HK1151382A - 光盘用紫外线固化性树脂组合物、固化物及光盘 - Google Patents

Description

光盘用紫外线固化性树脂组合物、固化物及光盘

技术领域

本发明涉及具有包含银或银合金的反射膜的光盘。

背景技术

目前，已实用化的DVD可分成两大类：在制造光盘时已完成电影等信息的记录的DVD-ROM；在制造时并未记录信息，而是由消费者自己将信息记录在色素记录层、无机记录层上的记录型DVD。上述DVD-ROM中，就记录层的结构而言有：一层单面读取记录层、记录容量约为5GB(Gigabyte，即10亿字节)的DVD-5；两层单面读取记录层、记录容量约为9GB的DVD-9；两层双面读取记录层、记录容量约为10GB的DVD-10，以及四层双面读取记录层、记录容量为18GB的DVD-18等。目前，由于DVD-9具有可收录约2个半小时的电影的记录容量，因而成为主流。DVD-9通过将具备包含铝合金的全反射膜的0.6mm的聚碳酸酯基板与具备半透明反射膜的0.6mm的聚碳酸酯基板进行粘贴来制造。半透明反射膜以使用廉价且反射率高的银或银合金为主流。另一方面，记录型DVD中，存在DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW、DVD-RAM等多种格式。时下作为主流的DVD-R、DVD-RW、DVD+R、DVD+RW为单面一层型，通过将0.6mm的聚碳酸酯基板与具备包含有机色素、无机化合物的记录层及反射膜层的0.6mm的聚碳酸酯基板进行粘贴来制造。反射膜层的材料使用廉价且反射率高的银或银合金。

此外，近年来，开始销售具有DVD的约5倍记录容量的单层型蓝光光盘(Blue-ray Disc，BD)或HD-DVD。特别是蓝光光盘是具有在透明或不透明的塑料制基板上形成记录层、然后在该记录层上层叠约0.1mm的透光层的结构，通过透光层进行记录/重放的光盘。另外，蓝光光盘也与DVD同样，反射膜以使用银或银合金为主流。

然而，由于银或银合金易被氧化，因而在高温高湿环境下银或银合金反射膜会变质，从而存在读取错误增加的问题。

作为解决该问题的手段，在专利文献1中提出了以含有亚烷基硫醇化合物为特征的紫外线固化型CD-R用保护涂层树脂，在专利文献2提出了以含有烷基硫醚化合物为特征的紫外线固化型CD-R用保护涂层树脂。

另外，一般而言，CD-R用保护涂层的膜厚薄至约10μm，固化后应力的影响较小，因此可使用交联密度高、耐久性好的树脂，例如上述专利文献记载的亚烷基硫醇化合物或烷基硫醚化合物均可达到防止银或银合金反射膜的变质的效果。另一方面，DVD等的粘合层、蓝光光盘等的透光层的膜厚与CD-R用保护涂层等相比较厚，如果使用交联密度高的树脂则基板的翘曲会变大，因而目前不使用这种高交联密度的树脂。因此，作为用于配合到使用高交联密度树脂的保护涂层树脂中的上述亚烷基硫醇化合物或烷基硫醚化合物，即使将该化合物混合到目前所使用的DVD等的粘合层用或蓝光光盘等的透光层用树脂组合物中，也不能充分达到防止银或银合金反射膜的变质的效果。

现有技术文献

专利文献1：日本专利第3861589号公报

专利文献2：日本专利第4016669号公报

发明内容

本发明的目的在于提供，在具有包含银或银合金的反射膜的光盘中，即使在不使用CD-R用保护膜等所使用的高交联密度树脂的情况下也可以赋与高耐久性的紫外线固化性树脂组合物(紫外线固化型树脂组合物)；以及在包含银或银合金的反射膜上具有该组合物的光固化膜的光盘。

本发明人为了解决所述课题反复进行了深入研究，结果发现，含有式(1)所示的含硫化合物的紫外线固化性树脂组合物在具有包含银或银合金的反射膜的光盘中显示优良的耐久性与耐光性，从而完成了本发明。

即，本发明涉及涉及下述各项：

(1)一种光盘用紫外线固化性树脂组合物，所述光盘具有包含银或银合金的反射膜，其中，含有下式(1)所示的含硫化合物(A)

(式中，R₁、R₂各自独立地表示氢原子、羟基、烷氧基、烷基、芳基、羧基、烷基硫醚基或卤原子)、

光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)；

(2)如上述(1)所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，相对于组合物，含有0.001至5重量％的所述式(1)所示的含硫化合物(A)；

(3)如上述(1)所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，所述式(1)所示的含硫化合物(A)为苯硫酚、4-巯基苯酚、3-巯基苯酚、4-甲氧基苯硫酚、4-巯基-2-甲基苯酚、4-巯基-2-乙基苯酚、3-乙基-4-羟基苯硫酚、4-巯基-2-甲基苯酚、邻巯基苯甲酸、4-叔丁基苯硫酚或4-氯苯硫酚；

(4)如上述所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，含有环氧(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B-1)中的至少一种作为光聚合性化合物(B)；

(5)如上述(4)所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，还含有(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B)；

(6)如上述(5)所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)为选自由(甲基)丙烯酸双环戊烯氧基乙酯(ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレ一ト)、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的一种以上；

(7)如上述(4)至(6)中任一项所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，光聚合性化合物(B)还含有磷酸(甲基)丙烯酸酯；

(8)如上述(1)所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，光聚合引发剂(C)为选自由1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-(N-吗啉基)苯基)丁烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮和1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮组成的组中的一种以上；

(9)一种固化物，其通过对上述(1)至(8)中任一项所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物照射活性能量射线而得到；

(10)一种光盘，其通过在具有包含银或银合金的反射膜的光盘基板上涂布上述(1)至(8)中任一项所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，并照射活性能量射线而得到；

(11)一种光盘，其中，在包含银或银合金的反射膜上具有上述(1)所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物的紫外线固化膜；

(12)一种紫外线固化性树脂组合物，其中，含有上述(1)所述的式(1)中R₁和R₂各自独立地表示氢原子、羟基、C1至C4烷基、羧基或卤原子、且R₁和R₂的至少一个为氢原子以外的基团的式(1)所示的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合引发剂(C)；

(13)如上述(12)所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，含有下述物质作为光聚合性化合物(B)：

(B-1)成分：环氧(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的至少一种，和

(B-2)成分：(甲基)丙烯酸酯单体；

(14)如上述(13)所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，(B-2)成分的(甲基)丙烯酸酯单体为选自由C5至C10脂肪族二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚C2至C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、C2至C3环氧烷改性双酚化合物二(甲基)丙烯酸酯、在环状环与(甲基)丙烯酸酯基之间可含有氧基C1至C3烷基作为桥基的C5至C10环状环(甲基)丙烯酸酯单(甲基)丙烯酸酯、或可经羟基等取代的(甲基)丙烯酸苯氧基(C2至C4烷基)酯、或C2至C4环氧烷改性苯酚(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种；

(15)如上述(13)或(14)所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，(B-1)成分的环氧(甲基)丙烯酸酯为双酚化合物-二缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯为聚醚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；

(16)如上述(12)所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，含硫化合物(A)为选自由3-乙基-4-羟基苯硫酚、4-巯基苯酚和邻巯基苯甲酸组成的组中的至少一种，

(B-1)成分为双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的至少一种，

(B-2)成分为选自由环氧乙烷改性双酚A型二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸二环戊二烯氧基乙酯、环氧乙烷改性苯酚丙烯酸酯(苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯)组成的组中的至少一种。

发明效果

本发明可以提供反射膜中使用银或银合金的光盘，特别是当DVD等的粘合层或蓝光光盘等的透光层中使用本发明的紫外线固化性树脂组合物时，即使在该树脂并非高交联密度的情况下，也可得到具有高耐久性的光盘，即使在高温高湿下长时间使用可靠性也高的光盘。

具体实施方式

本发明的紫外线固化性树脂组合物含有：所述式(1)所示的特定的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合引发剂(C)。

本发明的组合物中含有的含硫化合物(A)如下式(1)所示：

(式中，R₁、R₂各自独立地表示氢原子、羟基、烷氧基、烷基、芳基、羧基、烷基硫醚基或卤原子)。

优选的式(1)所示的含硫化合物为：R₁与R₂的一个为氢原子或烷基，另一个为氢原子、羟基、烷氧基、烷基、芳基、羧基、烷基硫醚基或卤原子，更优选另一个为羟基、羧基、卤原子，进一步更优选另一个为羟基或羧基的化合物。

另外，作为更优选的化合物，可以列举：R₁和R₂各自独立地表示氢原子、羟基、C1至C4烷基、羧基或卤原子，且R₁和R₂的至少一个为氢原子以外的基团的化合物；进一步优选列举R₁和R₂各自独立地表示氢原子、C1至C4烷基、羟基或羧基，且R₁和R₂的至少一个为氢原子以外的基团的化合物。

另外，作为优选的具体例，可列举：苯硫酚、4-巯基苯酚、3-巯基苯酚、4-甲氧基苯硫酚、4-巯基-2-甲基苯酚、4-巯基-2-乙基苯酚、3-乙基-4-羟基苯硫酚、4-巯基-2-甲基苯酚、邻巯基苯甲酸、4-叔丁基苯硫酚、4-氯苯硫酚。

特别优选列举：3-乙基-4-羟基苯硫酚、4-巯基苯酚、邻巯基苯甲酸。

紫外线固化性树脂组合物中的(A)成分的含量，相对于该组合物总量，通常为0.001至5重量％，优选0.005至3重量％，更优选0.1至1重量％，进一步优选0.1至0.5重量％。低于0.001重量％时没有效果，含量即使多于5重量％也未见耐久性或耐光性的改善，从经济上考虑不利。

作为本发明的组合物中含有的光聚合性化合物(B)，可以使用具有1个以上(甲基)丙烯酰基、优选1至6个(甲基)丙烯酰基、更优选1至3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物。只要是(甲基)丙烯酸酯化合物则没有特别限制，优选作为(B-1)成分使用的环氧(甲基)丙烯酸酯和/或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，以及作为(B-2)成分使用的(甲基)丙烯酸酯单体等。另外，本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”表示“甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯”。

作为(B-1)成分使用的环氧(甲基)丙烯酸酯，具有提高固化性或提高固化物的硬度或固化速度的功能。

作为该环氧(甲基)丙烯酸酯，优选由缩水甘油醚型环氧化合物(含有缩水甘油醚基的环氧化合物)与(甲基)丙烯酸反应而得到的化合物(含有缩水甘油醚基的环氧化合物-(甲基)丙烯酸酯)。

作为该反应中使用的优选的该环氧化合物，优选双酚化合物的二缩水甘油醚、环氧烷(优选C2至C3环氧烷)加成双酚化合物的二缩水甘油醚、氢化双酚化合物的二缩水甘油醚、环氧烷(优选C2至C3环氧烷)加成-氢化双酚化合物的二缩水甘油醚等双酚化合物-二缩水甘油醚；C1至C8脂肪族二醇的二缩水甘油醚；聚C2至C4亚烷基二醇的二缩水甘油醚；等。

作为上述双酚化合物-二缩水甘油醚中的优选的双酚化合物，可以列举：双酚A或F、氢化双酚A或F、以及它们的环氧烷加成化合物等。作为环氧烷，优选列举C2至C3环氧烷，可以列举例如：环氧乙烷、环氧丙烷等。

另外，作为上述C1至C8脂肪族二醇的二缩水甘油醚中的C1至C8脂肪族二醇，可以列举：乙二醇、丙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇或环己烷二甲醇等。

作为上述聚C2至C4亚烷基二醇的二缩水甘油醚中的聚C2至C4亚烷基二醇，可以列举：二乙二醇、三烷撑二醇、聚乙二醇或聚丙二醇等。

作为(B-1)成分使用的环氧(甲基)丙烯酸酯，优选上述含有缩水甘油醚基的环氧化合物-(甲基)丙烯酸酯，其中，更优选双酚化合物-二缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯。

作为该双酚化合物-二缩水甘油醚，可以列举：双酚A或环氧烷加成双酚A的二缩水甘油醚、双酚F或环氧烷加成双酚F的二缩水甘油醚、氢化双酚A或环氧烷加成-氢化双酚A的二缩水甘油醚、氢化双酚F或环氧烷加成-氢化双酚F的二缩水甘油醚等。

另外，作为上述C1至C8脂肪族二醇的二缩水甘油醚，可以列举：乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚等。

另外，作为上述聚C2至C4亚烷基二醇的二缩水甘油醚，可以列举：聚丙二醇二缩水甘油醚等。

上述中，最优选双酚A二缩水甘油醚。

环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过使上述缩水甘油醚化合物与(甲基)丙烯酸按照常规方法进行反应而得到。例如，可以通过在下述条件下进行反应而得到。

以相对于缩水甘油醚型环氧化合物的环氧基1当量，(甲基)丙烯酸为0.9至1.5摩尔，更优选0.95至1.1摩尔的比例进行反应。反应温度优选80至120℃，反应时间约为10至35小时。为了促进反应，可以使用例如三苯基膦、TAP、三乙醇胺、四乙基氯化铵等催化剂。另外，反应中，为了防止聚合，也可以使用阻聚剂(例如对甲氧基苯酚、甲基氢醌等)。

作为(B-1)成分使用的环氧(甲基)丙烯酸酯，优选由双酚化合物的二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸反应而得到的(甲基)丙烯酸酯(双酚化合物-二缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯)，更优选由双酚A型的环氧化合物而得到的双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯(双酚A二缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯)。

作为(B-1)成分使用的环氧(甲基)丙烯酸酯的分子量优选为500至10000。

本发明中，作为(B-1)成分使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，具有提高使用本发明的紫外线固化性树脂组合物进行粘贴的光盘的机械特性(例如减少翘曲和/或变形等)的功能。

氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可以通过使多元醇、有机多异氰酸酯及羟基(甲基)丙烯酸酯化合物进行反应而得到。

作为上述多元醇，可以列举例如：具有2至5个羟基的C2至C10脂肪族醇(具体而言为新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双[羟基甲基]-环己烷等)或三环癸烷二甲醇等脂肪族多元醇、聚酯多元醇、己内酯醇、聚碳酸酯多元醇或聚醚多元醇等。

作为上述聚酯多元醇，可以列举由多元醇、优选上述脂肪族多元醇与多元酸反应而得到的聚酯多元醇。在此所使用的多元酸，可列举例如：C2至C10脂肪族二羧酸(琥珀酸、己二酸或壬二酸等)或邻苯二甲酸类(邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐等)等。

作为上述己内酯醇，可以列举由多元醇、优选上述脂肪族多元醇与ε-己内酯反应而得到的己内酯醇。

作为上述聚碳酸酯多元醇，可以列举例如由1，6-己二醇等在多元醇的项中所列举的二醇类与碳酸二苯酯反应而得到的聚碳酸酯二醇等。

作为上述聚醚多元醇(优选聚醚二醇)，可以列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚亚烷基二醇，优选聚C2至C4亚烷基二醇或环氧乙烷改性双酚A等。其中优选聚C2至C4亚烷基二醇。作为聚C2至C4亚烷基二醇，可以列举分子量约100至10000、优选约300至5000、更优选约300至2000、最优选约300至1500的聚C2至C4亚烷基二醇。

作为所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯合成用的有机多异氰酸酯，优选二异氰酸酯化合物，可以列举例如：异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯或双环戊基异氰酸酯(ジシクロペンタニルイソシアネ一ト)等，优选异佛尔酮二异氰酸酯。

另外，作为所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯合成用的羟基(甲基)丙烯酸酯化合物，可以列举例如羟基C2至C10脂肪烃(甲基)丙烯酸酯，例如，(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯或单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯等、以及羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等，更优选羟基C2至C10脂肪烃(甲基)丙烯酸酯。

所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成反应可以按照常规方法，例如以下述方式进行。

即，在多元醇中混合有机多异氰酸酯，使有机多异氰酸酯的异氰酸酯基相对于多元醇的羟基每1当量优选为1.1至2.0当量，在反应温度优选为70至90℃的条件下反应，合成氨基甲酸酯低聚物。然后，以相对于氨基甲酸酯低聚物的异氰酸酯基每1当量，羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基优选为1至1.5当量的比例将两者进行混合，在70至90℃反应，从而可以得到目标氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，优选使用聚醚多元醇、更优选聚醚二醇作为多元醇的聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯。

另外，该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯也可以使用市售品，例如，可以购买到UX-6101：聚醚类氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本化药株式会社制)等。

作为(B-1)成分使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的分子量优选400至10000。

作为光聚合性化合物(B)的(B-2)成分使用的(甲基)丙烯酸酯单体，除作为所述(B-1)成分使用的环氧(甲基)丙烯酸酯及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以外，没有特别限制。

例如，作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以例举：(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等可经羟基等取代的(甲基)丙烯酸苯氧基(C2至C4烷基)酯；C2至C4环氧烷改性苯酚(甲基)丙烯酸酯，例如环氧乙烷或环氧丙烷2至10摩尔改性的苯酚丙烯酸酯等苯氧基(聚乙二醇或聚丙二醇)(甲基)丙烯酸酯等苯氧基(聚C2至C4亚烷基二醇)(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯；(甲基)丙烯酸四氢糠酯或吗啉(甲基)丙烯酸酯等含有氧原子或氮原子的C5至C6杂环(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯；(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯等可具有羟基取代基的(甲基)丙烯酸C1至C20烷基酯；

乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二(或三)丙二醇(甲基)丙烯酸酯等C1至C4烷氧基聚C2至C4亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯氧基乙酯{例如，丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(例如，日立化成工业株式会社制FANCRYL FA-512A)、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(例如，日立化成工业株式会社制FANCRYL FA-512M)}、丙烯酸二环戊烯酯(例如，日立化成工业株式会社制FANCRYL FA-511A)、丙烯酸二环戊酯(例如，日立化成工业株式会社制FANCRYL FA-513A)、甲基丙烯酸二环戊酯(例如，日立化成工业株式会社制FANCRYL FA-513M)、丙烯酸1-金刚烷酯(例如，出光兴产株式会社制Adamantate AA)、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯(例如，出光兴产株式会社制Adamantate MA)、丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯(例如，出光兴产株式会社制Adamantate EA)、甲基丙烯酸1-金刚烷酯(例如，出光兴产株式会社制Adamantate AM)等C5至C10环状环(甲基)丙烯酸酯(环状环与(甲基)丙烯酸酯基之间也可含有氧基C1至C3烷基桥基)；磷酸(甲基)丙烯酸酯等。

具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，具有提高使用本发明的树脂组合物进行粘贴的光盘的机械特性(翘曲、变形等)的功能。

可作为光聚合性化合物(B)使用的具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举：环己烷-1，4-二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷-1，3-二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制，KAYARAD R-684，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯等)、二(甲基)丙烯酸二环戊酯等C5至C10环状环二(甲基)丙烯酸酯(环状环与(甲基)丙烯酸酯基之间也可含有C1至C3烷基桥基)；二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制，KAYARAD R-604，二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯)；1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等C5至C10脂肪族二醇二(甲基)丙烯酸酯(可经环氧烷、例如C2至C3环氧烷改性，或者也可经羟基特戊酸加成)；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚C2至C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯(优选二丙二醇或三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯)；环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯等C2至C3环氧烷改性双酚化合物二(甲基)丙烯酸酯(优选环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯)等。

可作为光聚合性化合物(B)使用的具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)，可以列举：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧乙基]异三聚氰酸酯、己内酯改性三[(甲基)丙烯酰氧乙基]异三聚氰酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。

可作为光聚合性化合物(B)使用的具有4个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)，可以列举：季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。

可作为光聚合性化合物(B)使用的具有5个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)，可以列举：二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。

可作为光聚合性化合物(B)使用的具有6个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)，可以列举：二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。此外，本发明中可使用的(甲基)丙烯酸酯单体，也可以为具有7个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。

作为(B-2)成分使用的(甲基)丙烯酸酯单体的优选例，可以列举：C5至C10脂肪族二醇二(甲基)丙烯酸酯，优选1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚C2至C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；C2至C3环氧烷改性双酚化合物二(甲基)丙烯酸酯，优选环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯；C5至C10环状环化合物单(甲基)丙烯酸酯，优选(甲基)丙烯酸二环戊二烯氧基乙酯；及磷酸(甲基)丙烯酸酯；C2至C4环氧烷改性苯酚(甲基)丙烯酸酯，优选环氧乙烷改性苯酚(甲基)丙烯酸酯等，这些物质可以使用一种或组合使用两种以上。

本发明的树脂组合物中，这些(B)成分可以使用一种或以任意比例混合两种以上使用。

该树脂组合物中的(B)成分的含量，是从组合物总量中减去含硫化合物(A)、光聚合引发剂(C)及任意添加剂的含量后的剩余部分，通常为80至98重量％，优选85至98重量％。

作为(B)成分，只要含有(B-1)成分及(B-2)成分的至少任意一种即可，优选同时含有(B-1)成分及(B-2)成分两者的情况。

含有(B-1)成分及(B-2)成分两者作为(B)成分时，两者的组合可以是任意化合物之间的组合。

作为优选的组合，当(B-1)成分为单独的上述(1)的环氧(甲基)丙烯酸酯时，(B-2)成分优选为含有2至4个(甲基)丙烯酸酯基的聚(甲基)丙烯酸酯单体，更优选二(甲基)丙烯酸酯单体，在二(甲基)丙烯酸酯单体中，优选聚C2至C3亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯或C5至C6亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。当(B-1)成分为单独的上述(2)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、或包含环氧(甲基)丙烯酸酯与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯两者时，(B-2)成分优选为C2至C3环氧烷改性双酚化合物二(甲基)丙烯酸酯，更优选环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯。此时，进一步优选(B-2)成分包含C5至C10环状环化合物单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、优选(甲基)丙烯酸二环戊二烯氧基乙酯，或者包含C5至C6亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、优选1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。

上述(1)和(2)的任何一种情况，均优选根据情况还含有磷酸(甲基)丙烯酸酯作为(B-2)成分。

含有(B-1)成分和(B-2)成分两者作为(B)成分时，两者的比例可为任意比例，相对于(B)成分的总量，通常(B-1)成分为约20重量％至约65重量％，并且(B-2)成分为约35重量％至约80重量％，更优选(B-1)成分为约30重量％至约60重量％，并且(B-2)成分为约40重量％至约70重量％。

本发明的树脂组合物中，根据需要可以添加磷酸(甲基)丙烯酸酯作为(B)成分。磷酸(甲基)丙烯酸酯可以提高铝、银或银合金与粘合剂固化物的粘合性，但有使金属膜腐蚀的可能，因此其使用量受到限制。

作为本发明的树脂组合物中可含有的磷酸(甲基)丙烯酸酯，只要是具有磷酸酯骨架的(甲基)丙烯酸酯，则并不特别限定为单酯、二酯或三酯等，可以列举例如：环氧乙烷改性苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯等，可作为日本化药株式会社制PM-2(环氧乙烷改性磷酸二(甲基丙烯酸酯))等而获得。在本发明中，优选使用环氧乙烷改性磷酸二(甲基丙烯酸酯)。磷酸(甲基)丙烯酸酯可以使用一种或以任意比例混合两种以上而使用。本发明的树脂组合物中含有磷酸(甲基)丙烯酸酯时，其含量通常为0.005至5重量％，优选0.005至3重量％，更优选0.005至1重量％。另外，根据情况优选为0.05至3重量％。特别是当(B-1)成分为单独的上述(2)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、或者包含环氧(甲基)丙烯酸酯与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯两者时，可以为0.005至0.05重量％。

本发明的组合物中所含的光聚合引发剂(C)没有特别限定，可以列举例如：1-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184；汽巴精化公司制)、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(Esacure ONE-Rifined；日本Siber Hegner公司制)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure 2959；汽巴精化公司制)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮(Irgacure 127；汽巴精化公司制)、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure 651；汽巴精化公司制)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Darocure 1173；汽巴精化公司制)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-吗啉基)丙烷-1-酮(Irgacure 907；汽巴精化公司制)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-(N-吗啉基)苯基)丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物等。

其中，优选1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-(N-吗啉基)苯基)丁烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮和1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。

本发明的树脂组合物中，这些(C)成分可以使用一种或以任意比例混合两种以上而使用。(C)成分在树脂组合物中的含量(相对于总量的含量)通常为0.5至20重量％，优选1至10重量％。另外，根据情况优选含量为2至15重量％，特别是当所述(1)的(B-1)成分为单独的环氧(甲基)丙烯酸酯时，相对于该树脂组合物的总量，其含量为2至15重量％，更优选约5重量％至12重量％。

根据上述说明，将本发明中的优选的紫外线固化性树脂组合物归纳如下。

(1)一种紫外线固化性树脂组合物，其中，含有所述式(1)所示的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)；

(2)如上述(1)所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，所述式(1)中的R₁和R₂各自独立地表示氢原子、羟基、C1至C4烷基、羧基或卤原子，且R₁和R₂的至少一个为氢原子以外的基团；

(3)如上述(1)或(2)所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，含有下述物质作为光聚合性化合物(B)：

(B-1)成分；环氧(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的至少一种，和

(B-2)成分；(甲基)丙烯酸酯单体；

(4)如上述(1)至(3)中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，(B-1)成分的环氧(甲基)丙烯酸酯为双酚二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯；

(5)如上述(1)至(4)中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，(B-2)成分的(甲基)丙烯酸酯单体为选自由C5至C10脂肪族二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚C2至C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、C2至C3环氧烷改性双酚化合物二(甲基)丙烯酸酯、在环状环与(甲基)丙烯酸酯基之间可含有氧基C1至C3烷基作为桥基的C5至C10环状环(甲基)丙烯酸酯单(甲基)丙烯酸酯、或可经羟基等取代的(甲基)丙烯酸苯氧基(C2至C4烷基)酯或其C2至C4亚烷基二醇改性化合物组成的组中的至少一种；

(6)如上述(5)所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，(B-2)成分的(甲基)丙烯酸酯单体为选自由环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯氧基乙酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯组成的组中的至少一种；

(7)如上述(1)至(6)中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，含硫化合物(A)为选自由3-乙基-4-羟基苯硫酚、4-巯基苯酚和邻巯基苯甲酸组成的组中的至少一种；

(8)如上述(1)至(7)中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，相对于树脂组合物总量，所述式(1)所示的含硫化合物(A)的含量为0.001至5重量％，光聚合引发剂(C)的含量通常为0.5至20重量％，优选为2至15重量％，其余部分为光聚合性化合物(B)；

(9)如上述(3)至(8)中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，相对于(B)成分的总量，(B-1)成分为20至65重量％，并且(B-2)成分为35至80重量％，更优选(B-1)成分为30至60重量％，并且(B-2)成分为40至70重量％；

(10)如上述(3)至(10)中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，还含有磷酸(甲基)丙烯酸酯化合物作为(B)成分。

另外，也可以将可作为光聚合引发助剂的胺类等与上述光聚合引发剂组合使用。作为可使用的胺类等，可以列举：苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯或对二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。使用该胺类等光聚合引发助剂时，在本发明的粘合用树脂组合物中的含量通常为0.005至5重量％，优选0.01至3重量％。

本发明的树脂组合物中，根据需要可以添加抗氧化剂、有机溶剂、硅烷偶联剂、阻聚剂、流平剂、抗静电剂、表面润滑剂、荧光增白剂、光稳定剂(例如：受阻胺化合物等)、填充剂等添加剂。

作为受阻胺化合物的具体例，可以列举例如：1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯(LA-82)、(甲基)丙烯酸2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯或汽巴精化公司制的CHIMASSORB 119FL、CHIMASSORB 2020FDL、CHIMASSORB944FDL、TINUVIN 622LD、TINUVIN 123S、TINUVIN 144、TINUVIN765、TINUVIN 770DF、TINUVIN 111FDL、TINUVIN 783FDL、TINUVIN791FB、TINUVIN XT850FF、TINUVIN XT855FF等。

本发明的树脂组合物可以通过将所述各成分在常温至80℃下混合溶解而得到。另外，根据需要可以通过过滤等操作除去夹杂物。本发明的树脂组合物当考虑涂布性时，优选适当调节成分的配比，使25℃的粘度在100至5000mPa·s的范围内。

本发明的树脂组合物也可以作为光盘用保护涂层剂使用，但特别适合作为DVD等粘贴型光盘用的粘合剂或蓝光光盘等的激光入射侧的透光层用涂层剂。

以下，具体说明使用该树脂组合物的光盘的制造方法。

将本发明的树脂组合物使用任意的方法，例如旋涂法、2P法、辊涂法、丝网印刷法等涂布在光盘基板上，使涂布后的膜厚为1至150μm。如果目标光盘为粘贴型，则在其涂布面上再重叠一片光盘基板后，从单侧或两面照射紫外至近紫外(波长约200nm至约400nm)的光线(以下也仅称为紫外线)，使涂层(粘合层)固化，并将两片光盘基板粘合，由此可以得到目标光盘。此外，如果目标光盘为蓝光光盘等且该涂膜为透光层，则直接从单侧或两面向该涂膜上照射紫外至近紫外(波长约200nm至约400nm)的光线，并使该涂膜固化，由此可以得到目标光盘。

该紫外线的照射量优选为约50mJ/cm²至约1500mJ/cm²，特别优选约100mJ/cm²至约1000mJ/cm²。作为用于照射该紫外线的光源，只要是能够照射该紫外线的灯，则可以使用任意的灯。可以列举例如：低压、高压或超高压汞灯；金属卤素灯；(脉冲)氙灯；或无极灯等。

本发明的树脂组合物适合使用银或银合金作为全反射膜或半透明反射膜的光盘。但是，本发明的树脂组合物也可以用于使用公知的硅或硅化合物等银及银合金以外的物质作为半透明反射膜的光盘基板的保护膜或粘合剂。

具有本发明的树脂组合物的固化物的光盘均包含于本发明中。例如也包含：使用本发明的树脂组合物、照射紫外线后将两片光盘基板粘合而得到的光盘；特别是至少一片光盘基板为具有银或银合金的全反射膜或半透明反射膜的光盘基板的粘贴光盘；或是在具有银或银合金的全反射膜或半透明反射膜的、例如1.1mm的光盘基板上具有该树脂组合物的涂布固化膜作为透光层的光盘；或是在该光盘基板上具有通过粘贴包含树脂组合物的透明薄膜并使其固化而形成的透光层的光盘。该光盘可以列举：DVD-ROM(DVD-5、DVD-10、DVD-9、DVD-14、DVD-18)、DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW、DVD-RAM、DVD-R单面两层方式、DVD+R单面两层方式、DVD-RW单面两层方式、DVD+RW单面两层方式、HD DVD-ROM、HD DVD-R、BD-ROM、BD-R、BD-RE等。

[实施例]

以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。

制备由表1所示组成构成的实施例D1至D5、比较例D1至D3和由表2所示组成构成的实施例B1至B7、比较例B1至B2的紫外线固化性树脂组合物。

表1

表2

另外，在表1、表2中以简称所示的各成分如下所述。

EHTP：3-乙基-4-羟基苯硫酚

PMP：4-巯基苯酚

EPA：双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯

UA-1：聚丁二醇(分子量850)、异佛尔酮二异氰酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯三种成分的摩尔比为1∶2∶2的反应产物

BPE4A：环氧乙烷4摩尔改性双酚A型二丙烯酸酯，第一工业制药株式会社制

BPE-10：环氧乙烷10摩尔改性双酚A型二丙烯酸酯，第一工业制药株式会社制

DPGDA：二丙二醇二丙烯酸酯

TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯

HDDA：1，6-己二醇二丙烯酸酯，日本化药株式会社制

FA-512A：丙烯酸二环戊二烯氧基乙酯，日立化成株式会社制

PHE-2：环氧乙烷2摩尔改性苯酚丙烯酸酯

PM-2：环氧乙烷改性磷酸二(甲基丙烯酸酯)，日本化药株式会社制

Irgacure 184D：1-羟基环己基苯基酮，汽巴精化株式会社制

Esacure ONE-Rifined：2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物，日本Siber Hegner公司制

LA-82：甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯、旭电化株式会社制

L-7002：聚硅氧烷，东丽·道康宁株式会社制

KBM-803：3-巯基丙基三甲氧基硅烷，信越化学株式会社制

使用所得的本发明的紫外线固化性树脂组合物，制作粘贴型DVD+R、透光层型BD-ROM，并进行特性评价。

试验例1

使用表1所示的实施例D1至D5或比较例D1至D3所得的紫外线固化性树脂组合物，用以下的方法制作粘贴型DVD+R，并进行评价。

(I)制作粘贴型DVD+R

1.银反射膜基板如下制作：在形成有DVD+R用凹坑(ピツト)的0.6mm厚的PC基板上，利用旋涂法制作偶氮色素记录层，在80℃干燥15分钟后，使用Unaxis公司制的银进行溅射，达到平均100nm的膜厚。

2.以圆形在银反射膜基板内周上供给本发明的紫外线固化性树脂组合物2.5g。

3.将0.6mm的PC基板设置在银反射膜基板上(溅射面在上)，以3000rpm的速度进行4秒钟旋涂，使其以PC基板与银反射膜之间的本发明紫外线固化性树脂组合物的膜厚为35至55μm的方式重叠。装置使用Global-Machinery公司制品。

4.使用氙闪光灯，从上侧以80J照射8次，使本发明的紫外线固化性树脂组合物固化，从而将光盘基板粘合。另外，DVD盘的方向是上侧为PC基板，下侧为银反射膜基板。

5.在由上述1至4制作的DVD+R基板上，利用先锋公司制的光驱(型号：DVR-110)以8倍速的写入速度记录约4.7GB的信号。

(II)DVD+R的耐久性试验前后的电信号变化及反射膜外观变化的评价

将本发明的粘贴光盘及比较例的粘贴光盘在80℃、85％RH的环境下放置500小时。使用DVD数据信号测定装置AUDIO DEV.公司制DVD-CATS SA-300，测定耐久性试验后的粘贴光盘的电信号(PISum 8)，并进行评价。PISum 8是光盘的电信号的一种，此数值越高，表示粘贴光盘的数据越变差。此外，通过目视观察反射膜的状态。评价的结果以下述标记表示在表1中。

PISum 8的评价

○…PISum 8值低于280

×…PISum 8值为280以上

反射膜外观

○…与刚粘合后相比，在500小时后的评价中未见反射膜状态的变化。

×…与刚粘合后相比，在500小时后的评价中可见反射膜有变色

试验例2

使用表2所示的实施例B1至B7或比较例B1、B2所得的紫外线固化性树脂组合物，用以下的方法制作透光层型BD-ROM，并以下述方法进行评价。

(I)制作透光层型BD-ROM

1.银反射膜基板如下制作：在形成有BD-ROM用凹坑的1.1mm厚的PC基板上，使用神户制钢所公司制的银合金GB-100进行溅射，达到平均30nm的膜厚，由此制作带有银反射膜的光盘基板。

2.以银反射膜面为上将基板设置在旋转台上，进行圆形的盖帽(キヤツプ)处理以覆盖至内径11.5mm处，然后将本发明的紫外线固化性树脂组合物2.5g供给到中心部的盖帽上。

3.根据本发明的紫外线固化性树脂组合物的粘度，在1000rpm到1500rpm的速度范围内进行4秒钟到7秒钟的旋涂，使各涂膜厚度为95μm至105μm。结束旋涂后，照射氙闪光灯2次，使其固化到表面无流动性的程度。

4.使用氙闪光灯，从上侧以80J照射8次，使本发明的紫外线固化性树脂组合物完全固化，得到具有透光层的BD-ROM。

另外，本发明的光盘可以在树脂表面进行硬质涂层处理，但本评价中由于进行的是透光层本身的耐久性评价，因此在不实施硬质涂层处理的情况下进行评价。

(I)BD-ROM的耐久性试验前后的电信号变化及反射膜外观变化的评价

将本发明的光盘及比较例的光盘在80℃、85％RH的环境下放置250小时。使用蓝光光盘数据信号测定装置Pulstec公司制ODU-1000，测定耐久性试验后的粘贴光盘的电信号(RSER)，并进行评价。RSER是光盘的电信号的一种，其数值越高，表示粘贴光盘的数据越变差。另外，通过目视观察反射膜的状态。评价的结果以下述标记表示在表2中。

RSER的评价

○…RSER值低于2.0E-04(表示2.0×10^-4)

×…RSER值为2.0E-04(表示2.0×10^-4)以上

另外，RSER值的“2.0E-04”表示“2.0×10^-4”，表2中的同样的记载也表示同样的含义。例如，实施例B1中的初始值5.1E-05表示“5.1×10^-5”，其它记载也同样。

反射膜外观

○…与刚粘合后相比，在250小时后的评价中未见反射膜状态的变化。

×…与刚粘合后相比，在250小时后的评价中可见反射膜有变色

由表1及表2的结果可知，含有式(1)所示的含硫化合物的实施例D1至D5及B1至B7的本发明的树脂组合物，在DVD或蓝光光盘的耐久性试验中得到良好的电特性。不含有式(1)所示的含硫化合物的比较例D1至D3及B1、B2在耐久性试验中的电特性不良。

产业实用性

使用本发明的树脂组合物的光盘即使具有包含银或银合金的反射膜，其耐久性也优良。

Claims (16)

1.一种光盘用紫外线固化性树脂组合物，所述光盘具有包含银或银合金的反射膜，其中，含有下式(1)所示的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)，

式(1)中，R₁、R₂各自独立地表示氢原子、羟基、烷氧基、烷基、芳基、羧基、烷基硫醚基或卤原子。

2.如权利要求1所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，相对于组合物，含有0.001至5重量％的所述式(1)所示的含硫化合物(A)。

3.如权利要求1所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，所述式(1)所示的含硫化合物(A)为苯硫酚、4-巯基苯酚、3-巯基苯酚、4-甲氧基苯硫酚、4-巯基-2-甲基苯酚、4-巯基-2-乙基苯酚、3-乙基-4-羟基苯硫酚、4-巯基-2-甲基苯酚、邻巯基苯甲酸、4-叔丁基苯硫酚或4-氯苯硫酚。

4.如权利要求1所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，含有环氧(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B-1)中的至少一种作为光聚合性化合物(B)。

5.如权利要求4所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，还含有(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B)。

6.如权利要求5所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)为选自由(甲基)丙烯酸双环戊烯氧基乙酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的一种以上。

7.如权利要求4至6中任一项所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，光聚合性化合物(B)还含有磷酸(甲基)丙烯酸酯。

8.如权利要求1所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，光聚合引发剂(C)为选自由1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-(N-吗啉基)苯基)丁烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮和1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮组成的组中的一种以上。

9.一种固化物，其通过对权利要求1至8中任一项所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物照射活性能量射线而得到。

10.一种光盘，其通过在具有包含银或银合金的反射膜的光盘基板上涂布权利要求1至8中任一项所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，并照射活性能量射线而得到。

11.一种光盘，其中，在包含银或银合金的反射膜上具有权利要求1所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物的紫外线固化膜。

12.一种紫外线固化性树脂组合物，其中，含有权利要求1中所述的式(1)中R₁和R₂各自独立地为氢原子、羟基、C1至C4烷基、羧基或卤原子、且R₁和R₂的至少一个为氢原子以外的基团的式(1)所示的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合引发剂(C)。

13.如权利要求12所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，含有下述物质作为光聚合性化合物(B)：

(B-1)成分：环氧(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的至少一种，和

(B-2)成分：(甲基)丙烯酸酯单体。

14.如权利要求13所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，(B-2)成分的(甲基)丙烯酸酯单体为选自由C5至C10脂肪族二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚C2至C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、C2至C3环氧烷改性双酚化合物二(甲基)丙烯酸酯、在环状环与(甲基)丙烯酸酯基之间可含有氧基C1至C3烷基作为桥基的C5至C10环状环(甲基)丙烯酸酯单(甲基)丙烯酸酯、或可经羟基等取代的(甲基)丙烯酸苯氧基(C2至C4烷基)酯、或C2至C4环氧烷改性苯酚(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。

15.如权利要求13或14所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，(B-1)成分的环氧(甲基)丙烯酸酯为双酚化合物-二缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯为聚醚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

16.如权利要求12所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，含硫化合物(A)为选自由3-乙基-4-羟基苯硫酚、4-巯基苯酚和邻巯基苯甲酸组成的组中的至少一种，

(B-1)成分为双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的至少一种，

(B-2)成分为选自由环氧乙烷改性双酚A型二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸二环戊二烯氧基乙酯、环氧乙烷改性苯酚丙烯酸酯组成的组中的至少一种。