MX2013000533A - Material compuesto polimerico con funcionalidad biocida. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a materiales compuestos poliméricos con funcionalidad biocida, a procedimientos de producción de tales materiales compuestos poliméricos y a su uso, en particular en agricultura.

Description

MATERIAL COMPUESTO POLIMÉRICO CON FUNCIONALIDAD BIOCIDA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a materiales compuestos poliméricos con funcionalidad biocida, a procedimientos para producir tales materiales compuestos poliméricos y a su uso, en particular para agricultura.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los artículos de plástico se usan en agricultura para aumenta las producciones, cosechas tempranas, conservación de agua y protección de productos alimenticios. Ejemplos de tales artículos de plástico en la producción de cultivo son macetas, bandejas, películas de uso agrícola, bolsas y redes.

Las películas de uso agrícola se usan de forma extensiva en todo el mundo a causa de las numerosas ventajas que proporcionan, que incluyen retardo del crecimiento de malezas, aumento de la retención de humedad del suelo y reducción del calor y reducción de la erosión del suelo por vientos y lluvia. Para tales fines es posible realizar varios tipos de cubiertas de los cultivos con películas de uso agrícola, por ejemplo dispuestas en forma de túneles o extendidos directamente sobre el suelo plantado. Además las películas de uso agrícola se emplean en la producción agrícola en combinación con pesticidas adicionales para obtener producciones de cultivos de alto rendimiento.

Los cultivos agrícolas protegidos por cubiertas o películas plásticas pueden protegerse de plagas de vegetales y animales (parásitos) si las cubiertas o películas se tratan, al menos en la cara que va a colocarse en contacto con el cultivo, con uno o más pesticidas. En el documento WO 2009/012887A1 se divulga un material compuesto polimérico con funcionalidad biocida, con preferencia para el uso en agricultura. El material compuesto comprende, al menos, un compuesto polimérico base y al menos un ingrediente activo biocida, en el que el ingrediente activo biocida es un biocida orgánico que puede emitirse desde el material compuesto polimérico por difusión y/u osmosis. El ingrediente activo biocida se incorpora en una o múltiples capas de recubrimiento. Pueden usarse capas de recubrimiento adicionales para barrera, protección o control de difusión. El proceso de fabricación para estos materiales compuestos con funcionalidad biocida es al menos un proceso de dos etapas: en primer lugar se fabrica una película del material polimérico que en segundo lugar se recubre con un ingrediente activo.

Los expertos en la técnica pueden esperar que el secado de las cubiertas multicapa acuosas o basadas en disolvente se llevará a cabo a temperaturas elevadas pero inferiores a 70 °C para permanecer debajo del punto de ablandamiento, denominado temperatura de transición vitrea de los sustratos poliméricos típicos que se usan en las películas de uso agrícola, como polietileno, polipropileno, etileno-alcohol vinílico o poliamidas. En consecuencia, las capas de recubrimiento se secan por contacto con el aire u otro medio gaseoso mantenido a una temperatura elevada, pero con una velocidad de producción que pueda provocar tiempos de retención cortos a temperatura elevadas, por ejemplo, como se describe en el documento WO89/05477. Las cubiertas pueden aplicarse a las películas por ejemplo, por recubrimiento por cortina que permiten la fabricación de ensamblajes multicapa de hasta 20 cubiertas individuales a una velocidad alta de 300 - 600 m /min. En consecuencia los pesticidas termolábiles pueden aplicarse por procesos de recubrimiento sin degradación térmica o evaporación. La desventaja de tales materiales compuestos es su reducida flexibilidad provocada por la combinación de una película polimérica elástica con una cubierta rígida y los altos costes de fabricación a causa de la energía requerida para evaporar el disolvente necesario para secar la cubierta a altas velocidades.

Para superar las desventajas previamente citadas, es deseable producir un material compuesto polimérico con funcionalidad biocida por la incorporación de los biocidas directamente la producción de películas poliméricas en vez de una película de recubrimiento con el beneficio de evitar la degradación térmica de los pesticidas.

La mayor parte de los pesticidas se obtienen con la capacidad incorporada de degradarse tan rápido como sea posible para no dañar el ambiente o no acumularse en el mismo. Por ejemplo, Chitra Sood y col. observaron la degradación de pesticidas en té verde durante el procesamiento a temperaturas en el intervalo de 65 a 100 °C (Journal of the Science of Food and Agriculture 84:2123-2127 (online: 2004), DOI: 10.1002/jsfa.1774). Se dispone de una abundante bibliografía que trata de la descomposición térmica de los pesticidas durante el análisis de cromatografía de gases a temperaturas de hasta 220 °C.

Un procedimiento común de elaborar películas de uso agrícola es la extrusión, ya sea extrusión por colada o extrusión de moldeo soplado. La extrusión por colada es un proceso de fabricación de volumen alto en el que el material plástico bruto se funde y forma en un perfil continuo dentro de una extrusora. Las perlas de plástico ingresaran en la línea de extrusión y se calentarán a la temperatura de fusión deseada del plástico fundido, que puede variar de 200 °C a 275 °C dependiendo del polímero.

El proceso de extrusión por soplado de la película incluye extruir un tubo de polímero fundido a través de una matriz e inflar varia veces su diámetro inicial para formar una burbuja de película fina. Esta burbuja luego puede colapsar y usarse como una película aplanada o puede obtenerse en bolsas. Las películas sopladas generalmente tienen un mejor equilibrio de propiedades mecánicas, por ejemplo flexibilidad, que por ejemplo las películas moldeadas o extruidas debido a que ellas son estiradas en ambas direcciones transversal y de la máquina. Las propiedades mecánicas de la película fina incluyen resistencia a tensión y flexión y dureza. Las películas sopladas también requieren temperaturas de fusión más bajas que la extrusión por colada. Medida en la apertura de la matriz, la temperatura de la película de colada de polietileno es aproximadamente 220 °C, donde la temperatura de la película soplada de polietileno es aproximadamente 135 °C (documento EP0278569A2).

Coextrusión, que significa extruir uno o más materiales simultáneamente a través de una única matriz, permite mejorar la eficiencia de la extrusión de película soplada. Los orificios de la matriz se disponen de modo que las capas se combinen entre sí antes de enfriar. En contraste con la extrusión de película por colada, donde las capas individuales usualmente se combinan en un adaptador multicapas y se distribuyen en todo la anchura de una matriz de película de colada, la coextrusión de película por soplado opera con canales de fusión separados. La ventaja de los canales de fusión separados reside en el hecho de que los materiales brutos de viscosidades diferentes son más fáciles de combinar, estando determinadas las tolerancias de las capas individuales principalmente por el diseño de los canales de fusión.

Las películas multicapas que se fabrican por coextrusión de película soplada se usan como películas de fumigación agrícola de barrera (Acta Horticulture 382, páginas 56-66, 1995). Normalmente, un fumigante tal como un bromuro de metilo (MeBr) se inyecta en los lechos del cultivo aproximadamente dos o tres semanas antes de plantar por medio de vástagos en el suelo. Inmediatamente después de inyectar el fumigante, se coloca una película para cubrir la fumigación sobre la parte superior del lecho a fin de evitar emisiones del fumigante. Las películas sopladas por coextrusión llamadas Hytibar mostraron un coeficiente de permeabilidad mínimo para el bromuro de metilo. Sin embargo, las películas sopladas por coextrusión que comprenden ingredientes activos biocidas no se divulgan en la técnica anterior.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En consecuencia, un objeto de la presente invención es proporcionar un material compuesto polimérico, con preferencia para el uso en agricultura y/u horticultura, que puede tener una variedad de funcionalidades biocidas y que puede fabricarse más fácilmente, más eficientemente y a menores costes que las películas comparables de la técnica anterior sin descomposición térmica de los biocidas.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento para la producción de tal material compuesto polimérico.

Este objeto se resuelve con un material compuesto polimérico fabricado por coextrusión de película soplada, el material que comprende al menos dos capas, mientras que al menos un ingrediente activo biocida se dispersa dentro de al menos una de las capas.

Bajo el término ingrediente activo biocida se hallan todas las sustancias químicas consideradas capaces de destruir diferentes formas de organismos vivos y/o virus usados en campos tales como medicina, agricultura y silvicultura, en particular en agricultura y/u horticultura.

En una realización preferida de la presente invención, el ingrediente activo biocida o una combinación de ingredientes activos biocidas se incorpora en al menos una de las capas del material compuesto polimérico en forma de una dispersión molecular. De esta manera, se obtiene una distribución uniforme y definida en la capa.

El sistema completo del material compuesto polimérico se obtiene por un proceso único coextrusión de película soplada. Esta es una gran ventaja respecto de los materiales compuestos poliméricos conocidos de la técnica anterior, ya que el material compuesto polimérico de acuerdo con la presente invención puede fabricarse mucho más fácilmente y a costes menores.

En consecuencia, otro objeto de la presente invención es un proceso para fabricar un material compuesto polimérico, caracterizado porque al menos un primer polímero y un segundo polímero se coextruyen a través de un cabezal de extrusión individual (matriz), mientras que se inyecta aire a través de un orificio en el centro de la matriz y la masa fundida extruida se expande en una burbuja, mientras que al menos uno de los polímeros comprende al menos un ingrediente activo biocida.

Debido a las películas sopladas requieren temperaturas de fusión más bajas que las películas de extrusión por colada pueden añadirse uno o más ingredientes activos a uno o más polímeros antes o durante el proceso de fusión y/o extrusión a fin de dispersar finamente el ingrediente en la masa fundida de polímero.

El uno o más ingredientes activos con preferencia se añaden como una premezcla de uno o más polímeros con un contenido en ingrediente activo entre el 0,1 y el 40%.

En consecuencia, otro objeto de la presente invención es un proceso para fabricar la premezcla, en primer lugar por la molienda del polvo de polímero de uno o más polímeros con un polvo de ingrediente activo sólido o un ingrediente activo líquido a temperaturas entre -20 °C y 40 °C y en segundo lugar por el compactado del polvo de la premezcla para dar perlas más densas.

El polvo de la premezcla o las perlas más densas pueden incorporarse directamente en el proceso de extrusión de película soplada sin degradación térmica de los pesticidas.

Cada capa del material compuesto polimérico se obtiene al poner los ingredientes de cada capa respectiva en una tolva, que libera la mezcla de los ingredientes en una extrusora. La extrusora calienta la mezcla y la pone bajo presión y la impulsa a través de una matriz. La parte superior de la matriz tiene círculos de aberturas capilares a través de las cuales fluye el material. El número de círculos es igual al número de capas de la película. Los círculos se colocan muy cerca entre sí y cuando la mezcla calentada se expulsa de las aberturas capilares, el material se expande ligeramente, de este modo se une junto con las otras capas. Cuando dos materiales son demasiados extraños para adherirse apropiadamente entre sí, por ejemplo tal como resinas de poliamida y polietileno, una capa que contiene un aditivo adhesivo, que puede unirse con las capas de resina de poliamida y polietileno, puede ubicarse entre los dos materiales extraños para facilitar la adhesión de las capas, de este modo aumenta la resistencia de la película.

Las distintas capas del material compuesto polimérico de acuerdo con la presente invención cumplen diferentes funciones. Un sistema mínimo contiene . dos capas. La primera capa es una capa de soporte para la estabilidad mecánica del sistema. Esta capa de soporte también sirve como capa de barrera, por ejemplo para evitar las emisiones de fumigantes. La segunda capa sirve como depósito de ingredientes activos biocidas. La segunda capa usualmente se pone en contacto con el suelo y/o cultivo (capa inferior). Pero también es posible poner la segunda capa que contiene uno o más ingredientes activos biocidas en la parte superior, por ejemplo a fin de proteger las plantas que perforan el material compuesto polimérico contra plagas que escarban sobre la capa superior.

En una realización preferida de la presente invención el material compuesto polimérico comprende tres capas, una capa central y dos capas externas apretando la capa central. Al menos una de las capas externas comprende uno o más ingredientes activos biocidas. La capa central sirve como capa de soporte y representa el 60 al 90% del sistema completo.

La una o más capas que contienen uno o más ingredientes activos biocidas deben hacerse muy finas. En una realización preferida de la presente invención una capa que contiene un ingrediente activo biocida tiene un espesor de 1/10 del espesor del material compuesto total. Tal capa fina lleva a una reducción de la exposición térmica del ingrediente activo durante el proceso de fabricación. Adicionalmente la cantidad total de ingrediente activo puede reducirse porque en caso de una capa más fina existen menores cantidades residuales que permanecen en la capa.

A fin de seguir reduciendo el estrés térmico del ingrediente activo biocida en una o varias capas exteriores del artículo plástico, las capas exteriores se enfrían intensamente, por ejemplo, con corriente de aire después de que la película moldeada por soplado haya dejado el cabezal de moldeo.

Los materiales poliméricos para las capas exteriores del material compuesto polimérico pueden seleccionarse del grupo que consiste en poliolefinas tales como polietileno (tales como, por ejemplo, LLDPE, LDPE, MDPE, HDPE) que opcionalmente pueden comprender pigmentos de uso común, estabilizadores UV, absorbedores UV, absorbedor IR y difusor de luz. Los materiales poliméricos para la capa de soporte del material compuesto polimérico pueden ser poli(tereftalato de etileno), poliamida, poliolefinas tales como polietileno (tales como, por ejemplo, LDPE, HDPE) polipropileno, poliestireno, polietileno-alcohol vinílico y poliuretano que opcionalmente puede comprender pigmentos de uso común, absorbedores UV y absorbedor IR. Estos materiales muestran la resistencia requerida a la exposición a la intemperie y pueden usarse en forma de películas flexibles, así como artículos inflexibles moldeados como bandejas y macetas.

En una realización preferida de acuerdo con la presente invención, la capa de soporte se hace de HDPE, mientras que una o dos capas exteriores se hacen de LDPE o LLDPE o mezclas de LDPE y LLDPE, mientras que una o dos capas exteriores comprenden uno o varios ingredientes activos biocidas.

El material compuesto polimérico de acuerdo con la presente invención puede mostrar cualquier espesor y anchura apropiados para una aplicación agrícola o medicinal particular.

Típicamente, las distintas capas del material compuesto polimérico de acuerdo con la presente invención tienen un espesor de 10 a 250 pm, con preferencia, de 10 a 150 µ?? y con mayor preferencia, de 20 a 120 pm e incluso con mayor preferencia, de 20-50 pm.

En otra realización de la presente invención, los materiales poliméricos, al menos el material polimérico de la capa de soporte, pueden resistir al menos 12 meses de exposición a la intemperie con luz del sol y las inclemencias del clima. Al tener tal mínima resistencia, es seguro que el compuesto polimérico satisface los requisitos del uso pretendido en agricultura como película de fumigación o capote o como bandejas reutilizables, por ejemplo, para la producción de plántulas (semilleros).

De la misma manera, el material compuesto polimérico no debe ser biodegradable o soluble en agua. La función del material compuesto polimérico consiste en ser usable durante un período de tiempo prolongado de modo que, por ejemplo, ninguna maleza, plaga u hongo pueda dañar las plantas cuando crecen bajo la protección del material biocida compuesto polimérico. Por otra parte, los artículos del uso pretendido como películas y bandejas debería poderse utilizar durante un período de tiempo más amplio y no se debería degradar, por ejemplo, en una estación de siembra y cosecha. En especial, la estabilidad mecánica de las películas debería mantenerse alta porque la película debería preferentemente ser retráctil del campo y reutilizable.

Está dentro del alcance del material compuesto polimérico de la invención que puedan usarse pigmentos, aditivos y materiales de relleno adicionales que son ampliamente conocidos por el experto en la técnica.

Puede usarse un aditivo adhesivo a fin de facilitar la adhesión entre diversos materiales. Los aditivos UV evitan la degradación prematura debida a la radiación UV.

También es posible usar uno o más degradantes en una o más capas que comprenden uno o más ingredientes activos biocidas. Un degradante es una sustancia que facilita o acelera la degradación de la capa que comprende ese degradante. La degradación de la capa facilita o acelera la liberación de los ingredientes activos biocidas. Ejemplos de degradantes apropiados son carboxilatos de metal, incluyendo carboxilatos que contienen aluminio, antimonio, bario, bismuto, cadmio, cerio, cromo, cobalto, cobre, galio, hierro, lantano, plomo, litio, magnesio, manganeso, mercurio, molibdeno, níquel, potasio, tierras raras, plata, sodio, estroncio, estaño, tungsteno, vanadio, itrio, zinc o zirconio y combinaciones de los mismos. Algunos carboxilatos de metal preferidos son estearato férrico, estearato de hierro III, 12-hidroxi-estearato férrico, estearato de cobalto, estearato de manganeso y estearato de vanadio. Los degradantes también pueden comprender una combinación de un carboxilato de metal y un ácido polihidroxicarboxílico alifático.

Los expertos en la técnica entenderán que, además del control de la velocidad de degradación y el tiempo de degradación total del material compuesto polimérico, se desea también controlar la vida útil del material compuesto polimérico. En consecuencia, además del degradante, se desea incluir antioxidantes y/o estabilizadores UV, a fin de controlar la vida útil y de servicio.

Mediante la incorporación del ingrediente activo biocida en capas repetidas, puede lograrse un control de las velocidades de difusión y/o de osmosis. Además de ello, pueden incorporarse diferentes ingredientes activos biocidas en distintas capas.

Sin embargo, la presente invención también se refiere a realizaciones, en las que una mezcla de al menos dos ingredientes activos biocidas se incorporan en una capa. Dependiendo del crecimiento de la planta y los posibles requisitos por cambios estacionales en términos de plagas, hongos y similares, puede proporcionarse un enfoque a medida para el tratamiento biocida.

En una realización preferida de la presente invención, el material compuesto polimérico contiene pesticidas con diferente modo de acción, sistémico y no sistémico, dentro de las capas externas. Los pesticidas sistémicos deben incluirse en la última capa que está en la tierra, mientras que los pesticidas no sistémicos deben incluirse en la capa superior externa. En consecuencia, los artículos de plástico pueden proteger tanto la planta como los frutos.

El biocida orgánico se selecciona, con preferencia, del grupo que consiste en pesticidas, herbicidas, insecticidas, algicidas, fungicidas, molusquicidas, miticidas y rodenticidas. Más aún, el biocida orgánico puede seleccionarse, aún con mayor preferencia, del grupo que consiste en germicidas, antibióticos, compuestos antibacterianos, antivirales, antifúngicos, antisépticos, antiprotozoarios y antiparasitarios.

En otra realización preferida de la invención, el biocida orgánico se selecciona del grupo de antisépticos y/o desinfectantes para uso médico y alimento.

Como las regulaciones para sustancias químicas que se consideran seguras para el uso en el campo agrícola, alimentario y médico van cambiando constantemente, tales ingredientes activos biocidas orgánicos son los más preferidos para la presente invención, los cuales cumplen con las actuales regulaciones oficiales para sustancias químicas y, en especial, para antisépticos y desinfectantes en esos campos. Con preferencia, se usan en especial aquellas sustancias que están enumeradas en la European Biocidal Products Directive (98/8/EC) por la Comisión Europea como ingredientes activos biocidas de acuerdo con la presente invención.

En otra realización preferida de la presente invención, el biocida orgánico se selecciona del grupo compuesto por herbicidas de acetamidas y anilidas, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de clorofenoxilo, herbicidas de dipiridilo, herbicidas de dinitrocresólicos, herbicidas de ciclohexiloxima, herbicidas de fosfonato, herbicidas de traizolona, derivados herbicidas de urea y/o mezclas de los mismos.

Los herbicidas particulares de acuerdo con la presente invención se seleccionan del grupo que comprende acetoclor, acibenzolar, acibenzolar-s-metilo, acifluorfeno, acifluorfeno-sodio, aclonifeno, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sodio, ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfurona, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amonio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, aziprotrina, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamida, benazolina, benazolin-etilo, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, bensulfuron-metilo, bentazona, benzfendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodio, bispiribac, bispiribac-sodio, bromadlo, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinilo, bromurona, buminafos, busoxinona, butaclor, butafenacilo, butamifos, butenaclor, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, clorambeno, clorazifop, clorazifop-butilo, clorbromurona, clorbufam, clorfenac, clorfenac-sodio, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metilo, cloridazona, clorimurona, clorimurona-etilo, cloruro de clormequat, clornitrofeno, cloroftalim, clortal-dimetilo, clorotolurona, clorsulfurona, cinidona, cinidona-etilo, cinmetilina, cinosulfurona, cletodim, clodinafop clodinafop-propargilo, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam- metilo, cumilurona, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclosulfamurona, cicloxidim, ciclurona, cihalofop, cihalofop-butilo, ciperquat, ciprazina, ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, daimurona/dimrona, dalapona, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrina, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenilo, diclorprop, diclorprop-p, diclofop, diclofop-metilo, diclofop-p-metilo, diclosulam, dietatilo, dietatil-etilo, difenoxurona, difenzoquat, diflufenicano, diflufenzopir, diflufenzopir-sodio, dimefurona, dikegulac-sodio, dimefurona, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-p, dimetipina, dimetrasulfurona, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, dibromuro de diquat, ditiopir, diurona, DNOC, eglinazina-etilo, endotal, eptc, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurona-metilo, etefona, etidimurona, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxifeno-etilo, etoxisulfurona, etobenzanida, F-5331 , es decir, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-il]-fenil]-etansulfonamida, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-p-etilo, fentrazamida, fenurona, flamprop, flamprop-m-isopropilo,; flamprop-m-metilo, flazasulfurona, florasulam, fluazifop, fluazifop-p, fluazifop-butilo, fluazifop-p-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona-sodio, flucetosulfurona, flucloralina, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etilo, flumetralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flumipropina, fluometurona, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno-etilo, flupoxam, flupropacilo, flupropanato, flupirsulfurona, flupirsulfurona-metil-sodio, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptilo, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metilo, flutiamida, fomesafeno, foramsulfurona, forclorfenurona, fosamina, furiloxifeno, ácido giberelínico, glufosinato, l-glufosinato, l-glufosinato-amonio, glufosinato-amonio, glifosato, glifosato-isopropilamonio, H-9201 , halosafeno, halosulfurona, halosulfurona-metilo, haloxifop, haloxifop-p, haloxifop-etoxietilo, halox¡fop-p-etox¡etilo, haloxifop-metilo, haloxifop-p-met¡lo, hexazinona, hnpc-9908, HOK-201 , HW-02, imazametabenz, imazametabenz-metilo, ¡mazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, ¡mazetapir, imazosulfurona, ¡nabenfide, indanofano, ácido indolacético (IAA), ácido 4-¡ndol-3-il-butano¡co (IBA), yodosulfurona, yodosulfurona-metil-sodio, ioxinilo, isocarbamida, isopropalina, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071 , karbutilato, ketospiradox, lactofeno, lenacilo, linurona, hidrazida de ácido maleínico, MCPA, MCPB, MCPB-metilo, -etilo y -sodio, mecoprop, mecoprop-sodio, mecoprop-butotilo, mecoprop-p-butotilo, mecoprop-p-dimetilamonio, mecoprop-p-2-etilhexilo, mecoprop-p-potasio, mefenacet, mefluidide, cloruro de mepiquat, mesosulfurona, mesosulfurona-metilo, mesotriona, metabenztiazurona, metam, metamifop, metamitrona, metazaclor, metazol, metoxifenona, metildimrona, 1-met¡lc¡clopropeno, metilisotiocianato, metobenzurona, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, s-metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, metsulfurona-metilo, molinato, monalida, monocarbamida, dihidrógeno-fosfato de monocarbamida, monolinurona, monosulfurona, monurona, MT 128, MT-5950, es decir, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011 , naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, es decir, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benciloxipirazol, neburona, nicosulfurona, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nitrofenolat-sodio (mezcla de isómeros), nitrofluorfeno, ácido nonanoico, norflurazona, orbencarb, ortosulfamurona, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paclobutrazol, paraquat, dicloruro de paraquat, ácido pelargónico (ácido nonanoico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pirifenop, pirifenop-butilo, pretilaclor, primisulfurona, primisulfurona-metilo, probenazol, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, prohexadiona, prohexadiona-calcio, prohidrojasmona, prometona, prometrina, propaclor, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, propizamida, prosulfalina, prosulfocarb, prosulfurona, prinaclor, piraclonilo, piraflufeno, piraflufeno-etilo, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfurona-etilo, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropilo, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metilo, pirimisulfano, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-p, quizalofop-p-etilo, quizalofop-p-tefurilo, rimsulfurona, secbumetona, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, SN-106279, sulcotriona, sulfalato (cdec), sulfentrazona, sulfometurona, sulfometurona-metilo, sulfosato (glifosato-trimesio), sulfosulfurona, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebutiurona, tecnazeno, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacilo, terbucarb, terbuclor, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, t-547, tenilclor, tiafluamida, tiazaflurona, tiazopir, tidiazimina, tidiazurona, tiencarbazona, tiencarbazona-metilo, tifensulfurona, tifensulfurona-metilo, tiobencarb, tiocarbazilo, topramezona, tralkoxidim, trialato, triasulfurona, triaziflam, triazofenamida, tribenurona, tribenurona-metilo, ácido tricloroacético (tea), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfurona, trifloxisulfurona-sodio, trifluralina, triflusulfurona, trrflusulfurona-metilo, trimeturona, trinexapac, trinexapac-etilo, tritosulfurona, tsitodef, uniconazol, uniconazol-p, vernolato, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862, así como los siguientes compuestos En otra realización prefenda de la presente invención, el biocida orgánico se selecciona del grupo que comprende insecticidas antibióticos, insecticidas de ciclodieno, reguladores del crecimiento de insectos, insecticidas de carbamato, insecticidas nicotinoides, insecticidas piretroides, insecticidas de oxadiazina, insecticidas de organofosforo y/o mezclas de los mismos.

Pueden mencionarse los siguientes insectos como ejemplos y como preferidos, pero sin limitación alguna: escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afrícanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus; himenópteros tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; tisanuros tales como Lepisma saccharina.

Insecticidas particulares de acuerdo con la presente invención se seleccionan del grupo que comprende inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE) tales como, por ejemplo, carbamatos, por ejemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, dimetilano, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC y xililcarb; u organofosfatos, por ejemplo, acetato, azametifos, ¡azinfos (-metilo, -etilo), bromofos-etilo, bromfenvinfos (-metilo), butatiofos, cadusafos, carbofenotiona, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metilo/-etilo), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demetona-S-metilo, demetona-S-metilsulfona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfotona, EPN, etiona, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotiona, fosmetilano, fostiazato, heptenofos, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isopropilo, O-salicilato, isoxationa, malationa, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetona-metilo, parationa (-metilo/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metilo/etilo), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafentiona, piridationa, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfona, vamidotiona e imiciafos. Antagonistas del canal de cloruro regulado por GABA tales como, por ejemplo, organocloros, por ejemplo, camfeclor, clordano, endosulfano, gamma-HCH, HCH, heptacloro, lindano y metoxicloro; o fiproles (fenilpirazoles), por ejemplo, acetoprol, etiprol, fipronilo, pirafluprol, piriprol y vaniliprol. Moduladores de los canales de sodio / bloqueadores de los canal de sodio dependientes del voltaje tales como, por ejemplo, piretroides, por ejemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, isómero de bioaletrina S-ciclopentilo, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isómero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gamma-cihalotrina, imiprotrina, kadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina (cis-, trans-), fenotrina (isómero 1 R trans), praletrina, proflutrina, protrifenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato,; teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isómero 1 R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrina (piretro), eflusilanato; DDT; o metoxicloro. Agonistas / antagonistas de receptores nicotinérgicos de acetilcolina tales como, por ejemplo, cloronicotinilos, por ejemplo, acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, ¡midacloprida, imidaclotiz, nitenpiram, nitiazina, tiacloprida, tiametoxam, AKD-1022, nicotina, bensultap, cartap, tiosultap-sodio y tiocilam. Moduladores alostéricos de receptores de acetilcolina (agonistas) tales como, por ejemplo, espinosinas, por ejemplo, espinosad y espinetoram. Activadores de los canales de cloruro tales como, por ejemplo, mectinas/macrólidos, por ejemplo, abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina y milbemectina; o análogos de la hormona juvenil, por ejemplo, hidropreno, kinopreno, metopreno, epofenonano, tripreno, fenoxicarb, piriproxifeno y diofenolano.

Los ingredientes activos con mecanismos de acción desconocidos o no específicos tales como, por ejemplo, agentes gasificadores, por ejemplo, bromuro de metilo, cloropicrina y fluoruro de sulfurilo; antialimentadores selectivos, por ejemplo, criolita, pimetrozina, pirifluquinazona y flonicamida; o inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo, clofentezina, hexitiazox, etoxazol. Inhibidores de la fosforilación oxidativa, disruptores de ATP tales como, por ejemplo, diafentiurona; compuestos de organoestaño, por ejemplo, azociclotina, cihexatina y óxido de fenbutatina; o propargita, tetradifona. Desacopladores de la fosforilación oxidativa que actúan interrumpiendo el gradiente de protón H tales como, por ejemplo, clorfenapir, binapacrilo, dinobutona, dinocap y DNOC. Disruptores microbianos de la membrana intestinal de insecto tales como, por ejemplo, cepas de Bacillus thuringiensis. Inhibidores de la biosíntesis de quitina tales como, por ejemplo, benzoilureas, por ejemplo, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, penflurona, teflubenzurona o triflumurona. Buprofezina. Disruptores de la muda tales como, por ejemplo, ciromazina. Agonistas/disruptores de ecdisona tales como, por ejemplo, diacilhidrazinas, por ejemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida y JS-118; o azadiractina. Agonistas octopaminérgicos tales como, por ejemplo, amitraz. Inhibidores del transporte de electrones de sitio III / inhibidores del transporte de electrones de sitio II tales como, por ejemplo, hidrametilnona; acequinocilo; fluacripirim; o ciflumetofeno y cienopirafeno. Inhibidores del transporte de electrones tales como, por ejemplo, inhibidores del transporte de electrones de sitio I, del grupo de los acaricidas de METI, por ejemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad y rotenona; o bloqueadores de los canales de sodio dependientes del voltaje, por ejemplo, indoxacarb y metaflumizona. Inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos tales como, por ejemplo, derivados de ácido tetrónico, por ejemplo, espirodiclofeno y espiromesifeno; o derivados de ácido tetrámico, por ejemplo, espirotetramato. Inhibidores neuronales con mecanismo de acción desconocido, por ejemplo, bifenazato. Efectores del receptor de rianodina tales como, por ejemplo, diamidas, por ejemplo, flubendiamida, (R),(S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1 ,2,2,2-tetrafluoro-1 -(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1 -metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida, clorantraniliprol (Rinaxipir) o Ciazipir. Otros ingredientes activos con mecanismo de acción desconocido tales como, por ejemplo, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bromopropilato, buprofezina, quinometionato, clordimeform, clorobencilato, clotiazobeno, ciclopreno, dicofol, diciclanilo, fenoxacrim, fentrifanilo, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossiplure, japonilure, metoxadiazona, petróleo, oleato de potasio, piridalilo, sulfluramida, tetrasul, triarateno o verbutina; o uno de los siguientes compuestos activos conocidos 4-{[(6-bromopirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(6-fluoropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(2-cloro-1 ,3-tiazol-5-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan- 2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115643), 4-{[(5,6-dicloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115646), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115643), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento EP-A-0 539 588), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento EP-A-0 539 588), [(6-cloropiridin-3-il)met¡l](metil)oxido-A4-sulfanilidencianamida (conocida del documento WO 2007/149134), [1-(6-clorop¡ridin-3-il)etil](met¡l)oxido-A4-sulfan¡lidencianamida (conocida del documento WO 2007/149134) y sus diastereómeros (A) y (B) i (A) (B) (también conocidos del documento WO 2007/149134), [(6-trifluorometilpiridin-3-il)metil](metil)oxido-A4-sulfanilidencianamida (conocida del documento WO 2007/095229) o [1 -(6-trifluorometilpiridin-3-il)etil](metil)oxido-A4-sulfanilidencianamida (conocida del documento WO 2007/149134) y sus diastereómeros (C) y (D) (C) (D). (también conocidos del documento WO 2007/149134).

En otra realización preferida de la presente invención, el biocida orgánico se selecciona del grupo que comprende fungicidas de acetamida y anilida, fungicidas nitrogenados alifáticos, fungicidas aromáticos, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de oxazol, fungicidas de organofósforo, fungicidas de ftalimida, fungicidas de estrobilurina, fungicidas derivados de urea, compuestos antisépticos de amonio cuaternario, compuestos antisépticos relacionados con amonio cuaternario de tipo gluconato de clorhexidina, clorhidrato de polihexametilenbiguanida, diclorhidrato de octenidina y/o mezclas de los mismos.

Los fungicidas particulares de acuerdo con la presente invención se seleccionan del grupo que comprende inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos tales como, por ejemplo, benalaxilo, benalaxilo-M, bupirimato, clozilacona, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazbl, mefenoxam, metalaxilo, metalaxilo-M, ofurace, oxadixilo y ácido oxolínico. Inhibidores de la mitosis y la división celular tales como, por ejemplo, benomilo, carbendazim, clorfenazol, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol, profenofos, pencicurona, tiabendazol, tiofanato, tiofanato-metilo y zoxamida. Inhibidores de la respiración tales como, por ejemplo, diflumetorim como inhibidor de la respiración Cl; bixafeno, boscalida, carboxina, fenfuram, flutolanilo, fluopiram, furametpir, furmeciclox, mepronilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida como inhibidor de la respiración Olí ; amisulbromo, azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, piribencarb, trifloxistrobina como inhibidor de la respiración Clll. Compuestos que pueden actuar como un desacoplador tales como, por ejemplo, dinocap, fluazinam y meptildinocap. Inhibidores de la producción de ATP tales como, por ejemplo, acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina y siltiofam. Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas tales como, por ejemplo, andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, kasugamicina, clorhidrato de kasugamicina hidratado, mepanipirim y pirimetanilo. Inhibidores de la transducción de señales tales como, por ejemplo, fenpiclonilo, fludioxonilo y quinoxifeno. Inhibidores de la síntesis de lípidos y membrana tales como, por ejemplo, bifenilo, clozolinato, edifenfos, etridiazol, yodocarb, iprobenfos, iprodiona, isoprotiolano, procimidona, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, pirazofos, tolclofos-metilo y vinclozolina. Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol tales como, por ejemplo, aldimorf, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorf, acetato de dodemorf, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamida, fenpropidina, fenpropimorf, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalina, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, viniconazol y voriconazol. Inhibidores de la síntesis de la pared celular tales como, por ejemplo, bentiavalicarb, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, validamicina A y valifenal. Inhibidores de la biosíntesis de melanina tales como, por ejemplo, carpropamida, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilona y triciclazol. Compuestos capaces de inducir una defensa de huéspedes tales como, por ejemplo, acibenzolar-S-metilo, probenazol y tiadinilo. Compuestos capaces de tener una acción multisitio tales como, por ejemplo, mezcla de Bordeaux, captafol, captano, clorotalonilo, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloruro de cobre, preparaciones de cobre tales como hidróxido de cobre, sulfato de cobre, diclofluanida, ditianona, dodina, base libre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinc, oxina-cobre, propineb, azufre y preparaciones de azufre que incluyen polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanida, zineb y ziram. Otros compuestos como, por ejemplo, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(9R)-9-(1-metiletil)-1 ,2,3,4-tetrahidro-1 ,4-metanonaftalen-5-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(9S)-9-(1-metiletil)-1 ,2,3,4-tetrahidro-1 ,4-metanonaftalen-5-¡l]-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-¡l)bifenil-2-il]-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-(4'-prop-1-in-1-ilbifenil-2-il)p¡ridin-3-carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]piridin-3-carboxamida, 5-fluoro-1 ,3-dimetil-N-(4'-prop-1-in-1-ilbifenil-2-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, ?-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)binfenil-2-il]-5-fluoro-1 ,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-(4'-prop-1-in-1-ilbifenil-2-il)-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, . N-(3-terc-butil-2-etenilfenil)-1 -metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-4-carboxamida, 1 -metil-N-[9-(1 -metiletil)-1 ,2,3,4-tetrahidro-1 ,4-metanonaftalen-5-il)-3-(trifluorometil)-4,5-dihidro-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-clorobifenil-2-il)-1-metil-3-(trifluorometil)-4,5-dihidro-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[9-(diclorometiliden)-1 ,2,3,4-tetrahidro-1 ,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[4'-(3-ciano-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, rel-3-(difluorometil)-1-metil-N-[(1 R,4S)-4-(1-metiletil)-1 ,2,3,4-tetrahidro-1 ,4-metanonaftalen-5-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[9-(dibromometiliden)-1 ,2,3,4- tetrahidro-1 ,4-metanonaftalen-5-il]-3-(d¡fluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, rel-3-(difluorometil)-1 -metil-N-[(1 R,4S)-9-metiliden-1 ,2,3,4-tetrahidro-1 ,4-metanonaftalen-5-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, rel-3-(difluoromet¡l)-1 -metil-N- [(1 R,4S)-1 ,2,3,4-tetrahidro-1 ,4-metanonaftalen-5-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[9-(difluorometiliden)-1 ,2,3,4-tetrahidro-l ,4-metanonaftalen-5-il]-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(1 ,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1 ,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-{2-[1 ,1'-bi(cicloprop¡l)-2-il]fenil}-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxam¡da, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropir¡midin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, 2-cloro-N-(1 ,1 ,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)pir¡din-3-carboxamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida, 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1 E)-1 -[3- (trifluorometil)fenil]etilidene}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol^ (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1 E)-1 -[3- (trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1 -[3-(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1 E)-1 -(3-{[(E)-1 -fluoro-2-feniletenil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, 1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -il)cicloheptanol, 1-(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1-il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N-etil-N-metil-N 2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida, N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}im'd N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoform 0-{1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil} 1 H-imidazol-1-carbotioato, N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinami 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1 ,2,2-trimetilpropil][1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1 ,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6- trifluorofenil)[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pir¡m¡d¡na, propamocarb-fosetilo, (2E)-2-{2-[({[(1 E)-1 -(3-{[(E)-1-fluoro-2-feniletenil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-metiletanamida, 1 -[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil 1 H-imidazol-1 -carboxilato, 1- metil-N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-4-carboxamida, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2- fenilfenol y sales, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3,4,5-tricloropiridin-2,6-dicarbonitrilo, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, quinolin-8-ol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinometionato, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclorofeno, diclomezina, diclorano, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ; ecomato, ferimzona, flumetover, fluopicolida, fluorimida, flusulfamida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, hexaclorobenceno, irumamicina, isotianilo, metasulfocarb, (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifen¡l)imino]metil}tio)metil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, isotiocianato de metil, metrafenona, mildiomicina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbencensulfonamida, N-(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridin-3-carboxamida, N-[1 -(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridin-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-yodopiridin-3-carboxamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol y sales, ácido de fósforo y sus sales, fosetilato de propamocarb, propanosina-sodio, proquinazida, pirrolnitrina, quintoceno, 5-amino-2-(1-metiletil)-4-(2-metilfenil)-3-oxo-2,3-dihidro-1H-pirazol-1-carbotioato de S-prop-2-en-1-ilo, tecloftalam, tecnaceno, triazóxido, triclamida, 5-cloro-N'-fenil-N'-prop-2-in-1-iltiofen-2-sulfonohidrazida y zarilamida, 8-hidroxiquinolin-sulfato, 2,3-dibutil-6-cloro-tieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)ona, cloroneb, protiocarb, binapacrilo y ciprosulfamida.

Se usan nombres comunes de acuerdo con la International Organization for Standardization (ISO) o los nombres químicos, de ser apropiado, junto con un número de código habitual de los compuestos y siempre comprenden todas las formas aplicables tales como ácidos, sales, ésteres o modificaciones tales como isómeros, de tipo estereoisómeros e isómeros ópticos.

Los ingredientes activos biocidas de la presente invención también pueden poseer carbonos asimétricos y, así, abarcan isómeros ópticos. Adicionalmente, los ingredientes activos biocidas que pueden usarse de acuerdo con la invención pueden estar presentes en diferentes formas polimórficas o como una mezcla de diferentes formas polimórficas. Tanto los polimorfos puros como las mezclas polimórficas son apropiados de acuerdo con la invención.

El ingrediente activo biocida que es apropiado de acuerdo con la invención puede formularse y/o aplicarse con uno o varios ingredientes activos biocidas adicionales, compuestos o sinérgicos. Tales combinaciones pueden proporcionar determinadas ventajas tales como, sin limitación, exhibición de efectos sinérgicos para un mayor control de plagas de insectos, reducción de las tasas de aplicación de insecticida minimizando así cualquier impacto sobre el medio ambiente y seguridad del trabajador, control de un espectro más amplio de plagas de insectos, seguridad de plantas de cultivo en cuanto a fitotoxicidad y mejora de la tolerancia por especies de no plagas, tales como mamíferos y peces. Los compuestos adicionales incluyen, sin limitación, otros pesticidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes, acondicionadoras de suelos u otros productos químicos agrícolas. Los sinérgicos son compuestos que incrementan la acción del ingrediente activo biocida, sin ser necesario que el agente sinérgico añadido sea activo en sí mismo.

Algunos de los ingredientes activos biocidas que son apropiados de acuerdo con la invención actúan no sólo contra plantas, plagas de productos higiénicos y almacenados, sino también en el sector de medicina veterinaria contra parásitos animales (ecto- y endoparásitos), tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros de las hojas, moscas (mordedoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, piojos del cabello, piojos de las plumas y pulgas.

Algunos de los ingredientes activos biocidas que son apropiados de acuerdo con la invención también tienen una fuerte acción insecticida contra insectos que destruyen materiales industriales. Como materiales industriales en el presente contexto se han de entender materiales no vivos tales como, con preferencia, plásticos, adhesivos, bultos, papeles y cartones, cuero, lana y productos de lana procesados y composiciones de revestimiento.

En otra realización preferida, el material compuesto de la presente invención comprende al menos un ingrediente activo biocida que es eficaz contra la acción insecticida de insectos que destruyen el polímero de base.

Los ingredientes activos biocidas que son apropiados de acuerdo con la invención también pueden emplearse para proteger materiales compuestos que entran en contacto con agua marina o agua salobre, tales como cáscaras, pantallas, redes, edificios, amarras y sistemas de señalización contra la suciedad.

Por otro lado, algunos de los ingredientes activos biocidas que son apropiados de acuerdo con la invención, solos o en combinaciones con otros compuestos activos, pueden emplearse como agentes antisuciedad.

Con máxima preferencia, el ingrediente activo biocida de la presente invención es una sustancia no líquida no oleosa a temperatura ambiente con baja volatilidad, mientras que la sustancia puede ser sólida o se puede formular como un sustancia en forma sólida. La elección de tales sustancias mejora la capacidad de control de la liberación y la estabilidad en almacenamiento del material compuesto polimérico. En especial, los aceites esenciales como ingredientes activos biocidas deben evitarse debido a la dificultad de proporcionar una dispersión estable en la capa polimérica sin exudación del biocida. Por otra parte, la estabilidad mecánica del material compuesto polimérico podría impedirse en el proceso de producción debido al burbujeo y similares al incorporar líquidos o sustancias con alta volatilidad.

Como ya se mencionó brevemente con anterioridad, se puede usar con preferencia en agricultura y/u horticultura un material compuesto polimérico de acuerdo con la presente invención o un producto obtenido por medio de un método de acuerdo con la presente invención.

En especial, se prefiere el uso como película de capote, película de fumigación o como película de propagación.

De modo alternativo, puede usarse un material compuesto polimérico de acuerdo con la presente invención o un producto obtenido por medio de un método de acuerdo con la presente invención como semilleros, recipientes de propagación y/o bandejas de cosecha.

La invención también se refiere a una película de capote, película de fumigación, película de propagación, recipientes de propagación, semilleros y/o bandejas de cosecha que comprenden un material compuesto polimérico tal como se indica en el presente documento.

En otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para proteger plantas de cultivo de organismos dañinos, que comprend la etapa de cubrir una o varias de las plantas con el material compuesto polimérico de acuerdo con la presente invención con funcionalidad biocida.

La expresión "plantas de cultivo" tal como se usa en el presente documento implica cualquier tipo de cultivo agrícola, incluyendo, pero sin limitación, cereales, arroz, legumbres, algodón, tabaco, vegetales y plantas frutales. Se prefieren cultivos valiosos como vegetales, plantas frutales y plantas para la industria de las bebidas, farmacéutica y tabacalera y plantas de las que es obtienen, por ejemplo, tinturas naturales y compuestos naturales para aplicaciones en cosméticos, formulaciones de limpieza y de cuidado u otros productos químicos y/o procesamientos biotecnológicos.

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1. Material compuesto polimérico con funcionalidad biocida que comprende al menos una capa de soporte y una capa que comprende uno o más ingredientes activos biocidas, caracterizado porque el material compuesto polimérico está fabricado por extrusión de película soplada, en el que el biocida se añade al proceso de extrusión de película soplada como una premezcla para evitar la degradación térmica del biocida.

2. El material compuesto polimérico de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque los materiales poliméricos de las capas se seleccionan del grupo que consiste en poli(tereftalato de etileno), poli(cloruro de vinilo), poliolefinas, polipropileno, poliestireno, poliéster, poliéter, poliacrilato, policarbonato, poliamida y poliuretano.

3. El material compuesto polimérico de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque el material polimérico de la capa de soporte es HDPE y el material polimérico de una o más capas que comprenden ingredientes activos biocidas es LDPE, LLDPE o mezclas de LDPE y LLDPE.

4. El material compuesto polimérico de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material compuesto polimérico tiene dos capas, siendo una capa una capa de soporte y/o una capa de barrera y comprendiendo la otra capa uno o más ingredientes activos biocidas.

5. El material compuesto polimérico de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material compuesto polimérico tiene tres capas, siendo la capa interior una capa de soporte y/o una capa de barrera y contiendo una de las capas exteriores uno o varios ingredientes activos biocidas.

6. El material compuesto polimérico de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material compuesto polimérico tiene tres capas, siendo la capa interior una capa de soporte y/o una capa de barrera y conteniendo ambas capas exteriores uno o más ingredientes activos biocidas.

7. Un procedimiento de producción de un material compuesto polimérico como el que se reclama en una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque al menos un primer polímero y un segundo polímero se coextruyen a través de un solo cabezal de extrusión (matriz), mientras que se inyecta aire a través de una abertura en el centro de la matriz y la masa fundida extruida se expande dando una burbuja, mientras que al menos uno de los polímeros comprende al menos un ingrediente activo biocida.

8. El uso de un material compuesto polimérico como el que se reclama en una de las reivindicaciones 1 a 6 o de un producto obtenido por medio de un procedimiento como el que se reclama en la reivindicación 7 en agricultura y/u horticultura.

9. El uso como el que se reclama en la reivindicación 8, como película de capote, película de fumigación, película de propagación, recipientes de propagación, semilleros y/o bandejas de cultivo.

10. Película de capote, película de fumigación, película de propagación, macetas de propagación, bandejas, semillero y/o bandejas de cultivo, caracterizado porque comprenden un material compuesto polimérico como el que se reclama en una de las reivindicaciones 1 a 6.

11. Un procedimiento de protección de plantas de cultivo contra organismos dañinos, que comprende la etapa de cubrir una o varias plantas con un material compuesto polimérico de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6 o con un dispositivo de acuerdo con la reivindicación 10.