[go: up one dir, main page]

SA08290327B1 - مادة حاملة محفزة مسامية محتوية على ثاني اكسيد الزركونيوم وعملية لتحضيرها واستخدامها في تحضير مونومر اسيتات الفينيل - Google Patents

مادة حاملة محفزة مسامية محتوية على ثاني اكسيد الزركونيوم وعملية لتحضيرها واستخدامها في تحضير مونومر اسيتات الفينيل Download PDF

Info

Publication number
SA08290327B1
SA08290327B1 SA8290327A SA08290327A SA08290327B1 SA 08290327 B1 SA08290327 B1 SA 08290327B1 SA 8290327 A SA8290327 A SA 8290327A SA 08290327 A SA08290327 A SA 08290327A SA 08290327 B1 SA08290327 B1 SA 08290327B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
catalyst support
carrier
mass
shell
Prior art date
Application number
SA8290327A
Other languages
English (en)
Inventor
بيتر سوشيك
الفريد هاجيمير
جيرهارد ميستل
Original Assignee
سود ـ كيمي آي بي جي ام بي اتش اند كو. كيه جي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by سود ـ كيمي آي بي جي ام بي اتش اند كو. كيه جي filed Critical سود ـ كيمي آي بي جي ام بي اتش اند كو. كيه جي
Publication of SA08290327B1 publication Critical patent/SA08290327B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/395—Thickness of the active catalytic layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
    • B01J35/397—Egg shell like
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/51—Spheres
    • B01J35/53—Spheres with a core-shell structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0221—Coating of particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0242—Coating followed by impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/30—Scanning electron microscopy; Transmission electron microscopy
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/34—Mechanical properties
    • B01J35/36—Mechanical strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0036—Grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/28—Phosphorising
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

الملخـــص: يتعلق الاختراع الحالي بمادة حاملة لمحفز مسامية porous catalyst support تتألف من مادة تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية natural sheet silicate ، حيث يوجد ZrO2 موزعًا في المادة. يتناول الاختراع الحالي كذلك عملية لتحضير مادة حاملة للمحفز وفقًا للاختراع ويتناول كذلك محفزًا قشريًا shell catalyst يحتوي على المادة الحاملة للمحفز catalyst support وفقًا للاختراع وكذلك استخدام المحفز وفقًا للاختراع لتحضير vinyl acetate monomer (VAM) على وجه التحديد.

Description

‎١ -‏ - مادة حاملة محفزة مسامية محتوية على ثاني اكسيد الزركونيوم وعملية لتحضيرها واستخدامها في تحضير مونومر اسيتات الفينيل ‎ZrO; containing porous catalyst support, process for its preparation and use the‏ ‎same for preparation of vinyl acetate monomer (VAM)‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بمادة حاملة لمحفز مسامية ‎porous catalyst support‏ تتألف من ‎sale‏ ‏تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية ‎natural sheet silicate‏ . يعد مونومر اسيتات الفينيل ‎vinyl acetate monomer (VAM)‏ عنصرًا مهمًا لتكوين المونومر © ل تخليق بوليمرات لدنة ‎synthesis of plastic polymers‏ . تتمثل المجالات الرئيسية التي يُستخدم فيها ‎vinyl acetate monomer‏ على سبيل ‎JU‏ لا الحصر؛ في تحضير ‎polyvinyl acetal 5 polyvinyl alcohol s polyvinyl acetate‏ » والبلمرة الثلاثية والمشتركة ‎co-‏ ‎and terpolymerization‏ مع ‎monomers‏ أخرى مثل ‎acrylate s vinyl chloride s ethylene‏ ‎vinyl laurate 3 fumarate y maleinate‏ . ‎Ve‏ يتم تحضير ‎vinyl acetate monomer‏ بصورة رئيسية في الطور الغازي ‎phase‏ قوع من ‎acetic‏ ‎acid‏ و ‎ethylene‏ بالتفاعل مع ‎oxygen‏ ¢ حيث يفضل أن تحتوي المحفزات المستخدمة في عملية التخليق هذه على ‎Pd‏ و ‎Au‏ كالفلزات النشطة ‎active metals‏ وعلى مكون فلزي قلوي ‎3324S alkali metal‏ « يفضل أن يكون ‎potassium‏ في شكل ‎acetate‏ . في نظام ‎Pd/Au‏ لهذه المحفزات؛ لا توجد الفلزات النشطة ‎Aug Pd‏ في شكل جسيمات فلزية ‎metal particles‏ من المادة ‎all ٠‏ المناظرة ‎respective pure metal‏ ؛ ولكنها توجد في شكل جسيمات من سبيكة ‎Pd/Au‏ ‏4 .8
- ١ - بتركيبة مختلفة على نحو محتمل؛ ولكن قد توجد جسيمات غير مُشكلة في سبيكة. يمكن استخدام © أو 8 كبديل عن ‎Au‏ كمكون 53% نشط ثان ‎second active metal‏ .
Led ‏لا تخترق‎ shell catalysts ‏بصورة رئيسية باستخدام محفزات قشرياً‎ VAM ‏يتم تحضير‎ (Gla الفلزات النشطة ‎active metals‏ حفزيًا لمحفز المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ التي تظهر كجسم مشكل بالكامل؛ ولكنها توجد في منطقة خارجية (قشرة) تشغل مساحة من عرض الجسم المشكل للمادة الحاملة للمحفز (انظر الطلبات الاوروبية ارقام 8184087-١أ‏ و 174714-٠أو‏ 11-4 و 47084 17-١!)؛‏ بينما تكون مناطق المادة الحاملة الواقعة في الداخل خالية ‎Gis‏ من الفلزات النبيلة ‎noble metals‏ . عند استخدم محفزات قشرية ؛ تزيد انتقائية التحكم في التفاعل في العديد من الحالات عنها في حالة استخدام محفزات يتم فيها تشريب المواد الحاملة بالمكونات ‎٠‏ النشطة في مركزها (التشريب الخلاتي ‎(impregnated through‏ قد تكون المحفزات القشرية المعروفة في هذا المجال في تحضير ‎(VAM‏ على سبيل ‎(Jal‏ مواد حاملة للمحفز | ‎catalyst supports‏ معتمدة على ‎silicon oxide‏ أو ‎aluminium oxide‏ أو ‎aluminosilicate‏ أو ‎zirconium oxide 0 titanium oxide‏ (انظر الطلب الاوروبي رقم ‎= 7٠٠١# وأ١-. ‏يم‎ AY ees T= YAY /1AAA ‏أو الطلبات الدولية‎ ‏أو‎ titanium oxide ‏استخدام مواد حاملة للمحفز معتمدة على‎ Ulla ‏يندر‎ (Ih cy y oe ‎acetic ‏؛ حيث لا تُظهر هذه المواد الحاملة للمحفز ثباثًا طويل المدى مقارنة ب‎ zirconium oxide ‎acid‏ وتكون مرتفعة التكلفة نسبيًا. ‎fics‏ الغالبية العظمى من المحفزات المستخدمة ‎Ulla‏ في تحضير ‎VAM‏ في محفزات قشرية ذات ‏قشرة من ‎Pd/Au‏ على مادة حاملة مسامية من ‎aluminosilicate‏ غير بلورية ‎amorphous‏ متخذة ‎Ye‏ شكل كرة تعتمد على سيليكات صفحية طبيعية ‎natural sheet silicate‏ في شكل مركبات بنتونيت
-¢- طلبيعية محمصة معالجة بحمض ‎natural acid-treated calcined bentonites‏ .4:55 بالكامل ب ‎potassium acetate‏ كالمعزز. يتم ‎sale‏ تحضير محفزات ‎vinyl acetate monomer (VAM)‏ القشرية ‎Lay‏ يُعرف بالطريقة الكيميائية التي يتم فيها نقع المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ في أو تحميلها بمحاليل من مركبات © منتجة فازية مناظرة ‎corresponding metal precursor compounds‏ ؛ وذلك بغمس المادة الحاملة - على سبيل المثال - في المحاليل ؛ أو يتم تحضيرها بطريقة الترطيب الأولي ‎incipient wetness‏ (طريقة تعبئة المسام ‎method‏ ع51110-©:00 ) التي يتم فيها غمس المادة الحاملة في أو تحميلها بكمية من المحلول مناظرة لحجم مسامها. يتم إنتاج قشرة 00/0 للمحفز - على سبيل المثال - بغمس الجسم المشكل للمادة الحاملة للمحفز في خطوة أولى في محلول ‎NapPdCly‏ ثم تثبيت ‎٠‏ مكون 0 في خطوة ثانية بواسطة محلول ‎NaOH‏ على المادة الحاملة للمحفز في شكل مركب ‎“Pd‏ ‏0058 . في خطوة ثالثة تالية منفصلة؛ يتم غمس المادة الحاملة للمحفز في محلول ‎«NaAuCly‏ ثم تثبيت مكون ‎Au‏ بواسطة ‎NaOH‏ بعد تثبيت مكونات الفلز النبيل ‎fixing of the‏ ‎noble-metal components‏ في القشرة الخارجية ‎outer shell‏ للمادة الحاملة للمحفز ؛ يتم ‎Jue‏ ‏المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ المحمل بدرجة كبيرة لتخليصها من ‎ions 3 chloride‏ ‎Vo‏ عل ثم تجفيفها وتحميصها ‎calcined‏ وأخيرًا اختزالها ب ‎ethylene‏ عند +10 م. عادة ما يتراوح سمك قشرة ن//ل2 الناتجة بهذه الطريقة من ‎٠٠١‏ إلى ‎5٠٠0‏ ميكرو متر. عادة؛ يتم تحميل المادة الحاملة للمحفز المحملة بالفلزات النبيلة ‎acetate — noble metals‏ ‎potassium‏ بعد خطوة التثبيت ‎fixing‏ أو الاختزال ‎reducing‏ ؛ حيث يتم تشريب المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ بالكامل بالمعزز بدلاً من إجراء التحميل ب ‎potassium acetate‏ في ‎٠٠‏ القشرة الخارجية المحملة ‎outer shell loaded‏ بالفلزات النبيلة ‎noble metals‏ فقط. تُستخدم مادة حاملة كروية ‎spherical support‏ بصورة رئيسية كالمادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ؛ 4 .8
وتُعرف هذه المادة باسم "8-160" يتم الحصول عليها من ‎(SUD-Chemie AG‏ معتمدة على مركبات بنتونيت محمصة طبيعية معالجة بحمض كسيليكات صفحية ‎natural acid-treated‏ ‎calcined bentonites as sheet silicate‏ ¢ تبلغ مساحة سطح ‎BET‏ لها حوالي ‎٠368‏ م 'إجم . تبلغ عمليات انتقاء ‎«VAM‏ التي يتم الحصول عليها بواسطة محفزات ‎VAM‏ قشرية معروفة في © هذا المجال معتمدة على ‎Aug Pd‏ كالفلزات النشطة ‎active metals‏ والمواد الحاملة ل ‎KA-160‏ ‏كمواد حاملة للمحفز ¢ 724550 بالمول بالنسبة لل ‎ethylene‏ المزود؛ حيث يمثل ‎CO,‏ إلى حد كبير النسبة المتبقية - ‎7٠١‏ بالمول - من منتجات التفاعل؛ ويتشكل بالأكسدة الكلية ‎total oxidation‏ لنواتج الانحلال/المنتجات العضوية. لزيادة نشاط هذه المحفزات؛ تمت أولاً معالجة أجسام المادة الحاملة للمحفز المشكلة الخالية من ‎Ve‏ الفلز النشط المعتمدة على سيليكات طبيعية ‎natural silicates‏ على السطح ب ‎zirconium oxide‏ قبل ترسب ‎Hall‏ النبيل ‎deposition of the noble metal‏ . لإجراء هذه العملية؛ على سبيل ‎(JU‏ تم تشريب جسم مشكل ‎Sled‏ معتمد على ‎bentonite‏ ‏بمحلول من مركب منتج ل ‎zirconium oxide‏ وتحويل المركب المنتج إلى ‎oxide‏ المناظر بتحميص الجسم المشكل. ‎Vo‏ رغم أن هذه المحفزات تتسم بنشاط زائدة من حيث إنتاج ‎VAM‏ مقارنة بالمحفزات المناظرة التي لها قشرة ‎Pd/Au‏ المعروفة في هذا المجال؛ يمكن زيادة النشاط بدرجة ضئيلة؛ حيث يغطي ‎ZrO,‏ ‏المسام التي تترسب ‎Aus Pd led‏ الناتجة عن مرحلة الأكسدة صفر 0 ‎oxidation stage‏ . في ‎la‏ ‏فرط تحميل المادة الحاملة ب ‎ZrO;‏ يُلحظ انخفاض نشاط المحفز.
.= الوصف العام للاختراء يهدف الاختراع الحالي إلى توفير مادة حاملة للمحفز يمكن من خلالها تحضير محفزات ‎vinyl‏ ‎acetate monomer (VAM)‏ تتسم بنشاط مرتفع نسبيًا . © يتم تحقيق هدف الاختراع المذكور باستخدام ‎sale‏ حاملة مسامية أولى للمحفز ‎first porous‏ ‎«catalyst support‏ تتكون من مادة تتألف من سيليكات صفحية طبيعية ‎natural sheet silicate‏ ؛ ‎ZrO; dag Cus‏ موزعًا في المادة. مما يثير الدهشة اكتشاف إمكانية الحصول على مواد حاملة للمحفز ‎catalyst supports‏ تُستخدم في تحضير محفزات ‎ai vinyl acetate monomer‏ بنشاط ‎(VAM)‏ مرتفع ‎Quad‏ بتضمين ,2:0 ‎Ve‏ في ‎30k‏ تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية ‎natural sheet silicate‏ تتشكل ‎Led‏ مصفوفة المادة الحاملة المسامية ‎contained distributed in the material‏ . بالإضافة إلى ذلك؛ تتسم محفزات ‎(VAM)‏ التي يتم تحضيرها باستخدام المادة الحاملة الأولى للمحفز ‎first catalyst support‏ بانتقائية مرتفعة نسبيًا نحو ‎(VAM)‏ وتنزع ‎SL‏ نحو التعتيق الحراري خلال فترات استخدام طويلة نسبيًا. ‎auf VO‏ المادة الحاملة الأولى للمحفز ‎first catalyst support‏ وفقًا للاختراع كذلك بمقاومة كيميائية ‎chemical resistance‏ مرتفعة في تخليق ‎VAM‏ بينما يتسم ;710 المستخدم في مصفوفة السيليكات الصفحية ‎sheet silicates‏ بمقاومة كبيرة ل ‎acetic acid‏ » وتُظهر المادة الحاملة نظرًً لذلك ‎Gls‏ أكبر طويل المدى ويكون بالتالي للمحفز المناظر نشاط أكبر خلال فترات الاستخدام الطويلة؛ فإنه تتم في حالة المواد الحاملة المستخدمة في هذا المجال تحويل 720 المشرب به ‎٠‏ السطح سريعًا نسبيًا إلى ‎zirconyl acetate‏ لا تعمل كمعزز في تخليق ‎vinyl acetate monomer‏ 4 .86
- ١ ‏ويثم بالتالي ال أ منه.‎ ‏وفِفَا للاختراع بانخفاض التكلفة‎ catalyst support ‏بالإضافة إلى ذلك؛ تتسم المادة الحاملة للمحفز‎ ‏للاختراع خطوة تحميص واحدة على‎ lady ‏على وجه التحديد. يتضمن تحضير المادة الحاملة للمحفز‎ ‏تحميص خليط من سيليكات صفيحي قابل للسحق الدقيق‎ (JU ‏الأقل يتم فيهاء على سبيل‎ ‏للسحق الدقيق؛‎ JB zirconium oxide ‏ومركب منتج ل‎ mixture of a pulverant sheet silicate © ‏فتكون بالتالي أقل تكلفة من معالجة سطح مادة حاملة محمصة مسبقًا بمركبات منتجة ل‎ zirconium ‏؛ ثم إجراء عملية تحميص ثانية أو استخدام المركبات المنتجة ل‎ zirconium oxide ‏ا‎ calcined ‏ثم تحميصة‎ ( ٠٠١٠. 871 ) ‏كمعلقات للمواد الحاملة المحمصة مسبقًا‎ oxide ‏لتحقيق‎ 211001 acetate ‏حيث تتطلب هذه العملية استخدام مادة رابطة إضافية؛ تتمثل عادة في‎ ‏الذي يتم تحضيره باستخدام مادة أولى‎ (VAM) ‏قوة مناسبة للمادة الحاملة للمحفز. يتسم محفز‎ ٠ ‏الاحتواء‎ Alla ‏مرتفع على وجه التحديد وبانتقائية في‎ VAM ‏حاملة للمحفز وفقًا للاختراع بنشاط‎ ‏على ,2:0 موزع بصورة غير منتظمة؛ ويفضل أن يكون موزعًا بشكل متجانس؛ في المادة.‎ ‏فردية متكاملة في البنية الهيكلية للمادة.‎ ZrO, ‏يمكن تضمين 72:0 في المادة في شكل وحدات‎ ‏ولكن؛ يفضل أن يوجد ,2:0 في شكل مادة دقائقية.‎ ‏والحصول بالتالي على مقاومة حرارية عالية لتعتيق‎ alll ‏يتم تضمين 7:00 بكمية كبيرة في‎ VO ‏للاختراع.‎ Gy ‏المحفز الذي تم تحضيره باستخدام مادة حاملة أولى للمحفز‎ ‏ومن الأفضل‎ cia ‏ميكرو‎ ٠٠١ ‏نانو متر إلى‎ ١ ‏يفضل أن يتراوح متوسط قطر جسيمات 2:0 من‎ ‏ميكرو متر.‎ 7١ ‏ميكرو متر إلى‎ ١,5 ‏أن يتراوح من‎ ‏في إطار الاختراع الحالي؛ تستخدم مصطلحات "جسم مشكل للمادة الحاملة للمحفز7؟ ' وامادة‎ 879. 4
- AC
حاملة للمحفز ‎catalyst support‏ وأجسم ‎shaped body Sie‏ ” وامادة حاملة ‎"support‏ للإشارة
إلى نفس المعنى.
يتم تحقيق الهدف من الاختراع باستخدام مادة حاملة مسامية ثانية للمحفز؛ توجد كجسم مشكلء
ذات قشرة خارجية؛ حيث تتكون المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ؛ في مساحة القشرة © الخارجية ‎outer shell‏ على الأقل؛ من مصفوفة تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية ‎natural‏ acid- ‏وجه التحديد مصفوفة تشتمل على بنتونيت محمص معالج بحمض‎ Jeg sheet silicate
‎treated calcined bentonite‏ ؛ وتتضمن هذه المادة جسيمات ‎zirconium oxide (ZrO;)‏ موزعة
‏بصورة غير منتظمة؛ ويفضل أن تُوزع بصورة متجانسة. تعرض المادة الحاملة الثانية للمحفز وفقًا
‏للاختراع؛ نفس فوائد المادة الأولى الحاملة للمحفز وفقًا للاختراع.
‎٠‏ يفضل أن تتكون المادة الحاملة الثانية للمحفز بالكامل من مصفوفة تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية ‎natural sheet silicate‏ تحتوي على جسيمات (7:02) ‎zirconium oxide‏ موزعة بصورة غير منتظمة. يفضل أن يتراوح متوسط قطر جسيمات 7:0 من ‎١‏ نانو متر إلى ‎٠٠١‏ ميكرو ‎«sie‏ ويفضل أن يتراوح من 506 ميكرو متر إلى ‎٠١‏ ميكرو متر. يتعلق الاختراع الحالي كذلك بمادة ثالثة مسامية حاملة للمحفز تشتمل على سيليكات صفيحي
‎VO‏ طبيعي ؛ حيث تحتوي المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ على ‎Jv‏ بالكتلة على الأقل من ‎zirconium oxide‏ ؛ ويفضل أن يتخذ شكل مادة دقائقية؛ حيث يفضل أن يتراوح قطر جسيمات ,72:0 من ‎١‏ نانو متر إلى ‎٠٠١‏ ميكرو ‎oie‏ ومن الأفضل أن يتراوح من ‎٠١,5‏ ميكرو متر إلى ‎٠١‏ ‏ميكرو متر. تتعلق النماذج المفضلة التالية بالمادة الأولى والثانية والثالثة الحاملة للمحفز وفقًا للاختراع.
‎٠٠٠‏ يفضل تضمين جسيمات ‎zirconium oxide‏ 4 المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ بنسبة
‎8. 4
تتراوح من ‎١‏ إلى 275 بالكتلة؛ ويفضل أن تتراوح من ؟ إلى ‎٠‏ 75 بالكتلة؛. ويفضل أن تتراوح من
© إلى ‎77٠١‏ بالكتلة من ‎ABS‏ المادة الحاملة للمحفز.
في حالة وجود ‎zirconium oxide‏ في المادة الحاملة للمحفز بنسبة تقل عن ‎7١1‏ بالكتلة؛ يكون
للسمات التي تتسبب في زيادة نشاط ‎zirconium oxide‏ تأثير طفيف فقط؛ ولكن عندما تزيد نسبته
8 عن ‎Yo‏ بالكتلة؛ قد تكون زيادة نشاط المحفز مصحوبة بانخفاض واضح في انتقائية ‎VAM‏
وفقًا لنموذج مفضل للمادة الحاملة للمحفز وفقًا للاختراع؛ تقل قابلية ذوبان هذه المادة في ‎acetic‏
‎acid‏ عن 78 بالوزن»؛ ويفضل أن تقل عن 4 7 بالوزن؛ والأفضل أن تقل عن 77 بالوزن. لتحديد
‏قابلية ذوبان ‎acetic acid‏ ؛ يتم طحن © جم من المادة الحاملة للمحفز إلى مسحوق ومعالجتها في
‎YO‏ مل من ‎acetic acid‏ بنسبة 797 لمدة ساعة تحت ظروف ارتجاع. يتم فصل المادة الحاملة ‎Ve‏ للمحفز من خلال مرشح. يتم تبخير ناتج الفصل التتابعي حتى الجفاف وتحديد كتلة المادة المتبقية
‏الصلبة ‎m)‏ (المادة المتبقية) وحساب قابلية ذوبان ‎acetic acid‏ كما يلي: قابلية الذوبان = ‎m)‏
‏(المادة المتبقية)/© جم * ‎.7٠٠١٠‏
‏يمكن الحصول على قيم ذوبان منخفضة للمادة الحاملة للمحفز وفقًا للاختراع بمعالجة المادة
‏الحاملة للمحفز بحمض بعد تحضيرها . وفقًا لذلك ؛٠‏ تكون المادة الحاملة للمحفز في نموذج ‎al‏ ‎VO‏ مفضل عبارة عن مادة حاملة مُعالجة بحمض.
‏يفضل أن تُظهر المادة الحاملة للمحفز حامضية تتراوح من ‎١‏ إلى ‎١٠5١‏ ميكرو مكافئ/جم؛ ومن
‏الأفضل أن تتراوح من © إلى ‎١8١‏ ميكرو مكافئ/جم؛ والأفضل أن تتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎٠٠١‏
‏ميكرو مكافئ/جم؛ والأفضل على الإطلاق أن تتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎٠١‏ ميكرو مكافئ/جم.
‏قد تؤثر حمضية المادة الحاملة للمحفز ‎acidity of the catalyst support‏ بصورة مفيدة على نشاط
‎Y.£9
١١ acetic acid ‏من‎ VAM ‏ل‎ gas phase synthesis ‏للاختراع في أثناء تخليق طور الغاز‎ ly ‏المحفز‎ ‏وعصقطاء.‎ ‏كما يلي: يضاف‎ acidity of the catalyst support ‏يتم تحديد حمضية المادة الحاملة للمحفز‎ ‏جم من مادة حاملة المحفز‎ ١ ‏متعادلة) إلى‎ pH ‏مل من الماء (بقيمة رقم هيدروجيني‎ ٠ ‏دقيقة مصحوب بالتقليب. يتم بعد ذلك إجراء معايرة‎ ١١ ‏ويتم إجراء استخلاص لمدة‎ Ms ‏مطحونة‎ © ‏ع)» حيث يتم إجراء‎ 0,01( NaOH ‏على الأقل باستخدام محلول‎ pH ‏رقم هيدروجيني‎ ١ ‏إلى‎ ‎١( ‏قطرة قطرة إلى ناتج الاستخلاص‎ NaOH ‏مل من محلول‎ ١ ‏المعايرة على مراحل؛ يضاف أولاً‎
NaOH ‏مل من‎ ١ ‏وإضافة‎ pH ‏دقيقتين» وتتم قراءة الرقم الهيدروجيني‎ saad ‏قطرة/ثانية)؛ ثم يُترك‎ acidity ‏متعادلة للماء المستخدم وتصحيح حساب الحمضية‎ dad ‏قطرة قطرة؛ وهكذا. يتم تحديد‎ ‏لذلك.‎ Gy calculation ٠ ‏وتحديد نقطة‎ (pH ‏في مقابل الرقم الهيدروجيني‎ NaOH ‏من‎ ١.601 ‏يتم رسم منحنى المعايرة ( مل‎ ‏يتم حساب مكافئات المول الناتجة عن‎ . pH ‏رقم هيدروجيني‎ ١ ‏تقاطع منحنى المعايرة عند‎ ٠١ ‏في مادة حاملة‎ pH ‏لنقطة التقاطع عند 7 رقم هيدروجيني‎ NaOH ‏استهلاك‎ ‎: total acid ‏مكافئ/جم.إجمالي الحمض‎
NaOH ٠,٠ ‏مل‎ * ٠ ‏حي كلم‎ Tr catalyst support ‏يفضل أن يتراوح متوسط قطر مسام المادة الحاملة للمحفز‎ cold ‏بالإضافة إلى‎ ١ ‏والأفضل أن يتراوح من‎ ie ‏نانو‎ ٠١٠ ‏نانو متر؛ ومن الأفضل أن يتراوح من 9 إلى‎ "٠ ‏من 8 إلى‎ ‏نانو متر.‎ ١5 ‏إلى‎ ٠ ‏وفقًا للاختراع» ارتفعت‎ catalyst support ‏وُجد أنه كلما قلت مساحة سطح المادة الحاملة للمحفز‎ 8. 4
‎١1١ -‏ - انتقائية ‎VAM‏ للمحفز ‎Gy‏ للاختراع. يشير أمساحة سطح” المادة الحامنة للمحفز ‎atalyst support‏ في الاختراع الحالي إلى مساحة سطح ‎BET‏ للمادة الحاملة؛ الذي يتم تحديده بامتزاز النيتروجين ‎nitrogen according‏ ,@ ل 66132 ‎.DIN‏ ‏لذلك؛ يفضل أن تساوي مساحة سطح ‎BET‏ للمادة الحاملة للمحفز أو تقل عن ‎VE0‏ م /جم؛ © ويفضل أن تساوي أو تقل عن ‎VEY‏ /جم؛ ومن الأفضل أن تساوي أو تقل عن ‎٠٠0‏ م /جم؛ والأفضل أن تساوي أو تقل عن ‎١7١7‏ م"/جم؛ والأفضل على الإطلاق أن تساوي أو تقل عن ‎١35‏ ‏م ‎oa‏ والأفضل منه أن تساوي أو تقل عن ‎TY‏ م ‎af‏ والأفضل على وجه التحديد أن تساوي أو تقل عن ‎١١١‏ م /جم. يفضل كذلك وفقًا للاختراع أن تتراوح مساحة سطح ‎BET‏ للمادة الحاملة للمحفز من ‎٠0‏ إلى ‎Veo‏ ‎٠‏ م /جم» ويفضل أن تتراوح من 39 إلى ‎٠8١0‏ م /جم؛ ومن الأفضل أن تتراوح من ‎7١‏ إلى ‎١3١‏ ‎cof‏ والأفضل أن تتراوح من ‎1٠١‏ إلى ‎17١‏ م"/جم؛ والأفضل على الإطلاق أن تتراوح من ‎Ve‏ ‏إلى ‎٠١‏ م" /جم؛ والأفضل أن تتراوح من ‎1٠٠‏ إلى ‎٠١١‏ م /جم؛ والأفضل أن تتراوح من ‎١‏ إلى ‎٠‏ مأ /جم. يفضل كذلك أن تساوي صلابة المادة الحاملة للمحفز أو تزيد عن ‎Yo‏ نيوتن»؛ ومن الأفضل أن ‎٠‏ تساوي أو تزيد عن ‎Yo‏ نيوتن؛ والأفضل أن تساوي أو تزيد عن © نيوتن؛ والأفضل على الإطلاق أن تساوي أو تزيد عن ‎5٠0‏ نيوتن. يتم تحديد الصلابة (إصلابة التثلم18:00855 ‎indentation‏ ) كما يلي. يشير تعبير ‎GGL‏ صفحية طبيعية ‎natural sheet silicate‏ " في هذا الاختراع؛ المشار إليها في هذا المجال ‎Wad‏ باسم ‎phyllosilicate”‏ " إلى ‎sale‏ سيليكات معالجة أو غير معالجة من مصادر ‎٠‏ طبيعية؛ ترتبط فيها ‎«tetrahedra SiO;‏ التي تشكل الوحدة الأساسية البنائية لجميع السيليكات؛ ا اي
‎1١7 -‏ - ارتباًا ‎Ula‏ ببعضها أنلبعض في طبقات لها الصيغة العامة ‎[SROs]‏ توجد طبقات ‎tetrahedron‏ المذكورة بالتبادل مع طبقات ‎octahedron‏ المذكورة التي يحاط فيها ‎cation‏ ؛ الذي يكون ‎Al‏ وع14 بصورة أساسية؛ من ثمانية أسطح ب ‎OH‏ أو 0. تم تحديد الفروق بين ‎phyllosilicates‏ ثنائية الطبقة 5 ‎phyllosilicates‏ ثلاثية الطبقة؛ على سبيل المثال. تتمثل السيليكات © الصفحية ‎Sheet silicates‏ المفضلة في الاختراع الحالي في معادن الطين ‎clay minerals‏ ؛ على وجه التحديد : ‎kaolinite, beidellite, hectorite, saponite, nontronite, mica, vermiculite and smectites,‏ ويفضل على وجه التحديد ‎montmorillonite‏ . توجد تعريفات "سيليكات صفحية ‎sheet silicates‏ " على سبيل المثال في ‎“Lehrbuch der anorganischen Chemie“, Hollemann Wiberg, de‏ ‎Gruyter, 102" edition, 2007 (ISBN 978-3-11-017770-1( ٠‏ أو ‎“Rémpp Lexikon Chemie®,‏ ‎edition, Georg Thieme Verlag‏ "10 تحت عنوان ‎phyllosilicate”‏ تتضمن عمليات المعالجة النمطية التي تخضع لها السيليكات الصفحية الطبيعية ‎natural sheet silicate‏ قبل الاستخدام كمادة حاملة؛ على سبيل المثال؛ معالجة بأحماض و/أو تحميص. يعد بنتونيت النوع المفضل على وجه التحديد من السيليكات الصفحية الطبيعية في الاختراع الحالي. لا تعد مركبات ‎bentonite‏ ‎NO‏ سيليكات صفحية طبيعية ‎(daily‏ ولكنها ‎Ble‏ عن خليط من معادن طين بصورة سائدة تحتوي على سيليكات صفحية. هكذاء في الوضع الحالي؛ عندما تكون السيليكات الصفحية الطبيعية عبارة عن ‎cbentonite‏ ينبغي العلم أن السيليكات الصفحية الطبيعية توجد في المادة الحاملة للمحفز في شكل مكون ‎(bentonite‏ يفضل على وجه التحديد معالجة بنتونيت بحمض و تحميصه ‎bentonite is‏ ‎acid-treated and calcined‏ - ‎٠‏ يفضل أن تكون نسبة السيليكات الصفحية الطبيعية ‎natural sheet silicate‏ 8 المادة الحاملة 4 6
‎١ -‏ - للمحفز ‎catalyst support‏ أكبر من أو تساوي ‎(ARKH ٠‏ ويفضل أكبر من أو تساوي م بالكتلة؛ ويفضل أكبر من أو تساوي 7970 بالكتلة؛ والأكثر تفضيلاً أن تكون أكبر من أو تساوي ‎0٠‏ بالكتلة؛ والأكثر تفضيلاً أن تكون أكبر من أو تساوي 790 بالكتلة؛ والأكتر تفضيلاً على الإطلاق أن تكون أكبر من أو تساوي 797 بالكتلة؛ فيما يتعلق بكتلة المادة الحاملة للمحفز. © لقد وجد أن انتقائية ‎vinyl acetate monomer‏ لمحفزه تعتمد على الحجم المسامي التام للمادة الحاملة للمحفز ‎Gy‏ للاختراع الحالي. وبالتالي؛ يفضل أن تشتمل المادة الحاملة للمحفز على حجم مسامي ‎BIH‏ يتراوح من ‎١,7©‏ إلى ‎٠,١‏ مل/ ‎can‏ ويفضل أن يتراوح من ‎١,3‏ إلى 0,85 ‎[de‏ جم؛ والأكثر تفضيلاً أن يتراوح من ‎Te‏ 0 مل/ جم. يتم تحديد الحجم المسامي التام للماد الحاملة للمحفز وفقًا لطريقة ‎BIH‏ بواسطة امتزاز النيتروجين ‎nitrogen according ٠‏ . ويتم تحديد سطح المادة الحاملة للمحفز والحجم المسامي التام لها ض وفقًا ل 7 أو ‎Gay‏ لطريقة 8111. ويتم تحديد مساحة سطح ‎iy BET‏ لطريقة ‎iy BET‏ ل 66131 ‎‘DIN‏ ‏يمكن العثور على نشرة حول طريقة ‎BET‏ في )1938( 309 ,60 ‎J.
Am.
Chem.
Soc.‏ ولتحديد مساحة السطح والحجم المسامي التام للمادة الحاملة للمحفز أو المحفزء يمكن قياس العينة على سبيل المثال باستخدام مقياس مسامية النيتروجين ‎١‏ لأوتوماتيكي ‎fully automatic nitrogen‏ ‎porosimeter ٠8‏ الذي توفره ‎«Micromeritics‏ نوع 2010 ‎(ASAP‏ والذي من خلاله يتم تسجيل منحنى ‎Jalal‏ الحراري للامتصاص والامتزاز ‎adsorption and desorption‏ ولتحديد مساحة السطح ومسامية المادة الحاملة للمحفز ‎Wy catalyst support‏ لنظرية ‎BET‏ يتم تقييم البيانات ‎Gy‏ ل ‎DIN 66131‏ ويتم تحديد الحجم المسامي من بيانات القياس باستخدام طريقة : ‎-(E.P.
Barret, L.G.
Joiner, P.P.
Haienda, J.
Am.
Chem.
Soc. 73 (1951, 373)) BIH‏ ‎Ve‏ ويتم أخذ تأثيرات التكثيف الشعيري ‎Effects of capillary condensation‏ في الاعتبار عند استخدام 6.4
Veo ‏هذه الطريقة. ويتم تحديد الأحجام المسامية أنطاقات حجم مسامي معينة من خلال حساب إجمانى‎
Gy ‏الأحجام المسامية المتزايدة التي يتم الحصول عليها من تقييم منحنيات التمائل الحراري للامتزاز‎ ‏إلى‎ ١١7 ‏بالمسامات التي يتراوح قطرها من‎ BIH ‏لطريقة‎ Gay ‏يتعلق الحجم المسامي التام‎ (BIH ‏ل‎ ‏متر.‎ gl Ye ‘ ‏على | لأقل‎ 7 Aa ‏للاختراع أن تتكون‎ EP ‏مفضل آخر للمادة الحاملة للمحفز‎ z ‏يفضل وفقًا لنموذ‎ 2 ‏على الأقل من الحجم المسامي التام للمادة الحاملة‎ 749٠0 ‏ويفضل 785 على الأقل والأكثر تفضيلاً‎ ‏للمحفز بواسطة المسام المتوسطة والمسام الكبيرة. فإن ذلك سيقضي على النشاط المنخفض؛ الناتج‎ ‏سميكة . ونعني‎ Pd/Au ‏للاختراع؛ وخاصة المحفز المزود بأغلفة‎ Ga ‏بسبب قيود ا لانتشار ¢ للمحفز‎ ‏و"المسام الكبيرة‎ " mesopores ‏بمصطلحي "المسام الدقيقة 05 '" والمسام المتوسطة‎ ‏مترء وقطر يتراوح من ؟ إلى‎ UY ‏في هذه الحالة المسام التي يقل حجمها عن‎ " 0020:0008 ٠ ‏نانو متر على التوالي.‎ ٠٠ ‏وقطر أكبر من‎ «jie ‏نانو‎ ٠ ‏أن يكون للمادة الحاملة للمحفز كثافة كتلية أكبر من 0,7 جم/ مل؛ ويفضل أكبر من‎ Wall ‏يفضل‎ ‏إلى 0,71 جم/ مل.‎ ٠,75 ‏والأكثر تفضيلاً أن نتراوح الكثافة الكتلية من‎ cde ‏جم/‎ YO ‏المدمجة في المادة‎ natural sheet silicate ‏يفضل أيضًا أن تشتمل السيليكات الصفحية الطبيعية‎ ‏والأكثر‎ JAY ‏ويفضل 7780 بالكتلة على‎ JT ‏بقيمة 715 بالكتلة على‎ SIO; ‏الحاملة على محتوى‎ Vo ‏تفضيلاً أن يتراوح من 95 إلى 744,5 بالكتلة على الأقل. وبالتالي؛ سيتم ضمان احتواء المادة‎ ‏كافية.‎ chemical resistance ‏للاختراع على مقاومة كيميائية‎ & catalyst support ‏الحاملة للمحفز‎ acetic ‏قوقع من‎ phase ‏في الطور الغازي‎ vinyl acetate monomer (VAM) ‏وفي عملية تخليق‎
- Yo. ‏في السيليكات‎ Gas ‏منخفض‎ ALO; (sine ‏؛ سيكون من غير المفضل وجود‎ cthenes acid ‏المرتفعة لا بد من توقع‎ ALO; ‏؛ بينما مع محتويات‎ natural sheet silicate ‏الصفحية الطبيعية‎ ‏لنموذج مفضل للمادة الحاملة للمحفز وفقًا‎ Wy ‏حدوث انخفاض ملحوظ في صلابة البروز.‎ ‏ويفضل أن‎ (ALO; ‏بالكتلة من‎ 7٠١ ‏للاختراع؛ تحتوي السيليكات الصفحية الطبيعية على أقل من‎ ‏بالكتلة؛ فيما يتعلق‎ 7١ ‏إلى‎ ١,3 ‏بالكتلة؛ ويفضل من‎ AT ‏إلى‎ ١,١ ‏تحتوي على ما يتراوح من‎ © ‏بكتلة السيليكات الصفحية الطبيعية.‎ ‏للاختراع أن تتكون المادة الحاملة للمحفز‎ Gy ‏يفضل وفقًا لنموذج مفضل للمادة الحاملة للمحفز‎
Soh ‏كرة أو أسطوانة أو أسطوائة مثقوبة أو‎ Jie ‏؛‎ JL ‏في صورة جسم‎ catalyst support ‏الفصوص أو حلقة أو نجم مثل الجديلة؛ ويفضل جديلة مضلعة أو جديلة نجمية الشكل وبفضل‎ . sphere ‏الكرة‎ ٠ ‏بقطر أكبر من ¥ مم؛‎ sphere ‏بالإضافة إلى ذلك؛ يفضل أن تتخذ المادة الحاملة للمحفز شكل الكرة‎ ‏ويفضل أن تكون بقطر أكبر من ؟ مم والأكثر تفضيلاً أن تكون بقطر أكبر من ؛ مم.‎ ‏مم؛ ويفضل‎ YO ‏يفضل أن يكون أقصى حجم للمادة الحاملة للمحفز أصغر من‎ cell) ‏بالإضافة إلى‎ ‏مم.‎ ٠١ ‏أصغر من‎ catalyst ‏أن تتم معالجة المادة الحاملة للمحفز‎ (VAM ‏المفضل أيضًاء؛ لزيادة نشاط محفز‎ ge VO ‏واحد على الأقل؛ يتم انتقاؤه من‎ oxide of a metal ‏للاختراع باستخدام أكسيد فلز‎ Gey support ‏ويفضل‎ «Fey « ‏ولا‎ «Res « Mgy« Wi » Tas ‏وتالا»‎ «Tis Hf ‏المجموعة التي تتألف من‎ doping ‏ويفضل أيضًا في هذه الحالة أن تتراوح نسبة أكسيد المعالجة‎ .Fe,05 ‏أو‎ HIO, ‏باستخدام‎ ‏بالكتلة‎ 7٠١ ‏إلى‎ ١ ‏في المادة الحاملة للمحفز من صفر إلى 7780 بالكتلة؛. ويفضل من‎ oxide ‏والأكثر تفضيلاً من © إلى 78 بالكتلة. يمكن أن تحدث المعالجة على سبيل المثال بواسطة‎ ٠
‎1١1 -‏ - المعانلجة السطحية؛ كما هو معروف من حالة هذا المجال؛ أو يمكن تضمين الأكسيد ‎metal (gill‏ ‎oxide‏ / الأكاسيد الفلزية ‎metal oxides‏ في مصفوفة المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ¢ ‎ZrO, Jie‏ الخاص بالمادة الحاملة للمحفز ‎Gay‏ للاختراع. في المادة الحاملة للمحفز ‎Ga,‏ للاختراع؛ يفضل أن توجد جسيمات ‎zirconium oxide‏ في صورة © نواتج بلورة دقيقة و/أو نواتج بلورة بحجم النانوء حيث ليس بالضرورة أن يوجد ‎zirconium oxide‏ بها في صورة ,7:0 نقي؛ حيث يمكن أن يوجد ‎Und‏ في صورة أكسيد مختلط ‎mixed oxide‏ يفضل أن تتم معالجة جسيمات ‎ZrO;‏ نفسها باستخدام ,7:0 أو ‎HFO,‏ ‎Wy‏ لنموذج مفضل ‎Al‏ يمكن توفير نسبة امتصاص الماء الخاصة بالمادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ بمعدل يتراوح من ‎VOU 5٠‏ ويفضل من 0 إلى 770 التي يتم حسابها ‎Ye‏ عند زيادة الوزن بفعل امتصاص الماء. يتم تحديد نسبة الامتصاص بواسطة نقع ‎٠١‏ جم من عينة المادة الحاملة في ماء منزوع الايون ‎deionized water‏ لمدة ‎Ve‏ دقيقة حتى يتوقع تصاعد فقاقيع الغازات ‎gas bubbles‏ 6( عينة المادة الحاملة. تتم بعد ذلك تصفية الكمية الزائدة من الماء بالترويق ومحو العينة المنقوعة باستخدام فوطة قطن لإزالة الرطوبة الملتصقة ‎adhering moisture‏ من العينة. يتم وزن المادة الصلبة المحملة بالماء وحساب نسبة ‎J‏ لامتصاص على النحو التالي : ‎٠‏ (كمية الوزن الخارج (بالجرام) - كمية الوزن الداخل (بالجرام)) ‎٠١ x‏ = نسبة امتصاص ‏ الماء (0). يتعلق الاختراع الحالي أيضًا بعملية لتحضير مادة حاملة للمحفز؛ وخاصةٌ مادة حاملة للمحفز ‎Gy‏ ‏للاختراع. ‏يمكن تحضير المادة الحاملة للمحفز ‎Gy catalyst support‏ للاختراع على سبيل المثال بواسطة
- ١١ ‏في صورة سيليكات‎ (uncalcined ‏سحق بنتونيت معالج بالحمض قابل للسحق الدقيق (غير محمص‎ ‏وماء ثم يتم خلطها‎ pulverant zirconium ‏مع مركب زركونيوم مطحون‎ sheet silicates ‏صفحية‎ ‏بشكل جيد حتى تتجانس ويتم الحصول على الخليط النهائي؛ مصحوبًا بالضغط في صورة جسم‎ ‏أو‎ extruders ‏البثق‎ shal ‏مشكل بواسطة الأجهزة المعروفة لأصحاب المهارة في هذا المجال؛ مثل‎ ‏ثم تحميص الجسم المشكل غير المقسى لتكوين جسم مشكل‎ «tablet presses ‏أجهزة كبس الأقراص‎ © ‏ثابت. يتم إجراء عملية التحميص عند درجات حرارة يتم عندها الحصول على تركيب صلب‎ ‏د2:0. يعتمد حجم المساحة السطحية المعينة‎ zirconium oxide ‏إلى‎ zirconium ‏ويتحول مركب‎ bentonite ‏للمادة الحاملة للمحفز على وجه الخصوص على جودة‎ specific surface area (BET) bentonite ‏المستخدم؛ أي على سبيل المثال الطبيعة والكمية؛ الخاصة ب‎ (untreated ‏(غير المعالج‎ ‏المستخدم؛ ومدة المعالجة بالحمض ودرجة‎ inorganic acid ‏ء وتركيز الحمض غير العضوي‎ Ve ‏ودرجة‎ calcining duration ‏ومدة التحميص‎ moulding pressure ‏على ضغط القولبة‎ (gba .calcining atmosphere ‏الحرارة وجو التحميص‎ ‏من خلال‎ Acid-treated bentonites ‏يمكن الحصول على مركبات البنتونيت المعالجة بالحمض‎ 0 sulphuric acid Jie strong acids ‏باستخدام أحماض قوية‎ bentonite ‏معالجة مركبات‎ bentonite ‏ويمكن الحصول على تعريف مصطلح‎ . hydrochloric acid sl phosphoric acid 5
Rompp, Lexikon Chemie, 10" edition, Georg ‏الفعال أيضًا ضمن هيكل الاختراع الحالي؛ من‎ ‏المفضلة ضمن هيكل الاختراع الحالي هي السيليكات‎ bentonite ‏إن مركبات‎ Thieme Verlag ‏التي تحتوي على‎ aluminium ‏المحتوية على‎ natural sheet silicate ‏الصفحية الطبيعية‎ ‏في صورة معدن رئيسي. وبعد عملية المعالجة بالحمض؛ يتم غسل‎ (smectite) montmorillonite ‏البنتونيت كقاعدة عامة باستخدام الماء؛ ثم تجفيفها وسحقها إلى مسحوق.‎ Ye ‏والمستخدمة لتحضير مادة حاملة للمحفزء وخاصةٌ مادة حاملة‎ Mall ‏للاختراع‎ ty ‏العملية‎ Jad 9.4
- ١ -
للمحفز وفقًا للاختراع الحالي؛ على الخطوات التالية:
dali, ‏قابلة للسحق الدقيق؛‎ natural sheet silicate ‏خلط سيليكات صفحية طبيعية‎ (i
بنتونيت معالج بالحمض وقابل للسحق الدقيق ‎pulverant acid-treated bentonite‏ + مع pulverant ‏للسحق الدقيق‎ Ll ‏للسحق الدقيق أو مركب زركونيوم‎ LG zirconium metal
¢ zirconium © calcining the obtained mixture ‏ب) تحميص الخليط الناتج‎
تشتمل طريقة تحضير مادة حاملة للمحفز ‎Gy‏ لعملية الاختراع ‎Jal‏ على خطوة تحميص واحدة
‎single calcining step‏ وبالتالي ففي هذا الصدد تكون مفضلة من حيث التكلفة أكثر من المعالجة
‏السطحية للمادة الحاملة للمحفز المحمص باستخدام مركبات منتجة ل ‎zirconium oxide‏ متبوعة ‎٠‏ بعملية تحميص ثانية ‎second calcining‏ « أو استخدام ‎zirconium dioxide‏ أو مركب منتج ل
‎)٠٠٠١٠١1159871( ‏في صورة معلقات للمواد الحاملة المحمصة بشكل سابق‎ zirconium oxide
‏وعملية التحميص اللاحقة؛ حيث تتطلب هذه العملية بالفعل مادة رابطة إضافية؛ والتي تكون في
‏العادة ‎zirconyl acetate‏ لكي يتم الحصول على مقاومة كافية للمادة الحاملة للمحفز.
‏يفضل إجراء عملية التحميص عند درجة حرارة تتراوح من ما م إلى ‎va‏ 0 م ويفضل إجراؤها ‎٠‏ عند درجة حرارة تتراوح من ‎7٠٠٠ Jao‏ م.
‎(a‏ لنموذج م | 4 لية ‎oN | Ea,‏ | ع فإن 1 8 © ‎fe‏ “ | على )ل . ] 5 التالية: ‎Bee‏ كيل جسم
‏مشكل من الخليط الناتج؛ ويفضل قبل إجراء الخطوة )3(
‏يفضل تحويل مركب ‎zirconium‏ ¢ شريطة ألا يكون ‎zirconium oxide‏ » إلى ‎oxide‏ في أثناء
تؤدي العملية سابقة الذكر إلى الحصول على مواد ‎Alda‏ للمحفزات ‎catalyst supports‏ بتركيب صلب مكون من السيليكات الصفحية ‎sheet silicates‏ وجسيمات ‎zirconium oxide‏ متلبدة ‎(Gwe‏ ‎Cus‏ يتم توزيع جسيمات ‎zirconium oxide‏ بشكل منتظم في تركيب الجسيمات. في العملية سابقة ‎SA‏ « يفضل استخدام ‎zirconium hydroxide sl zirconium dioxide‏ أو ‎zirconyl acetate ©‏ أو ‎Wye‏ من : ‎zirconyl carboxylates, zirconium carbonate or zirconium oxycarbonate, zirconyl nitrate,‏ ‎zirconium naphthenate or ammonium zirconium carbonate,‏ ويفضل ‎zirconium hydroxide‏ ؛ في صورة مركب زركونيوم قابل للسحق الدقيق ‎pulverant‏ ‎zirconium‏ . عند استخدام ‎«ZrO;‏ يمكن تثبيته باستخدام و7720 و/أو :1150 وبالتالي؛ يتم ضمان ‎٠‏ تلبيد مكونات الجسم المشكل لمصفوفة المادة الحاملة لتكوين تركيب ثابت من سيليكات صفحية ‎sheet silicates‏ وجسيمات ‎zirconium oxide‏ . وففًا لنموذج ‎Al Jada‏ لعملية الاختراع؛ تشتمل العملية كذلك على خطوة: معالجة الخليط المحمص باستخدام حمض. وبالتالي؛ تتحقق ذوبانية المادة الحاملة في ‎acetic acid‏ عند استخدامها ‎١‏ في تخليق ‎.vinyl acetate monomer‏ وكبديل لمركب الزركونيوم القابل للسحق الدقيق ‎pulverant zirconium‏ ؛ يمكن استخدام ‎ZrO;‏ ‏الغروانى فى محلول أو محلول غرواني مناظر ‎solution or a corresponding sol‏ . ‎FE‏ لنموذج مفضل لعملية الاختراع؛ يكون من الضروري أن يتم تحويل مركب ‎zirconium‏ ‎oxide‏ فور إجراء عملية التحميص ‎.calcining‏
‎١٠ -‏ - لنموذج مفضل لعملية الاختراع؛ يفضل استخدام ‎zirconium oxide‏ و/أو ‎zirconium‏ ‎hydroxide‏ في صورة مركب ‎.zirconium‏ ‏وسيكون من الضروري أيضنًا في خطوة )1( أن يتم استخدام ‎Y205‏ و/أو ,1100. يتعلق الاختراع الحالي ‎Wald‏ بمادة حاملة للمحفز يمكن الحصول عليها وفقًا لعملية الاختراع © الحالي.
‏يتعلق الاختراع الحالي كذلك باستخدام المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ الأولى والثانية
‏والثالثة ‎Gay‏ للاختراع عند تحضير المحفز ‎als ٠‏ عند تحضير المحفز القشري ‎shell catalyst‏
‎.shell catalyst
‎shell ‏يكون من الضروري أن يكون المحفز القشري‎ ep LRA ‏لنموذج مفضل للاستخدام وفقًا‎ FP ‏وخاصة محفز قشري تحتوي‎ ¢ vinyl acetate monomer ‏عبارة عن محفز قشري لتحضير‎ catalyst ٠
‎-metal ‏فلزي‎ Au Pd ‏قشرته على‎
‏يتعلق الاختراع الحالي ‎Lad‏ بمحفز قشري لتحضير ‎VAM‏ يشتمل على المادة الحاملة للمحفز
‎catalyst support‏ | لأولى والثانية والثالثة وففًا للاختراع؛ ‎dua‏ تحتوي قشرته على ‎Aug Pd‏ فلزي.
‏وهكذاء فإن الاختراع الحالي يتعلق بمحفز قشري لتحضير ‎(VAM‏ يشتمل على جسم مشكل للمادة ‎٠‏ الحاملة المسامية وتحتوي القشرة الخارجية ‎outer shell‏ على ‎Aug Pd‏ فلزي؛ حيث يتكون الجسم
‏المشكل للمادة الحاملة للمحفز ؛» في منطقة القشرة الخارجية ‎area of the outer shell‏ على الأقل ؛ من
‏مصفوفة تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية ‎natural sheet silicate‏ « وخاصة مصفوفة تشتمل
‏على بنتونيت محمص معالج بالحمض؛ ‎Cus‏ يتم تضمين جسيمات ‎zirconium oxide‏ بشكل
‏منتظم ويفضل توزيعها بشكل متجانس ‎-homogeneously‏
‎6. 4
‎7١ -‏ - : يفضل أن يتم الحصول على مميزات المحفز القشري ‎Gy shell catalyst‏ للاختراع الحالي؛ ‎Jie‏ ‏زيادة النشاط والانتقائية؛ في ‎Alla‏ تكوّن القشرة الخارجية ‎outer shell‏ فقط للمادة الحاملة للمحفزء ‎dua‏ تترسب الفلزات النبيلة ‎Aug Pd noble metals‏ ؛ من مصفوفة تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية ¢ ‎dus‏ يتم تضمين جسيمات (د7:0) ‎zirconium oxide‏ وتوزيعها بشكل منتظم. ومع ‎ly ©‏ يفضل ‎Gay‏ للاختراع الحالي أن تتكون المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ بأكملها ‎Ga,‏ ‏للاختراع من مصفوفة تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية ؛ حيث يتم تضمين جسيمات ‎zirconium oxide‏ وتوزيعها بشكل منتظم ‎-uniformly distributed‏ وففًا لنموذج مفضل للمحفز ‎Gay‏ للاختراع» من الضروري أن يتم تضمين جسيمات ‎zirconium‏ ‎oxide‏ 8 المادة الحاملة للمحفز بنسبة تتراوح من ‎١‏ إلى 7705 بالكتلة؛ ويفضل بنسبة تتراوح من ؟ ‎٠‏ إلى 270 بالكتلة؛ والأكثر تفضيلاً بنسبة تتراوح من * إلى 770 بالكتلة؛ بالنسبة لكتلة المادة الحاملة للمحفز. وفقًا لنموذج مفضل للمحفز ‎Gig‏ للاختراع؛ من الضروري أن تشتمل المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst‏ ‎support‏ على حمضية ‎acidity‏ تتراوح من ‎١‏ إلى ‎١5١‏ ميكرو مكافئ/ جم؛ ويفضل أن نتراوح من © إلى ‎٠١‏ ميكرو مكافئ/ جم؛ والأكثر تفضيلاً أن تتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎٠‏ ميكرو ‎VO‏ مكافئ/ جم؛ والأكثر تفضيلاً على الإطلاق أن تتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎Te‏ ميكرو مكافئ/ جم. وفقًا لنموذج مفضل للمحفز وفقًا للاختراع» من الضروري أن تشتمل المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst‏ ‎support‏ على متوسط قطر مسامي يتراوح من 8 إلى ‎7٠0‏ نانو ‎sie‏ ويفضل أن يتراوح من 9 إلى ‎٠‏ نانو متر والأكثر تفضيلاً أن يتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎١5‏ نانو متر. ‎Gig‏ لنموذج مفضل للمحفز ‎Gy‏ للاختراع؛ من الضروري أن تشتمل المادة الحاملة للمحفز على ‎٠‏ مساحة سطح أقل من أو يساوي ‎[Tp ١45‏ جم؛ ويفضل أن تكون أقل من ‎[Ta VEY‏ جم؛ والأكثر
‏والأكثر‎ om fa VF ‏م"/ جم؛ والأكثر تفضيلاً أن تكون أقل من‎ ١١ ‏تفضيلاً أن تكون أقل من‎ ‏تفضيلاً على الإطلاق أن تكون أقل من 135 م"/ جم؛ والأكثر تفضيلاً أيضًا أن تكون أقل من‎ ‏م '/ جم.‎ ١3١0 ‏والأكثر تفضيلاً على وجه الخصوص أن تكون أقل من‎ can ‏م"/‎ ٠١ ‏تشتما ( المادة الحاملة للمحفز على‎ i ‏جح من الضروري أن‎ | HA + ‏لا‎ i ‏للمحفز‎ ( ada 3 z 3 gail dg ‏جم‎ [a 10 ‏جم؛ ويفضل أن تتراوح من‎ [To ٠48 ‏جم إلى‎ [a 30 ‏مساحة سطح بقيمة تتراوح من‎ © ‏والأكثر تفضيلاً‎ con ‏م"/‎ ١7١ ‏جم إلى‎ [a ١ ‏والأكثر تفضيلاً أن تتراوح من‎ can [Ta VE ‏إلى‎ ‎Fo ١٠١ ‏إلى‎ ٠١ ‏جم؛ والأكثر تفضيلاً أن تتراوح من‎ [2 17١ ‏م"/ جم إلى‎ ٠١ ‏أن تتراوح من‎ ‏جم.‎ fla ٠٠١ ‏جم إلى‎ [ave ‏جم؛ والأكثر تفضيلاً على الإطلاق أن تتراوح من‎ ‏ختراع الحالي ضمن حدود معقولة؛ لا بد أن يشتمل‎ WE ‏ولكي يتم الحفاظ على تأكل المحفز‎
Yo ‏نيوتن؛ ويفضل أن تكون أكبر من أو تساوي‎ Yo ‏المحفز على صلابة أكبر من أو تساوي‎ ٠ ‏نيوتن؛ والأكثر تفضيلاً على الإطلاق أن‎ Yo ‏نيوتن؛ والأكثر تفضيلاً أن تكون أكبر من أو تساوي‎ ‏نيوتن. يتم التأكد من الصلابة بواسطة آلة اختبار صلابة الأقررص‎ 5 ٠ ‏تكون أكبر من أو تساوي‎ ‏لتحديد متوسط 55 محفز‎ «Dr. Schleuniger Pharmatron AG ‏التي يتم الحصول عليها من‎ 4
All ‏قشري بعد تجفيف المحفز عند ١3١٠م لمدة ساعتين؛ حيث تكون إعدادات الجهاز على‎ ‏التالي:‎ Vo ‏الصلابة نيوتن‎ ‏المسافة التي تبعد عن الجسم المشكل © مم‎ dali vA : ‏التأخر في الوقت‎ 6D : ‏نوع التغذية‎
ل السرعة : ٍ ‎٠‏ ممأ ثأنية يمكن أن تتأثر صلابة المحفز على سبيل المثال بواسطة اختلاف متغيرات معينة في العملية المستخدمة لتحضير المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ؛ فيمكن أن ‎silo‏ من خلال اختيار السيليكات الصفحية الطبيعية ‎natural sheet silicate‏ و/أو مدة التحميص ‎calcining duration‏ © و/أو درجة حرارة تحميص الجسم المشكل غير المقسى من خليط المادة الحاملة المناظرء أو من خلال مواد إضافة ‎dime‏ مثل ‎methyl cellulose‏ أو ‎magnesium stearate‏ . وفقًا لنموذج مفضل للمحفز وفقًا ‎sp ad‏ من الضروري أن تكون نسبة السيليكات الصفحية الطبيعية؛ وخاصة البنتونيت المحمص والمعالج بالحمض ‎«acid-treated calcined bentonite‏ المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ أكبر من أو تساوي ‎(AKI ٠‏ ويفضل أن تكون أكبر ‎Ye‏ من أو تساوي ‎JA Te‏ بالكتلة؛ ويفضل أن تكون أكبر من أو تساوي ‎Ye‏ 7 بالكتلة و لأكثر تفضيلاً أن تكون أكبر من أو تساوي ‎٠‏ بالكتلة؛ وا لأكثر تفضيلاً أن تكون أكبر من أو تساوي .74 بالكتلة؛ والأكثر تفضيلاً على الإطلاق أن تكون أكبر من أو تساوي 797 بالكتلة؛ بالنسبة لكتلة المادة الحاملة للمحفز. وفقًا لنموذ 23 مفضل للمحفز ‎a,‏ للاخترا ع؛ من الضروري أن تشتمل المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst‏ ‎support ١‏ على حجم مسامي ‎BJH‏ تام يتراوح من ‎٠ Yo‏ إلى ‎[Je ., Y‏ جم ويفضل أن يتراوح من ‎٠,"‏ إلى ‎cam [de ١,88‏ والأكثر تفضيلاً أن يتراوح من ‎١,76‏ إلى ‎[de ١,8‏ جم. وففًا لنموذ ‎z‏ مفضأ 1 للمحفز ‎Ga‏ للا ‎XEN‏ ا ع من الضروري أن تتكون ‎Ae‏ 7 على | لأقل ¢ وب بفضأ 1 على الأقل والأكثر تفضيلاً ‎74٠0‏ على الأقل من الحجم المسامي التام للمادة الحاملة للمحفز بواسطة المسام المتوسطة والمسام الكبيرة. ‎٠. 4‏
‎EE‏ لنموذج مفضل للمحفز ‎Es‏ للاختراع؛ من الضروري أن يكون للمادة الحاملة للمحفز كثافة كتلية أكبر من ‎٠7‏ جم/ مل؛ ويفضل أكبر من 0,75 ‎da fan‏ والأكثر تفضيلاً أن تتراوح الكثافة الكتلية من ‎١,75‏ إلى 0.1 جم/ مل. وفقًا لنموذج مفضل للمحفز ‎Gy‏ للاختراع» من الضروري أن تشتمل السيليكات الصفحية الطبيعية ‎natural sheet silicate ©‏ المدمجة في المادة الحاملة على محتوى ‎SiO;‏ بقيمة 7715 بالكتلة على الأقل» ويفضل 780 بالكتلة على الأقل؛ والأكثر تفضيلاً أن يتراوح من 90 إلى 794,5 بالكتلة على الأقل. وفقًا لنموذج مفضل للمحفز وفقًا للاختراع» من الضروري أن تحتوي السيليكات الصفحية الطبيعية الموجودة في المادة الحاملة على أقل من ‎7٠١‏ بالكتلة من ‎(ALO;‏ ويفضل أن تحتوي على ما ‎٠‏ يتراوح من ‎١.١‏ إلى ‎ZY‏ بالكتلة؛ ويفضل من ‎oF‏ إلى ‎7١‏ بالكتلة ‎mass‏ وفقًا لنموذج مفضل للمحفز ‎Ga,‏ للاختراع؛ من الضروري أن تتكون المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ في صورة جسم مُشكّل؛ ‎Jie‏ كرةٍ أو أسطوانة أو أسطوانة مثقوبة أو ثلاثي الفصوص أو حلقة أو نجم مثل الجديلة؛. ويفضل جديلة مضلعة أو جديلة نجمية الشكل ويفضل الكرة ‎sphere‏ . وفقًا لنموذج مفضل للمحفز ‎Gy‏ للاختراع» من الضروري أن تتخذ المادة الحاملة للمحفز شكل كرة ‎١٠‏ بقطر أكبر من ؟ مم؛ ويفضل أن تكون بقطر أكبر من ؟ مم والأكثر تفضيلاً أن تكون بقطر أكبر بالإضافة إلى ذلك؛ يفضل أن يكون أقصى حجم للمادة الحاملة للمحفز أصغر من ‎ae YO‏ ويفضل أصغر من ‎Yo‏ مم . وفقًا لنموذج مفضل للمحفز وفقًا للاختراع» من الضروري أن تتم معالجة المادة الحاملة للمحفز
_Yo. باستخدام أكسيد قلز ‎oxide of a metal‏ واحد على الأقل ؛ يتم أنتقاؤه من المجموعة ألتي تتألف من
Fe,05 ‏ويفضل باستخدام ,1110 أو‎ «Fes ‏؛‎ Ys ‏؛‎ Res ‏وع11 ؛‎ » Wy » Tas ‏وطلاء‎ «Tis Hf doping oxide ‏للاختراع» يفضل أن تتراوح نسبة أكسيد المعالجة‎ Gy ‏لنموذج مفضل للمحفز‎ lig في المادة الحاملة للمحفز من صفر إلى ‎77٠0‏ بالكتلة؛ ويفضل من ‎١‏ إلى ‎7٠١‏ بالكتلة والأكثر ° تفضيلاً من ؟ إلى 7/8 بالكتلة ‎.mass‏ بوجدٍ ‎ale‏ كلما قل ‎dla‏ قشرة ‎Pd/Au thickness shell‏ في المحفز؛ ارتفعت انتقائية ‎VAM‏ الخاصة بالمحفز وفقًا للاختراع. ‎By‏ لنموذج مفضل للمحفز ‎Wy‏ للاختراع؛ تشتمل قشرة المحفز على ‎el‏ أقل من أو يساوي 060" ميكرو متر؛ ويفضل أقل من أو يساوي ‎Yoo‏ ميكرو ‎Cie‏ ويفضل أقل من أو يساوي ‎١5١‏ ميكرو مترء والأكثر تفضيلاً أقل من أو يساوي ‎٠٠١‏ ميكرو متر ‎٠‏ والأكثر تفضيلاً أقل من أو يساوي ‎Av‏ ميكرو متر. ‎(Sa‏ قياس سمك القشرة ‎shell thickness‏ بشكل بصري بواسطة المسام الدقيقة. تظهر المنطقة ‏التي تترسب فيها الفلزات النبيلة ‎noble metals‏ في صورة منطقة سوداء؛ بينما تظهر المنطقة ‏الخالية من الفلزات النبيلة في صورة منطقة بيضاء. وكقاعدة عامة؛ يكون الحد الواقع بين المناطق ‏المحتوية على الفلزات النبيلة والمناطق الخالية من الفلزات النبيلة ‎Ra Dla‏ ويمكن رؤيته بوضوح. ‎٠‏ وإذا لم يكن الحد سابق الذكر محددًا بشكل جيد وبالتالي تتعذر رؤيته بوضوح؛ فإن سمك القشرة ‎shell thickness‏ سيناظر سمك القشرة الذي تم قياسه بدءًا من السطح الخارجي للمادة الحاملة ‏للمحفز؛ والذي يحتوي على 780 من الفلزات النبيلة المترسبة على المادة الحاملة. ‏وقد تم اكتشاف أنه في حالة المحفز ‎By‏ للاختراع ‎Mall‏ يمكن تكوين قشرة ‎PA/AU‏ بِسُمك كبير ‎Gaus‏ مما يتسبب في زيادة نشاط المحفز؛ دون التأثير في حدوث انخفاض ملحوظ في انتقائية ‎vinyl acetate monomer ٠‏ للمحفز وفقًا للاختراع. ‎vets
SY
‎EY‏ لنموذج مفضل أمحفة أ لاختراع؛ فإن قشرة المحفز ستشتمل على ملمك يتراوح من ‎٠٠‏ إلى ميكرو مترء؛ ويفضل أن يتراوح من ‎75٠0‏ إلى ‎١800‏ ميكرو مترء والأكثر تفضيلاً أن يتراوح من ‎Tee‏ إلى ‎١5٠0١‏ ميكرو مترء والأكثر تفضيلاً أن يتراوح من ‎5٠00‏ إلى ‎٠١٠١‏ ميكرو متر. ‏© ولضمان أن يتمتع محفز الاختراع بنشاط ‎(lS‏ يجب أن تتراوح نسبة 70 في المحفز من ‎٠.5‏ إلى ‎ASI 5‏ ويفضل من 1, إلى 77,3 بالكتلة؛ والأكثر تفضيلاً أن تتراوح من ‎١.7‏ إلى 77 بالكتلة؛ بالنسبة لكتلة المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ المحملة بفلز نبيل. يفضل أن يشتمل محفز الاختراع على محتوى ‎PA‏ بنسبة تتراوح من ‎١‏ إلى ‎Yo‏ جم/ ‎«il‏ ويفضل أن تتراوح من 7 إلى ‎١١‏ جم/ لترء والأكثر تفضيلاً أن تتراوح من ؟ إلى ‎٠١‏ جم/ لتر. ‎٠‏ ولضمان أن يتمتع محفز الاختراع بنشاط وانتقائية كافيين» يفضل أن تكون نسبة 00/8 الذرية من صفر إلى ‎OLY‏ ويفضل أن تكون من ‎١١‏ إلى ١؛‏ والأكثر تفضيلاً أن تكون من ‎٠,3‏ إلى ‎cof‏ ‏والأكثر تفضيلاً على وجه الخصوص أن تكون من ‎٠.4‏ إلى ‎cA‏ ‏يفضل أن يشتمل محفز الاختراع على محتوى ‎Au‏ بنسبة تتراوح من ‎١‏ إلى ‎fan Yo‏ لتر؛ ويفضل أن تتراوح من ‎٠,8‏ إلى ‎Ve‏ جم/ لترء والأكثر تفضيلاً أن تتراوح من ؟ إلى ‎٠‏ جم/ لتر. ‎٠‏ ولضمان تمتع محفز الاختراع بنشاط منتظم أكبر من سُمك 58 ‎(Pd/Au thickness shell‏ يجب أن يختلف تركيز الفلز النبيل نسبيًا وبشكل طفيف عن سمك القشرة. وبالتالي؛ يفضل - على مدار مساحة 7950 من سمك القشرة - أن تكون المساحة على بُعد من ‎JS‏ من حد القشرة الخارجي والداخلي بمسافة 75 من سمك القشرة ؛ فإن شكل تركيز الفلز النبيل الخاص بالمحفز يختلف عن متوسط تركيز الفلز النبيل الخاص بهذه المساحة بحد أقصى +/- ‎SY‏ ويفضل بحد أقصى +/- ‏أ ين
‎٠‏ يمكن الحصول على تلك الأشكال بواسطة رش؛ كما سيتم توضيحه أدناه؛ المواد الحاملة
‏على طبقة مميعة.
‏يعمل ‎chloride‏ على تسمم محفز الاختراع ويؤدي إلى تثبيطه. وفقًا لنموذج مفضل لمحفز
‎cp LY)‏ يكون محتوى ‎chloride‏ به أقل من أو يساوي ‎YOu‏ جزء في المليون؛ ويفضل أن يكون
‏© أقل من أو يساوي ‎٠5١‏ جزء في المليون.
‏يفضل أن يحتوي محفز الاختراع؛ بالإضافة إلى ‎zirconium oxide‏ في صورة ‎jira‏ على مركب
‏فلز قلوي واحد على الأقل ‎٠‏ ويفضل مركب ‎sodium, caesium or rubidium‏ ,001851 ويفضل
‏من بينها مركب ‎potassium‏ . تشتمل مركبات ‎potassium‏ المفضلة على وجه الخصوص على
‎potassium hydrogen ‏و‎ «K,CO; potassium ‏وعتمقصموتاتف‎ «potassium acetate KOAc KOAc ‏التي‎ potassium ‏وكذلك جميع مركبات‎ KOH potassium hydroxide 5 ‏و1100‎ carbonate ٠
‏تتغير إلى ‎KOA 16 — acetate‏ تحت ظروف ‎Je lal)‏ الخاصة لتخليق ‎VAM‏ يمكن أن يترسب
‏مركب ‎potassium‏ على المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ قبل وبعد اختزال المكونات
‏الفلزية إلى فلزات ‎Aus Pd‏ . وفقًا لنموذج مفضل لمحفز الاختراع؛ يشتمل المحفز على اسيتات فلز
‏قلوي ‎alkali metal acetate‏ » ويفضل ‎potassium acetate‏ . ويفضل على وجه الخصوص ‎٠‏ لضمان حدوث نشاط معزز كافٍ أن يتراوح محتوى ‎acetate‏ الفلز القلوي في المحفز من ‎١.١‏ إلى
‎VY‏ مول/ لترء ويفضل من ‎٠,7‏ إلى ‎٠١,8‏ مول/ لتر ‎٠‏ وفي ‎potassium acetate Ala‏ ؛ يفضل أن
‎ily‏ محتوى ‎KOAc potassium acetate‏ في محفز الاختراع ‎5٠‏ جم/ لتر تقريبًا.
‏وفقًا لنموذج مفضل وفقًا لمحفز الاختراع؛ تتراوح النسبة الذرية بين الفلز القلوي و1708 من ‎١‏ إلى
‎VY‏ ويفضل من ؟ إلى ١٠؛‏ والأكثر تفضيلاً من ؛ إلى 9. ويفضل كلما انخفضت مساحة سطح ‎Ye‏ المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ؛ انخفضت النسبة الذرية بين الفلز القلوي و70 .
‎٠.4
‎١70 -‏ - يتعلق الاختراع ‎Usd Jal‏ بعملية أولى لتحضير محفزء ‎Bali‏ محفز فشري؛ تشتمل على الخطوات التالية: أ تحضير المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ الأولى والثانية والثالثة وفقًا للاختراع؛ ب) ترسيب محلول من مركب منتج ل ‎Pd‏ على المادة الحاملة للمحفز ؛ ° ج) ترسيب محلول من مركب منتج ل ‎Au‏ على المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ؛ 0( تحويل مكون ‎Pd‏ للمركب المنتج ل ‎Pd‏ إلى صورة فلزية؛ و 2( تحويل مكون ‎Au‏ للمركب المنتج ل ‎Au‏ إلى صورة فلزية . تشتمل القشرة الخارجية ‎outer shell‏ المعالجة بالمعالجة باستخدام ,2:0 الخاصة بالمادة الحاملة للمحفز ‎Ga,‏ للاختراع على ‎dla‏ مناظر لسمك القشرة ‎shell thickness‏ المترسبة المكونة من الفلز ‎٠‏ النبيل؛ على سبيل المثال؛ الذي يبلغ سمكه ‎50٠‏ ميكرو مثر . وبشكل أساسي؛ يمكن استخدام أي مركب من مركبات ‎Pd‏ أو ‎Au‏ الذي من خلاله تحدث درجة تشتت كبيرة للفلزات في صورة مركب منتج ل ‎Pd‏ أو ‎Au‏ ونعني بعبارة 'درجة التشتت ‎degree of‏ ‎dispersion‏ نسبة إجمالي عدد الذرات الفلزية السطحية لجميع جسيمات الفلز/ السبيكة الخاصة بالمحفز الفلزي المحمول إلى إجمالي عدد الذرات الفلزية لجسيمات الفلز/ السبيكة. ‎dass‏ عام؛ ‎٠‏ يفضل أن تتوافق درجة التشتت إلى قيمة رقمية مرتفعة نسبيًا؛ كما في الحالة التي يكون فيها من الممكن الوصول إلى الكثير من الذرات الفلزية ‎metal atoms‏ بشكل حر لإجراء تفاعل حفزي ‎catalytic reaction‏ يعني ذلك إمكانية تحقيق نشاط حفزي معين باستخدام كمية صغيرة ‎Lond‏ من الفلز ¢ بدرجة مرتفعة ‎Laud‏ من تشتيت محفز فلزي محمول ‎.dispersion of a supported metal‏ ‎Gig‏ لنموذج مفضل للمحفز ‎Ey‏ للاختراع» تكون درجة تشتت الجسيمات الفلزية من ‎١‏ إلى ‎JY‏
يتم تحديد قيم درجة التشتت ‎dispersion are determined‏ بواسطة امتزاز ‎Gey CO adsorption‏ لمعيار ‎DIN‏ المناظر. من المفضل انتقاء المركبات المنتجة ل ‎Aug Pd‏ من مركبات ‎halides‏ ¢ وخاصةً مركبات ‎chlorides, oxides, nitrates, nitrites, formates, propionates, oxalates, acetates, hydroxides,‏ ‎hydrogen carbonates ©‏ والمعقدات الأمينية ‎amine complexes‏ أو المعقدات العضوية ‎organic‏ ‎Jie ¢ complexes‏ معقدات تراي فينيل فوسفين ‎triphenylphosphine complexes‏ أو معقدات أسيتيل أسيتونات ‎acetylacetonate complexes‏ ؛ لهذه الفلزات ‎metals‏ ‏تشتمل أمثلة المركبات المنتجة ل ‎Pd‏ على أملاح 0 القابلة للذوبان في الماء. وفقًا لنموذج مفضل على وجه الخصوص للعملية ‎By‏ للاختراع؛ يتم انتقاء المركب المنتج ل ‎Pd‏ من المجموعة التي ‎٠‏ تتألف من :001:01 5 ‎HoPdClis « PANHy)4(OAch‏ « و(و0 :00110 ¢ و ‎<PA(NH;3)4(HPOS)‏ ودلتي(ية2007 « ويل(يلة200 أوكسالات؛ 5 ‎Pd‏ أوكسالات؛ 5 ‎PANO),‏ ¢ و ‎PANH;),(NO2)2 5 <NayPd(OAc)(OH)z 5 « KoPd(OAC)(OH)z 5 «PA(NH3)4(NO3)‏ «¢ و ‎PdCly 5 «(NHy),PdCly 5 « KoPdClys « Pd(OAC)s « NayPdNOL)s 5 <KsPA(NO,)s‏ « و ‎NH; oe Yas NayPdCly‏ يمكن استخدام المعقد المناظر مع ‎ethylenediamine‏ أو ‎ethanolamine Yo‏ في صورة مركب ترابطي. بالإضافة إلى :(00)080؛ يمكن استخدام مركبات ‎«carboxylates of palladium‏ ويفضل أملاح أحماض مونو كربوكسيلية أليفاتية ‎aliphatic‏ ‎monocarboxylic acids‏ بها ما يتراوح من ؟ إلى © ذرات؛ ‎Jie‏ ملح ‎.butyrate sl propionate‏ وففًا لنموذج مفضل لعملية الاختراع؛ يفضل استخدام المركبات المنتجة لنيتريت ‎Pd‏ إن المركبات المنتجة ل ‎Pd nitrite‏ المفضلة هي على سبيل المثال تلك التي يتم الحصول عليها من خلال إذابة ‎Pd(OAc), | ٠١‏ في محلول ‎NaNO;‏
0ه 7 تشتمل ‎afd‏ المركبات المنتجة ذ ‎Au‏ على أملاح نه القابلة للذويان في الماء. وففًا لنموذج مفضل على وجه الخصوص لعملية الاختراع؛ يتم انتقاء المركب المنتج ل ‎Au‏ من المجموعة التي تتألف من ‎KAuCly 5 « AuCly 5 « KAu(NOy)s 5 « HAUCl KAuO;‏ » وبلعسهمال « 5 ‎«KAuCly‏ و ‎«CsAu0; 5 « RbAuO, 5 « NMesAuO; 5 « NaAuO; 5 « HAu(NO;)4 5 «KAu(OAc)3(OH)‏ و ‎NMesAu(OACKOH 5 « CsAu(OAC);0H 5 « RbAu(OAC);0H 5 NaAu(OAc);(OH) ©‏ و ‎-Au(OAc);‏ ويوصى ‎Laie‏ يكون ذلك ملائمًا أن يتم تحضير ‎Au(OAQ);‏ أو ‎KAuO;‏ النقي في كل مرة من خلال ترسيب ‎oxide/hydroxide‏ من محلول ‎(II) hydroxide‏ 8010» وغسل وعزل ناتج الترسيب ووضعه في ‎acetic acid‏ أو ‎KOH‏
إن المذيبات ‎solvents‏ أو خلائط المذيبات ‎solvent mixtures‏ النقية التي تكون فيها المركبات ‎٠‏ المنتجة المنتقاة ‎ALG‏ للذوبان والتي؛ بعد ترسيبها على المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ يمكن إزالتها بسهولة مرة أخرى منها بواسطة التجفيف؛ تكون مناسبة عند استخدامها في صورة مذيبات للمركبات المنتجة. إن المذيبات المفضلة ل ‎Ul acetate‏ في صورة مركبات منتجة هي على سبيل المثال ‎acetone‏ أو الأحماض الكربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ التي لا يكون بها استبدال» وخاصة ‎acetic acid‏ ؛ وبالنسبة لمركبات كلوريد الفلز ‎metal chlorides‏ الواردة أعلاه
. dilute hydrochloric acid ‏تكون المذيبات هي الماء أو حمض هيدروكلوريك مخفف‎ ٠ acetic ‏أو‎ acetone (Jie ‏إذا لم تكن المركبات المنتجة قابلة للذوبان بشكل كافٍ في المذيبات النقية‎ ‏المخفف أو خلائط منهاء يمكن استخدام مذيبات أخرى أو‎ hydrochloric acid ‏أو الماء أو‎ acid ‏مواد إضافة مذيبة أخرى كبديل أو بالإضافة إلى المذيبات الواردة أعلاه. ويمكن أخذ المذيبات‎ ‏أو الماء في الاعتبار كمذيبات أخرى في هذه الحالة.‎ acetic acid ‏الخاملة والقابلة للامتزاج مع‎ : ‏مثل‎ «ethers ‏وكذلك‎ ¢ acetylacetone ‏أو‎ acetone Jie ¢ Ketones ‏ويمكن استخدام‎ ٠٠ ‏والمذيبات التي أساسها‎ tetrahydrofuran or dioxan, acetonitrile, dimethylformamide
‎7١ -‏ - الهيدروكربونات ‎benzene Jie solvents based on hydrocarbons‏ .في صورة مذيبات مفضلة تكون مناسبة عند إضافتها إلى ‎acetic acid‏ . ويمكن استخدام ‎Ketones‏ + مثل ‎acetone‏ ؛ أو الكحولات ‎alcohols‏ + مثل ‎ethanol‏ ‎methoxyethanol sl isopropanol‏ « أو الغسول القلوي ‎lyes‏ ؛ مثل ‎KOH‏ أو 37 مائي؛ أو © الأحماض العضوية ‎organic acids‏ ؛ ‎Jie‏ :
‎acetic acid, formic acid, citric acid, tartaric acid, malic acid, glyoxylic acid, glycolic acid, oxalic acid, oxamic acid, glycine, pyruvic acid or lactic acid
‏في صورة مذيبات مفضلة أو مواد إضافة مفضلة تكون مناسبة عند إضافتها للماء. في حالة استخدام مركبات ‎chloride‏ صورة مركبات منتجة؛ لا بد من التأكد من تقليل ‎ions‏ ‎chloride ٠‏ إلى كمية متبقية يمكن تحملها قبل استخدام المحفز الذي تم إعداده وفقًا لعملية الاختراع؛ حيث أن 056 يعد مسممًا للمحفز. ولهذاء يتم ‎Jue‏ المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ كقاعدة عامة باستخدام كمية كبيرة من الماء بعد تثبيت مكونات ‎Aus Pd‏ الخاصة بالمركب المنتج ل ل أو ‎Au‏ على المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ . بوجهِ عام؛ يحدث ذلك إما على الفور عقب تثبيت مكونات ‎Au Pd‏ 0 خلال الترسيب بال ‎hydroxide‏ بواسطة الغسول القلوي أو بعد
‎alloy ‏للفلز/ السبيكة المعنية‎ noble metals ‏اختزال مكونات الفلزات النبيلة‎ ٠
‏ومع ذلك» ‎Edy‏ لنموذج مفضل لعملية الاختراع؛ يتم استخدام المركبات المنتجة ل ‎Aus Pd‏ الخالية من ‎chloride‏ وكذلك المذيبات الخالية من ‎chloride‏ للحفاظ على محتوى ‎chloride‏ داخل المحفز عند نسبة منخفضة قدر الإمكان وتجنب عملية "الغسل للتخلص من ‎chloride‏ " المجهدة. يفضل استخدام مركبات ‎acetate‏ أو ‎hydroxide‏ أو 108 المناظرة في صورة مركبات منتجة؛ حيث إنها 7.4
‎7١7 -‏ - تلوث المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ب ‎chloride‏ بدرجة ‎Ali‏ للغاية . يمكن ترسيب المركبات المنتجة ل ‎Pd‏ وب على المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ مساحة القشرة الخارجية للمادة الحاملة للمحفز ‎an outer shell of the catalyst support‏ ,8 للعمليات المعروفة بالفعل. بذلك؛ يمكن أن بتم ترسيب المحاليل ‎solutions‏ المنتجة بواسطة نقع أو غمس المادة الحاملة في المحاليل المنتجة أو نقعه طبقاً لطريقة ترطيب أولي. يتم عندئذ ترسيب قاعدة؛ على سبيل المثال : محلول صودا كاوية ‎caustic soda solution‏ أو غسول البوتاس ‎potash‏ ‎«lye‏ على ‎Bale‏ حاملة ‎ial]‏ حيث يتم بذلك ترسيب مكونات المعدن النفيس ‎noble-metal‏ ‎components‏ على المادة الحاملة في شكل ‎‘hydroxides‏ ‏يكون من الممكن أيضاً على سبيل المثال نقع المادة الحاملة ‎Yl‏ في غسول وعندئذ وضع ‎٠‏ المركبات المنتجة على المادة الحاملة المعالجة من قبل بذلك. طبقاً لنموذج مفضل للعملية طبقاً للاختراع؛ يتم لذلك الاشتراط أن يتم ترسيب المكون المنتج ل ‎Pd‏ ‎Aug‏ على مادة حاملة للمحفز بواسطة نقع مادة حاملة للمحفز في محلول المركب المنتج ل ‎Pd‏ وفي المحلول من المركب المنتج ل ‎Pd‏ وفي محلول المركب المنتج ل ‎Au‏ أو في محلول والذي يحتوي على المركب المنتج لكل من ‎Aug Pd‏ ‎yo‏ طبقاً لحالة الفن؛ يتم وضع المعادن الفعالة ‎Aug Pd‏ بداية من مركبات كلوريد في منطقة قشرة المادة الحاملة؛ عليه بواسطة عن طريق النقع. على أي حال؛ فلقد وصلت هذه التقنية إلى حدودها ‎Lad‏ يتعلق بقيم سمك القشرة ‎shell thickness‏ الأدنى وتحميل ‎Au‏ الأقصى. يكون سمك القشرة ‎shell thickness‏ لمحفزات ‎VAM‏ المعروفة المناظرة ‎٠٠١‏ ميكرومتر تقريباً على الأكثر ولا يتم التوقع أنه يمكن أن يتم الحصول على أغلفة 4 .6
- ١ -
أرق أيضاً عن طريق النقع. بالإضافة إلى ذلك يمكن أن يتم تحفيق أحمال ‎Au‏ أعلى بسعوبة فقط؛ حيث تميل المركبات المنتجة ‎Aud‏ إلى أن تنتشر من القشرة إلى مناطق داخلية للجسم المشكل لمادة حاملة للمحفز؛ والذي يؤدي إلى أغلفة ‎Au‏ واسعة؛ تحتوي مناطقها على ‎LEP‏ جداً. ‎Say‏ ‏أن يتم أيضاً ترسيب المعادن الفعالة؛ أو بطريقة أخرى؛ مركباتها المنتجة على المادة الحاملة على © سبيل المثال عن طريق ما يسمى عمليات فيزيائية. لهذاء يمكن أن يتم بصورة مفضلة رش المادة الحاملة طبقاً للاختراع على سبيل المثال مع محلول المركبات المنتجة؛ حيث يتم تحرك مادة حاملة
للمحفز في أسطوانة دهان يتم ‎Lead‏ نفخ هواء ساخن؛ بنتيجة أن يتبخر المذيب بسرعة. ولكن طبقاً لنموذج مفضل إضافي للعملية طبقاً للاختراع؛ يتم الاشتراط أن يتم ترسيب المحلول من المركب المنتج ل 70 والمحلول من المركب المنتج ل ‎Au‏ على مادة حاملة للمحفز بواسطة رش ‎٠‏ المحاليل ‎solutions‏ على طبقة مائع أو طبقة مميعة لمادة حاملة للمحفز» ومن المفضل عن'طريق أيروسول من المحاليل ‎solutions‏ . يمكن أن يتم بذلك بصورة مستمرة ضبط وتحسين سمك القشرة ‎«shell thickness‏ على سبيل المثال حتى سمك ؟ مم. يكون من الممكن بذلك ‎Jia‏ قشور معدن
نفيس رقيقة جداً بسمك أقل من ‎٠٠١‏ ميكرو متر.
يتم تفضيل إذا دارت الأجسام المشكلة بصورة قطع ناقص أو بصورة شبه حلقية في الطبقة المميعة ‎٠‏ ا لإعطاء فكرة لكيفية تحرك الأجسام المشكلة في ‎Jie‏ هذه الطبقات المميعة؛ قد يتم ذكر أنه في حالة "الدوران في قطع ‎"Gall‏ تتحرك الأجسام المشكلة لمادة حاملة للمحفز في الطبقة المميعة في مستوى رأسي على مسار قطع ‎calli‏ حجم المحور الرئيسي والثانوي متغير . في ‎Als‏ "الدوران شبه الدائري" تتحرك الأجسام المشكلة لمادة حاملة للمحفز في الطبقة المميعة في المستوى الرأسي على مسار قطع ‎call‏ وحجم المحور الرئيسي والثانوي متغير؛ وفي المستوى الأفقي على مدار؛ حجم ‎Te‏ نصف القطر متغير. في المتوسط؛ تتحرك الأجسام المشكلة في حالة "الدوران في قطع ناقص" في المستوى الرأسي على مسار قطع ناقص؛ الرأسي على مسار قطع ناقص؛ وفي حالة الدوران شبه ‎Vg‏
© - الداتري” على مسار شبه ‎sls‏ أي؛ يغطي جسم مشكل سطح_شبه دائري بصورة حلزونية مع جزء قطع ناقص رأسي. يتم بصورة مفضلة تنفيذ النموذج سابق التسمية بواسطة طبقة مميعة ف وحدة طبقة مميعة. يكون من المفضل بصفة خاصة إذا احتوت الوحدة على ما يسمى طبقة إنزلاق هواء محكوم؛ بالنسبة © لأشياء؛ يتم بدقة خلط الأجسام المشكلة لطبقة المحفز بواسطة طبقة إنزلاق الهواء المحكوم؛ حيث تدور في نفس الوقت حول محورها؛ حيث يتم تجفيفها بذلك بصورة متساوية بواسطة هواء العملية. بالنسبة لأخرى؛ بسبب الحركة المدارية ‎AME‏ المحدثة بواسطة طبقة إنزلاق الهواء المحكوم؛ للأجسام المشكلة تمر الأجسام المشكلة لمادة حاملة للمحفز خلال إجراء الرش (وضع المركبات المنتجة) عند تكرار ثابت بصورة حقيقية. يتم بذلك تحقيق سمك قشرةٍ منتظم بصورة كبيرة لدفعة ‎٠‏ معالجة من أجسام مشكلة. تكون نتيجة إضافية أن يتغير تركيز المعدن النفيس على مدى منطقة كبيرة لسمك القشرة ‎shell thickness‏ « أي بحيث يشرح تركيز المعدن النفيس وظيفة مستطيلة على مدى منطقة كبيرة من سمك القشرة ؛ حيث يتم بذلك ضمان نشاط منتظم للمحفز الناتج على مدى سمك القشرة ‎Pd/Au‏ ‏تتم معرفة أسطوانات دهان مناسبة ووحدات طبقة مائع ووحدات طبقة مميعة لتنفيذ العملية طبقاً ‎٠‏ للاختراع طبقاً لنماذج مفضلة في حالة الفن وتباع على سبيل المثال بواسطة : ‎Heinrich Brucks GmbH (Alfeld, Germany), ERWEK GmbH (Heusenstamm, Germany),‏ ‎Stechel (Germany), DRIAM Anlagenbau GmbH (Eriskirch, Germany), Glatt GmbH‏ ‎(Binzen, Germany), G.S.
Divisione Verniciatura (Osteria, Italy), HOFER-Pharma‏ ‎Maschinen GmbH (Weil am Rhein, Germany), L.
B.
Bohle Maschinen + Verfahren GmbH‏ ‎(Endingerloh, Germany), Lodige Maschinenbau GmbH (Paderborn, Germany), Manesty‏
١5 (Merseyside, United Kingdom), Vector Corporation (Marion, IA, USA), Aeromatic-Fielder
AG (Bubendorf, Switzerland), GEA Process Engineering (Hampshire, United Kingdom),
Fluid Air Inc. (Aurora, Illinois, USA), Heinen Systems GmbH (Varel, Germany), Hiittlin
GmbH (Steinen, Germany), Umang Pharmatech Pvt. Ltd. (Marharashtra, India) and Innojet
TecRnologies (Lorrach, Germany).
Innojet® ‏أو‎ Innojet® Aircoater ‏ويتم بيع معدات طبقة مميعة مفضلة بصفة خاصة تحت الاسم‎ . Innojet Technologies ‏بواسطة‎ Ventilus ‏طبقاً لنموذج إضافي مفضل للعملية طبقاً للاختراع؛ يتم تسخين مادة حاملة للمحفز أثناء ترسيب‎ ‏على سبيل المثال عن طريق هواء عملية مسخن. يمكن أن يتم تحديد سرعة‎ «solutions ‏المحاليل‎ ‏التجفيف للمحاليل المرسبة للمركبات المنتجة للمعدن النفيس عن طريق درجة تسخين حوامل‎ ٠ ‏المحفز. في درجات حرارة منخفضة نسبياً؛ مع النتيجة أنه مع الترسيب الكمي المناظر؛ يمكن أن‎ ‏نتج قيم سمك قشرة أكبر بسبب الانتشار العالي الذي يتم إحداثه بواسطة المذيب. في درجات الحرارة‎ ‏العالية نسبياً تكون سرعة التجفيف على سبيل المثال عالية نسبياً؛ بالنتيجة أن محلول من المركبات‎ ‏المنتجة المتلامسة مع الجسم المشكل يجب مباشرة تقريباًء والذي يكون سبب أنه لا يمكن أن يخترق‎ ‏محلول مرسب على مادة حاملة للمحفز بعمق في الأخير. في درجات حرارة عالية نسبياً يمكن أن‎ ٠5 ‏يتم بذلك الحصول على قيم سمك قشرة صغيرة نسبياً متل ذلك مع حمل معدن نفيس عالي. على‎ ‏إلى 00 م.‎ 5٠ ‏سبيل المثال يمكن أن يتم تسخين مادة حاملة للمحفز إلى درجة حرارة من‎ ‏يتم‎ Aus Pd ‏على أساس‎ VAM ‏الفن لتحضير محفزات قشرة‎ Alla ‏في العملية المشروحة في‎ ‏محاليل‎ Jie ‏متاحة تجارياً من المركبات المنتجة‎ solutions ‏بصورة معتادة استخدام محاليل‎ ‏كما هو مذكور من قبل؛‎ clan ‏في وثائق حديثة‎ .HAUCL ‏أو‎ NaAuCl ‏أو‎ NepPdCly solutions ٠
يتم أيضاً استخدام مركبات منتجة ‎Pd J‏ أو ‎Au‏ خالية من ‎PA(NH3 (OH), Jie chloride‏ ‎.KAuO; 3 PAINH;3),(NO2), 3‏ تتفاعل هذه المركبات المنتجة كقاعدة في المحلول»؛ بينما تتفاعل مركبات منتجة كلوريد ونيترات 5 ‎acetate‏ قياسية كحمض في المحلول. لترسيب المركبات المنتجة على مادة حاملة للمحفز؛ يتم بصورة معتادة استخدام محاليل ‎solutions‏
‎NaAuCliy NapPdCly ©‏ مائية بصورة مفضلة. يتم بصورة طبيعية وضع محاليل ملح المعدن هذه على المادة الحاملة في درجة ‎a‏ الغرفة وتثبيت المكونات المعدنية عندئذ بواسطة ‎NaOH‏ على هيئة ‎Pd hydroxide‏ أو ‎Au‏ غير ‎ALE‏ للذويان. يتم عندئذ بصورة معتادة غسل المادة الحاملة المحملة بماء خالٍ من ‎chloride‏ بصفة خاصة يكون لتثبيت ال ‎Au‏ مميزات؛ مثل أزمنة تأثير طويلة للقاعدة من جل إحداث ترسيب معقد تترا كلورو ‎Au‏ ثابت؛ وترسيب غير كامل واحتجاز ‎Au‏
‎Ve‏ غير كافي مصاحب. ‎lak‏ لنموذج مفضل إضافي للعملية طبقاً للاختراع» تشتمل العملية على الخطوات التالية: ))( تحضير محلول أول لمركب منتج ل ‎Pd‏ و/أو ‎Au‏ و )9( تحضير محلول ثان لمركب منتج ل ‎Pd‏ و/أو ‎Cus Au‏ يؤثر المحلول الأول على ترسيب مكون (مكونات) المعدن النفيس للمركب (المركبات) الأولى للمحلول الثاني والعكس؛ و ‎٠‏ (ج) ترسيب المحلول الأول والمحلول الثاني على ‎sale‏ حاملة للمحفز. يستخدم هذا النموذج للعملية طبقاً للاختراع محلولين منتجين مختلفين يحتوي واحد منهما على سبيل المثال على مركب منتج ل ‎Pd‏ والآخر مركب منتج ل ‎Au‏ بصفة ‎dale‏ يكون لأحد المحاليل بصورة مفضلة رقم هيدروجيني ‎pH‏ قاعدي؛ والآخر رقم هيدروجيني ‎pH‏ حمضي. بصفة عامة؛ يتم ترسيب المحاليل ‎solutions‏ على حوامل المحفز بواسطة ‎Yl‏ تشريب المادة 4م
‎١١ -‏ - الحاملة بالمعلول الأول وفي ‏ خطوة تالية بالمحلول الثاني كما هو مشروح من ‎cdf‏ على سبيل المثال بواسطة النقع. عند ترسيب المحلول الثاني يتم عندئذ دمج المحلولين على المادة الحاملة؛ حيث يتغير بذلك الرقم الهيدروجيني ‎pH‏ للمحاليل ويتم ترسيب مكون ال ‎Pd‏ أو ‎Au‏ للمركب المنتج المناظر على المادة الحاملة؛ بدون قاعدة مساعدة بصورة معتادة في الحالة ‎NaOH Jie «oll‏ أو ‎«KOH ©‏ يجب أن يتم وضعها على المادة الحاملة. يتم بذلك تأسيس النموذج المسمى للعملية طبقاً للاختراع على تشريب لمادة حاملة للمحفز بالمحلول الأول لمركب منتج ل ‎Pd‏ و/أو ‎Au‏ والمحلول الثاني لمركب منتج ل 20 و/أو ‎Au‏ حيث يكون المحلولين غير متوافقين مع بعضهما البعض؛ أي يؤثر المحلول الأول على ترسيب مكون (مكونات) المعدن النفيس للمركب (المركبات) المنتجة للمحلول الثاني ‎(Sally‏ بالنتيجة أنه في ‎٠‏ منطقة التلامس للمحلولين كلا المكون (المكونات) ‎Au/Pd‏ سابقة التشريب ‎impregnated‏ والمكون (المكونات) ‎AwPd‏ تالية التشريب ترسب في نفس الوقت تقريباً تؤدي بذلك إلى خليط دقيق جوهري ‎AwPd J‏ يمكن أن يحدث تجفيف بصورة اختيارية بين خطوتي التشريب. يتم تدوين محاليل 98 مائية مناسبة لمركبات منتجة ‎Pd‏ للتشريب مع محاليل غير متوافقة على سبيل المثال في جدول ‎.)١(‏ ‎٠5‏ جدول ‎)١(‏
يُُِِْ_ُُللاال حلا لبو —_— ‎PA(NH3)«(OH), |‏ | قاعدي ‎Pd(NO3)‏ حمض ‎K,Pd(OAC)(OH),‏ قاعدي خلال ذوبان ‎palladium acetate‏ في ‎KOH |‏ إذا ‎«oS‏ بخصوص اختزال ‎Au‏ مبكرء للحصول على تأثير مختزل قوي جداً ل ‎NH;‏ يمكن أن يتم أيضاً استخدام معقدات داي أمين المناظرة ‎corresponding diamine complexes‏ مع ‎ethylenediamine‏ كمركب ترابطي أىو معقدات ‎ethanolamine complexes‏ المناظرة ‎Yau‏ من معقدات بالاديوم أمين ‎palladium amine complexes‏ . ‎a ©‏ تدوين محاليل ‎solutions‏ مائية مناسبة لمركبات منتجة ‎Pd‏ التة ريب مع محاليل غير متوافقة على سبيل المثال في جدول ‎(Y)‏ ‏جدول ‎(Y)‏ ‏المركب المنتج خاصية المحلول عدي خلل فيان ‎COM Ao‏ ‎KAu(OAc);(OH)‏ قاعدي خلال ذوبان ‎Au(0Ac);‏ في ‎KOH‏ ‏مول سخ حمض (ثابت في ‎HNO;‏ شبه مركز)
تكون توليفات مناسبة_ من ‎solutions flee‏ غير متوافقة لترسيب خالي من القاعدة لمكونات المعدن النفيس على سبيل المثال محلول ‎(KAO; 5 PACL‏ أو محلول ‎PANNO3);‏ وومننها؛ أو محلول (00411:(4)011ط 5 ‎sl AuCls‏ باعدمتا. طبقاً لنموذج مفضل إضافي للعملية طبقاً للاختراع؛ يمكن أن يتم أيضاً ترسيب ‎Pd‏ بمجال ‎Pd‏ غير © متوافقة؛ وبصورة مماثلة ‎Au‏ بمحاليل ‎Au‏ غير متوافقة؛ على سبيل المثال؛ بواسطة ملامسة محلول ‎PAC‏ مع محلول :(20011:(,)011 أو محلول ب01ن118 مع ‎KAO,‏ بهذه الطريقة يمكن ترسيب محتويات ‎Pd‏ و/أو ‎Au‏ عالية في القشرة بدون الاضطرار إلى استخدام محاليل عالية ‎SSA‏ ‎‘highly concentrated solutions‏
طبقاً لنموذج إضافي للعملية طبقاً للاختراع؛ يمكن أن يتم أيضاً استخدام محاليل مخلوطة متوافقة ‎٠‏ مع بعضها البعض ‎lly‏ تتم ملامستها مع محلول غير متوافق مع المحلول المخلوط لترسيب المعدن النفيس . يكون مثال لمحلول مخلوط عبارة عن محلول يحتوي على ‎PACh‏ و,001/؛ يمكن أن يتم ترسيب مكونات المعدن النفيس لها مع محلول يحتوي على ‎PACT,‏ وبا11800. مثال إضافي
لمحلول مخلوط عبارة عن تزريج ال ‎KAuO, s HAUCL‏ سوف يحدث التشريب 10018808160 مع محاليل ‎solutions‏ غير متوافقة بصورة مفضلة عن طريق ‎٠‏ التشريب بالنقع أو عن طريق التشريب بالرش؛ حيث يتم على سبيل المثال رش المحاليل غير المتوافقة في نفس الوقت بواسطة فوهة مزدوجة واحدة أو أكثر أو في نفس الوقت عن طريق فوهة واحدة أو أكثر . بسبب الشكل السريع (التثبيت ‎(fixing‏ لمكونات المعدن للمركبات المنتجة في القشرة وانتشار 00 ونم المقصر في نفس الوقت؛ يمكن أن يؤدي التشريب مع المحاليل غير المتوافقة إلى طبقات أكثر رقة من الاستخدام التقليدي لمحاليل متوافقة مع بعضها البعض. عن طريق المحاليل ‎٠‏ غير المتوافقة؛ يمكن أن يتم تحقيق محتويات معدن نفيس عالية في أغلفة رقيقة؛ واحتجاز معدن محسن؛ وسرعة أكثر وترسيب كامل أكثر للفلزات النبيلة؛ اختزال محتوى ‎Na‏ المتبقى المتقطع للمادة fe ‏غياب تكاليت‎ Lads ‏خطوة تثبيت واحدة فقطء‎ Aus PA ‏الحاملة؛ والتثبيت في نفس الوقت ل‎ ‏وتجنب الإضعاف الميكانيكي للمادة الحاملة من خلال التلامس مع كمية‎ NaOH ‏وتداول‎ 171
NaOH ‏زائدة من‎ ‏غير متوافقة؛ يمكن أن يتم ترسيب محتويات معدن نفيس‎ solutions ‏عن طريق التشريب بمحاليل‎ ‏والتي تشتمل على الترتيب المباشر‎ aie fixing ‏حاملة للمحفز خلال خطوة تثبيت‎ sale ‏أكبر على‎ © .010011( ‏للمحلولين غير المتوافقين؛ عما يكون من الممكن بتثبيت قاعدة قياسية‎
Sly ١.6 ‏عالية بنسبة ذرية 8/10 من‎ Au ‏بصفة خاصة؛ يمكن أن يتم بسهولة تنفيذ محتويات‎ ‏المحاليل غير المتوافقة.‎ Tie ‏عن طريق‎ (VAM ‏والتي تكون مرغوبة جداً فيما يتعلق بزيادة انتقائية‎ ‏لنموذج مفضل إضافي للعملية طبقاً للاختراع» يتم اشتراط» أنه بمجرد أن يتم ترسيب المركب‎ Tide ‏مكون (مكونات) المعدن النفيس للبركب‎ uti) ‏على حوامل المحفز‎ Au ‏و/أو‎ Pd ‏المنتج ل‎ Oe ‏للمحفز؛ يتم إخضاع مادة حاملة للمحفز إلى خطوة تثبيت.‎ Alls ‏(المركبات) الأولى على مادة‎ ‏يمكن أن تشتمل خطوة التثبيت على معالجة المادة الحاملة بغسول أو حمض؛ اعتماداً على ما إذا‎ ‏كان المركب المنتج حمضي أو قاعدي؛ أو تحميص المادة الحاملة لتحويل مكون (مكونات) المعدن‎ ‏يتم توفيره له. تمكين أن يتم أيضاً إلغاء‎ oxide ‏أو إلى‎ hydroxide ‏النفيس إلى مركب (مركبات)‎ ‏خطوة التثبيت واختزال مكونات المعدن النفيس مباشرة» على سبيل المثال؛ بواسطة معالجة بطور‎ ٠ ‏بدرجات حرارة زائدة من ١7م إلى‎ «ethylene ‏على سبيل المثال‎ eine ‏غازي بتأثير‎ ‏فم‎ ‏يكون من الممكن بالمتل تحضير المحفز طبقاً للاختراع عن طريق مادة حاملة مسامية مسحوقة‎ ‏ء مشتملة على خليط جسيمات سيليكات شريحة طبيعية‎ pulverant porous support material particular an ‏؛ وبصفة خاصة بنتونيت معالج بحمض‎ particles of a natural sheet silicate Y. zirconium oxide ‏وجسيمات‎ ¢ (calcined or uncalcined ‏(محمص أو غير محمص‎ acid-treated 8 4
JEN alan ‏وني. يمكن أن يتم أيضاً‎ Pd ‏يتم تحميل المادة الحاملة مع مركب منتج ذ‎ Jus (ZrO) ‏المادة الحاملة سابقة المعالجة كمادة حاملة ثانوية على سبيل المثال في صورة قشرة غسل على مادة‎
KA-160 ‏أو مادة حاملة‎ sphere of steatite ‏منتجة مناسبة؛ على سبيل المثال كرة ستياتيت‎ Alls ‏واخنزال‎ calcining ‏وعندئذ معالجته إضافياً إلى محفز بواسطة تحميص‎ «SUD Chemie AG ‏من‎ ‎. reduction © ‏؛ وبصفة خاصة‎ shell catalyst ‏تبعاً لذلك يتعلق الاختراع بعملية إضافية لتحضير محفز قشري‎ : ‏محفز قشري طبقاً للاختراع؛ تشتمل على‎ ‏تحضير مادة حاملة مسامية مسحوقة؛ مشتملة على خليط جسيمات سيليكات شريحة طبيعية‎ 0 particular an ‏وبصفة خاصة بنتونيت معالج بحمض‎ « particles of a natural sheet silicate ‏حيث يتم تحميل المادة الحاملة مع مركب‎ (ZrO) zirconium oxide ‏وجسيمات‎ ¢ acid-treated | ٠ ‏و‎ {AU Pd ‏منتج أو مع جسيمات‎ ‏(ب) تحلل المادة الحاملة من الخطوة (أ) على مادة حاملة أساسية في صورة قشرة؛ و‎ ‏تحميص بنية المادة الحاملة المحملة من الخطوة (ب)؛ و‎ (z) ‏إلى الصورة المعدنية.‎ Aug Pd ‏تحويل اختياري للمكون‎ (9) ‏يمكن أن يتم أيضاً بصورة بديلة تنفيذ العملية المذكورة بواسطة أولاً ترسيب المادة الحاملة الخالية من‎ ٠ . noble metals ‏المعدن النفيس على بنية حاملة وعندئذ فقط استخدام الفلزات النبيلة‎ ‏بعد التحميل بالمركبات المنتجة أو بعد تثبيت مكونات المعدن النفيس؛ يمكن أن يتم تحميص المادة‎ ‏الحاملة لتحويل مكونات المعدن النفيس إلى الأكاسيد المناظرة . يحدث التحميص بصورة مفضلة‎ ‏مصاحبة بواسطة‎ p £005 Tov ‏في درجة حرارة أقل من 700 م؛ بصفة خاصة من الفضل بين‎ ‏إضافة الهواء. يعتمد زمن التحميص على درجة حرارة التحميص ويتم بصورة مفضلة اختيارها في‎ ٠ ‏إلى 76 ساعات. في درجة حرارة تحميص 500 م تقريباً؛ يكون زمن التحميص بصورة‎ ١,5 ‏المدى‎ ‏4م‎
SEY
‏م تقريباً؛ يكون زمن التحميص بصورة مفضلة‎ 5 ٠ > ‏؟ ساعة. في درجة حرارة تحميص‎ -١ ‏مفضلة‎ ‏ساعات.‎ ١ ‏حتى‎ ‏يتم إضافياً اختزال مكونات المعدن النفيس قبل استخدام المحفزء حيث يمكن أن يتم تنفيذ الاخنزال‎ ‏أي في مفاعل اختزال خاص.‎ dad ‏أي في مفاعل العملية؛ أو خارج مكانه‎ ala (Gb reducing ‏في‎ nitrogen ‏بالحجم) في‎ Je) ethylene ‏يتم بصورة مفضلة تنفيذ الاختزال في مكانه بواسطة‎ © ‏م تقريباً على مدى فترة على سبيل المثال © ساعات. يمكن أن يتم تنفيذ الاختزال‎ ٠٠١ ‏درجة حرارة‎ ‏خارج مكانه بواسطة هيدروجين 70 بالحجم؛ على سبيل المثال عن طريق غاز تشكيل؛ في درجة‎ ‏على مدى فترة © ساعات.‎ cp 00 —10 0 ‏حرارة في المدى بصورة مفضلة‎
CO ‏يمكن أن يتم بالمتل استخدام عوامل اختزال غازية أو قابلة للتحول إلى بخار على سبيل المثال‎ ‏يمكن أن يتم أيضاً تخفيف‎ Cus chydrocarbons ‏ولمصقطاعصس و‎ formaldehyde ‏ى‎ NHjs Vo ‏خامل؛ على سبيل المثال ثاني أكسيد الكربون‎ Sle ‏بواسطة‎ 460 reducing ‏عوامل الاختزال‎ ‏يتم بصرة مفضلة استخدام عامل اختزال مخفف‎ argon ‏أو‎ nitrogen ‏أو‎ carbon dioxide . inert gas-diluted reducing agent ‏بواسطة غاز خامل‎ ‏بصورة مفضلة بمحتوى هيدروجين بين‎ «argon ‏أو‎ nitrogen ‏يتم تفضيل خلائط هيدروجين مع‎ ‏بالحجم و2159 بالحجم.‎ 2١ ٠ ¢ liquid phase ‏السائل‎ shall ‏في‎ noble metals ‏يمكن أن يتم أيضاً تنفيذ اختزال الفلزات النبيلة‎ : reducing ‏ومن المفضل عن طريق عوامل الاختزال‎ hydrazine, K-formate, H,0,, Na-hypophosphite, Na-formate, ammonium formate, formic acid, K-hypophosphite or hypophosphoric acid. ‏بحيث يتم أثناء فترة المعالجة إمرار‎ reducing ‏يتم بصورة مفضلة اختيار كمية عامل الاختزال‎ ١ ‏المكافئ المطلوب على الأقل لاختزال كامل لمكونات المعدن النفيس فوق المحفز. بصورة مفضلة؛‎
على أي حال؛ يتم إمرار زيادة من عامل اختزال فوق المعفز من أجل ضمان اختزال سريع وكامل. يكون الاختزال ‎reducing‏ بصورة مفضلة عديم الضغط؛ أي في ضغط مطلق ‎١‏ بار تقريباً. لتحضير كميات صناعية من المحفز طبقاً للاختراع يتم بصرة مفضلة استخدام فرن أنبوبي دوار ‎rotary tube oven‏ أو مفاعل طبقة مائع ‎fluid-bed reactor‏ من أجل ضمان اختزال منتظم للمحفز. © يتعلق الاختراع أيضاً باستخدام المحفز طبقاً للاختراع كمحفز أكسدة ‎oxidation catalyst‏ أو كمحفز درجة ‎hydrogenation‏ /إزالة هدرجة أو كمحفز ‎dehydrogenation catalyst‏ إزالة كبريت بالهدرجة 0 كمحفز إزالة النترتة ‎catalyst in hydrogenating desulphurization pag yaedl‏ أو كمحفز إزالة الأكسدة بالهيدروجين ‎hydrodeoxidation catalyst‏ أو كمحفز في تخليق مركبات ‎alkenylalkanoates‏ ؛ وبصفة خاصة في تخليق ‎(VAM)‏ وبصفة خاصة في أكسدة ايثيلين طور ‎Ye‏ غازي ‎gas-phase oxidation of ethylene‏ و ‎acetic acid‏ لتكوين ‎(VAM)‏ ا يتم بصورة مفضلة استخدام المحفز طبقاً للاختراع لتحضير ‎VAM‏ يحدث هذا بصورة مفضلة بواسطة إمرار ‎acetic acid‏ وع(ع1يطا» و ‎oxygen‏ أو غازات محتوية على أكسجين فوق المحفز ‎oxygen-containing gases over the catalyst‏ طبقاً للاختراع في درجات حرارة من ‎٠٠١‏ إلى ‎Ne‏ ...كي ومن المفضل ‎١١‏ إلى ‎٠٠١‏ م وفي ضغوط من ‎١‏ إلى ‎TO‏ بار؛ ومن المفضل من ‎١‏ ‏إلى ‎٠١‏ بارء حيث يمكن أن تتم إعادة تدوير منتجات غير متفاعلة. بصورة ملائمة؛ يتم الحفاظ على تركيز ‎oxygen‏ أقل من ‎7٠١‏ بالحجم. تحت ظروف ‎dima‏ على أي ‎Ja‏ يكون تخفيف بغازات خاملة ‎nitrogen Jie‏ أو ثاني أكسيد الكربون ‎carbon dioxide‏ مفيداً أيضاً. يكون ثاني أكسيد الكربون مناسباً بصفة خاصة للتخفيف حيث يتم تكوينه بكميات ‎Ve‏ صغيرة في دورة تخليق ‎VAM‏ يتم ‎vinyl acetate die‏ المتكون بمساعدة طرق مناسبة؛ والتي يتم شرحها على سبيل المثال في الطلب الامريكي 16778 ؛ 5-أ. ااي fe. ‏عند رؤيتها سوياً مع مثال مقارنة؛ لشرح الاختراع:‎ oll ‏تفيد أمثلة النموذج‎ ١ ‏مثال رقم‎ ‏مسحوق مجفف معالج بالحمض‎ bentonite mixtures ‏من خلائط بنتونيت‎ (pha 000) ‏تم طحن‎ ‏مع‎ bentonites ‏مركبات‎ sheet silicate based ‏مختلفة كشريحة سيليكات | على أساس‎ ‏حتى‎ ae ball mill ‏كمكون رئيسي إلى خليط أساسي عن طريق مطحنة كرة‎ montmorillonite © ‏معتاد في التجارة.‎ methyl cellulose (aba VY ‏جرام) :2:0 و(‎ ©) ‏تم رفع الخليط الناتج بواسطة ماء ومعالجته عن طريق خلاط إلى عجينة تم منها تحير أجسام‎ ‏للتصليب‎ tablet press ‏قرص‎ (Se ‏عن طريق‎ under pressure ‏مشكلة كروية تحت ضغط‎
Bi ‏في درجة حرارة مل“ م على مدى‎ spheres were calcined ‏تم تحميص الكرات‎ ¢ hardening ٠ :“ ‏ساعات. يكون للأجسام المشكلة المتحصل عليها بذلك الخصائص المدونة في جدول‎ © ‏جدول ؟‎ area (BET) 6.4
© - محتوى ,8:0 ‎٠ ١‏ إلى 256 بالكتلة ‎i‏ ‏إلى ‎sae‏ ‏أكاسيد أخرى | الكتلة المتبقية 7 بالكتلة تم تغليف ‎YYO)‏ جرام) من الكرات المحضرة كما سبق في وسيلة طبقة مميعة ‎fluidized-bed‏ ‎Innojet Technologies (Lorrach, Germany)‏ بالاسم التجاري ‎Innojet® Aircoater‏ وتحويله». عن طريق هواء مضغوط )1 بار) مقنن درجة الحرارة في درجة 80 م؛ في حالة طبقة مميعة تم فيها تدوير الأجسام المشكلة بصورة شبه دائرية؛ أي متحركة على امتداد مسار شبه قطع ناقص محاذي © رأسياً ومسار دائري أفقي محاذي عمودي على هذا. بمجرد أن تم التحكم في درجة حرارة الأجسام المشكلة في درجة ‎VO‏ م تم رش ‎Tov)‏ مل) من محلول مائي لمعدن نفيس مخلوط ‎noble-metal mixed solution‏ محتوي على ‎V,0)‏ جرام) ‎(sodium tetrachloropalladate) Na,PdCly‏ معتاد في التجارة و(4,1 ‎NaAuCly (pha‏ (نترا ‎ales (sodium tetrachloroaurate‏ في التجارة على الطبقة المميعة ‎fluidized bed‏ للأجسام ‎٠‏ المشكلة على مدى فترة ‎5٠‏ دقيقة. بعد تشريب مادة حاملة للمحفز بمحلول المعدن النفيس المخلوط تم رش الكرات الحاملة بواسطة محلول ‎NaOH‏ 0.05 مولار في حالة الطبقة المميعة تحت الظروف السابقة على مدى فترة ‎٠3١‏ ‏دقيقة. تمت إتاحة تأثير ‎NaOH‏ على الأجسام المشكلة لمدة ‎١7‏ ساعة. بعد التعرض إلى تأثير ال ‎NaOH‏ تم غسل الحوامل بواسطة الكثير من الماء في وسيلة الطبقة 9.4
A
‏فى المادة الحاملة عن‎ chloride ‏المميعة؛ من أجل إزالة المعدن القلوي بصورة كبيرة جداً وادخال‎ ‏.بعد الغسل؛ تم تجفيف الأجسام المشكلة في وسيلة الطبقة‎ NaOH 5 ‏طريق مركبات المعدن النفيس‎ ‏م.‎ 1٠١ ‏المميعة في درجة حرارة من 90 إلى‎ ‏بعد أن تم تجفيف الأجسام المشكلة تم اخنزالها إلى محفز قشري 00/80 بواسطة خليط غاز من‎ ‏مم تقريباً في وسيلة الطبقة المميعة.‎ Yo. ‏في درجة حرارة‎ nitrogen ‏بالحجم) في‎ Jo ) ethylene © ‏تقريباً‎ +,0 AwPd ‏وكان له نسبة ذرية‎ Pd ‏احتوى محفز القشرة الناتج على 71,7 بالكتلة تقريباً‎ ‏تقريباً‎ jie ‏ميكرو‎ ٠880 ‏قشرة‎ lous ‏(بلازما مقرنة بصورة مشعة))؛‎ ICP ‏(محددة عن طريق‎ . ‏نيوتن‎ YY ‏وصلابة‎ ‎ad 7930 ‏تغير تركيز المعدن النفيس لمحفز القشرة 20/8 المحضر بذلك على مدى منطقة‎ ‏لسمك القشرة من كل من حد القشرة‎ Jo ‏؛ وتكون المنطقة على مسافة‎ shell thickness ‏القشرة‎ ٠ ‏كحد أقصى. تم‎ 7٠0 -/+ ‏الخارجي والداخلي؛ من تركيز المعدن النفيس لهذه المنطقة بواسطة‎ ‏مجهز بواسطة مطياف‎ (LEO 430VP ‏توزيع المعدن النفيس على ميكروسكوب مسح إلكتروني‎ shell ‏لقياس تركيز المعدن النفيس على مدى سمك القشرة‎ Bruker AXS ‏مشتت للطاقة من‎ ‏وعندئذ بخار‎ aluminium ‏تم قطع كرة الحفز في نصفين؛ ولصفها إلى ماسك عينة‎ ¢ thickness ‏بتمييز‎ nitrogen (XFlash® 410) ‏خالي من‎ silicon ‏مرسب مع كربون. تم استخدام كاشف إزاحة‎ ٠١ ‏ككاشف.‎ Kopp ‏إلكترون فولت لخط المنجنيز‎ VY YO ‏طاقة من‎ ‏بمعالجة حمض بعد ذلك بالخصائص‎ ١ ‏محضر طبقاً للمثال رقم‎ dlls ‏مادة‎ (pha 10) ‏تم تشريب‎ i ‏المدونة في جدول‎ ‏جدول ؛‎ 8. 4
0 ف ٍْ الشكل الهندسي ٍْ الكرة ‎sphere‏ ‏القطر | © مم محتوى الرطوبة ‎Moisture content‏ ‎area (BET)‏ ner ‏يتم فيه تشريب‎ «(incipient wetness method ‏باستخدام طريقة ملء المسام (طريقة ترطيب أولي‎ volume of solution corresponding ‏مناظر‎ ans ‏بواسطة‎ support is impregnated ‏مادة حاملة‎ ‏محتوي‎ aqueous solution le ‏بواسطة778,1 مل من محلول‎ ¢ pore volume ‏إلى حجم مسامةه‎
HAUCL ‏جرام‎ +,Y0Y sNaPdCly aba 1,0TA ‏على‎ © بعد التشريب ‎impregnated‏ تم وضع ‎AS, VE‏ جرام محلول ‎١,705 NaOH‏ مولار على مادة حاملة للمحفز وتركه ليركد طوال الليل في درجة حرارة الغرفة لمدة ‎7١‏ ساعة. بعد صفق محلول التثبيت ااي
SEA
NaH,PQ,; ‏بواسطة م ألا جراعم محلول‎ Sha, ‏م اختزال المادة المنتجة للمحفز المحضر‎ fixing ‏لمدة ساعتين.‎ 7 ٠ ‏ساعات في‎ A ‏المحفز بواسطة ماء مقطر لمدة‎ Jue ‏تم‎ reducing ‏بعد تصفية محلول الاختزال‎
Alby ‏لفة في الدقيقة)‎ ve. = ‏درجة حرارة الغرفة؛ ويتم إحلال الماء بصورة ثابتة (التدفق النافذ‎ ‏ميكرو ثانية.تم عندئذ تجفيف المحفز‎ ٠,4 ‏بقايا ا©. كانت قيمة التوصيلة النهائية لمحلول الغسل‎ © ‏دقيقة.‎ Ve sad ‏م‎ ٠0 ‏في درجة‎ fluid bed ‏في طبقة المائع‎
KOAc ‏محلول‎ 9,7١0 ‏بواسطة خليط من‎ dried spheres were loaded ‏تم تحميل الكرات المجفة‎ ‏ساعة واحدة في درجة حرارة الغرفة. للحساب؛‎ sad ‏وتركه ليركد‎ HO ‏مولار و3,84٠ جرام‎ " fluid bed ‏دقيقة في درجة 0 م في طبقة المائع‎ ١7١ ‏يحدث التجفيف لمدة‎ ‏كان‎ Au ‏عن 70,8 بالوزن و 70,7 بالوزن‎ ple Pd ‏يكون التحميل النظري للحوامل بواسطة‎ ٠ (ICP ‏(محدد عن طريق‎ Au ‏بالوزن‎ 7 0,77 5 Pd ‏التحميل التجريبي عبارة عن 70,78 بالوزن‎ .) statistical average ‏ميكرو متر (متوسط إحصائي‎ 774 shell thickness ‏كان سمك القشرة‎ ‏مفاعل أنبوبي طبقة ثابتة في درجة حرارة‎ (BY ‏شحنة كرات محفز من مثال‎ (de 1) ‏تم تصادم‎ ‏بار بواسطة تيار غاز تغذية من +00 مل عياري/دقيقة مكون من 719 م1108‎ ٠١ ‏م عند‎ gas ‏المفاعل عن طريق كروماتوجراف غاز‎ ma ‏وتحليل‎ Np ‏في‎ GHy ‏و71 ,0 و7275‎ 0 .chromatography
Jsa)[VAM ‏مول‎ =S(C;H,) ‏طبقاً للصيغة‎ (VAM J ethylene 1) ‏يتم حساب الانتقائية‎ ‏الناتجة بجرام‎ space-time yield ‏.يتم إعطاء حصيلة الحيز- الزمن‎ (Y/CO; ‏مول‎ + VAM 0; ‏طبقاً ل (مول ;0 داخل- مول‎ oxygen ‏)لتر محفز/ساعة. يتم حساب معدل تحويل‎ 71 ‏أ ين‎
.£4 - خارج)/ مول ;0 داخل. يعرض المحفز طبقاً للمثال رقم 7 طبقاً للاختراع المحضر بواسطة مادة حاملة للمحفز طبقاً للاختراع انتقائية ‎S(CoHy)‏ من 717,4 وحصيلة الحيز - الزمن ‎space-time yield‏ (محددة عن طريق كروماتوجراف غاز ‎(gas chromatography‏ من ‎aba Ate‏ 7/14/لتر محفز/ساعة عند © تحويل أكسجين ‎oxygen conversion‏ 0ر95 مثال مقارن: تم تشريب ‎(aha ٠٠١(‏ من مادة حاملة محتوية على ‎bentonite‏ من : ‎SUD-Chemie AG (Munich, Germany)‏ باسم تجاري "160 ‎"KA-‏ بالخصائص المدونة في : جدول 10 أ جدول 0 الشكل الهندسي الكرة ‎sphere‏ ‏محتوى الرطوبة ‎Moisture content‏ > 27,0 بالكتلة المتانة الضغطية ‎N 1. > Compressive strength‏ ‎arn gs‏ تنج مساحة السطح النوعي ‎Specific surface area (BET)‏ = ‎sir‏ ‎utr‏ ‎sino ao‏ 4 .9
0ه © - ا محتوى ‎KO‏ ‎t |‏ الفقد عند الإشعال ١٠٠٠م‏ > 70,3 بالكتلة الحمضية ‎OF acidity‏ ميكرو مكافئ/ جم لج اسار بواسطة (17 مل) من 74,1 (بالنسبة إلى ‎(Zr‏ محلول نيترات زركونيل مائي طبقاً لطريقة ملء المسام (طريقة ترطيب أولي). تم عندئذ تجفيف المادة الحاملة في درجة ‎١7١‏ م على مدى 5 0 ساعات وعندئذ تحميصه ‎calcined‏ في درجة 450 م في الهواء لمدة ساعتين. بهذه الطريقة تم الحصول على مادة حاملة 160 ‎KA‏ معجون السطح به 78,7 بالوزن ‎ZrO;‏ ‏° باستخدام المادة الحاملة 160 ‎KA‏ معجون السطح؛ ثم تحضير محفز بصورة مماثلة للمثال رقم و كان التحميل التجريبي للمحفزات بواسطة ‎Pd‏ هو ‎vv‏ و٠‏ 7 بالوزن 4 وذلك بواسطة ‎Au‏ هو ل 0 ‎٠‏ 7 بالوزن (محدد عن طريق ‎(ICP‏ ‏كان سمك القشرة ‎shell thickness‏ هو ‎7٠١‏ ميكرو ‎jie‏ متوسط إحصائي ‎statistical average‏ . تم تحديد أداء محفز مثال المقارنة بصورة مماثلة للمثال رقم ¥ ويظهر انتقائية ‎S(CoHy)‏ من ‎AY, ٠‏ وحصيلة الحيز- الزمن ‎space-time yield‏ (محددة عن طريق كروماتوجراف غاز ‎(gas chromatography‏ من ‎4٠١‏ جرام 7/14١/لتر‏ محفز/ساعة عند تحويل أكسجين ‎oxygen‏ ‎١0 conversion‏ ‎vets‏

Claims (1)

  1. —_— \ — عناصر_ الحماية ‎-١ ١‏ مادة حاملة لمحفز مسامية ‎catalyst support‏ 001015 تتكون من ‎sale‏ تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية ‎natural sheet silicate‏ ؛ حيث يوجد ‎ZrO;‏ موزعًا في المادة؛ تتسم باحتواء * السيليكات الصفحية الطبيعية ‎natural sheet silicate‏ على بنتونيت محمص معالج بحمض ‎acid-‏ ‏؛ ‎«treated calcined bentonite‏ حيث أن نسبة سيليكات الصفحية الطبيعية الموجودة في المادة الحاملة تشتمل على الاقل ‎AY‏ من ‎zirconium oxide‏ . ‎١‏ ؟- مادة حاملة لمحفز ‎catalyst support‏ وففقًا لعنصر الحماية (١)؛‏ تتسم باحتوائها على 7:07 " موزع بانتظام في ‎alll‏ و/أو ,2:0 موجودة في شكل ‎sale‏ دقائقية . ‎١‏ ؟- مادة حاملة لمحفز مسامية ‎porous catalyst support‏ توجد كجسم ‎(JS iia‏ ذات قشرة ‎Y‏ خارجية؛ حيث تتشكل المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ¢ في منطقة القشرة الخارجية ‎area‏ ‎ofthe outer shell ¥‏ على الأقل ؛ من طبقة تشتمل على سيليكات صفحية طبيعية ‎natural sheet‏ ‎ge silicate ¢‏ بنتونيت محمص معالج بالحمض ‎«acid-treated calcined bentonite‏ فيه يتم © توزيع جسيمات ‎(ZrO;) zirconium oxide‏ بصورة غير منتظمة؛ حيث أن المادة الحاملة المحفزة ‎١‏ تشتمل على الاقل على ‎ZY‏ بالكتلة من ‎zirconium oxide‏ . ‎١‏ ¢— مادة حاملة ‎catalyst support ised‏ وفقًا لعنصر الحماية ‎(Y)‏ أو ‎oY)‏ تتسم بوجود جسيمات ‎zirconium oxide 7‏ في المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ بنسبة تتراوح من ‎١‏ إلى 7275 ¥ بالكتلة؛ بالنسبة لكتلة المادة الحاملة للمحفز.
    ‎١‏ #- مادة ‎Adela‏ لمحفز ‎catalyst support‏ وفقًا لعنصر الحماية ‎)١(‏ إلى )1( تتسم بأن قابلية ‎Y‏ ذوبان المادة الحاملة المحفز ‎acetic acid catalyst support‏ تقل عن ‎ZA‏ بالوزن. ‎=T ١‏ مادة حاملة لمحفز وفقًا لعنصر الحماية ‎)١(‏ إلى (5)؛ تتسم بأن حمضية المادة الحاملة ‎OY‏ للمحفز ‎acidity of the catalyst support‏ تتراوح من ‎١‏ إلى ‎٠5١‏ ميكرو مكافئ/جم؛ ‎sale -7 ١‏ حاملة للمحفز ‎catalyst support‏ وفقًا لعنصر الحماية ‎)١(‏ إلى )1( تتسم بأن نسبة " السيليكات الصفحية الطبيعية ‎natural sheet silicate‏ في المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst‏ ‎support ¥‏ « أكبر من أو تساوي ‎JAE‏ بالكتلة من كتلة المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ‎sale =A)‏ حاملة للمحفز ‎catalyst support‏ وفقًا لأي عنصر حماية من ‎)١(‏ إلى (7)؛ تتسم بأن " السيليكات الصفحية الطبيعية ‎natural sheet silicate‏ الموجودة في المادة الحاملة تشتمل على " محتوى ‎SiO;‏ بقيمة 7905 بالكتلة وفيها تكون السيليكات الصفحية الطبيعية ‎natural sheet silicate‏ ؛ في المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ موجودة بنسبة على أقل من ‎7٠١‏ بالكتلة من ‎ALO; 7‏ ‎sale -4 ١‏ حاملة للمحفز ‎catalyst support‏ وفقًا لأي عنصر حماية من ‎)١(‏ إلى ‎f(A)‏ تتسم بأن " المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ معالجة بأكسيد فلز ‎oxide of a metal‏ واحد على ‎Y‏ | لأقل يتم انتقاؤه من المجموعة التي تتألف من ‎«Hf‏ و11 ‎Nby‏ و18 »و1700 وع1ل» وعتاء؛ و ؛ ‎Fey Y‏ ؛ وبنسبة أكسيد المعالجة ‎doping oxide‏ في المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ © تتراوح من صفر إلى ‎٠‏ 77 بالكتلة.
    ‎8.4
    _ أ ج ‏ ‎-٠ )‏ عملية لتحضير ‎sale‏ حاملة للمحفز ‎catalyst support‏ « وففَا لأي عنصر حماية من ‎١‏ إلى ‎Y‏ 4( تتضمن الخطوات التالية: أّ) خلط سيليكات صفحية طبيعية ‎ALG natural sheet silicate‏ للسحق الدقيق متضمنة - بنتونيت محمص معالج بالحمض مع ‎zirconium metal‏ قابل للسحق الدقيق أو مركب زركونيوم © قابل للسحق الدقيق ‎pulverant zirconium‏ ؛ حيث أن نسبة المادة الحاملة للمحفز 77 بالكتلة 1 على الاقل من ‎zirconium oxide‏ . ‎(oY‏ تحميص الخليط الناتج في درجة حرارة ‎50٠0‏ الى 800 درجة مئوية. ‎-١١ ١‏ عملية وفقًا لعنصر الحماية (١٠)؛‏ تتسم بأنها تتضمن الخطوة التالية: تشكيل الجسم المشكل من الخليط الناتج . ‎-١١ ١‏ عملية وفقًا لأي عنصر حماية ‎)٠١(‏ أو (١١)؛‏ تتسم بأن العملية تتضمن خطوة: معالجة ‎Y‏ الخليط المحمص بحمض. ‎١‏ ؟١-‏ عملية وفقًا لعناصر الحماية ‎)٠١(‏ إلى ‎(VY)‏ تتسم علاوة على ذلك باستخدام ‎Y205‏ و/أو ‎AHO, ¥‏ خطوة (أ). ‎-٠6 ١‏ استخدام مادة حاملة لمحفز ‎catalyst support‏ وففقًا لأي واحد من عناصر الحماية من ‎)١(‏ ‏" إلى (1) في تحضير محفز؛ على وجه التحديد في تحضير محفز قشري. ‎-١# ١‏ محفز قشري ‎Shell catalyst‏ لتحضير ‎vinyl acetate monomer (VAM)‏ يشتمل على
    ‎9.4
    — جم — 7 المادة الحاملة للمحفز ‎G4, catalyst support‏ لعناصر الحماية )1( إلى )3( حيث ان المادة " الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ تشتمل على الاقل على 77 بالكتلة من ‎zirconium oxide‏ ؛ وقشرته الخارجية تحتوي على ‎Pd‏ وينم فلزي. ‎-١١ ١‏ محفز ‎catalyst‏ وفقًا لعنصر الحماية )10( يتسم بأن سمك قشرة المحفز أقل من أو يساوي ‎Tee‏ ميكرو متر. ‎-١7 ١‏ محفز ‎Gig catalyst‏ لعناصر الحماية )10( إلى )01( يتسم بأن نسبة ‎Pd‏ في المحفز ‎FV‏ تتراوح من ‎١,9‏ إلى ‎Xo‏ بالكتلة؛ ‎dually‏ لكتلة المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ " المحملة بفلز نبيل يتسم ‎ol‏ نسبة 20/8 الذرية تتراوح من صفر إلى ‎AY‏ ‎VA)‏ محفز ‎6p catalyst‏ لأي واحد من عناصر الحماية من )10( إلى (7١)؛‏ يتسم بأن تركيز ‎Y‏ الفلز_النبيل ‎noble metals‏ للمحفز يختلف على مدار مساحة +74 من سمك القشرة ‎shell‏ ‎thickness Y‏ — على بعد من ‎JS‏ من حد القشرة الخارجي والداخلي بمسافة 705 من سمك القشرة ؛ ‎shell thickness‏ ¢ عن متوسط تركيز الفلز النبيل ‎noble metals‏ الخاص بهذه المساحة بحد أقصى +( ‎Y ٠‏ / . )= محفز ‎Gd, catalyst‏ لأي واحد من عناصر الحماية من ‎(V2)‏ إلى ‎«(VA)‏ يتسم بأن المحفز ‎ Y‏ يشتمل على اسيتات فلز قلوي ‎alkali metal acetate‏ ¢ حيث أن النسبة الذرية بين الفلز القلوي و ‎ Y‏ ل تتراوح من ‎١‏ إلى ‎AY‏
    6. 4
    دوج ‎-7١ ١‏ عملية لتحضير محفز قشري ‎shell catalyst‏ وخاصة ‎jae‏ قشري وفقًا لأي واحد من ‎١"‏ عناصر الحماية من ‎)١(‏ إلى )3( تشتمل على الخطوات التالية: ‏1 1 تحضير المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ وفقا لعناصر الحماية من ‎١‏ الى 4 ؛ ؛ ‏ حيث ان المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ تشتمل على الاقل على ‎JY‏ بالكتلة من ‎zirconium oxide ©‏ ¢ ‏1 =( ترسيب محلول من مركب منتج ‎Pd J‏ على المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ ؛ ‎¢ catalyst support ‏على المادة الحاملة للمحفز‎ Au ‏ج) ترسيب محلول من مركب منتج ل‎ VY ‎A‏ د) تحويل مكون 00 للمركب المنتج ل 70 إلى صورة فلزية؛ و ‏4 ه) تحويل مكون ‎Au‏ للمركب المنتج ل ‎Au‏ إلى صورة فلزية. ‎Adee -١١ ١‏ وفقًا لعنصر الحماية (١٠)؛‏ تتسم بالتالي: ‏تحضير محلول أول لمركب منتج ل ‎Pd‏ و/أو ‎(Au‏ و تحضير محلول ثان لمركب منتج ل ‎Pd‏ و/أو
    "._»«؛ حيث يؤثر المحلول الأول على ترسيب مكون (مكونات) المعدن النفيس للمركب (المركبات) ؛ الأولى للمحلول الثاني والعكس؛ وترسيب المحلول الأول والمحلول الثاني على مادة حاملة للمحفز. ‎-YY ١‏ عملية ‎Gg‏ لعنصر الحماية (١7)؛‏ تتسم بأن المركب المنتج للمحلول الأول حمضيًا وأن " المركب المنتج للمحلول الثاني قاعديًا. ‎١‏ 77- عملية ‎Gy‏ لعناصر الحماية ‎)٠١(‏ إلى ‎(YY)‏ تتسم بإخضاع المادة الحاملة للمحفز ‎catalyst support ¥‏ لخطوة تثبيت بمجرد ترسب المركب المنتج لكل من ‎Pd‏ و/أو ‎Au‏ على المادة " الحاملة للمحفز ‎catalyst support‏ . ‎shell catalyst ‏على وجه التحديد لتحضير محفز قشري‎ ٠ ‏عملية وفقا لعنصر الحماية‎ -YE 0 ١
    وه - ‎Gy 7‏ لعناصر الحماية )00( إلى )18( ‎Cus‏ أن الحامل المحفز يتشكل من المادة الحاملة ¥ المسامية المسحوقة؛ حيث أن في خطوة (أ) يتم تحضير المادة الحاملة المسامية القابلة للسحق ¢ الدقيق؛ وتتضمن المادة الحاملة خليط من جسيمات سيليكات شريحة طبيعية م ‎particles of‏ ‎natural sheet silicate ©‏ من بنثونيت معالج بحمض ‎particular an acid-treated‏ ؛ وجسيمات ‎zirconium oxide 1‏ (2:0) وفي الخطوتين 0( و (ب) يتم حمل المادة الحاملة بمركب المكون ل2 ‎Aus‏ أو بجسيمات كل من ‎Aus Pd‏ المتضمنة علاوة على ذلك تحلل المادة الحاملة في ‎A‏ صورة قشرة على بنية حامل و تحميص بنية الحامل المحمل من الخطوة السابقة. ‎Yo‏ استخدام محفز ‎catalyst‏ وفنا لأي واحد من عناصر الحماية من )19( )1( كمحفز "في تخليق مركبات ‎alkenylalkanoates‏ « وبصفة خاصة في تخليق ‎vinyl acetate monomer‏ ‎(VAM) TV‏ وبصفة خاصة في أكسدة ‎ethylene‏ طور غازي 5 ‎acetic acid‏ لتكوين ‎vinyl acetate‏
    ‎.monomer ¢‏
    ‎Y.£9
SA8290327A 2007-05-31 2008-05-28 مادة حاملة محفزة مسامية محتوية على ثاني اكسيد الزركونيوم وعملية لتحضيرها واستخدامها في تحضير مونومر اسيتات الفينيل SA08290327B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007025223A DE102007025223A1 (de) 2007-05-31 2007-05-31 Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA08290327B1 true SA08290327B1 (ar) 2013-02-06

Family

ID=39898974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA8290327A SA08290327B1 (ar) 2007-05-31 2008-05-28 مادة حاملة محفزة مسامية محتوية على ثاني اكسيد الزركونيوم وعملية لتحضيرها واستخدامها في تحضير مونومر اسيتات الفينيل

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10150099B2 (ar)
EP (1) EP2158035B1 (ar)
JP (1) JP5450393B2 (ar)
KR (1) KR101330585B1 (ar)
CN (1) CN101730585B (ar)
DE (1) DE102007025223A1 (ar)
MX (1) MX2009013029A (ar)
SA (1) SA08290327B1 (ar)
WO (1) WO2008145394A2 (ar)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007025442B4 (de) 2007-05-31 2023-03-02 Clariant International Ltd. Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator
DE102007025223A1 (de) 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025444A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE202008017277U1 (de) 2008-11-30 2009-04-30 Süd-Chemie AG Katalysatorträger
DE102008059342A1 (de) * 2008-11-30 2010-06-10 Süd-Chemie AG Schalenkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
US10065177B2 (en) * 2010-10-05 2018-09-04 Pacific Industrial Development Corporation Sulfur-resistant catalyst support material
US8809226B2 (en) * 2011-03-09 2014-08-19 Samsung Total Petrochemicals Co., Ltd. Method of producing carrier for catalyst for oxidative dehydrogenation of n-butane, method of producing carrier-supported magnesium orthovanadate catalyst, and method of producing n-butene and 1, 3-butadiene using said catalyst
JP5740658B2 (ja) * 2011-04-19 2015-06-24 国立研究開発法人産業技術総合研究所 金ヒドロキソ陰イオン錯体溶液及び金ナノ粒子担持体の製造方法
DE102011101459A1 (de) * 2011-05-13 2012-11-15 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Schalenkatalysators ohne Zwischenkalzinierung
DE102012003232A1 (de) 2012-02-20 2013-08-22 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Nachvergoldung von Pd-Au-gecoateten Schalenkatalysatoren
DE102012003236A1 (de) 2012-02-20 2013-08-22 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Vorvergoldung von Pd-Au-gecoateten Schalenkatalysatoren
DE102015205254A1 (de) 2015-03-24 2016-09-29 Wacker Chemie Ag Katalysator-Formkörper für die Herstellung von Vinylacetat
CN106010298A (zh) * 2016-06-29 2016-10-12 上海华明高纳稀土新材料有限公司 氧化锆抛光液及其制备方法
GB201714756D0 (en) * 2017-09-13 2017-10-25 Lucite Int Uk Ltd A catalyst and a process for the production of ethylenicallly unsaturated carboxylic acids or esters
DE102017218375A1 (de) 2017-10-13 2019-04-18 Wacker Chemie Ag Katalysator zur Herstellung von Vinylacetat
KR102563207B1 (ko) 2018-10-31 2023-08-02 에스케이이노베이션 주식회사 코발트계 단원자 탈수소화 촉매 및 이를 이용하여 파라핀으로부터 대응되는 올레핀을 제조하는 방법
US12064750B2 (en) * 2020-09-17 2024-08-20 Sk Innovation Co., Ltd. Cobalt-based single-atom dehydrogenation catalysts having high selectivity and regenerability and method for producing corresponding olefins from paraffins using the same
CN112892512A (zh) * 2021-01-20 2021-06-04 陕西瑞科新材料股份有限公司 一种多孔二氧化锆载体的制备方法
IT202200010568A1 (it) * 2022-05-25 2023-11-25 Exacer S R L Supporti sferici per catalizzatori a base di ossidi metallici del gruppo IVb e loro processo di produzione

Family Cites Families (142)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB585571A (en) 1942-08-11 1947-02-12 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to the catalytic treatment of hydrocarbons
US2656323A (en) * 1949-04-12 1953-10-20 Universal Oil Prod Co Manufacture of phosphoric acidgroup iv metal oxide containing catalyst
NL291717A (ar) * 1962-04-20
BE635482A (ar) * 1962-07-27
DE1286021B (de) 1967-04-18 1969-01-02 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Estern von Carbonsaeuren mit ungesaettigten Alkoholen
US3565919A (en) * 1967-09-07 1971-02-23 Basf Ag Production of supported catalysts for partial oxidation of aromatic hydrocarbons in a fluidized bed
GB1229749A (ar) * 1968-04-04 1971-04-28
GB1283737A (en) 1968-09-04 1972-08-02 Nat Distillers Chem Corp Method of catalyst preparation
US3617489A (en) * 1969-06-25 1971-11-02 Chevron Res Hydrocracking catalyst comprising a layered clay-type crystalline aluminosilicate component, a group viii component and gold, process using said catalyst
GB1258371A (ar) 1970-01-14 1971-12-30
US3962135A (en) 1973-12-26 1976-06-08 Filtrol Corporation Shaped catalyst support
DE2703801C3 (de) 1977-01-29 1979-08-02 W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau Gegen glasige Schmelzen beständige Legierungen
DE2848978A1 (de) * 1978-11-11 1980-05-22 Bayer Ag Traegerkatalysatoren, ihre herstellung und verwendung
DE2945913A1 (de) 1979-11-14 1981-06-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur abtrennung von wasser aus gemischen mit vinylacetat und essigsaeure
FR2482953A1 (fr) 1980-05-22 1981-11-27 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective d'une di-olefine dans un melange d'hydrocarbures renfermant au moins 4 atomes de carbone et contenant une olefine -a
US4404124A (en) 1981-05-06 1983-09-13 Phillips Petroleum Company Selective hydrogenation catalyst
DE3125062C2 (de) * 1981-06-26 1984-11-22 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von abriebfesten Schalenkatalysatoren und Verwendung eines so erhaltenen Katalysators
DE3532226A1 (de) 1985-08-13 1987-03-19 Sued Chemie Ag Katalysator zur verringerung des stickoxidgehalts von verbrennungsabgasen
JPS6245342A (ja) 1985-08-13 1987-02-27 ジユ−ト−ヒエミ−　アクチエンゲゼルシヤフト 燃焼排ガスの窒素酸化物含有量を減少させる触媒
US4844790A (en) * 1986-06-30 1989-07-04 Union Oil Company Of California Hydrocarbon conversion processes using delaminated clay catalysts
JPS6388040A (ja) 1986-09-30 1988-04-19 Nippon Engeruharudo Kk 車輌用排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
US4977126A (en) 1987-05-07 1990-12-11 Exxon Research And Engineering Company Process for the preparation of surface impregnated dispersed cobalt metal catalysts
JP2538950B2 (ja) * 1987-11-05 1996-10-02 三菱重工業株式会社 固体酸の製造方法
DE3830850A1 (de) * 1988-09-10 1990-03-22 Gutec Gmbh Verfahren zur entfernung des nitrit- und/oder nitratgehaltes in wasser
US5213771A (en) * 1988-10-31 1993-05-25 Olin Corporation Gas injector for hypochlorous acid reactor
DE3839723C1 (ar) * 1988-11-24 1989-07-20 Herbert 7853 Steinen De Huettlin
US5015453A (en) * 1989-04-28 1991-05-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Crystalline group IVA metal-containing molecular sieve compositions
DE3934614A1 (de) 1989-10-17 1991-04-18 Hoechst Ag Verfahren zur isolierung von vinylacetat
DE3938723A1 (de) * 1989-11-23 1991-05-29 Basf Ag Katalysator zur herstellung von hochmolekularen homo- oder copolymerisaten des ethens sowie dessen herstellung
DE4000572C1 (ar) 1990-01-10 1991-02-21 Herbert 7853 Steinen De Huettlin
DE4006935A1 (de) 1990-03-06 1991-09-12 Wacker Chemie Gmbh Fliessbettapparatur zum mischen, trocknen und beschichten von pulvrigem, koernigem und geformtem schuettgut
US5175136A (en) 1990-05-31 1992-12-29 Monsanto Company Monolithic catalysts for conversion of sulfur dioxide to sulfur trioxide
DE4039026A1 (de) * 1990-12-07 1992-06-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von anilin
US5179056A (en) * 1991-05-06 1993-01-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Production of alkenyl alkanoate catalysts
DE4120492A1 (de) * 1991-06-21 1992-12-24 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
US5146030A (en) * 1991-07-22 1992-09-08 Texaco Chemical Company Process for oligomerizing olefins using halogen-free titanium salts or halogen-free zirconium salts on clays
TW330160B (en) 1992-04-08 1998-04-21 Hoechst Ag Supported catalyst, process for its preparation and its use for the preparation of vinyl acetate
US5248644A (en) 1992-04-13 1993-09-28 Exxon Research And Engineering Company Zirconia-pillared clays and micas
US5369069A (en) 1992-10-20 1994-11-29 Agency Of Industrial Science & Technology Method for production of pillared clay having cation-exchange capacity
NO179131C (no) * 1993-06-14 1996-08-14 Statoil As Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner
DE4323980C1 (de) * 1993-07-16 1995-03-30 Hoechst Ag Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat
DE4323978C1 (de) * 1993-07-16 1995-02-16 Hoechst Ag Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat
DE4323981C1 (de) 1993-07-16 1995-03-09 Hoechst Ag Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat
CA2135021A1 (en) * 1993-11-19 1995-05-20 David J. Gulliver Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate
DE69534557T2 (de) * 1994-02-22 2006-06-01 The Standard Oil Co., Cleveland Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Herstellung von Vinylacetat in einem Wirbelbett
US6395676B2 (en) * 1994-02-22 2002-05-28 The Standard Oil Company Process for the preparation of fluid bed vinyl acetate catalyst
US5466652A (en) * 1994-02-22 1995-11-14 The Standard Oil Co. Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
DE4405876A1 (de) 1994-02-23 1995-10-05 Sued Chemie Ag Katalysator- bzw. Katalysatorträger-Formkörper
US5665667A (en) * 1994-06-02 1997-09-09 The Standard Oil Company Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
DE69514283T3 (de) * 1994-06-09 2008-01-24 Institut Français du Pétrole Verfahren zur katalytischen Hydrierung und in diesem Verfahren zur verwendender Katalysator
DE4443705A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Herstellung von tensidstabilisierten Mono- und Bimetallkolloiden der Gruppe VIII und Ib des Periodensystems als isolierbare und in hoher Konzentration wasserlösliche Precursor für Katalysatoren
US5753583A (en) * 1995-01-09 1998-05-19 Basf Aktiengesellschaft Supported palladium catalyst
DE19501891C1 (de) * 1995-01-23 1996-09-26 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetat
FI105001B (fi) * 1995-06-30 2000-05-15 Nokia Mobile Phones Ltd Menetelmä odotusajan selvittämiseksi puhedekooderissa epäjatkuvassa lähetyksessä ja puhedekooderi sekä lähetin-vastaanotin
US5668074A (en) * 1995-07-12 1997-09-16 Phillips Petroleum Company Preparation of catalysts for alkane/cycloalkane isomerization
DE19534493A1 (de) 1995-09-18 1997-03-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung feinteiliger Schalenkatalysatoren und ihre Verwendung bei der Synthese von Aziridinen
DE19538799A1 (de) 1995-10-18 1997-04-24 Sued Chemie Ag Wabenförmiger Katalysatorträger
US6022823A (en) 1995-11-07 2000-02-08 Millennium Petrochemicals, Inc. Process for the production of supported palladium-gold catalysts
US5650371A (en) * 1995-12-26 1997-07-22 Exxon Research And Engineering Company Heterogeneous catalysts via impregnation process
DE19601861A1 (de) 1996-01-19 1997-07-24 Sued Chemie Ag Kieselsäurehaltiger Katalysatorträger mit erhöhter Porosität
US6207610B1 (en) * 1996-05-17 2001-03-27 Degussa-Huls Ag Compacts based on pyrogenically produced silicon dioxide
SA97180048B1 (ar) 1996-05-24 2005-12-21 هوكست سيلانس كوربوريشن محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل
EP0915861B1 (en) * 1996-07-01 2001-12-05 The Dow Chemical Company Process for the direct oxidation of olefins to olefin oxides
US5935889A (en) 1996-10-04 1999-08-10 Abb Lummus Global Inc. Catalyst and method of preparation
GB9622911D0 (en) 1996-11-04 1997-01-08 Bp Chem Int Ltd Process
DE19645549A1 (de) 1996-11-05 1998-05-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2,4-diaminopentan
TW377306B (en) * 1996-12-16 1999-12-21 Asahi Chemical Ind Noble metal support
US6075101A (en) 1997-02-19 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle
US5888472A (en) * 1997-04-08 1999-03-30 Uop Llc Zirconium silicate molecular sieves and process using the same
DE19721601A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Hoechst Ag Polybetain-stabilisierte, Palladium-haltige Nanopartikel, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie daraus hergestellte Katalysatoren zur Gewinnung von Vinylacetat
DE19723591A1 (de) * 1997-06-05 1998-12-10 Hoechst Ag Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat
JPH11561A (ja) * 1997-06-13 1999-01-06 Tonen Corp 重質油の接触分解用添加触媒
DE19734974A1 (de) * 1997-08-13 1999-02-25 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von porös geträgerten Metall-Nanopartikel-haltigen Katalysatoren, insbesondere für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat
DE19734975A1 (de) 1997-08-13 1999-03-11 Hoechst Ag Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung, insbesondere zur Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat
FR2767722B1 (fr) 1997-08-29 1999-12-31 Inst Francais Du Petrole Nouveau catalyseur utilisable dans les reactions de transformation de composes organiques
DE19743100A1 (de) * 1997-09-30 1999-04-01 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Schalenkatalysators
US5883035A (en) * 1997-11-05 1999-03-16 Engelhard Corporation Mesoporous silicoaluminate products and production thereof by controlled acid extraction of aluminum from calcium bentonite clay
DE19750238A1 (de) * 1997-11-13 1999-05-27 Degussa Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid
EP1060016A4 (en) 1998-02-05 2002-11-27 Engelhard Corp PREVENTING AGE OF PD-AU VINYL ACETATE CATALYSTS
GB9807498D0 (en) 1998-04-08 1998-06-10 Ici Plc Production of unsaturated acids therfore and catalysts therfor
ID26891A (id) 1998-06-02 2001-02-15 Celanese Internasional Corp Katalis vinil asetat yang terdiri dari palladium logam dan emas yang dibuat dengan potasium aurat
US6015769A (en) * 1998-06-02 2000-01-18 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, gold and copper supported on a carrier and prepared with potassium aurate
US6017847A (en) * 1998-06-02 2000-01-25 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst prepared with potassium aurate and comprising metallic palladium and gold on a carrier precoated with copper
DE19824532A1 (de) * 1998-06-03 1999-12-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen und so erhältliche Katalysatoren
DE19827844A1 (de) 1998-06-23 1999-12-30 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren durch CVD-Beschichtung
DE19828491A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Degussa Formkörper auf Basis von Siliciumdioxid
DE19834569A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Celanese Chem Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren sowie deren Verwendung für die Herstellung von Vinylacetatmonomer
DE19840373A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-09 Basf Ag Katalysator und Verfahren zur Selektivhydrierung ungesättigter Verbindungen in Kohlenwasserstoffströmen
DE19843693A1 (de) * 1998-09-24 2000-03-30 Degussa Trägerkatalysator für die Produktion von Vinylacetatmonomer
US6358882B1 (en) * 1998-12-08 2002-03-19 The Standard Oil Company Fluid bed vinyl acetate catalyst
DE19904147C2 (de) 1999-02-03 2001-05-10 Herbert Huettlin Vorrichtung zum Behandeln von partikelförmigem Gut
DE19914066A1 (de) * 1999-03-27 2000-10-05 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysatoren für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6143921A (en) * 1999-05-14 2000-11-07 Saudi Basic Industries Corporation Method for producing vinyl acetate monomer from ethane or ethylene oxidation
DE10015250A1 (de) 2000-03-28 2001-10-04 Basf Ag Schalenkatalysator für die Gasphasenhydrierung
US6420308B1 (en) * 2000-07-07 2002-07-16 Saudi Basic Industries Corp Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate
US6534438B1 (en) * 2000-07-26 2003-03-18 Bp Chemicals Limited Catalyst composition
DE10064084B4 (de) 2000-12-21 2005-09-29 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
US6797669B2 (en) * 2000-12-29 2004-09-28 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst for selective hydrogenation, its preparation process and application
EP1401887A1 (en) * 2001-04-30 2004-03-31 W.R. Grace &amp; Co.-Conn. Heterogeneous chromium catalysts and processes of polymerization of olefins using same
WO2003078055A1 (en) * 2001-05-10 2003-09-25 Akzo Nobel N.V. Continuous process and apparatus for the efficient conversion of inorganic solid particles
FR2825296B1 (fr) * 2001-05-30 2003-09-12 Toulouse Inst Nat Polytech Procede de fabrication de nanoparticules metalliques supportees en lit fluidise
DE10129166C1 (de) 2001-06-12 2003-01-16 Herbert Huettlin Vorrichtung zum Behandeln von partikelförmigem Gut
WO2003033136A2 (en) * 2001-10-15 2003-04-24 Catalytic Distillation Technologies Hydrogenation catalyst and hydrogenation process
DE10163180A1 (de) 2001-12-21 2003-07-10 Degussa Trägerkatalysator
JP4421201B2 (ja) * 2002-03-27 2010-02-24 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用
US6822008B2 (en) * 2002-09-06 2004-11-23 Conocophillips Company Fischer-Tropsch catalysts using multiple precursors
DE10248116B3 (de) 2002-10-07 2004-04-15 Hüttlin, Herbert, Dr.h.c. Vorrichtung zum Behandeln von partikelförmigem Gut mit einer Höhenverstellvorrichtung
JP3951127B2 (ja) 2003-02-28 2007-08-01 国立大学法人静岡大学 ジメチルエーテル水蒸気改質触媒およびその製造方法
US7569508B2 (en) * 2004-11-17 2009-08-04 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts
DE10344845A1 (de) 2003-09-26 2005-04-14 Basf Ag Vorrichtung zum Mischen, Trocknen und Beschichten von pulvrigem, körnigem oder geformtem Schüttgut in einem Fließbett und Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren unter Verwendung einer solchen Vorrichtung
TW200526321A (en) * 2003-09-26 2005-08-16 Basf Ag Process for producing a catalyst for gas-phase oxidations
BRPI0416406A (pt) * 2003-12-19 2007-01-09 Celanese Int Corp método para produzir um catalisador ou pré-catalisador adequado para auxiliar na produção de alcanoatos de alquenila, composição para catalisar a produção de um alcanoato de alquenila e método de produção de alcanoatos de alquenila
NZ547072A (en) 2003-12-19 2010-05-28 Celanese Int Corp Zirconia containing support material for palladium / gold catalysts
TW200539941A (en) * 2003-12-19 2005-12-16 Celanese Int Corp Methods of making alkenyl alkanoates
JP4452097B2 (ja) 2004-03-03 2010-04-21 出光興産株式会社 酸化セリウム成形体の製造方法
US7235507B2 (en) 2004-08-14 2007-06-26 Sud-Chemie Inc. Catalyst for purifying diesel engine exhaust emissions
ATE385851T1 (de) 2004-09-10 2008-03-15 Huettlin Herbert Dr H C Vorrichtung zum behandeln von partikelförmigem gut
DE202005003791U1 (de) 2005-02-28 2006-07-06 Hüttlin, Herbert, Dr. h.c. Apparatur zur Behandlung von partikelförmigem Gut
US7713910B2 (en) 2004-10-29 2010-05-11 Umicore Ag & Co Kg Method for manufacture of noble metal alloy catalysts and catalysts prepared therewith
US7468455B2 (en) 2004-11-03 2008-12-23 Velocys, Inc. Process and apparatus for improved methods for making vinyl acetate monomer (VAM)
CA2586584C (en) * 2004-12-20 2011-01-18 Celanese International Corporation Modified support materials for catalysts
US20060178262A1 (en) 2005-01-20 2006-08-10 Andrzej Rokicki Hydrogenation catalyst
FR2882531B1 (fr) * 2005-02-25 2007-04-27 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation de catalyseurs multimetalliques utilisables dans des reactions de transformation des hydrocarbures
JP4717474B2 (ja) 2005-03-03 2011-07-06 コスモ石油株式会社 炭化水素からの水素製造用触媒、該触媒の製造法、及び該触媒を用いた水素製造法
JP5011646B2 (ja) 2005-03-17 2012-08-29 東ソー株式会社 硫酸化酸化鉄を含む新規な構造体、およびその製造方法。
US7638459B2 (en) * 2005-05-25 2009-12-29 Uop Llc Layered composition and processes for preparing and using the composition
DE102005029200A1 (de) * 2005-06-22 2006-12-28 Basf Ag Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von hydrierbare Gruppen enthaltenden organischen Verbindungen
US20070148068A1 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Burgers Kenneth L Reclaiming amines in carbon dioxide recovery
US20090305882A1 (en) 2006-02-03 2009-12-10 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Articles Comprising Tetragonal Zirconia and Methods of Making the Same
EP1967249A1 (de) 2007-03-05 2008-09-10 RWE Power Aktiengesellschaft Verfahren auf Basis der Zweiphasendestillation zur Nutzung von Niedertemperaturwärme für die Regeneration von CO2-Lösungsmitteln bei der CO2-Abtrennung aus Abgasen mittels CO2-Wäsche
DE102007025442B4 (de) 2007-05-31 2023-03-02 Clariant International Ltd. Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator
DE102007025223A1 (de) 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025444A1 (de) 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025315A1 (de) 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102007025443A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025358A1 (de) 2007-05-31 2009-01-08 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung eines mit Pd und/oder Au beladenen Schalenkatalysators
EP2200736B1 (de) 2007-10-08 2016-11-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von formkörpern mit katalytischen eigenschaften als reaktoreinbauten
DE202008017277U1 (de) 2008-11-30 2009-04-30 Süd-Chemie AG Katalysatorträger
US20100140181A1 (en) * 2008-12-05 2010-06-10 Gilles Tastayre Regeneration of used cleaning solution
US20110017289A1 (en) 2009-07-24 2011-01-27 Electronics And Telecommunications Research Institute Cigs solar cell and method of fabricating the same
KR101081294B1 (ko) 2009-10-07 2011-11-08 엘지이노텍 주식회사 태양전지 및 이의 제조방법
KR101091215B1 (ko) 2009-10-30 2011-12-07 엘지이노텍 주식회사 태양전지 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR101330585B1 (ko) 2013-11-22
US20100185010A1 (en) 2010-07-22
WO2008145394A3 (de) 2009-01-29
JP2010527780A (ja) 2010-08-19
MX2009013029A (es) 2010-06-23
KR20100041713A (ko) 2010-04-22
DE102007025223A1 (de) 2008-12-04
CN101730585B (zh) 2013-07-17
EP2158035B1 (de) 2020-03-25
JP5450393B2 (ja) 2014-03-26
US10150099B2 (en) 2018-12-11
CN101730585A (zh) 2010-06-09
EP2158035A2 (de) 2010-03-03
WO2008145394A2 (de) 2008-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA08290327B1 (ar) مادة حاملة محفزة مسامية محتوية على ثاني اكسيد الزركونيوم وعملية لتحضيرها واستخدامها في تحضير مونومر اسيتات الفينيل
US8586780B2 (en) Doped Pd/Au shell catalyst, method for producing the same and use thereof
US20100197956A1 (en) Vam Shell Catalyst, Method For Its Production And Use Thereof
CN101687175B (zh) 含有HfO2的Pd/Au壳催化剂、其制备方法及其用途
EP2177267B1 (en) Catalyst for carboxylic acid ester production, method for producing the same, and method for producing carboxylic acid ester
JP5539860B2 (ja) シェル触媒の製造方法およびそのシェル触媒
TWI444231B (zh) 催化劑載體，製備方法與用途
WO2008151731A1 (de) Verfahren zur herstellung eines schalenkatalysators mittels eines basen- oder säuregemisches
WO2008145386A2 (de) Verfahren zur herstellung eines schalenkatalysators
CN114570366B (zh) 脱氢催化剂、制备方法及在脱氢制备γ-丁内酯的应用
CN111036194A (zh) 一种邻苯二甲酸酯加氢用催化剂的制法
CN118632745A (zh) 具有改进的Pd分布的用于生产烯基羧酸酯的壳催化剂
US20140113806A1 (en) Basic catalyst support body having a low surface area