2 to C5 alkylene oxide adducts), diglycidyl ethers of hydrogenated bisphenols, C2 to C10 aliphatic glycols or poly C2 ⁇ C4 alkylene glycol glycidyl ether.
  • the bisphenols are preferably bis (4-hydroxyphenyl) C1-C3 alkanes (which may have halogeno substitution on the alkanes), more preferably bisphenol A, bisphenol F, more preferably bisphenol A. is there.
  • Specific examples of the glycidyl ether type epoxy compound include, for example, diglycidyl ether of bisphenol A or its alkylene oxide adduct (also referred to as alkylene oxide-modified bisphenol A), diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A or its alkylene oxide adduct.
  • Bisphenol A epoxy compounds such as bisphenol F or diglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof, bisphenol Fs such as hydrogenated bisphenol F or diglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof
  • Epoxy compounds also called bisphenol F type epoxy compounds
  • ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl C2-C8 aliphatic glycol diglycidyl ether such as ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, hexanediol diglycidyl ether, cyclohexane dimethanol diglycidyl ether
  • poly (C2 -C4 alkylene glycol) diglycidyl ether such as bisphenol F or diglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof, bisphenol Fs such as hydrogenated bisphenol F or diglycidyl ether
  • the epoxy (meth) acrylate can be obtained by a reaction between the glycidyl ether type epoxy compound and (meth) acrylic acid.
  • the reaction will be described more specifically as follows.
  • (Meth) acrylic acid is reacted at a ratio of 0.9 to 1.5 mol, more preferably 0.95 to 1.1 mol, per 1 equivalent of epoxy group of the glycidyl ether type epoxy compound.
  • the reaction temperature is preferably 80 to 120 ° C., and the reaction time is about 10 to 35 hours.
  • a catalyst such as triphenylphosphine, TAP, triethanolamine, or tetraethylammonium chloride.
  • a polymerization inhibitor for example, paramethoxyphenol, methylhydroquinone, etc.
  • a polymerization inhibitor for example, paramethoxyphenol, methylhydroquinone, etc.
  • preferred epoxy (meth) acrylates are as described above, and more preferably, by reaction of bisphenols, their alkylene oxide adducts or diglycidyl ethers of hydrogenated bisphenols with (meth) acrylic acid.
  • the di (meth) acrylates of bisphenol diglycidyl ether bisphenol A epoxy di (meth) acrylate obtained from the epoxy compound of bisphenol A is more preferable, and more preferably di (meth) acrylate of bisphenol A diglycidyl ether. ) Acrylate.
  • the alkylene oxide adduct is preferably a C2-C5 alkylene oxide adduct, more preferably a C2 or C3 alkylene oxide adduct.
  • the molecular weight of the epoxy (meth) acrylate (B-1) is usually about 400 to 10,000, preferably about 500 to 10,000. In some cases, it is preferably about 400 to 5000, more preferably about 400 to 3000.
  • the urethane (meth) acrylate (B-1) that can be used in the present invention is a mechanical property (warp, distortion, etc.) of an optical disc (DVD or Blu-ray disc, etc.) having a resin cured layer using the ultraviolet curable resin composition of the present invention.
  • the urethane (meth) acrylate used in the present invention is obtained by reacting a polyhydric alcohol, an organic polyisocyanate, and a hydroxy (meth) acrylate compound.
  • polyhydric alcohol examples include aliphatic polyhydric alcohols (eg neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, Trimethylolpropane, pentaerythritol, tricyclodecanedimethylol, bis- [hydroxymethyl] -cyclohexane, etc., these aliphatic polyhydric alcohols and polybasic acids (eg succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid) Polyester polyol obtained by reaction with adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, etc., caprolactone alcohol obtained by reaction of polyhydric alcohol with ⁇ -caprolactone, polycarbonate polyol (for example, 1,6 -Polycarbonate diol obtained by
  • polyether polyols are preferred, poly C2 to C6 alkylene glycols are more preferred, and polypropylene glycol or polytetramethylene glycol are more preferred.
  • the molecular weight is about 100 to 10,000, preferably about 300 to 3,500, and more preferably about 300 to 2500.
  • a diisocyanate compound can be exemplified.
  • the diisocyanate compound for example, C6-C13 hydrocarbon diisocyanate optionally substituted with an oxo group is preferable.
  • diisocyanate examples include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, or diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, and more preferred is isophorone diisocyanate or tolylene diisocyanate. . Isophorone diisocyanate is more preferred.
  • preferred hydroxy (meth) acrylate compounds include hydroxy-substituted C2-C10 aliphatic (meth) acrylates or hydroxycaprolactone (meth) acrylates. Of these, hydroxy-substituted C2-C10 aliphatic (meth) acrylates are more preferred.
  • Examples of hydroxy-substituted C2 to C10 aliphatic (meth) acrylates include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylol cyclohexyl mono (meth) acrylate, and the like. (Meth) acrylate is more preferable.
  • the reaction is performed as follows, for example. That is, first, the polyhydric alcohol and the organic polyisocyanate are preferably reacted at a ratio of 1.1 to 2.0 equivalents of the isocyanate group equivalent of the organic polyisocyanate to 1 equivalent of the hydroxyl group of the polyhydric alcohol. Synthesize urethane oligomers.
  • the reaction temperature is preferably 70 to 90 ° C.
  • the obtained urethane oligomer and hydroxy (meth) acrylate compound are preferably used in such a ratio that the hydroxyl equivalent of the hydroxy (meth) acrylate compound is 1 to 1.5 equivalent per equivalent of isocyanate group of the urethane oligomer.
  • the desired urethane (meth) acrylate can be obtained by reacting.
  • the reaction temperature at this time is preferably 70 to 90 ° C.
  • Preferred urethane (meth) acrylates include polyether polyols (more preferably poly C2-C6 alkylene glycols), diisocyanate compounds (eg C6-C13 hydrocarbon diisocyanates optionally substituted with oxo groups) and hydroxy (meth) acrylates.
  • the urethane (meth) acrylate is also commercially available as UX-6101 (polyether urethane acrylate: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
  • the molecular weight of the urethane (meth) acrylate (B-1) is usually about 400 to 10,000, preferably about 500 to 10,000, more preferably about 500 to 4000, and further preferably 500 to 3000.
  • the component (B-1) described above preferably contains at least one of epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate, more preferably at least epoxy (meta). ) Acrylate.
  • the combined use of epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate is also preferred.
  • the (meth) acrylate monomer of the component (B-2) in the present invention is a mono (meth) acrylate compound or a poly (meth) acrylate compound as long as it is a (meth) acrylate monomer other than the component (B-1). Any of these is not particularly limited. Usually, a (meth) acrylate monomer having a (meth) acryloyl group in the range of 1 to 6 is used. Moreover, depending on the case, it can be used even if it has 7 or more (meth) acryloyl groups.
  • the component (B-2) is usually preferably used in combination with the component (B-1).
  • (meth) acrylate monomer that can be used as the component (B-2)
  • phosphoric acid (meth) acrylate described later is also included. Since phosphoric acid (meth) acrylate achieves an action different from that of other (meth) acrylate monomers, it will be dealt with in another item described later.
  • preferable (meth) acrylate monomers having one (meth) acryloyl group used as component (B-2) include the compounds exemplified below. .
  • FANCRYL RTM FA-511A dicyclopentenyl oxyethyl acrylate (e.g., Hitachi Chemical Co., Ltd. FANCRYL RTM FA-512A), dicyclopentenyloxy methacrylate
  • FANCYR RTM FA-512M manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
  • dicyclopentanyl acrylate for example, FANCRRY RTM FA-513A manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
  • dicyclopentanyl methacrylate for example, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
  • FANCYL RTM FA-513M 1-adamantyl acrylate
  • Adamantate AA manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • 2-methyl-2-adamantyl acrylate for example, Adamantate MA manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., 2-ethyl-2-adamantyl acrylate (for example, Adamantate EA manufactured by Idemitsu
  • dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate (FA-512A or 512M), phenoxyethyl (meth) acrylate and ethylene oxide-modified phenoxyethyl (meth) acrylate (such as PHE-2), phenoxypolyethylene glycol (meth) ) Acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate is more preferred.
  • the (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyl group described above suppresses mechanical properties (warp or distortion) of an optical disc having a cured layer (resin cured layer) of the ultraviolet curable resin composition of the present invention. ).
  • (meth) acrylate monomer having two (meth) acryloyl groups used as the component (B-2) also referred to as a di (meth) acrylate compound
  • a C5-C15 glycol dialkyl which may contain an aliphatic ring may be used.
  • examples of the di (meth) acrylate compound include di (meth) acrylates of C2-C3 alkylene oxide-modified C5-C10 aliphatic glycol.
  • the aliphatic ring in the above-mentioned C5-C15 glycol which may contain an aliphatic ring may be a dioxane ring containing an oxygen atom, and a preferred ring is preferably a 6- to 10-membered ring, and the ring comprises one. Or a ring in which a plurality of rings are bonded, such as a tricyclodecane ring.
  • Preferable rings include a cyclohexane ring, a dioxane ring, a tricyclodecane ring, and the like.
  • the number of moles of C2 to C3 alkylene oxide added to the C2 to C3 alkylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate is preferably about 2 to 20 moles, more preferably about 4 to 10 moles.
  • (meth) acrylate monomer having two (meth) acryloyl groups include the compounds exemplified below. Cyclohexane-1,4-dimethanol di (meth) acrylate, cyclohexane-1,3-dimethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate (for example, KAYARAD RTM R-684 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: Tricyclodecane dimethylol diacrylate, etc.), dioxane glycol di (meth) acrylate (for example, KAYARAD RTM R-604: dioxane glycol diacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclo Pentanyl di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, alkylene oxide modified 1,
  • alkylene oxide modification is preferably C2 to C4 alkylene oxide modification.
  • terms such as “alkylene oxide modification” or “ethylene oxide modification” mean those obtained by adding alkylene oxide or ethylene oxide to glycol or the like.
  • dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, neopentyl glycol diacrylate Etc. are preferred.
  • the resin composition of the present invention preferably contains the above di (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer having three (meth) acryloyl groups that can be used as the component (B-2) include the compounds exemplified below.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer having four (meth) acryloyl groups that can be used as the component (B-2) include pentaerythritol polyethoxytetra (meth) acrylate, pentaerythritol polypropoxytetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra ( Examples include (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, and the like, and pentaerythritol polyethoxytetra (meth) acrylate is more preferable.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer having five (meth) acryloyl groups that can be used as the component (B-2) include dipentaerythritol penta (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate. it can.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer having 6 (meth) acryloyl groups that can be used as the component (B-2) include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate is more preferable.
  • the (meth) acrylate monomer that can be used in the present invention may be a polyfunctional monomer having 7 or more (meth) acryloyl groups.
  • any of the above (meth) acrylate monomers can be used.
  • preferred compounds as component (B-2) are as follows.
  • poly C2 to C4 alkylene glycol diacrylate poly is preferably 2 to 5.
  • dipropylene glycol diacrylate is preferable.
  • tripropylene glycol diacrylate, etc. C5-C6 alkylene glycol diacrylate (preferably neopentyl glycol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, etc.), dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate (following FA-512A) Etc.), ethylene oxide-modified phenoxyethyl (meth) acrylate (such as PHE-2 described later), ethylene oxide 2 to 20 mole modified (preferably 3 to 15 mole modified) bisphenol A diacrylate (described later BPE4A, P-10, etc.), etc. can be mentioned.
  • C5-C6 alkylene glycol diacrylate preferably neopentyl glycol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, etc.
  • dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate followeding FA-512A) Etc.
  • component (B-2) suitable for the light transmission layer of BD dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate (such as FA-512A described later), ethylene oxide-modified phenoxyethyl (meth) acrylate (described later PHE) -2), ethylene oxide 2 to 20 mol modified (preferably 3 to 15 mol modified) bisphenol A diacrylate (BPE4A, BP-10 etc.
  • neopentyl glycol diacrylate, etc. tricyclodecane dimethylol Diacrylate (R-684 described later), neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol polyethoxytetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, etc. It can gel.
  • One preferred embodiment of the present invention is an embodiment containing a di (meth) acrylate compound as component (B-2). That is, in the resin composition of the present invention, an embodiment including a di (meth) acrylate compound as the component (B-1) and the component (B-2) as the component (B) is one of the preferred embodiments. is there. An embodiment in which the above-described preferred di (meth) acrylate compound is used as the di (meth) acrylate compound is one of the more preferred embodiments.
  • the content of the di (meth) acrylate compound with respect to the total amount of the component (B-2) is not particularly limited, but is preferably 30 to 100% by weight, more preferably 40 to 100% by weight, Preferably, it is 50 to 100% by weight.
  • the component (B-2) other than the di (meth) acrylate compound include (meth) acrylate compounds other than the di (meth) acrylate compounds described above, and the content thereof is preferably about 0 to 70% by weight. Is about 0 to 60% by weight, more preferably about 0 to 50% by weight.
  • an embodiment in which the component (B-2) other than the di (meth) acrylate compound is a mono (meth) acrylate compound is also preferred.
  • the mono (meth) acrylate compound is more preferable than the preferable or more preferable mono (meth) acrylate compound described above.
  • the mono (meth) acrylate compound or di (meth) acrylate compound that is preferable as the component (B-2) is preferably the mono (meth) acrylate mentioned above in the section of the (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyl group. Mention may be made of the di (meth) acrylate compounds mentioned as preferred in the section of (meth) acrylate compounds or (meth) acrylate monomers having two (meth) acryloyl groups.
  • the mono (meth) acrylate compound include dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate (such as FA-512A), phenoxyethyl (meth) acrylate, and ethylene oxide-modified phenoxyethyl (meth).
  • the acrylate compound include dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and ethylene oxide modified (preferably 2-20 moles degeneration, more preferably at least one di (meth) acrylate compound selected from 3-15 mol modified) bisphenol A di (meth) acrylate, and the group consisting of neopentyl glycol diacrylate.
  • preferred (meth) acrylate compounds other than the mono (meth) acrylate compound or di (meth) acrylate compound are tricyclodecane dimethylol diacrylate (R-684), trimethylolpropane. Examples include triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol polyethoxytetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate.
  • the above-mentioned mono (meth) acrylate compounds and di (meth) acrylate compounds can be mentioned, and as the more preferable (meth) acrylate monomer, dicyclo Pentenyloxyethyl (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified phenoxyethyl (Meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, and ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) Mention may be made of acrylate.
  • these (B) components can be used 1 type or in mixture of 2 or more types by arbitrary ratios.
  • the content of the component (B) in the ultraviolet curable resin composition is usually 80 to 98% by weight, preferably 85 to 98% by weight.
  • the remaining 2 to 20% by weight, preferably 2 to 15% is the component (A) (polysulfide compound) and the component (C) (photopolymerization initiator).
  • (B-1) and (B-2) are used in combination as component (B)
  • (B-1) is usually 20 to 80 parts by weight, preferably 25 parts per 100 parts by weight of component (B).
  • the amount of (B-2) is about 20 to 80 parts by weight, preferably about 25 to 75 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (B).
  • phosphoric acid (meth) acrylate can be added as component (B-2), if necessary.
  • Phosphoric acid (meth) acrylate improves the adhesion between aluminum, silver or a silver alloy and the cured adhesive.
  • the metal film may be corroded, and its use amount is limited.
  • it is preferably about 0 to 5% by weight, more preferably about 0 to 3% by weight, based on the total amount of the resin composition of the present invention.
  • the phosphoric acid (meth) acrylate that can be contained in the ultraviolet curable resin composition of the present invention is a monoester (also referred to as mono (meth) acrylate), a diester (if it is a (meth) acrylate having a phosphate ester skeleton. Di (meth) acrylate) or triester (also referred to as tri (meth) acrylate) may be used. Usually, ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth) acrylate compounds are preferred.
  • Examples of the ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth) acrylate compound include ethylene oxide-modified phenoxylated phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide-modified butoxylated phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide-modified octyloxylated phosphoric acid (meth) acrylate, and ethylene oxide.
  • Examples include modified phosphoric acid di (meth) acrylate and ethylene oxide-modified phosphoric acid tri (meth) acrylate. These are available from the market as, for example, PM-2 (ethylene oxide modified phosphoric dimethacrylate) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate is more preferable.
  • Phosphoric acid (meth) acrylate may be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, and more preferably in some cases. Is 0.005 to 1% by weight, more preferably 0.005 to 0.5% by weight.
  • the photopolymerization initiator (C) contained in the composition of the present invention is not particularly limited.
  • 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure RTM 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • 2-hydroxy- 2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (Esacure ONE-Refined; manufactured by Nippon Sebel Hegner)
  • 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2 -Methyl-1-propan-1-one (Irgacure RTM 2959; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl]- Phenyl ⁇ -2-methyl-propan-1-one (Irgacure RTM 127; Ciba Specialty Chemicals), 2,2-dimethoxy-2
  • these components (C) can be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • the content of the component (C) in the ultraviolet curable resin composition is usually 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
  • amines that can serve as photopolymerization initiation assistants can be used in combination with the above photopolymerization initiator.
  • examples of amines that can be used include benzoic acid 2-dimethylaminoethyl ester, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester.
  • the photopolymerization initiation assistant such as amines is an optional additive, and the content in the resin composition of the present invention is about 0 to 5% by weight. When the photopolymerization initiation assistant is used, the content in the resin composition of the present invention is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight.
  • an antioxidant In the ultraviolet curable resin composition for optical discs of the present invention, an antioxidant, an organic solvent, a silane coupling agent, a polymerization inhibitor, a leveling agent, an antistatic agent, a surface lubricant, a fluorescent whitening agent, if necessary
  • You may add arbitrary additives, such as a light stabilizer (for example, hindered amine compound etc.) and a filler.
  • the content of the optional additive is in the range of about 0 to 50% by weight based on the total amount of the resin composition of the present invention.
  • a filler may be included, but usually it is not included. Therefore, the content of any additive is 0 with respect to the total amount of the resin composition of the present invention.
  • the total amount of the three components (A), (C) and optional additives is about 2 to 20% by weight with respect to the total amount of the resin composition of the present invention.
  • an embodiment containing a light stabilizer can be mentioned.
  • the light stabilizer a hindered amine compound is preferable.
  • the content of the light stabilizer is about 0.1 to 3% by weight, more preferably about 0.1 to 1% by weight, based on the total amount of the resin composition of the present invention.
  • hindered amine compounds include 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl alcohol, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl alcohol, 1,2,2,6,6. -Pentamethyl-4-piperidyl (meth) acrylate (LA-82), 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl (meth) acrylate, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, CHIMASSORB 119FL, CHIMASSORB 2020FDL, CHIMASSORB 944FDL, TINUVIN 622LD, TINUVIN 123S, TINUVIN 144, TINUVIN 765, TINUVIN 770DF, TINUVIN 111FDL, TINUVIN 783FDL, TINUVIN 791FB, TINUVIN XT850FF, TINUVIN XT855FF, etc.
  • any hindered amine compound having a light stabilizing effect can be used.
  • One preferable example is 4-piperidyl alcohol having 4 to 6 methyl substitutions exemplified above or a (meth) acrylic acid ester thereof, and a hindered amine compound having a (meth) acryloyl group is more preferable.
  • the photopolymerizable compound contains (B-1) at least one of epoxy (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate, and further contains (B-2) (meth) acrylate monomer, and the total amount of component (B)
  • the (meth) acrylate monomer contains a di (meth) acrylate compound, and the di (meth) acrylate compound may contain an aliphatic ring. 4.
  • the UV curable type according to 2 or 3 above which is di (meth) acrylate of C4 alkylene glycol (preferably di (meth) acrylate of di-tetra C2 to C4 alkylene glycol) or ethylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate. Resin composition. 5.
  • the di (meth) acrylate compound is contained in an amount of 30 to 100% by weight based on the total amount of the component (B-2), and other than the di (meth) acrylate compound ( 5.
  • the ultraviolet curable resin composition according to any one of 2 to 4 above, containing 0 to 70% by weight of a meth) acrylate compound.
  • Component (meth) acrylate monomer includes both (meth) acrylate monomer other than phosphoric acid (meth) acrylate and phosphoric acid (meth) acrylate, and the content of phosphoric acid (meth) acrylate is resin 7.
  • Di (meth) acrylate compound is dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate or neopentyl 8.
  • the ultraviolet curable resin composition according to any one of 4 to 7 above, which is glycol di (meth) acrylate. 9.
  • An optional additive other than the component (A), the component (B), and the component (C) is included in an amount of 0.005 to 5% by weight based on the total amount of the resin composition, the component (A), (C) 10.
  • 11. 11 The ultraviolet curable resin composition according to 10 above, wherein the optional additive is a light stabilizer, and the light stabilizer is a hindered amine.
  • the resin composition of the present invention can be obtained by mixing and dissolving the aforementioned components at room temperature to 80 ° C. If necessary, impurities may be removed by an operation such as filtration. In the resin composition of the present invention, it is preferable to appropriately adjust the blending ratio of components so that the viscosity at 25 ° C. is in the range of 100 to 5000 mPa ⁇ s, preferably 200 to 3000 mPa ⁇ s, in view of applicability.
  • the resin composition of the present invention can be used as various resin coat layers (adhesive layer, transparent resin layer, protective coat layer) and the like.
  • it is useful as a resin coating layer for an optical disk, and can be used as, for example, a protective coating layer, an adhesive layer, and a light transmission layer.
  • it can be suitably used as an adhesive for bonded optical discs such as DVDs or a coating agent for light transmitting layers on the laser incident side of Blu-ray discs or the like.
  • the resin composition of the present invention is used as various resin coat layers, the resin composition of the present invention is formed on the substrate on which the resin coat layer is to be provided by a conventional method so as to have a desired thickness.
  • the cured resin coat layer can be formed by applying and, if necessary, laminating a substrate or the like laminated thereon, and then irradiating the resin coat layer with ultraviolet rays to cure the resin coat layer.
  • the resin composition of the present invention is applied to the optical disk substrate by an arbitrary method such as spin coating, 2P, roll coating, or screen printing so that the thickness of the applied resin becomes 1 to 150 ⁇ m. Apply to.
  • two optical disk substrates are overlapped via an adhesive layer, and then the adhesive layer is cured by irradiating ultraviolet light to near ultraviolet light (wavelength 200 to 400 nm) from one or both sides. Glue.
  • a light transmission layer After the composition is applied, it is cured by irradiating ultraviolet rays to near ultraviolet rays (wavelength of 200 to 400 nm) from one side or both sides. Irradiation dose is preferably from about 50 ⁇ 1500mJ / cm 2, more preferably 100 ⁇ 1000mJ / cm 2 approximately.
  • a lamp capable of irradiating ultraviolet rays to near ultraviolet rays is usually used.
  • a low-pressure, high-pressure or ultrahigh-pressure mercury lamp, metal halide lamp, (pulse) xenon lamp, or electrodeless lamp can be used.
  • the optical disk substrate a known substrate, that is, a substrate using silicon, a silicon compound, silver or a silver alloy as a translucent reflective film can be used.
  • the composition of the present invention is suitable for an optical disk using silver or a silver alloy as a total reflection film or a semitransparent reflection film.
  • An optical disc having a cured product layer of the resin composition of the present invention includes an optical disc in which two or more optical disc substrates are bonded by the cured product layer of the resin composition of the present invention, particularly at least one of a plurality of optical disc substrates.
  • a laminated optical disk which is an optical disk substrate having a total reflection film or a semitransparent reflection film of silver or silver alloy, and an optical disk substrate having a total reflection film or a semitransparent reflection film of silver or silver alloy (normally 1.1 mm in thickness)
  • the optical disc for example, a Blu-ray disc having a cured product layer of the resin composition of the present invention is included as a light transmission layer.
  • the ultraviolet curable resin composition according to any one of (2) to (9) of the means for solving the problems is used.
  • ⁇ 11 An optical disk having a cured product layer of the ultraviolet curable resin composition according to any one of the above.
  • optical disk examples include DVD-ROM (DVD-5, DVD-10, DVD-9, DVD-14, DVD-18), DVD-R, DVD + R, DVD-RW, DVD + RW, DVD-RAM, DVD- R single-sided double layer method, DVD + R single-sided double layer method, DVD-RW single-sided double layer method, DVD + R single-sided double layer method, HD DVD-ROM, HD DVD-R, BD-ROM, BD-R, BD-RE, etc. be able to.
  • Examples D1 to D5 Comparative Examples D1 to D2 The ultraviolet curable resin compositions of each Example and each Comparative Example were prepared by mixing the components shown in Table 1 until they became uniform so that the compositions shown in Table 1 below were obtained.
  • Examples B1 to B7 Comparative examples B1 and B2 The ultraviolet curable resin compositions of each Example and each Comparative Example were prepared by mixing the components shown in Table 2 until they became uniform so as to have the compositions shown in Table 2 below.
  • each component shown with the abbreviation in Table 1 and Table 2 is as follows.
  • Compound of formula (2) Balnock R (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
  • EPA Bisphenol A diglycidyl ether diacrylate
  • UA-1 Three components of polytetramethylene glycol (molecular weight 850), isophorone diisocyanate, and 2-hydroxyethyl acrylate in a molar ratio of 1: 2: 2.
  • BPE4A Ethylene oxide 4 mol modified bisphenol A diacrylate, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • BPE-10 Ethylene oxide 10 mol modified bisphenol A diacrylate, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • DPGDA Dipropylene glycol diacrylate
  • TPGDA Tri Propylene glycol diacrylate
  • HDDA 1,6-hexanediol diacrylate
  • FA-512A dicyclopentenyloxyethyl acrylate, Hitachi Chemical Co., Ltd.
  • PHE-2 ethylene oxide 2-mol modified phenoxyethyl acrylate
  • PM -2 Ethylene oxide modified dimethacrylate phosphate, Irgacure 184D manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Ciba Specialty ONE-Refined by Micals Co., Ltd .: Esacure ONE-Refined (2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer), LA-82 by Nippon Sebel Hegner: 1,2, 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, L-7002 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd .: silicone (leveling agent), KBM-803 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .: 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (silane cup) Ring agent), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.,
  • Test Example 1 (Table 1) The ultraviolet curable resin compositions obtained in Examples D1 to D5 and Comparative Examples D1 to D2 were evaluated by the following methods.
  • a 0.6 mm thick PC substrate is placed on a silver reflective film substrate (sputtered surface is up) and spin coated at a speed of 3000 rpm for 4 seconds, and the ultraviolet curable type of the present invention between the PC substrate and the silver reflective film
  • the resin composition was laminated so that the film thickness was 35 to 55 ⁇ m.
  • the apparatus used was Global Machinery. 4).
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention was cured by irradiating 8 shots at 80 J from the upper side, and the disk substrate was adhered.
  • the direction of the DVD disk is the upper PC substrate and the lower silver reflective film substrate. 5.
  • a signal of about 4.7 gigabytes was recorded on the DVD + R substrate manufactured by the above 1 to 4 at a writing speed of 8 times speed by a drive manufactured by Pioneer (model: DVR-110).
  • Test Example 2 (Table 2) The ultraviolet curable resin compositions obtained in Examples B1 to B6 or Comparative Examples B1 and B2 were evaluated by the following methods.
  • the silver reflecting film substrate is a 1.1 mm thick PC substrate on which pits for BD-ROM are formed, using a silver alloy GB-100 manufactured by Kobe Steel, Ltd., and sputtered to an average film thickness of 30 nm.
  • a disk substrate with a reflective film was produced.
  • the viscosity of the ultraviolet curable resin composition of the present invention spin coating was performed at a speed range of 1000 rpm to 1500 rpm for 4 seconds to 7 seconds, and each coating film thickness was applied to 95 ⁇ m to 105 ⁇ m.
  • the xenon flash lamp was irradiated with two shots, and cured so that the fluidity of the surface disappeared. 4).
  • the UV curable resin composition of the present invention was completely cured by irradiating 8 shots at 80 J from the upper side to obtain a BD-ROM having a light transmission layer.
  • the disk of the present invention can be hard-coated on the resin surface, but in this evaluation, the durability of the light-transmitting layer itself was evaluated. It was.
  • Evaluation standard of RSER ⁇ RSER value less than 2.0E-04 (represents 2.0 ⁇ 10 ⁇ 4 ).
  • X RSER value of 2.0E-04 (represents 2.0 ⁇ 10 ⁇ 4 ) or more.
  • the RSER value “2.0E-04” represents “2.0 ⁇ 10 ⁇ 4 ”, and the same description in Table 2 also has the same meaning.
  • the initial value 5.1E-05 in Example B1 represents “5.1 ⁇ 10 ⁇ 5 ”, and the other descriptions are the same.
  • the optical disk using the resin composition of the present invention has a reflective film made of silver or a silver alloy, the optical disk is excellent in durability, such as an optical disk using silver or a silver alloy as a reflective film, particularly a DVD or the like. It is useful as a resin composition for a light transmission layer such as an adhesive layer or a Blu-ray disc.

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Abstract

本発明は、（Ａ）ポリスルフィド化合物、好ましくは下記一般式（１）（式中、ｎは２～６の整数を示す。Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表す。Ｘはそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表す）で表されるポリスルフィド化合物、（Ｂ）光重合性化合物、及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する新規な紫外線硬化型樹脂組成物及びに関するものであり、本発明の樹脂組成物は、光ディスクにおける樹脂コート層（例えば貼り合わせＤＶＤ接着層又はブルーレイディスクの光透過層等）に適し、特に、銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスクにおいて、ポリスルフィド化合物の作用により、光ディスクの耐久性を向上させることができる。

Description

紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び光ディスク
　本発明は、新規な紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物、該硬化物層を有する光ディスク（好ましくは銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク）に関する。
　現在、実用化されているＤＶＤは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みであるＤＶＤ－ＲＯＭと、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層、無機記録層に消費者自らが情報を記録するタイプの記録型ＤＶＤに大きく分けられる。ＤＶＤ－ＲＯＭには、記録層の構成において記録層が片面読み込み一層で記録容量がおよそ５キガバイトのＤＶＤ－５、片面読み込み二層で記録容量がおよそ９ギガバイトのＤＶＤ－９、両面読み込み二層で記録容量がおよそ１０ギガバイトのＤＶＤ－１０、及び両面読み込み四層で記録容量が１８ギガバイトのＤＶＤ－１８等がある。現在は、約２時間半の映画を収録できる記録容量を持つことから、ＤＶＤ－９が主流となっている。ＤＶＤ－９は、アルミニウム合金からなる全反射膜を備えた０．６ｍｍのポリカーボネート基板と、半透明反射膜を備えた０．６ｍｍのポリカーボネート基板を貼り合せて製造される。半透明反射膜としては、安価で反射率が高い銀または銀合金を使用するのが主流である。一方、記録型ＤＶＤには、ＤＶＤ－Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ－ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ－ＲＡＭ等多くのフォーマットが存在している。現在主流のＤＶＤ－Ｒ、ＤＶＤ－ＲＷ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷは片面一層タイプである。このタイプは０．６ｍｍのポリカーボネート基板と、有機色素や無機化合物からなる記録層及び反射膜層を備えた０．６ｍｍのポリカーボネート基板を貼り合わせて製造される。反射膜層の材料としては、安価で反射率が高い銀または銀合金が使用されている。
　また、近年、単層タイプのＤＶＤの約５倍の記録容量を有するブルーレイディスク（Ｂｌｕ－ｒａｙ　Ｄｉｓｃ：ＢＤ）やＨＤ　ＤＶＤが発売されている。特に、ブルーレイディスクは、透明または不透明のプラスチック製の基板上に記録層を形成し、ついで記録層上に約０．１ｍｍの光透過層を積層した構造で、光透過層を通して記録／再生するディスクである。ブルーレイディスクもまたＤＶＤと同様に反射膜に銀または銀合金を使用するのが主流である。
　しかしながら、銀または銀合金は酸化されやすいため、高温高湿環境下で銀または銀合金反射膜が変質し、読み取りエラーが増加する問題がある。
　この問題を解決する手段として、特許文献１にはアルキレンチオール化合物、特許文献２にはアルキルチオエーテル化合物を含有することを特徴とする紫外線硬化型ＣＤ－Ｒ用保護コート樹脂が提案されている。
　また一般に、ＣＤ－Ｒ用保護コート層は膜厚が１０μｍ程度と薄く、硬化後の応力の影響が少ないため、架橋密度が高く耐熱性の良い樹脂系であっても基板の反りを規格範囲内に収めることが容易である。一方、膜厚が厚いＤＶＤ等の接着層、ブルーレイディスク等の光透過層は、耐熱性が良く架橋密度の高い樹脂を使用すると基板の反りが大きくなるため、樹脂自体の耐熱性を高めることが困難である。
　すなわち、従来技術の保護コート樹脂を前提としたアルキレンチオール化合物、アルキルチオエーテル化合物では、ＤＶＤ等の接着層、ブルーレイディスク等の光透過層の銀または銀合金反射膜の変質を防止する特性が十分得られていない状況にある。
特許第３８６１５８９号公報 特許第４０１６６６９号公報
　本発明は、光ディスク、特に銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスクの耐久性（特に湿熱耐久性）を向上させることのできる、光ディスクの樹脂層などとして有用な紫外線硬化型樹脂組成物（紫外線硬化性樹脂組成物若しくは光硬化性樹脂組成物とも呼ばれる）の開発を目的とするものである。
　本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリスルフィド化合物、例えば後記一般式（１）で表されるポリスルフィド化合物を、紫外線硬化型樹脂組成物に添加した場合、該樹脂組成物の硬化物層を有する銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスクでは、該ポリスルフィド化合物を添加しない同じ紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を有する同じ光ディスクに比べて、その湿熱耐久性が著しく向上することを見出し、本発明を完成した。本発明によれば、紫外線硬化型樹脂組成物に用いられる光重合性化合物（樹脂）の種類や該樹脂組成物の特性（架橋密度や耐熱性）等と関係なく、光ディスク、特に、銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスクにおいて、該光ディスクの耐久性を向上させることができる。
　即ち、本発明は、次の（１）～（１６）に関するものである。
(１）　（Ａ）ポリスルフィド化合物、（Ｂ）光重合性化合物、及び（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
(２）ポリスルフィド化合物が、下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

（式中、ｎは２～６の整数を示す。Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表す。Ｘはそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表す）で表される上記（１）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(３）　一般式（１）で表されるポリスルフィド化合物（Ａ）が、式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002

式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

又は式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

で表される上記（２）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(４）　一般式（１）で表されるポリスルフィド化合物（Ａ）が、組成物全体に対して０．００１～１重量％含有する上記（２）又は（３）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(５）　光重合性化合物（Ｂ）として、(Ｂ－１)エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方を含む上記（１）～（４）の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(６）　光重合性化合物（Ｂ）として、さらに(Ｂ－２)（メタ）アクリレートモノマーを含む上記（５）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(７）　（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ－２）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記（６）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(８）　光重合性化合物（Ｂ）として、さらに、リン酸（メタ）アクリレートを含む上記（５）ないし上記（７）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(９）　光重合開始剤（Ｃ）が、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド、２－ヒドロキシ－２－メチル－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル]－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、及び１－[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル－]－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記（１）～（８）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(１０）　上記（１）～（９）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の光ディスクの樹脂硬化物層形成のための用途。
(１１）　光ディスクの樹脂硬化物層が接着層又は光透過層である上記（１０）に記載の用途。
(１２）　上記（１）～（９）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスクのための用途。
(１３）　上記（１）～（９）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
(１４）　上記（１）～（９）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスク。
(１５）　銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク基板に、上記（１）～（９）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる光ディスク。
(１６）　下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

（式中、ｎは２～６の整数を示す。Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表す。Ｘはそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）で表されるポリスルフィド化合物の紫外線硬化型樹脂組成物の添加剤としての用途。
　本発明の、ポリスルフィド化合物（Ａ）を含有する新規紫外線硬化型樹脂組成物は、光ディスクの樹脂硬化物層に適している。特に、反射膜に銀または銀合金を使用した光ディスクの樹脂硬化物層用（特にＤＶＤ等の接着層用又はブルーレイディスク等の光透過層用）に、本発明の一般式（１）で表されるポリスルフィド化合物（Ａ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物を使用することで、該樹脂組成物の硬化物が高架橋密度でない場合においても、光ディスクに耐久性が付与され、高温高湿下での長時間の使用において信頼性の高い光ディスクを提供できる。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、ポリスルフィド化合物、光重合性化合物及び光重合開始剤を含有する。該樹脂組成物の総量に対するそれぞれの含量は、ポリスルフィド化合物（Ａ）が０．００１～１重量％、光重合開始剤（C）０．５～２０重量％、及び光重合性化合物（Ｂ）が残部であり、更に、必要に応じて任意の添加剤を０～５０重量％程度、好ましくは０～２０重量％程度の範囲で含むことができる。また、ポリスルフィド化合物（Ａ）及び光重合開始剤（C）の合計は、該樹脂組成物の総量に対して、２～２０重量％が好ましく、残部８０～９８重量％が光重合性化合物（Ｂ）の場合、より好ましい。
　本発明において、特に断らない限り、％は重量％、部は重量部を意味する。
　本発明の組成物に含有されるポリスルフィド化合物（Ａ）としては、前記一般式（１）で表される化合物が好ましい。また、一般式（１）の化合物の中では、下記の化合物が好ましい。
（１）Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が、それぞれ独立に水素原子、又は炭素原子数１～３のアルキル基であり、Ｘが両者とも酸素原子であり、nが２～４のポリスルフィド化合物。
（２）Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の全てが水素原子又はメチル基である上記（１）に記載のポリスルフィド化合物。
（３）Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が全て水素原子である上記（１）又は（２）に記載のポリスルフィド化合物。
（４）nが２である上記（１）～（３）の何れか一項に記載のポリスルフィド化合物。
　好ましい化合物を例示すると下記式（２）～（４）で表される化合物を挙げることができる。なかでも下記式（２）で表される化合物はより好ましい。
式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
　一般式（１）で表される化合物は、例えば、特表２００２－５２４４４２号記載の方法又はそれに準じた方法により製造することができる。
　例えば、式（２）で表される化合物は、モルホリンの石油エーテル溶液を－７８℃に冷却してから、二塩化二硫黄を添加し、－７８℃で１５分間、その後、更に室温で３０分間撹拌することによって製造できる。　また、一般式（１）で表される化合物は市販の化合物を使用してもよい。市販の化合物としては、式（２）で表される化合物は、バルノックＲＴＭＲ（大内新興化学工業株式会社製）やアクターＲＴＭＲ（川口化学工業株式会社）として入手することができる。
　（Ａ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常０．００１～１重量％、好ましくは０．００５～０．５重量％、更に好ましくは０．０１～０．３重量％である。０．００１重量％未満では耐久性能上の効果が乏しく、１重量％より多く含有すると逆に高温高湿試験下で銀又は銀合金からなる反射膜が変質してしまう傾向がある。
　本発明の組成物に含有される光重合性化合物（Ｂ）としては、（メタ）アクリレート化合物が好ましい。（メタ）アクリレート化合物としては、（メタ）アクリロイル基を１個以上（好ましくは１～６個）有する化合物を挙げることができ、その種類は特に限定されない。
　好ましい（メタ）アクリレート化合物としては、（Ｂ－１）エポキシ（メタ）アクリレート及び／又はウレタン（メタ）アクリレートを挙げることができる。（Ｂ－１）成分以外の（メタ）アクリレート化合物として、（Ｂ－２）（メタ）アクリレートモノマーも用いることができる。
　本発明においては、好ましくは、（Ｂ）成分としては、少なくとも（Ｂ－１）成分を含む。より好ましくは、（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－２）成分の併用である。
　尚、本発明において「（メタ）アクリレート」の用語は「メタクリレート又はアクリレート」を意味する。
　（Ｂ－１）成分のエポキシ（メタ）アクリレート及び／又はウレタン（メタ）アクリレートは、本発明の樹脂組成物に、少なくとも何れか一方が含まれれば支障は無い。少なくともエポキシ（メタ）アクリレートを含む本発明の樹脂組成物はより好ましい。また、エポキシ（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの両者を含む態様も、本発明の好ましい態様の一つである。
　該エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ－１）は、硬化性の向上や硬化物の硬度や硬化速度を向上させる。
　本発明における、該エポキシ（メタ）アクリレートは、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。
　好ましいエポキシ（メタ）アクリレートとしては、下記するグリシジルエーテル型エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応により得られるエポキシ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
　上記のグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノール類、そのアルキレンオキサイド付加体（好ましくはC２～C５アルキレンオキサイド付加体）又は水素添加ビスフェノール類のジグリシジルエーテル、又は、C２～C１０脂肪族グリコール若しくはポリC２～C４アルキレングリコールのグリシジルエーテルなどを挙げることができる。上記のビスフェノール類としては、ビス（４－ヒドロキシフェニル）C１～C３アルカン（アルカン上にハロゲノ置換を有してもよい）が好ましく、より好ましくは、ビスフェノールＡ、ビスフェノールF、更に好ましくはビスフェノールＡである。
　該グリシジルエーテル型エポキシ化合物の具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体（アルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡともいう）のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のビスフェノールＡ類のエポキシ化合物（ビスフェノールＡ型エポキシ化合物ともいう）；ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のビスフェノールF類のエポキシ化合物（ビスフェノールF型エポキシ化合物ともいう）；エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等のＣ２～Ｃ８脂肪族グリコールジグリシジルエーテル；ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリ（Ｃ２～Ｃ４アルキレングリコール）ジグリシジルエーテル；を挙げることができる。　
　該エポキシ（メタ）アクリレートは、上記のグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸との反応により得ることができる。
　該反応についてより具体的に説明すると、下記の通りである。
　グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９～１．５モル、より好ましくは０．９５～１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０～１２０℃が好ましく、反応時間は１０～３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、ＴＡＰ、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等）を使用することもできる。
　本発明において、好ましいエポキシ（メタ）アクリレートとしては、上記した通りであり、より好ましくは、ビスフェノール類、そのアルキレンオキサイド付加体若しくは水素添加ビスフェノール類のジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応で得られるビスフェノールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートであり、更に好ましくは、ビス（４－ヒドロキシフェニル）C１～C３アルカン（アルカン上にハロゲノ置換を有してもよい）、そのアルキレンオキサイド付加体若しくは水素添加体のジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応で得られるビスフェノールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートである。ビスフェノールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートの中では、前記ビスフェノールＡ類のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノールＡ類エポキシジ（メタ）アクリレートがより好ましく、更に好ましくはビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートである。なお上記においてアルキレンオキサイド付加体としては、Ｃ２～Ｃ５アルキレンオキサイド付加体が好ましく、より好ましくはＣ２又はＣ３アルキレンオキサイド付加体である。
　本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の分子量としては通常４００～１００００程度であり、好ましくは５００～１００００程度ある。また、場合により４００～５０００程度が好ましく、より好ましくは４００～３０００程度である。
　　本発明において用いうるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）は本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いた樹脂硬化層を有する光ディスク（DVD又はブルーレイディスク等）の機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させる機能がある。
　本発明で使用するウレタン（メタ）アクリレートは、多価アルコール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。
　多価アルコールとしては、例えば、脂肪族多価アルコール（例えばネオペンチルグリコール、３－メチル－１,５－ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１,６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス－〔ヒドロキシメチル〕－シクロヘキサン等）、これら脂肪族多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、多価アルコールとε－カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば１，６－ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）又はポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。
　これらの中でポリエーテルポリオールが好ましく、より好ましくはポリＣ２～Ｃ６アルキレングリコールであり、更に好ましくはポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールである。分子量は１００～１００００程度であり、好ましくは３００～３５００程度であり、より好ましくは３００～２５００程度である。
　好ましい有機ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート化合物を挙げることができる。該ジイソシアネート化合物として、例えばオキソ基で置換されていてもよいＣ６～Ｃ１３炭化水素ジイソシアネートが好ましい。　該ジイソシアネートとしては、具体的には、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、又はジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート等が挙げられ、より好ましくはイソホロンジイソシアネート又はトリレンジイソシアネートである。イソホロンジイソシアネートは更に好ましい。
　又、好ましいヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、ヒドロキシ置換Ｃ２～Ｃ１０脂肪族（メタ）アクリレート又はヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でヒドロキシ置換Ｃ２～Ｃ１０脂肪族（メタ）アクリレートはより好ましい。ヒドロキシ置換Ｃ２～Ｃ１０脂肪族（メタ）アクリレートとしては例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがよりこのましい。
　前記反応は、例えば、以下のようにして行う。
　即ち、まず、多価アルコールと有機ポリイソシアネートとを、好ましくは多価アルコールの水酸基１当量に対して、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基当量が１．１～２．０当量となる割合で、反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。反応温度は好ましくは７０～９０℃である。、次いで、得られたウレタンオリゴマーとヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とを、好ましくは、ウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物の水酸基当量が１～１．５当量となる割合で、反応させることにより目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。このときの反応温度は、好ましくは、７０～９０℃である。
　好ましいウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリエーテルポリオール（より好ましくはポリＣ２～Ｃ６アルキレングリコール）、ジイソシアネート化合物（例えばオキソ基で置換されていてもよいＣ６～Ｃ１３炭化水素ジイソシアネート）及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物（好ましくはヒドロキシ置換Ｃ２～Ｃ１０脂肪族（メタ）アクリレート）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
　また、上記のウレタン（メタ）アクリレートはＵＸ－６１０１（ポリエーテル系ウレタンアクリレート：日本化薬株式会社製）等として市場より入手することも可能である。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）の分子量としては通常４００～１００００程度であり、好ましくは５００～１００００程度であり、より好ましくは５００～４０００程度であり、更に好ましい範囲は５００～３０００である。　　本発明の樹脂組成物においては、以上述べた（Ｂ－１）成分として、エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも何れか一方を含むのが好ましく、より好ましくは、少なくともエポキシ（メタ）アクリレートを含む。また、エポキシ（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの併用も好ましい。
　本発明における（Ｂ－２）成分の（メタ）アクリレートモノマーとしては、上記の（Ｂ－１）成分以外の（メタ）アクリレートモノマーであれば、モノ（メタ）アクリレート化合物又はポリ（メタ）アクリレート化合物の何れであっても、特に限定されない。通常（メタ）アクリロイル基を１～６の範囲で有する（メタ）アクリレートモノマーが使用される。また、場合により、（メタ）アクリロイル基を７以上有するものであっても使用することが出来る。
　（Ｂ－２）成分は通常前記（Ｂ－１）成分と併用するのが好ましい。
　（Ｂ－２）成分として用いることのできる（メタ）アクリレートモノマーとして、後記するリン酸（メタ）アクリレートも含む。リン酸（メタ）アクリレートは、他の（メタ）アクリレートモノマーと異なる作用を達成するので、後記別項で扱うものとする。
　例えば、（Ｂ－２）成分として使用される好ましい（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリレートモノマー（モノ（メタ）アクリレート化合物ともいう）としては、以下に例示する化合物を挙げることができる。
　フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジ又はトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ　ＦＡ－５１１Ａ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ　ＦＡ－５１２Ａ）、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ　ＦＡ－５１２Ｍ）、ジシクロペンタニルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ　ＦＡ－５１３Ａ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ　ＦＡ－５１３Ｍ）、１－アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ　ＡＡ）、２－メチル－２－アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ　ＭＡ）、２－エチル－２－アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ　ＥＡ）、１－アダマンチルメタクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ　ＡＭ）等。
　これらの中で、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート（ＦＡ－５１２Ａ又は５１２Ｍ）、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ＰＨＥ－２など）、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートはより好ましい。
　上記（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリレートモノマーは、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層（樹脂硬化物層）を有する光ディスクの機械的特性（反り又はゆがみ等の抑制）を向上させる。
　（Ｂ－２）成分として使用される（メタ）アクリロイル基を２個有する（メタ）アクリレートモノマー（ジ（メタ）アクリレート化合物ともいう）としては、脂肪族環を含んでも良いＣ５～Ｃ１５グリコールのジ（メタ）アクリレート、ポリＣ２～Ｃ４アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート（好ましくはジ～テトラＣ２～Ｃ４アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート）、Ｃ２～Ｃ３アルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、ジ（メタ）アクリレート化合物として、Ｃ２～Ｃ３アルキレンオキサイド変性Ｃ５～Ｃ１０脂肪族グリコールのジ（メタ）アクリレートも挙げることができる。
　上記の脂肪族環を含んでも良いＣ５～Ｃ１５グリコールにおける脂肪族環は酸素原子を含むジオキサン環であっても良く、好ましい環は６～１０員からなる環が好ましく、該環は一つからなっていても、また、トリシクロデカン環のように複数の環が結合した環であってもよい。好ましい環としては、シクロヘキサン環、ジオキサン環、またはトリシクロデカン環等が挙げられる。
　また、上記Ｃ２～Ｃ３アルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートにおけるＣ２～Ｃ３アルキレンオキサイドの付加モル数は２～２０モル程度が好ましく、より好ましくは４～１０モル程度である。
　（メタ）アクリロイル基を２個有する（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、以下に例示する化合物を挙げることができる。
　シクロヘキサン－１，４－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，３－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤＲＴＭ　Ｒ－６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤＲＴＭＲ－６０４：ジオキサングリコールジアクリレート）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等。なお、上記の「アルキレンオキサイド変性」としては、Ｃ２～Ｃ４アルキレンオキサイド変性が好ましい。又、本明細書において、「アルキレンオキサイド変性」又は「エチレンオキサイド変性」等の用語は、グリコール等に、アルキレンオキサイド又はエチレンオキサイド等を付加して変性したものを意味する。
　上記の中ではジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等が好ましい。
　本発明の樹脂組成物においては、上記のジ（メタ）アクリレートを含むのが好ましい。
　（Ｂ－２）成分として使用できる（メタ）アクリロイル基を３個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、以下に例示する化合物を挙げることができる。
　トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレ－ト、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレ－ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等。
　これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート又はペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートはより好ましい。
　（Ｂ－２）成分として使用できる（メタ）アクリロイル基を４個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレートがより好ましい。
　（Ｂ－２）成分として使用できる（メタ）アクリロイル基を５個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　（Ｂ－２）成分として使用できる（メタ）アクリロイル基を６個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好ましい。
　なお、本発明において用いうる（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリロイル基を７個以上有する多官能のものであってもよい。　
　（Ｂ－２）成分としては、上記（メタ）アクリレートモノマーであれば何れも使用することが出来る。
　（Ｂ－２）成分として好ましい化合物を例示すれば以下の通りである。
　ＤＶＤの貼り合わせ用の接着剤の場合に適する（Ｂ－２）成分としては、ポリＣ２～Ｃ４アルキレングリコールジアクリレート（ポリとしては２～５が好ましい。例えば、好ましいものとしてはジプロピレングリコールジアクリレート又はトリプロピレングリコールジアクリレート等）、Ｃ５～Ｃ６アルキレングリコールのジアクリレート（好ましくはネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート等）、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート（後記ＦＡ－５１２Ａ等）、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート（後記ＰＨＥ－２など）、エチレンオキサイド２～２０モル変性（好ましくは３～１５モル変性）ビスフェノールＡジアクリレート（後記ＢＰＥ４Ａ，ＢＰ－１０等）、等を挙げることができる。
　また、ＢＤの光透過層用の場合に適する（Ｂ－２）成分としては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート（後記ＦＡ－５１２Ａ等）、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート（後記ＰＨＥ－２など），エチレンオキサイド２～２０モル変性（好ましくは３～１５モル変性）ビスフェノールＡジアクリレート（後記ＢＰＥ４Ａ，ＢＰ－１０等），ネオペンチルグリコールジアクリレート等の他に、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート（後記Ｒ－６８４）、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を挙げることができる。
　本発明の好ましい実施態様の一つとして、（Ｂ－２）成分として、ジ（メタ）アクリレート化合物を含む実施態様を挙げることができる。即ち、本発明の樹脂組成物において、（Ｂ）成分として、（Ｂ－１）成分と共に、（Ｂ－２）成分として、ジ（メタ）アクリレート化合物を含む実施態様は好ましい実施態様の一つである。ジ（メタ）アクリレート化合物として、前記した好ましいジ（メタ）アクリレート化合物を使用する態様はより好ましい実施態様の一つである。
　上記の態様において、（Ｂ－２）成分の総量に対するジ（メタ）アクリレート化合物の含量は特に限定されないが、好ましくは３０～１００重量％であり、より好ましくは４０～１００重量％であり、更に好ましくは５０～１００重量％である。ジ（メタ）アクリレート化合物以外の（Ｂ－２）成分としては、上記したジ（メタ）アクリレート化合物以外の（メタ）アクリレート化合物を挙げることができ、それらの含量は０～７０重量％程度、好ましくは０～６０重量％程度、より好ましくは０～５０重量％程度である。
　上記好ましい実施態様若しくはより好ましい実施態様において、上記ジ（メタ）アクリレート化合物以外の（Ｂ－２）成分が、モノ（メタ）アクリレート化合物である実施態様も好ましい。この場合において、モノ（メタ）アクリレート化合物が前記した好ましい若しくはより好ましいモノ（メタ）アクリレート化合物の場合より好ましい。　
　上記（Ｂ－２）成分として好ましい、モノ（メタ）アクリレート化合物又はジ（メタ）アクリレート化合物としては、前記（メタ）アクロイル基を一つ有する（メタ）アクリレートモノマーの項で好ましいとして挙げたモノ（メタ）アクリレート化合物又は前記（メタ）アクロイル基を二つ有する（メタ）アクリレートモノマーの項で好ましいとして挙げたジ（メタ）アクリレート化合物を挙げることができる。
　より好ましいものとしては、具体的に、モノ（メタ）アクリレート化合物としては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート（ＦＡ－５１２Ａなど）、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ＰＨＥ－２など）、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種のモノ（メタ）アクリレート化合物であり、ジ（メタ）アクリレート化合物としてはジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性（好ましくは２～２０モル変性、より好ましくは３～１５モル変性）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、及びネオペンチルグリコールジアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種のジ（メタ）アクリレート化合物である。
　なお（Ｂ－２）成分として、上記モノ（メタ）アクリレート化合物又はジ（メタ）アクリレート化合物以外の好ましい（メタ）アクリレート化合物としては、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート（Ｒ－６８４）、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を挙げることができる。
　また、（Ｂ－２）成分としてより好ましい（メタ）アクリレートモノマーとして、上記のモノ（メタ）アクリレート化合物及びジ（メタ）アクリレート化合物を挙げることができ、更に好ましい（メタ）アクリレートモノマーとして、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｂ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｂ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常８０～９８重量％、好ましくは８５～９８重量％である。残部の２～２０重量％、好ましくは２～１５％は、（Ａ）成分（ポリスルフィド化合物）及び（Ｃ）成分（光重合開始剤）である。
　また、（Ｂ）成分として（Ｂ－１）と（Ｂ－２）を併せて用いる場合、通常（Ｂ－１）は（Ｂ）成分１００重量部に対して２０～８０重量部、好ましくは２５～７５重量部程度であり、（Ｂ－２）は（Ｂ）成分１００重量部に対して２０～８０重量部、好ましくは２５～７５重量部程度用いられる。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、（Ｂ－２）成分として、必要により、リン酸（メタ）アクリレートを加えることができる。リン酸（メタ）アクリレートは、アルミニウム、銀または銀合金と接着剤硬化物との接着性を向上させる。しかし、多量に使用すると、金属膜を腐食させる恐れがありその使用量は制限される。通常本発明の樹脂組成物全量に対して、０～５重量％程度が好ましく、より好ましくは０～３重量％程度である。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に含有し得るリン酸（メタ）アクリレートとしては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル（モノ（メタ）アクリレートともいう）、ジエステル（ジ（メタ）アクリレートともいう）あるいはトリエステル（トリ（メタ）アクリレートともいう）等何れであってもよい。通常、エチレンオキシド変性されたリン酸（メタ）アクリレート化合物が好ましい。該エチレンオキシド変性リン酸（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは例えば日本化薬株式会社製ＰＭ－２（エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート）等として市場から入手可能である。本発明においては、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレートがより好ましい。
　リン酸（メタ）アクリレートは１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。リン酸（メタ）アクリレートを本発明の樹脂組成物中に含有させる場合、その含有量は通常０．００５～５重量％、好ましくは０．００５～３重量％であり、場合によっては、より好ましくは０．００５～１重量％、更に好ましくは０．００５～０．５重量％である。
　本発明の組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定はされないが、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアＲＴＭ１８４；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２－ヒドロキシ－２－メチル－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（エサキュアＯＮＥ-Ｒｅｆｉｎｅｄ；日本シーベルヘグナー社製）、１－[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル]－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン（イルガキュアＲＴＭ２９５９；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル]－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（イルガキュアＲＴＭ１２７；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（イルガキュアＲＴＭ６５１；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（ダロキュア１１７３；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン（イルガキュアＲＴＭ９０７；チバスペシャリティーケミカルズ製）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｃ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｃ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常０．５～２０重量％、好ましくは１～１０重量％である。
　更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２－ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤は任意の添加剤であり、本発明の樹脂組成物中の含有量は０～５重量％程度である。該光重合開始助剤を使用する場合、本発明の樹脂組成物中の含有量は通常０．００５～５重量％、好ましくは０．０１～３重量％である。
　本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の任意の添加剤を加えてもよい。任意の添加剤の含量は、本発明の樹脂組成物の総量に対して、０～５０重量％程度の範囲である。
　本発明においては、本発明の効果が達成される限り、充填剤を含んでも良いが、通常は含まないので、任意の添加剤の含量は、本発明の樹脂組成物の総量に対して、０～５重量％程度であり、好ましくは０～３重量％程度であり、より好ましくは０～１重量％である。従って（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び任意の添加剤の三者の総量が本発明の樹脂組成物の総量に対して、２～２０重量％程度の時も、本発明の好ましい態様の一つである。
　本発明の樹脂組成物の好ましい実施態様の一つとして、光安定剤を含む態様を挙げることができる。光安定剤としてはヒンダードアミン化合物が好ましい。
光安定剤の含量は、本発明の樹脂組成物の総量に対して、０．１～３重量％程度であり、より好ましくは０．１～１重量％程度である。
　ヒンダードアミン化合物の具体例として例えば、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルアルコール、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル（メタ）アクリレート（LA-82）、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル（メタ）アクリレート、またチバスペシャルティーケミカルズ社製、CHIMASSORB 119FL、CHIMASSORB 2020FDL、CHIMASSORB 944FDL、TINUVIN 622LD、TINUVIN 123S、TINUVIN 144、TINUVIN 765、TINUVIN 770DF、TINUVIN 111FDL、TINUVIN 783FDL、TINUVIN 791FB、TINUVIN XT850FF、TINUVIN XT855FF、などが挙げられる（CHIMASSORB及びTINUVINはいずれも商標）。本発明においては、光安定効果を有するヒンダードアミン化合物であれば何れも使用出来る。好ましいものの一つは上記に例示した、４～６個のメチル置換を有する４－ピペリジルアルコール又はその（メタ）アクリル酸エステルであり、（メタ）アクリロイル基を有するヒンダードアミン化合物がより好ましい。
　本発明の樹脂組成物のより好ましい態様を以下に具体的に記載する。
１．本発明の樹脂組成物の総量に対して、　（Ａ）前記一般式（１）で表されるポリスルフィド化合物を０．００５～０．５重量％、（Ｂ）光重合性化合物を８０～９８重量％、及び（Ｃ）光重合開始剤０．５～２０重量％を含有し、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の合計が２～２０重量％である紫外線硬化型樹脂組成物。
２．（Ｂ）光重合性化合物として(Ｂ－１)エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方を含み、さらに(Ｂ－２)（メタ）アクリレートモノマーを含み、（Ｂ）成分の総量に対して、(Ｂ－１)成分が２０～８０重量％であり、(Ｂ－２)成分が２０～８０重量％である上記１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
３．(Ｂ－１)成分のエポキシ（メタ）アクリレートの平均分子量が４００～１００００であり、ウレタン（メタ）アクリレートの平均分子量が４００～１００００である上記２に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
４．(Ｂ－２)（メタ）アクリレートモノマーが、ジ（メタ）アクリレート化合物を含み、該ジ（メタ）アクリレート化合物が、脂肪族環を含んでも良いＣ５～Ｃ１５グリコールのジ（メタ）アクリレート、ポリＣ２～Ｃ４アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート（好ましくはジ～テトラＣ２～Ｃ４アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート）又はエチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートである上記２又は３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
５．(Ｂ－２)成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、ジ（メタ）アクリレート化合物を、(Ｂ－２)成分の総量に対して、３０～１００重量％含み、ジ（メタ）アクリレート化合物以外の（メタ）アクリレート化合物を０～７０重量％含む上記２～４の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
６．ジ（メタ）アクリレート化合物以外の（メタ）アクリレート化合物が、モノ（メタ）アクリレート化合物である上記５に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
７．(Ｂ－２)成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、リン酸（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートモノマーとリン酸（メタ）アクリレートの両者を含み、リン酸（メタ）アクリレートの含量が、樹脂組成物の総量に対して、０．００５～３重量％である上記２～６の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
８．ジ（メタ）アクリレート化合物がジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート又はネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートである上記４～７のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
９．（Ｂ－２）成分として、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジメチロールジアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種のジ（メタ）アクリレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラアクリレート又はジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含有し、更に必要に応じて、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種のモノ（メタ）アクリレート化合物を含有してもよい、上記２～７のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
１０．（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分以外の、任意の添加剤を、樹脂組成物の総量に対して、０．００５～５重量％含み、（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び任意の添加剤の３者の総量が、２～２０重量％である上記１～９のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
１１．任意の添加剤が光安定剤であり、該光安定剤がヒンダードアミンである上記１０に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
　本発明の樹脂組成物は、前記した各成分を常温～８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の樹脂組成物は、塗布性を考え、２５℃の粘度が１００～５０００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは２００～３０００ｍＰａ・ｓとなるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。
　本発明の樹脂組成物は、各種の樹脂コート層（接着層、透明樹脂層、保護コート層）などとして使用することができる。好ましくは、光ディスク用の樹脂コート層として有用であり、例えば、保護コート層、接着層、及び光透過層などとして使用出来る。特にＤＶＤ等の貼り合わせ型光ディスク用接着剤、又はブルーレイディスク等のレーザー入射側の光透過層用コート剤として好適に使用できる。
　本発明の樹脂組成物を、各種の樹脂コート層として使用する場合、本発明の樹脂組成物を常法により、該樹脂コート層を設けようとする基板上に、目的とする厚さとなるように塗布し、必要なら、その上に積層する基板等を積層した後、紫外線を該樹脂コート層に照射して、該樹脂コート層を硬化させることにより、硬化樹脂コート層を形成することができる。
　具体的には塗布した樹脂の膜厚が１～１５０μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で、本発明の樹脂組成物を光ディスク基板に塗工する。貼り合わせ型光ディスクであれば、２枚の光ディスク基板を接着層を介して重ね合わせた後、片側もしくは両面から紫外～近紫外（波長２００～４００ｎｍ付近）の光線を照射して接着層を硬化させ接着する。また、光透過層であれば組成物を塗布後、片側もしくは両面から紫外～近紫外（波長２００～４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させる。照射量は約５０～１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、より好ましくは、１００～１０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。該照射用の光源としては、通常紫外～近紫外の光線を照射することのできるランプが使用される。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
　光ディスク基板としては公知のもの、即ち、半透明反射膜としてシリコン、シリコン化合物、銀又は銀合金を使用したもの等が使用できる。特に本発明の組成物は、全反射膜または半透明反射膜として銀または銀合金を使用した、光ディスクに好適である。
　本発明の樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスクには、２枚若しくはそれ以上の光ディスク基板が、本発明の樹脂組成物の硬化物層により接着された光ディスク、特に複数の光ディスク基板の少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である貼り合わせ光ディスク、及び、銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板（通常厚さ１．１ｍｍ：これに限定されない）上に、光透過層として、本発明の樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスク（例えばブルーレイディスク等）が含まれる。
　好ましい、本発明の樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスクとしては、課題を解決するための手段の項の（２）～（９）の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスク、又は、前記本発明の樹脂組成物のより好ましい態様として記載した前記１．～１１．の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスクを挙げることができる。
　上記の光ディスクとしては、例えばＤＶＤ－ＲＯＭ（ＤＶＤ－５、ＤＶＤ－１０、ＤＶＤ－９、ＤＶＤ－１４、ＤＶＤ－１８）、ＤＶＤ－Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ－ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ－ＲＡＭ、ＤＶＤ－Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ－ＲＷ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式、ＨＤ　ＤＶＤ－ＲＯＭ、ＨＤ　ＤＶＤ－Ｒ、ＢＤ－ＲＯＭ、ＢＤ－Ｒ、ＢＤ－ＲＥ等を挙げることができる。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
実施例Ｄ１～Ｄ５
比較例Ｄ１～Ｄ２
　各実施例及び各比較例の紫外線硬化型樹脂組成物を、後記表１に示した組成になるように、表１に記載の各成分を均一になるまで混合して、調整した。
実施例Ｂ１～Ｂ７
比較例Ｂ１～Ｂ２
　各実施例及び各比較例の紫外線硬化型樹脂組成物を、後記表２に示した組成になるように、表２に記載の各成分を均一になるまで混合して、調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、表１及び表２中に略称で示した各成分は下記の通りである。
式（２）の化合物：バルノックＲ（大内新興化学工業株式会社製）
ＥＰＡ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート
ＵＡ－１：ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）、イソホロンジイソシアネート、２－ヒドロヒキシエチルアクリレートの３成分をモル比１：２：２の反応物。
ＢＰＥ４Ａ：エチレンオキサイド４モル変性ビスフェノールＡジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＢＰＥ－１０：エチレンオキサイド１０モル変性ビスフェノールＡジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＨＤＤＡ：１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、日本化薬株式会社製
ＦＡ－５１２Ａ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、日立化成株式会社製
ＰＨＥ－２：エチレンオキサイド２モル変性フェノキシエチルアクリレート
ＰＭ－２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート、日本化薬株式会社製
イルガキュアー１８４Ｄ：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製
ＯＮＥ-Ｒｅｆｉｎｅｄ：エサキュアＯＮＥ-Ｒｅｆｉｎｅｄ（２－ヒドロキシ－２－メチル－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー）、日本シーベルへグナー社製
ＬＡ－８２：１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタアクリレート、旭電化株式会社製
Ｌ－７００２：シリコーン（レベリング剤）、東レ・ダウコーニング株式会社製
ＫＢＭ－８０３：３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤）、信越化学工業株式会社製
　各々の実施例及び比較例の組成物の粘度については、２５℃（Ｅ型粘度計）にて測定した。
　得られた本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて、貼り合せタイプのＤＶＤ＋Ｒ、光透過層タイプのＢＤ－ＲＯＭを作成し、特性評価を行った。
試験例１（表１）
　実施例Ｄ１～Ｄ５、および比較例Ｄ１～Ｄ２で得られた紫外線硬化型樹脂組成物を以下の方法で評価した。
（１－１）貼り合せタイプのＤＶＤ＋Ｒの作成
１．銀反射膜基板を下記のように作成した。
　ＤＶＤ＋Ｒ用のピットが形成されている０．６ｍｍ厚ＰＣ基板（ポリカーボネート基板）にアゾ色素記録層をスピンコート法により作成し、８０℃で１５分間乾燥させた後、ユナクシス社製銀を使用し、平均１００ｎｍの膜厚になるようスパッタし、銀反射膜基板を作製した。
２．上記で得られた銀反射膜基板内周上に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を２．５ｇ円状に供給した。
３．０．６ｍｍ厚ＰＣ基板を、銀反射膜基板上（スパッタ面が上）に乗せ、３０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、ＰＣ基板と銀反射膜との間の本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の膜厚が３５から５５μｍになるように重ね合わせた。装置はグローバルマシーナリー社製を使用した。
４．キセノンフラッシュランプを使用し、上側から８０Ｊで８ショット照射して本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を硬化せしめ、ディスク基板を接着させた。なお、ＤＶＤディスクの向きは上側ＰＣ基板、下側銀反射膜基板である。
５．上記１～４により作製した、ＤＶＤ＋Ｒ基板に、パイオニア社製ドライブ（型式：ＤＶＲ－１１０）により８倍速の書き込み速度で、約４．７ギガバイトの信号を記録した。
(１－２)上記で得られたＤＶＤ＋Ｒの評価（ＰＩｓｕｍ８及び反射膜外観）
　 （ａ）ＤＶＤ＋Ｒの耐久性試験前後の電気信号（ＰＩＳｕｍ８）の評価
　本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、５００時間放置した。
　ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＵＤＩＯ　ＤＥＶ．社製ＤＶＤ－ＣＡＴＳ　ＳＡ－３００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号（ＰＩＳｕｍ８）を測定し、下記の基準で評価した。ＰＩＳｕｍ８は光ディスクの電気信号のひとつであり、ＰＩＳｕｍ８の数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。評価した結果を以下の表記により表１に示した。
ＰＩｓｕｍ８の評価基準
○・・・ＰＩＳｕｍ８値２８０未満。
×・・・ＰＩＳｕｍ８値２８０以上。
　（ｂ）反射膜外観の評価
　目視により反射膜の状態を観察し、下記の基準で評価し、その結果を表１に示した。
反射膜外観評価基準
○・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において反射膜の状態に変化が見られない。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価で反射膜に変色が見られる。
試験例２（表２）
　実施例Ｂ１～Ｂ６、または比較例Ｂ１、Ｂ２で得られた紫外線硬化型樹脂組成物を以下の方法で評価した。
（２－１）光透過層タイプのＢＤ－ＲＯＭの作成
１．銀反射膜基板は、ＢＤ－ＲＯＭ用のピットが形成されている１．１ｍｍ厚ＰＣ基板に神戸製鋼所社製銀合金ＧＢ－１００を使用し、平均３０ｎｍの膜厚になるようスパッタし、銀反射膜付きディスク基板を作製した。
２．銀反射膜面が上になるようスピンテーブルに乗せ、内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついで本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を２．５ｇ中心部のキャップ上に供給した。
３．本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の粘度に合わせ、１０００ｒｐｍから１５００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、各塗布膜厚が９５μｍから１０５μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
４．キセノンフラッシュランプを使用し、上側から８０Ｊで８ショット照射して本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を完全硬化させ、光透過層を有するＢＤ－ＲＯＭを得た。
なお、本願発明のディスクは樹脂表面にハードコート処理を行う事が可能であるが、本評価においては光透過層自体の耐久性評価を実施するため、ハードコート処理を実施せずに評価を行った。
（２－２）ＢＤ－ＲＯＭの評価（ＲＳＥＲ及び反射膜外観）
　 （ａ）ＢＤ－ＲＯＭの耐久性試験前後の電気信号（ＲＳＥＲ）の評価
　本発明の光ディスク及び比較例の光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、２５０時間放置した。ブルーレイディスクデータ信号測定装置パルステック社製ＯＤＵ－１０００を用いて、耐久性試験後のＢＤ－ＲＯＭの電気信号（ＲＳＥＲ）を測定し、下記の評価基準で評価した。ＲＳＥＲは光ディスクの電気信号のひとつであり、ＲＳＥＲの数値が高いほど、ＢＤ－ＲＯＭのデータが劣化していることを示す。評価結果を表２に示した。
ＲＳＥＲの評価基準
○・・・ＲＳＥＲ値２．０Ｅ－０４（２．０×１０－４を表す）未満。
×・・・ＲＳＥＲ値２．０Ｅ－０４（２．０×１０－４を表す）以上。
　なお、ＲＳＥＲ値の「２．０Ｅ－０４」は「２．０×１０－４」を表し、表２における同様な記載も、同様な意味を表す。例えば、実施例Ｂ１における初期値５．１Ｅ－０５は「５．１×１０－５」を表し、他の記載も同様である。
（ｂ）反射膜外観の評価
　目視により反射膜の状態を観察し、下記の基準で評価し、その結果を表２に示した。
反射膜外観評価基準
○・・・接着直後と比較し、２５０時間後の評価において反射膜の状態に変化が見られない。
×・・・接着直後と比較し、２５０時間後の評価で反射膜に変色が見られる。
　表１および表２の結果より、式（２）で表される硫黄含有化合物を含有する実施例Ｄ１～Ｄ５、及びＢ１～Ｂ６の本発明の樹脂組成物は、ＤＶＤやブルーレイディスクの耐久性試験において良好な電気特性と反射膜外観評価が得られた。一方、ポリスルフィド化合物を含有しない比較例Ｄ１、Ｄ２、Ｂ１、Ｂ２は耐久性試験の電気特性と反射膜外観評価において不良であった。
　本発明の樹脂組成物を用いた光ディスクは銀又は銀合金からなる反射膜を有するものであっても、耐久性に優れており、反射膜に銀または銀合金を使用した光ディスク、特にＤＶＤ等の接着層又はブルーレイディスク等の光透過層用樹脂組成物として有用である。

Claims (16)

  1. 　（Ａ）ポリスルフィド化合物、（Ｂ）光重合性化合物、及び（Ｃ）光重合開始剤を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
  2. ポリスルフィド化合物が、下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

    （式中、ｎは２～６の整数を示す。Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表す。Ｘはそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  3. 　一般式（１）で表されるポリスルフィド化合物（Ａ）が、式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

    、式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

    又は式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012

    で表される請求項２に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  4. 　一般式（１）で表されるポリスルフィド化合物（Ａ）が、組成物全体に対して０．００１～１重量％含有する請求項２に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  5. 　光重合性化合物（Ｂ）として、(Ｂ－１)エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方を含む請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  6. 　光重合性化合物（Ｂ）として、さらに(Ｂ－２)（メタ）アクリレートモノマーを含む請求項５に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  7. 　（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ－２）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  8. 　光重合性化合物（Ｂ）として、さらに、リン酸（メタ）アクリレートを含む請求項５ないし請求項７のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  9. 　光重合開始剤（Ｃ）が、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド、２－ヒドロキシ－２－メチル－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル]－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、及び１－[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル－]－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  10. 　請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の光ディスクの樹脂硬化物層形成のための用途。
  11. 　光ディスクの樹脂硬化物層が接着層又は光透過層である請求項１０に記載の用途。
  12. 　請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスクのための用途。
  13. 　請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
  14. 　請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスク。
  15. 　銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク基板に、請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる光ディスク。
  16. 　下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

    （式中、ｎは２～６の整数を示す。Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表す。Ｘはそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表す。）で表されるポリスルフィド化合物の紫外線硬化型樹脂組成物の添加剤としての用途。
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