TW200803745A - A method to control insects resistant to common insecticides - Google Patents

Description

200803745 九、發明說明： 【發明戶斤屬之技術領域3 本發明係為一種用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的 方法。 5 【才支4标】 發明背景 本申請案係申明補充美國專利暫時申請案系列號 60/815,932，於2006年6月 23 日提申。 本發明相關於一種新穎之防治某些害蟲之方法，尤其 10 是已發展出抵抗一或多種殺蟲劑者，經由使用N-取代磺醯 亞胺。 在昆蟲族群中發展出殺蟲劑抗藥性為一種普遍已知的 現象，且已有許多文獻記載所有主要之殺蟲劑類型皆有抗 藥性(Georghiou and Saito, 1984 Pest Resistance to Pesticides· 15 Plenum Press, New York ； Whalon et al.? 2007 Arthropod Pest Resistance Database, _^/www.ciPS.msu.edu/resistance/rmHh) 〇 殺蟲劑藥效之降低，歸因於抗藥性之發展，這驅使新殺蟲 劑之發現與發展。 20 、測可提供對於現有殺蟲雜抗性之抗藥性機制，是 否可提供龍之殺蟲劑之抗藥性(即，交又抗紐 二 件簡單的事。若抗藥性是由於殺蟲劑翻之分子標乾改鐵 或經修飾而造成(即，料位置抗藥性），翻在不同: 置之新穎殺蟲劑’便無法作用該抗藥性機制。因此^斩 穎化學物作狀標故㈣ 右新 所關心之抵抗性機制 5 200803745 涉及不同標靶位置之修飾，吾人便有某些信心預測，該抵 抗性機制並不會提供新穎化學物之抵抗性。 相對於上述，當新穎化學物之標靶位置未知，或抵抗 性係由標靶位置不敏感性之外之機制產生（如代謝解毒、隔 5 絕（se(iuestrati〇n)或排泄），交叉抵抗性便難以預測。在這些 案例中，殺蟲劑化學性質之交叉抵抗性經驗性評估，使用 才示的吾蟲已鑑疋之抵抗性族群或“品種”，提供類似於交 叉性抵抗性最直接與競爭性之證據。 在過去25年來引入之較新且較成功之殺蟲劑類型之 10 —，為新菸鹼類。新菸鹼類殺蟲劑之引入，已提供耕作者 無價之新工具，可管理某些世界上最具破壞性之作物病 蟲，包括具有長時間抵抗早期使用產物之物種。益達安 (Imidacloprid)是第一個以新菸鹼類為主要活性成分而問世 者。含6-氯-3-吡啶曱基片段類似結構之相關分子研究，產 15 生了亞滅培(acetamiprid)、烯啶蟲胺(nite叩yram)與噻蟲啉 (thiadoprid)。以氯噻唑基團取代氯吡啶基片段，會產生新 知驗類殺蟲劑之第一亞群，包括可尼丁（clothianidin)與賽速 安（thiamethoxam) 〇 雖然這些新於驗類已證實會快速恢復發展出抗藥性， 20但已有文獻報導高抵抗性已於野外採集之粉蝨族群，甘薯 粉蝨(Bemisiatabaci)，中辨識出。在199〇年晚期，抗藥性物 種在藥效方面的增加，較此粉蝨最近發現之品種更強—具有 大於100倍之抗藥性，對於益達安，以及可比 較寺級抗藥性之赛速安（thiamethoxam)與亞滅培 6 200803745 (acetamiprid)(Elbert and Nauen，2000 Pest Manag Sci. 56 ·· 60-64 ; Rauch and Nauen，2003 Arch Insects Biochem Physiol. 54 ： 165-176 ； Gorman et al.? 2003 Proc BCPC Inti Cong : Crop Science & Technology. 2 ·· 783-788)。新菸 5鹼類殺蟲劑對於粉蝨之抗藥性之主要機制，顯示為增加之 解毒能力（Rauch and Nauen，2003 Arch Insects Biochem Physiol· 54 : 165-176)，且非標靶位置之抵抗性已發現於 新於驗類-抵抗性粉兹族群中（Nauen and Denholm，2005 Arch Insect Biochem Physiol· 58 : 200-215)。 10 新菸鹼類殺蟲劑對於大部分區域之昆蟲害管理上，相 當可貴且有效，儘管會有抗藥性發展之限制。新於驗類_抵 抗性昆蟲族群之控制，或是其他殺蟲劑_抵抗性昆蟲族群之 控制，將取決於殺蟲劑之可獲得性，其對於抵抗性族群相 當有效。預防或延遲殺蟲劑_抵抗性昆蟲族群之發展，亦有 15賴於殺蟲劑之交替，其不會受到相同抵抗機制之影響。在 二情況下，新穎之殺蟲劑，缺乏目前殺蟲劑之交叉抵抗性， 便相當需要。 【發明内容】 發明概要 20 本發明係相關於發現N-取代績醯亞胺化合物缺乏交又 抗藥性，對於已發展出一或多種殺蟲劑類型抗藥性之害蟲 而言，包括益達安(imidacloprid)與其他新菸鹼類。更特= 的是，本發明係相關於一種防治某些已發展出可抵抗一或 多種殺蟲劍之昆蟲的方法，該殺蟲劑包括新终驗類 7 200803745 碟酸鹽、胺基甲酸酉旨與除蟲菊精，其包含施加希望之昆蟲 去活性劑量之式(I)化合物至待控制處 ίχ 0=卜 L-(CR2R3)n—Y R1⑴ 其中 5 X代表 N02、CN 或 COOR4 ·’ L代表單鍵或R1，S與L共同代表一5-或6_元環； R1代表甲基或乙基； R2與R3獨立地代表氫、甲基、乙基、氟、氣或溴； η為一 0-3之整數； 10 Υ代表6·鹵素σ比啶-3-基、烷基吼啶-3-基、 6-(CrC4)鹵素烷基。比啶-3-基、6-(CVC4)烷氧基。比啶-3-基、 6-(CrC4)鹵素烷氧基吡啶-3-基、2-氣噻唑-4-基，或3-氯異 °惡唾-5-基’當η = 0-3 ’以及L代表一單鍵，或γ代表氫、C1-C4 烷基、苯基、6-_素°比咬-3-基、GJCVQ)烧基叱啶-3-基、 15 6-(CrC4)鹵素烧基吼咬-3-基、6-(CVC4)烧氧基。比唆-3-基、 6-(Ci-C4)鹵素烧氧基^比^7定-3-基、2-氯°塞唾-4-基，或氣異 噁唑-5-基，當η = 0-1，且R1、s與L共同代表一 5-或6-元環； 以及 R4代表CVC3烷基。 20 較佳之式⑴化合物包括下列類型： (1) 式(I)化合物，其中X為N024CN，最佳為CN。 (2) 式(I)化合物，其中γ代表6-氯吨啶-3-基，或6-三氟 8 200803745 甲基吡啶-3-基，具有下式：

(3)式(I)化合物，其中H1、S盥τ处人 b興L結合形成一標準 5·元環，以及n = 0，即具有下式：

γ (4)式⑴化合物’其中R1代表CH3，L代表—單鍵，以 及1或2，最佳為1，具下式： Χχ Ν

II 0=s —(CR2R3)n—Υ CH, 10 乙基 (5)式(I)化合物，其中R2與r3獨立地代表氫、甲基或 熟習此技術領域者應瞭解到，最佳之化合物一般為包 含上述較佳族群之組合者。 【實施方式】 車父佳實施例之詳細說明 在本文件中，所有溫度皆為攝氏，所有百分比皆為重 量百分比，除非另有指出。 除非另有相出，術語烷基（包括衍生物術語如烷氧基）， 使用於此係包括直鏈、支鏈與環狀基團。因此，典型烧基 加為甲基、乙基、1曱基乙基、丙基、1，1-二曱基乙基，以及 20 基。術語_素原子包括氟、氣漠與峨。術語鹵素烧基 9 200803745 與包括鹵素烧氧基烷基與烷氧基基團經一至最大可能數目 之鹵素原子取代，較佳為氟原子。 本發明之化合物可具有一或多種空間異構物。各種空 間異構物包括幾何異構物、非鏡像異構物與鏡像異構物。 5因此，本發明化合物包括外消旋混合物，單獨之空間異構 物，以及光學活性混合物。熟習此技術領域者應瞭解到， 其中一種空間異構物可能比其他更具活性。單獨之空間異 構物與光學活性混合物，可藉由選擇性合成流程、一般合 成流程但使用經解析(resolved)之起始物質，或是一般解析 10 (resolution)流程獲得。 磺醯亞胺之製備方法，除了流程Η所述者之外，已於先 前揭示於美國專利公開號20050228027，在此併入本案以作 為參考資料。

式(la)化合物，其中R1、R2、R3、R4、X與γ係如先前 15 所定義，且L為一單鍵，較佳由流程A所示之方法製備： 流程A a R1 —S—(CR2R3)nY (A) Ο、/NH %// Ri——S—(CR2R3)nY (C)

mCPBA OII R1—S->(CR^R3)nY (B) b _3, H2S04

c --- BrCN, DMAP or HN03, Ac20 or C1C02R4, DMAP R1

V厂x —s—(CR2R3)nY (la) 在流程A之步驟a中，式(A)之硫化物係以間·氯過氧苯 曱酸(mCPBA)氧化，於低於0oC之極性溶劑中，提供式（B) 20 之亞砜類。在大部分之情況下，二氯曱烷為氧化作用之較 10 200803745 佳溶劑。 在流程A之步驟b中，亞颯類（B)係以疊氮鈉進行亞胺 化，在濃硫酸存在下，於質子性溶劑中加熱，得式(c)之磺 醯亞胺。在大部分之情況下，氣仿為此反應之較佳溶劑。 5 在流程A之步驟c中，磺醯亞胺(C)之氮原子可以溴化氫 進行氰化反應，在驗存在下，或可以硝酸進行硝化反應， 在醋酸酐存在下，微加熱，或以烷基(R4)氯甲酸酯進行羧化 反應，在鹼如4-二甲基胺基吡啶(DMAp)存在下，得队取代 亞胺(la)。鹼為完全氰化與羧化作用所必須，較佳之鹼 10 aDMAP，其中硫酸係使用作為催化劑，使硝化反應完全。 式(la)化合物，其中X代表cn，Ri、、r3、尺4與¥係 如先4所疋義，可以如流程B之溫和且有效率之方法製備。

流程B 15

S-L—(CR2R3) —Y R1 (A)

PhI(〇Ac)2, NH2CN fCN S_L—(CR2R3)n —γ R1 (F) b if

'CN wCPBA, K2C03 or RuC13, NaI04 〇=S-L—(CR2R3)n—Y R1 (la) 在流程B之步驟a中，硫化物係以碘化苯二醋酸酯氧 化，在氰醯胺存在下，於〇〇c，得硫亞胺汗）。此反應可於極 性質子性溶劑中進行，如二氯曱烷。 在流程B之步驟b中，硫亞胺(f)係以mCPBA氧化。鹼如 碳酸鉀，係用於中和mCPBA之酸性。質子性極性溶劑如乙 醇與水，係用於增加硫亞胺起使物質與所使用之鹼之溶解 11 200803745 度。硫亞胺(F)亦可以過蛾酸納或鉀水溶液氧化，在催化劑 三氯化纟如水合物或類似催化劑存在下。此催化劑之有機溶 劑可為極性質子性溶劑，如二氯甲烷、氯仿或乙腈。 式（Ia)N·取代磺醯亞胺之α-碳，即在（CR2R3)基團中 5 n=l，R3 = H，鄰近於N-取代磺醯亞胺官能基，可更進一步 烧基化或鹵化(R5)，在驗存在下，如六曱基二石夕醯胺基鈉 (KHMDS)，得式(lb)之N-取代磺醯亞胺，其中R1、R2、R3、 R4、X、L與Y係如先前所定義，Z為一適當之離去基，如流 程C所示。較佳之離去基為碘(R5 =烷基）、苯並磺醯胺(R5 = 10 F)、四氯乙烯(R5 = C1)，以及四氟乙烯（R5 = Bi〇。 流程c

/X N 〇4—(CR2)-Y

KHMDS R5Z

〇=S —(CHR^)-Y

I (lb) R1 (la) 15 流程A中之起始硫化物（A)可不同方式製備，如流程 D、E、F、G、Η與 I所示。 在流程D中，式(Α!)之硫化物，其中R1、R2與Υ如同先 前所定義，n= 1，以及R3 = H，可製備自式（D〗）之氯化物， 藉由以烷基硫醇之鈉鹽進行親核基取代。 20

流程D R2 R2

)-Y V~Y

Cl R1SNa R1—S (°i) (A〇 12 200803745 在流程E中，式(AO之硫化物，其中Ri、R2與γ係如 前所定義，η=3，且R3 = Η，可製備自式(D2)之氯化:如= 由反應2-單取代曱基丙二酸酯，在鹼存在下， - " 如第二·丁氧 基鉀，得2,2-二取代丙二酸酯，在驗性條件下水解，，、 .......... 5 酸，藉由加熱使該二酸脫羧基化，得單酸， ^ M硼烷-四氫呋 喃錯合物還原該單酸，得一醇類，該醇類以曱笨於酽& (tosyl chloride)進行曱苯續酸化，在驗如叹唆存在下 ^ 苯磺醯酯，並以所希望之硫醇鈉鹽取代該甲笨錯醉⑫ 10

流程E cich2 —γ (D2) KOiBu R2CH(C02Me)2

LiOH 15

Me〇2C Me〇2C

BH3THF 20 ho2c^\ R2

TsCl, Py

NaSRi 在流程F中，式(As)之硫化物，其中Ri、R2與γ係如先 前所定義，n=2且R3 = Η，可製備自式(E)之猜類，以強驗去 保護，並以碘化烷基進行烷基化，得α-烷基化腈類，在強 25酸如HC1存在下水解α-烷基化腈類，可得— 鲛，將該酸以 13 200803745 四Μ喃錯合物還原，得—醇類，該醇類以甲笨石黃酿 迷仃π伽化，錢如錢存在下，得ψ苯項動旨， 所希望之硫醇鈉鹽取代該曱苯磺醯酯。

流程F

NC

R2 \ HO.C -Υ

(E)>-Y >Y TsO j R2

base R2I NC

V~Y Δ --- HC1

BH,THF

HO

R2

TsCl, Py

NaSR1 s> R1 (A3) 在>’IL私G中’式(A4)之硫化物，：il中]^ 1 〜班 、甲R、s與L·一同代表 ίο % η—〇，γ =異丙基或苯基，可製備自 , 衣两目未取代環狀硫化 ，其中m = 〇、1。環狀硫化物起始物質•氣琥珀亞醯 戈之本，谷液進彳亍氣化反應，之後以Grignard試劑進行院基 化，產生所希望之硫化物(A#)，具有令人滿意之產率。

流程G is 0 NCS,

b S，\C1 YMgCl (A4) 另一個製備式(A4)硫化物之方法，其中R1、s與l共同 形成一環，n = 0，m = 0，以及Y=：6-鹵素、6_(CVC4)院基、 14 200803745 6-(CrC4)i素烷基，或6-(CrC4)烷氧基取代3-吡啶係於程 Η中強調。因此，相對應之經適當取代氯甲基吡啶係經硫脲 處理、水解，之後以1-溴-3-氯丙烷進行烷基化，在鹼性水 溶液條件下，並在驗存在下環化，如第三丁氧基鉀，於極 5 性質子性溶劑中，如四氫呋喃（THF)。 流程Η

10 在流程I中，式(Α5)之硫化物，其中R1係如先前所定義， L為一鍵結，η = 0且Υ為6-氯吡啶-3-基，可製備自2-氯-5-溴σ比唆，經由鹵素-金屬交換，之後以二硫化物取代。

流程I

15 (α5) lb型之磺醯亞胺化合物，其中R1、S與L共同形成一飽 和之5-或6-元環，且n=l，可以流程J所示之方法製備，其中 X與Y如先前所定義，且m為0或1。 15 200803745 流程j

在流程J之步驟&中，其類似於流程A之步驟b， 乂 m 兑石風類 5係以疊氮鈉進行亞胺化，在濃硫酸存在下，或是以〇_二甲 苯基磺基羥基胺，於極性質子性溶劑中，得磺醯亞胺。氯 仿或一氣曱炫》為較佳之溶劑。 在流程J之步驟b中，類似於流程A之步驟c，碍酸亞胺 之氮原子可以溴化氫進行氰化反應，或可以硝酸進行硝化 10 反應，之後在回流條件下以醋酸酐處理，或以類田於 礼T酸甲酯 進行羧化反應，在鹼如DMAP存在下，得N-取伟戸* ★ π八％續驢亞 胺。鹼為完全氰化與羧化作用所必須，較佳之鹼aDMAp， 其中硫酸係使用作為催化劑，使硝化反應完全。 在流程J之步驟C中，N-取代磺醯亞胺之心碳可以雜芳 15 基甲基鹵化物進行烧基化，在驗如KHMDS或丁基鐘(BuLi) 存在下，得所希望之N_取代磺醯亞胺。較佳之鹵素為漠、 氣或碘。 此外’式(lb)化合物可首先經硪類之α-燒基化而製備， 得α-取代之亞硬類’之後將該亞礙類亞胺化，之後將所得 20 之磺醯亞胺進行Ν-取代，分別使用步驟c、a與b，如上流程 16 200803745 J所述。 化合物，其中Y代表所申請之取代物，除了6-(CrC4) 鹵素烧基0比唆-3 -基與6-(Ci_C4) ή素烧氧基°比。定-3 -基之 外，其已揭示於美國專利公開案20050228027，在此併入本 5 案以作為參考資料。 範例 範例Ι.「(6-三氟曱基吡啶-3-基）曱基π曱基氣撐-λ4-亞 硫烧基氰Si胺（1)

10 [(6·三氟甲基吼啶-3-基）甲基](甲基)-氧撐-λ4-亞硫烷 基氰醯胺（1)係製備自3-氯甲基·6-(三氟甲基)吡啶，依據下 列三步驟順序： (Α)

㈧ /CH3 15 在3-氣曱基-6-(三氟甲基)吡啶(5.1 g，26 mmol)之二甲 基砜溶液中（DMSO ; 20 mL)，加入一部份之硫基甲氧化鈉 (1.8 g，26 mmol)。觀察到一劇烈之放熱反應，其導致反應 20 轉為黑色。反應攪拌1 hr，之後其他之硫基曱氧化鈉（0.91 g， 13 mmol)係緩慢加入。反應攪拌至隔日，之後倒入水中， 17 200803745 並加入數滴濃鹽酸。混合物以Et2〇(3 x 50 mL)萃取，有機 層合併，以濃鹽水清洗，以MgS04乾燥並濃縮。粗產物以 層析法純化(prep 500，10%丙酮/己烷），得硫化物(A)，為 淡黃色油狀物（3.6 g，67%)。4 NMR(300 MHz，CDC13)S 8.6(s，1H)，7.9(d，1H)，7.7(d，1H)，3.7(s，2H)，2.0(s，3H); GC-MS:分子量計算值為c：8H8F3NS [M]+ 207。測量值207。 (B)

10 在0°C之硫化物（Α)(3·5 g，17 mmol)與氰酸胺（1.4 mg， 34 mmol)之二氣甲烧(30 mL)溶液中，一次加入破化苯二醋 酸酯（11.0 g，34 mmol)。反應攪拌30分鐘，之後回溫至室溫 至隔日。混合物以二氯甲烷(50 mL)稀釋，並以H2〇清洗。 15 水層以乙酸乙酯（4 X 50 mL)萃取，合併二氯甲烧與乙酸乙 酯層，以MgSCU乾燥並濃縮。粗產物以己烷研磨，並以層 析法純化（chromatotron，60%丙酮/己烧），得硫亞胺(B)， 為黃色膠狀物(〇·60 g，14%)。IR(film)3008, 2924, 2143, 1693 cm·1 ; NMR(300 MHz，CDC13)5 8.8(s，1H)，8.0(d，1H)， 20 7.8(d，1H)，4.5(d，1H)，4.3(d，1H)，2.9(s，3H) ; LC-MS(ESI): 分子量計算值C9H9F3N3S [M+H]+ 248.04。測量值248。 18 200803745

在0 °C之m-過氯苯酸(mCPBA ; 80%，1.0 g，4.9 mmol) 5 之EtOH(10 mL)溶液中，加入k2C〇3(1.4 g，10 mmol)之 η2〇 溶液(7 mL)。溶液攪拌20分鐘，之後硫亞胺(B)(0.60 g，2.4 mmol)之EtOH(20mL)溶液一次加入。反應於0°C攪拌30分 鐘，之後回溫至室溫，歷時1 hr。反應之後以亞硫酸氫鹽水 溶液中止，混合物濃縮移除乙醇。所得之混合物以二氣甲 10 烷萃取，合併之有機層以MgS04乾燥並濃縮。粗產物經層 析純化（chromatotron，50%丙酮/己烧），得石黃酿亞胺（1)， 為灰白色固體(0.28 g，44%”Mp = 135-137 °C; WNMROOO MHz，CDC13)S 8.8(s，1H)，8.1(d，1H), 7.8(d，1H)，4.7(m，2H)， 3.2(s，3H) ; LC-MS(ELSD) ··分子量計算值 C9H9F3N3OS 15 [M+H]+ 264.04。測量值263.92。 範例II.「1-(6-三氟甲某吡啶-3-基）乙基π曱基氣撐· λ4-亞硫烷基氰醯胺m

f3c n cn (2) 19 20 200803745 (A)

[1-(6-三氟曱基吼啶-3-基）乙基](甲基)·氧撐-λ4-亞硫烷 5 基氰酿胺(2)，係製備自[(6-三氟甲基吡啶-3-基）甲基](甲基)-氧撐-λ1·亞硫烷基氰醯胺（1)，使用流程C所指示之方法： 在-78 °C之磺醯亞胺（1)(50 mg，0·19 mmol)與六曱基磷 酸胺(HMPA ; 17 μΐ^, 0·10 mmol)之四氫呋喃（THF ; 2 mL)溶 液中，係滴加入六甲基二矽胺烷鉀(KHMDS ; 0.5 Μ於甲苯 10 中，420 PL，0.21 mmol)。溶液於-78 °C繼續攪拌20分鐘， 之後加入碘化甲烷（13 μί，0.21 mmol)。反應回溫至室溫， 歷時1小時，之後以飽和NH4C1水溶液中止反應，並以二氯 甲烧萃取。有機層以Na2S04除水、濃縮，粗產物經層析純 化（chromatotron，70% 丙酮/CH2C12)，得磺醯亞胺（2)，為 15 一 2 ·· 1之非鏡像異構物之混合物（無色油狀物；31 mg， 59%)。iHNMRpOO MHz，CDC13)3(主要非鏡像異構物)8.8(s， 1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)，4.6(q，1H)，3.0(s，3H)，2.0(d， 3H);(次要非鏡像異構物)8.8(s，1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)， 4.6(q，1H)，3.1(s，3H)，2.0(d，3H) ; LC-MS(ELSD):分子量 20 計算值C^Hk^NsOS [M+H]+ 278.06。測量值278.05。 範例111.2-(6-三氟曱基口比咬-3-基）-1-氣撑-四氫-1Η-1λ4· 噻嗯-1-某啶氦醯胺 20 200803745

2-(6-二氣甲基。比°定-3-基）-1 -氧撐-四氮-1 Η-1 λ -σ塞嗯-1 -基啶氰醯胺（3)，係製備自3-氯甲基-6-(三氟甲基)-吡啶， 依據下列指示之5步驟順序： (A) f3c

thiourea

EtOH, 25 °C (58%)

HC1 A 硫脲（1.2 g，16 mmol)之EtOH(25 mL)懸浮液係加入3-10 氯甲基-6-(三氟曱基)吡啶之EtOH(10 mL)溶液。懸浮液於室 溫下攪拌2天，期間白色沈澱物形成。沈澱物經過濾，得 希望之醯胺啶氣化氫，為白色固體（2.4 g，58%)。Mp = 186-188 °C。不需要再進一步純化該產物。1HNMR(300 MHz， CDC13)S 8.9(bs，4H)，8.4(s, 1H)，7.6(d，1H)，7.3(d，1H)，4.2(s， 15 2H) ; LC-MS(ELSD):分子量計算值C8H8F3N3S [M+H]+ 236.05。測量值236.01。 (B)

1 -bromo-3-chloropropane NaOH, H:0, 10 °C (96%) (A)

21 200803745 在 10 0C之脒（amidine)氯化氫(Α)(1·8 g，6.8 mmol)之水 溶液中（12 mL)，加入 l〇 NNaOH(0.68 mL，6.8 mmol)，其導 致形成白色沈澱物。懸浮液於100叱攪拌3〇分鐘，之後冷 卻回10°C。之後加入額外之1〇 N Na〇H(〇.68 mL，6.8 5 mmol)，之後一次加入 1-溴-3-氯丙烧(〇·67 mL, 6.8 mmol)。 反應於室溫下攪拌至隔日，之後以二氣甲烷萃取。合併之 有機層係以濃鹽水清洗，以NajO4乾燥並濃縮，得硫化 物(B)，為無色油狀物（1.7 g，96%)。不需進一步純化該產 物。1H NMR(300 MHz, CDC13)S 8.6(s，1H)5 7.8(d，1H)，7.6(d， 10 1H)，3.8(s，2H)，3.6(t，2H)，2.6(t，2H)，2.0(qUint，2H)。 (C)

15 第三·丁氧化鉀（1.5 g，13 mmol)之THF(12 mL)懸浮液 中，係加入ΗΜΡΑ(1·7 mL，10 mmol)，之後滴加入硫化物 (Β)(1·8 g，6·7 mmol)之THF(3 mL)溶液。反應於室溫下擾掉 至隔曰，之後濃縮，以層析法純化（Biotage，40% EtOAc/ 己烷），得環化產物(C)，為橘色油狀物(230 mg，15%)。4 20 NMR(300 MHz，CDC13)3 8.7(s，1H)，8.0(d，1H)，7.6(d，1H)， 4.6(dd，1H)，3.2(m，1H)，3.1(m，1H)，2.5(m，1H)，2.3(m，1H)， 2.1_1.9(m，2H)。 22 200803745

5 在0°C之硫化物（C)(230 mg，0.99 mmol)與氰驢胺（83 mg，2.0 mmol)之二氯甲烷(5 mL)溶液中，一次加入硬化+ 二醋酸酯（350 mg，1.1 mmol)。反應攪拌3 hr，之後淨縮、 產物經層析純化（chromatotron，50°/。丙酮/己烧），得石穿亞 (D)，為橘色油狀物（150 mg，非鏡像異構物混合物，。 4 NMR(300 MHz，CDC130 8.8(s，1H)，7.9(d，1H)，7 8(d 10 1H)，4.8(dd，1H)，3.5(m，2H)，2.9-2.7(m，2H)，2.6(m，1H)’ 2.3(m5 1H)。 ’

f3c 15 在 〇 C之mCPBA(80%，180 mg，〇·82 mmol)之EtOH(3 mL)溶液中，加入k2CO3(230 mg，1·7 mmol)之水溶液（ι·5 mL) °溶液攪拌20分鐘，之後一次加入硫亞胺（D)(150 mg， 0.55mmol)之EtOH(2mL)溶液。反應於(TC攪拌45分鐘， 20之後溶劑倒至一單獨之錐形瓶中，並濃縮，得白色固體。 該固體攪拌於CHC13中，經過濾並濃縮，得純磺醯亞胺(3)， 為無色油狀物（72 mg，44%)。4 NMR(300 MHz, 23 200803745 CDC13)3(1.5 : 1非鏡像異構物之混合物）8.8(s，2H)，8.0(d， 2H)，7.8(d，2H)，4.7(q，1H)，4.6(q，1H)，4.0-3.4(m，s，4H)， 3.0-2.4(m，8 H) ； LC-MS(ELSD)：分子量計算值 CnHnFsNsOS [M+H]+ 290.06。測量值289.99。 範例IV.『(6-氯吡啶-3-基）甲基1(甲基）氣撐-λ4-亞硫烷基- 氰醯胺(4)

[(6-氯咐啶-3-基）甲基](甲基）氧撐-λ4-亞硫烷基氰醯胺 (4)係製備自3-氯甲基-6-氯吡啶，經由範例I中所述之3步 10 驟順序。產物為白色固體；mp= 115-117 °C; 4 NMR(300 MHz，CD30D/CDC13)3 8.5(d，1H)，8.0(dd，1H)，7.6(d, 1H)， 5.0(s，2H)，3.4(s, 3H) ; LC-MS(ELSD):分子量計算值 C8H9C1N30S [M+H]+ 230。測量值230。 範例V.「M6-氣吡啶-3-基）乙基甲基）氣撐-λ4-亞硫烷 15 基-氰醯胺（5)

[1-(6-氯吼啶-3-基）乙基](甲基）氧撐-λ4-亞硫烷基氰醯 胺（5)，係製備自[(6-氯吼啶-3-基）甲基](曱基）氧撐_λ4-亞硫 烷基氰醯胺(4)，經由範例II所述之相同流程。最終產物， 20 單離為3 : 2非鏡像異構物之混合物，為灰白色固體；mp = 24 200803745 155-164 %。LC_MS(ELSD):分子量計算值c9H9ciN3〇s [Μ-ΗΓ 242。測量值242。⑸之非鏡像異構物可由再結晶法 (2: 1 Me0H/H20)分離出，之後將上清液進行士⑽猶〇η 層析，得(6)與(7)(空間化學表示）。 5

化合物(6)分離出，為白色固體；mp= 163-165 °C ; 4 NMR(300 MHz，CDC13) : δ 8.4(d，1H)，7.9(dd，1H)，7.5(d， 10 1H)，4.6(q，1H)，3.1(s，3H)，2.0(d，3H) ; LC-MS(ELSD):分 子量計算值C9HnClN3OS [M+H]+，244。測量值244。 化合物(7)分離出，為無色油狀物；1HNMR(300 MHz， CDC13)5 8.4(d? 1H)5 7.9(dd? 1H)? 7.5(d?lH)9 4.6(q? 1H)5 3.0(s, 3H)，2.0(d，3H);LC-MS(ELSD):分子量計算值C9HuC1N3OS 15 [M+H]+，244。觀測值244。 範例VL2-「(6-三氟甲某吡啶-3-基）甲基1_1-氣撐-四氫 -1H-1 λ4-噻嗯-1 -篡嘧氰醯胺（8)

20 2_[(6-三氟曱基吡啶-3-基）曱基]-1-氧撐-四氫·1Η-1λ4- 噻嗯-1-基啶氰醯胺（8)，係製備自3-氯曱基-6-氣吡啶，依 25 200803745 據範例III所述之五步驟。產物為無色膠狀物，且為i : i 比例之非鏡像異構物。非鏡像異構物1:讯(薄膜)3439,3006, 2949, 2194 cm 1 ;NMR(3〇〇 MHz，CDC13) : δ 8.4(d，1H), 7.8(dd，1H)，7.4(d5 1H)，4.6(dd，1H), 3.6(m，2H)，2.4-2.7(m， 5 4H) , GC-MS :分子量計算值CigH"c1N3〇s [M+H]+ 256。 測虿值256。非鏡像異構物2 ·· IR(薄膜)3〇4〇, 2926, 2l9i cm，H NMR(30G MHz，CDC13): δ 8.4(d，1H)，7.8(dd，1H)， 7.4(d，1H)，4.7(dd，1H)，3.8(ddd，1H)，3.4(m， 1H)，2.8(m， 1H)’ 2.6(m, 2H)，2.3(m，1H) ; GC-MS :分子量計算值 10 GoHnClNsOS [M+H]+ 256。測量值256。 範例取代磺醯迦對於新菸鹼·板抗性〇_峰物 1崔粉兹（Bemisia tabaci)品釋之殺為劑活料 係評估化合物6與7對於殺蟲劑-抵抗性、q_生物型煙粉 蝨(Bemisia tabaci)成蟲之殺蟲劑活性。亦評估市售新於鹼類 15殺蟲劑之活性，並作為此殺蟲劑-抵抗性粉蝨品種之相對藥 效比較。 Q-生物型煙私益(B· tabaci)相關之一般名稱為煙粉歲 (sweetpotato whitefly)。該品種用於這些試驗中， CHLORAKA，係於2003年採集自Cyprus之黃瓜田中，對 20於多種殺蟲劑類型具有穩定與強抵抗性，在重複之實驗室 試驗中。此品種之成蟲大部分不受1〇〇〇 ppm益達安 (imidacloprid)(新菸鹼類殺蟲劑）暴露之影響。煙粉為（B tabaci)之SUD-S品種為參考品種，使用於這些測試中，且 為對所有殺蟲劑皆敏感之實驗室品種。 26 200803745 化合物6與7之技術樣本，一開始溶於含有90%丙酮之 蒸德水中（含0.01% Agral)，產生5000 ppm之儲存液。之後 使用含有0.9%丙酮之蒸餾水(含〇.〇 1 % Agral)作為稀釋劑稀 釋。市售配方之益達安（imidacloprid) (Confidor，200SL)、賽 5 速安(thiamethoxam) (Actara，25WG)與亞滅培(acetamiprid) (Mospilan，20SP)係使用含〇·〇1〇/0 Agml之蒸餾水稀釋。 由棉花（Gossypium hirsutum cv· Deltapine 16)展葉切下 之圓片，浸入經系列稀釋之殺蟲劑中，置於空氣中乾燥， 並置於塑膠培養m之洋菜-水基床上（1%)。葉片浸入稀釋劑 10中，作為控制組。煙粉蝨成蟲移自培養箱中，使用馬達抽 吸器，在簡易昏迷後，20-30隻健康母粉蝨係置於每一經處 理枝葉圓片上。每一單元係以密閉式透氣蓋密合。一旦成 蟲自麻醉甦醒後，培養皿便翻轉，使得葉圓片可面對遠軸 側，使得粉蝨成蟲正常定位。所有生物試驗係由每一濃度 15之二重複（包括控制組）組成。存活率係於市售標準物測試起 始後48小時評估，化合物6與7則於72小時評估。 化合物6、7與市售之新菸鹼類殺蟲劑益達安 (imidacloprid)、賽速安（thiamethoxam)與亞滅培 (acetamiprid)，係測試可區分濃度生物試驗，對抗二種粉蟲 20品種。對抗兩種粉蝨品種之較廣濃度-劑量生物試驗，係導 入化合物6、7與益達安(imidacl〇prid)。這些較廣試驗之資 料係使用變積分析(probit analysis)，推衍出LC50與LC90評 估值。抵抗性比例係使用下列方程式計算： 抵抗性比例=抵抗性族群之LC\n 27 200803745 敏感性族群之lc5〇 可區分濃度生物試驗中，化合物6與7對於兩種粉為之 藥效僅有些許不同（表1}。相對於市售新紐類殺蟲劑之反 應，其對於CHLORAKA品種較無效，相對於敏感、參考品 5 種(SUD-S) 〇 表1·殺蟲劑-抵抗性Q-生物型煙粉蝨(B· tabaci)與敏感型實 驗室品種成蟲，暴露於可區分濃度之化合物6、7、益達安 (imidacloprid)、賽速安(thiamethoxam)或亞滅培(acetamiprid) !〇 下之成蟲存活率。 化合物 劑量 存活率，S品 種(SUD-S) 存活率，R品種 (CHLORAKA) 6 40 ppm 99% 39% 100 ppm 100% 79% 500 ppm 100% 96% 7 40 ppm 98% 37% 100 ppm 97% 79% 500 ppm 100% 97% 益達安 (imidacloprid) 32 pm 83% 2% 128 ppm 95% 2% 4096 ppm - 25% 賽速安 (thiamethoxam) 32 ppm 85% 0% 512 ppm 94% 15% 亞滅培 (acetamiprid) 32 ppm 52% 2% 512 ppm 79% 30% 28 200803745 由濃度-劑量生物試驗所得之資料，提供N-取代磺醯亞 胺對於新菸鹼類-抵抗性Q-生物型煙粉蝨(B. tabaci)藥效額 外之資訊(表2)。化合物6與7對於抵抗性CHLORAKA與敏感 性SUD-S品種之類似lc5G，可產生小量之抵抗性比例。此 相對於益達安(imidadoprid)之反應，其可獲得大抵抗性比 例，由於在CHLORAKA品種中觀察到高抵抗性。 表2·化合物6、7與益達安(imidacloprid)對於殺蟲劑-抵抗性 Q-生物型煙粉蝨(B· tabaci)與敏感型實驗室品種之藥性評 估與抵抗性比例 化合物 LC50 ’ S品種 (SUD-S) LC5G，R品種 (CHLORAKA) 抵抗性比例 6 7.4 ppm 45 ppm 6.1 7 9.0 ppm 53 ppm 5.9 並達安 (imidacloprid) 4.3 ppm >4000 ppm* >930** * LCw無法進行精確計算，因為當劑量高至4〇〇〇 時會導致品種 "(CHLORAKA)存活率<50%。 w 丁日守双不里 值代表抵抗性比例之保守預測，使用測試之最高濃度作為方程 式之分子。 15 範例viii取代崎亞胺對於新疼驗_殺蟲劑-抵抗 性B-生物型煙粉為（B· tabaci)品種之殺蟲劍活性 係評估化合物7對於殺蟲劑-抵抗性B-生物型煙粉兹(B. tabaci)品種之殺蟲劑活性。亦評估市售新菸鹼類殺蟲劑之 20 活性，並作為此殺蟲劑-抵抗性粉蟲品種之相對藥效比較。 Q-生物型煙粉蝨（B· tabaci)相關之一般名稱為銀葉粉 兹。该品種用於运些試驗中，“〇11八-]^1^”，係於2〇〇4年1 月採集自Guatemala，Zacapa Valley之多種穀類。此品種對 29 200803745 於益達安(imidadoprid)具有強烈抵抗性，大部分成蟲不受 影響，至濃度1000 ppm。煙粉蝨之SUD-S品種為這些測試 中使用之參考品種，且為對所有殺蟲劑皆敏感之實驗室品 種。 5 化合物7之技術樣本，一開始溶於含有90%丙酮之蒸 顧水中（含0.01% Agral)，產生5〇00 ppm之儲存液。之後使 用含有0.9%丙酮之蒸餾水（含〇·〇丨％ Agral)作為稀釋劑稀 釋。市售配方之盈達安(imidacloprid)(Confidor，200SL)、賽 速安（thiamethoxamXActara，25WG)與亞滅培（acetamiprid) 10 (Mospilan，20SP)，係使用含〇.〇i%Agml之蒸餾水稀釋。 由棉花（Gossypium hirsutum cv· Deltapine 16)展葉切下 之圓片，浸入經系列稀釋之殺蟲劑中，置於空氣中乾燥， 並置於塑膠培養J2I之洋菜-水基床上（1 %)。葉片浸入稀釋劑 中’作為控制組。成蟲B· tabaci移自培養箱中，使用馬達 15抽吸器，在簡易昏迷後，20-30隻健康母粉蝨係置於每一經 處理枝葉圓片上。每一單元係以密閉式透氣蓋密合。一旦 成蟲自麻醉甦醒後，培養JHL便翻轉，使得葉圓片可面對遠 軸側，使得粉蝨成蟲正常定位。所有生物試驗係由每一濃 度之三重複（包括控制組）組成。存活率係於市售標準物測試 20 起始後48小時評估，化合物7則於72小時評估。 化合物7與市售之新於驗類殺蟲劑益達安 (imidadoprid)、賽速安（thiamethoxam)與亞滅培 (acetamiprid)，係測試可區分濃度生物試驗，對抗二種粉蝨 品種。對抗兩種粉兹品種之較廣濃度-劑量生物試驗，係導 30 200803745 入化合物7與益達安(imidacloprid)。這些較廣試驗之資料係 使用變積分析(probit analysis)，推衍出LC50與LC9〇評估 值。抵抗性比例係使用下列方程式計算： 抵抗性比例=抵抗性族群之LC^〇 5 敏感性族群之LC50 可區分濃度生物試驗中，化合物7對於兩種粉蝨之藥 效僅有些許不同（表3)。相對於市售新菸鹼類殺蟲劑之反 應，其對於GUA-MIX品種較無效，相對於敏感、參考品 種(SUD-S)。 0 表3.殺蟲劑-抵抗性B-生物型煙粉蝨(B. tabaci)與敏感型實 驗室品種成蟲，暴露於可區分濃度之化合物7、益達安 (imidacloprid)、赛速安(thiamethoxam)或亞滅培(acetamiprid) 下之成蟲存活率。 化合物 劑量 存活率，S品 種(SUD-S) 存活率，R品種 (GUA-MIX) 7 40 ppm 84% 70% 100 ppm 95% 79% 益達安 (imidacloprid) 32 ppm 74% 8% 128 ppm 87% 39% 2048 ppm - 49% 賽速安 (thiamethoxam) 25 ppm - 10% 32 ppm 57% - 128 ppm 73% - 250 ppm - 51% 2500 ppm - 87% 亞滅培 (acetamiprid) 32 ppm 65% 1% 512 ppm 98% 63% 31 200803745 由濃度-劑量生物試驗所得之資料，提供N-取代磺醯亞 胺對於新菸鹼類-抵抗性B-生物型煙粉蝨(B. tabaci)藥效類 外之資訊（表4)。抵抗性GUA-MIX與敏感性SUD-S品種斜 於化合物7之類似LC%，可產生小量之抵抗性比例。此相對 5 於益達安（imidacloprid)之反應，其可獲得大抵抗性比例， 由於在GUA-MIX品種中觀察到高抵抗性。 10 表4·化合物7與益達安(imidacloprid)對於殺蟲劑-抵抗性B-生物型煙粉蝨(B· tabaci)與敏感型實驗室品種之藥性評估 與抵抗性比例 化合物 LC50 ’ S 品 種(SUD-S) LC50 ’ R品種 (GUA-MIX) 抵抗性比例 7 9.3 ppm 30.3 ppm 3.3 盈達安 (imidacloprid) 11.2 ppm >500.0 ppm* —-—---- >45.5** 種（GUA-MIX)存活率<5:田⑷里PP_ k此式值21/子抵抗性比例之保守預測，使用測試之最高濃度作為方程 15 範例IX.P密代續酿亞胺避里殺蟲劑-抿抗性粉蝨盥t 蟲品種之殺蟲劑活性 係評估化合物2、4與5對於殺蟲劑_抵抗性Q_生物型 煙粉蝨（B· tabaci)品種，與殺蟲劑抵抗性桃蚜 20 persicae)品種之殺蟲·性。活性係與代表主要殺蟲劑類型 之殺蟲劑比較。 Q-生物型煙粉雜.tabad)相關之—般名稱為煙粉益 (sweetpotato whitefly)。該品種用於這些試驗中， 32 200803745 CHLORAKA” ’係於2003年採集自Cyprus之黃瓜田中，對 於除蟲菊精、有機ί粦酸鹽，及新菸驗類具有穩定與強抵抗 性，在重複之實驗室試驗中。此品種之成蟲大部分不受1〇〇〇 ppm盈達安（imidacloprid)暴露之影響。煙粉兹（β tabaci) 5 之SUD-S品種為蒼考品種，使用於這些測試中，且為對 所有殺蟲劑皆敏感之實驗室品種。 與桃蚜（Myzuspersicae)相關之一般名稱為綠桃蚜。抵 抗性桃蚜品種使用於這些試驗中，“4013A”，係採集自2〇〇〇 年希臘之菸草田中，已知具有數種抵抗性機制。祧蚜(Μ· 10 Persicae)之“US1L”品種為使用於這些試驗之參考品種。 US1L對於所有殺蟲劑族群皆敏感。 化合物2、4與5之技術樣本，一開始係以分析級丙酮稀 釋’得15,000 ppm儲存液。之後使用含1〇 %丙_之蒸餾水(含 〇·〇 1 % Agral®)作為稀釋劑稀釋。市售配方之第滅寧 15 (deltamethrin) (Decis，25 g/litre tC)、大滅松（dimethoate) (Danadim, 400 g/litre EC)、佈飛松（profenof〇s)(Curacron 500 g/litre 1 EC)、比加普（pirimicarb)(Aphox 500 g/litre-1 DG) 與益達安(imidacloprid)(Confidor，200 g/litre-1 SL)，得自將 該配製材料稀釋於蒸餾水中，其含有濃度0·01 %之非離子 20 性濕潤劑Agral®。 就煙粉蟲(B· tabaci)生物試驗而言，由棉花（Gossypium hirsutum cv· Deltapine 16)展葉切下之圓片，浸入經系列稀 釋之殺蟲劑中，置於空氣中乾燥，並置於塑膠培養孤之洋 菜-水基床上（1%)。僅浸入稀釋劑中之葉片為控制組。煙粉 33 200803745 誠蟲移自培養箱中，使用馬達抽吸器，在簡易昏迷後， 20-30隻健康母粉蝨係置於每一經處理枝葉圓片上。每一單 元係以密閉式透氣蓋密合。一旦成蟲自麻醉甦醒後，培養 盟便翻轉，使得葉圓片可面對遠軸側，使得粉為成蟲正常 5定位。所有生物試驗係由每一濃度之三重複（包括控制組) 組成。存活率係於市售標準物測試起始後邮小時評估，化 合物2、4與5則於72小時評估。 就桃蚜（M· persicae)生物試驗而言，由中國捲心菜 (Brassica rapa ssp· Pekinensis cv· Won Bok)完全展葉切下之 i〇圓片，浸入經系列稀釋之殺蟲劑中，置於空氣中乾燥，並 置於塑膠培養皿之洋菜-水基床上（1%)。僅浸入稀釋劑中之 葉片為控制組。煙粉蝨成蟲移自培養箱中，使用微細之駱 駝毛油漆刷，1〇隻健康無翅母蟲係置於每一經處理枝葉圓 片上，每一單元係以密閉式透氣蓋密合。所有生物試驗係 I5由每一濃度之三重複（包括控制組）組成。存活率係於市售標 準物測試起始後24、48與72小時評估，用於所有分析。 存活率數據遂進行變積分析，推衍出[(^◦與LC9〇預 測值。抵抗性比例係使用下列方程式計算： 抵抗性比例=抵抗性族群之lc^ 20 敏感性族群之lc5〇 粉蝨（Β· tabad)生物試驗之結果顯示沁取代磺醯亞胺 對於殺蟲劑抵抗性品種相當有效(表5)。化合物2、4與5對於 抵抗性CHLORAKA與敏感性SUD-S品種之類似LC5G，可產 生小里之抵抗性比例。此相對於第滅寧（如1抡(除蟲 34 200803745 菊精）、佈飛松（profenofos)(有機填酸鹽）與益達安 (imidacloprid)(新菸鹼類），其可獲得大抵抗性比例，由於 在CHLORAKA品種中觀察到高抵抗性。 5 表5·化合物2、4與5與市售殺蟲劑第滅寧（除蟲菊精）、佈飛 松(有機磷酸鹽)與益達安(新菸鹼類），對於殺蟲劑-抵抗性 Q-生物型煙粉蝨(B. tabaci)與敏感型實驗室品種之藥性評 估與抵抗性比例 化合物 LC5Q，S品種 (SUD-S) LC5〇，R品種 (CHLORAKA) 抵抗性比例 2 1.8 ppm 5.0 ppm 2.8 4 3.1 ppm 16.5 ppm 5.2 5 4.5 ppm 13.2 ppm 2.9 第滅寧 (deltamethrin) 0.4 ppm 325 ppm 815 佈飛松 (profenofos) 2.0 ppm 374 ppm 189 益達安 (imidacloprid) 1.2 ppm >1000 ppm* >800** *1^5/^了法^11?!!1計算’因為當劑量高至4000 ??111時會導致11品 ** 種(CHLORAKA)存活率 <5〇〇/0。 值代、\抵抗性比例之保守預測，使用測試之最高濃度作為方程 類似之結果觀察於蚜蟲(M· persicae)之生物試驗中，其 15中^取代磺醯亞胺對於殺蟲劑抵抗性品種相當有效(表6)。 化合物2、4與5對於抵抗性4〇13人與敏感性品種之 LCm ’可產生小量之抵抗性比例。此相對於第滅寧 (ddtamethrin)(除蟲菊精）、大滅松（dimeth〇ate)(有機磷酸 鹽）、比加普（plrimicarb)(胺基甲酸酯）與益達安 20 (imidad〇Prid)(新菸鹼類），其可獲得大抵抗性比例，由於 35 200803745 在4013A品種中觀察到高抵抗性 I t ΐ H與5與市售殺蟲劑第滅寧^tamethrin}(除蟲 Π田“有機填酸鹽）、比加普(pirimicarb) 月Si益達安(imidacloprid)(新於驗類），於殺蟲劑 •抵抗性桃辑(My，persicae )品種與敏感型實驗室品種之 化合物 LC50 ’ S品種 (US1L) LC5〇，R品種 (4013A) 抵抗性比例 2 4.13 ppm 1.52 ppm 0.4 4 146 ppm 103 ppm 0.7 5 62.3 ppm 12.5 ppm 0.2 第滅寧 (deltamethrin) 1.5 ppm 92 ppm 60 大滅松 (dimethoate) 46 ppm 293 ppm 6.3 比加普 (pirimicarb) 14.8 ppm >1000 ppm* >60** 益達安 (imidacloprid) 0.9 15.3 17 種(4013A)存活率<50% R品 10 抵抗性比例之保守預測，使用測試之最高濃度作為方程 殺蟲劑利用性 本發明化合物可用於防治昆蟲。因此，本發明亦相關 15於一種抑制昆蟲之方法，包含施加昆蟲抑制量之式⑴化合 物至昆蟲所在位置或待保護處，或直接施加於待防治之昆 蟲上。本發明化合物亦可用於防治其他無脊椎害蟲，如小 蜘蛛、壁蝨、蝨子與線蟲。 昆蟲或其他病蟲之”所在位置”為一術語，使用於此係 20指一環境，為昆蟲或其他病蟲存活或產卵處，包括環銬他 36 200803745 們的空氣、他們所吃的食物，或他們接觸的物品。例如啃 食、破壞或接觸食用、日用、裝飾用、草地或放牧用植物 之昆蟲，可經由施加該活性化合物而控制，可施加至植物 種子，在種植之前、施加至種苗，或種植處切口、葉子、 5枝幹、果實、縠粒，及/或根部，或施加至土壤或成長基中， 在作物種植前或後。保護這些植物對抗病毒黴菌或細菌疾 病，亦可間接經由控制吸食汁液（sap.feeding)病蟲如粉兹 (white%)、植物飛蝨（plant hopper)、蚜蟲，以及小场蛛 (spider mite)而達成。此種植物包括經由一般方法饒食者 10 一般為基因上經修飾，使用現代生物科技，以獲得昆蟲抵 抗性、除草劑抵抗性、營養強化，及/或其他有益特性。- 15 20 應瞭解到，該化合物亦可用於保護織物、紙張、儲广 舆其他食物、隸與其他建築，其由人類及^ 同半辰场、牧場、動物園或其他動物佔據，藉由施 性化合物至或接近此類物品。馴化之動物、建築或人可 經該化合物保護，藉由控制無脊椎及/或線蟲病蟲，复I 生蟲或可輯傳染病。賴錢包括，例如，沙蚤/辟孔寄 ::二:、倉绳、跳蚤與心絲蟲。非農業性應用亦包括 …含椎。蛾，在森林中、庭院中、路旁與鐵道上。括 術語，，抑制昆蟲"係指降低昆蟲之數目， 昆蟲印之數目。由化合物降低之量當然取決於施力：舌之 =:使，特定化合物，以及目標昆蟲物種= 足^/=里°術語”昆蟲去活性量’’係用於描述1量， 處理昆蟲數量之可測量降低。—般可使=量 37 200803745 範圍為約1至約1000 ppm重之活性化合物。例如，可經抑 制之昆蟲或其他病蟲包括，但不侷限於： 鱗翅目（Lepidoptera)-棉鈴蟲（Heliothis spp·)、棉鈴蟲 (Helicoverpa spp·)、夜蛾（Spodoptera spp.)、黏蟲(Mythimna 5 unipuncta)、球菜夜蛾（Agrotis ipsilon)、金剛鑽（Earias spp·)、切夜蛾（Euxoa auxiliaris)、粉斑夜蛾（Trichoplusia ni)、梨豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、茶刺蛾(Rachiplusia nu)、小菜蛾(Plutella xylostella)、填蟲（Chilo spp·)、三化填 (Scirpophaga incertulas)、大模（Sesamia inferens)、稻縱捲葉 10 野煩蛾（Cnaphalocrocis medinalis)、歐洲玉米模（Ostrinia nubilalis)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella)、桃虫主果蛾(Carposina niponensis)、小捲葉蛾（Adoxophyes orana)、果樹黃捲蛾 (Archips argyrospilus)、蘋褐捲蛾(Pandemis heparana)、夜小 捲蛾（Epinotia aporema)、葡萄與蘋果捲葉蛾（Eupoecilia 15 ambiguella)、鮮食葡萄小捲蛾(Lobesia botrana)、葡萄漿小 捲蛾（Polychrosis viteana)、棉紅鈐蟲（Pectinophora gossypiella)、菜青嘉（Pieris rapae)、細蛾（Phyllonorycter spp.)、白潛葉蛾（Leucoptera malifoliella)、柑桔潛葉蛾 (Phyllocnisitis citrella) 20 勒翅目（Coleoptera)-十二星葉甲（Diabrotica spp·)、科 羅拉多金花蟲（Leptinotarsa decemlineata)、稻負泥蟲 (Oulema oryzae)、棉鈴象甲（Anthonomus grandis)、稻水象 甲（Lissorhoptrus oryzophilus)、扣曱（Agriotes spp·)、玉米食 根蟲（Melanotus communis)、日本豆金龜（Popillia 38 200803745 japonica)、圓頭犀金龜（Cyclocephala spp·)、擬穀盜 (Tribolium spp.) 〇 同翅目（Homoptera)-虫牙蟲（Aphis spp·)、桃虫牙（Myzus persicae)、無網長管胡"(Rhopalosiphum spp·)、車前圓尾虫牙 5 (Dysaphis plantaginea)、財蟲（Toxoptera spp.)、大楫長管辑 (Macrosiphum euphorbiae)、馬鈴薯辑（Aulacorthum solani)、 麥長管蚜（Sitobion avenae)、麥無網長管蚜(Metopolophium dirhodum)、麥二叉辑（Schizaphis graminum)、俄羅斯麥虫牙 (Brachycolus noxius)、黑尾葉蟬(Nephotettix spp·)、褐飛兹 10 (Nilaparvata lugens)、白背飛益（Sogatella furcifera)、灰飛兹 (Laodelphax striatellus)、煙粉兹（Bemisia tabaci)、溫室白粉 ^ (Trialeurodes vaporariorum)、甘藍粉兹（Aleurodes proletella)、菊潛i^(Aleurothrixus floccosus)、梨圓介殼蟲 (Quadraspidiotus perniciosus)、箭頭介殼蟲（Unaspis 15 yanonensis)、紅蝶虫介（Ceroplastes rubens)、加州圓介殼蟲 (Aonidiella aurantii) 半翅目（Hemiptera)-盲椿(Lygus spp·)、盾椿(Eurygaster maura)、綠稻椿（Nezara viridula)、海星椿（Piezodorus guildingi)、稻緣椿象（Leptocorisa varicornis)、溫帶臭蟲 20 (Cimex lectularius)、熱帶臭蟲（Cimex hemipterus) 〇 櫻翅目（Thysanoptera)-花薊馬（Frankliniella spp·)、薊馬 (Thrips spp.)、小黃薊馬（Scirtothrips dorsalis)。 等翅目（Isoptera)-黃肢散白蟻（Reticulitermes flavipes)、台灣乳白蟻(Coptotermes formosanus)、黃胸散白 39 200803745 蟻（Reticulitermes virginicus)、金色異白蟻（Heterotermes aureus)、美國散白蟻(Reticulitermes hesperus)、J弗氏乳白 蟻（Coptotermes frenchii)、Shedorhinotermes spp·、防犀白蟻 (Reticulitermes santonensis)、格蘭散白蟻（Reticulitermes 5 grassei)、班尤散白蟻(Reticulitermes banyulensis)、黃胸散 白蟻（Reticulitermes speratus)、北美散白蟻（Reticulitermes hageni)、長腳散白蟻（Reticulitermes tibialis)、美古白蟻 (Zootermopsis spp·)、小楹白蟻（Incisitermes spp·)、緣白蟻 (Marginitermes spp·)、大白蟻(Macrotermes spp·)、小錯白蟻 10 (Microcerotermes spp·)、蠻白蟻(Microtermes spp·) 雙翅目（Diptera)-斑潛繩（Liriomyza spp·)、家4^(Musca domestica)、斑蚊（Aedes spp·)、家蚊（Culex spp.)、癔蚊 (Anopheles spp·)、廁绳（Fannia spp·)、廄螯绳（Stomoxys spp.) ° 15 膜翅目（Hymenoptera)-紅螞蟻(Iridomyrmex humilis)、 ^C^(Solenopsis spp.) - ^^(Monomorium pharaonis) λ Atta spp·、收成蟻(Pogonomyrmex spp·)、弓背蟻(Camponotus spp.)、單家蟻（Monomorium spp·)、臭家蟻（Tapinoma sessile)、家蟻(Tetramorium spp·)、Xylocapa spp.、黃胡蜂 20 (Vespula spp·)、胡蜂(Polistes spp·)。 食毛目（Mallophaga)(鳥蝨） 兹目（Anoplura)(吸兹）-陰兹（Pthirus pubis)、蟲 (Pediculus spp.) 〇 直翅目（Orthoptera)(蚱猛、蟋蟀）-蝗蟲（Melanoplus 40 200803745 spp·)、東亞飛虫皇(Locusta migratoria)、沙漠虫皇(Schistocerca gregaria)、螻蛄(Gryllotalpidae)(螻蛄）。 蜚蠊目（Blattoidea)(蟑螂)-東方蠊(Blatta orientalis)、德 國姬蠊（Blattella germanica)、美洲蜚蠊（Periplaneta 5 americana)、棕帶蜂螂（Supella longipalpa)、澳洲蜚蠊 (Periplaneta australasiae)、棕色蟑螂（Periplaneta brunnea)、 異翅目蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、煙褐蟑螂(Periplaneta fuliginosa)、潛伏蟑螂（Pycnoscelus surinamensis) 〇 蚤類（Siphonaptera)- Ctenophalides spp.、致癢蚤(Pulex 10 irritans) 〇 碑蟎（Acari)-大黃葉蜗（Tetranychus spp·)、物蛛虫茜 (Panonychus spp.)、葡萄始葉蜗(Eotetranychus carpini)、柑 桔銹蜱（Phyllocoptruta oleivora)、桔刺皮節蜱（Aculus pelekassi)、紫紅短鬚瞒（Brevipalpus phoenicis)、牛蟬 15 (Boophilus spp·)、變異革蜱(Dermacentor variabilis)、短小 扇頭蜱（Rhipicephalus sanguineus)、美洲鈍眼蜱 (Amblyomma americanum)、真蜱(Ixodes spp·)、小穿孔疮癬 蟲（Notoedres cati)、瘠癬蟲（Sarcoptes scabiei)、表皮蜗 (Dermatophagoides spp·) 〇 20 線蟲(Nematoda)-心絲蟲(Dirofilaria immitis)、根瘤線蟲 (Meloidogyne spp·)、包囊線蟲（Heterodera spp·)、冠線蟲 (Hoplolaimus columbus)、刺線蟲（Belonolaimus spp·)、根腐 線蟲（Pratylenchus spp·)、腎形線蟲（Rotylenchus reniformis)、裝飾小環線蟲（Criconemella ornata)、莖線蟲 41 200803745 (Ditylenchus spp·)、葉芽線蟲(Aphelenchoides besseyi)、潛 根線蟲(Hirschmanniella spp·)。 组成物 本發明化合物係施以組成物形式，為本發明之重要實 5 施例，其包含本發明化合物與一植物學上可接受之惰性載 體。病蟲之控制可藉由施加喷霧、局部處理、凝膠、種子 包覆、微膠囊、系統性吸收、誘餌、耳牌、大丸藥、霧化 器、燻劑、氣霧、粉塵，以及許多其他形式之本發明化合 物而達成。該組成物可濃縮為固體或液體配方，其可分散 10 於水中施用，或作為粉塵或顆粒配方施用，不需進一步處 理。該組成物係依據流程製備，配方為一般農業化學領域 所用者，但為新穎且重要，由於存在有本發明之化合物。 然而，將提供該組成物配方之某些描述，以確保農業化學 家可立即製備任何希望之組成物。 15 該化合物之分散液通常為水性懸浮液或乳化物，製備 自該化合物之濃縮配方。此水溶性、水可懸浮或可乳化之 配方’可為固體’通常已知為可濕潤粉末，或已知為乳化 濃縮物或水性懸浮液之液體。可濕潤粉末，其可壓製形成 水可分散顆粒，包含活性化合物、惰性載劑與介面活性劑 20之融合混合物。活性化合物之濃度通常為約10%至約90% 重。惰性載體通常選自凹凸棒黏土、蒙托黏土 (montmorillonite clays)、石夕澡土（diatomaceous earths)，或經 純化之二氧化矽。有效之界面活性劑，包含約〇 5%至約1〇0/〇 之可>然潤粉末，係發現於％化木質素（sulfonated Hgnins)、 42 200803745 壓縮之萘基績酸鹽、萘基績酸鹽、烧基τ基績酸鹽、烧基 績酸鹽、非離子性界面活性劑，如烧基紛之環氧乙烧加成 物。 該化合物之可乳化濃縮物包含一般濃度之該化合物， 5 如約50至約500克每升液體，等量於約10%至約50%，溶解 於惰性載劑中，其為水可互溶之溶劑或水不互溶有機溶 劑，或乳化劑。可使用之有機溶劑包括芳香族，尤其是二 甲苯、石油分餾物，尤其是石油之高沸點萘與烯烴部分， 如重芳香輕油。其他有機溶劑亦可使用，如萜稀類溶劑， 10 包括松香（rosin)衍生物、脂肪酮如環己酮，以及複合醇，如 2-乙氧基乙醇。用於乳化濃縮物之適當乳化劑係選自於一 般陰離子性及/或非離子性界面活性劑，如上述所討論者。 水性懸浮液包含本發明水不溶性化合物之懸浮液，分 散於水性載劑中，濃度範圍為約5%至約50%重。懸浮液係 15 以磨細該化合物，並劇烈混合至含有水與界面活性劑，選 自上述討論之相同類型者，之載劑中而製備。惰性成分， 如無機鹽類與合成或天然膠，亦可加入，以增加水性載劑 之密度與黏稠度。通常最有效為同時研磨並混合該化合 物，藉由製備水性混合物，並於工具，如沙磨、球磨或活 20 塞型均質機中均質化。 該化合物亦可以顆粒組成物施加，其特別適用於施加 至土壤中。顆粒組成物通常含有約0.5%至約10%重之該化 合物，分散於一惰性載劑中，其完全或大部分由黏土或類 似之不昂貴物質組成。此類組成物通常係以溶解該化合物 43 200803745 於適當溶劑中而製備 預先形•適當難大]、Γ ㈣劑中，其 物亦可配製為載劑鱼此頒組成 合物之團狀物或糊狀物，粉碎並乾 秌，以獲得希望之顆板粒徑。 早乙 5 10 15 20 s °亥化合物之粉塵係簡單穷人 H適當之粉塵農__，如高^合 电一 丁適萄地包含約1°/〇至約10%之該化合物。 物^際上亦可’當有任何希望之理由時，可施加該化人 物於適當溶劑中之溶 ““ 复 7式通吊為 和石油，如噴霧油， /、贗泛地使用於農業化學上。 、孕、/^1、权蜗劑—般係、以活形成份於液體載劑中之懸 、式〜加。-般細在載射之活性成分濃度表示施 口比例。最廣泛使用之載劑為水。 本發明化合物亦可以氣霧組成物方式施加。在此組成 物中，忒活性化合物係溶解或分散於一惰性載劑中，其為 加壓產生推進混合物。該氣霧組成物係包裝於一溶劑 中，其中該混合物經由一氣化閥分散。推進混合物包含低 /弗點_奴化合物，其可與有機溶劑混合，或具有惰性氣體 與氣相碳氫化合物加壓之水性懸浮液。 施加至昆蟲或白蟻處之化合物實際量並非絕對，且可 立即由熟習此技術領域者，依據上述範例說明而決定。一 般而言，濃度為10 ppm至5000 ppm重之化合物，預期可提 供良好之控制。就許多化合物而言，濃度1〇〇至15〇〇 ppm便 足夠。 44 200803745 蔬菜 化:，加之位置可為昆蟲或白騎息之 建準之Z:水果與堅果樹、葡萄藤、裝飾用樹、家畜、 建杀之内部與外部^，叹㈣旁之土樓。 由於昆蟲卵對抗毒性作用之特殊能力，便需 鈀加以控制新出現之幼蟲，如 旻之 殺蟎剤。 门目别已知之其他殺蟲劑與 本1純。物在植財之纟紐料 於植物之一部分，A 枉剌届雜 〜人 *由％加该化合物至其不同部位。例如， 10 15 20 艮性昆蟲之控制可藉由滴人灌凝或犁溝施加而控制， 或猎由在難域_子而㈣。種子處理可施加於所有 形紅種子上，包括經基因轉型表現特化特徵之植物，會 舍牙:代表性範例包括會表輯無脊椎病蟲有毒性之蛋白 者，該病蟲如蘇雲金芽胞桿菌（Badllus thuringi⑽)，或 , ^^R〇undup Ready., 好，或具有“堆疊，，外録因，可表現殺蟲蛋白、除草劑 抵柷性、營養強化，及/或任一其他有益之特徵。 由本發明化合物與誘食劑，及/或餵食刺激物組成之殺 蟲誘餌組成物，可用於增加殺蟲劑對抗昆蟲之效率，於裝 置中如捕捉器、誘餌站，及其類似物中。該誘餌組成物通 常為一固體、半固體（包括凝膠），或液體誘餌基質，包括刺 激物’以及一或多種未經微膠囊化或微膠囊化之殺蟲劑， 其量足以作用為毒殺劑。 本發明化合物（式]；)通常與一或多種其他殺蟲劑或殺黴 菌劑或除草劑結合，以控制較廣變異性之病蟲疾病與雜 45 200803745 草。當使用於與其他殺蟲劑或殺黴菌劑結合時，本發明申 請之化合物可與其他殺蟲劑或殺黴菌劑或除草劑一同配 製’與其他殺蟲劑或殺黴菌劑或除草劑一同儲存，或與其 他殺蟲劑或殺黴菌劑或除草劑依序施加。 5 可有显地與本發明化合物結合之某些殺蟲劑包括：抗 生素殺蟲劑，如阿羅沙菌素（allosamidin)與蘇力菌素 (thuringiensin);大環内酯類殺蟲劑如多殺菌素 (spinosad)、多殺安（spinet〇ram)，以及其他賜諾殺類 (spinosyns)，包括21-丁稀基賜諾殺，及其衍生物；阿維菌 10素（avennectin)殺蟲劑如阿巴丁（abamectin)、多拉菌素 (doramectin)、因滅、;丁（emamectin)、埃普立諾菌素 (eprinomectin)、伊維菌素（ivermectin)與賽拉菌素 (selamectin)，倍脈辛（miibemycin)殺蟲劑如拉匹麥>、丁 (lepimectm)、密滅汀（mnbemectin)、倍脈辛肟（milbemycin 15 oxime)與莫西囟素(m〇xiciectin);坤類殺蟲劑如珅酸約、醋 酸亞砷酸銅、砷酸銅砷酸鉛、坤酸鉀與砷酸鈉；生物性殺 蟲劑如金龜子芽胞桿菌（Bacillus popilliae)、球型芽胞桿菌 (B· sphaericus)、蘇力芽胞桿菌 aizawai(B· thuringiensis subsp. aizawai)、蘇力芽胞桿菌 kurstaki(B· thuringiensis subsp· 20 kurstaki)、I禾力穿胞桿菌 tenebrioni(B· thuringiensis subsp. tenebrionis)、球孢白歹畺菌（Beauveria bassiana)、鎖果橐蛾 (Cydia pomonella)顆粒病毒、花旗松毒蛾（Douglas fir tussock moth)NPV、舞毒蛾（gypSy m〇th)NPV、玉米夜蛾 (Helicoverpa zea)NPV、印度穀蛾(Indian meal moth)顆粒病 46 200803745 毒、金龜子綠瘦菌（“6〖31*1^论11131^(^^€)、4皇蟲微孢子蟲 (Nosema locustae)、玫煙色擬青黴（Paecilomyces fumosoroseus)、咖啡臀紋殼介蟲（P. lilacinus)、無色桿菌 (Photorhabdus luminescens)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua) 5 NPV，胰蛋白酶調控抑卵因子，嗜線蟲致病桿菌 (Xenorhabdus nematophilus)，以及伯氏致病桿菌（X. bovienii)、植物加入保護性殺蟲劑，如CrylAb、CrylAc、 CrylF、CrylA.105、Cry2Ab2、Cry3A、mir Cry3A、Cry3Bbl、 Cry34、Cry35與VIP3A ;植物性殺蟲劑，如毒藜鹼 10 (anabasine)、印楝素(azadirachtin)、d-檸檬油精、尼古丁、 除蟲菊精、瓜菊酯（cinerins)、瓜菊酯I、瓜菊酯II、茉酮菊 素(jasmolin )1、茉酮菊素I、除蟲菊精I、除蟲菊精II、苦木 (quassia)、魚藤精(rotenone)、雷雅尼亞(ryania)與沙巴藜蘆 (sabadilla);胺基甲酸醋殺蟲劑如免敵克(bendiocarb)與加保 I5 利（carbaryl);苯並呋喃甲基胺基甲酸酯殺蟲劑，如免扶克 (benfuracarb)、加保扶（carbofuran)、丁基加保扶 (carbosulfan)、去丁基加保扶（decarbofuran)與吱線威 (furathiocarb);二甲基胺基甲酸酯殺蟲劑，大滅停 (dimitan)、滅4¾威(dimetilan)、水奎威(hyquincarb)與比加 20 普（Pirimicarb);肟基胺基曱酸酯殺蟲劑，如棉鈴威 (alanycarb)、替滅威(aldicarb)、替滅砜威(aldoxycarb)、丁 肟、丁氧肟、滅多威(methomyl)、戊氰威（nitrilacarb)、歐 殺滅(oxamyl)、嗟蜗威(tazimcarb)、將殺威(thiocarboxime)、 硫敵克(thiodicarb)與久效威(thiofanox);苯基甲基胺基甲酸 47 200803745 酯殺蟲劑’如除告威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、必 克^(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、氯滅殺威(carbanolate)、 除線威(cloethocarb)、大跨希(dicresyl)、二氧威(dioxacarb)、 EMPC、本蟲威（ethiofencarb)、芬賽威（fenethacarb)、丁基 5 滅必蟲（fenotmcarb)、滅必兹（isoprocarb)、滅賜克 (methiocarb)、必分治（metolcarb)、兹克威（mexacarbate)、 碑乱威(promacyl)、普滅克(promecarb)、殘殺威(propoxur)、 混滅威(trimethacarb)、XMC與滅殺威(xylylcarb);二硝基酚 殺蟲劑，如消酚(dinex)、敵丙（dinoprop)、戊硝酚(dinosam) 10與DNOC ;氟素殺蟲劑，如六氟石夕酸鋇、冰晶石、氣化鈉、 六氟石夕酸納與氟蟲胺(sulfluramid);甲脉殺蟲劑，如三亞蜗 (amitraz)、氯苯胨（chlordimeform)、覆滅蟎（formetanate)與 伐蟲脒（formparanate);燻劑殺蟲劑，如丙烯腈、二硫化碳、 四氯化碳、氯仿、氯化苦、對-二氯化苯、1,2-二氯丙烷、 15 乙基甲酸酯、二溴乙烷、二氯乙烷、環氧乙烷、氫氰酸、 碘化甲烷、溴化甲烷、甲基氯仿、二氯甲烷、萘、膦、氟 化硫與四氯乙烷；無機殺蟲劑，如硼砂、多硫化鈣、油酸 銅、氯化汞、硫氰酸鉀與硫氰酸鈉；幾丁質合成抑制劑， 如雙三氟蟲脲(bistrifluron)、布芬淨(buprofezin)、氣伏隆 20 (chlorfluazuron)、丙氨嗪（cyromazine)、二福隆 (diflubenzuron)、環烧脲（flucycloxuron)、氟芬隆 (flufenoxuron)、六伏隆（hexaflumuron)、祿芬隆（lufenuron)、 敵草氨（novaluron)、多蟲酰脲（noviflumuron)、氟幼脲 (penfluron)、得伏隆(teflubenzuron)與殺蟲隆(triflumuron); 48 200803745 月春;放素模擬物’如保幼_ (ep〇fen〇nane)、芬諸克 (fenoxycarb)、烯蟲乙酯（hydroprene)、稀蟲炔酯（kinoprene)、 美賜平（methoprene)、百利普芬(pyriproxyfen)與稀蟲硫醋 (tdprene);青春激素如青春賀爾蒙〗、青春贺爾蒙π與青春 5賀爾蒙111 ;褪皮贺爾蒙拮抗劑，如環蟲醯肼 (chromafenozide)、氣蟲醯肼(halofenozide)、甲氧蟲醯肼（甲 氧基fenozide)與得芬諾(tebufenozide);蜆皮贺爾蒙如α-蜆殼 素與蛻皮甾酮；蜆皮抑制劑，如戴芬隆(di〇fen〇ian);早熟 素(precocenes)如早熟素I、早熟素π與早熟素m ;未分類昆 10蟲生長抑制劑，如第昔尼(dicyclanil);沙蠶毒素(nereist〇xin) 類似物殺蟲劑如免速達(bensultap)、培丹(cartap)、硫賜安 (thiocyclam)與殺蟲單(thiosultap);菸鹼類殺蟲劑如氟啶蟲 &&胺（flonicamid)，硝基脈殺蟲劑如可尼丁（ciothianidin)、達 特南（dinotefuran)、益達安（Imidadoprid)與賽速安 15 (thiamethoxam);頌基亞曱基殺蟲劑如烯啶蟲胺㈤tenpyram) 與尼噻嗪（nithiazine);吡啶甲基胺殺蟲劑如亞滅培 (acetamiprid)、盈達安(Imidacloprid)、浠σ定蟲胺(nitenpyram) 與噻蟲啉(thiacloprid);有機氣殺蟲劑如溴化-DDT、毒殺芬 (camphechlor)、DDT、ppf-DDT、乙基-DDD、HCH、 20 gamma-HCH、林丹（lindane)、氯化甲醇、五氯酚與TDE ; %«—沐殺蟲劑如阿特靈（aldrin)、保滿單(bromocyclen)、冰 片丹（chlorbicyclen)、可氯丹（chlordane)、氯癸嗣 (chlordecone)、地特靈（dieldrin)、戴露（dilor)、安殺番 (endosulfan)、安特靈（endrin)、HEOD、飛佈達(heptachlor)、 49 200803745 HHDN、碳氯靈（isobenzan)、異艾劑（isodrin)、克來範(kelevan) 與米瑞克斯（mirex);有機填酸鹽殺蟲劑如溴硫石粦 (bromfenvinfos)、克芬松（chlorfenvinphos)、巴毒磷 (crotoxyphos)、二氯松（dichlorvos)、雙特氯松（dicrotophos)、 5 二甲基毒蟲畏（dimethylvinphos)、福司 °比酯（f0Spirate)、飛 達松（heptenophos)、甲氧松（methocrotophos)、美文松 (mevinphos)、亞素靈（monocrotophos)、乃力松(naled)、萘 肽石粦（naftalofos)、福文松（phosphamidon)、丙蟲石粦 (propaphos)、TEPP 與滅大松(tetrachlorvinphos);有機硫基 10 填酸鹽殺蟲劑如蔬果鱗（dioxabenzofos)、丁苯硫磷 (fosmethilan)與賽達松(phenthoate);脂肪族有機硫基磷酸鹽 殺蟲劑如家繩填（acethion)、胺吸填（amiton)、硫線石舞 (cadusafos)、氯氧石粦（chlorethoxyfos)、氯曱硫石粦 (chlormephos)、田樂磷（demephion)、田樂石粦 15 -O(demephion-O)、田樂磷-S(demephion-S)、滅賜松 (demeton)、滅賜松-0、滅賜松-S、滅賜松-曱基、滅賜松-〇-甲基、滅賜松-S-曱基、滅賜松-S-甲基石風、二硫松 (disulfoton)、愛殺松(ethion)、普伏松(ethoprophos)、IPSP、 異拌磷（isothioate)、馬拉松（malathion)、滅克松 20 (methacrifos)、乙醯甲胺石粦、異亞石風石舞(oxydeprofos)、石風拌 填（oxydisulfoton)、福瑞松(phorate)、治模靈（sulfotep)、托 福松(terbufos)與硫滅松(thiometon);脂肪族醯胺有機硫基 石粦酸鹽殺蟲劑如賽硫墙(amidithion)、果蟲填(cyanthoate)、 大滅松（dimethoate)、益果（ethoate-methyl)、福木松 50 200803745 (formothion)、滅加松（mecarbam)、歐滅松（omethoate)、飛 克松（prothoate)、蘇硫填（sophamide)與繁米松 (vamidothion)，两基有機硫基礙酸鹽殺蟲劑如氯辛硫碟 (chlorphoxim)、辛硫磷(ph〇xim)與辛硫磷-曱基；雜環基有 5機硫基填酸鹽殺蟲劑如甲基°比咬鱗(azamethiphos)、牛壁逃 (coumaphos)、畜蟲碟（coumith〇ate)、敵殺石粦（di〇xathion)、 因毒鱗（endothion)、滅虫牙松（menazon)、茂硫石粦 (morphothion)、裕必松(ph〇sai〇ne)、白克松(pyraci〇f〇s)、必 芬松(pyridaphenthion)與喹硫磷(qUin〇thion);笨並硫基π比喃 10有機硫基填酸鹽殺蟲劑如大賽伏（dithicrofos)與賽伏 (thicrofos);苯並三唑有機硫基磷酸鹽殺蟲劑如古速松 (azinphos)-乙基與古速松(azinph〇s)_甲基；異σ引τι朵有機硫基 鱗酸鹽殺蟲劑’如得拉松(dialifos)與益滅松(phosmet);異 °惡嗤有機硫基磷酸鹽殺蟲劑，如加福松(isoxathion)與左拉 15 伏(zolaProfos);吡唑嘧啶有機硫基磷酸鹽殺蟲劑如氯白粉 松（chlorprazophos)與白粉松(pyrazophos);吼咬有機硫基石粦 酸鹽殺蟲劑如陶斯松(chlorpyrifos)與陶斯松-曱基；嘴σ定有 機硫基鱗酸鹽殺蟲劑如丁硫松(butathiofos)、二嗪鱗、益多 松(etrimfos)、力輪松(lirimfos)、亞特松(pirimiphos)-乙基、 20亞特松-曱基、嘧啶松(Primidophos)、嘧硫磷(pyrimitate)與 替嘧啶松(tebupidmfos);喹喔啉有機硫基磷酸鹽殺蟲劑， 如拜裕松(quinalphos)與拜裕松-甲基；噻二唑有機硫基鱗酸 鹽殺蟲劑如愛打松(athidathion)、噻唑墻(lythidathion)、滅 大松(methidathion)與乙σ塞唾鱗(prothidathion);三哇有機硫 51 200803745 基石粦酸鹽殺蟲劑’如依殺松(isaz〇f〇s)與三落松(triazophos); 苯基有機疏基碟酸鹽殺蟲劑如偶氮碟(azothoate)、溴硫石粦 (bromophos)、漠硫填·乙基、加芬松(carbophenothion)、必 芬松（chlorthiophos)、氰戊菊g旨（cyanophos)、賽滅石粦 5 (cythioate)、異氯石粦（dicapthon)、除線石粦（dichlofenthion)、 etaphos、伐滅鱗(famphur)、樂乃松(fenchlorphos)、撲滅松 (fenitrothion)、繁福松（fensulfothion)、芬杀曼松（fenthion)、 芬殺松-乙基、速殺硫磷(heterophos)、埃硫填(jodfenphos)、 美硫松(mesulfenfos)、巴拉松(parathion)、巴拉松-曱基、芬 10 硫磷（phenkapton)、對氯硫碟（phosnichlor)、佈飛松 (profenofos)、普硫松(prothiofos)、硫丙填(sulprofos)、亞培 松（temephos)、樂乃松-3(trichlormetaphos-3)與三伏松 (trifenofos);膦酸酯殺蟲劑，如丁酯膦與三氯松 (trichlorfon);硫代膦酸殺蟲劑如四甲膦(mecarphon);苯基 15 乙基硫代膦酸殺蟲劑，如大福松(fonofos)與三氯酸鹽；苯 基苯硫代膦酸殺蟲劑如施力松(cyanofenphos)、EPN與福賜 松(leptophos);填酸酿胺醋殺蟲劑，如育畜構(crufomate)、 芬滅松（fenamiphos)、丁硫環鱗（fosthietan)、美福松 (mephosfolan)、硫環填(phosfolan)與必美松(pirimetaphos); 20 硫代填酸酿胺醋殺蟲劑，如歐沙松(acephate)、水胺硫鱗 (isocarbophos)、亞芬松(isofenphos)、達馬松(methamidophos) 與胺丙畏(propetamphos);磷酸二醯胺酯殺蟲劑，如甲氟磷 (dimefox)、疊氮鱗(mazidox)、丙胺氟石粦(mipafox)與八曱填 (schradan);噁二嗪殺蟲劑如因得克(ind〇xacarb);鄰苯二甲 52 200803745 醯亞胺（phthalimide)殺蟲劑如得拉松（diaiif0S)、益滅松 (phosmet)與治滅寧（tetramethrin) ; η比嗤殺蟲劑如醋酸清 (acetoprole)、乙蟲清(ethiprole)、芬普尼（fipronii)、必伏清 (pyrafluprole)、必清(pyripr〇le)、吡蟎安(tebufenpyrad)、唑 5蟲醯胺(tolfenpyrad)與凡力清(vaniiipro⑹；除蟲菊酯殺蟲 劑，如阿納寧（acrinathrin)、亞列寧（aiiethrin)、烯丙菊酯 (bioallethrin)、燻蟲菊酯(barthrin)、畢芬寧(bifenthrin)、生 乙寧(bioethanomethrin)、環戊烯菊酯（cydethrin)、乙氰菊酯 (cycloprothrin)、氟氯氰菊酯（cyfluthrin)、β_ 氟氯氰菊酯、 10 赛洛寧（cyhalothrin)、γ_赛洛寧、赛洛寧、赛滅寧 (cypermethrin)、a-賽滅寧、β-赛滅寧、Θ-賽滅寧賽滅寧、 赛酚寧（cyphenothrin)、地滅寧（deltamethrin)、四氟甲醚菊 酯（dimefluthrin)、节菊酯（dimethrin)、炔戊菊酯（empenthrin)、 五氟苯菊酯（fenfluthrin)、氯氰菊酯（fenpirithrin)、芬普寧 15 (fenpropathrin)、芬化立（fenvalerate)、氰戊菊酯 (esfenvalerate)、氟氰戊菊酯（flucythrinate)、氟胺氰菊酯 (fluvalinate)、τ·氟胺氰菊酯、抗蟲菊（fUrethrin)、依普寧 (imiprothrin)、甲氧节氟菊酯（metofluthrin)、百滅寧 (permethrin)、氣菊酯（biopermethrin)、轉菊酉旨 2〇 (transpermethrin)、酚 丁滅蝨（phenothrin)、普亞歹丨J 寧 (prallethrin)、丙氟菊酯（profluthrin)、吡菊酯（pyresmethrin)、 σ夫菊酯(resmethrin)、卡吱菊g旨(bioresmethrin)、擬除蟲菊酉旨 (cismethrin)、七氟菊酯（tefluthrin)、甲烯菊酯（terallethrin)、 胺菊酯（tetramethrin)、泰滅寧（tralomethrin)與四氟菊酯 53 200803745 (transfluthrin);除蟲菊醚殺蟲劑如依芬寧（et〇fenpr〇x)、三 氟醚菊酯（flufenprox)、合芬寧（halfenprox)、丙苯烴菊酯 (protrifenbute)與溴氰菊酯（silafluofen);胺基嘧啶殺蟲劑如 伏芬寧（flufenerim)與畢汰芬(pyrimidifen);吼咯殺蟲劑如克 5 凡派(chlorfenapyr);季酮酸殺蟲劑如螺蟎酯（Spir〇did〇fen)、 螺曱蟎酯（spiromesifen)與螺四邁(spirotetramat);硫脲殺蟲 劑如汰芬隆（diafenthiuron);尿素殺蟲劑如伏克隆 (flucofuron)與殺克隆（sulcofuron);以及未分類殺蟲劑如 AKD-3088、氯氰埃柳胺（closantel)、克黴唾(crotamiton)、 10 赛伏分（cyflumetofen)、E2Y45、EXD、抗蟎唑（fenazaflor)、 芬殺蟎（fenazaquin)、芬σ惡寧（fenoxacrim)、芬普瞒 (fenpyroximate)、FKI-1033、伏醯胺（flubendiamide)、 HGW86、愛美松（hydramethylnon)、IKI-2002、稻痕靈 (isoprothiolane)、特蟎腈（malonoben)、美伏酮 15 (metaflumizone)、惡蟲酮（metoxadiazone)、氟蟻靈 (nifluridide)、NNI-9850、NNI-0101、^比辑酮（pymetrozine)、 達蟎酮(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、Qcide、碘醚柳胺 (rafoxanide)、雷納破（rynaxypyr)、SYJ-159、苯蜗嗟 (triarathene)與唑蚜威(triazamate)，以及其組合物。 20 某些殺黴菌劑亦可有益地與本發明化合物結合，包 括：2-(硫氰酸甲基硫)_苯並噻唑、2-苯基酚、8-羥基喹啉硫 酸鹽、白粉寄生孢素（Ampelomyces)、使君子素 (quisqualis)、戊環唾（azaconazole)、亞托敏（azoxystrobin)、 枯草桿菌素(Bacillus subtilis)、本達樂（benalaxyl)、免賴得 54 200803745 (benomyl)、笨菌胺(benthiavalicarb)-異丙基、苄基胺基苯-硫酸鹽(BABS)、碳酸氫鹽、聯苯、葉枯σ坐(bismerthiazol)、 比多農(bitertanol)、殺稻痕(blasticidin)-S、砂(borax)、波 爾多（Bordeaux)混合物、咬醯菌胺（boscalid)、溴克唾 5 (bromuconazole)、布瑞莫（bupirimate)、多硫鈣、敵菌丹 (captafol)、蓋普丹（captan)、貝分替（carbendazim)、衛福 (carboxin)、環丙醯菌胺（carpropamid)、香芹酮（carvone)、 地茂散（chloroneb)、百菌清（chlorothalonil)、乙菌利 (chlozolinate)、盾殼黴(Coniothyrium minitans)、氫氧化銅、 10 辛酸銅、氧氣化同銅、硫酸銅、硫酸銅（三驗基）、氧化亞銅、 赛座滅（cyazofamid)、環氟菌胺（cyflufenamid)、克絕 (cymoxanil)、環嗤醇(cyproconazole)、賽普洛(cyprodinil)、 邁隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、二銨乙烯基雙-(二硫胺 基甲酸酯）、益發靈（dichlofluanid)、雙氣紛、雙氣氰菌胺 15 (diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、二氯喃(dichloran)、萬 毒靈（diethofencarb)、待克利（difenoconazole)、待克奎 (difenzoquation)、二氟林（diflumetorim)、達滅芬 (dimethomorph)、醚菌胺（dimoxystrobin)、達克利 (diniconazole)、達克利、消蜗通（dinobuton)、白粉克 20 (dinocap)、二苯胺、腈硫醌(dithianon)、嗎菌靈（dodemorph)、 嗎菌靈醋酸鹽、多果定（dodine)、多果定自由鹼、護拉松 (edifenphos)、依普座（epoxiconazole)、°塞 σ坐菌胺 (ethaboxam)、乙氧基啥琳、依得利（etridiazole)、凡沙克絕 (famoxadone)、咪唑酮菌素（fenamidone)、芬瑞莫 55 200803745 (fenarimol)、腈苯唑（fenbuconazole)、甲呋醯苯胺 (fenfuram)、環酸菌胺(fenhexamid)、禾草靈（fenoxanil)、拌 種洛（fenpiclonil)、苯溴咬（fenpropidin)、芬普福 (fenpropimorph)、三苯錫（fentin)、三苯錫醋酸鹽、三苯錫 5 氳氧化物、福美鐵（ferbam)、福米綜（ferimzone)、福吉胺 (fluazinam)、護汰寧（fludioxonil)、敦嗎琳(flumorph)、氟菌 胺（fluopicolide)、唾吱草（fluoroimide)、氣 ϋ密菌酯 (fluoxastrobin)、氟啥嗤（fluquinconazole)、氟石夕嗤 (flusilazole)、氟硫滅（flusulfamide)、福多寧（flutolanil)、護 10 汰芬（flutriafol)、福爾培（folpet)、甲醛、福賽得（fosetyl)、 福賽得-铭、麥穗寧(fuberidazole)、σ夫霜靈（furalaxyl)、福拉 比（furametpyr)、雙辛胍胺（guazatine)、雙辛胍胺醋酸鹽、 GY-81、六氣化苯、菲克立（hexaconazole)、殺蚊寧 (hymexazol)、依滅列（imazalil)、依滅列硫酸鹽、易胺座 15 (imibenconazole)、克熱淨(iminoctadine)、克熱淨三醋酸鹽、 克熱淨三（烧苯石黃酸鹽）、種菌嗤(ipconazole)、丙基喜樂松 (iprobenfos)、依普同（iprodione)、丙森辛（iprovalicarb)、稻 瘦靈（isoprothiolane)、嘉賜黴素(kasugamycin)、嘉賜黴素氯 化氫水合物、克收欣（kresoxim)-甲基、代森猛銅 2〇 (mancopper)、代森猛鋅（mancozeb)、猛乃浦（maneb)、滅派 林(mepanipyrim)、滅普寧(mepronil)、氯化汞、氧化汞、氯 化亞采、甲霜靈（metalaxyl)、精甲霜靈（mefenoxam)、甲霜 靈-M、斯美地(metam)、斯美地-錢、斯美地-鉀、斯美地-納、滅特座(metconazole)、石黃菌威(methasulfocarb)、埃化甲 56 200803745 烧、異硫氰酸甲烧、免得爛（metiram)、苯氧菌胺 (metominostrobin)、表苯菌酮（metmfenone)、米多黴素 (mildiomycin)、邁克尼(mydobutanil)、代森鈉(nabam)、酉太 菌醋（nitrothal-isopropyl)、尼瑞莫（nuarimol)、辛噻酮 5 (octhilinone)、呋醯胺(〇furace)、油酸（月旨肪酸）、肟醚菌胺 (orysastrobin)、歐殺斯（oxadixyl)、快得寧（oxine-copper)、 曝17米ϋ坐富馬酸鹽（oxpoconazole fumarate)、嘉保信 (oxycarboxin)、稻瘟酯（pefurazoate)、平克座(penconazole)、 賓得克利(pencycuron)、五氯酚、五氣苯基月桂酸酯、吡 10 σ塞菌胺（penthiopyrad)、苯基醋酸汞、膦酸、熱必斯 (phthalide)、咬氧菌酯（picoxystrobin)、保利黴素 (polyoxin)B、保利黴素(polyoxins)、多氧黴素(p〇ly〇x〇rim)、 碳酸氩卸、經基硫酸If、撲殺熱(probenazole)、撲克拉 (prochloraz)、撲滅寧（procymidone)、普拔克（propamocarb)、 15 普拔克氯化氫、普克利（propiconazole)、甲基辞乃浦 (propineb)、丙氧啥琳（proquinazid)、丙硫菌。坐 (prothioconazole)、百克敏（pyraclostrobin)、白粉松 (pyrazophos)、稗草畏(pyributicarb)、比芬諾(pyrifenox)、嘧 黴胺（pyrimethanil)、洛喧酮（pyroquilon)、滅藻酉昆 20 (quinoclamine)、快諾芬（quinoxyfen)、五氣硝基笨 (quintozene)、大虎杖(Reynoutria sachalinensis)萃取物、石夕 σ塞菌胺（silthiofam)、石夕氟嗤（simeconazole)、2-苯基笨氧 鈉、碳酸氫納、五氯苯氧化納、螺環菌胺(spiroxamine)、硫、 SYP-Z071、焦油（tar oils)、戊嗤醇(tebuconazole)、四氣石肖 57 200803745 基苯（tecnazene)、四克利（tetraconazole)、腐絕 (thiabendazole)、賽氟滅(thifluzamide)、硫菌靈（thiophanate)-甲基、福美雙(thiram)、噻醯菌胺(tiadinil)、脫克松(tolclofos)-甲基、曱基益發靈（tolylfluanid)、三泰芬(triadimefon)、三 5 泰隆（triadimenol) '三唑氧（triazoxide)、三賽唑 (tricyclazole)、三得芬（tridemorph)、三氟敏 (trifloxystrobin)、賽福座（triflumizole)、賽福寧（triforine)、 環菌唑（triticonazole)、井岡黴素（validamycin)、免克寧 (vinclozolin)、代森鋅（zineb)、福美鋅（ziram)、苯醯菌胺 10 (zoxamide)、假絲酵母菌（Candida oleophila)、尖孢鐮刀菌 (Fusarium oxysporum)、沾帚黴(Gliocladium spp·)、大伏革 菌（Phlebiopsis gigantean)、淺灰綠鏈黴菌（Streptomyces griseoviridis)、木黴菌（Trichoderma spp·)、（RS)-N-(3,5-二氯 苯基)-2-(甲氧基曱基)-琥珀醯胺、l，2-二氯丙烷、l，3-二氯 15 -1，1，3,3-四氟丙酮水合物、1-氣-2,4-二硝基萘、1-氣-2-硝基 丙烷、2-(2-十七烷-2-咪唑啉-1-基）乙醇、2,3-二氫-5-笨基 -1，4-二噻-1，1，4,4-四氧化物、2·甲氧基乙基醋酸汞、2-甲氧 基乙基氣化汞、2-曱氧基乙基矽酸汞、3-(4-氯苯基)_5-曱基 羅丹寧、4-(2-硝基丙_1_烯機）苯基硫氰醯酸酯：安破松 20 (ampropylfos)、敵菌靈（anilazine)、力西寧（azithiram)、多硫 化鋇、Bayer 32394、麥鏽靈（benodanil)、醌肟月宗 (benquinox)、苯他隆(bentaluron)、苯瑪松(benzamacril);笨 瑪松（benzamacril)-異丁基、本碼福（benzamorf)、樂殺蜗 (binapacryl)、雙（甲基汞)硫酸鹽、雙(三丁基錫）氧化物、得 58 200803745 滅多（buthiobate)、鎘鈣銅鋅鉻酸硫酸鹽、嗎菌威 (carbamorph)、CECA、氯苯噻酮（chlobenthiazone)、氯安弗 美（chloraniformethan)、氯芬唑（chlorfenazole)、四氯喹噁啉 (chlorquinox)、甘寶素（climbazole)、銅雙（3-苯基水楊酸 5 鹽）、銅鋅鉻酸鹽、銅合浦（cufraneb)、銅肼硫酸鹽、銅浦安 (cuprobam)、環 酸胺（cyclafuramid)、氰菌靈 (cypendazole)、酯菌胺（cyprofuram)、癸磷錫（decafentin)、 二氯萘酉昆（dichlone)、菌核利（dichlozoline)、苄氯二唾醇 (diclobutrazol)、曱菌定（dimethirimol)、敵菌死（dinocton)、 10 敵績（dinosulfon)、硝丁酯（dinoterbon)、雙吼硫翁 (dipyrithione)、普得松(ditalimfos)、多地辛（dodicin)、聯胺 口惡口坐酮（drazoxolon)、EBP、ESBP、乙環嗤（etaconazole)、 代森硫(etem)、乙寧（ethirim)、敵克松(fenaminosulf)、u米菌 哇（fenapanil)、種依醋（fenitropan)、粉嗤醇（fluotrimazole)、 15 二假σ夫醯胺(furcarbanil)、吱味嗤(furconazole)、順吱味嗤、 茂谷樂（furmecyclox)、吱菌隆（furophanate)、葡糖口定 (glyodine)、灰黃黴素（griseofulvin)、丙稀酸啥嘛酯 (halacrinate)、Hercules 3944、己硫松（hexylthiofos)、 ICIA0858、異潘松(isopamphos)、異凡二酮(isovaledione)、 20 鄰醯胺（mebenil)、米卡賓（mecarbinzid)、焦所隆 (metazoxolon)、吱菌胺（methfuroxam)、甲基二氰二醯胺汞、 σ塞菌胺（metsulfovax)、代森環（milneb)、糠氯酸酐 (mucochloric anhydride)、甲菌利（myclozolin)、N-3,5-二氯 苯基-琥珀醯胺、N-3-硝基苯基衣康醯胺、遊鏈黴素 59 200803745 (natamydn)、N-乙基汞-4-甲苯磺醯基苯胺、雙(二曱基二硫 胺基曱酸酯）鎳、OCH、苯基二甲基二硫基胺基曱酸酯汞、 苯基硝酸汞、嘉賜米松(ph〇sdiphen)、硫菌威(pr〇thi〇carb); 硫囷威氣化氲、賜家洛(pyracarb〇iid)、σ比。定腈、氣曱氧〇比 5 咬（Pyr〇xychlor)、曱氧u比。定（pyr〇Xyfur)、喧琳醋酸醇 (quinacetol);喹啉醋酸醇硫酸酯、醌菌腙彳叫匕泣㈣⑷、啥 糠吐（quinconazole)、雷苯唾（rabenzazole)、水揚酸笨胺、 SSF-109、戊本石風（sultropen)、特克寧（tecoram)、嗟嚏 I (thiadifluor)、噻菌腈（thicyofen)、硫氟芬 10 (thiochlorfenphim)、多保淨（thiophanate)、克殺蟎 (thioquinox)、替係米（tioxymid)、威菌靈(triamiphos)、嘧菌 醇(tdadmol)、三丁替(triazbutil)、水揚菌胺(trichlamide)、 爾伯昔(urbacid)、XRD-563，與氰菌胺(zarilamid)，以及其 任一組合物。 15 某些可用於與本發明化合物結合之除草劑包括：醯胺 類除草劑如細草胺(allidochlor)、就丁草胺(beflubutamid)、 胺酸殺（benzadox)、苯安（benzipram)、溴丁醯草胺 (bromobutide)、唑草胺（cafenstrole)、CDEA、氯硫胺 (chlorthiamid)、赛培唑(cyprazole)、汰草滅（dimethenamid)、 20 汰草滅-P、大芬滅(diphenamid)、依普納（epronaz)、依普米 (etnipromid)、四唑草胺（fentrazamide)、胺草唑（flupoxam)、 氟石黃胺草醚（fomesafen)、鹵殺芬（halosafen)、異卡米 (isocarbamid)、異噁醯草胺（isoxaben)、萘氧丙草胺 (napropamide)、鈉得爛（naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、 60 200803745 戊炔草胺(propyzamide)、喹琳醯胺（quinonamid)與牧草胺 (tebutam);苯胺除草劑如丁醯草胺(chloranocryl)、順苯胺、 克普草（clomeprop)、環草胺（cypromid)、吡氟醯草胺 (diflufenican)、乙氧本草胺（etobenzanid)、芬蘇藍 5 (fenasulam)、噻唑草醯胺(flufenacet)、弗芬肯（flufenican)、 滅芬草（mefenacet)、氟磺草胺（mefluidide)、噁唑醯草胺 (metamifop)、庚草胺(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、甲 氯草胺（pentanochlor)、氟吡醯草胺（picolinafen)與敵稗 (propanil)，芳基丙胺酸除草劑如新燕靈（benzoylprop)、麥 10 草伏(flamprop)與麥草伏-M ;氯乙醯苯胺除草劑如醋醯氯 (acetochlor)、拉草（alachloi·)、丁基拉草(butachlof)、丁烯草 胺（butenachlor)、異 丁草胺（delachl〇r)、乙甲草胺 (diethatyl)、一 甲卓胺（dimethachlor)、滅草胺（metazachlor)、 異丙甲草胺（metolachlor)、S-異丙甲草胺、普拉草 15 (pretilachlor)、雷蒙得（propachl〇r)、異丙草胺 (propisochlor) > 丙炔草胺（prynachlor)、特 丁草胺 (terbuchlor)、噻吩草胺（thenylchl〇r)與二甲本草胺 (xylachlor);續基苯胺除草劑如苯並福(benz〇flu〇r)、績草福 (perfluidone)、吼 ρ密蘇芬（pyrimisuifan)與氟唾草胺 20 (Profluazo1);磺醯胺除草劑如磺草靈（asulam)、卡蘇藍 (carbasulam)、福踩藍（fenasuiam)與甘草鱗(〇ryZaiin);抗生 素除草劑如雙丙胺礙(bilanafos);苯甲酸除草劑如草滅平 (diloramben)、麥草畏（dicamba)、2,3,6-TBA 與殺草畏 (tricamba)，、咬氧基本曱酸除草劑如雙草_ (biSpyribac)與 61 200803745 嘧草醚(pyriminobac);嘧啶基硫基苯甲酸除草劑如嘧草硫 醚（pyrithiobac);酞酸除草劑如氯酞酸甲酯（chl〇rthal); °比σ定草酸除草劑如氯胺基σ比咬酸（aminopyralid)、二氯口比 啶酸（clopyralid)與毒莠定（picloram);喹琳羧酸除草劑如 5 快克草（quinclorac)與氯甲喹琳酸(quinmerac);坤類除草 劑如二甲基砷酸、CMA、DSMA、六氟酸鹽、MAA、 MAMA、MSMA、亞砷酸鉀與亞砷酸鈉；苯醯基環己烷 二顚I除草劑如表石肖草酮（mesotrione)、績草_ (sulcotrione)、特福三顧I (tefuryltrione)與探普三酉同 10 (tembotrione);苯並呋喃烷基磺酸鹽除草劑如呋草黃 (benfuresate)與乙呋草黃(ethofumesate);胺基甲酸酯除草劑 如石黃草靈（asulam)、魏酸唾（carboxazole)、氯普卡 (chlorprocarb)、二氯美（dichlormate)、芬納蘇藍 (fenasulam)、卡靈草(karbutilate)與特草靈(terbucarb);苯胺 15 甲酸carbanilate)除草劑如燕麥靈(barban)、BCPC、卡蘇藍 (carbasulam)、苄革胺（carbetamide)、CEPC、氯炔草靈 (chlorbufam)、氣苯胺零（chl〇rpropham)、CPPC、甜菜安 (desmedipham)、棉安寧（phenisopham)、本敵草 (phenmedipham)、本歒草-乙基、苯胺靈(propham)與滅草靈 20 (swep);環己烯肟除草劑如禾草滅（alloxydim)、丁本草_ (butroxydim)、克草酮（ciethodim)、克氧啶(cloproxydim)、 環殺草（cycloxydim)、環苯草酮（prof〇xydim)、西殺草 (sethoxydim)、得殺草（tepraloxydim)與月亏草 _ (tmlkoxydim);環丙基異噁唑除草劑如異嗯氯草酉同 62 200803745 (isoxachlortole)與百農思（isoxaflutole);二羧亞醯胺除草劑 如雙苯ϋ密σ定顚1 (benzfendizone)、°引σ朵草酮@旨（cinidon)-乙基、 福滿辛（flumezin)、就稀草酸（flumiclorac)、丙炔吱草胺 (flumioxazin)與炔草胺（flumipropyn);二硝基苯胺除草劑 5 如倍分尼（benfluralin)、比達寧（butralin)、敵樂胺 (dinitramine)、乙丁 烯氟寧（ethalfluralin)、貝殺靈 (fluchloralin)、異樂靈（isopropalin)、美普林 (methalpropalin)、滅殺草（nitralin)、歐拉靈（oryzalin)、施得 圃（pendimethalin)、氨氟樂靈（prodiamine)、環丙氟靈 10 (profluralin)與三福林(trifluralin);二硝基酚除草劑如地 諾芬(dinofenate)、地諾普（dinoprop)、敵蜗普（dinosam)、達 諾殺(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、DNOC、硝草酚(etinofen) 與地樂施（medinoterb);二笨基醚除草劑如氯氟草醚 (ethoxyfen);硝基苯基醚除草劑如三氟羧草醚 15 (acifluorfen)、本草醚(aclonifen)、必芬諾(bifenox)、氯曱氧 基酚、全滅草（chlornitrofen)、依尼普（etnipromid)、三氟硝 草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fiuor〇giyc〇fen)、氟除草醚 (fluoronitrofen)、氟磺胺草醚（f〇mesafen)、呋氧草醚 (furyloxyfen)、鹵殺芬(halosafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、 20 護谷（nitrofen)、硝福芬（nitrofiu〇rfen )與復祿芬 (oxyfluorfen);二硫基胺基曱酸酯除草劑如邁龍(daz〇met) 與斯美地(metam);鹵化脂肪族除草劑如阿落略(ai〇rac)、 三氯丙酸（chloropon)、陶本（dalap〇n)、四氟丙酸 (flupropanate)、六氯丙酮、碘甲烷(i〇d〇methane)、溴化曱烷、 63 200803745 單氣醋酸、SMA與TCA ;咪唑酮除草劑如咪草酯 (imazamethabenz)、曱氧啼草煙（imazamox)、甲基口米草煙 (imazapic)、咪唾於酸(imazapyr)、滅草啥(imazaquin)與普施 特(imazethapyr);無機除草劑如胺基績酸銨、硼砂、氯酸妈、 5 硫酸銅、硫酸鐵、疊氮斜、氰酸斜、疊氮鈉、氯酸納與硫 酸；腈類除草劑如溴普尼（bromobonil)、伴地農 (bromoxynil)、羥敵草腈(chloroxynil)、敵草腈(dichlobenil)、 峨普尼(iodobonil)、蛾苯腈(ioxynil)與雙唑草腈(pyraclonil); 有機礙除草劑如胺草鱗（amiprofos)-甲基、莎稗石粦 10 (anilofos)、地散碟(bensulide)、雙丙安鱗(bilanafos)、抑草 碟(butamifos)、2,4-DEP、DMPA、EBEP、殺木石粦（f〇Samine)、 固殺草（glufosinate)、嘉石粦賽（glyphosate)與旅草石粦 (piperophos);苯氧基除草劑如溴紛將(bromofenoxim)、克 普草（clomeprop) 、2,4-DEB 、2,4-DEP 、地芬噴 15 (difenopenten)、地索（disul)、抑草蓬（erbon)、依尼普 (etnipromid)、芬特庫（fenteracol)與三氟禾草月亏 (trifopsime);苯氧基醋酸除草劑如4-CPA、2,4-D、 3,4-〇八、？^?八、：^0?八-硫基乙基與2,4,5-丁；苯氧基丁酸 基除草劑如4-CPB、2,4-DB、3,4-DB、MCPB與2,4,5-TB; 2〇 苯氧基丙酸基除草劑如調果酸(cloprop)、4-CPP、滴丙酸 (dichlorprop)、滴丙酸-p、3,4-DP、涕丙酸(fenoprop)、甲氣 丙酸(mecoprop)與曱氯丙酸-P ;芳氧基苯氧基丙酸除草劑 如氣瑞福（chlorazifop)、羅地納福（cl〇dinafop)、克羅福 (clofop)、賽伏草（Cyhalofop)、禾草靈（diclofop)、精嗔唾禾 64 200803745 草靈（fenoxaprop)、精噁唑禾草靈-p、噻唑禾草靈 (fenthiaprop)、精吼氟禾草靈（fluazif〇p)、精。比氟禾草靈_p、 合氯氟(haloxyfop)、合氣氟_p、異^惡草醚(is〇xapyrif〇p)、嗓 ϋ坐 i&草胺（metamifop)、普拔草（pr〇paqUizaf〇p)、噎禾靈 5 (quizal〇f〇p)、喹禾靈-p與三福(tdf〇p);苯烯基二胺除草劑 如敵草胺(dinitramine)與氨氟樂靈(proc|iamine);。比σ坐基除草 劑如σ比草酮（benzofenap)、苄草σ坐(pyraz〇iynate)、吨索福 托（pyrasulfotole)、苄草。坐芬（pyraz0Xyfen)、^比 σ惡石黃 (pyroxasulfone)與拓樸米酮(topramezone) ; °比嗤基苯基除草 10 劑如異丙醯草酯比草醚(pyraflufen);噠唤除草 劑如啥嚏嗓（credazine)、啦σ達福（pyridafol)與σ比咬酸鹽 (pyridate);噠唤酮除草劑如霸草靈(br〇mpyrazon)、氯草敏 (chloridazon)、二咪噠酮（dimidazon)、氟噠嗪草酯 (flufenpyr)、美福瑞嗪(metflurazon)、達草滅(n〇rflUrazon)、 15 噁吼嗪(oxapyrazon)與啦單農(pydanon);吼啶除草劑如氯胺 Sab^^^t^aminopyralid)、克利唆（cliodinate)、二氣吼咬酸 (clopyralid)、太硫草（dithiopyr)、氟氯比（fluroxypyr)、鹵口定 草（haloxydine)、毒莠定(picl〇ram)、普草克(pic〇iinafen)、 氯草啶(pyriclor)、噻草啶(thiazopyr )與三氣比(triclopyr); 2〇 續σ定二胺除草劑如依瑞米丹（iprymidam)與替可寧 (tioclorim);四級銨除草劑如賽伯別（cyperquat)、二依馬 (diethamquat)、燕麥枯（difenzoquat)、戴開特（diquat)、伐草 快（morfamquat)與巴拉刈（paraquat);硫基胺基曱酸酯除草 劑如滴丁酯(butylate)、環草特(cycloate)、燕麥威(di-allate)、 65 200803745 EPTC、禾草畏（esprocarb)、硫草敵（ethiolate)、異普敵 (isopolinate)、曱硫苯畏(methiobencarb)、草達滅(molinate)、 平草丹（orbencarb)、克草猛（pebulate)、苄草丹 (prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、菜草畏（sulfallate)、 5 殺丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三烯滅(tri-allate) 與滅草猛（vernolate);硫基碳酸除草劑如草滅散 (dimexano)、EXD與補滅生(proxan);硫脲除草劑如滅草恆 (methiuron);三嗪除草劑如殺草淨(dipropetryn)、三嗪氟 草胺（triaziflam )與三羥基三嗪；氯三嗪除草劑如草脫淨 10 (atrazine)、可樂津(chlorazine)、氰乃淨(cyanazine)、環丙津 (cyprazine)、甘草津（eglinazine)、草怕津(ipazine)、半。比嗪 (mesoprazine)、丙西嗪(procyazine)、甘撲津(proglinazine)、 撲滅津（propazine)、西普唤（sebuthylazine)、西嗎津 (simazine)、草淨津(terbuthylazine)與草達津(trietazine);甲 15 氧基三唤除草劑如莠去通(atraton)、醚草通(methometon)、 撲滅通(prometon)、密草通(secbumeton)、西瑪通(simeton) 與特丁通（terbumeton);曱基硫基三嗓除草劑如草殺淨 (ametryn)、滅蘇民(aziprotryne)、氰草淨(cyanatryn)、敵草 淨（desmetryn)、異戊乙淨（dimethametryn)、格草淨 20 (methoprotryne)、撲草淨(prometryn)、西草淨（simetryn)與 特丁淨（terbutryn);三嗓酮除草劑如雅米三酮 (ametridione)、雅米口秦(amibuzin)、環 口秦酮（hexazinone)、丁 嗓草酉同（isomethiozin)、本草酮（metamitron)與必嘻草酮 (metribuzin);三吐除草劑如胺基三唾（amitrole)、嗤草胺 66 200803745 (cafenstrole)、依普納（epronaz)與氟胺草唑（flupoxam);三哇 酮除草劑如胺嗤草酮（amicarbazone)、笨卡酮 (bencarbazone)、克繁草（carfentrazone)、氟酮績隆 (flucarbazone)、丙苯石黃隆(propoxycarbazone)、石黃酰ϋ坐草酮 5 (811池111^2〇1^)與0塞嗯卡iq(thiencarbazone)-甲基；三哇酉同口密 唆除草劑如氯酯績草胺（cloransulam)、雙氯績草胺 (diclosulam)、雙氟磺草胺（florasulam)、嗤。密石黃草胺 (flumetsulam)、曱氧磺草胺（metosulam)、五氟磺草胺 (penoxsulam)與吡咯蘇藍(pyroxsulam);脲嘧啶除草劑如敗 10 丙嘧草酯（butafenacil)、除草定（bromacil)、福丙西 (flupropacil)、異草定（isocil)、環草定（lenacil)與特草定 (terbacil) ; 3-苯基脲嘧啶；尿素除草劑如苯噻隆 (benzthiazuron)、苄草隆（cumyluron)、環莠隆(cycluron)、氯 雙月尿（dichloralurea)、二氟σ比隆（diflufenzopyr)、異草烧隆 15 (isonoruron)、異惡隆（isouron)、曱基苯噻隆 (methabenzthiazuron)、莫蘇隆（monisouron)與草完隆 (noruron);苯基尿素除草劑如安蘇隆（anisuron)、炔草隆 (buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、氣特龍（chloreturon)、 氯麥隆（chlorotoluron)、枯草隆（chloroxuron)、殺草隆 20 (daimuron)、枯莠隆（difenoxuron)、°惡°坐隆（dimefuron)、達 有隆（diuron)、非草隆（fenuron)、伏草隆（fluometuron)、殺 克丹（fluothiuron)、異丙隆(isoproturon)、理有隆(linuron)、 滅草恒(methiuron)、甲基殺草隆(methyldymron)、甲氧苯草 隆（metobenzuron)、溴谷隆（metobromuron)、甲氧隆 67 200803745 (metoxuron)、單利谷隆(monolinuIOn)、滅草隆(m〇nur〇n)、 草不隆（neburon)、對福隆（parafluron)、稀草隆 (phenobenzimm)、環草隆(siduron)、四福隆(tetraflur〇n)與嗟 二唑苯基脲(thidiazuron);嘧啶磺基尿素除草劑如嘧磺隆 5 (amidosulfuron)、四唑嘧磺隆（azimsuifuron)、苄嘧磺隆 (bensulfuron)、氯嘧磺隆（chlorimuron)、環磺隆 (cyclosulfamuron)、亞速隆（eth〇xysulfuron)、伏速隆 (flazasulfuron)、氟咣磺隆（fiucetoslllfuron)、氟啶嘧磺隆 (flupyrsulfuron)、曱醯胺磺隆（foramsulfuron)、氯,石黃隆 10 (halosulfuron)、依速隆（imazosuifuron)、曱石黃胺石黃隆 (mesosulfuron)、煙嘧磺隆（nicosulfuron)、嘧笨胺磺隆 (orthosulfamuron)、環氧嘧磺隆（oxasuifuron)、氟嘧磺隆 (primisulfuron)、啦嘧磺隆（pyrazosulfuron)、嘧磺隆 (rimsulfuron) > 曱嘧磺隆（sulfometuron)、磺醯磺隆 I5 (sulfosulfuron)與三氟啶磺隆(trifi〇xysuifUIOn);三嗪磺基尿 素除草劑如硫醯尿素（chlorsulfuron)、西速隆 (cinosulfuron)、胺笨磺隆（ethametsulfuron)、碘磺隆 (iodosulfuron)、甲磺隆(metsuifuron)、氟磺隆(prosuifuron)、 噻吩磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆 2〇 (tribenuron)、氟胺磺隆（triflusulfuron)與三氟甲磺隆 (tritosulfuron);噻二唑基尿素除草劑如丁硫隆(buthiur〇n)、 乙醛敵滅隆（ethidimuron)、丁噻隆（tebuthiuron)、伏噻隆 (thiazafluron)與賽苯隆(thidiazuron);與未分類除草劑如丙 烯醛（acrolein)、烯丙醇、草分定（azafenidin)、草除靈 68 200803745 (benazolin)、笨達靈（bentazone)、苯並雙環酉同 (benzobicyclon)、丁硫二唑(buthidazole)、氰醯胺鈣、卡苯 二氯（cambendichlor)、伐草克（chlorfenac)、麥草散 (chlorfenprop)、氯氟唑（chlorflurazole)、氣芴素 5 (chlorflurenol)、環庚草醚（cinmethylin)、可滅蹤 (clomazone)、CPMF、曱酚(cresol)、鄰-二氯苯、哌草丹 (dimepiperate)、草燕滅(endothal)、嗤唆草（fluoromidine)、 氟口定草酮（fluridone)、氟略草酮（flurochloridone)、吱草顚] (flurtamone)、敗嗟草醋（fluthiacet)、茚草酮（indanofan)、滅 10 草唆(methazole)、異硫氰酸甲酉旨、喜白（nipyraclofen)、OCH、 快σ惡草酮（oxadiargyl)、樂滅草（oxadiazon)、°惡σ秦草蒙] (oxaziclomefone)、五氯紛、環戊σ惡草酮(pentoxazone)、笨 基醋酸汞、匹諾丹(pinoxaden)、普蘇林(prosulfalin)、，口定 月亏草驗（pyribenzoxim)、環酯草醚（pyriftalid)、滅藻酉昆 15 (quinoclamine)、硫氰苯胺（rhodethanil)、蘇葡卡賓 (sulglycapin)、σ塞二17秦(thidiazimin)、滅草環(tridiphane)、三 甲靈（trimeturon)、三丙丹(tripropindan)與三汰(tritac)。 L圖式簡單說明3 (無） 20 【主要元件符號説明】 (無） 69

Claims (1)

1. 200803745 十、申請專利範圍： 1 ·種防治某些已發展出可抵抗一或多種殺蟲劑之昆蟲 的方法，该殺蟲劑包括新於驗類、有機碟酸鹽、胺基曱 酸s旨與除蟲菊精，其包含施加昆蟲失活 (insect-inactivating)量之式(I)化合物至所欲控制處 0=S-L-(CR2R3)n-Y R1 (I) 其中 X 代表 N02、CN或COOR4 ; L代表單鍵或R1，S與L共同代表— 10 15 或6-元 R1代表甲基或乙基； 氣或溴； R2與R3獨立地代表氳、甲基、乙基、氣 η為一 〇-3之整數； Υ代表6-齒素吡啶-3-基、烷基^比^定3美 鹵素烧基。比咬-3-基、6-(CVC4)燒氣此、 基、6-(CrC4)ii素院氧基°比唆-3-基、2-氯。塞唾義戈 3-氯異噁唑-5-基，當η = 0-3，以及L代表—留 早键，或Υ 代表氫、CVC4烧基、苯基、6-鹵素咐^定_3-其^ 丞、6'(crc4) 烷基吡啶-3-基、6-((^-(^4)鹵素烷基吡啶-3-其c 丞、6、(CVC4) 烧氧基°比唆-3-基、6-(Ci_C4)鹵素燒氣基π比嗅3義 氣噻唑-4-基，或3-氣異噁唑-5-基，當n = q 且 H1、S 與L共同代表一5 -或6-元壞，以及 70 20 200803745 R4代表Crc3烷基。 2·如申請專利範圍第1頊夕士、 、之方法，其中式I化合物卡之X代 表CN。 3.如申請專利範圍第！項之方法，其中該式冰合物為 V X、 °-S~(CR2R^)n-/~~^>~C1 μ Ri [N 〇-S~(CR2R3)n 或 R1 -N 、Ν

   CF, •N 〃中X、R、R2、R3與n係如先前所定義。 • ^申請專利範圍第3項之方法，其中χ代表cn，r> 甲基，R2_3獨立地代表氫、甲基或乙基，以及n 二 1。 10 5.如申請專利範圍第W之方法，其中該式地合物為 〇 X

   Y WN &其中X代表CN’以及Y代表6_氣吡啶_3_基，或6_三 氟甲基吨咬>3-基。 71 200803745 * I 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（）圖。（無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 0=S—L—(CR2R3)n—Y