[go: up one dir, main page]

RU2121025C1 - Способ изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащего материала или подобных веществ - Google Patents

Способ изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащего материала или подобных веществ Download PDF

Info

Publication number
RU2121025C1
RU2121025C1 RU96107218A RU96107218A RU2121025C1 RU 2121025 C1 RU2121025 C1 RU 2121025C1 RU 96107218 A RU96107218 A RU 96107218A RU 96107218 A RU96107218 A RU 96107218A RU 2121025 C1 RU2121025 C1 RU 2121025C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
paragraphs
lignin
added
compounds
pulp
Prior art date
Application number
RU96107218A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96107218A (ru
Inventor
Калл Ханс-Петер
Original Assignee
Лигноцим ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6490324&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2121025(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Лигноцим ГмбХ filed Critical Лигноцим ГмбХ
Publication of RU96107218A publication Critical patent/RU96107218A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2121025C1 publication Critical patent/RU2121025C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
    • G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
    • G06K7/00—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns
    • G06K7/10—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation
    • G06K7/10544—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation by scanning of the records by radiation in the optical part of the electromagnetic spectrum
    • G06K7/10821—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation by scanning of the records by radiation in the optical part of the electromagnetic spectrum further details of bar or optical code scanning devices
    • G06K7/1093—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation by scanning of the records by radiation in the optical part of the electromagnetic spectrum further details of bar or optical code scanning devices sensing, after transfer of the image of the data-field to an intermediate store, e.g. storage with cathode ray tube
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38654—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing oxidase or reductase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
    • G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
    • G06K7/00—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns
    • G06K7/10—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation
    • G06K7/14—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation using light without selection of wavelength, e.g. sensing reflected white light
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
    • G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
    • G06K7/00—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns
    • G06K7/10—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation
    • G06K7/14—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation using light without selection of wavelength, e.g. sensing reflected white light
    • G06K7/1404—Methods for optical code recognition
    • G06K7/1408—Methods for optical code recognition the method being specifically adapted for the type of code
    • G06K7/1417—2D bar codes
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
    • G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
    • G06K7/00—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns
    • G06K7/10—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation
    • G06K7/14—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation using light without selection of wavelength, e.g. sensing reflected white light
    • G06K7/1404—Methods for optical code recognition
    • G06K7/1439—Methods for optical code recognition including a method step for retrieval of the optical code
    • G06K7/1456—Methods for optical code recognition including a method step for retrieval of the optical code determining the orientation of the optical code with respect to the reader and correcting therefore

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Artificial Intelligence (AREA)
  • Computer Vision & Pattern Recognition (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Vehicle Step Arrangements And Article Storage (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Способ предназначен для изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащего материала или подобных веществ при обработке в реакционном растворе при использовании катализаторов окисления и пригодных окислителей. Эти катализаторы используют в комбинации с алифатическими, циклоалифатическими, гетероциклическими или ароматическими, содержащими NO-, NOH- или

Description

Изобретение относится к способу изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащих материалов или подобных веществ с помощью катализаторов окисления и высокоэффективных медиаторов.
Экономически существеннее всего является удаление лигнина при получении целлюлозы.
В качестве особенно применяемых на сегодняшний день способов получения целлюлозы нужно назвать сульфатный и сульфитный способы. С помощью обоих способов путем варки (кипячения) и под давлением получают целлюлозу. В случае сульфатного способа работают при добавке NaOH и Na2S, в то время как в сульфитном способе используют Ca (HSO3)2+SO2.
Наряду с вышеуказанными, существует несколько безопасных в отношении окружающей среды способов варки с помощью органических растворителей.
Все способы в качестве основной цели преследуют удаление лигнина из используемого растительного материала, древесины или однолетних растений.
Лигнин, который вместе с целлюлозой и гемицеллюлозой является основной составной частью растительного материала (стебель или ствол), нужно удалять, так как иначе невозможно изготовлять нежелательную и механически высоконагружаемую бумагу.
При способах производства древесной массы работают с дефибрерами (древесная масса) или с рафинерами (ТМР), в которых древесину после соответствующей предварительной обработки (химической, термической или химическитермической) измельчают и освобождают от волокон путем размалывания.
Эти древесные массы содержат еще большую долю лигнина. Их применяют, между прочим, для изготовления газет, иллюстрированных газет (журналов) и т.д.
Уже несколько лет исследуют возможности использования ферментов для деструкции лигнина. Механизм действия такого рода лигнолитических систем был выяснен лишь несколько лет тому назад, когда удалось получить достаточные количества фермента, благодаря пригодным условиям выращивания и индукторным добавкам, в случае гриба белой гнили Phanerochaete chrysosoporium. При этом были обнаружены до тех пор неизвестные лингнинпероксидазы и марганецсодержащие пероксидазы. (Manganperoxidase). Так как Phanerochaete chrysosoporium представляет собой очень эффективный разрушитель лигнина, попытались выделить его ферменты и применить в очищенной форме для декструкции лигнина. Это, однако, не удалось, так как оказалось, что ферменты прежде всего приводят ко вторичной полимеризации лигнина, а не к его деструкции.
Подобное имеет значение также для других лигнолитических видов ферментов, как лакказы, которые окислительно разрушают лигнин с помощью кислорода вместо пероксида водорода. Смогли установить, что во всех случаях приходят к подобным процессам, ибо образуются радикалы, которые снова сами реагируют друг с другом и таким образом приводят к полимеризации.
Так, на сегодняшний день имеются только способы, при которых работают с ин-виво системами (грибными системами), причем основными задачами попыток оптимизации являются так называемые биоварка (биопревращение в волокнистую массу) и биоотбелка.
Под биоваркой понимают обработку древесных щепок с помощью живых грибных систем.
Существует 2 рода форм применения:
1) предварительная обработка щепок перед введением в рафинер или размалыванием с целью экономии энергии при приготовлении древесных масс (например, ТМР или древесная масса). Дальнейшим преимуществом является чаще всего имеющееся улучшение механических свойств волокнистой массы; недостатком является ухудшенная конечная белизна;
2) предварительная обработка щепок (древесина хвойных пород/твердая древесина) перед варкой целлюлозы (крафт-процесс, сульфитный процесс). Здесь целью является уменьшение количества варочных химикалиев, повышение производственной мощности варки и "уширенная варка". В качестве преимуществ также достигают более значительного уменьшения числа Каппа после варки по сравнению с варкой без предварительной обработки.
Недостатками этих способов являются однозначно длительное время обработки (несколько недель) и, кроме того, не исключенная опасность загрязнения во время обработки, когда хотят отказаться от, пожалуй, нерентабельной стерилизации щепы.
В случае биоотбелки работают также с ин-виво системами. Подвергнутую варке целлюлозу (древесина хвойных пород/твердая древесина) перед отбелкой засевают грибом и обрабатывают в течение времени от дней до недель. Только после этого длительного времени обработки достигают значительного уменьшения числа Каппа и повышения белизны, что делает процесс нерентабельным для осуществления текущих последовательностей отбелки.
Дальнейшим, чаще всего осуществляемым с помощью иммобилизированных грибных систем применением, является обработка сточных вод от производства целлюлозы, в особенности сточных вод после отбелки, с целью их обесцвечивания и восстановления АОХ (восстановление хлорированных соединений в сточной воде, которые обязаны возникновением стадиям отбелки с помощью хлора или диоксида хлора).
Сверх того, известно использование в качестве "передней грани отбелки" гемицелулаз, в том числе ксиланаз, маннаназ. Эти ферменты должны действовать в основном против отчасти покрывающего после процесса варки остаточный лигнин повторно осажденного ксилана и за счет его деструкции повышать доступность лигнина для используемых в последующих последовательностях отбелки химикалиев для отбелки (например, диоксид хлора). Выявленная в лабораторных испытаниях экономичность в отношении химикалиев для отбелки в промышленном масштабе подтвердилась лишь условно, так что этот тип ферментов можно отнести разве только к добавке для отбелки.
Дальнейшее, исследованное в последнее время, возможное использование лигнолитических ферментов или грибов стало известным при "ожижении угля". Предварительные исследования показывают принципиальную возможность "атаковать" бурый или каменный уголь с помощью ин-виво-обработки, например, грибами белой гнили как Phanerochaete chrysosoporium и ожижать его (время инкубации несколько недель) (Bioengineering, 4.92.8Jg).
Возможная структура каменного угля представляет собой трехмерную сетку из полициклических ароматических систем колес с "известным" подобием лигниновым структурам.
В качестве кофакторов, наряду с лигнолитическими ферментами, считают хелатные вещества (сидерофоры как оксалат аммония) и биологические поверхностно-активные вещества.
В заявке PCT/EP87/00635 описывается система для удаления лигнина из содержащего лигнин и целлюлозу материала при одновременной отбелке, которая функционирует с лигнолитическими ферментами из грибов белой гнили при добавке восстановителей и окислителей и фенольных соединений в качестве медиаторов.
Согласно патенту ФРГ 4008893-C 2, дополнительно к окислительно-восстановительной системе добавляют "мнемонические вещества", которые имитируют активный центр (простетическая группа) лигнолитических ферментов. Таким образом можно достигать значительного улучшения производительности.
В заявке PCT/EP92/01086 в качестве дополнительного улучшения используют редокс-каскад с помощью "согласованных" в окислительном потенциале фенольного типа или нефенольного типа ароматических углеводородов.
В случае всех трех способов ограничения для использования в промышленном масштабе является применимость при незначительных концентрациях масс (вплоть до максимально 4%), и в случае обеих последних заявок имеется опасность "выщелачивания" металлов при использовании хелатных соединений, которые, например, при последующих стадиях отбелки с помощью пероксидов могут приводить к разрушению пероксидов.
Из патента PCT WO 92/20857 A1 известен способ изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащего материала или подобных веществ при обработке в реакционном растворе при использовании катализаторов окисления и пригодных окислителей.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа изменения, деструкции или отбелки лигнина, лигнинсодержащего материала пли подобных веществ при использовании катализаторов окисления и пригодных окислителей, который обладает значительно лучшей производительностью, чем до сих пор известные способы.
Эта задача решается тем, что в способе изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащего материала или подобных веществ при обработке в реакционном растворе при использовании катализаторов окисления и пригодных окислителей, согласно изобретению эти катализаторы используют в комбинации с алифатическими, циклоалифатическими, гетероциклическими или ароматическими, содержащими NO-, NOH-или
Figure 00000002
соединениями.
В качестве катализаторов применяют оксидоредуктазы.
В качестве оксидоредуктаз используют оксидазы, пероксидазы, лигнинпероксидазы, марганецсодержащие пероксидазы или лакказы.
При этом предпочтительно использовать происходящие из грибов белой плесени, других грибов, бактерий, животных или растений оксидоредуктазы, которые получают из природных или генетически измененных организмов.
Целесообразно использовать ферменты, получаемые из Coriolus versicolor.
К реакционному раствору добавляют гемицелулазы, целулазы, амилазы, пектиназы или липазы, или смесь, состоящую из двух или более этих ферментов.
При этом используют модифицированные ферменты, составные части ферментов, простетические группы или имитирующие (мнемонические) вещества, как содержащие гем-группы соединения и гем-группы.
В качестве содержащих NO-, NOH- или
Figure 00000003
алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических соединений применяют N-гидроксильные, оксимные, N-оксидные и N-диоксидные соединения, гидроксиламин, производные гидроксиламина, гидроксамовые кислоты или производные гидроксамовых кислот, в одно- или многокомпонентных системах.
Дополнительно к этим веществам используют фенольные соединения и/или нефенольные соединения с одним или несколькими бензольными ядрами.
При этом pH-значение составляет 2 - 9, предпочтительно 4 - 6.
Температура составляет 25 - 80oC, предпочтительно 40 - 60oC.
В реакционный раствор добавляют восстановитель.
В качестве восстановителя используют бисульфит натрия, дитионит натрия, аскорбиновую кислоту, тиольные соединения, меркапто-соединения или глутатион.
В качестве окислителей используют воздух, кислород, озон, H2O2 или органические пероксиды.
Воздух или O2 используют при нормальном давлении или повышенном давлении 1 - 10 бар.
O2 генерируется на месте за счет H2O2 + катализа или H2O2 генерируется за счет глюкозаоксидаза + глюкоза.
К реакционному раствору добавляют образующие катионы соли металлов.
В качестве катионов используют Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn3+, Mn4+, Cu+, Cu2+, Ti3+, Cer4+, Mg2+, Al3+.
В реакционный раствор дополнительно добавляют комплексообразователи.
В качестве комплексообразователей используют этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТК) или диэтилентриаминпентауксусную кислоту (ДТПК) или другие образующие комплексы с железом, марганцем или медью соединения, например, как диэтиламин, гидроксиламин.
В реакционном растворе используют NaOCl.
Используют дополнительные детергенты.
В качестве детергентов добавляют неионные, ионные, анионные, катионные и амфотерные поверхностно-активные вещества.
В реакционный раствор дополнительно добавляют полисахариды и/или протеины.
В качестве полисахаридов используют глюканы, маннаны, декстраны, леваны, пектины, альгинаты или растительные камеди и/или особые, образуемые грибами или продуцируемые в смешанной культуре с помощью дрожжей полисахариды.
В качестве протеинов используют желатину и/или альбумин.
В качестве добавок используют простые сахара, олигомерные сахара, аминокислоты, полиэтиленгликоли, полиэтиленоксиды, полиэтиленимины и полидиметилсилоксаны.
К системе добавляют образующие радикалы вещества или удавливающие радикалы вещества.
Способ согласно изобретению используют при получении целлюлозы по времени после обычных способов варки.
В качестве способов варки осуществляют сульфатный способ, сульфитный способ, способ с использованием органических растворителей и другие.
Осуществляют дополнительные, промежуточные или прежде всего обычные стадии отбелки и другие последовательности, как Q-стадия, кислотная промывка и другие.
Осуществляют способ в несколько стадий, причем между каждой стадией осуществляют промывку или промывку и экстракцию щелочью (щелочным раствором) или не осуществляют ни промывки, ни экстракции.
Консистенция реакционного раствора составляет 0.5 - 40%.
Ниже изобретение поясняется подробнее.
Пример 1. Ферментативная отбелка и сульфатная целлюлоза.
30 г абсолютно сухой целлюлозы (мягкая древесина), концентрация массы 30% (= 100 г влажной) добавляют к следующим растворам:
1) 120 мл водопроводной воды смешивают с 600 мг медиаторных соединений 1 - 10, смотря по обстоятельствам, в виде отдельных реакционных смесей, при перемешивании, причем pH-значение устанавливают с помощью 0,5 M H2SO4 так, чтобы после добавки целлюлозы и фермента результирующее pH-значение составляло 4,5. К этой смеси добавляют 20 IU (IU = превращение 1μM сирингалдазина /мин/мл фермента) лакказы из Coriolus versicolor на 1 г волокнистой массы. Раствор доливают до 200 мл и добавляют волокнистую массу. Перемешивают 2 мин с помощью тестомесительной машины.
После этого волокнистую массу помещают в предварительно нагретую до 45oC реакционную бомбу и инкубируют при повышенном давлении 1 - 10 бар в течение 1 - 4 ч.
Затем волокнистую массу промывают через нейлоновую сетку (30 мкм) и экстрагируют в течение 1 ч при 60oC при 8%-ной концентрации массы и 2% NaOH на 1 г волокнистой массы.
После новой промывки волокнистой массы определяют число Каппа. Результаты представлены в табл. 1.
Пример 2. Ферментативная отбелка и сульфатная целлюлоза.
30 г абсолютно сухой целлюлозы (мягкая древесина, подвергнутая делигнификации с помощью O2, концентрация массы 30% (= 100 г влажной), добавляют к следующим растворам:
1) 120 мл водопроводной воды при перемешивании смешивают с 300 мг гидроксибензотриазола, устанавливают pH-значение с помощью 0,5 M H2SO4 так, чтобы после добавки целлюлозы и фермента результирующее pH-значение составляло 4,5. К этой смеси добавляют 1, соответственно 10 IU (IU = превращение 1μM сирингалдазина/мин/мл фермента) лакказы из Coriolus versicolor на 1 г волокнистой массы; 1000 1 U лигнинпероксидазына 1 г волокнистой массы; 1000 1U пероксидазы (хрен) на 1 г волокнистой массы; 1000 1 U тиразиназы на 1 г волокнистой массы, смотря по обстоятельствам, в виде отдельных реакционных смесей. Раствор доливают до 200 мл и добавляют волокнистую массу. Перемешивают 2 мин с помощью тестомесильной машины.
После этого волокнистую массу помещают в предварительно нагретую до 45oC реакционную бомбу и инкубируют в течение 1 - 4 ч при повышенном давлении 1-10 бар.
Затем волокнистую массу промывают через нейлоновую сетку (30 мкм) и экстрагируют в течение 1 ч при 60oC, при 8%-ной концентрации массы и 2% NaOH на 1 г волокнистой массы.
После новой промывки волокнистой массы определяют число Каппа (см. табл. 2).
Пример 3. Ферментативная отбелка и сульфатная целлюлоза.
30 г абсолютно сухой целлюлозы (мягкая древесина/твердая древесина), концентрация массы 30% (-100 г влажной) добавляют к следующим растворам:
1) 120 мл водопроводной воды при перемешивании смешивают с 300 мг гидроксибензотриазола, устанавливают pH-значение с помощью 0,5 М H2SO4 так, чтобы после добавки целлюлозы и фермента результирующее pH-значение составляло 4,5. К этой смеси добавляют 20 (IU=превращение 1 μM сирингалдазина/мин/мл фермента) лакказы из Coriolus versicolor на 1 г волокнистой массы. Раствор доливают до 200 мл и добавляют волокнистую массу. Перемешивают 2 мин с помощью тестомесильной машины.
После этого волокнистую массу помещают в предварительно нагретую до 45oC реакционную бомбу и инкубируют в течение 1-4 ч при повышенном давлении 1 - 10 бар. Затем волокнистую массу промывают через нейлоновую сетку (30 мкм) и экстрагируют в течение 1 ч при 60oC при 8%-ной концентрации массы и 2% NaOH на 1 г волокнистой массы.
После новой промывки волокнистой массы определяют число Каппа.
Достигают уменьшения числа Каппа с 15 до 6 в случае твердой древесины и с 30 до 15 в случае мягкой древесины.
Пример 4. Ферментативная отбелка целлюлозы из соломы.
30 г абсолютно сухой целлюлозы из соломы, концентрация массы 30% (=100 г влажной) добавляют к следующим растворам:
1) 120 мл водопроводной воды при перемешивании смешивают с 300 мг гидроксибензотриазола, устанавливают pH-значение с помощью 0,5 M H2SO4 так, чтобы после добавки целлюлозы и фермента результирующее pH-значение составляло 4,5. К этой смеси добавляют 20 IU (IU=превращение 1μM сирингалдазина/мин/мл фермента) лакказы из Coriolus versicolor на 1 г волокнистой массы. Раствор доливают до 200 мл и добавляют волокнистую массу. Перемешивают в течение 2 мин с помощью тестомесильной машины.
После этого волокнистую массу помещают в предварительно нагретую до 45oC реакционную бомбу и инкубируют в течение 1 - 4 ч при давлении 1 - 10 бар.
Затем волокнистую массу промывают через нейлоновую сетку (30 мкм) и экстрагируют в течение 1 ч при 60oC при 8%-ной концентрации массы и 2% NaOH на 1 г волокнистой массы.
После новой промывки волокнистой массы определяют число Каппа. Достигают уменьшения числа Каппа с 65 до 14.
Пример 5. Ферментативная отбелка сульфитной целлюлозы.
30 г абсолютно сухой целлюлозы (сульфитная целлюлоза), концентрация массы 30% (= 100 г влажной) добавляют к следующим растворам:
1) 120 мл водопроводной воды при перемешивании смешивают с 300 мг гидроксибензотриазола, устанавливают pH-значение с помощью 0,5 M H2SO4 так, чтобы после добавки целлюлозы и фермента результирующее pH-значение составляло 4,5. К этой смеси добавляют 20 IU (IU = превращение 1μM сирингалдазина/мин/мл фермента) лакказы из Coriolus versicolor на 1 г волокнистой массы. Раствор доливают до 200 мл и добавляют волокнистую массу. Перемешивают 2 мин на тестомесильной машине.
После этого волокнистую массу помещают в предварительно нагретую до 45oC реакционную бомбу и инкубируют в течение 1 - 4 ч при повышенном давлении 1 - 10 бар.
Затем волокнистую массу промывают через нейлоновую сетку (30 мкм) и экстрагируют в течение 1 ч при 60oC, при 8%-ной концентрации массы и 2% NaOH на 1 г волокнистой массы.
После новой промывки волокнистой массы определяют число Каппа. Достигают уменьшения числа Каппа с 15,5 до 5,2.
Пример 6. Ферментативная отбелка сульфатной целлюлозы (мягкая древесина/делигнификация с помощью O2/твердая древесина (двукратная обработка).
30 г абсолютно сухой целлюлозы (твердая древесина или мягкая древесина), концентрация массы 30% (= 100 г влажной), добавляют к следующим растворам:
1) 120 мл водопроводной воды при перемешивании смешивают с 300 мг гидроксибензотриазола, устанавливают pH-значение с помощью 0,5 M H2SO4 так, чтобы после добавки целлюлозы и фермента результирующее pH-значение составляло 4,5. К этой смеси добавляют 20 IU (IU=превращение 1μM сирингалдазина/мин/мл фермента) лакказы из Coriolus versicolor на 1 г волокнистой массы. Раствор доливают до 200 мл и добавляют волокнистую массу. Перемешивают 2 мин с помощью тестомесильной машины.
После этого волокнистую массу помещают в предварительно нагретую до 45oC реакционную бомбу и инкубируют в течение 1 - 4 ч при повышенном давлении 1 - 10 бар.
Затем волокнистую массу промывают через нейлоновую сетку (30 мкм) и экстрагируют в течение 1 ч при 60oC при 8%-ной концентрации массы и 2% NaOH на 1 г волокнистой массы.
а) Непосредственно после инкубации, без стадии промывки, добавляют фермент+медиатор, перемешивают (2 мин) и снова осуществляют реакцию (такое же добавление, как и в первой обработке).
б) Непосредственно после инкубации, после стадии промывки и отжима волокнистой массы до концентрации массы 30% реакцию осуществляют еще раз путем введения всех компонентов.
в) После новой промывки волокнистой массы, после экстракции и отжима волокнистой массы до концентрации массы 30%, реакцию осуществляют еще раз путем введения всех компонентов.
Твердая древесина
Уменьшение числа Каппа
а) с 15 до 5
б) с 15 до 3,5
в) с 15 до 2,5
Мягкая древесина
Уменьшение числа Каппа
а) с 15,5 до 4,2
б) с 15,5 до 3
в) с 15,2 до 2,2
Пример 7. Ферментативная отбелка древесной массы
30 г Абсолютно сухой древесной массы (ель), концентрация массы 30% (= 100 г влажной) добавляют к следующим растворам:
1) 120 мл водопроводной воды смешивают при перемешивании с 300 мг N-гидроксигексагидроазепина, устанавливают pH-значение с помощью 0,5 M H2SO4 так, чтобы после добавки целлюлозы и фермента результирующее pH-значение составляло 4,5. К этой смеси добавляют 1 IU (IU=превращение 1μM сирингалдазина/мин/мл фермента) лакказы из Corriolus versicolor на 1 г волокнистой массы. Раствор доливают до 200 мл и добавляют волокнистую массу. Перемешивают 2 мин с помощью тестомесильной машины.
После этого волокнистую массу помещают в предварительно нагретую до 45oC реакционную бомбу и инкубируют в течение 1 - 4 ч при повышенном давлении 1 - 10 бар.
Затем волокнистую массу промывают через нейлоновую сетку (30 мкм).
Таким образом можно достигать увеличение степени белизны на 7% от белизны норме ИСО .

Claims (33)

1. Способ изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащего материала или подобных веществ при обработке в реакционном растворе при использовании катализаторов окисления и пригодных окислителей, отличающийся тем, что эти катализаторы используют в комбинации с алифатическими, циклоалифатическими, гетероциклическими или ароматическими, содержащими NO-, NOH- или
Figure 00000004
соединениями.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализаторов применяют оксидоредуктазы.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в качестве оксидоредуктаз используют оксидазы, пероксидазы, лигнинпероксидазы, марганецсодержащие пероксидазы или лакказы.
4. Способ по одному из пп. 1 - 3, отличающийся тем, что используют происходящие из грибов белой плесени, других грибов, бактерий, животных или растений оксидоредуктазы, которые получают из природных или генетически измененных организмов.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что используют ферменты, получаемые из Coriolus versicolor.
6. Способ по одному из пп. 1 - 5, отличающийся тем, что к реакционному раствору добавляют гемицелулазы, целулазы, амилазы, пектиназы или липазы, или смесь, состоящую из двух или более этих ферментов.
7. Способ по одному из пп. 1 - 6, отличающийся тем, что используют модифицированные ферменты, составные части ферментов, простетические группы или имитирующие (мнемонические) вещества, как содержащие гем-группы соединения и гем-группы.
8. Способ по одному из пп. 1 - 7, отличающийся тем, что качестве содержащих NO-, NOH- или
Figure 00000005
алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических соединений применяют N-гидроксильные, оксимные, N-оксидные и N-диоксидные соединения, гидроксиламин, производные гидроксиламина, гидроксамовые кислоты или производные гидроксамовых кислот в одно- или многокомпонентных системах.
9. Способ по одному из пп. 1 - 8, отличающийся тем, что дополнительно к этим веществам используют фенольные соединения и/или нефенольные соединения с одним или несколькими бензольными ядрами.
10. Способ по одному из пп. 1 - 9, отличающийся тем, что pH-значение составляет 2 - 9, предпочтительно 4 - 6.
11. Способ по одному из пп. 1 - 10, отличающийся тем, что температура составляет 25 - 80oC, предпочтительно 40 - 60oC.
12. Способ по одному из пп. 1 - 11, отличающийся тем, что в реакционный раствор добавляют восстановитель.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что в качестве восстановителя используют бисульфит натрия, дитионит натрия, аскорбиновую кислоту, тиольные соединения, меркаптосоединения или глутатион.
14. Способ по одному из пп. 1 - 13, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют воздух, кислород, озон, H2O2 или органические пероксиды.
15. Способ по одному из пп. 1 - 14, отличающийся тем, что воздух или O2 используют при нормальном давлении или повышенном давлении 1 - 10 бар.
16. Способ по одному из пп. 1 - 15, отличающийся тем, что O2 генерируют на месте за счет H2O2 + каталаза или H2O2 генерируют за счет глюкозаоксидаза + глюкоза.
17. Способ по одному из пп. 1 - 16, отличающийся тем, что к реакционному раствору добавляют образующие катионы соли металлов.
18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что в качестве катионов используют Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn3+, Mn4+, Cu+, Cu2+, Ti3+, Cer4+, Mg2+, Al3+.
19. Способ по одному из пп. 1 - 18, отличающийся тем, что в реакционный раствор дополнительно добавляют комплексообразователи.
20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что в качестве комплексообразователей используют этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТК), или диэтилентриаминпентауксусную кислоту (ДТПК), или другие образующие комплексы с железом, марганцем или медью соединения, например, как диэтиламин, гидроксиламин.
21. Способ по одному из пп. 1 - 20, отличающийся тем, что в реакционном растворе используют NaOCl.
22. Способ по одному из пп. 1 - 20, отличающийся тем, что используют дополнительно детергенты.
23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что в качестве детергентов добавляют неионные, ионные, анионные, катионные и амфотерные поверхностно-активные вещества.
24. Способ по одному из пп. 1 - 23, отличающийся тем, что в реакционный раствор дополнительно добавляют полисахариды и/или протеины.
25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что в качестве полисахаридов используют глюканы, маннаны, декстраны, леваны, пектины, альгинаты или растительные камеди и/или особые, образуемые грибами или продуцируемые в смешанной культуре с помощью дрожжей полисахариды.
26. Способ по п. 24, отличающийся тем, что в качестве протеинов используют желатину и/или альбумин.
27. Способ по одному из пп. 1 - 26, отличающийся тем, что в качестве добавок используют простые сахара, олигомерные сахара, аминокислоты, полиэтиленгликоли, полиэтиленоксиды, полиэтиленимины и полидиметилсилоксаны.
28. Способ по одному из пп. 1 - 27, отличающийся тем, что к системе добавляют образующие радикалы вещества или улавливающие радикалы вещества.
29. Способ по одному из пп. 1 - 28, отличающийся тем, что используют его при получении целлюлозы по времени после обычных способов варки.
30. Способ по п. 29, отличающийся тем, что в качестве способов варки осуществляют сульфатный способ, сульфитный способ, способ с использованием органических растворителей и другие.
31. Способ по п. 29, отличающийся тем, что осуществляют дополнительные, промежуточные или прежде всего обычные стадии отбелки и другие последовательности, как Q-стадия, кислотная промывка и другие.
32. Способ по одному из пп. 29 - 31, отличающийся тем, что осуществляют способ в несколько стадий, причем между каждой стадией осуществляют промывку, или промывку и экстракцию щелочью (щелочным раствором), или не осуществляют ни промывки, ни экстракции.
33. Способ по одному из пп. 1 - 32, отличающийся тем, что консистенция реакционного раствора составляет 0,5 - 40%.
RU96107218A 1993-06-16 1994-06-16 Способ изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащего материала или подобных веществ RU2121025C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4319696 1993-06-16
DEP4319696.9 1993-06-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96107218A RU96107218A (ru) 1998-06-10
RU2121025C1 true RU2121025C1 (ru) 1998-10-27

Family

ID=6490324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96107218A RU2121025C1 (ru) 1993-06-16 1994-06-16 Способ изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащего материала или подобных веществ

Country Status (22)

Country Link
US (2) US6103059A (ru)
EP (2) EP0705327B1 (ru)
JP (1) JP3789933B2 (ru)
KR (1) KR960703428A (ru)
CN (2) CN1043913C (ru)
AT (2) ATE169699T1 (ru)
AU (2) AU7739794A (ru)
BR (1) BR9406854A (ru)
CA (2) CA2165426C (ru)
CZ (1) CZ332595A3 (ru)
DE (2) DE59406698D1 (ru)
DK (2) DK0739433T3 (ru)
ES (2) ES2147579T3 (ru)
FI (2) FI961157A7 (ru)
GR (1) GR3033969T3 (ru)
HU (1) HU222280B1 (ru)
NO (2) NO955111L (ru)
NZ (2) NZ268359A (ru)
PT (1) PT705327E (ru)
RU (1) RU2121025C1 (ru)
SK (1) SK157995A3 (ru)
WO (2) WO1994029425A2 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2401351C1 (ru) * 2006-10-18 2010-10-10 Интернэшнл Пэйпа Кампани Модифицированные волокна сульфатной целлюлозы
RU2425715C1 (ru) * 2010-02-19 2011-08-10 Виктор Иванович Лесин Синтез многофункционального самонастраивающегося катализатора окислительного крекинга органического сырья и его применение
US8182650B2 (en) 2005-05-24 2012-05-22 International Paper Company Modified Kraft fibers
RU2683310C2 (ru) * 2013-12-18 2019-03-28 Ктл Энерджи, Инк. Получение жидкого топлива путем использования микроорганизмов
RU2689568C2 (ru) * 2014-03-25 2019-05-28 Басф Се Способ получения отбеленного древесно-волокнистого материала

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE505980C2 (sv) * 1993-12-23 1997-10-27 Bim Kemi Ab Sätt att förhindra peroxidnedbrytande enzymer vid blekning med väteperoxid
DE4445088A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-20 Ibv Ind Bioverfahren Mehrkomponentenbleichsystem aus Oxidoreductasen, Oxidationsmitteln, Mediatoren und Mediator-verstärkenden oder recyclierenden Verbindungen zur Verwendung mit waschaktiven Substanzen
EP0717143A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-19 Lignozym GmbH Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung
EP0843723A1 (en) * 1995-08-08 1998-05-27 Ciba SC Holding AG Method for enhancing the activity of an enzyme, compounds showing enzyme activity enhancement, and detergents containing such compounds
DE19612194A1 (de) * 1996-03-27 1997-10-02 Consortium Elektrochem Ind Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung
DE19612193A1 (de) * 1996-03-27 1997-10-02 Consortium Elektrochem Ind Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung
WO1997048786A1 (de) * 1996-06-19 1997-12-24 Call Hans Peter Mehrkomponentensystem zur verwendung mit waschaktiven substanzen
DE19632623A1 (de) * 1996-08-13 1998-02-19 Consortium Elektrochem Ind Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung
DE19651099A1 (de) * 1996-12-09 1998-06-10 Consortium Elektrochem Ind Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung
DE19704054C2 (de) * 1997-02-04 2000-08-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Faserstoffen mit verbesserten Eigenschaften
AU8331698A (en) * 1997-05-12 1998-12-08 Call, Krimhild Enzymatic bleaching system containing new compounds for intensifying enzymatic action
DE19820947B4 (de) * 1997-05-12 2005-12-01 Call, Krimhild Enzymatisches Bleichsystem mit neuen enzymwirkungsverstärkenden Verbindungen zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder Verändern oder Abbau von Kohle sowie Verfahren unter Verwendung des Bleichsystems
DE19723631A1 (de) * 1997-06-05 1998-12-10 Consortium Elektrochem Ind Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung
DE19723629B4 (de) * 1997-06-05 2008-12-11 Wacker Chemie Ag Verfahren zum Behandeln von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen
DE19723890A1 (de) * 1997-06-06 1998-12-10 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur Herstellung von aromatischen und heteroaromatischen Aldehyden und Ketonen
DE19723889A1 (de) 1997-06-06 1998-12-10 Consortium Elektrochem Ind System zur elektrochemischen Delignifizierung ligninhaltiger Materialien sowie Verfahren zu seiner Anwendung
ATE254688T1 (de) 1997-08-14 2003-12-15 Takashi Watanabe Chemisches verfahren zur depolymerisation von lignin
EP0905306A1 (de) 1997-09-26 1999-03-31 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien sowie Verfahren zu seiner Anwendung
FI974139A7 (fi) * 1997-11-04 1999-05-05 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Menetelmä selluloosan modifioimiseksi
US6228128B1 (en) 1997-11-10 2001-05-08 Charlotte Johansen Antimicrobial activity of laccases
PT1045934E (pt) * 1997-12-23 2005-09-30 Bayer Ag Processo para eliminar o excesso de tinta dos tecidos ou fios estampados ou tingidos
US6048367A (en) * 1997-12-23 2000-04-11 Novo Nordisk A/S Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn
US6248134B1 (en) * 1998-01-12 2001-06-19 Novozymes A/S Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn
ES2184432T3 (es) * 1998-04-16 2003-04-01 Pulp Paper Res Inst Procedimiento con oxidasa para la oxidacion de pasta de madera y colorantes.
KR20010043194A (ko) 1998-05-01 2001-05-25 피아 스타르 Ｎ­히드록시아세트아닐라이드와 같은 증강제
US6034047A (en) * 1998-09-04 2000-03-07 Au; Van Bleach detergent compositions comprising nitrones and nitroso spin traps
DE19842662A1 (de) * 1998-09-17 2000-03-30 Consortium Elektrochem Ind Zusammensetzung und Verfahren zum Verändern, Abbau oder Bleichen von ligninhaltigen Materialien
WO2000024963A1 (en) * 1998-10-22 2000-05-04 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Inhibition of pulp and paper yellowing using hydroxylamines and other coadditives
US6592867B2 (en) 1998-11-09 2003-07-15 Novozymes A/S Antimicrobial composition containing an oxidoreductase and an enhancer of the N-hydroxyanilide-type
JP4727818B2 (ja) * 1998-11-09 2011-07-20 ノボザイムス アクティーゼルスカブ オキシドレダクターゼ及びｎ−ヒドロキシアニリド型の増強剤を含む抗微生物組成物
US6599326B1 (en) * 1999-01-20 2003-07-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Inhibition of pulp and paper yellowing using hydroxylamines and other coadditives
MXPA01008545A (es) 1999-02-24 2003-06-06 Sca Hygiene Prod Gmbh Materiales fibrosos que contienen celulosa oxidada y productos preparados a partir de estos.
US6610172B1 (en) * 1999-05-06 2003-08-26 Novozymes A/S Process for treating pulp with laccase and a mediator to increase paper wet strength
US6294047B1 (en) 1999-07-30 2001-09-25 Institute Of Paper Methods for reducing fluorescence in paper-containing samples
US6455620B1 (en) * 1999-08-10 2002-09-24 Eastman Chemical Company Polyether containing polymers for oxygen scavenging
JP4555415B2 (ja) * 1999-09-01 2010-09-29 ダイセル化学工業株式会社 含窒素複素環化合物で構成された触媒、及びこの触媒を用いた有機化合物の製造法
DE19948989A1 (de) 1999-10-12 2001-05-23 Bayer Ag Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen sowie enzymatische 2-Komponenten-Bleichsysteme und deren Verwendung
DE19953589B4 (de) 1999-11-08 2005-05-25 Sca Hygiene Products Gmbh Polysaccharid mit funktionellen Gruppen, Verfahren zu dessen Herstellung und daraus hergestellte Produkte
DE19953591A1 (de) 1999-11-08 2001-05-17 Sca Hygiene Prod Gmbh Metallvernetzbare oxidierte cellulosehaltige Faserstoffe und daraus hergestellte Produkte
US20040104003A1 (en) * 2000-11-28 2004-06-03 Biopulping International, Inc. Eucalyptus biokraft pulping process
US6702921B2 (en) * 2001-05-01 2004-03-09 Ondeo Nalco Company Methods to enhance pulp bleaching and delignification using an organic sulfide chelating agent
US7138035B2 (en) * 2001-05-08 2006-11-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for the selective modification of carbohydrates by peroxidase catalyzed oxidation
US20030047295A1 (en) * 2001-09-10 2003-03-13 Cheng Huai N. Bio-bleaching of pulp using laccase, mediator, and chain transfer agent
US20030094251A1 (en) * 2001-09-10 2003-05-22 Cheng Huai N. Enhancing laccase activity using pro-oxidants and pro-degradants
US20030089472A1 (en) * 2001-09-10 2003-05-15 Cheng Huai N. Laccase activity enhancers for pulp bleaching
WO2003040462A1 (en) * 2001-11-09 2003-05-15 Biopulping International, Inc. Microwave pre-treatment of logs for use in making paper and other wood products
DE10203135A1 (de) * 2002-01-26 2003-07-31 Call Krimhild Neue katalytische Aktivitäten von Oxidoreduktasen zur Oxidation und/oder Bleiche
CA2477196C (en) * 2002-02-22 2012-02-21 Gibson W. Gervais Process of treating lignocellulosic material to produce bio-ethanol
SE525872C2 (sv) * 2002-09-06 2005-05-17 Stora Enso Ab Metod att tillverka mekanisk massa med reducerad energikonsumtion
SE0202869D0 (sv) * 2002-09-27 2002-09-27 Skogsind Tekn Foskningsinst Method for obtaining a fraction
US20080105392A1 (en) * 2006-11-03 2008-05-08 Duggirala Prasad Y Method and composition for improving fiber quality and process efficiency in mechanical pulping
CN102234948A (zh) * 2010-04-27 2011-11-09 中国科学院过程工程研究所 秸秆漆酶组合预处理脱木质素的方法
TR201910932T4 (tr) 2010-07-01 2019-08-21 Novozymes As Kâğıt hamurunun ağartılması.
WO2012038466A1 (en) 2010-09-21 2012-03-29 Novozymes A/S Removal of selenocyanate or selenite from aqueous solutions
WO2012149192A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Novozymes, Inc. Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same
US8932435B2 (en) 2011-08-12 2015-01-13 Harris Corporation Hydrocarbon resource processing device including radio frequency applicator and related methods
PL2753749T3 (pl) 2011-09-09 2019-10-31 Novozymes As Polepszone właściwości materiałów papierowych
FR2980805B1 (fr) * 2011-09-30 2013-09-20 Arkema France Pretraitement enzymatique de bois dans un procede de fabrication de pate a papier mecanique
US8960285B2 (en) 2011-11-01 2015-02-24 Harris Corporation Method of processing a hydrocarbon resource including supplying RF energy using an extended well portion
EP2740840A1 (en) 2012-12-07 2014-06-11 Novozymes A/S Improving drainage of paper pulp
WO2014090940A1 (en) 2012-12-14 2014-06-19 Novozymes A/S Removal of skin-derived body soils
CN103031297B (zh) * 2012-12-21 2014-03-12 青岛蔚蓝生物集团有限公司 一种漂白浆磨浆用复合酶及其应用工艺
US20160237618A1 (en) * 2013-09-20 2016-08-18 Novozymes A/S Enzymatic bleaching of paper pulp
CN104695265A (zh) * 2015-03-26 2015-06-10 广西大学 一种利用木聚糖酶辅助纸浆二氧化氯漂白减少aox生成的方法
CN105603795B (zh) * 2016-01-18 2017-10-20 华南理工大学 一种生产纤维素微丝的方法
MA47175A (fr) * 2016-12-30 2019-11-06 Shanghai Green Valley Pharmaceutical Co Ltd Procédé de dégradation d'un polysaccharide à l'aide d'ozone
BR102017000578B1 (pt) 2017-01-11 2019-04-02 Natura Cosméticos S.A. Processo de obtenção de ramnolipídeo produzido por pseudomonas ou enterobacter utilizando o resíduo de semente de andiroba ou murumuru
EP3444336B1 (en) 2017-08-18 2024-05-08 The Procter & Gamble Company Cleaning agent
EP3444323A1 (en) 2017-08-18 2019-02-20 The Procter & Gamble Company Cleaning kit
CA3071071A1 (en) 2017-08-18 2019-02-21 The Procter & Gamble Company Method of cleaning
WO2019229228A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Novozymes A/S Method for treating dissolving pulp using lytic polysaccharide monooxygenase
EP4004279A1 (en) 2019-07-26 2022-06-01 Novozymes A/S Enzymatic treatment of paper pulp
CN111021124A (zh) * 2019-12-27 2020-04-17 广西大学 一种采用α-淀粉酶预处理降低磺化化学机械浆纸张返黄值的方法
CN111393667B (zh) * 2020-03-26 2021-01-29 南京工业大学 一种改性木质素及其制备方法与在酚醛树脂胶粘剂中的应用
CN117884184B (zh) * 2023-12-13 2025-09-02 广西科学院 磺酰氯修饰木素基载体负载酞菁铁和催化木质素解聚方法
WO2025242789A1 (en) 2024-05-22 2025-11-27 Ligamore Aps Method for producing reinforced textile fiber compositions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0429422A1 (en) * 1989-11-17 1991-05-29 Enso-Gutzeit Oy Procedure for the production of pulp
DE4008893C2 (ru) * 1990-03-20 1992-09-03 Hans-Peter Dr. 5132 Uebach-Palenberg De Call
WO1992020857A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-26 Call Hans Peter Verfahren zur delignifizierung von lignocellulosehaltigem material. bleiche und behandlung von abwässern mittels laccasen mit erweiterter wirksamkeit

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1085131B (de) * 1955-03-05 1960-07-14 Degussa Verfahren zur Behandlung von Polyamidfasern
DE1642056A1 (de) * 1968-05-09 1971-05-06 Henkel & Cie Gmbh Antimikrobielle Mittel
DK130420A (ru) * 1968-04-19 Colgate Palmolive Co
SE411463B (sv) * 1973-04-16 1979-12-27 Svenska Traeforskningsinst Forfarande for framstellning av cellulosamassa medelst mikroorganismer
SE413684C (sv) * 1974-09-23 1987-05-18 Mo Och Domsjoe Ab Forfarande for framstellning av cellulosamassa i utbytesomradet 65-95 %
US4002526A (en) * 1975-10-10 1977-01-11 International Paper Company Oxygen-alkali delignification of low consistency wood pulp
US3986974A (en) * 1975-11-25 1976-10-19 American Cyanamid Company Aroyl-n-hydroxyformimidoyl halides as bleach activators
ZA773044B (en) * 1976-06-02 1978-04-26 Australian Paper Manufacturers Improvements in pulping processes
US4164395A (en) * 1978-10-16 1979-08-14 Fmc Corporation Peroxygen bleaching and compositions therefor
US5176805A (en) * 1985-07-17 1993-01-05 Hoefer Scientific Instruments Reverse-polarity gel electrophoresis
US5203964A (en) * 1986-10-24 1993-04-20 Call Hans Peter Process for producing cellulose from lignin containing raw materials using an enzyme or microorganism while monitoring and maintaining the redox potential
US5112514A (en) * 1986-11-06 1992-05-12 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
US4830708A (en) * 1987-11-30 1989-05-16 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Direct biological bleaching of hardwood kraft pulp with the fungus Coriolus versicolor
SE8800673L (en) * 1988-02-26 1989-08-27 Svenska Traeforskningsinst Paper pulp bleaching process - employs low-molecular wt. catalyst resembling enzyme reaction with lignin
US5273896A (en) * 1989-10-13 1993-12-28 Novo Nordisk A/S Hemopeptide having peroxidase activity for bleaching dyes
AT395177B (de) * 1990-07-05 1992-10-12 Provera Gmbh Aetzloesung
US5069812A (en) * 1990-12-10 1991-12-03 Lever Brothers Company Bleach/builder precursors
DK0580707T3 (da) * 1991-04-12 1998-01-19 Novo Nordisk As Fjernelse af overskydende farvestof fra nyligt fremstillede tekstiler
DE4231767A1 (de) * 1992-09-23 1994-03-24 Henkel Kgaa Waschmittel mit enzymatischem Bleichsystem
US5288746A (en) * 1992-12-21 1994-02-22 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergents containing stabilized glucose/glucose oxidase as H2 O2 generation system
DK77393D0 (da) * 1993-06-29 1993-06-29 Novo Nordisk As Aktivering af enzymer
GB2288408A (en) * 1994-03-29 1995-10-18 Procter & Gamble Lipoxidase enzyme compositions
US6048367A (en) * 1997-12-23 2000-04-11 Novo Nordisk A/S Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn
US5948122A (en) * 1998-11-24 1999-09-07 Novo Nordisk Biotech, Inc. Enzymatic methods for dyeing with reduced vat and sulfur dyes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0429422A1 (en) * 1989-11-17 1991-05-29 Enso-Gutzeit Oy Procedure for the production of pulp
DE4008893C2 (ru) * 1990-03-20 1992-09-03 Hans-Peter Dr. 5132 Uebach-Palenberg De Call
WO1992020857A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-26 Call Hans Peter Verfahren zur delignifizierung von lignocellulosehaltigem material. bleiche und behandlung von abwässern mittels laccasen mit erweiterter wirksamkeit

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PCT/EP 87/00635 A1, 24.08.88. PCT/EP 92/01086 A1, 24.06.92. *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8182650B2 (en) 2005-05-24 2012-05-22 International Paper Company Modified Kraft fibers
US8328983B2 (en) 2005-05-24 2012-12-11 International Paper Company Modified kraft fibers
RU2401351C1 (ru) * 2006-10-18 2010-10-10 Интернэшнл Пэйпа Кампани Модифицированные волокна сульфатной целлюлозы
RU2425715C1 (ru) * 2010-02-19 2011-08-10 Виктор Иванович Лесин Синтез многофункционального самонастраивающегося катализатора окислительного крекинга органического сырья и его применение
RU2683310C2 (ru) * 2013-12-18 2019-03-28 Ктл Энерджи, Инк. Получение жидкого топлива путем использования микроорганизмов
RU2689568C2 (ru) * 2014-03-25 2019-05-28 Басф Се Способ получения отбеленного древесно-волокнистого материала

Also Published As

Publication number Publication date
JP3789933B2 (ja) 2006-06-28
AU680666B2 (en) 1997-08-07
PT705327E (pt) 2000-10-31
EP0739433B1 (de) 1998-08-12
DE59406698D1 (de) 1998-09-17
WO1994029425A3 (de) 1995-02-09
CN1129468A (zh) 1996-08-21
AU7739794A (en) 1995-01-03
HU222280B1 (hu) 2003-05-28
DK0705327T3 (da) 2000-08-28
US6103059A (en) 2000-08-15
FI961157L (fi) 1996-03-13
ES2122299T3 (es) 1998-12-16
NO961205L (no) 1996-03-25
SK157995A3 (en) 1997-07-09
GR3033969T3 (en) 2000-11-30
CA2165426C (en) 2007-11-27
FI956023L (fi) 1996-01-25
CZ332595A3 (en) 1996-05-15
CA2165426A1 (en) 1994-12-17
US6358904B1 (en) 2002-03-19
BR9406854A (pt) 1996-03-26
WO1994029425A2 (de) 1994-12-22
ATE169699T1 (de) 1998-08-15
HU9503600D0 (en) 1996-02-28
NZ268359A (en) 1998-01-26
ATE191927T1 (de) 2000-05-15
CA2182182A1 (en) 1994-12-22
ES2147579T3 (es) 2000-09-16
JPH09500153A (ja) 1997-01-07
NZ273923A (en) 1997-06-24
KR960703428A (ko) 1996-08-17
DE59409297D1 (de) 2000-05-25
FI956023A7 (fi) 1996-01-25
WO1994029510A1 (de) 1994-12-22
EP0739433A1 (de) 1996-10-30
FI961157A0 (fi) 1996-03-13
FI961157A7 (fi) 1996-03-13
AU7124094A (en) 1995-01-03
NO955111L (no) 1996-02-07
NO955111D0 (no) 1995-12-15
HUT74975A (en) 1997-03-28
NO961205D0 (no) 1996-03-25
CN1043913C (zh) 1999-06-30
FI956023A0 (fi) 1995-12-14
EP0705327A1 (de) 1996-04-10
CN1127523A (zh) 1996-07-24
EP0705327B1 (de) 2000-04-19
DK0739433T3 (da) 1999-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2121025C1 (ru) Способ изменения, деструкции или отбеливания лигнина, лигнинсодержащего материала или подобных веществ
RU2154704C1 (ru) Многокомпонентная система для модификации, разложения или отбеливания лигнина, лигниносодержащих материалов или аналогичных веществ и способ ее применения
RU2130523C1 (ru) Многокомпонентная система для изменения, разложения или отбеливания лигнина, лигнинсодержащих материалов, способ обработки лигнина и посредник многокомпонентной системы для изменения, разложения или отбеливания лигнина
KR100197048B1 (ko) 리그닌, 리그닌함유재 또는 그 동일물질을 개질, 분해 또는 표백하는 조성물
AU663501B2 (en) Process, using enhanced-action laccase enzymes, for the delignification or bleaching of lignocellulose-containing material or for the treatment of waste water
JPH02293486A (ja) パルプ漂白法
WO1997036041A1 (de) Mehrkomponentensystem zum verändern, abbau oder bleichen von lignin, ligninhaltigen materialien oder ähnlichen stoffen sowie verfahren zu seiner anwendung
WO1997036039A1 (de) Mehrkomponentensystem zum verändern, abbau oder bleichen von lignin, ligninhaltigen materialien oder ähnlichen stoffen sowie verfahren zu seiner anwendung
DE19820947B4 (de) Enzymatisches Bleichsystem mit neuen enzymwirkungsverstärkenden Verbindungen zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder Verändern oder Abbau von Kohle sowie Verfahren unter Verwendung des Bleichsystems
DE19723629B4 (de) Verfahren zum Behandeln von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen
WO1992007998A1 (en) Method for bleaching pulp
WO1998005818A1 (de) Mehrkomponentensystem zum verändern, abbau oder bleichen von lignin, ligninhaltigen materialien oder ähnlichen stoffen sowie verfahren zu seiner anwendung
WO1998055489A1 (de) Mehrkomponentensystem zum verändern, abbau oder bleichen von lignin, ligninhaltigen materialien oder ähnlichen stoffen sowie verfahren zu seiner anwendung
WO2009069143A2 (en) Synergistic composition and a process for biobleaching of ligno cellulosic pulp