RU2019105C1

RU2019105C1 - Способ борьбы с нежелательной растительностью

Info

Publication number: RU2019105C1
Application number: SU904831296A
Authority: RU
Inventors: Р.Мун Маркус
Original assignee: Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани
Priority date: 1988-03-24
Filing date: 1990-09-21
Publication date: 1994-09-15
Also published as: RU2047607C1

Abstract

Использование: сельское хозяйство, химический способ борьбы защиты растений. Сущность изобретения: обработка защищаемых культурных возделываемых растений производным сульфонилмочевины ф-лы I, где R-C₁-C₄ - алкил, R₁ - метил, C₁-C₃ - алкокси, CH₂OCH₃, CH₂OCH₂CH₃, CH₂CN, CH₂F, CHFCH₃ и CF₂H, X-NH(CH₃) и N(CH₃)₂ в количестве 4 - 250 т/га. 4 табл. Ф-ла I:

Description

Изобретение относится к химическим способам защиты растений, в частности к способу борьбы с нежелательной растительностью с использованием производных сульфонилмочевины.

Известно использование метил-2- {[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил} сульфонил-3-хлорбензоата в качестве гербицида. Однако известный гербицид проявляет недостаточное биологическое действие.

Целью изобретения является повышение гербицидного действия.

Указанная цель достигается тем, что предлагаемый способ предусматривает обработку защищаемых культурных возделываемых растений производным сульфонилмочевины формулы I

H

NH

где R-C₁-C₄-алкил;
R -метил, С₁-С₃-алкокси, СН₂О СН₃, СН₂ОСН₂СН₃, СН₂СN, СН₂F, СНFCН₃ и СF₂Н; X - NH(CH₃) и N(CH₃)₂; в количестве 4-250 г/га.

П р и м е р 1. 3-Метил-2-(фенилметилтио)-бензойная кислоты сложный 1-метилэтиловый эфир. К перемешанной суспензии сухого тетрагидрофурана (125 мл)и 35% гидрида натрия в масле (6,3 г) медленно добавляют бензилмеркаптан (6,11 мл) при 0^оС и в инертной атмосфере. Через 15 мин добавляют 3-метил-2-нибробензойной кислоты сложный 1-метилэтиловый эфир (11,23 г) и полученную в результате смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь распределяют между 6 н. гидроокисью натрия (25 мл) и этилацетатом (150 мл). Органическую фазу высушивают сульфатом магния, фильтруют, концентрируют и хроматографируют на силикагеле, элюируя 5%-ным этилацетатом в гексане, в результате чего получают 13,7 г целевого соединения в виде желтого маслообразного вещества n_D 1,5642. ЯМР (90 МГц СDСl3) δ 1,39 (д, 6Н, СН₃); 2,39 (с, 3Н, СН₃); 3,99 (с, 2Н, СН₂); 5,32 (м, 1Н, СН); 7,26 (м, 8Н, аром).

ИК (четкий) 1720 см.

П р и м е р 2. Метил-2-(хлорсульфонил)-3-метилбензоат.

К размешанной суспензии метил-3-метил-2-(фенилметилтио)-бензоата (24 г), дихлорметана (700 мл), воды (150 мл) и концентрированной соляной кислоты (34 мл), хранившейся при 0^оС, медленно добавляют 5% гипохлорита натрия (450 мл). Полученную в результате суспензию желтого цвета перемешивают в течение 1 ч при 0^оС. Фазу дихлорметана осушают сульфатом магния, фильтруют, концентрируют и перетирают со смесью хлорбутана и гексана, в результате чего получают 14 г целевого соединения в виде белого твердого вещества, т. пл. 114-116^оС. ЯМР (90 МГц, СDCl₃) δ, 2,82 (с, 3Н, СН₃); 3,97 (с; 3Н, ОСН₃); 7,5 (м, 3Н, аром). ИК (hujol) 1730, 1360 и 1175 см^-1.

П р и м е р 3. Этил-2- (диметил)-(1,1-диметилэтил)силиламино]-сульфонил -3нитробензоат.

Суспензию этил-2-(хлорсульфонил)-3-нитробензоата (14,7 г) амино-трет-бутилдиметилсилана (15,4 г) и бикарбоната натрия (3,5 г) в дихлорметане (300 мл) перемешивают в колбе, закрытой пробкой, в течение 4 дней при комнатной температуре. Затем добавляют воду (90 мл) и насыщенный водный бикарбонат (45 мл) и полученную смесь перемешивают. После этого дихлорметановую фазу осушают сульфатом магния, фильтруют, концентрируют и хроматографируют на силикагеле, элюируя 20%-ным этилацетатом в гексане, в результате чего получают 12,9 г целевого соединения в виде белого твердого вещества, т. пл. 101-102^оС. ЯМР (90 Мгц, СDСl₃) δ, 0,30 (с, 6Н SiCH₃); 0,97 (с, 9Н, СН₃); 1,41 (т, 3Н, СН₃); 4,48 (кв, 2Н, ОСН₂), 5,86 (с, 1Н, NH); 7,7 (м, 3Н, аром). ИК (hujol) 3200, 1730 и 1700 см^-1.

П р и м е р 4. Метил-2-(диметил)-1,1-диметилэтил)силиламино)-сульфонил)- 3-трифторметилбензоат.

Раствор-N- (диметил)-(1,1-диметилэтил)силил)-2-трифторметилбензосульфона- мида (17,5 г) в сухом тетрагидрофуране (250 мл) подвергают взаимодействию с 2,5 М раствором бутиллития (46 мл) при 50^оС и в течение 1,5 ч нагревают до 0^оС в инертной атмосфере. Затем смесь охлаждают до -78^оС и добавляют к раствору метилхлороформата в сухом тетрагидрофуране (300 мл) при -78^оС. Полученную смесь перемешивают при -78^оС в течение 1,5 ч в инертной атмосфере, а затем реакцию прекращают с помощью насыщенного водного хлорида аммония (100 мл). После нагревания до 0^оС слой тетрагидрофурана высушивают сульфатом магния, фильтруют, выпаривают и хроматографируют на силикагеле, элюируя 20% хлоробутана, 10% тетрагидрофурана и 70% гексана, в результате чего получают 2,13 г целевого соединения в виде белого твердого вещества, т. пл. 80-84^оС. ЯМР (90 МГц, СDCl₃) δ, 0,29 (с, 6Н, SiCH₃); 0,96 (с, 9Н, СН₃); 4,02 (с, 3Н, ОСН₃); 5,63 (с, 1Н, NH); 7,8 (м, 2Н, аром); 8 (м, 1Н, аром).

ИК (hujol) 3250, 1725 см^-1.

П р и м е р 5. Этил-2{ [4-(диметиламино)-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил] амино} карбонил/амино/сульфонил/ -3-метилбензоат.

Раствор сложного этилового эфира 2-[диметил-(1,1-диметилэтил)-силиламино] -3-метилбензойной кислоты (0,36 г) и 0-фенил-N-(4-диметиламино-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил) карбамата (0,39 г) в ацетонитриле (10 мл) обрабатывают 1М раствором фторида тетрабутиламмония в тетрагидрофуране (1,1 мл). Смесь перемешивают в течение 2 ч. После разбавления реакционной смеси водой (20 мл) и подкисления 1н. соляной кислотой полученный осадок фильтруют, промывают водой и гексан/эфиром, высушивают воздухом и получают 0,28 г целевого соединения в виде белого твердого вещества, т.пл. 134-142^оС. ЯМР (200 МГц, CDCl₃) δ, 1,38 (т. 3Н, СН₃); 2,89 (с, 3Н, СН₃); 3,24 (с, 6Н, NCH₃); 4,36 (кв, 2Н, ОСН₂); 474 (кв, 2Н, СН₂); 7,4 (м, 4Н, аром. и NH), 112,38 (с, 1Н, NH).

ИК (hujol) 1710, 1695 см^-1.

П р и м е р 6. Метил-2-/////4-(диметиламино)-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2- /амино/карбонил/амино/сульфонил/-3-метилбензоат.

Раствор метил 2-(диметил-(1,1-диметилэтил/силиламино/-3-метилбензоата (0,68 г) и 0-фенил-N-(4-диметиламино-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил/карбама та (0,79 г) в тетрагидрофуране (10 мл) обрабатывают 1М раствором фторидом тетрабутиламмония в тетрагидрофуране (2,2 мл). Полученную смесь перемешивают в течение 1 ч. После разбавления реакционной смеси водой (30 мл) и подкисления 1н. соляной кислотой полученный осадок фильтруют, промывают водой и хлорбутан/гексаном и высушивают воздухом, в результате чего получают 0,58 г целевого соединения в виде твердого белого вещества, т.пл. 151-159^оС (с разлож.). Другой образец, полученный предварительно этим методом, плавят при 150-160^оС с разложением. ЯМР (300 МГц, ДМСО): δ 3,04 (с, 3Н, СН₃); 3,46 (с, 6Н, NCH₃); 4,10 (с, 3Н, ОСН₃); 5,32 (м, 2Н, С5₂); 7,78 (д, 1Н, аром); 7,84 (д, 1Н, аром); 7,98 (м, 1Н, аром); 11,1 (с, 1Н, NH); 13,1 (с, 1 Н, NH, ).

ИК (hujol) 1730 см^-1.

Приведенные ниже соединения, указанные в табл.1, могут быть получены с использованием способов, описанных ранее и проиллюстрированных примерами 1-6.

П р и м е р 7. Засевают семена ячменя, петушьего проса, костра ржаного или костра кровельного, дурнишника, кукурузы, хлопка посевного росички кровяной, щетинника обыкновенного, ипомеи, риса, сорго, сои культурной, сахарной свеклы, канатника Теофраста, пшеницы и клубни сыти красной и обрабатывают до получения всходов испытуемыми химическими соединениями, растворенными в нефитотоксичном растворителе. В то же время эти культурные растения и сорняки подвергают также послевсходовой обработке испытуемыми соединениями. Для послевсходовой обработки берут растения, достигшие высоты 2-18 см (стадия второго - третьего листа). Обработанные и контрольные растения выдерживают в теплице 16 дней, после чего все виды растений сравнивают с контрольными образцами и визуально оценивают. Полученные результаты, систематизированные в табл. 2, оценивают по десятибалльной шкале, где 0 означает отсутствие эффекта; 10 - полное уничтожение нежелательной растительности; "-" - испытания не проводили. Используемые символы означают следующее: С = хлороз/некроз; G - замедление роста; Н = формативный эффект.

В табл.2 цифры, приведенные в графе 2, означают следующие названия растений: 1 - ячмень, 2 - петушье прос, 3 - костер ржаной, 4 - дурнишник, 5 - кукуруза, 6 - хлопок посевной, 7 - росичка кровяная, 8 - костер кровельный, 9 - щетинник, 10 - ипомея, 11 - сыть красная, 12 - рис, 13 - сорго, 14 - соя культурная, 15 - сахарная свекла, 16 - канатник Теофраста, 17 - пшеница, 18 - овсюг обыкновенный.

В табл.4 использованы известные соединения

H

NH

П р и м е р 8. Засевают семена ячменя, петушьего проса, лисохвоста мышехвостиковидного, звездчатки средней, дурнишника, кукурузы, хлопка посевного, росички кровяной, костра кровельного, щетинника обыкновенного, щетинника зеленого, дурмана вонючего, дикого сорго, мари белой, ипомеи, редьки обыкновенной, риса, резухи канадской, сои культурной, сахарной свеклы, сиды ромболистной, канатника Треофраста, пшеницы, горца вьюнкового, овсюга обыкновенного и клубни сыти красной, подвергают довсходовой обработке испытуемыми химическими соединениями, растворенными в нефитотоксичном растворителе. В то же время эти культурные растения подвергают послевсходовой обработке испытуемыми соединениями. Для послевсходовой обработки выбирают растения, достигшие высоты 2-18 см (стадия второго - третьего листа). Обработанные и контрольные растения выдерживают в теплице приблизительно 24 дня, после чего все виды растений сравнивают с контрольными образцами и визуально оценивают. Оценку проводят по шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта; 100 - полное уничтожение растения; "-" - испытания не проводились. Результаты испытаний приведены в табл.3.

Тест 9. Засевают семена культурных растений и сорняков, а именно мятника однолетнего, ячменя, паслена черного, лисохвоста мышехвостиковидного, подмаренника цепкого, звездчатки средней, щетинника зеленого, плевела многоцветкового, горца птичьего, кольбари, мари белой, лебеды белой, редьки обыкновенной, ромашки непахучей, горца шероховатого, вероники длиннолистной, сахарной свеклы, фиалки двухцветной, пшеницы, горца вьюнкового, горчицы белой, овса пустого и редьки дикой и подвергают довсходовой обработке испытуемыми химическими соединениями, растворенными в нефитотоксичном растворителе. Выбранные из приведенного выше списка культурные растения и сорняки также подвергают послевсвходовой обработке испытуемыми соединениями. Для послевсходовой обработки используют растения, достигшие высоты 2-20 см (стадия второго - третьего листа). Обработанные и контрольные растения выдерживают в теплице приблизительно 24 дня, после чего все виды растений сравнивают с контрольными образцами и визуально оценивают. Оценку проводят по шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта; 100 - полное уничтожение растения; "-" - испытания не проводились. Результаты испытаний приведены в табл.4.

В табл.3 цифры в графе 2 означают следующие названия растений: 1 - ячмень, 2 - петушье просо, 3 - лисохвост мышехвостиковидный, 4 - звездчатка средняя, 5 - дурнишник, 6 - кукуруза, 7 - хлопок посевной, 8 - росичка кровяная, 9 - костер кровельный, 10 - щетинник, 11 - щетинник зеленый, 12 - дурман вонючий, 13 - дикое сорго, 14 - марь белая, 15 - ипомея, 16 - сыть красная, 17 - редька обыкновенная, 18 - рис, 19 - резуха канадская, 20 - соя культурная, 21 - сахарная свекла; 22 - сида ромболистная, 23 - канатник Теофраста, 24 - пшеница, 25 - горец вьюнковый, 26 - овес пустой.

В табл.4 цифры означают следующие названия растений: 1 - мятлик однолетний, 2 - ячмень, 3 - паслен черный, 4 - лисохвост мышехвостиковидный, 5 - подмаренник цепкий, 6 - звездчатка средняя, 7 - щетинник зеленый, 8 - плевел многоцветковый, 9 - кольбари, 10 - марь белая, 11 - лебеда белая, 12 - редька обыкновенная, 13 - ромашка непахучая, 14 - вероника длиннолистная, 15 - сахарная свекла, 16 - пшеница, 17 - горец вьюнковый, 18 - горчица белая, 19 - овес пустой, 20 - редька дикая, 21 - горец шероховатый, 22 - горец птичий, 23 - фиалка двухцветная.

Claims

СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ путем обработки защищаемых культурных возделываемых растений производным сульфонилмочевины, отличающийся тем, что в качестве производного сульфонилмочевины используют соединение общей формулы

H
NH

где R - C₁ - C₄-алкил;
R₁ - метил, C₁ - C₃-алкокси, CH₂OCH₃, CH₂OCH₂CH₃, CH₂CN, CH₂F, CHFCH₃ и CF₂H,
X - NH(CH₃) и N(CH₃)₂, в количестве 4 - 250 г/га.