[go: up one dir, main page]

DE19948989A1 - Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen sowie enzymatische 2-Komponenten-Bleichsysteme und deren Verwendung - Google Patents

Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen sowie enzymatische 2-Komponenten-Bleichsysteme und deren Verwendung

Info

Publication number
DE19948989A1
DE19948989A1 DE19948989A DE19948989A DE19948989A1 DE 19948989 A1 DE19948989 A1 DE 19948989A1 DE 19948989 A DE19948989 A DE 19948989A DE 19948989 A DE19948989 A DE 19948989A DE 19948989 A1 DE19948989 A1 DE 19948989A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydroxybenzotriazole
salt
nitro
carboxylic acid
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19948989A
Other languages
English (en)
Inventor
Uwe Vogt
Markus Schindler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19948989A priority Critical patent/DE19948989A1/de
Priority to EP00121206A priority patent/EP1092762B1/de
Priority to DE2000508895 priority patent/DE50008895D1/de
Priority to US09/678,599 priority patent/US6380142B1/en
Publication of DE19948989A1 publication Critical patent/DE19948989A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
    • D06P5/132—Fugitive dyeing or stripping dyes with oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38654—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing oxidase or reductase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
    • D06P5/137—Fugitive dyeing or stripping dyes with other compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/15—Locally discharging the dyes
    • D06P5/153—Locally discharging the dyes with oxidants
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/15—Locally discharging the dyes
    • D06P5/158—Locally discharging the dyes with other compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1026—Other features in bleaching processes
    • D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6426—Heterocyclic compounds

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Bereitgestellt werden neue lagerstabile Formulierungen, die mindestens eine Peroxidverbindung, mindestens einen speziellen Mediator und mindestens einen pH-Stabilisator enthalten. Bevorzugt werden als Mediatoren Hydroxybenzotriazol-Derivate eingesetzt. Derartige lagerstabile Formulierungen können als Komponente in enzymatischen 2-Komponenten-Bleichsystemen eingesetzt werden, die insbesondere zur Entfernung überschüssigen Farbstoffs von gefärbten textilen Materialien nach einer Färbung dienen.

Description

Die Erfindung betrifft neue lagerstabile Formulierungen, die mindestens eine Peroxidverbindung, mindestens einen Mediator und mindestens einen pH-Stabilisator enthalten, deren Herstellung sowie deren Verwendung in enzymatischen Bleich­ systemen, spezielle enzymatische 2-Komponenten-Bleichsysteme sowie deren Verwendung.
Der Einsatz von enzymatischen Bleichsystemen ist eine dem Fachmann bekannte Methode zum oxidativen Abbau bzw. zur Veränderung von verschiedensten Sub­ stanzen. In der WO-A-92/18687 wird als Anwendungsgebiet für solche enzyma­ tischen Bleichsysteme beispielsweise die Entfärbung von Farbstoffen beschrieben. Aus der WO-A-94/29425 ist ferner der Einsatz zusammen mit waschaktiven Substanzen bekannt. Auch bei der Zellstoffbleiche in der Papierindustrie finden enzymatische Bleichsysteme vielfach Anwendung (Journal of Biotech. 53 (1997) 163-202).
Die enzymatischen Bleichsysteme sind Mehrkomponentensysteme und setzen sich üblicherweise zusammen aus einem Enzym, einem Oxidationsmittel, einer als Mediator bezeichneten Hilfskomponente und weiteren Zusatzstoffen wie z. B. pH- Regulatoren oder Hilfsmediatoren. Häufig beschriebene Mediatoren kommen aus der Gruppe der aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen und aromatischen NO-, NOH- oder H-RN-OH-haltigen Verbindungen. Insbesondere 1-Hydoxybenzo­ triazol (HOBT) findet breite Erwähnung als Mediator. Oxidationsmittel sind z. B. Wasserstoffperoxid selber oder Peroxidquellen wie Perborat, Persulfat oder Per­ carbonat.
In der WO-A-94/29425 wird beispielsweise ein Mehrkomponentenbleichsystem zur Verwendung mit waschaktiven Substanzen beschrieben, welches aus einem Oxida­ tionskatalysator (z. B. in Form eines Enzyms), einem Oxidationsmittel und einem Mediator besteht. Aus diesen drei Komponenten wird eine gemeinsame Formu­ lierung in einer Waschlösung hergestellt.
Aus der WO-A-99/34054 ist ferner ein Verfahren zur Entfernung überschüssigen Farbstoffs aus einem frisch gefärbten textilen Material bekannt. Dieses Verfahren umfaßt die Behandlung des gefärbten textilen Materials mit einer Waschlösung, die mindestens ein Enzym mit Laccase- oder Peroxidase-Aktivität, ein Oxidationsmittel, mindestens einen Mediator und gegebenenfalls weitere Additive enthält. Im Hinblick auf die praktische Durchführung des Verfahrens wird lediglich angegeben, dass das genannte Mehrkomponentensystem der Waschlösung in mindestens einem der Waschschritte hinzugefügt wird. Die Zustandsform der einzelnen Komponenten ist dabei unkritisch, d. h. die einzelnen Komponenten können jeweils als Lösung, als Slurry oder als Granulat eingesetzt werden. Es wird ferner angegeben, dass in einer Ausführungsform eine gemeinsame Formulierung der beiden Komponenten Enzym und Mediator hergestellt wird, z. B. in Form eines Cogranulats, einer Lösung oder eines Slurrys. In einer weiteren Ausführungsform stellt das Mehrkomponentensystem eine Mischung von Granulaten dar, wobei eine Granulatkomponente das Enzym und eine andere Granulatkomponente den Mediator enthält. Gemäß den Beispielen der WO-A-99/34054 besteht eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens darin, der Waschflotte in einem der Waschschritte zuerst einen Phosphatpuffer zuzugeben, dann eine bestimmte Zeit mit dieser Waschflotte zu spülen und anschließend die Komponenten Peroxidase, Hydroxybenzotriazol und Wasserstoffperoxid gleichzeitig einzeln zuzugeben. Diese einzelne aber gleichzeitige Zudosierung der notwendigen Komponenten stellt bei einer Durchführung des Verfahrens im technischen Maßstab hohe Anforderungen an die Genauigkeit und den Zeitpunkt der Dosierung.
Zur optimalen Nutzung der enzymatischen Bleiche ist es daher wichtig, den Prozeß in der Praxis bezüglich der Reaktionbedingungen wie pH-Wert, Temperatur, Zugabezeitpunkt und Einsatzmengen der Komponenten des Bleichsystems exakt zu steuern. Eine genaue Einhaltung der Prozeßparameter ist essentiell für eine erfolgreiche Bleiche. So führt z. B. bereits ein lokaler Überschuß an Wasserstoffperoxid oder ein lokal zu hoher pH-Wert zu einer Desaktivierung des Enzyms, was gleichbedeutend mit einer Verminderung bzw. einem Ausbleiben des gewünschten Bleich-Effektes ist.
Um vor diesem Hintergrund enzymatische Bleichsysteme einer industriellen Anwen­ dung zugänglich zu machen, also ein leicht und sicher einsetzbares Produkt bereit­ zustellen, ist es nötig, das aus den erwähnten Einzelkomponenten bestehende System in eine anwendungsfreundliche und aus möglichst wenigen Komponenten bestehende Form zu bringen.
Dabei sind vor allem flüssige Produktformen gefragt, weil sich diese auch auf automatischen Anlagen genau und reproduzierbar dosieren lassen. Weiterhin ist eine gute Lagerstabilität auch bei höheren Temperaturen ein wichtiger Punkt für einen erfolgreichen industriellen Einsatz.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand somit darin, lagerstabile und anwendungsfreundliche Formulierungen enzymatischer Bleichsysteme für einen industriellen Einsatz zu finden.
Gelöst wurde die Aufgabe dadurch, daß es gelang, eine gemeinsame Formulierung aus mindestens einem Mediator, mindestens einer Peroxidverbindung und einem pH- Stabilisator bereitzustellen.
Gegenstand der Erfindung sind wässrige Formulierungen, die, bezogen auf die gesamte Formulierung,
  • a) 0.1-20 Gew.-% mindestens eines Mediators,
  • b) 0.1-20 Gew.-% mindestens einer Peroxidverbindung und
  • c) 60-99.8 Gew.-% einer wässrigen Lösung mindestens eines pH-Stabilisators
enthalten, wobei keine Enzyme in den Formulierungen enthalten sind und es sich bei dem Mediator um eine Verbindung der Formel (I) handelt
wobei
M Wasserstoff, Alkali, bevorzugt Natrium oder Kalium, Erdalkali, bevorzugt Calcium oder Magnesium, Ammonium, C1-C4-Alkylammonium oder C1-C4- Alkanolammonium bedeutet und
die Reste R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Formyl, Amino, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes C1-C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1-C6-Alkoxy, Carbonyl-C1-C6-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenyloxy, -COOR5, -SO2OR5, -SO2NH2, -NHSO2, -CONH2, -PO(OR5)2, -PO2(OR5) oder OPO(OR5)2, bedeuten,
X für eine Gruppe (-N=N-), (-N=CR6-)m, (-CR6=N-)m, oder (-CR1=CR8-)m steht,
m gleich 1 oder 2 ist,
R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Formyl, Amino, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes C1-C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1-C6-Alkoxy, Carbonyl-C1-C6 Alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenyloxy, -COOR5, -SO2OR5, -SO2NH2, -NHSO2, -CONH2, -PO(OR5)2, -PO2(OR5) oder -OPO(OR5)2, bedeuten, und
R5 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, Alkali, bevorzugt Natrium oder Kalium, Erdalkalimetall, bevorzugt Calcium oder Magnesium, Ammonium, C1-C4-Alkylammonium, C1-C4 Alkanolammonium, geradkettiges oder verzweigtes C1-C18-Alkyl, bevorzugt C2-C15-Alkyl, inbesondere C3-C10-Alkyl oder den Rest -(CH2-CH2-O)x-H, worin x eine ganze Zahl von 1-25, bevorzugt 2-20, bevorzugt 3-15 ist, bedeutet.
Die erfindungsgemäßen gemeinsamen Formulierungen der Komponenten a), b) und c) zeigen eine unerwartet gute Lagerstabilität. Dies ist vor allem deshalb über­ raschend, weil bekannt ist, dass Peroxidverbindungen in wässrigen Formulierungen generell schlechte Lagerstabilitäten zeigen. Vor allem bei höheren Lagertempera­ turen kommt es mehr oder weniger rasch zu einem Abbau und damit verbunden zu einer Sauerstoffabspaltung der Peroxidverbindungen. Um den Zerfall der Peroxid­ verbindungen während der Lagerung zu verzögern, ist es aus dem Stand der Technik bereits bekannt, wässrige Peroxidformulierungen mit Stabilisatoren wie z. B. Natriumphosphaten oder Komplexbildnern zu versetzen. Die erfindungsgemäßen Formulierungen weisen jedoch gegenüber derartigen, ausschließlich mit Natrium­ phosphat stabilisierten Formulierungen eine nochmals unerwartet verbesserte Lager­ stabilität auf.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Formulierungen enthalten, bezogen auf die gesamte Formulierung,
  • a) bevorzugt 0.1-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1-5 Gew.-% mindestens eines Mediators,
  • b) bevorzugt 0.1-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1-8 Gew.-% mindestens einer Peroxidverbindung und
  • c) bevorzugt 80-99.8 Gew.-%, besonders bevorzugt 87-98 Gew.-% einer wäss­ rigen Lösung mindestens eines pH-Stabilisators,
wobei keine Enzyme in den Formulierungen enthalten sind und es sich bei dem Mediator um eine Verbindung der bereits genannten Formel (I) handelt.
Bei den in der erfindungsgemäßen Formulierung einzusetzenden Mediatoren der Formel (I) können die Reste R1 bis R4 substituiert sein durch einen oder mehrere Rest(e) R9, wobei R9 Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Formyl, Amino, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes C1-C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1-C6-Alkoxy, Carbonyl-C1-C6-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenyloxy, -COOR5, -SO2OR5, -SO2NH2, -NHSO2, -CONH2, -PO(OR5)2, -PO2(OR5) oder -OPO(OR5)2, bedeutet, wobei R5 die bereits für die Formel (I) genannten Bedeutungen besitzt.
Bevorzugt werden als Mediatoren Hydroxybenzotriazol-Derivate der Formel (II) eingesetzt
wobei
M Wasserstoff, Alkali, bevorzugt Natrium oder Kalium, Erdalkali, bevorzugt Calcium oder Magnesium, Ammonium, C1-C4-Alkylammonium oder C1-C4- Alkanolammonium bedeutet und
die Reste R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Formyl, Amino, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes C1-C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1-C6-Alkoxy, Carbonyl-C1-C6-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenyloxy, -COOR5, -SO2OR5, -SO2NH2, -NHSO2, -CONH2, -PO(OR5)2, -PO2(OR5) oder -OPO(OR5)2, bedeuten, wobei
R5 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, Alkali, bevorzugt Natrium oder Kalium, Erdalkalimetall, bevorzugt Calcium oder Magnesium, Ammonium, C1-C4 Alkylammonium, C1-C4-Alkanolammonium, geradkettiges oder verzweigtes C1-C18-Alkyl, bevorzugt C2-C15-Alkyl, inbesondere C3-C10-Alkyl oder den Rest -(CH2-CH2-O)x-H, worin x eine ganze Zahl von 1-25, bevorzugt 2-20, bevorzugt 3-15 ist, bedeutet.
Auch in den Verbindungen der Formel (II) können die Reste R1 bis R4 substituiert sein durch einen oder mehrere Rest(e) R9, wobei R9 Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Formyl, Amino, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes C1-C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1-C6 Alkoxy, Carbonyl- C1-C6-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenyloxy, -COOR5, -SO2OR5, -SO2NH2, -NHSO2, -CONH2, -PO(OR5)2, -PO2(OR5) oder -OPO(OR5)2, bedeutet, wobei R5 die bereits für die Formel (I) genannten Bedeutungen besitzt.
Beispiele für Hydroxybenzotriazol-Derivate der Formel (II) sind
1-Hydroxybenzotriazol
1-Hydroxybenzotriazol, Natriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol, Kaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol, Lithiumsalz
1-Hydroxybenzotriazol, Ammoniumsalz
1-Hydroxybenzotriazol, Calciumsalz
1-Hydroxybenzotriazol, Magnesiumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure,
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure,
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure,
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-N-phenylcarboxamid
5-Ethoxy-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Ethyl-7-methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4,6-Bis-(trifluormethyl)-1-hydroxybenzotriazol-5-brom-1-hydroxybenzotriazol
6-Brom-1-hydroxybenzotriazol
4-Brom-7-methyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Brom-7-methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Brom-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
6-Brom-4-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-1-hydroxybenzotriazol
5-Chlor-1-hydroxybenzotriazol
6-Chlor-1-hydroxybenzotriazol
6-Chlor-5-isopropyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Chlor-6-methyl-1-hydroxybenzotriazol
6-Chlor-5-methyl-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-7-methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-5-methyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Chlor-5-methyl-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-4-nitro-1-hydroxybenzotriazol
7-Chlor-1-hydroxybenzotriazol
6-Diacetylamino-1-hydroxybenzotriazol
4,6-Dibrom-1-hydroxybenzotriazol
4,6-Dichlor-1-hydroxybenzotriazol
5,6-Dichlor-1-hydroxybenzotriazol
4,5-Dichlor-1-hydroxybenzotriazol
4,7-Dichlor-1-hydroxybenzotriazol
5,7-Dichlor-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
5,6-Dimethoxy-1-hydroxybenzotriazol
4,6-Dinitro-1-hydroxybenzotriazol
5-Hydrazio-7-methyl-4-nitro-1-hydroxybenzotriazol
5,6-Dimethyl-1-hydroxybenzotriazol
4-Methyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Methyl-1-hydroxybenzotriazol
6-Methyl-1-hydroxybenzotriazol
5-(1-Methylethyl)-1-hydroxybenzotriazol
4-Methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
6-Methyl-4-nitro-1-hydroxybenzotriazol
5-Methoxy-1-hydroxybenzotriazol
6-Methoxy-1-hydroxybenzotriazol
7-Methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Nitro-1-hydroxybenzotriazol
6-Nitro-1-hydroxybenzotriazol
6-Nitro-4-phenyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Phenylmethyl-1-hydroxybenzotriazol
4-Trifluormethyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Trifluormethyl-1-hydroxybenzotriazol
6-Trifluormethyl-1-hydroxybenzotriazol
4,5,6,7-Tetrachlor-1-hydroxybenzotriazol
4,5,6,7-Tetrafluor-1-hydroxybenzotriazol
6-Tetrafluorethyl-1-hydroxybenzotriazol
4,5,6-Trichlor-1-hydroxybenzotriazol
4,6,7-Trichlor-1-hydroxybenzotriazol
6-Sulfamido-1-hydroxybenzotriazol
6-N,N-Diethyl-sulfamido-1-hydroxybenzotriazol
6-N-Methylsulamido-1-hydroxybenzotriazol
6-(1H,1,2,4-Triazol-1-ylmethyl)-1-hydroxybenzotriazol
6-(5,6,7,8-Tetrahydroimidazo-[1,5-a]-pyridin-5-yl)1-hydroxy-benzotriazol
6-(Phenyl-1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1-hydroxybenzotriazol
6-[(5-Methyl-1H-imidazo-1-yl)-phenylmethyl]-1-hydroxybenzo-triazol
6-[(4-Methyl-1H-imidazo-1-yl)-phenylmethyl]-1-hydroxybenzo-triazol
6-[(2-Methyl-1H-imidazo-1-yl)-phenylmethyl]-1-hydroxybenzotriazol
6-(1H-Imidazol-1-yl-phenylmethyl)-1-hydroxybenzotriazol
5-(1H-Imidazol-1-yl-phenylmethyl)-1-hydroxybenzotriazol
6-[1-(1H-Imidazo-1-yl)-ethyl]-1-hydroxybenzotriazol-mono-hydro-chlorid.
Alle zuvor genannten Bezeichnungen für die Hydroxybenzotriazol-Derivate, die in den erfindungsgemäßen Formulierungen eingesetzt werden können, schließen auch die Tautomeren in Form der jeweiligen N-Oxide mit ein.
Bei den Peroxidverbindungen als Komponente b) der erfindungsgemäßen Formu­ lierungen handelt es sich um Wasserstoffperoxid, Wasserstoffperoxid-Additionsver­ bindungen wie Peroxid-Harnstoff-Addukte, Perverbindungen wie Perborate, Percar­ bonate oder Persulfate in Form ihrer Alkalisalze, oder deren Mischungen.
Bei den wässrigen Lösungen der pH-Stabilisatoren als Komponente c) der erfin­ dungsgemäßen Formulierungen handelt es sich sich um wässrige Lösungen von Puffersalzen wie Alkalimetall-, bevorzugt Natrium- oder Kalium-, -phosphaten, -citraten, -acetaten, -formiaten, -boraten oder deren Mischungen. Solche pH-Stabi­ lisatoren zeigen im pH-Bereich der optimalen Enzymwirkung eine stabilisierende Wirkung. Der pH-Bereich der wässrigen Lösungen der Puffersalze liegt bei 3-9, bevorzugt bei 4-7 und besonders bevorzugt bei 5-6.
Der Konzentrationen der Puffersalze in der wässrigen Lösung liegen im Bereich von 0.5-2.0 mol/l, bevorzugt im Bereich von 0.8-1.8 mol/l. Beispiele für geeignete Puffersalze sind Trinatrium- oder Trikaliumphosphat, Dinatrium- oder Dikalium­ hydrogenphosphat, Natrium- oder Kaliumdihydrogenphosphat, Trinatrium- oder Trikaliumcitrat, Dinatrium- oder Dikaliumcitrat, Mononatrium- oder Monoka­ liumcitrat, Natrium- oder Kaliumacetat, Natrium- oder Kaliumformiat, Natrium- oder Kaliumtetraborat oder deren Mischungen.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Formulierungen können neben den Komponenten a), b) und c) noch übliche Additive enthalten, z. B. Entschäumer, Tenside, Lösungs­ vermittler wie Glykole und Polyethylenglykole oder Wasser-Konditionierungsmittel wie Wasserenthärter. Solche Additive werden mit 0-20 Gew.-%, bevorzugt 0.5-15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1-10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtformulierung eingesetzt.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formulierungen erfolgt durch Mischen der drei Komponenten a), b) und c) sowie gegebenenfalls der weiteren Additive in beliebiger Reihenfolge. Dabei hat es sich bewährt, den Mediator der Formel (I) und Perverbindungen wie z. B. Natriumperborat in fester Form einzusetzen, während Wasserstoffperoxid als wässrige Lösung zugesetzt wird. Wasserstoffperoxid wird üblicherweise als 3-50%ige, bevorzugt 30-40%ige wässrige Lösung verwendet. Es hat sich ferner bewährt, dass die Temperatur der Formulierung während des Mischens 30°C nicht überschreitet. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Formulie­ rungen liegt im Bereich von 3-9, bevorzugt bei 4-7 und besonders bevorzugt bei 5-6.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Formu­ lierungen als eine Komponente von enzymatischen Bleichsystemen.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein enzymatisches 2-Komponenten-Bleich­ system, das als eine Komponente die oben beschriebene wässrige Formulierung enthält und als zweite Komponente mindestens ein Enzym, welches eine Peroxidase- oder Laccase-Aktivität zeigt.
Als Enzyme mit Peroxidase-Aktivität können dabei beispielsweise verwendet werden: Alle Peroxidasen der Enzym-Klassifikation (EC 1.11.1.7), Haloperoxidasen wie z. B. Chlorid-Peroxidasen (EC 1.11.1.10) oder jedes Fragment oder jedes synthetische oder halbsynthetische Derivat dieser, welches Peroxidase-Aktivität zeigt. Solche Enzyme sind bekannt und können mikrobieller, pflanzlicher oder tierischer Herkunft sein.
Vorzugsweise werden in den 2-Komponenten-Bleichsystemen neben den erfindungs­ gemäßen Formulierungen als Enzym-Komponente solche Peroxidasen verwendet, die von Pflanzen hergestellt werden (z. B. Meerrettich- oder Sojabohnen-Peroxidase) oder über Mikroorganismen wie z. B. Bakterien oder Pilze.
Einige bevorzugte Pilze schließen Stämme ein, die zur Untergruppe Deutero­ mycotina, Klasse der Hyphomycetes, gehören, wie z. B. Fusarium, Humicola, Tricoderma, Myrothecium, Verticillum, Arthromyces, Caldariomyces, Ulocladium, Embellisia, Cladosporium oder Dreschlera. Besonders bevorzugt sind Fusarium oxysporum (DSM 2672), Humicola insolens, Trichoderma resii, Myrothecium verrucana (IFO 6113), Verticillum alboatrum, Verticillum dahlie, Arthromyces ramosus (FERM P-7754), Caldariomyces fumago, Ulocladium chartarum, Embellisia alli oder Dreschlera halodes.
Andere bevorzugte Pilze schließen Stämme ein, die zur Untergruppe Basidio­ mycotina, Klasse Basidiomycetes, gehören, wie z. B. Coprinus, Phanerochaete, Coriolus oder Trametes, inbesondere Coprinus cinereus f. microsporus (IFO 8371), Coprinus macrorhizus, Phanerochaete chrysosporium (z. B. NA-12) oder Trametes wie z. B. Trametes versicolor (z. B. PR4 28-A).
Weiterhin für die Peroxidase-Herstellung bevorzugte Pilze schließen Stämme ein, die zur Untergruppe Zygomycotina, Klasse Mycoraceae, gehören, wie z. B. Rhizopus oder Mucor, insbesondere Mucor hiemalis.
Einige bevorzugte Bakterien schließen Stämme der Actinomycetales ein wie z. B. Streptomyces spheroides (ATTC 23965), Streptomyces thermoviolaceus (IFO 12382) oder Streptoverticillum verticillium ssp. verticillium.
Andere bevorzugte Bakterien sind Bacillus pumilus (ATCC 12905), Bacillus stearothermophilus, Rhodobacter sphaeroides, Rhodomonas palustri, Streptococcus lactis, Pseudomonase purrocinia (ATCC 15958) und Pseudomonas fluorescens (NRRL B-11) ein.
Weitere bevorzugte Bakterien schließen Stämme ein, die zu Myxococcus gehören, wie z. B. Myxococcus virescens.
Die Peroxidase kann auch über ein Verfahren hergestellt werden, welches die Kultivierung einer Gastzelle umfaßt, die einen rekombinanten DNA-Vektor enthält. Dieser rekombinante DNA-Vektor wiederum enthält eine DNA-Sequenz, die für die Peroxidase codiert, sowie DNA-Sequenzen, welche die Expression der die Peroxidase codierenden DNA-Sequenz erlauben. Die Kultivierung erfolgt in einem Kulturmedium unter Bedingungen, die die Expression der Peroxidase ermöglichen. Insbesondere geeignet ist eine über rekombinante DNA hergestellte Peroxidase, die sich von Coprinus sp., bevorzugt Coprinus macrorhizus oder Coprinus cinereus ableitet, wie in WO-A-92/16634 beschrieben.
Als Peroxidase-Komponente können auch Peroxidase-Aktivität zeigende aktive Fragmente verwendet werden, die sich ableiten von Cytochromen, Hämoglobin oder synthetischen oder halbsynthetischen Derivaten davon wie z. B. Eisen-Komplexe des Porphyrins oder Phthalocyanins oder Derivate davon.
Insbesondere sei an dieser Stelle auch auf alle Peroxidase-Aktivität zeigenden Enzyme sowie zugrundeliegenden Pflanzen, Pilze und Mikroorganismen verwiesen, die in der WO-A-99/34054 auf Seite 4, Zeile 15 - Seite 6, Zeile 2 aufgezählt werden.
Auf die genannten Seiten der WO-A-99/34054 wird daher an dieser Stelle ausdrücklich Bezug genommen.
Als Enzyme mit Laccase-Aktivität können beispielsweise verwendet werden: Alle Laccasen der Enzym-Klassifikation (EC 1.10.3.2), jede Katechol-Oxidase der Enzym-Klassifikation (EC 1.10.3.1), jede Bilirubin-Oxidase der Enzym-Klassi­ fikation (EC 1.3.3.5) oder jede Monophenol Monooxygenase der Enzym-Klassi­ fikation (EC 1.14.99.1). Solche Laccasen pflanzlichen oder mikrobiellen Ursprungs sind bekannt. Die mikrobiellen Laccasen leiten sich von Bakterien oder Pilzen ab. Geeignete Beispiele schließen Laccasen ein, die sich ableiten von Stämmen des Aspergillus, Neurospora, wie z. B. Neurospora crassa, Podospora, Botrytis, Collybia, Fomes, Lentinus, Pleurotus, Trametes, wie z. B. Trametes villosa und Trametes versicolor, Rhizoctonia, wie z. B. Rhizoctonia solani, Coprinus, wie z. B. Coprinus plicatilis und Coprinus cinereus, Psatyrella, Myceliophthora, wie z. B. Mycelioph­ thora thermophila, Schytalidium, Polyporus, wie z. B. Polyporus pinsitus, Phlebia, wie z. B. Phlebia radiata, oder Coriolus, wie z. B. Coriolus hirsutus. Besonders bevorzugt sind Laccasen, die sich von Stämmen der Fomes, Trametes, Rhizoctonis, Coprinus, Myceliophthora, Schytalidium oder Polyporus ableiten.
Die Laccase kann ferner über ein Verfahren hergestellt werden, welches die Kultivierung einer Gastzelle umfaßt, die einen rekombinanten DNA-Vektor enthält. Dieser DNA-Vektor enthält wiederum eine DNA-Sequenz, die für die Laccase codiert, sowie DNA-Sequenzen, welche die Expression der die Laccase codierenden DNA-Sequenz erlauben. Die Kultivierung erfolgt in einem Kulturmedium unter Bedingungen, die die Expression der Laccase ermöglichen.
Insbesondere sei an dieser Stelle auch auf alle Laccase-Aktivität zeigenden Enzyme sowie die zugrundeliegenden Pflanzen und Mikroorganismen verwiesen, die in der WO-A 99/34054 auf Seite 6, Zeile 4-31 aufgezählt werden. Auf die genannten Seiten der WO-A 99/34054 wird daher an dieser Stelle ausdrücklich Bezug genommen.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der enzymatischen 2-Kom­ ponenten-Bleichsysteme
  • - zur Entfärbung von Farbstoff im Abwasser oder
  • - zur Entfärbung von nichtgebundenem, überschüssigem Farbstoff von textilen Materialien nach einer Färbung oder
  • - zum Einsatz beim Waschen von unterschiedlich gefärbten Textilien, um eine unerwünschte gegenseitige Farbübertragung während des Waschprozesses zu verhindern oder
  • - zur Bleiche von ligninhaltigem Material, bevorzugt in der Papierproduktion, oder
  • - zur Behandlung von Abwasser aus der Papierproduktion oder
  • - zur enzymatischen Polymerisation von ligninhaltigen Materialien.
Von Bedeutung ist bei allen diesen Anwendungen, daß die beiden Komponenten des 2-Komponenten-Bleichsystems nacheinander eingesetzt werden, wobei die Reihen­ folge unerheblich ist. Bevorzugt wird zunächst die erfindungsgemäße wässrige Formulierung und anschließend die Enzymkomponente zugesetzt.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Formulierungen als Komponente eines enzymatischen 2-Komponenten-Bleichsystems zur Entfärbung von überschüssigem, nichtgebundenem Farbstoff von textilen Materialien nach einer Färbung.
Gegenstand der Erfindung ist somit ferner ein Verfahren zur Entfernung über­ schüssigen nichtgebundenen Farbstoffs von textilen Materialien nach einer Färbung, bevorzugt Reaktivfärbung, dadurch gekennzeichnet, dass das gefärbte Material in einem oder mehreren der sich an die Färbung anschließenden Spülschritte mit dem enzymatischen 2-Komponenten-Bleichsystem in Kontakt gebracht wird, indem man die beiden Komponenten in beliebiger Reihenfolge, aber zeitlich nacheinander der Spülflotte zusetzt.
Bei den gefärbten textilen Materialien kann es sich um natürliche Materialien, wie z. B. Baumwolle, Viskose, Zellwolle, Lyocell, Wolle oder Seide, oder synthethische Materialien, wie z. B. Polyester, Polyamid oder Polyacrylnitril, oder um Mischungen aus natürlichen und synthethischen Materialien handeln. Besonders bevorzugt handelt es sich um Baumwolle, Viskose und Lyocell oder deren Mischungen mit Polyester und Polyamid.
Das Verfahren zur Entfernung des überschüssigen nichtgebundenen Farbstoffs wird üblicherweise bei einer Temperatur von 25-80°C, bevorzugt 40-60°C durchgeführt. Der pH-Wert in der Spülflotte liegt im Bereich von 3-9, bevorzugt 4-8 und besonders bevorzugt 5-7.
Das Enzym wird dabei üblicherweise als wässrige Lösung in einer solchen Menge zugegeben, dass 0.005-5 mg Enzym pro Liter Spülflotte, bevorzugt 0.02-2 mg Enzym pro Liter Spülflotte und besonders bevorzugt 0.05-1 mg Enzym pro Liter Spülflotte vorhanden sind. Die wässrige Lösung des Enzyms kann gegebenenfalls noch andere übliche Zusatzstoffe enthalten, wie z. B. Monopropylenglykol.
Die erfindungsgemäße Formulierung wird in einer Menge von 0.1-10 g, bevorzugt 0,5-2,5 g pro Liter Spülflotte zugegeben.
Im Hinblick auf die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Entfer­ nung des überschüssigen Farbstoffs hat es sich bewährt, zuerst die erfindungsgemäße wässrige Formulierung zuzugeben und anschließend erst dann, wenn sich die wässrige Formulierung gleichmäßig in der Waschflotte verteilt hat, die Enzym- Komponente als zweite Komponente zuzusetzen. Durch diese Art der Zugabe kann überraschenderweise ein deutlich stärkerer oxidativer Abbau des Farbstoffs in der Waschflotte erzielt werden, als dies mit dem Verfahren der WO-A-99/34054 bei großtechnischer Durchführung möglich ist, wenn das Enzym, der Mediator und die Peroxidverbindung einzeln und gleichzeitig der Spülflotte zugegeben werden. Dieses Ausführung gemäß WO-A-99/34054 scheint wohl zu einer nachteiligen Des­ aktivierung des Enzyms zu führen.
Beispiele Beispiel 1
Man legt 85 g eines wässrigen Natriumphosphatpuffers mit einer Konzentration von 0.8 mol/l und einem pH-Wert von 5 vor. Nacheinander trägt man zuerst 5 g Natriumperborat-Tetrahydrat und dann 5 g Hydroxybenzotriazol ein und verrührt bei Raumtemperatur, bis eine vollständige Lösung vorliegt.
Beispiele 2-7
In Analogie zu Beispiel 1 werden die in Tabelle 1 aufgeführten Formulierungen hergestellt.
Stabilitätsprüfung
Zur Beurteilung der Lagerstabilität der Formulierungen werden die Proben für insgesamt 7 Tage bzw. 13 Tage bei 60°C gelagert. Nach 7 Tagen bzw. nach 13 Tagen wird der Restgehalt an Peroxidverbindung in der Formulierungen jodo­ metrisch bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusam­ mengefaßt.
Man erkennt die deutlich höhere Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Formulie­ rungen im Vergleich zu den Formulierungen, die kein HOBT enthalten.
Tabelle 1

Claims (12)

1. Wässrige Formulierungen, die, bezogen auf die gesamte Formulierung,
  • a) 0.1-20 Gew.-% mindestens eines Mediators,
  • b) 0.1-20 Gew.-% mindestens einer Peroxidverbindung und
  • c) 60-99.8 Gew.-% einer wässrigen Lösung mindestens eines pH- Stabilisators
enthalten, wobei jedoch keine Enzyme in den Formulierungen enthalten sind und es sich bei dem Mediator um eine Verbindung der Formel (I) handelt
wobei
M Wasserstoff, Alkali, bevorzugt Natrium oder Kalium, Erdalkali, bevorzugt Calcium oder Magnesium, Ammonium, C1-C4-Alkyl­ ammonium oder C1-C4-Alkanolammonium bedeutet,
die Reste R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Formyl, Amino, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes C1-C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1-C6-Alkoxy, Carbonyl-C1-C6-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenyloxy, -COOR5, -SO2OR5, -SO2NH2, -NHSO2, -CONH2, -PO(OR5)2, -PO2(OR5) oder OPO(OR5)2, bedeuten,
X für eine Gruppe (-N=N-), (-N=CR6-)m, (-CR6=N-)m oder (-CR7=CR8-)m steht,
m gleich 1 oder 2 ist,
R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Formyl, Amino, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes C1-C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1-C6-Alkoxy, Carbonyl-C1-C6-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenyloxy, -COOR5, -SO2OR5, -SO2NH2, -NHSO2, -CONH2, -PO(OR5)2, -PO2(OR5) oder -OPO(OR5)2, bedeuten und
R5 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, Alkali, bevorzugt Natrium oder Kalium, Erdalkalimetall, bevorzugt Calcium oder Magnesium, Ammonium, C1-C4-Alkylammonium, C1-C4-Alkanol­ ammonium, geradkettiges oder verzweigtes C1-C18 Alkyl, bevorzugt C2-C15-Alkyl, inbesondere C3-C10-Alkyl, oder den Rest -(CH2-CH2- O)x-H, worin x eine ganze Zahl von 1-25, bevorzugt 2-20, bevorzugt 3-15 ist, bedeutet.
2. Wässrige Formulierungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf die gesamte Formulierung,
  • a) 0.1-10 Gew.-%, bevorzugt 1-5 Gew.-% mindestens eines Mediators,
  • b) 0.1-10 Gew.-%, bevorzugt 1-8 Gew.-% mindestens einer Peroxidverbindung und
  • c) 80-99.8 Gew.-%, bevorzugt 87-98 Gew.-% einer wässrigen Lösung mindestens eines pH-Stabilisators,
enthalten, wobei keine Enzyme in den Formulierungen enthalten sind und es sich bei dem Mediator um Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 handelt.
3. Wässrige Formulierungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Mediator um Hydroxybenzotriazol-Derivate der Formel (II) handelt
wobei
M Wasserstoff, Alkali, bevorzugt Natrium oder Kalium, Erdalkali, bevorzugt Calcium oder Magnesium, Ammonium, C1-C4 Alkyl­ ammonium oder C1-C4 Alkanolammonium bedeutet und die Reste R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sind und
Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Formyl, Amino, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes C1-C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1-C6 Alkoxy, Carbonyl-C1-C6-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenyloxy, -COOR5, -SO2OR5, -SO2NH2, -NHSO2, -CONH2, -PO(OR5)2, -PO2(OR5) oder -OPO(OR5)2, bedeuten, wobei
R5 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, Alkali, bevorzugt Natrium oder Kalium, Erdalkalimetall, bevorzugt Calcium oder Magnesium, Ammonium, C1-C4-Alkylammonium, C1-C4-Alkanol­ ammonium, geradkettiges oder verzweigtes C1-C18-Alkyl, bevorzugt C2-C15-Alkyl, inbesondere C3-C10-Alkyl, oder den Rest -(CH2-CH2- O)x-H, worin x eine ganze Zahl von 1-25, bevorzugt 2-20, insbesondere 3-15 ist, bedeutet.
4. Wässrige Formulierungen nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R1 bis R4 substituiert sind durch einen oder mehrere Rest(e) R9, wobei
R9 Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Formyl, Amino, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes C1-C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1-C6-Alkoxy, Carbonyl-C1-C6-Alkyl, Phenyl, Benzyl, Phenyloxy, -COOR5, -SO2OR5, -SO2NH2, -NHSO2, -CONH2, -PO(OR5)2, -PO2(OR5) oder -OPO(OR5)2, bedeutet, wobei R5 die bereits für die Formel (I) genannten Bedeutungen besitzt.
5. Wässrige Formulierungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxybenzotriazol-Derivaten ausgewählt sind aus der Gruppe
1-Hydroxybenzotriazol
1-Hydroxybenzotriazol, Natriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol, Kaliumsatz
1-Hydroxybenzotriazol, Lithiumsalz
1-Hydroxybenzotriazol, Ammoniumsalz
1-Hydroxybenzotriazol, Calciumsalz
1-Hydroxybenzotriazol, Magnesiumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-sulfonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-sulfonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-sulfonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-sulfonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure,
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-4-carbonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure,
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-5-carbonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-carbonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure,
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure, Mononatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure, Dinatriumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure, Monokaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-7-carbonsäure, Dikaliumsalz
1-Hydroxybenzotriazol-6-N-phenylcarboxamid
5-Ethoxy-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Ethyl-7-methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4,6-Bis-(trifluormethyl)-1-hydroxybenzotriazol-5-Brom-1- hydroxybenzotriazol
6-Brom-1-hydroxybenzotriazol
4-Brom-7-methyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Brom-7-methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Brom-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
6-Brom-4-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-1-hydroxybenzotriazol
5-Chlor-1-hydroxybenzotriazol
6-Chlor-1-hydroxybenzotriazol
6-Chlor-5-isopropyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Chlor-6-methyl-1-hydroxybenzotriazol
6-Chlor-5-methyl-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-7-methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-5-methyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Chlor-5-methyl-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Chlor-4-nitro-1-hydroxybenzotriazol
7-Chlor-1-hydroxybenzotriazol
6-Diacetylamino-1-hydroxybenzotriazol
4,6-Dibrom-1-hydroxybenzotriazol
4,6-Dichlor-1-hydroxybenzotriazol
5,6-Dichlor-1-hydroxybenzotriazol
4,5-Dichlor-1-hydroxybenzotriazol
4,7-Dichlor-1-hydroxybenzotriazol
5,7-Dichlor-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
5,6-Dimethoxy-1-hydroxybenzotriazol
4,6-Dinitro-1-hydroxybenzotriazol
5-Hydrazin-7-methyl-4-nitro-1-hydroxybenzotriazol
5,6-Dimethyl-1-hydroxybenzotriazol
4-Methyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Methyl-1-hydroxybenzotriazol
6-Methyl-1-hydroxybenzotriazol
5-(1-Methylethyl)-1-hydroxybenzotriazol
4-Methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
6-Methyl-4-nitro-1-hydroxybenzotriazol
5-Methoxy-1-hydroxybenzotriazol
6-Methoxy-1-hydroxybenzotriazol
7-Methyl-6-nitro-1-hydroxybenzotriazol
4-Nitro-1-hydroxybenzotriazol
6-Nitro-1-hydroxybenzotriazol
6-Nitro-4-phenyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Phenylmethyl-1-hydroxybenzotriazol
4-Trifluormethyl-1-hydroxybenzotriazol
5-Trifluormethyl-1-hydroxybenzotriazol
6-Trifluormethyl-1-hydroxybenzotriazol
4,5,6,7-Tetrachlor-1-hydroxybenzotriazol
4,5,6,7-Tetrafluor-1-hydroxybenzotriazol
6-Tetrafluorethyl-1-hydroxybenzotriazol
4,5,6-Trichlor-1-hydroxybenzotriazol
4,6,7-Trichlor-1-hydroxybenzotriazol
6-Sulfamido-1-hydroxybenzotriazol
6-N,N-Diethyl-sulfamido-1-hydroxybenzotriazol
6-N-Methylsulamido-1-hydroxybenzotriazol
6-(1H,1,2,4-Triazol-1-ylmethyl)-1-hydroxybenzotriazol
6-(5,6,7,8-Tetrahydroimidazo-[1,5-a]-pyridin-5-yl)1-hydroxy­ benzotriazol
6-(Phenyl-1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1-hydroxybenzotriazol
6-[(5-Methyl-1H-imidazo-1-yl)-phenylmethyl]-1-hydroxybenzo­ triazol
6-[(4-Methyl-1H-imidazo-1-yl)-phenylmethyl]-1-hydroxybenzo­ triazol
6-[(2-Methyl-1H-imidazo-1-yl)-phenylmethyl]-1-hydroxybenzotriazol
6-(1H-Imidazol-1-yl-phenylmethyl)-1-hydroxybenzotriazol
5-(1H-Imidazol-1-yl-phenylmethyl)-1-hydroxybenzotriazol und
6-[1-(1H-Imidazo-1-yl)-ethyl]-1-hydroxybenzotriazol-mono­ hydrochlorid.
6. Wässrige Formulierungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Peroxidverbindungen um Wasserstoffperoxid, Wasserstoffperoxid-Additionsverbindungen, bevorzugt Wasserstoffperoxid-Harnstoff Addukt, Perverbindungen, bevorzugt Per­ borate, Percarbonate oder Persulfate in Form ihrer Alkalisalze, oder deren Mischungen handelt.
7. Wässrige Formulierungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den wässrigen Lösungen der pH- Stabilisatoren um wässrige Lösungen von Puffersalzen handelt, bevorzugt von Alkalimetall-, insbesondere Natrium- oder Kalium-, -phosphaten, -citraten, -acetaten, -formiaten, -boraten oder deren Mischungen und besonders bevorzugt von Trinatrium- oder Trikaliumphosphat, Dinatrium- oder Dikaliumhydrogenphosphat, Natrium oder Kaliumdihydrogenphosphat, Trinatrium- oder Trikaliumcitrat, Dinatrium- oder Dikaliumcitrat, Mono­ natrium- oder Monokaliumcitrat, Natrium- oder Kaliumacetat, Natrium- oder Kaliumformiat, Natrium- oder Kaliumtetraborat oder deren Mischungen.
8. Verwendung der wässrigen Formulierungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-7 als eine Komponente in enzymatischen Bleichsystemen.
9. Enzymatisches 2-Komponenten-Bleichsystem, dadurch gekennzeichnet, dass es als eine Komponente eine wässrige Formulierung nach einem oder meh­ reren der Ansprüche 1-7 enthält und als zweite Komponente mindestens ein Enzym, welches eine Peroxidase- oder Laccase-Aktivität zeigt.
10. Verwendung des enzymatischen 2-Komponenten-Bleichsystems nach Anspruch 9
  • - zur Entfärbung von Farbstoff im Abwasser oder
  • - beim Waschen von unterschiedlich gefärbten Textilien oder
  • - zur Bleiche von ligninhaltigem Material, bevorzugt in der Papier­ produktion, oder
  • - zur Behandlung von Abwässern aus der Papierproduktion oder
  • - zur enzymatischen Polymerisation von ligninhaltigen Materialien oder
  • - zur Entfärbung von nichtgebundenem, überschüssigem Farbstoff aus gefärbten textilen Materialien nach einer Färbung.
11. Verfahren zur Entfernung überschüssigen, nichtgebundenen Farbstoffs von textilen Materialien nach einer Färbung, bevorzugt Reaktivfärbung, dadurch gekennzeichnet, dass das gefärbte Material in einem oder mehreren der sich an die Färbung anschließenden Spülschritte mit einem enzymatischen 2- Komponenten-Bleichsystem in Kontakt gebracht wird, wobei das enzy­ matische 2-Komponenten-Bleichsystem als eine Komponente eine wässrige Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-7 und als zweite Komponente mindestens ein Enzym, welches eine Peroxidase- oder Laccase- Aktivität zeigt, aufweist, und wobei man diese beiden Komponenten des Bleichsystems in beliebiger Reihenfolge, aber zeitlich nacheinander der Spülflotte zusetzt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst die wässrige Formulierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-7 und anschließend, wenn sich die wässrige Formulierung gleichmäßig in der Spülflotte verteilt hat, die Enzym-Komponente zusetzt.
DE19948989A 1999-10-12 1999-10-12 Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen sowie enzymatische 2-Komponenten-Bleichsysteme und deren Verwendung Ceased DE19948989A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19948989A DE19948989A1 (de) 1999-10-12 1999-10-12 Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen sowie enzymatische 2-Komponenten-Bleichsysteme und deren Verwendung
EP00121206A EP1092762B1 (de) 1999-10-12 2000-09-29 Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen
DE2000508895 DE50008895D1 (de) 1999-10-12 2000-09-29 Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen
US09/678,599 US6380142B1 (en) 1999-10-12 2000-10-04 Storage-stable formulations comprising mediators, peroxide compounds and pH stabilizers and their use in enzymatic bleaching systems

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19948989A DE19948989A1 (de) 1999-10-12 1999-10-12 Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen sowie enzymatische 2-Komponenten-Bleichsysteme und deren Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19948989A1 true DE19948989A1 (de) 2001-05-23

Family

ID=7925264

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19948989A Ceased DE19948989A1 (de) 1999-10-12 1999-10-12 Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen sowie enzymatische 2-Komponenten-Bleichsysteme und deren Verwendung
DE2000508895 Expired - Lifetime DE50008895D1 (de) 1999-10-12 2000-09-29 Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2000508895 Expired - Lifetime DE50008895D1 (de) 1999-10-12 2000-09-29 Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6380142B1 (de)
EP (1) EP1092762B1 (de)
DE (2) DE19948989A1 (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10126988A1 (de) * 2001-06-05 2002-12-12 Call Krimhild Enzymatische Systeme zur Generierung aktiver Sauerstoffspezies zur Reaktion mit anderen Percursern zur Oxidation und/oder Bleiche
DE10311766A1 (de) * 2003-03-18 2004-09-30 Bayer Chemicals Ag Oxidationssystem enthaltend einen makrocyclischen Metallkomplex, dessen Herstellung und Verwendung
WO2005045127A1 (en) * 2003-11-07 2005-05-19 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation A method for bleaching lignocellulosic materials
DE102008023014A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Wäßriges Textilbehandlungsmittel
CN108252131B (zh) * 2018-01-18 2020-10-27 广州市朗尔化工助剂有限公司 皂洗剂及皂洗工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19821263A1 (de) * 1997-05-12 1998-11-19 Call Krimhild Enzymatisches Bleichsystem mit enzymwirkungsverstärkenden Verbindungen zur Behandlung von Textilien
WO1999034054A1 (en) * 1997-12-23 1999-07-08 Novo Nordisk A/S Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0580707B1 (de) 1991-04-12 1997-07-16 Novo Nordisk A/S Entfernung überschüssigen farbstoffes von neuen textilien
US6103059A (en) 1993-06-16 2000-08-15 Lignozym Gmbh Process for delignification of a lignin containing pulp
US5376387A (en) * 1993-07-16 1994-12-27 Eastman Kodak Company Hydrogen peroxide composition
DE19723889A1 (de) * 1997-06-06 1998-12-10 Consortium Elektrochem Ind System zur elektrochemischen Delignifizierung ligninhaltiger Materialien sowie Verfahren zu seiner Anwendung
DE19723912A1 (de) * 1997-06-06 1998-12-10 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur Bleiche von gefärbten zellulosehaltigen Faserprodukten
US6248134B1 (en) * 1998-01-12 2001-06-19 Novozymes A/S Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn
US6048367A (en) 1997-12-23 2000-04-11 Novo Nordisk A/S Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19821263A1 (de) * 1997-05-12 1998-11-19 Call Krimhild Enzymatisches Bleichsystem mit enzymwirkungsverstärkenden Verbindungen zur Behandlung von Textilien
WO1999034054A1 (en) * 1997-12-23 1999-07-08 Novo Nordisk A/S Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn

Also Published As

Publication number Publication date
US6380142B1 (en) 2002-04-30
EP1092762A1 (de) 2001-04-18
EP1092762B1 (de) 2004-12-08
DE50008895D1 (de) 2005-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69332885T2 (de) Beschleunigung von Enzymreaktionen
DE69529080T2 (de) Aktivatoren wie acetosyringon
DE69526104T2 (de) Bleichverfahren unter verwendung eines phenol-oxidierenden enzymsystems und einem verstärkenden mittel
DE69525959T2 (de) Bleichverfahren unter verwendung eines phenoloxidierenden enzyms, einer wasserstoffperoxidquelle und eines verstärkungsmittels
EP0943032B1 (de) Mehrkomponentensystem zum verändern, abbau oder bleichen von lignin oder ligninhaltigen materialien sowie verfahren zu seiner anwendung
DE69434817T2 (de) Protease varianten
DE69415524T2 (de) Synergistisch stabilisierte fluessige enzymatische zusammensetzungen
DE69001131T3 (de) Verhinderung der farbstoffübertragung.
DE69737828T2 (de) Flüssige, nichtwässrige enzyme enthaltende zusammensetzungen
DE69834741T2 (de) Cellulase aus actinomycetes und herstellungsverfahren dafür
EP0825294B1 (de) Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, oder ligninhaltigen Materialien sowie Verfahren zu seiner Anwendung
DE69830003T2 (de) Verfahren zum entfernen von überschüssigen farbstoffen von bedruckten oder gefärbten textilien
DE69826118T2 (de) Verfahren zur steigerung der enzymaktivität, bleichmittelzusammensetzung, waschmittel und verfahren zur verhinderung der farbstoffübertragung
DE69728787T2 (de) Prozess zum schrumpffestausrusten von wolle
DE69722353T2 (de) Reinigungs-, Desinfektions- und Bleichmittelzusammensetzung
DE69717486T2 (de) Gewebe behandelt mit cellulase und oxidoreductase
DE69937395T2 (de) Phenol oxydierende enzyme und deren verwendung
EP1092762B1 (de) Mediatoren, Peroxidverbindungen und pH-Stabilisatoren enthaltende lagerstabile Formulierungen und deren Verwendung in enzymatischen Bleichsystemen
US5908472A (en) Fabric treated with cellulase and oxidoreductase
DE19612194A1 (de) Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung
US6048367A (en) Process for removal of excess dye from printed or dyed fabric or yarn
EP1165881B1 (de) Mehrkomponentensystem zur enzymkatalysierten oxidation von substraten sowie verfahren zur enzymkatalysierten oxidation
DE69200612T2 (de) Polyphosphonatkomplexbildner enthaltende flüssige, konzentrierte Waschmittelzusammensetzung.
EP3303572B1 (de) Waschmittel mit verbesserter waschleistung, enthaltend mindestens eine laccase
AT511158B1 (de) Reinigungsmittel für geschirrspülanlage und verfahren dafür

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: BAYER CHEMICALS AG, 51373 LEVERKUSEN, DE

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE

8131 Rejection