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WO2012001068A2 - Insektizide oder akarizide formulierungen mit verbesserter verfügbarkeit auf pflanzenoberflächen - Google Patents

Insektizide oder akarizide formulierungen mit verbesserter verfügbarkeit auf pflanzenoberflächen Download PDF

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Publication number
WO2012001068A2
WO2012001068A2 PCT/EP2011/060942 EP2011060942W WO2012001068A2 WO 2012001068 A2 WO2012001068 A2 WO 2012001068A2 EP 2011060942 W EP2011060942 W EP 2011060942W WO 2012001068 A2 WO2012001068 A2 WO 2012001068A2
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
spp
insecticide
acaricide
use according
plants
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP2011/060942
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English (en)
French (fr)
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WO2012001068A3 (de
Inventor
Heike Hungenberg
Karl-Josef Haack
Johan Kijlstra
Elias Tapia Ramos
Kai Wirtz
Volker Gutsmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Publication of WO2012001068A2 publication Critical patent/WO2012001068A2/de
Publication of WO2012001068A3 publication Critical patent/WO2012001068A3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Definitions

  • the present invention relates to the use of compositions for pest control, in particular insecticides or acaricidal suspension concentrates and spray solutions prepared from them, a process for their preparation, and the use of such formulations for the long-term control of animal pests (arthropods) on plant surfaces.
  • the present invention relates to the use of certain polymer dispersions in pesticides to improve the availability of the insecticide or acaricide on the treated plants and at the same time to protect the plant protection product from environmental influences and thus the long-term effect of these agents, their bioavailability, rain and UV stability improve.
  • WO-A-2009/141109 discloses compositions containing at least one insecticide or acaricide, a nonionic and / or an ionic dispersing aid, an aqueous polymer dispersion, wherein in one embodiment the polymer dispersion is prepared by polymerization in the presence of a hydrocolloid as a graft base.
  • compositions comprising at least one insecticide or acaricide, a nonionic and / or an ionic dispersing aid, an aqueous polymer dispersion, wherein the aqueous polymer dispersion in one embodiment is, for example, a cationic polymer dispersion containing a Emulsifier containing as a structural component at least one (meth) acrylic acid ester and / or (meth) acrylamide containing a tertiary amino group.
  • WO-A-2009/141109 discloses the application of these compositions to engineering materials, but not to plants. WO-A-2009/141 109 further discloses that the efficacy of such application is highly dependent on the type of surface sprayed. Also known are customary formulations of insecticides or acaricidal active substances, for example deltamethrin (commercial product DECIS Expert®), which are applied to leaf surfaces. In addition to the insecticides or acaricidal active ingredient, these contain other formulation auxiliaries, but not aqueous polymer dispersions.
  • the object of the present application was therefore to improve the availability of the insecticides or acaricides on plant surfaces and the extension of the residual effect as well as improved UV protection and rainfastness.
  • the invention relates to the use of a composition containing
  • At least one nonionic and / or one ionic dispersing aid At least one nonionic and / or one ionic dispersing aid
  • compositions used according to the invention thus lead to an improved availability of the insecticide or acaricide and, consequently, increased pest control on the treated plants.
  • an aqueous polymer dispersion prepared by polymerization in the presence of a hydrocolloid as a graft base is used. It has also been found, surprisingly, that the compositions used according to the invention have proved to be advantageous in use. So it is less common than in previously known formulations for clogging nozzles in the devices used for spraying. Due to the water-solubility of the formulations used according to the invention, the devices used for application are particularly easy to clean even after the product residues have dried.
  • compositions used according to the invention preferably comprise: at least one insecticide or acaricide selected from pyrethroids, pyrazoles, neonicotinoids, diamides (anthranilamides, benzenedicarboxamides), enaminocarbonyl compounds, carbamates, fermentation products, ketoenols and botanical and inorganic insecticides.
  • insecticide or acaricide selected from pyrethroids, pyrazoles, neonicotinoids, diamides (anthranilamides, benzenedicarboxamides), enaminocarbonyl compounds, carbamates, fermentation products, ketoenols and botanical and inorganic insecticides.
  • insecticides or acaricides selected from among those used according to the invention contain in particular: at least one insecticide or acaricide selected from beta-cyfluthrin, cyfluthrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, deltamethrin, bifenthrin, flumethrin, permethrin, lambda-cyhalothrin, gamma-cyhalothrin, metofluthrin, etofenprox, transfluthrin,
  • compositions used according to the invention may contain further insecticides or acaricidal agents, e.g. selected from:
  • Acetylcholinesterase (AChE) inhibitors such as
  • Carbamates e.g. Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxime, Butoxycarboxime, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb,
  • Organophosphates eg acephates, azamethiphos, azinphos (-methyl, -ethyl), cadusafos, chloroethoxyfos, chlorfenvinphos, chlormephos, chlorpyrifos (-methyl), coumaphos, cyanophos, demeton-S-methyl, diazinon, dichlorvos / DDVP, dicrotophos, dimethoates, Dimethylvinphos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fenthion, Fosthiazate, Heptenophos, Isofenphos, Isopropyl-
  • Organochlorines e.g. Chlordane and endosulfan (alpha); or
  • Fiproles phenylpyrazoles
  • Ethiprole e.g. Ethiprole
  • Fipronil e.g. Fipronil
  • Pyrafluprole e.g. Pyrafluprole
  • Pyriprole e.g. Ethiprole
  • Sodium channel modulators / voltage dependent sodium channel blockers such as
  • Pyrethroids eg acrinathrin, allethrin (d-cis -trans, d-trans), bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin S-cyclopentenyl, bioresmethrin, cycloprothrin, cyfluthrin (beta-), cyhalothrin (gamma, lambda), cypermethrin (alpha , beta-, theta-, ceta-), cyphenothrin [(IR) -ira, y-isomers], deltamethrin, dimefluthrin, empenthrin [(£ " ) - (IR) isomers], esfenvalerates, etofenprox,
  • nicotinergic acetylcholine receptor agonists such as nicotinergic acetylcholine receptor agonists
  • Neonicotinoids e.g. Acetamiprid, clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid, thiamethoxam; or
  • Nicotine (5) Allosteric acetylcholine receptor modulators (agonists), such as spinosyns, eg spinetoram and spinosad.
  • agonists such as spinosyns, eg spinetoram and spinosad.
  • Avermectins / milbemycins e.g. Abamectin, Emamectin benzoate, Lepimectin and Milbemectin.
  • Juvenile hormone analogs e.g. Hydroprene, kinoprene, methoprene; or fenoxycarb; Pyritexyfen.
  • agents with unknown or nonspecific modes of action such as fumigants, e.g. Methyl bromide and other alkyl halides; or chloropicrin; sulfuryl fluoride; Borax; Tartar emetic.
  • fumigants e.g. Methyl bromide and other alkyl halides; or chloropicrin
  • sulfuryl fluoride e.g.
  • Borax e.g. pymetrozine
  • flonicamide e.g. pymetrozine
  • mite growth inhibitors e.g. Clofentezine, diflovidazine, hexythiazox, etoxazole.
  • Organotin compounds e.g. Azocyclotine, cyhexatin, fenbutatin oxide; or propargite; Tetradifon.
  • nicotinergic acetylcholine receptor antagonists such as Bensultap, Cartap (-
  • inhibitors of chitin biosynthesis type 0, such as benzoyl ureas, eg
  • inhibitors of chitin biosynthesis type 1, such as buprofezin.
  • Moulting agents such as Cyromazine.
  • Diacylhydrazines e.g. Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide and Tebufenozide.
  • Octopaminergic agonists such as amitraz.
  • Acaricides e.g. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad; or
  • Rotenone (Derris). (22) voltage dependent sodium channel blockers, e.g. indoxacarb; Metaflumizone.
  • (23) inhibitors of acetyl-CoA carboxylase such as tetronic acid derivatives, e.g.
  • Spirodiclofen and spiromesifen or tetramic acid derivatives, e.g. Spirotetramat.
  • Complex II electron transport inhibitors such as cyenopyrafen.
  • Ryanodine receptor effectors such as diamides, eg. Flubendiamide, chlorantraniliprole (Rynaxypyr), cyantraniliprole (Cyazypyr) and 3-bromo-N- ⁇ 2-bromo-4-chloro-6 - [(1-cyclopropylethyl) carbamoyl] phenyl ⁇ -1- (3-chloropyridin-2-yl ) -LH-pyrazole-5-carboxamide (known from WO2005 / 077934) or methyl 2- [3,5-dibromo-2 - ( ⁇ [3-bromo-1- (3-chloropyridin-2-yl) -1 H-pyrazol-5-yl] carbonyl ⁇ amino) benzoyl] -1,2-dimethylhydrazinecarboxylate (known from WO2007 / 043677).
  • diamides eg. Flubendiamide
  • chlorantraniliprole
  • agents with unknown mechanism of action such as azadirachtin, amidoflumet, benzoximate, bifenazate, quinomethionate, cryolite, cyflumetofen, dicofol, fluensulfone (5-chloro-2 - [(3,4,4-trifluorobut-3-en-1-yl) sulfonyl] -l, 3-thiazoles), flufenerim, pyridalyl and pyrifluquinazone; furthermore preparations based on Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) and the following known active compounds
  • compositions according to the invention having more than one insecticide or acaricidal active ingredient, where the at least two different insecticides or acaricidal active substances are preferably selected from the group consisting of: imidacloprid, thiacloprid, 4- ⁇ [6-chloro-3-yl-yl] methyl] (2,2-difluoroethyl) amino ⁇ furan-2 (5H) -one, sulfoxaflor, spinetoram, abamectin, ethiprole, fipronil, flubendiamide, rynaxypyr, cyazypyr, spirotetramat, spirodiclofen, spiromesifen, flonicamid, indoxacarb, metaflizizone.
  • compositions used according to the invention preferably comprise an aqueous anionic, cationic or amphoteric polymer dispersion.
  • Preferred polymer dispersions are polymer dispersions which, at a concentration of 0.025% by weight, based on the solids content in demineralized water, have an extinction, measured in a 1 cm cuvette at 535, less than 2.0, preferably less than 1.0, and especially preferably less than 0.1. These polymer dispersions preferably have finely divided solid particles. Preference is given to using polymer dispersions which, after drying, have a glass transition temperature of from 0 ° C. to 120 ° C., preferably from 25 ° C. to 90 ° C. and more preferably from 40 ° C. to 80 ° C.
  • the glass transition temperature of the polymers is determined as follows: Polymer dispersion dried in the DSC crucible (drying for 24 hours at room temperature and 0% relative humidity) is mixed with the dynamic differential calorimeter DSC-7 with Intracooler from Perkin-Elmer via three Heating / cooling cycles (-100 ° C to + 150 ° C, heating rate 20K / min, cooling rate 320K / min, nitrogen purge with 30 ml / min gas flow) determined. The evaluation of the glass transition temperature takes place at half the height of the glass step.
  • the minimum film-forming temperature (MFT) is determined with the temperature gradient tester Thermostair® (Coesfeld Messtechnik GmbH) according to DIN ISO 21 15.
  • the absorbance measurement is carried out in parallel as above, after dilution in water and in a CaC.sub.2 dispersion (50 mM). The measurement is carried out 24 hours after the preparation of the dilution.
  • the relative difference between the absorbance values (water to CaCl 2 solution) is a measure of the electrolyte stability.
  • Polymer dispersions with good electrolyte stability have a relative extinction difference of less than 20%, preferably less than 5% and particularly preferably less than 3%.
  • acrylic acid esters are usable, e.g.
  • Particular preference is given to using polymer dispersions obtainable by polymerization of a monomer mixture comprising an optionally substituted styrene and a (meth) acrylic acid C 1 -C 4 -alkyl ester.
  • substituted styrenes preference is given to using ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene or mixtures thereof.
  • preference is given to using cationic, aqueous polymer dispersions which are preferably obtainable by polymerization of a monomer mixture consisting of a) 20-60% by weight of at least one optionally substituted styrene, b) 40-80% by weight of at least one C 1 -C 8 (meth) acrylic acid ester and c) 0-20% by weight of at least one of a) and b) different nonionic ethylenically unsaturated monomer, the sum of a) + b) + c) being 100% by weight, in the presence of an aqueous polymer dispersion obtainable by a solution polymerization of a monomer mixture consisting of d) 15-35% by weight carried out in a saturated C 1 -C 10 -carboxylic acid.
  • the preparation of the cationic polymer dispersion is carried out by emulsion polymerization of a monomer mixture a) to c) in the presence of an aqueous polymer dispersion which acts as an emulsifier.
  • the emulsifier is in turn obtained by solution polymerization of the monomer mixture d) to f), which is carried out in a saturated Ci-C 6 carboxylic acid and optionally after intermediate isolation and / or workup with water.
  • a saturated Ci-C 6 carboxylic acid and optionally after intermediate isolation and / or workup with water.
  • R 1 is H or methyl
  • R 2 is a linear Ci-C pAlkylenrest
  • R 3 and R 4 are the same or different and are C 1 -C 4 -alkyl and
  • X is O or NH.
  • the monomers of group d) used are compounds which correspond to the formula (I) in which R 3 and R 4 are identical and are methyl or ethyl.
  • Especially preferred are used as monomers of group d) compounds of formula (I) wherein X is NH and R 3 and R 4 are the same and are methyl or ethyl.
  • Very particular preference is given to using those monomers of group d) which correspond to the formula (I) in which R 1 is H or methyl, R 2 is n-propyl, R 3 and R 4 are identical and are methyl and X is stands for NH.
  • the emulsifier For the preparation of the emulsifier is used as the monomer of group e) at least one styrene, which may optionally be substituted. Of the series of substituted styrenes, preference is given to using ⁇ -methylstyrene or vinyltoluene. Particular preference is given to using unsubstituted styrene.
  • various nonionic or cationic ethylenically unsaturated monomers are used as monomers of group f) of d) and e).
  • nitriles such as acrylonitrile or methacrylonitrile
  • amides such as acrylamide, methacrylamide or N-methylolacrylamide
  • vinyl compounds such as vinyl acetate or vinyl propionate
  • acrylic acid or methacrylic acid esters of alcohols having 1-18 carbon atoms such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate , Propylmethacrylat, n-, iso- and tert-butyl acrylate, n-, iso- and tert-butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate and stearyl methacrylate or esters of acrylic acid or methacrylic acid, prepared by reaction with at least one ethylene oxide were used, such as hydroxyethyl methacrylate
  • Particularly preferred cationic monomers of group f) are vinylpyridine or the quaternized ammonium salts derived from the formula (I) which can be obtained, for example, by reacting compounds of the formula (I) with customary quaternizing reagents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate or epichlorohydrin, such as 2- (acryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride, 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride, 3- (acrylamido) propyltrimethylammonium chloride or 3- (methylacrylamido) propyltrimethylammonium chloride.
  • customary quaternizing reagents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate or epichlorohydrin, such as 2- (acryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride, 2- (methacryloyloxy) eth
  • the parts by weight of the monomers mentioned under d) to f) relate to the total amount of the monomers used to prepare the emulsifier, the sum of d) + e) + f) giving 100% by weight. Preference is given to using from 20 to 30% by weight of d), from 70 to 80% by weight of e) and from 0 to 10% by weight of f).
  • the solution polymerization carried out for the preparation of the emulsifier is carried out as a free-radical polymerization in a saturated C 1 -C 6 -carboxylic acid as solvent.
  • saturated C 1 -C 6 -monocarboxylic acids and saturated C 1 -C 6 -dicarboxylic acids are used, preferably saturated C 1 -C 6 monocarboxylic acids are used.
  • the saturated C 1 -C 6 -carboxylic acids used optionally carry further substituents, such as, for example, hydroxyl groups.
  • the solution polymerization is preferably carried out in formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, caproic acid, hydroxypropionic acid or hydroxybutyric acid. It is also possible to use mixtures of various saturated C 1 -C 6 -carboxylic acids.
  • the solution polymerization is preferably carried out in formic acid, acetic acid, propionic acid or hydroxypropionic acid, particularly preferably in acetic acid.
  • the saturated C 1 -C 6 -carboxylic acid used preferably contains not more than 20% by weight of water, more preferably not more than 10% by weight of water, very preferably not more than 1% by weight of water, based on the total amount of solvent. Most preferably, the solution polymerization is carried out in at least 99% acetic acid without admixture with other carboxylic acids.
  • the amount of solvent is chosen so that the concentration of the resulting emulsifier solution is from 20 to 70% by weight, calculated from the amount of monomers used.
  • the solution polymerization is preferably carried out in the presence of a polymerization regulator.
  • Sulfur compounds such as, for example, thioglycolic acid or mercaptans, for example ethylmercaptan, n-butylmercaptan, tert-butylmercaptan, n-dodecylmercaptan or tert-dodecylmercaptan, are particularly suitable as polymerization regulators. Preference is given to using mercaptans, more preferably Cg-Cw-alkylmercaptans.
  • the solution polymerization is initiated by a radical initiator.
  • Preferred free-radical initiators for the solution polymerization are peroxo or azo compounds, such as, for example, hydrogen peroxide, sodium, potassium and ammonium peroxodisulfate, di-tert-butyl peroxide, dibenzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2 ' Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) or 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride used.
  • peroxo or azo compounds such as, for example, hydrogen peroxide, sodium, potassium and ammonium peroxodisulfate, di-tert-butyl peroxide, dibenzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2 ' Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) or 2,2'-azobis (2-amidin
  • azo compounds particularly preferably nitriles, for example azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) or 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).
  • the amount of free radical initiator and polymerization in carrying out the solution polymerization is selected so as to obtain an emulsifier having a weight-average molecular weight of 5,000 to 100,000 g / mol.
  • the determination of the molecular weight distribution and the weight-average molecular weight can be carried out by methods known to the person skilled in the art, for example gel permeation chromatography, light scattering or ultracentrifugation.
  • the emulsifier obtained is intermediately isolated or directly mixed with water.
  • the emulsifier obtained is directly mixed with water and prepared by stirring a homogeneous liquid phase in which the emulsifier is partially dissolved and partially dispersed.
  • the concentration of the emulsifier in the liquid phase after addition of water is preferably 2 to 20 wt .-%, particularly preferably 5 to 15 wt .-%.
  • This liquid phase can be used directly as a feedstock to carry out the emulsion polymerization for the preparation of the cationic finely divided aqueous polymer dispersion.
  • the cationic aqueous polymer dispersion is prepared by emulsion polymerization of a monomer mixture consisting of a) to c), wherein the aqueous polymer dispersion prepared in the first stage serves as an emulsifier.
  • the monomers of group a) used are styrene and / or substituted styrenes, for example ⁇ -methylstyrene or vinyltoluene. Particular preference is given to using unsubstituted styrene.
  • Ci-Ci 8 - (meth) acrylic acid esters are used as monomers of group b).
  • n-butyl acrylate or binary mixtures which contain from 10 to 90% by weight of n-butyl acrylate.
  • Very particular preference is given to using mixtures of n-butyl acrylate and tert-butyl acrylate.
  • the monomers of group c) used are at least one nonionic, ethylenically unsaturated monomer other than a) and b).
  • nitriles such as acrylonitrile or methacrylonitrile
  • amides such as acrylamide, methacrylamide or N-methylolacrylamide
  • vinyl compounds such as vinyl acetate or vinyl propionate
  • dienes such as butadiene or isoprene and esters of acrylic acid or methacrylic acid and at least one ethylene oxide unit such as hydroxyethyl methacrylate or diethylene glycol monomethacrylate used ,
  • the concentration of the cationic aqueous polymer dispersion is preferably from 10 to 40% by weight, particularly preferably from 15 to 35% by weight.
  • the viscosity of a 20% dispersion is usually 3 to 30 mPas, measured at a temperature of 23 ° C.
  • the mean particle size of a 20% dispersion is preferably ⁇ 100 nm, more preferably 5 to 50 nm.
  • the mean particle size can be determined by methods known to the person skilled in the art, for example laser correlation spectroscopy, ultracentrifugation or turbidity measurement.
  • a particularly preferred embodiment is the use of aqueous polymer dispersions obtainable by polymerization of a monomer mixture in the presence of a hydrocolloid as graft base.
  • Hydrocolloids are macromolecular, hydrophilic substances which are soluble or dispersible in water and swellable, forming viscous solutions, gels or stabilized systems such as agar, carrageenan, xanthan, gellan, galactomannans, gum arabic, tragacanth, karaya, curdlan, beta glucan , Alginates, mannans, chitosan, celluloses, proteins, gelatin, pectins, starch, and their modified and / or degraded (for example hydrolyzed and / or oxidized) forms and synthetic water-soluble polymers.
  • Preferred hydrocolloid is degraded starch.
  • Such grafted aqueous polymer dispersions are available e.g. by free-radically initiated emulsion copolymerization of ethylenically unsaturated monomers in the presence of starch, characterized in that as ethylenically unsaturated monomers
  • Suitable monomers a) to c) are the compounds already disclosed for the cationic polymer dispersion.
  • the grafted polymer dispersions have a particle size of less than 100 nm, preferably 50 to 90 nm.
  • the use of the aqueous polymer dispersions in pesticides is likewise an object of the present invention. Their use is carried out as described in the present application and is exemplified.
  • compositions used according to the invention contain nonionic and / or ionic dispersing aids.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymers, polyethylene glycol ethers of linear alcohols, reaction products of fatty acids with ethylene oxide and / or propylene oxide, furthermore polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, copolymers of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone and also copolymers of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters, furthermore alkyl ethoxylates and alkylaryl ethoxylates, which may optionally be phosphated and optionally neutralized with bases, wherein sorbitol ethoxylates may be mentioned by way of example.
  • the ionic dispersing agents used are preferably anionic dispersing aids, e.g. modified sodium lignosulfonates, kraft sodium lignosulfonates, naphthalene-formaldehyde condensates, polyaspartic acid, polyacrylates, polyethylene sulfonates, modified starch, gelatin, gelatin derivatives or anionic surfactants (such as aromatic or aliphatic sulfates and sulfonates or sulfated or sulfonated aromatic or aliphatic ethoxylates).
  • anionic dispersing aids e.g. modified sodium lignosulfonates, kraft sodium lignosulfonates, naphthalene-formaldehyde condensates, polyaspartic acid, polyacrylates, polyethylene sulfonates, modified starch, gelatin, gelatin derivatives or anionic surfactants (such as aromatic or aliphatic sulfates and
  • compositions used according to the invention optionally contain a thickener (optionally including thickening activator), a preservative, a foam-inhibiting substance, - one or more acids or bases in an amount to selectively adjust the pH of the mixture or thickener to activate as well as other components to optimize the performance characteristics of the formulation.
  • Suitable thickeners are all substances which can usually be used for this purpose in agrochemical compositions and which act as thickeners. Preference is given to inorganic particles, such as carbonates, silicates and oxides, as well as organic substances, such as urea-formaldehyde condensates. Examples include kaolin, rutile, silicon dioxide, so-called highly disperse silica, silica gels, and natural and synthetic silicates, as well as talc.
  • Synthetic thickeners such as polyacrylate thickeners (eg Carbopol® and Pemulen® Ver thicker from Lubrizol, Cleveland, USA), biological thickeners (eg Kelzan® S, xanthan gum, or other hydrocolloids from the company CP Kelco, Atlanta, USA) and inorganic thickeners (eg phyllosilicates such as kaolin, montmorillonite and Laponito)
  • polyacrylate thickeners eg Carbopol® and Pemulen® Ver thicker from Lubrizol, Cleveland, USA
  • biological thickeners eg Kelzan® S, xanthan gum, or other hydrocolloids from the company CP Kelco, Atlanta, USA
  • inorganic thickeners eg phyllosilicates such as kaolin, montmorillonite and Laponito
  • Suitable preservatives are all substances which can be used for this purpose in agrochemical compositions of this type. Examples include Preventol® (Lanxess AG) and Proxel® (Arch Chemicals, Inc.).
  • Suitable foam-inhibiting substances are all substances which can be used for this purpose in agrochemical compositions.
  • Preferred are silicone oils and magnesium stearate.
  • the proportion of active ingredient in the compositions used according to the invention can be varied within a wide range.
  • concentrated formulations e.g. aqueous suspension concentrates
  • it is generally between 0.01 and 40 wt .-%, preferably between 0.1 and 20 wt .-%, preferably between 1 and 20 wt .-% and particularly preferably between 1 and 10 wt .-% ,
  • the proportion of polymer can also be varied within a wide range. It is in concentrated formulations generally between 1 and 50 wt .-%, preferably between 2 and 40 wt .-% and particularly preferably between 6 and 20 wt .-%. The stated amounts indicate the proportion based on the solids content. Synthetized or commercially available and used to prepare the compositions used in the invention, the polymers are often used as aqueous dispersion.
  • the proportion of active ingredient in ready-to-use compositions used according to the invention can be varied within a wide range. In the case of ready-to-use formulations, it is generally between 0.001 and 0.5% by weight, preferably between 0.01 and 0.1% by weight.
  • the proportion of polymer in ready-to-use compositions used according to the invention can also be varied within a wide range. It is in ready-to-use formulations generally between 0.002 and 1% by weight, preferably between 0.004 and 0.8% by weight and particularly preferably between 0.01 and 0.4% by weight. The stated amounts indicate the proportion based on the solids content.
  • the polymers are often used as an aqueous dispersion.
  • the preparation of the compositions used according to the invention is carried out by mixing the components together in the respectively desired ratios. The order in which the ingredients are mixed together is however, the thickener is usually added last. Conveniently, one uses the solid components in a finely ground state.
  • the suspension formed after mixing the constituents can be subjected to a coarse and then to a fine grinding so that the average particle size is, for example, below 5 ⁇ m.
  • the temperatures can be varied within a certain range when carrying out the process. Suitable temperatures are between 10 ° C and 60 ° C, preferably between 15 ° C and 40 ° C.
  • customary mixing and grinding devices are considered, which are used for the production of agrochemical formulations.
  • drug particles or active ingredient-containing particles and / or granules which are e.g. by spray drying, spray hardening or fluidized bed processes (as described, for example, in EP 1 324 661). These are usually coarse-grained, i. for example, with an average particle size d50 greater than 5 ⁇ (determined after dispersion in the water phase by laser diffraction)
  • formulations used according to the invention can be successfully used to kill harmful or troublesome arthropods, in particular arachnids and insects.
  • Arthropoda especially from the class of arachnids, e.g. Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius , Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp.,
  • Nuphersa spp. Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici.
  • Anoplura eg Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp. From the order of Chilopoda eg Geophilus spp., Scutigera spp.
  • Curculio spp. Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula and alis, Heteronychus arator, Heteronyx spp Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis s
  • Melanotus spp. Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp ., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Starchus
  • Dermatobia hominis Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.
  • Lucilla spp Lutzomia spp., Mansonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp , Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp.
  • Hymenoptera e.g. Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schistocerca gregaria, Supella longipalpa.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Symphyla e.g. Scutigerella spp.
  • Thysanoptera e.g. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips hevens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.
  • Animal parasites from the strains Plathelminthes and Nematoda, especially from the Helminths eg Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp.
  • Plant pests from the strain Nematoda, i. plant parasitic nematodes, in particular Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp. Subphylum: protozoa
  • protozoa such as Eimeria
  • Eimeria protozoa
  • compositions used according to the invention are in non-ready-to-use form (for example as an aqueous suspension concentrate), they are first diluted in water for their intended use. It is diluted to such an extent that the active substance content ensures sufficient insecticidal or acaricidal activity for the intended application amount. The dilution gives a composition which corresponds to the specified ready-to-use compositions.
  • the application of these spray liquids is usually done by spraying or atomizing.
  • the application rate for the use according to the invention of the suspension concentrates can be varied within a relatively wide range. It depends on the particular agrochemical active ingredients and their content in the formulations. With the aid of the suspension concentrates used according to the invention, agrochemical active substances can be planted on in a particularly advantageous manner and / or their habitat can be applied.
  • the agrochemical active ingredients contained develop a better biological activity (in particular a better insecticidal or acaricidal availability and thus an improved long-term effect with good crop plant compatibility) than when applied in the form of the corresponding conventional formulations according to the prior art.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf and flower, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the suspension concentrates is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, spraying, vaporizing, atomizing, brushing and in propagating material, in particular in seeds, further by single or multi-layer wrapping.
  • all plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion, and plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “plant parts” has been explained above.
  • Plant varieties are understood as meaning plants new traits that have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive ("synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or extensions of the spectrum of action and / or an increase in the effect of the substances and agents usable in the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering power facilitated harvest, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or machinability of the harvested products, which exceed the actual expected effects.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as an increased tolerance of the plants against certain herbicidal active substances.
  • transgenic plants include the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybean, potato, cotton, oilseed rape, beets, sugarcane and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybean Potato, cotton and oilseed rape are particularly emphasized.
  • Traits which are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects by toxins which are formed in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes CrylA (a), CrylA (b), CrylA (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Bt plants the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, are also particularly emphasized.
  • SAR systemic acquired resistance
  • Elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins are also particularly emphasized.
  • Plants maize varieties, cotton varieties, soybean and potato places are known under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soy), KnockOut® (eg corn), StarLink® (eg corn), Bollgard® (Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® eg corn, cotton, soy
  • KnockOut® eg corn
  • StarLink® eg corn
  • Bollgard® Coletton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance to Imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Herbicide-resistant (conventionally grown on herbicide tolerance) plants are also the varieties marketed under the name Clearfield® (eg corn) mentioned. Of course, these statements also apply to future or future marketed plant varieties with these or future developed genetic traits.
  • compositions suspension concentrates
  • preferred ranges given above for suspension concentrates also apply to the treatment of these plants.
  • Particularly emphasized is the plant treatment with the compositions specifically mentioned herein (suspension concentrates).
  • the diluted spray solution may be sprayed in any conventional manner, e.g. by spraying, pouring, spraying, injecting or brushing.
  • the active ingredient is generally applied in a surface concentration of 1 to 1000 g / ha, preferably in a concentration of 1 to 500 g / ha, more preferably in a concentration of 5 to 250 g / ha and most preferably in one Concentration of 10 to 250 g / ha.
  • the compositions used according to the invention are preferably applied to plants in such a dilution and application rate that a surface area of the polymer (based on solids) of 1.0 g / ha to 2000 g / ha, preferably from 5.0 g / ha to 500 g / ha, more preferably from 5 g / ha to 200 g / ha and more preferably from 10 g / ha to 200 g / ha.
  • the exact spectrum of action of the preparations used according to the invention of course depends on the active ingredients used.
  • the mixture is stirred for a further 15 min at 86 ° C and then for post-activation 2 g of t-butyl hydroperoxide. After a further 60 minutes at 86 ° C, the mixture is cooled to room temperature, 10 g of a 10% solution of EDTA as tetrasodium salt and adjusted with 13 g of a 10%> sodium hydroxide solution, a pH of 6.5. It is filtered through a 100 ⁇ filter cloth and obtains a finely divided dispersion having a solids content of 24.0 wt .-%>.
  • the ratio of styrene, n-butyl acrylate and tert-butyl acrylate can be varied depending on the desired polymer properties (glass transition temperature, minimum film formation temperature). The appropriate ratio can be determined experimentally according to the above instructions.
  • composition deltamethrin SC 62.5 used according to the invention is prepared analogously to Example 1.
  • the desired proportion of formulated product is mixed with water to the desired concentration.
  • Paprika plants Capsicum annuum are sprayed with the application solution in the desired concentration and after the coating has dried on larvae of the weevil
  • the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Deltamethrin EC 100 is a commercially available emulsion concentrate of deltamethrin with a concentration of 100 g / L, which does not contain component c) (polymer dispersion) of the composition used according to the invention (deltamethrin SC 62.5).
  • component c) polymer dispersion of the composition used according to the invention
  • Paprika plants Capsicum annuum
  • larvae of the weevil are sprayed with the application solution in the desired concentration and after certain intervals with larvae of the weevil
  • Capsicum plants (Capsicum annuum) are sprayed with the application solution in the desired concentration and irrigated after the coating has dried on with different amounts of water.
  • the leaves are populated with larvae of the carrion owl ⁇ Spodoptera exigua). After the desired time, the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • the desired proportion of formulated product is mixed with water to the desired concentration.
  • Corn plants (Zea maidis) are sprayed with the application solution in the desired concentration and, after the coating has dried on, are infested with the armyworm ⁇ Spodoptera frugiperda).
  • the desired proportion of formulated product is mixed with water to the desired concentration.
  • Corn plants (Zea maidis) are sprayed with the application solution in the desired concentration and are occupied at certain intervals with the armyworm ⁇ Spodoptera frugiperda). After the desired time, the effect is determined in%. 100% means that all

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Zusammensetzungen enthaltend mindestens ein Insektizid oder Akarizid, mindestens ein nicht-ionisches und/oder ein ionisches Dispergierhilfsmittel und eine wässrige Polymerdispersion zur Verbesserung der Verfügbarkeit des Insektizids oder Akarizids auf Pflanzenoberflächen.

Description

Insektizide oder akarizide Formulierungen mit verbesserter Verfügbarkeit auf Pflanzenoberflächen
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Zusammensetzungen zur Schädlingsbekämpfung, insbesondere Insektizide oder akarizide Suspensionskonzentrate und aus ihnen hergestellte Sprühlösungen, ein Verfahren zu deren Herstellung, und die Verwendung solcher Formulierungen zur lang anhaltenden Bekämpfung tierischer Schädlinge (Arthropoden) auf Pflanzenoberflächen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung bestimmter Polymerdispersionen in Schädlingsbekämpfungsmitteln, um die Verfügbarkeit des Insektizids oder Akarizids auf den behandelten Pflanzen zu verbessern und gleichzeitig das Pflanzenschutzmittel vor Umwelteinflüssen zu schützen und damit die Langzeitwirkung dieser Mittel, deren Bioverfügbarkeit, Regen- und UV-Stabilität zu verbessern.
WO-A-2009/141109 offenbart Zusammensetzungen enthaltend mindestens ein Insektizid oder Akarizid, ein nicht-ionisches und/oder ein ionisches Dispergierhilfsmittel, - eine wässrige Polymerdispersion, wobei die Polymerdispersion in einer Ausführungsform beispielsweise durch Polymerisation in Gegenwart eines Hydrokolloids als Pfropfgrundlage hergestellt wird.
Ebenfalls Gegenstand der WO-A-2009/141109 sind Zusammensetzungen enthaltend mindestens ein Insektizid oder Akarizid, - ein nicht-ionisches und/oder ein ionisches Dispergierhilfsmittel, eine wässrige Polymerdispersion, wobei die wässrige Polymerdispersion in einer Ausführungsform beispielsweise eine kationische Polymerdispersion ist, welche einen Emulgator enthält, der als eine Aufbaukomponente mindestens ein (Meth)acrylsäureester und/oder (Meth)acrylamid, welches eine tertiäre Aminogruppe enthält, aufweist.
Die WO-A-2009/141109 offenbart die Applikation dieser Zusammensetzungen auf technische Materialien, nicht jedoch auf pflanzen. WO-A-2009/141 109 offenbart weiterhin, dass die Wirksamkeit solcher Applikation stark abhängt von der Art der besprühten Oberfläche. Weiterhin bekannt sind gängige Formulierungen von Insektiziden oder akariziden Wirkstoffen, z.B. von Deltamethrin (Handelsprodukt DECIS Expert®), die auf Blattoberflächen aufgebracht werden. Diese enthalten neben dem Insektiziden oder akariziden Wirkstoff weitere Formulierhilfsstoffe, nicht jedoch wässrige Polymerdispersionen. Diese Handelsprodukte haben ein breites Wirkungsspektrum mit gutem Wirkniveau, sind jedoch nicht immer optimal für die jeweiligen Schädlinge verfügbar und zeigen bei bestimmten Umwelteinflüssen, wie UV-Strahlung, wechselnden Temperaturen und Regen mangelnde Kontrolle des zu bekämpfenden Schädlings. Dies ist unter anderem vermutlich auf die nicht ausreichend lange Verfügbarkeit der Wirkstoffe auf den Blattoberflächen zurückzuführen. Aufgabe der vorliegenden Anmeldung war daher die Verbesserung der Verfügbarkeit der Insektizide oder Akarizide auf Pflanzenoberflächen und der Verlängerung der Residualwirkung sowie verbesserten UV-Schutz und Regenfestigkeit. Durch die Verwendung einer solchen optimierten Formulierung kann die Anzahl der Applikationen reduziert und damit die Gesamtmenge an ausgebrachten Pflanzenschutzmitteln verringert werden. Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Zusammensetzung enthaltend
• mindestens ein Insektizid oder Akarizid
• mindestens ein nicht-ionisches und/oder ein ionisches Dispergierhilfsmittel
• eine wässrige Polymerdispersion, zur Verbesserung der Verfügbarkeit des Insektizids oder Akarizids auf Pflanzenoberflächen. Es wurde überraschend gefunden, dass bei Verwendung der beschriebenen Zusammensetzungen die damit behandelten Pflanzen länger und besser vor Schädlingsbefall geschützt sind als bei Verwendung entsprechender Zusammensetzungen gemäß dem Stand der Technik, welche die wässrigen Polymerdispersionen nicht enthalten. Dies gilt insbesondere unter dem Einfluss von wechselnden Temperaturen, Regen und UV-Bestrahlung. Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen führen somit zu einer verbesserten Verfügbarkeit des Insektizids oder Akarizids und damit einhergehend gesteigerter Schädlingskontrolle auf den behandelten Pflanzen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine wässrige Polymerdispersion verwendet, die durch Polymerisation in Gegenwart eines Hydrokolloids als Pfropfgrundlage hergestellt wird. Es wurde weiterhin überraschend gefunden, dass die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen sich in der Anwendung als vorteilhaft erwiesen haben. So kommt es seltener als bei vorbekannten Formulierungen zum Verstopfen von Düsen in den zum Versprühen benutzten Geräten. Aufgrund der Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäß verwendeten Formulierungen sind die zur Aufbringung genutzten Geräte selbst nach dem Eintrocknen von Produktresten besonders leicht zu reinigen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen enthalten bevorzugt: mindestens ein Insektizid bzw. Akarizid ausgewählt aus Pyrethroiden, Pyrazolen, Neonikotinoiden, Diamiden (Anthranilamide, Benzoldicarboxamide), Enaminocarbonylverbindungen, Carbamaten, Fermentationsprodukte, Ketoenole sowie botanische und anorganische Insektizide.
Die erfindungsgemäß verwendeten enthalten besonders bevorzugt: mindestens ein Insektizid bzw. Akarizid ausgewählt aus Beta-Cyfluthrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Alpha-Cypermethrin, Deltamethrin, Bifenthrin, Flumethrin, Permethrin, Lambda-Cyhalothrin, Gamma-Cyhalothrin, Metofluthrin, Etofenprox, Transfluthrin,
Pyrethrum, Indoxacarb, Carbaryl, Ethiprole, Metaflumizone, Flonicamid, Azadirachtin, Flubendiamide, Chloranthraniliprole, Cyazypyr, Flonicamid, Sulfoxaflor, 4- {[6- Chlorpyrid-3-yl)methyl](2,2-difluoroethyl)amino}furan-2(5H)-on, Imidacloprid, Clothianidin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Dinotefuran und Acetamiprid, Chlorfenapyr, Chlorpyrifos, Thiodicarb, Triflumuron, Spinosad und Spinetoram,
Spirotetramat, Spirodiclofen und Spiromesifen, Abamectin und Emamectin-benzoate.
Die hier mit ihrem„common name" genannten Wirkstoffe sind bekannt und beispielsweise im Pestizidhandbuch („The Pesticide Manual" 14th Ed., British Crop Protection Council 2006) beschrieben oder im Internet recherchierbar (z.B. http://www.alanwood.net/pesticides). Neben den oben aufgeführten Insektiziden bzw. Akariziden können erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzungen weitere Insektizide oder akarizide Wirkstoffe enthalten, z.B. ausgewählt aus:
(1) Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren, wie beispielsweise
Carbamate, z.B. Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb,
Thiofanox, Triazamate, Trimethacarb, XMC und Xylylcarb; oder Organophosphate, z.B. Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Cadusafos, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos (-methyl), Coumaphos, Cyanophos, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fenthion, Fosthiazate, Heptenophos, Isofenphos, Isopropyl O-
(methoxyaminothio-pho sphoryl) s alicylat, I s o xathion, Malathion, M ecarbam, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion (-methyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos (-methyl), Profenofos, Propetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Sulfotep, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos,
Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon und Vamidothion.
(2) GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal- Antagonisten, wie beispielsweise
Organochlorine, z.B. Chlordane und Endosulfan (alpha-); oder
Fiprole (Phenylpyrazole), z.B. Ethiprole, Fipronil, Pyrafluprole und Pyriprole. ( 3 ) Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker, wie beispielsweise
Pyrethroide, z.B. Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin- S-cyclopentenyl, Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin (beta-), Cyhalothrin (gamma-, lambda-), Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin [(lR)-ira«,y-Isomere], Deltamethrin, Dimefluthrin, Empenthrin [(£" )-(lR)-Isomere], Esfenvalerate, Etofenprox,
Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (tau-), Halfenprox, Imiprothrin, Metofluthrin, Permethrin, Phenothrin [( lR)-trans-Isomer], Prallethrin, Profluthrin, Pyrethrine (pyrethrum), Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tefluthrin, Tetramethrin [(1R)- Isomere], Tralomethrin, Transfluthrin und ZXI 8901 ; oder DDT; oder Methoxychlor.
(4) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten, wie beispielsweise
Neonikotinoide, z.B. Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Thiacloprid, Thiamethoxam; oder
Nikotin. (5) Allosterische Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren (Agonisten), wie beispielsweise Spinosyne, z.B. Spinetoram und Spinosad.
(6) Chlorid-Kanal- Aktivatoren, wie beispielsweise
Avermectine/Milbemycine, z.B. Abamectin, Emamectin-benzoate, Lepimectin und Milbemectin. (7) Juvenilhormon-Analoge, z.B. Hydroprene, Kinoprene, Methoprene; oder Fenoxycarb; Pyri- proxyfen.
(8) Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen, wie beispielsweise Begasungsmittel, z.B. Methylbromid und andere Alkylhalogenide; oder Chloropicrin; Sulfurylfluorid; Borax; Brechweinstein. (9) Selektive Fraßhemmer, z.B. Pymetrozine; oder Flonicamid.
(10) Milbenwachstumsinhibitoren, z.B. Clofentezine, Diflovidazin, Hexythiazox, Etoxazole.
(11) Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran, wie beispielsweise Bacillus thuringiensis
Subspezies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis Subspezies aizawai, Bacillus thuringiensis Subspezies kurstaki, Bacillus thuringiensis Subspezies tenebrionis, und BT-Pflanzen-Proteine, z.B. CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab,
Cry3Bb, Cry34/35Abl .
( 12) Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren, wie beispielsweise
Diafenthiuron; oder
Organozinnverbindungen, z.B. Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin oxide; oder Propargite; Tetradifon.
(13) Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten, wie beispielsweise Chlorfenapyr und DNOC.
(14) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor-Antagonisten, wie beispielsweise Bensultap, Cartap (-
Hydrochlorid), Thiocylam, und Thiosultap (-sodium). (15) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 0, wie beispielsweise Benzoylharnstoffe, z.B.
Bistrifluron, Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Teflubenzuron und Triflumuron.
(16) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 1, wie beispielsweise Buprofezin. (17) Häutungsstörende Wirkstoffe, wie beispielsweise Cyromazine.
(18) Ecdysonagonisten/-disruptoren, wie beispielsweise
Diacylhydrazine, z.B. Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide und Tebufenozide.
(19) Oktopaminerge Agonisten, wie beispielsweise Amitraz.
(20) Komplex-III-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Hydramethylnon;
Acequinocyl; Fluacrypyrim.
(21 ) Komplex-I-Elektronentransportinhibitoren, beispielsweise aus der Gruppe der METI-
Akarizide, z.B. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad; oder
Rotenone (Derris). (22) Spannungsabhängige Natriumkanal-Blocker, z.B. Indoxacarb; Metaflumizone.
(23) Inhibitoren der Acetyl-CoA-Carboxylase, wie beispielsweise Tetronsäure-Derivate, z.B.
Spirodiclofen und Spiromesifen; oder Tetramsäure-Derivate, z.B. Spirotetramat.
(24) Komplex-IV-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweis e Pho sphine , z. B .
Aluminiumphosphid, Kalziumphosphid, Phosphin, Zinkphosphid; oder Cyanid. (25) Komplex-II-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Cyenopyrafen.
(28) Ryanodinrezeptor-Effektoren, wie beispielsweise Diamide, z.B . Flubendiamide, Chlorantraniliprole (Rynaxypyr), Cyantraniliprole (Cyazypyr) sowie 3-Brom-N- {2-brom- 4-chlor-6-[(l-cyclopropylethyl)carbamoyl]phenyl}-l-(3-chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5- carboxamid (bekannt aus WO2005/077934) oder Methyl-2-[3,5-dibrom-2-({[3-brom-l -(3- chlorpyridin-2-yl)- 1 H-pyrazol-5-yl]carbonyl} amino)benzoyl]- 1 ,2- dimethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2007/043677). Weitere Wirkstoffe mit unbekanntem Wirkmechanismus, wie beispielsweise Azadirachtin, Amidoflumet, Benzoximate, Bifenazate, Chinomethionat, Cryolite, Cyflumetofen, Dicofol, Fluensulfone (5-chloro-2-[(3,4,4-trifluorobut-3-en- 1 -yl)sulfonyl]-l ,3-thiazole), Flufenerim, Pyridalyl und Pyrifluquinazon; desweiteren Präparate auf Basis von Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) sowie folgende bekannte wirksame Verbindungen
4-{[(6-Brompyrid-3-yl)methyl](2-fluorethyl)amino}furan-2(5H)-o n (bekannt aus WO 2007/115644), 4-{[(6-Fluorpyrid-3-yl)methyl](2,2-difluorethyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/115644), 4-{[(2-Chlor-l,3-thiazol-5-yl)methyl](2-fluorethyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/115644), 4-{[(6-Chlorpyrid-3-yl)methyl](2-fluorethyl)amino}furan-2(5H)- on (bekannt aus WO 2007/ 115644), 4-{[(6-Chlorpyrid-3-yl)methyl](2,2- difluorethyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/115644), 4-{[(6-Chlor-5-fluorpyrid-3- yl)methyl](methyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/115643), 4-{[(5,6-Dichlorpyrid-
3- yl)methyl](2-fluorethyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/115646), 4-{[(6-Chlor-5- fluorpyrid-3-yl)methyl](cyclopropyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO 2007/115643), 4- {[(6-Chlorpyrid-3-yl)methyl](cyclopropyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus EP-A-0539588),
4- {[(6-Chlorpyrid-3-yl)methyl](methyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus EP-A-0539588), [(6- Chlorpyridin-3-yl)methyl](methyl)oxido-λ4-sulfanylidencyanamid (bekannt aus WO 2007/149134), [l-(6-Chlorpyridin-3-yl)ethyl](methyl)oxido-λ4-sulfanylidencyanamid (bekannt aus WO 2007/149134) und seine Diastereomere (A) und (B)
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(A) (B)
(ebenfalls bekannt aus WO 2007/149134), [(6-Trifluormethylpyridin-3-yl)methyl](methyl)oxido- λ4-sulfanylidencyanamid (bekannt aus WO 2007/095229), Sulfoxaflor
(ebenfalls bekannt aus WO 2007/149134), ll-(4-Chlor-2,6-dimethylphenyl)-12-hydroxy-l,4- dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]tetradec-ll-en-10-on (bekannt aus WO 2006/089633), 3-(4'-Fluor-2,4- dimethylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-oxa-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-o n ( b e k annt au s WO 2008/067911), 1 - [2-fluoro-4-methyl-5- [(2,2,2-trifluoroethyl)sulfinyl]phenyl] -3 -(trifluoromethyl)- 1 H-1,2,4- Triazol-5-amine (bekannt aus WO 2006/043635),
[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(Cyclopropylcarbonyl)oxy]-6,12-dihydroxy-4,12b-dimethyl-l 1-oxo- 9-(pyridin-3-yl)-l,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahydro-2H,l lH-benzo[f]pyrano[4,3-b]chromen-4- yl]methylcyclopropancarboxylat (bekannt aus WO 2006/129714),
2-Cyan-3-(difluormethoxy)-N,N-dimethylbenzolsulfonamid (bekannt aus WO2006/056433),
2-Cyan-3-(difluormethoxy)-N-methylbenzolsulfonamid (bekannt aus WO2006/100288), 2-Cyan-3- (difluormethoxy)-N-ethylbenzolsulfonamid (bekannt aus WO2005/035486), 4-(Difluormethoxy)- N-ethyl-N-methyl-l,2-benzothiazol-3-amin-l,l-dioxid (bekannt aus WO2007/057407) und N-[l-(2,3-Dimethylphenyl)-2-(3,5-dimethylphenyl)ethyl]-4,5-dihydro-l,3-thiazol-2-amin (bekannt aus WO2008/104503).
Bevorzugt sind erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzungen mit mehr als einem Insektiziden oder akariziden Wirkstoff, wobei die mindestens zwei verschiedenen Insektiziden oder akariziden Wirkstoffe bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus: Imidacloprid, Thiacloprid, 4- {[6-Chlo^yrid-3-yl)methyl](2,2-difluoroethyl)amino}furan-2(5H)- on, Sulfoxaflor, Spinetoram, Abamectin, Ethiprole, Fipronil, Flubendiamide, Rynaxypyr, Cyazypyr, Spirotetramat, Spirodiclofen, Spiromesifen, Flonicamid, Indoxacarb, Metaflumizone.
Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen enthalten bevorzugt eine wässrige anionische, kationische oder amphotere Polymerdispersion. Als Polymerdispersionen kommen bevorzugt Polymerdispersionen in Betracht, die in einer Konzentration von 0,025 Gew.-% bezogen auf den Feststoffgehalt in demineralisiertem Wasser eine Extinktion, gemessen in einer 1 cm Küvette bei 535 tun, kleiner 2,0, bevorzugt kleiner 1,0 und besonders bevorzugt kleiner 0,1 aufweisen. Bevorzugt weisen diese Polymerdispersionen feinteilig verteilte Feststoffpartikel auf. Bevorzugt eingesetzt werden Polymerdispersionen, die nach Eintrocknung eine Glastemperatur von 0°C bis 120°C, bevorzugt von 25°C bis 90°C und besonders bevorzugt von 40°C bis 80°C aufweisen.
Die Glastemperatur der Polymere wird dabei wie folgt bestimmt: Im DSC-Tiegel eingetrocknete Polymerdispersion (Trocknung 24 Stunden bei Raumtemperatur und 0% relativer Feuchte) wird mit dem dynamischen Differenz-Kalorimeter DSC-7 mit Intracooler der Fa. Perkin-Elmer über drei Aufheiz/Kühl-Zyklen (-100°C bis +150°C, Heizrate 20K/min, Kühlrate 320K/min, Stickstoff- Spülung mit 30 ml/min Gasfluss) bestimmt. Die Auswertung der Glastemperatur erfolgt bei halber Höhe der Glasstufe.
Die Mindestfilmbildetemperatur (MFT) wird mit dem Temperaturgradienten-Prüfgerät Thermostair ® (Coesfeld Messtechnik GmbH) nach DIN ISO 21 15 bestimmt.
Zur Bestimmung der Elektrolytstabilität der Polymerdispersionen wird die Extinktionsmessung wie oben parallel nach Verdünnen in Wasser und in einer CaC^-Dispersion (50 mM) durchgeführt. Die Messung wird 24 Stunden nach Ansetzen der Verdünnung durchgeführt. Die relative Differenz beider Extinktionswerte (Wasser zu CaC^-Lösung) ist ein Maß für die Elektrolytstabilität. Polymerdispersionen mit guter Elektrolytstabilität weisen eine relative Extinktions-Differenz von weniger als 20%, bevorzugt weniger als 5% und besonders bevorzugt weniger als 3% auf.
Bevorzugt eingesetzt werden Polymerdispersionen, die erhältlich sind durch Polymerisation eines Monomerengemisches enthaltend eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus Styrol, substituiertes Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäureestern und (Meth)acrylamiden. Als Acrylsäureester einsetzbar sind z.B. Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylacrylat, iso- Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, iso-Butylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Hexylacrylat, Hexylmethacrylat, Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat und Stearylmethacrylat. Bevorzugt sind Mischungen isomerer Butylacrylate. Besonders bevorzugt eingesetzt werden sind Polymerdispersionen, die erhältlich sind durch Polymerisation eines Monomerengemisches enthaltend ein gegebenenfalls substituiertes Styrol und einen (Meth)acrylsäure-Ci-C4-Alkylester.
Als substituierte Styrole werden bevorzugt α-Methylstyrol, Vinyltoluol oder deren Mischung eingesetzt. Bevorzugt eingesetzte, kationische, wässrige Polymerdispersionen sind beispielsweise erhältlich durch Polymerisation eines Monomerengemisches bestehend aus a) 20 - 60 Gew.-% mindestens eines gegebenenfalls substituierten Styrols, b) 40 - 80 Gew.-% mindestens eines Ci-Cig-(Meth)acrylsäureesters und c) 0 - 20 Gew.-% mindestens eines von a) und b) verschiedenen, nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomers, wobei die Summe aus a) + b) + c) 100 Gew.-% ergibt, in Gegenwart einer wässrigen Polymerdispersion, erhältlich durch eine in einer gesättigten CI-CÖ- Carbonsäure durchgeführten Lösungspolymerisation einer Monomerenmischung bestehend aus d) 15 - 35 Gew.-% mindestens eines (Meth)acrylsäureesters und/oder (Meth)acrylamids, welches eine tertiäre Aminogruppe enthält, e) 65 - 85 Gew.-% mindestens eines gegebenenfalls substituierten Styrols und f) 0 - 20 Gew.-% mindestens eines von d) und e) verschiedenen, nichtionischen oder kationischen ethylenisch ungesättigten Monomers, wobei die Summe aus d) + e) + f) 100 Gew.-% ergibt. Die Herstellung der kationischen Polymerdispersion erfolgt durch Emulsionspolymerisation eines Monomerengemisches a) bis c) in Gegenwart einer wässrigen Polymerdispersion, welche als Emulgator fungiert. Der Emulgator wird seinerseits erhalten durch Lösungspolymerisation der Monomerenmischung d) bis f), die in einer gesättigten Ci-C6-Carbonsäure durchgeführt und gegebenenfalls nach Zwischenisolierung und/oder Aufarbeitung mit Wasser versetzt wird. Zur Herstellung des Emulgators werden als Monomere der Gruppe d) bevorzugt (Meth)acrylsäureester bzw. (Meth) acrylamide der Formel (I) eingesetzt,
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in welcher
R1 für H oder Methyl steht,
R2 für einen linearen Ci-C pAlkylenrest steht,
R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für Ci-C pAlkyl stehen und
X für O oder NH steht. Insbesondere werden als Monomere der Gruppe d) Verbindungen eingesetzt, welche der Formel (I) entsprechen, worin R3 und R4 gleich sind und für Methyl oder Ethyl stehen. Besonders bevorzugt werden als Monomere der Gruppe d) Verbindungen der Formel (I) eingesetzt, worin X für NH steht und R3 und R4 gleich sind und für Methyl oder Ethyl stehen. Ganz besonders bevorzugt werden solche Monomere der Gruppe d) eingesetzt, welche der Formel (I) entsprechen, worin R1 für H oder Methyl steht, R2 für n-Propyl steht, R3 und R4 gleich sind und für Methyl stehen und X für NH steht.
Zur Herstellung des Emulgators wird als Monomer der Gruppe e) mindestens ein Styrol eingesetzt, welches gegebenenfalls substituiert sein kann. Aus der Reihe der substituierten Styrole wird bevorzugt α-Methylstyrol oder Vinyltoluol eingesetzt. Besonders bevorzugt wird unsubstituiertes Styrol eingesetzt. Zur Herstellung des Emulgators werden als Monomere der Gruppe f) von d) und e) verschiedene, nichtionische oder kationische ethylenisch ungesättigte Monomere eingesetzt. Bevorzugt werden Nitrile wie beispielsweise Acrylnitril oder Methacrylnitril, Amide wie beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid oder N-Methylolacrylamid, Vinylverbindungen wie beispielsweise Vinylacetat oder Vinylpropionat, Acrylsäure oder Methacrylsäureester aus Alkoholen mit 1 -18 C- Atomen wie beispielsweise Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-, iso- und tert.-Butylacrylat, n-, iso- und tert.-Butylmethacrylat, Hexylacrylat, Hexylmethacrylat, Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat und Stearylmethacrylat oder Ester aus Acrylsäure bzw. Methacrylsäure, die durch Umsetzung mit mindestens einer Ethylenoxideinheit hergestellt wurden, wie beispielsweise Hydroxyethylmethacrylat oder Diethylenglykolmonomethacrylat, eingesetzt. Besonders bevorzugt werden als kationische Monomere der Gruppe f) Vinylpyridin oder die von der Formel (I) abgeleiteten quaternisierten Ammoniumsalze, die beispielsweise durch Umsetzung von Verbindungen gemäß Formel (I) mit gebräuchlichen Quaternisierungsreagenzien wie beispielsweise Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat oder Epichlorhydrin erhalten werden können, eingesetzt wie beispielsweise 2- (Acryloyloxy)ethyltrimethylammoniumchlorid, 2-(Methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium- chlorid, 3-(Acrylamido)propyltrimethylammoniumchlorid oder 3-(Methylacrylamido)propyltri- methylammoniumchlorid.
Die Gewichtsteile der unter d) bis f) genannten Monomere beziehen sich auf die Gesamtmenge der zur Herstellung des Emulgators eingesetzten Monomere, wobei die Summe aus d) + e) + f) 100 Gew.-% ergibt. Bevorzugt werden 20 bis 30 Gew.-% d), 70 bis 80 Gew.-% e) und 0 bis 10 Gew.-% f) eingesetzt.
Die zur Herstellung des Emulgators durchgeführte Lösungspolymerisation wird als radikalische Polymerisation in einer gesättigten Ci-C6-Carbonsäure als Lösungsmittel durchgeführt. Dabei können sowohl gesättigte Ci-C6-Monocarbonsäuren, als auch gesättigte Ci-C6-Dicarbonsäuren eingesetzt werden, bevorzugt werden gesättigte Cl -C6-Monocarbonsäuren eingesetzt. Die eingesetzten gesättigten Ci-C6-Carbonsäuren tragen gegebenenfalls weitere Substituenten wie beispielsweise Hydroxylgruppen. Die Lösungspolymerisation wird bevorzugt in Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Capronsäure, Hydroxypropionsäure oder Hydroxybuttersäure durchgeführt. Es sind auch Mischungen verschiedener gesättigter Ci-C6-Carbonsäuren einsetzbar. Bevorzugt wird die Lösungspolymerisation in Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Hydroxypropionsäure durchgeführt, besonders bevorzugt in Essigsäure. Die eingesetzte gesättigte Ci-C6-Carbonsäure enthält dabei bevorzugt maximal 20 Gew.-% Wasser, besonders bevorzugt maximal 10 Gew.-% Wasser, ganz besonders bevorzugt maximal 1 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtmenge an Lösungsmittel. Ganz besonders bevorzugt wird die Lösungspolymerisation in mindestens 99 %iger Essigsäure ohne Beimischung anderer Carbonsäuren durchgeführt. Die Menge an Lösungsmittel wird so gewählt, dass die Konzentration der resultierenden Emulgatorlösung 20 bis 70 Gew.-% beträgt, berechnet aus der Menge an eingesetzten Monomeren. Die Lösungspolymerisation wird bevorzugt in Gegenwart eines Polymerisationsreglers durchgeführt. Als Polymerisationsregler kommen vor allem Schwefelverbindungen wie beispielsweise Thioglykolsäure oder Mercaptane wie beispielsweise Ethylmercaptan, n- Butylmercaptan, tert.-Butylmercaptan, n-Dodecylmercaptan oder tert.-Dodecylmercaptan in Frage. Bevorzugt werden Mercaptane eingesetzt, besonders bevorzugt Cg-Cw-Alkylmercaptane. Die Lösungspolymerisation wird durch einen Radikalstarter initiiert. Als Radikalstarter für die Lösungspolymerisation werden bevorzugt Peroxo- oder Azoverbindungen wie beispielsweise Wasserstoffperoxid, Natrium-, Kalium- und Ammoniumperoxodisulfat, Di-tert-Butylperoxid, Dibenzoylperoxid, Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril), 2,2'-Azobis(2,4- dimethylvaleronitril) oder 2,2'-Azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid eingesetzt. Bevorzugt werden Azoverbindungen eingesetzt, besonders bevorzugt Nitrile wie beispielsweise Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) oder 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril).
Die Menge an Radikalstarter und Polymerisationsregler bei Durchführung der Lösungspolymerisation wird so gewählt, dass man einen Emulgator mit einem massenmittleren Molgewicht von 5.000 bis 100.000 g/mol erhält. Die Bestimmung der Molgewichtsverteilung und des massenmittleren Molgewichts kann durch dem Fachmann bekannte Methoden wie beispielsweise Gelpermeationschromatographie, Lichtstreuung oder Ultrazentrifugation durchgeführt werden.
Nach Ab schlus s der Lö sungsp olymerisation wird der erhaltene Emulgator entwe der zwischenisoliert oder direkt mit Wasser versetzt. Bevorzugt wird der erhaltene Emulgator direkt mit Wasser versetzt und durch Rühren eine homogene Flüssigphase hergestellt, in der der Emulgator teilweise gelöst und teilweise dispergiert vorliegt. Die Konzentration des Emulgators in der Flüssigphase nach Wasserzusatz beträgt bevorzugt 2 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.-% . D i e s e F lüs s igphas e kann direkt al s Vo rl ag e zur D urchführung de r Emulsionsp o lymeris ation zur Herstellung der kationischen feinteiligen wäs srig en Polymerdispersion eingesetzt werden.
Die kationische wässrige Polymerdispersion wird durch Emulsionspolymerisation eines Monomerengemisches bestehend aus a) bis c) hergestellt, wobei die in der ersten Stufe hergestellte wässrige Polymerdispersion als Emulgator dient. Zur Herstellung der kationischen wässrigen Polymerdispersion werden als Monomere der Gruppe a) Styrol und/oder substituierte Styrole wie beispielsweise α-Methylstyrol oder Vinyltoluol eingesetzt. Besonders bevorzugt wird unsubstituiertes Styrol eingesetzt.
Zur Herstellung der kationischen wässrigen Polymerdispersion werden als Monomere der Gruppe b) mindestens ein Ci-Ci8-(Meth)Acrylsäureester eingesetzt. Bevorzugt werden Methacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-, iso- und tert.-Butylacry l at, n-, iso- und tert.-Butylmethacrylat, Hexylacrylat, Hexylmethacrylat, Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat und Stearylmethacrylat eingesetzt. Besonders bevorzugt werden n-Butylacrylat oder binäre Gemische, welche zwischen 10 und 90 Gew.-% n-Butylacrylat enthalten, eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt werden Gemische aus n-Butylacrylat und tert- Butylacrylat eingesetzt.
Zur Herstellung der kationischen wässrigen Polymerdispersion werden als Monomere der Gruppe c) mindestens ein von a) und b) verschiedenes, nichtionisches, ethylenisch ungesättigtes Monomer eingesetzt. Bevorzugt werden Nitrile wie beispielsweise Acrylnitril oder Methacrylnitril, Amide wie beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid oder N-Methylolacrylamid, Vinylverbindungen wie beispielsweise Vinylacetat oder Vinylpropionat, Diene wie beispielsweise Butadien oder Isopren sowie Ester aus Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und mindestens einer Ethylenoxideinheit wie beispielsweise Hydroxyethylmethacrylat oder Diethylenglykolmonomethacrylat eingesetzt.
Die Konzentration der kationischen wässrigen Polymerdispersion beträgt bevorzugt 1 0 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 35 Gew.-%. Die Viskosität einer 20 %igen Dispersion beträgt in der Regel 3 bis 30 mPas, gemessen bei einer Temperatur von 23°C. Die mittlere Teilchengröße einer 20 %igen Dispersion ist bevorzugt < 100 nm, besonders bevorzugt beträgt sie 5 bis 50 nm. Die mittlere Teilchengröße kann durch dem Fachmann bekannte Methoden wie beispielsweise Laserkorrelationsspektroskopie, Ultrazentrifugation oder Trübungsmessung ermittelt werden. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform stellt der Einsatz von wässrigen Polymerdispersionen, erhältlich durch Polymerisation eines Monomergemisches in Gegenwart eines Hydrokolloids als Propfgrundlage dar.
Hydrokolloide sind makromolekulare, hydrophile Substanzen, die in Wasser löslich oder dispergierbar und quellfähig sind und dabei viskose Lösungen, Gele oder stabilisierte Systeme bilden, wie beispielweise Agar, Carrageenan, Xanthan, Gellan, Galactomannane, Gummi Arabicum, Tragacanth, Karaya, Curdlan, beta Glucan, Alginate, Mannane, Chitosan, Cellulosen, Proteine, Gelatine, Pektine, Stärke, und deren modifizierten und/oder abgebauten (beispielweise hydrolysierten und/oder oxidierten) Formen sowie synthetische wasser-lösliche Polymere. Als Hydrokolloid bevorzugt wird abgebaute Stärke.
Erhältlich sind solche gepfropften wässrigen Polymerdispersionen z.B. durch radikalisch initiierte Emulsionscopolymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von Stärke, dadurch gekennzeichnet, dass als ethylenisch ungesättigte Monomere
(a) 30 bis 60 Gew.-% mindestens eines gegebenenfalls substituierten Styrols, (b) 60 bis 30 Gew.-% mindestens eines (Meth)acrylsäure-Ci-C4-Alkylesters,
(c) 0 bis 10 Gew.-% an anderen ethylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Monomeren, als Stärke (d) 10 bis 40 Gew.-% abgebaute Stärke mit einem Molgewicht Mn = 500 bis 10 000, wobei die Summe (a) + (b) + (c) + (d) 100% beträgt, und als Radikalstarter für die radikalisch initiierte Emulsionspolymerisation ein pfropfaktives, wasserlösliches Redoxsystem eingesetzt wird.
Geeignete Monomere a) bis c) sind die bereits für die kationische Polymerdispersion offenbarten Verbindungen.
Die gepfropften Polymerdispersionen weisen eine Teilchengröße von unter 100 nm, bevorzugt 50 bis 90 nm auf. Die Verwendung der wässrigen Polymerdispersionen in Schädlingsbekämpfungsmitteln ist ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Ihre Verwendung erfolgt dabei wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben und durch Beispiele belegt ist.
Die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen enthalten nicht-ionische und/oder ionische Dispergierhilfsmittel. Als nicht-ionische Tenside kommen z.B. Polyethylenoxid-polypropylenoxid-Blockcopolymere, Polyethylenglyko lether von linearen Alkoholen, Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, ferner Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Mischpolymerisate aus Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon sowie Copolymerisate aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern, weiterhin Alkylethoxylate und Alkylarylethoxylate, die gegebenenfalls phosphatiert und gegebenenfalls mit Basen neutralisiert sein können, wobei Sorbitolethoxylate beispielhaft genannt seien, in Betracht.
Als ionische Dispergierhilfsmittel werden bevorzugt anionische Dispergierhilfsmittel eingesetzt, z.B. modifizierte Natrium-Ligninsulfonate, Kraft-Natriumligninsulfonate, Naphtalin-Formaldehyd- Kondensate, Polyasparaginsäure, Polyacrylate, Polyethylensulfonate, modifizierte Stärke, Gelatine, Gelatinederivate oder anionische Tenside (wie z.B. aromatische oder aliphatische Sulfate und Sulfonate bzw. sulfatierte oder sulfonierte aromatische oder aliphatische Ethoxylate).
Bei feinteiligen Wirkstoffpartikeln bzw. wirkstoffhaltigen Trägerpartikeln werden besonders bevorzugt anionische und/oder nicht-ionische Dispergierhilfsmittel verwendet. Neben den oben aufgeführten Komponenten enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen gegebenenfalls einen Verdicker (ggf. inkl. Verdickungsaktivator), ein Konservierungsmittel, einen schaumhemmenden Stoff, - eine oder mehrere Säuren oder Basen in einer Menge, um den pH- Wert der Mischung gezielt einzustellen oder Verdicker zu aktivieren sowie weitere Komponenten zur Optimierung der anwendungstechnischen Eigenschaften der Formulierung.
Als Verdicker kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht, die als Verdickungsmittel fungieren. Bevorzugt sind anorganische Partikel, wie Carbonate, Silikate und Oxide, sowie auch organische Substanzen, wie Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate. Beispielhaft erwähnt seien Kaolin, Rutil, Siliciumdioxid, sogenannte hochdisperse Kieselsäure, Kieselgele, sowie natürliche und synthetische Silikate, außerdem Talkum. Als Verdicker können weiterhin synthetische Verdicker wie Polyacrylatverdicker (z.B Carbopol®- und Pemulen®-Ver dicker der Firma Lubrizol, Cleveland, USA) , biologische Verdicker (z.B. Kelzan® S, Xanthan Gum, oder weitere Hydrokolloide der Firma CP Kelco, Atlanta, USA) und anorganische Verdicker (z.B. Schichtsilikate wie Kaolin, Montmorillonit und Laponito) eingesetzt werden
Als Konservierungsmittel kommen alle für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln dieses Typs einsetzbaren Substanzen in Frage. Als Beispiele genannt seien Preventol® (Lanxess AG) und Proxel® (Arch Chemicals, Inc.).
Als schaumhemmende Stoffe kommen alle für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht. Bevorzugt sind Silikonöle und Magnesiumstearat.
Der Anteil an Wirkstoff in den erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen kann in einem weiten Bereich variiert werden. Im Fall von konzentrierten Formulierungen, z.B. wässrigen Suspensionskonzentraten, liegt er im Allgemeinen zwischen 0,01 und 40 Gew. -%, bevorzugt zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, bevorzugt zwischen 1 und 20 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 1 und 10 Gew.-%.
Der Anteil an Polymer kann ebenfalls in einem weiten Bereich variiert werden. Er liegt in konzentrierten Formulierungen im Allgemeinen zwischen 1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 2 und 40 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 6 und 20 Gew.-%. Die angegebenen Mengen geben dabei den Anteil bezogen auf den Feststoffgehalt an. Synthetisiert bzw. kommerziell angeboten und zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen eingesetzt werden die Polymere häufig als wässrige Dispersion. Der Anteil an Wirkstoff in gebrauchsfertigen erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen kann in einem weiten Bereich variiert werden. Im Fall von gebrauchsfertigen Formulierungen liegt er im Allgemeinen zwischen 0,001 und 0,5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,01 und 0,1 Gew.-%.
Der Anteil an Polymer in gebrauchsfertigen erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen kann ebenfalls in einem weiten Bereich variiert werden. Er liegt in gebrauchsfertigen Formulierungen im Allgemeinen zwischen 0,002 und 1 Gew.- %, bevorzugt zwischen 0,004 und 0,8 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 0,4 Gew.-%. Die angegebenen Mengen geben dabei den Anteil bezogen auf den Feststoffgehalt an. Kommerziell angeboten und zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen eingesetzt werden die Polymere häufig als wässrige Dispersion. Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen (Suspensionskonzentrate) erfolgt in der Weise, dass man die Komponenten in den jeweils gewünschten Verhältnissen miteinander vermischt. Die Reihenfolge, in der die Bestandteile miteinander vermengt werden, ist beliebig, allerdings wird der Verdicker üblicherweise zuletzt zuzugeben. Zweckmäßigerweise setzt man die festen Komponenten in feingemahlenem Zustand ein. Es ist aber auch möglich, die nach dem Vermengen der Bestandteile entstehende Suspension zunächst einer Grob- und dann einer Feinmahlung zu unterziehen, so dass die mittlere Teilchengröße z.B. unterhalb von 5 μιη liegt. Die Temperaturen können bei der Durchführung des Verfahrens in einem bestimmten Bereich variiert werden. Geeignete Temperaturen liegen zwischen 10°C und 60°C, vorzugsweise zwischen 15°C und 40°C. Zur Durchführung des Verfahrens kommen übliche Misch- und Mahlgeräte in Betracht, die zur Herstellung von agrochemischen Formulierungen eingesetzt werden.
Es ist auch möglich, Wirkstoffpartikel oder wirkstoffhaltige Partikel und/oder Granulate zu benutzen, die z.B. über Sprühtrocknung, Sprüherstarrung oder Wirbelschichtverfahren (wie beispielweise in EP 1 324 661 beschrieben) gewonnen wurden. Diese sind üblicherweise grobkörnig, d.h. beispielsweise mit einer mittleren Teilchengröße d50 größer als 5 μιη (bestimmt nach Dispergierung in der Wasserphase durch Laserbeugung)
Die erfindungsgemäß verwendeten Formulierungen können mit gutem Erfolg zur Abtötung von schädlichen oder lästigen Arthropoden, insbesondere Spinnentieren und Insekten, verwendet werden.
Dazu gehören Schädlinge aus dem Stamm:
Arthropoda, insbesondere aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Metatetranychus spp., Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici.
Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp.. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lisso- rhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp..
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Asphondylia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp. , Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilla spp., Lutzomia spp., Mansonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp..
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp., Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Lao- delphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp..
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp., Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalo- cerus spp., Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eidana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mocis spp., Mythimna separata, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Scirpophaga spp., Scotia segetum, Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp..
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schistocerca gregaria, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella spp.. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips Hävens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma (= Thysanura), z.B. Lepisma saccharina, Thermobia domestica. Schädlinge aus dem Stamm: Mollusca, insbesondere aus der Klasse der Bivalvia, z.B. Dreissena SPP-
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.. Tierparasiten aus den Stämmen: Plathelminthes und Nematoda, insbesondere aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Pflanzenschädlinge aus dem Stamm: Nematoda, d.h. pflanzenparasitäre Nematoden, insbesondere Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.. Subphylum: Protozoa
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Liegen die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen in nicht gebrauchsfertiger Form vor (z.B. als wässriges Suspensionskonzentrat) werden sie für ihren bestimmungsgemäßen Gebrauch zunächst in Wasser verdünnt. Es wird dabei so weit verdünnt, dass der Wirkstoffgehalt bei der beabsichtigen Auftragsmenge eine ausreichende Insektizide oder akarizide Wirkung sichert. D i e Verdünnung ergibt dab ei Zus ammens etzungen, die den ob en sp ezifizierten anwendungsfertigen Zusammensetzungen entsprechen.
Die Anwendung dieser Spritzflüssigkeiten erfolgt in der Regel durch Versprühen oder Vernebeln. Die Aufwandmenge zur erfindungsgemäßen Verwendung der Suspensionskonzentrate kann inner- halb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach den jeweiligen agrochemischen Wirkstoffen und nach deren Gehalt in den Formulierungen. Mit Hilfe der erfindungsgemäß verwendeten Suspensionskonzentrate lassen sich agrochemische Wirkstoffe in besonders vorteilhafter Weise auf pflanzen und/oder deren Lebensraum ausbringen. Die enthaltenen agrochemischen Wirkstoffe entfalten dabei eine bessere biologische Wirksamkeit (insbesondere eine bessere Insektizide oder akarizide Verfügbarkeit und damit verbunden eine verbesserte Langzeitwirkung bei gleichzeitig guter Kulturpflanzenverträglichkeit) als bei Applikation in Form der entsprechenden herkömmlichen Formulierungen gemäß dem Stand der Technik.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und uner- wünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt und Blüte verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen. Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Suspensionskonzentraten erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Spritzen, Verdampfen, Vernebeln, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen. Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genoty en sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps, Rüben, Zuckerrohr sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im Folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigen- Schäften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffels orten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft mit den erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen (Suspensionskonzentraten) b e h an d e l t w e r d e n . D i e b e i d e n Suspensionskonzentraten oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Zusammensetzungen (Suspensionskonzentraten).
Die verdünnte Sprühlösung kann auf jede übliche Art versprüht werden, z.B. durch Spritzen, Gießen, Sprühen, Injizieren oder Streichen.
Der Wirkstoff wird dabei im Allgemeinen in einer Flächen-Konzentration von 1 bis 1000 g/ha ausgebracht, bevorzugt in einer Konzentration von 1 bis 500 g/ha, besonders bevorzugt in einer Konzentration von 5 bis 250 g/ha und ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 10 bis 250 g/ha. Bevorzugt werden die erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen in solcher Verdünnung und Aufwandmenge auf Pflanzen appliziert, dass ein Flächenauftrag des Polymers (bezogen auf Feststoff) von 1,0 g/ha bis 2000 g/ha, bevorzugt von 5,0 g/ha bis 500 g/ha , besonders bevorzugt von 5 g/ha bis 200 g/ha und besonders bevorzugt von 10 g/ha bis 200 g/ha vorliegt. Das genaue Wirkspektrum der erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen hängt natürlich von den eingesetzten Wirkstoffen ab.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
In einem Kolben mit Rührer, Rückflusskühler und Mantelheizung dispergiert man unter Stickstoff 124,5 g oxidativ abgebaute Kartoffelstärke in 985 g entionisiertem Wasser und löst durch Erwärmen. Nacheinander gibt man 42,7 g einer 1%-igen Eisen(II)sulfat-Lösung sowie 116 g einer 3%-igen Wasserstoffperoxid-Lösung zu und rührt 15 min bei 86°C. Nach 15 Minuten dosiert man gleichzeitig, aber getrennt mit konstanter Dosiergeschwindigkeit innerhalb 90 min bei 86°C die folgenden zwei Dosier lösungen zu:
1) 321 g einer Mischung aus Styrol, n-Butylacrylat und tert-Butylacrylat 2) 93,7 g einer 3%-igen Wasserstoffperoxid-Lösung.
Nach Beendigung der Dosierung rührt man weitere 15 min bei 86°C nach und gibt dann zur Nachaktivierung 2 g t-Butylhydroperoxid zu. Nach weiteren 60 min bei 86°C kühlt man auf Raumtemperatur ab, gibt 10 g einer 10%-igen Lösung von EDTA als Tetranatriumsalz zu und stellt mit 13 g einer 10%>igen Natronlauge einen pH-Wert von 6,5 ein. Man filtriert über ein 100 μιη Filtertuch und erhalt eine feinteilige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 24,0 Gew.-%>.
Das Verhältnis von Styrol, n-Butylacrylat und tert-Butylacrylat kann je nach gewünschten Polymereigenschaften (Glastemperatur, Mindestfilmbildetemperatur) variiert werden. Das geeignete Verhältnis kann experimentell gemäß obiger Anleitung bestimmt werden.
Biologische Beispiele
Beispiel Nr. 1
Knockdown - Wirkung: Spodoptera exigua
Die erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzung Deltamethrin SC 62.5 wird analog zu Beispiel 1 hergestellt.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Applikations lösung vermischt man den gewünschten Anteil formulierter Ware mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Paprikapflanzen (Capsicum annuum) werden mit der Applikationslösung in der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Antrocknen des Belages mit Larven der Rübeneule
(Spodoptera exigua) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Formulierung der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: Tabelle 1: Spodoptera exigua auf Paprika
Figure imgf000028_0001
Deltamethrin EC 100 ist ein handelsübliches Emulsionskonzentrat von Deltamethrin mit einer Konzentration von 100 g/L, welches die Komponente c) (Polymerdispersion) der erfindungsgemäß eingesetzten Zusammensetzung (Deltamethrin SC 62.5) nicht enthält. Beispiel Nr. 2
Residualwirkung: Spodoptera exigua
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Applikations lösung vermischt man den gewünschten Anteil formulierter Ware mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Paprikapflanzen (Capsicum annuum) werden mit der Applikationslösung in der gewünschten Konzentration gespritzt und nach bestimmten Zeitabständen mit Larven der Rübeneule
(Spodoptera exigua) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Formulierung der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik:
Tabelle 2: Spodoptera exigua auf Paprika
Figure imgf000029_0001
Beispiel Nr. 3
Regenfestigkeit: Spodoptera exigua
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Applikationslösung vermischt man den gewünschten Anteil formulierter Ware mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Paprikapflanzen (Capsicum annuum) werden mit der Applikationslösung in der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Antrocknen des Belages mit verschiedenen Wassermengen beregnet.
Nach dem Abtrocknen der Pflanzen werden die Blätter mit Larven der Rübeneule {Spodoptera exigua) besetzt. Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Formulierung der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik:
Tabelle 3: Spodoptera exigua auf Paprika
Figure imgf000030_0001
Beispiel Nr. 4
Knockdown - Wirkung: Spodoptera frugiperda
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Applikationslösung vermischt man den gewünschten Anteil formulierter Ware mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Maispflanzen {Zea maidis) werden mit der Applikationslösung in der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Antrocknen des Belages mit dem Heerwurm {Spodoptera frugiperda) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Formulierung der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik:
Tabelle 4: Spodoptera frugiperda auf Mais
Figure imgf000031_0001
Beispiel Nr. 5
Residualwirkung: Spodoptera frugiperda
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Applikationslösung vermischt man den gewünschten Anteil formulierter Ware mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maispflanzen {Zea maidis) werden mit der Applikationslösung in der gewünschten Konzentration gespritzt und nach bestimmten Zeitabständen mit dem Heerwurm {Spodoptera frugiperda) besetzt. Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle
Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Formulierung der Herstellungsbeispiele überlegene
Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: Tabelle 5: Spodoptera frugiperda auf Mais
Figure imgf000032_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung einer Zusammensetzung enthaltend •mindestens ein Insektizid oder Akarizid
• mindestens ein nicht-ionisches und/oder ein ionisches Dispergierhilfsmittel · eine wässrige Polymerdispersion, zur Verbesserung der Verfügbarkeit des Insektizids oder Akarizids auf Pflanzenoberflächen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei eine wässrige Polymerdispersion eingesetzt wird, die durch Polymerisation in Gegenwart eines Hydrokolloids als Pfropfgrundlage hergestellt wird.
3. Verwendung nach Anspruch 1, wobei eine wässrige kationische Polymerdispersion eingesetzt wird, welche einen Emulgator enthält, der als eine Aufbaukomponente mindestens ein (Meth)acrylsäureester und/oder (Meth)acrylamid, welches eine tertiäre Aminogruppe enthält, aufweist.
4. Verwendung nach Anspruch 1, wobei eine wässrige Polymerdispersion eingesetzt wird, die erhältlich ist durch Polymerisation eines Monomerengemisches enthaltend eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus Styrol, substituiertes Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäureestern und (Meth)acrylamiden.
5. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung auf die Blattoberfläche von Pflanzen appliziert wird.
6. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Bioverfügbarkeit des Insektizids oder Akarizids auf der Pflanzenoberfläche verbessert wird.
7. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Langzeitwirkung des Insektizids oder Akarizids verbessert wird.
8. Verwendung nach Anspruch 1, wobei der Schutz des Insektizids oder Akarizids auf der Pflanzenoberfläche vor Umwelteinflüssen verbessert wird.
9. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Regenfestigkeit des Insektizids oder Akarizids auf der Pflanzenoberfläche verbessert wird. Verwendung nach Anspruch 1, wobei der Schutz des Insektizids oder Akarizids Strahlung verbessert wird.
PCT/EP2011/060942 2010-07-02 2011-06-29 Insektizide oder akarizide formulierungen mit verbesserter verfügbarkeit auf pflanzenoberflächen Ceased WO2012001068A2 (de)

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