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JPH11507956A - 界面活性剤としての中鎖分枝第一級アルキルサルフェート - Google Patents

界面活性剤としての中鎖分枝第一級アルキルサルフェート

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JPH11507956A
JPH11507956A JP9537381A JP53738197A JPH11507956A JP H11507956 A JPH11507956 A JP H11507956A JP 9537381 A JP9537381 A JP 9537381A JP 53738197 A JP53738197 A JP 53738197A JP H11507956 A JPH11507956 A JP H11507956A
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alkyl
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surfactant
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トーマス、アンソニー、クライプ
フィリップ、カイル、ビンソン
ケネス、ウイリアム、ウィルマン
ジェームズ、チャールズ、ティー．アール．バーケット―セント、ローレント
ジェフリー、スコット、デュポン
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Procter and Gamble Co
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Abstract

(57)【要約】 クリーニング処方物の低温クリーニング性を修正する目的で、単独または他の界面活性剤と処方するクリーニング組成物（特により低い水温応用のために）において有用な、中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤の混合物。また、本発明は、界面活性剤混合物で使用するのに好適な、新規の中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 界面活性剤としての中鎖分枝第一級アルキルサルフェート 技術分野 本発明は、洗濯およびクリーニング組成物、特に粒状および液体洗剤組成物で 有用な中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤の混合物に関する。これ らの界面活性剤混合物は、特に低い水温での洗浄状態を包含する洗濯法で使用さ れるであろう洗剤組成物で使用するための改良界面活性剤系を与える目的で他の 界面活性剤との処方にも好適である。また、本発明は、界面活性剤混合物で使用 するのに好適な新規の中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤に関する 。 背景技術 通常の洗剤界面活性剤は、水溶化性置換基（親水基）および親油性置換基（疎 水基）を有する分子を含む。このような界面活性剤は、典型的には、通常約１０ 〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルカリール疎水基 に結合された、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、アミンオキシ ド、ポリオキシエチレンなどの親水基を含む。従って、このような界面活性剤の 製造業者は、所望の親水基が化学的手段によって結合できる疎水基源へのアクセ スを有していなければならない。最も初期の疎水基源は天然および油脂からなり 、天然油および脂は塩基でのケン化によって石鹸（即ち、カルボキシレート親水 基）に転化させた。ココヤシ油およびパーム油は、石鹸を製造し並びにアルキル サルフェート（「ＡＳ」）クラスの界面活性剤を製造するために依然として使用 されている。アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（「ＬＡＳ」）を製造す るために使用されるアルキル化ベンゼンを含めて他の疎水基は、石油化学によっ て入手できる。 文献には、特定の分枝疎水基がアルキルサルフェート洗剤界面活性剤の製造を 助長するために使用できると主張されている。例えば、デ・ウィット等に１９６ ９年１１月２５日発行の米国特許第３，４８０，５５６号明細書参照。しかしな がら、米国特許第３，４８０，５５６号明細書に記載のβ−分枝界面活性剤は、 クラフト温度によって立証されるように特定の溶解パラメーターに関して劣って いることが確認された。更に、疎水基の炭素鎖の中心に向けて分枝を有する界面 活性剤は、はるかに低いクラフト温度を有することが確認された。「界面活性剤 の水相挙動」、Ｒ．Ｇ．ローリン、アカデミック・プレス、ニューヨーク（１９ ９４）第３４７頁参照。従って、このような界面活性剤は、特にやや冷たいか冷 たい水洗浄条件下で（例えば、２０℃〜５℃）使用するのに好ましいことが今や 確認された。 一般に、アルキルサルフェートは、洗剤界面活性剤の当業者に周知である。ア ルキルサルフェートは、伝統的な石鹸界面活性剤以上の機能改良として開発され 且つ改善された溶解度および界面活性剤特性を有することが見出された。線状ア ルキルサルフェートは、アルキルサルフェート界面活性剤のうち最も常用されて いるものであり且つ得ることが最も容易である。例えば、タローアルキルサルフ ェートなどの長鎖線状アルキルサルフェートは、洗濯洗剤で使用されてきた。し かしながら、これらは、特に洗浄温度を下げるトレンドで、有意のクリーニング 性能限定を有する。 また、前記のように、２−アルキルまたは「β」分枝アルキルサルフェートは 、既知である。前記米国特許第３，４８０，５５６号明細書に加えて、より最近 １９９１年７月３１日公開のＥＰ第４３９，３１６号明細書および１９９５年１ １月２９日公開のＥＰ第６８４，３００号明細書は、これらのβ−分枝アルキル サルフェートを記載している。分枝アルキルサルフェートの領域での他の最近の 科学論文としては、アルキルサルフェートを含めて各種の「線状ゲルベ」およ び「分枝ゲルベ」クラスの界面活性剤の表面張力を記載しているＲ．バラダラジ 等、J．Phys．Chem.，第９５巻（１９９１）第１６７１頁〜第１６７６頁が挙げ られる。「線状ゲルベ」型は、本質上「Ｙ字状」であり、式 （式中、Ｚは例えばＯＳＯ3Ｎａである） におけるように長い長鎖である２位分枝を有する。「分枝ゲルベ」型も、２位分 枝であるが、式 （式中、Ｚは例えばＯＳＯ3Ｎａである） におけるように追加の分枝置換も有する。それぞれ３メチル分枝および４メチル 分枝を含有するＣ12およびＣ13アルキルサルフェートを包含する界面活性剤の起 泡性データに関するバラダラジ等、J．Colloid and Interface Sci.,第１４０巻 （１９９０）第３１頁〜第３４頁も参照（特に第３２頁参照）。 既知のアルキルサルフェートとしては、下記のものも挙げられる： （１）例えば、モービル・コーポレーションに譲渡の米国特許第５，２４５， ０７２号明細書に記載のようなプロピレンまたはｎ−ブチレンオリゴマー上での オキソ反応によって生成されるアルコールから誘導される第一級アルキルサルフ ェート。 （２）オレイン酸含有脂質から誘導される第一級アルキルサルフェート、例え ば、いわゆる「イソステアリル」型；特定のイソステアリルアルコールおよびエ トキシ化イソステアリルアルコールおよびイソステアリル硫酸ナトリウムなどの 対応アルキルサルフェートを製造するための硫酸化を記載しているヘンケルに譲 渡され１９９０年１２月１２日公開のＥＰ第４０１，４６２Ａ号明細書参照。 （３）プロピレンを酸触媒でオリゴマー化した後、オキソ反応を施すことから 誘導される第一級アルキルサルフェート、例えば、いわゆる「トリデシル」型； （４）「ネオドール（Neodol）」または「ドバノール(Dobanol)」プロセスア ルコールから誘導される第一級アルキルサルフェート。これらは線状内部オレフ ィンのオキソ生成物であるか、線状α−オレフィンのオキソ生成物である。オレ フィンは、α−オレフィンを生成するためにエチレンオリゴマー化によって誘導 され、α−オレフィンは直接使用されるか内部オレフィンに異性化し且つ転換し て異なる鎖長の内部オレフィンを与える； （５）「ネオドール」または「ドバノール」アルコールを生成するために常用 されているものと異なる供給原料から誘導される内部オレフィン上で「ネオドー ル」または「ドバノール」型触媒の使用から誘導される第一級アルキルサルフェ ート（内部オレフィンは石油からのパラフィンの脱水素から誘導する）； （６）内部オレフィン上での通常の（例えば、高圧コバルト触媒作用）オキソ 反応から誘導される第一級アルキルサルフェート（内部オレフィンは石油からの パラフィンの脱水素から誘導する）； （７）α−オレフィン上での通常の（例えば、高圧コバルト触媒作用）オキソ 反応から誘導される第一級アルキルサルフェート； （８）プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーから市販されているもの などの天然線状脂肪アルコールから誘導される第一級アルキルサルフェート； （９）アルバーマーレから市販されているものなどのチーグラーアルコールか ら誘導される第一級アルキルサルフェート； （１０）ノルマルアルコールとゲルベ触媒との反応から誘導される第一級アル キルサルフェート〔この周知の触媒の機能はノルマルアルコール２モルを対応ア ルデヒドに脱水素し、それらをアルドール縮合で縮合し、α，β−不飽和アルデ ヒドである生成物を脱水し、次いで、α，β−不飽和アルデヒドを２−アルキル 分枝第一級アルコールに水素添加することである（すべては１反応「ポット」中 である）〕； （１１）２，４，４′−トリメチル−１−ペンテンを生成するためのイソブチ レンの二量化から誘導される第一級アルキルサルフェート（２，４，４′−トリ メチル−１−ペンテンはアルデヒドへのオキソ反応、アルドール二量化、脱水お よび還元でアルコールを与える）； （１２）α−または内部オレフィンへの硫酸付加から誘導される第二級アルキ ルサルフェート； （１３）（ａ）パラフィンを酸化して脂肪カルボン酸を生成し、（ｂ）カルボ ン酸を対応第一級アルコールに還元する工程によってパラフィンの酸化から誘導 される第一級アルキルサルフェート； （１４）第二級アルコールを生成するためのパラフィンの直接酸化から誘導さ れる第二級アルキルサルフェート； （１５）典型的にはオレフィン上でのオキソ反応、アルドール縮合、脱水およ び水素添加によって各種の可塑剤アルコールから誘導される第一級または第二級 アルキルサルフェート（好適なオキソ触媒の例は通常のＣｏまたはより最近Ｒｈ 触媒である）；および （１６）線状第一級型以外のもの、例えば、天然物源から単離されるフィトー ル、ファルネソールの第一級または第二級アルキルサルフェート。 しかしながら、このような既知のアルキルサルフェート以外に、物理的性質が 洗濯洗剤界面活性剤として有用にさせてもよく、または有用にさせなくてもよい 多数の他の可能なアルキルサルフェート化合物および混合物がある。（Ｉ）〜（ ＸＩ）は、可能な変形物ののうちいくつかのみを示す（塩は普通のナトリウム塩 としてのみ示す）。 これらの構造は、この分野で用語を例示するためにも有用である。このように 、（Ｉ）は「線状」アルキルサルフェートである。（Ｉ）は、「第二級」アルキ ルサルフェートである（VII）と対照的に「第一級」アルキルサルフェートでも ある。（II）も、「第一級」アルキルサルフェートであるが、「分枝」である。 分枝は、排他的にいわゆる「線状ゲルベ」アルキルサルフェートにおけるように 「２位」である。慣例による炭素計数はサルフェート部分に共有結合された炭素 原子であるＣ１から出発する。（III）は、ｅが１以上の数値を有する整数であ る時に「非２位分枝」のみを有する一連の分枝アルキルサルフェートのいずれか １つを表わすために使用できる。通常の知識によれば、少なくとも線状界面活性 剤化合物の場合には、炭化水素部分は、良好な洗浄力を獲得するために少なくと も１２個の炭素原子、好ましくはそれ以上を有することが必要である。添え字ａ 、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑは、一般 原則として、この必要に適応するように調整できる。化合物（VIII）は、天然産 分枝アルコール、フィトールから誘導されるアルキルサルフェートである。化合 物（IX）は、高度に分枝したアルキルサルフェートであり、高度に分枝したアル キルサルフェートは例えばイソブチレンを二量化することから誘導されるアルコ ールを硫酸化し、生成物上でオキソ反応を遂行することによって生成できる。化 合物（Ｘ）は、ｑが１４である時には、イソステアリルアルキルサルフェートで ある。別のいわゆる「イソステアリル」アルキルサルフェートは、一般構造（II I）を有する。このような化合物は、炭素数１８のオレイン酸〔即ち、（III）中 のｄ＋ｅ＝１４〕の二量化の単量体副生物から誘導されるアルコールを硫酸化す ることによって生成できる。化合物（ＸＩ）は、「ネオ」アルキルサルフェート である。（ＸII）および（ＸIII）は、それぞれ「ビシナル」（ＸII）および「 ジェミナル」または「gem」（ＸIII）ジメチル分枝を示す副構造である。このよ うな副構造は、一般原則として、アルキルサルフェートおよび他の界面活性剤で 生じることができ る。通常のアルキルサルフェートは、更に、飽和または不飽和のいずれかである ことができる。オレイル硫酸ナトリウムは、例えば、不飽和アルキルサルフェー トである。オレイルサルフェートなどの不飽和アルキルサルフェートは、比較的 高価であり且つ／または洗剤処方物、特に漂白剤を含有するものと比較的不相容 性であることがある。 前記構造変形物に加えて、疎水基中に第四級炭素原子を有する複雑な高分枝第 一級アルキルサルフェート混合物は、例えば、酸触媒ポリガス反応によって生成 されるオキソアルコールの硫酸化によって製造できる。更に、多くの分枝アルキ ルサルフェートで可能な立体異性は、種の数を更に増大し且つ市販のアルキルサ ルフェートは、対応アルコール、硫酸ナトリウムなどの無機塩、炭化水素、およ びそれらの合成の環式副生物を含めて不純物を含有することがある。 １つの既知の物質は、さもなければ線状アルキル主鎖に沿って分布されたメチ ル分枝および／またはエチル分枝の混合物であるイソステアリル硫酸ナトリウム （全分子中の炭素の合計数は約１８である）である。このイソステアリル「混合 物」は、制御されない方法で生ずる分枝を生じ且つ供給原料源に応じて変化でき る方法によって天然源供給原料（即ち、トール油、大豆など）から低収率で製造 される。ヘンケルに譲渡された１９９０年１２月１２日公開のＥＰ第４０１，４ ６２号明細書は、或るイソステアリルアルコールおよびエトキシ化イソステアリ ルアルコールおよび「イソステアリル硫酸ナトリウム」などの対応アルキルサル フェートを製造するための硫酸化を記載している（ＣＡＳ３４４８１−８２−８ ；時々「イソオクタデシル硫酸ナトリウム」と称する）。 再度、Ｒ．Ｇ．ローリン、「界面活性剤の水相挙動」、アカデミック・プレス 、ニューヨーク（１９９４）第３４７頁は、分枝がアルキル疎水基の中心に向け て２−アルキル位から離れて移動すると、クラフト温度（１５％溶液の場合）の 低下があるという観察を記載しており、このような溶解度観察はこれらの化合物 の 界面活性または洗剤組成物への配合の実用性について何も教示していない。事実 、商業的なプラクティスと刊行文献との両方とも中鎖領域内の分枝の望ましさに ついて曖昧である。このことは、所望の分枝としてβ−分枝アルキルサルフェー トを記載している前記特許刊行物、並びにフィンガー等の「洗剤アルコール−界 面活性剤性に対するアルコール構造と分子量との効果」、J．Amer．Oil Chemis ts’Society、第４４巻第５２５頁（１９６７）またはTechnical Bulletin、シ ェル・ケミカル・カンパニー、ＳＣ：３６４−８０を包含する。これらの文献は 、アルコールサルフェートで可能な有害な構造変化に関して「ＣＨ3を移動する ことは小さい効果を有する」と主張している。表に提示のデータは、Ｃ13鎖長で 非分枝第一級アルコールサルフェートと比較して綿洗浄力の減少２９％および起 泡性の減少７７％を示す。更に、ＪＰ第７２１２３２号は、Ｃ11線状第一級アル キルサルフェートを明記していない分枝の分枝第一級アルキルサルフェートに取 り替える場合の洗浄力否定的事項を記載している。 加えて、Ｋ．Ｒ．ワームスおよびＳ．ズシュマ、Langmuir、第７巻（１９９１ ）第２０４８頁〜第２０５３頁は、エキソン製の高分枝「エキサル(Exxal)」ア ルコールから誘導される多数の分枝アルキルサルフェート、特に「分枝ゲルベ」 型についての技術研究を記載している。相研究は、親油ランキング、即ち、疎水 ラ 面活性剤は、油および水を線状界面活性剤程有効には混合しないと主張されてい 結果から、どの方向が分枝アルキルサルフェートで更なる改良の開発を取るかは 直ちには明らかではない。 このように、別の界面活性剤化合物と比較して１つの純粋な界面活性剤化合物 のクリーニング優秀性の達成の仕方の単純な技術理論を超えると、洗濯洗剤用界 面活性剤の開発者および処方業者は、限定された（時々不整合）情報を有する各 種の可能性を考慮しなければならず且つ次いで界面活性剤の複雑な存在下での性 能、低い洗浄温度へのトレンド、ビルダー、酵素および漂白剤を含めての処方変 化、消費者習慣およびプラクティスの各種の変化、および生分解性の必要を含め て多数の基準の１以上の全改良を与えようと努力しなければならない。これらの 緒言によって与えられる文脈で、洗濯洗剤およびクリーニング製品で使用するた めの改良アルキルサルフェートの開発は、明らかに複雑な課題である。本発明は 、このようなアルキルサルフェート界面活性剤組成物の改良に関する。 以下の開示からわかるように、予想外に、中鎖分枝を含有する或る比較的長鎖 アルキルサルフェート組成物は、特にやや冷たいか冷たい水洗浄条件下で（例え ば、２０℃〜５℃）、洗濯製品で使用するのに好ましいことが今や確認された。 界面活性がより高く且つ単一分枝アルキルサルフェートより良い低温水中溶解度 を有する界面活性剤混合物を与えるこれらの中鎖分枝第一級アルキルサルフェー ト界面活性剤の２種以上の組み合わせが、好ましい。調製したままの混合物は、 本発明の界面活性剤混合物で使用するのに望ましい中鎖分枝を含むか、ここに開 示の界面活性剤混合物は所望量の個々の中鎖第一級分枝界面活性剤を混合するこ とによって処方できる。このような優れた混合物は、他の中鎖分枝界面活性剤と の組み合わせには限定されないが、（好ましくは）改良界面活性剤系を与えるた めに１種以上の他の伝統的な洗剤界面活性剤（例えば、他の第一級アルキルサル フェート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエトキシ化サルフェー ト、非イオン界面活性剤など）と適宜組み合わせることができる。 これらの中鎖分枝界面活性剤は、比較的高純度で得ることができ、商業化コス トを処方業者に有効にさせる。好適な製品混合物は、化石燃料源を利用する方法 から得ることができる（ここで「化石燃料から誘導」または「化石燃料誘導」な る用語は石炭、天然ガス、石油および他の石油化学誘導「合成」界面活性剤を家 畜類などの生きている天然資源またはココナツパームなどの植物から誘導される ものと区別するために使用される）。 １つのこのような方法は、主として（８５％以上）α−オレフィンであり且つ 次いでオキソ反応順序で疎水基に転化する分枝反応生成物を提供するように設計 される。このような分枝α−オレフィンは、約１１〜約１８（平均）個の合計炭 素原子を有し且つ１０〜１８領域内の平均長さを有する線状鎖を含む。分枝は、 主としてモノメチルであるが、若干のジメチルおよび若干のエチル分枝が生じて もよい。有利には、このような方法は、gem 分枝をほとんど生じず（１％以下） 、即ち、もしあっても「第四級」炭素置換をほとんど生じない。更に、vic 分枝 はほとんど生じない（約２０％以下）。勿論、爾後のオキソ法で使用する全供給 原料の若干（約２０％）は、非分枝のままであることがある。典型的には、そし て好ましくはクリーニング性能および生分解性の見地から、この方法は、０．４ 〜２．５の範囲内の分枝（最長鎖基準）の平均数を有するα−オレフィンを与え る。分枝物質のうち、炭素１，２上または分枝物質の最長鎖の末端（オメガ）炭 素上に本質上何の分枝もない。 分枝鎖α−オレフィンを生成し精製した後、供給原料は、オキソカルボニル化 法に付す。このオキソ工程においては、二重結合を初期位置から移動しない触媒 （例えば、通常のコバルトカルボニル）は、使用される。これは、ビニリデン中 間体の生成（結局それ程好都合ではない界面活性剤を生成する）を回避し且つカ ルボニル化が＃１および＃２炭素原子で進行することを可能にする。 それゆえ、本発明の目的は、クリーニング組成物で有用な１４．５より多い炭 素原子を有する中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤を提供すること にある。また、本発明の目的は、低い使用温度でより大きい界面活性、増大され た耐水硬度性、界面活性剤系におけるより大きい効能、布帛からのグリース汚れ または体汚れの改善された除去、洗剤酵素との改善された相容性などを含めて１ 個以上の利点を有するクリーニング組成物を提供するために他の界面活性剤と処 方できる中鎖分枝第一級アルキル界面活性剤の混合物を提供することにある。 デ・ウィット等に１９６９年１月２５日発行の米国特許第３，４８０，５５６ 号明細書、リーバによる１９９１年７月３１日公開のＥＰ第４３９，３１６号明 細書、およびリーバによる１９９５年１１月２９日公開のＥＰ第６８４，３００ 号明細書は、β−分枝アルキルサルフェートを記載している。ＥＰ第４３９，３ １６号明細書は、特定の商業的なＣ14／Ｃ15分枝第一級アルキルサルフェート、 即ち、リアール（LIAL）１４５サルフェートを含有する或る洗濯洗剤を記載して いる。これは、２位に分枝６１％を有すると考えられる。これの３１％は炭素数 ４以上の炭化水素鎖を有する分枝を包含する。米国特許第３，４８０，５５６号 明細書は、直鎖第一級アルキルサルフェート１０〜９０部と式 （式中、炭素原子の合計数は１２〜２０であり、Ｒ1は炭素数９〜１７の直鎖ア ルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜９の直鎖アルキル基である） のβ分枝（２位分枝）第一級アルコールサルフェート（２−メチル分枝６７％お よび２−エチル分枝３３％が例証される）９０〜１０部との混合物を記載してい る。 前記のように、Ｒ．Ｇ．ローリン、「界面活性剤の水相挙動」、アカデミック ・プレス、ニューヨーク（１９９４）第３４７頁は、分枝がアルキル疎水基の中 心に向けて２−アルキル位から離れて移動すると、クラフト温度の低下があると いう観察を記載している。フィンガー等の「洗剤アルコール−界面活性剤性に対 するアルコール構造と分子量との効果」、J．Amer．Oil Chemists’Society、 第４４巻第５２５頁（１９６７）またはTechnical Bulletin、シェル・ケミカル ・カンパニー、ＳＣ：３６４−８０も参照。 １９８９年１１月２３日公開のユニリーバのＥＰ第３４２，９１７Ａ号明細書 は、主要陰イオン界面活性剤が主張されている「広範囲」のアルキル鎖長を有す るアルキルサルフェートである界面活性剤系を含有する洗濯洗剤を記載している （実験は、ココナツおよびタロー鎖長界面活性剤を混合することを包含するらし い）。 米国特許第４，１０２，８２３号明細書および英国特許第１，３９９，９６６ 号明細書は、通常のアルキルサルフェートを含有する他の洗濯組成物を記載して いる。 １９７５年７月２日公開のマターソン等の英国特許第１，２９９，９６６号明 細書は、界面活性剤系がタローアルキル硫酸ナトリウムと非イオン界面活性剤と の混合物からなる洗剤組成物を記載している。 メチル置換サルフェートとしては、既知の「イソステアリル」サルフェートが 挙げられる。これらは、典型的には、合計１８個の炭素原子を有する異性体サル フェートの混合物である。例えば、ヘンケルに譲渡され１９９０年１２月１２日 公開のＥＰ第４０１，４６２Ａ号明細書は、或るイソステアリルアルコールおよ びエトキシ化イソステアリルアルコールおよびイソステアリル硫酸ナトリウムな どの対応アルキルサルフェートを製造するための硫酸化を記載している。Ｋ．Ｒ ．ワームスおよびＳ．ズシュマ、Langmuir、第７巻（１９９１）第２０４８頁〜 第２０５３頁（多数の分枝アルキルサルフェート、特に「分枝ゲルベ」型につい ての技術研究）；Ｒ．バラダラジ等、J．Phys．Chem.，第９５巻（１９９１）第 １６７１頁〜第１６７６頁（アルキルサルフェートを含めて各種の「線状ゲルベ 」および「分枝ゲルベ」クラスの界面活性剤の表面張力を記載している）；バラ ダラジ等、J．Colloid and Interface Sci.,第１４０巻（１９９０）第３１頁〜 第３４頁（それぞれ３メチル分枝および４メチル分枝を含有するＣ12およびＣ13 アルキルサルフェートを包含する界面活性剤の起泡性データに関する）；および バ ラダラジ等、Langmuir、第６巻（１９９０）第１３７６頁〜第１３７８頁（分枝 アルキルサルフェートを含めて界面活性剤のミセル水溶液のミクロ極性を記載し ている）も参照。 「線状ゲルベ」アルコール、例えば、エウタノール(EUTANOL)Ｇ−１６は、ヘ ンケルから入手できる。 プロピレンまたはｎ−ブチレンオリゴマー上でのオキソ反応によって生成され るアルコールから誘導される第一級アルキルサルフェートは、モービル・コーポ レーションに譲渡の米国特許第５，２４５，０７２号明細書に記載されている。 また、モービル・オイル・コーポレーションに譲渡の米国特許第５，２８４，９ ８９号明細書（低級オレフィンを高温において強制された中間細孔シリカ質酸性 ゼオライトでオリゴマー化することによって実質上線状の炭化水素を製造するた めの方法）、およびモービル・オイル・コーポレーションの米国特許第５，０２ ６，９３３号明細書および第４，８７０，０３８号明細書（低級オレフィンを高 温においてシリカ質酸性ＺＳＭ−２３ゼオライトでオリゴマー化することによっ て実質上線状の炭化水素を製造するための方法）も参照。 また、界面活性剤科学シリーズ、マルセル・デッカー、ニューヨーク〔各種の 巻としては「陰イオン界面活性剤」および「界面活性剤生分解」なる名称のもの が挙げられ（後者はＲ．Ｄ．スウィッシャー、第２版、第１８巻として１９８７ 年発行）；特に第２０頁〜第２４頁「疎水基およびそれらの源」、第２８頁〜第 ２９頁「アルコール」、第３４頁〜第３５頁「第一級アルキルサルフェート」お よび第３５頁〜第３６頁「第二級アルキルサルフェート」参照〕；および典型的 にはアルキルサルフェートの原料である「高級」または「洗剤」アルコールにつ いての文献、例えば、ＣＥＨマーッケティング・リサーチ・リポート「洗剤アル コール」、Ｒ．Ｆ．モルダー等、Chemical Economics Handbook、１９９３，６ ０９．５０００−６０９．５０００２；カーク・オスマーのEncyclopedia of Chemical Technology、第４版、ウィリー、ニューヨーク、１９９１、「アルコ ール、高級脂肪族化合物」、第１巻、第８６５頁〜第９１３頁およびそこの文献 参照。 発明の開示 本発明は、式 〔式中、この式の分枝第一級アルキル部分（Ｒ、Ｒ1、およびＲ2分枝を含めて） 中の炭素原子の合計数は１４〜２０であり且つ更に界面活性剤混合物の場合には 前記式を有する分枝第一級アルキル部分中の炭素原子の平均合計数は１４．５よ り大きく約１７．５までの範囲内（好ましくは約１５〜約１７）であり；Ｒ、Ｒ1 、およびＲ2は各々独立に水素およびＣ1〜Ｃ3アルキル（好ましくはメチル）か ら選ばれ、但しＲ、Ｒ1、およびＲ2はすべては水素ではなく、ｚが１である時に は、少なくともＲまたはＲ1は水素ではなく；Ｍは１個以上の陽イオンであり； ｗは０〜１３の整数であり；ｘは０〜１３の整数であり；ｙは０〜１３の整数で あり；ｚは少なくとも１の整数であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である〕 を有する２種以上の中鎖分枝第一級アルキルサルフェートの混合物約０．００１ ％〜約１００％を含むことを特徴とする界面活性剤組成物に関する。好ましくは 、アルキルサルフェートの約８０％以下は、アルキル鎖中に合計１８個の炭素原 子を有する。 本発明は、好ましくは、 （ａ）中鎖分枝第一級アルキルサルフェートの混合物約０．００１％〜約９９ ％〔前記混合物は式 を有する２種以上の中鎖分枝アルキルサルフェートまたはそれらの混合物少なく とも約５重量％を含む（式中、Ｍは１種以上の陽イオンを表わし；ａ、ｂ、ｄお よびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、更 にａ＋ｂ＝１０である時には、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜８の整数であ り；ａ＋ｂ＝１１である時には、ａは２〜１０の整数であり、ｂは１〜９の整数 であり；ａ＋ｂ＝１２である時には、ａは２〜１１の整数であり、ｂは１〜１０ の整数であり；ａ＋ｂ＝１３である時には、ａは２〜１２の整数であり、ｂは１ 〜１１の整数であり；ａ＋ｂ＝１４である時には、ａは２〜１３の整数であり、 ｂは１〜１２の整数であり；ａ＋ｂ＝１５である時には、ａは２〜１４の整数で あり、ｂは１〜１３の整数であり；ａ＋ｂ＝１６である時には、ａは２〜１５の 整数であり、ｂは１〜１４の整数であり；ｄ＋ｅ＝８である時には、ｄは２〜７ の整数であり、ｅは１〜６の整数であり；ｄ＋ｅ＝９である時には、ｄは２〜８ の整数であり、ｅは１〜７の整数であり；ｄ＋ｅ＝１０である時には、ｄは２〜 ９の整数であり、ｅは１〜８の整数であり；ｄ＋ｅ＝１１である時には、ｄは２ 〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数であり；ｄ＋ｅ＝１２である時には、ｄ は２〜１１の整数であり、ｅは１〜１０の整数であり；ｄ＋ｅ＝１３である時に は、ｄは２〜１２の整数であり、ｅは１〜１１の整数であり；ｄ＋ｅ＝１４であ る時には、ｄは２〜１３の整数であり、ｅは１〜１２の整数であり；更にこの界 面活性剤混合物の場合には前記式を有する分枝第一級アルキル部分中の炭素原子 の平均合計数は１４．５より大きく約１７．５までの範囲内である）〕および （ｂ）洗剤組成物補助成分約１％〜約９９．９９９％ を含むことを特徴とする洗剤組成物、例えば、布帛を洗濯するのに有用なものを 更に包含する。 また、本発明の目的は、ここに記載の界面活性剤混合物で使用するための新規 の中鎖分枝第一級アルキル界面活性剤を提供することにある。それゆえ、本発明 は、好ましくは、式 （式中、ａおよびｂは整数であり、ａ＋ｂは１２または１３であり、ａは２〜１ １の整数であり、ｂは１〜１０の整数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アン モニウムおよび置換アンモニウムから選ばれる） の新規のアルキルサルフェート化合物にも関する。このような化合物のより好ま しい態様としては、Ｍがナトリウム、カリウムおよびアンモニウムから選ばれる 前記式のアルキルサルフェート化合物が挙げられる。 式 （式中、ｄおよびｅは整数であり、ｄ＋ｅは１０または１１であり、更にｄ＋ｅ ＝１０である時には、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜８の整数であり；ｄ＋ ｅ＝１１である時には、ｄは２〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数であり； Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム、より好まし くはナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、最も好ましくはナトリウムから 選ばれる） のアルキルサルフェート化合物も、ここで好ましい。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 すべての温度は、特に断らない限り、摂氏（℃）である。引用するすべての文書 は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 本発明は、分枝アルキルサルフェート界面活性剤を含む界面活性剤混合物に関 する。分枝界面活性剤組成物は、式 を有する２種以上の中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤を含む。 本発明の界面活性剤混合物は、線状第一級アルキルサルフェート主鎖（即ち、 硫酸化炭素原子を包含する最長線状炭素鎖）を有する分子からなる。これらのア ルキル主鎖は１２〜１９個の炭素原子を有し且つ更に分子は少なくとも合計１４ 、しかし２０個以下の炭素原子を有する分枝第一級アルキル部分を含む。加えて 、界面活性剤混合物は、１４．５より大きく約１７．５までの範囲内の分枝第一 級アルキル部分の炭素原子の平均合計数を有する。このように、本発明の混合物 は、１２個以上の炭素原子または１９個より多い炭素原子の最長線状炭素鎖を有 する少なくとも１種の分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤化合物を含み 、且つ分枝を含めて炭素原子の合計数は少なくとも１４でなければならず、且つ 更に分枝第一級アルキル鎖の炭素原子の平均合計数は１４．５より大きく約１７ ．５までの範囲内である。 例えば、主鎖中に１３個の炭素原子を有するＣ16合計炭素第一級アルキルサル フェート界面活性剤は、１、２または３個の分枝単位（即ち、Ｒ、Ｒ1および／ またはＲ3）を有していなければならず、それによって分子中の炭素原子の合計 数は少なくとも１６である。この例においては、Ｃ16合計炭素要件は、例えば、 １個のプロピル分枝単位または３個のメチル分枝単位を有することによって等し く満たされることがある。 Ｒ、Ｒ1、およびＲ2は、各々独立に水素およびＣ1〜Ｃ3アルキル（好ましくは 水素またはＣ1〜Ｃ2アルキル、より好ましくは水素またはメチル、最も好ましく はメチル）から選ばれ、但しＲ、Ｒ1、およびＲ2はすべては水素ではない。更に 、ｚが１である時には、少なくともＲまたはＲ1は、水素ではない。 本発明の界面活性剤組成物の目的で、前記式は、単位Ｒ、Ｒ1、およびＲ2がす べて水素である分子（即ち、線状非分枝第一級アルキルサルフェート）を包含し ないが、本発明の組成物は、若干量の線状非分枝第一級アルキルサルフェートを なお更に含んでもよいことを認識すべきである。更に、この線状非分枝第一級ア ルキルサルフェート界面活性剤は、本発明に係る必要な１種以上の中鎖分枝第一 級アルキルサルフェートを有する界面活性剤混合物を調製するために使用する方 法の結果として存在することがあり、または洗剤組成物を処方する目的で、若干 量の線状非分枝第一級アルキルサルフェートは、最終製品処方物に混合してもよ い。 更に、非硫酸化中鎖分枝アルコールは、若干量の本発明の組成物を構成しても よいことを同様に認識すべきである。このような物質は、アルキルサルフェート 界面活性剤を製造するために使用するアルコールの不完全な硫酸化の結果として 存在することがあり、またはこれらのアルコールは、本発明に係る中鎖分枝アル キルサルフェート界面活性剤と一緒に本発明の洗剤組成物に別個に添加してもよ い。 Ｍは、合成法に応じて水素または塩形成陽イオンである。塩形成陽イオンの例 は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、式 （式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ4〜Ｃ22 分枝アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルカノール、Ｃ1〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ4〜Ｃ22 分枝アルケニレン、およびそれらの混合物である） を有する第四級アルキルアミンである。好ましい陽イオンは、アンモニウム（Ｒ3 、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素に等しい）、ナトリウム、カリウム、モノアルカノ ールアンモニウム、ジアルカノールアンモニウム、トリアルカノールアンモニウ ム、およびそれらの混合物である。本発明のモノアルカノールアンモニウム化合 物は、Ｃ1〜Ｃ6アルカノールに等しいＲ3、水素に等しいＲ4、Ｒ5およびＲ6を有 し；本発明のジアルカノールアンモニウム化合物は、Ｃ1〜Ｃ6アルカノールに等 しいＲ3およびＲ4、水素に等しいＲ5およびＲ6を有し；本発明のトリアルカノー ルアンモニウム化合物は、Ｃ1〜Ｃ6アルカノールに等しいＲ3、Ｒ4およびＲ5、 水素に等しいＲ6を有する。本発明の好ましいアルカノールアンモニウム塩は、 式 Ｈ3Ｎ+ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｈ2Ｎ+（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、ＨＮ+（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3 を有するモノ−、ジ−およびトリ−第四級アンモニウム化合物である。好ましい Ｍは、ナトリウム、カリウムおよび前記Ｃ2アルカノールアンモニウム塩である 。ナトリウムが最も好ましい。 更に、前記式に関して、ｗは０〜１３の整数であり；ｘは０〜１３の整数であ り；ｙは０〜１３の整数であり；ｚは少なくとも１の整数であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ ｚは８〜１４の整数である。 或る分枝点（即ち、前記式中のＲ、Ｒ1、および／またはＲ2部分の鎖に沿って の位置）は、界面活性剤の主鎖に沿っての他の分枝点以上に好ましい。以下の式 は、本発明のモノメチル置換線状アルキルサルフェートの場合の中鎖分枝範囲（ 即ち、分枝点が生ずるところ）、好ましい中鎖分枝範囲、およびより好ましい中 鎖分枝範囲を示す。 モノメチル置換界面活性剤の場合には、これらの範囲は、鎖の２つの末端炭素原 子およびサルフェート基にすぐ隣接の２個の炭素原子を除外することに留意すべ きである。Ｒ、Ｒ1、またはＲ2の２個以上を含む界面活性剤混合物の場合には、 ２−炭素原子におけるアルキル分枝は、本発明の範囲内である。しかしながら、 ２−炭素原子上にエチルより長い鎖（即ち、Ｃ3アルキル置換基）を有する界面 活性剤は、それ程好ましくない。 以下の式は、本発明のジメチル置換線状アルキルサルフェートの場合の中鎖分 枝範囲、好ましい中鎖分枝範囲、およびより好ましい中鎖分枝範囲を示す。 ジアルキル置換第一級アルキルサルフェートをモノ置換中鎖分枝第一級アルキル サルフェートと組み合わせる時には、２−炭素位上に１個のメチル置換を有し且 つ前記のような好ましい範囲内の別のメチル置換を有するジアルキル置換第一級 アルキルサルフェートは、本発明の範囲内である。 本発明の好ましい界面活性剤混合物は、式 （式中、分枝を含めて炭素原子の合計数は１５〜１８であり且つ更にこの界面活 性剤混合物の場合には前記式を有する分枝第一級アルキル部分中の炭素原子の平 均合計数は１４．５より大きく約１７．５までの範囲内であり；Ｒ1およびＲ2は 各々独立に水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；Ｍは水溶性陽イオンであり；ｘ は０〜１１であり；ｙは０〜１１であり；ｚは少なくとも２であり；ｘ＋ｙ＋ｚ は９〜１３であり；但しＲ1およびＲ2は両方は水素ではない） を有する１種以上の中鎖分枝第一級アルキルサルフェート（混合物の少なくとも ０．００１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も好ましくは少なく とも２０重量％）を有する。ｘ＋ｙが９に等しく且つｚが２に等しい１種以上の 中鎖分枝第一級アルキルサルフェートを含む混合物少なくとも５％を有する組成 物が、より好ましい。 好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立に水素、メチルであるＲ1およびＲ2 を有し（但し、Ｒ1およびＲ2は両方は水素ではない）、ｘ＋ｙが８、９または１ ０に等しく且つｚが少なくとも２である中鎖分枝第一級アルキルサルフェート少 なくとも５％を含む。より好ましくは、界面活性剤の混合物は、独立に水素、メ チルであるＲ1およびＲ2を有し（但し、Ｒ1およびＲ2は両方は水素ではない）、 ｘ＋ｙが８、９または１０に等しく且つｚが少なくとも２である中鎖分枝第一級 アルキルサルフェート少なくとも２０％を含む。 本発明に係る好ましい洗剤組成物、例えば、布帛を洗濯するのに有用なものは 、中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤の混合物約０．００１％〜約 ９９％〔前記混合物は式 を有する２種以上の中鎖分枝アルキルサルフェートまたはそれらの混合物少なく とも約５重量％を含む（式中、Ｍは１種以上の陽イオンを表わし；ａ、ｂ、ｄお よびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、更 にａ＋ｂ＝１０である時には、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜８の整数であ り；ａ＋ｂ＝１１である時には、ａは２〜１０の整数であり、ｂは１〜９の整数 であり；ａ＋ｂ＝１２である時には、ａは２〜１１の整数であり、ｂは１〜１０ の整数であり；ａ＋ｂ＝１３である時には、ａは２〜１２の整数であり、ｂは１ 〜１１の整数であり；ａ＋ｂ＝１４である時には、ａは２〜１３の整数であり、 ｂは１〜１２の整数であり；ａ＋ｂ＝１５である時には、ａは２〜１４の整数で あり、ｂは１〜１３の整数であり；ａ＋ｂ＝１６である時には、ａは２〜１５の 整数であり、ｂは１〜１４の整数であり；ｄ＋ｅ＝８である時には、ｄは２〜７ の整数であり、ｅは１〜６の整数であり；ｄ＋ｅ＝９である時には、ｄは２〜８ の整数であり、ｅは１〜７の整数であり；ｄ＋ｅ＝１０である時には、ｄは２〜 ９の整数であり、ｅは１〜８の整数であり；ｄ＋ｅ＝１１である時には、ｄは２ 〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数であり；ｄ＋ｅ＝１２である時には、ｄ は２〜１１の整数であり、ｅは１〜１０の整数であり；ｄ＋ｅ＝１３である時に は、ｄは２〜１２の整数であり、ｅは１〜１１の整数であり；ｄ＋ｅ＝１４であ る時には、ｄは２〜１３の整数であり、ｅは１〜１２の整数であり；更にこの界 面活性剤混合物の場合には前記式を有する分枝第一級アルキル部分中の炭素原子 の平均合計数は１４．５より大きく約１７．５までの範囲内である）〕を含む。 更に、本発明の界面活性剤組成物は、式 （式中、分枝を含めて分子当たりの炭素原子の合計数は１４〜２０であり且つ更 に界面活性剤混合物の場合には前記式を有する分枝第一級アルキル部分中の炭素 原子の平均合計数は１４．５より大きく約１７．５までの範囲内であり；Ｒ、Ｒ1 、およびＲ2は各々独立に水素およびＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ、但しＲ、Ｒ1 、およびＲ2はすべては水素ではなく；Ｍは水溶性陽イオンであり；ｗは０〜１ ３の整数であり；ｘは０〜１３の整数であり；ｙは０〜１３の整数であり；ｚは 少なくとも１の整数であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４であり；但しＲ2がＣ1〜 Ｃ3アルキルである時には、１に等しいｚを有する界面活性剤対ｚ２以上を有す る界面活性剤の比率は少なくとも約１：１、好ましくは少なくとも約１：５、よ り好ましくは少なくとも約１：１０、最も好ましくは少なくとも約１：１００で ある） を有する分枝第一級アルキルサルフェートの混合物を含んでもよい。Ｒ2がＣ1〜 Ｃ3アルキルである時にｚが１に等しい前記式を有する分枝第一級アルキルサル フェート約２０％未満、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満、最も 好ましくは１％未満を含む界面活性剤組成物も、好ましい。 更に、本発明は、式 （式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；Ｍは水 溶性陽イオンであり；ｘは０〜１２の整数であり；ｙは０〜１２の整数であり； ｚは少なくとも２の整数であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１１〜１４であり；但し （ａ）Ｒ1およびＲ2は両方は水素ではなく； （ｂ）一方のＲ1またはＲ2が水素であり、他方のＲ1またはＲ2がメチルである 時には、ｘ＋ｙ＋ｚは１２または１３ではなく； （ｃ）Ｒ1が水素であり且つＲ2がメチルである時には、ｘ＋ｙはｚが３である 時には１１ではなく、ｘ＋ｙはｚが５である時には９ではない） を有する新規の分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤に関する。 Ｒ1およびＲ2単位は、独立に水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ（好まし くは水素またはＣ1〜Ｃ2アルキル、より好ましくは水素またはメチル）、但しＲ1 およびＲ2は両方は水素ではない。Ｍは、前に定義の通りである。 １個より多いアルキル分枝鎖を有する本発明の中鎖分枝第一級アルキルサルフ ェートの場合には、アルキル主鎖は、１２〜１８個の炭素原子を有する。すべて の分枝を含めて本発明の中鎖分枝第一級アルキルサルフェートを含む炭素の最大 数は、２０個の炭素原子である。 好ましい新規の中鎖分枝第一級アルキルサルフェート化合物は、式 （式中、ａおよびｂは整数であり、ａ＋ｂは１２または１３であり、ａは２〜１ １の整数であり、ｂは１〜１０の整数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、ア ンモニウムおよび置換アンモニウムから選ばれる） を有する。このような化合物のより好ましい態様としては、Ｍがナトリウム、カ リウムおよびアンモニウムから選ばれる前記式のアルキルサルフェート化合物が 挙げられる。 また、好ましい新規の中鎖分枝第一級アルキルサルフェート化合物は、式 （式中、ｄおよびｅは整数であり、ｄ＋ｅは１０または１１であり、更にｄ＋ｅ ＝１０である時には、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜８の整数であり；ｄ＋ ｅ＝１１である時には、ｄは２〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数であり； Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム、より好まし くはナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、最も好ましくはナトリウムから 選ばれる） を有する。 好ましいモノメチル分枝第一級アルキルサルフェートは、３−メチルペンタデ カノールサルフェート、４−メチルペンタデカノールサルフェート、５−メチル ペンタデカノールサルフェート、６−メチルペンタデカノールサルフェート、７ −メチルペンタデカノールサルフェート、８−メチルペンタデカノールサルフェ ート、９−メチルペンタデカノールサルフェート、１０−メチルペンタデカノー ルサルフェート、１１−メチルペンタデカノールサルフェート、１２−メチルペ ンタデカノールサルフェート、１３−メチルペンタデカノールサルフェート、３ −メチルヘキサデカノールサルフェート、４−メチルヘキサデカノールサルフェ ート、５−メチルヘキサデカノールサルフェート、６−メチルヘキサデカノール サルフェート、７−メチルヘキサデカノールサルフェート、８−メチルヘキサデ カノールサルフェート、９−メチルヘキサデカノールサルフェート、１０−メチ ルヘキサデカノールサルフェート、１１−メチルヘキサデカノールサルフェート 、１２−メチルヘキサデカノールサルフェート、１３−メチルヘキサデカノール サルフェート、１４−メチルヘキサデカノールサルフェート、およびそれらの混 合物からなる群から選ばれる。 好ましいジメチル分枝第一級アルキルサルフェートは、２，３−メチルテトラ デカノールサルフェート、２，４−メチルテトラデカノールサルフェート、２， ５−メチルテトラデカノールサルフェート、２，６−メチルテトラデカノールサ ルフェート、２，７−メチルテトラデカノールサルフェート、２，８−メチルテ トラデカノールサルフェート、２，９−メチルテトラデカノールサルフェート、 ２，１０−メチルテトラデカノールサルフェート、２，１１−メチルテトラデカ ノールサルフェート、２，１２−メチルテトラデカノールサルフェート、２，３ −メチルペンタデカノールサルフェート、２，４−メチルペンタデカノールサル フェート、２，５−メチルペンタデカノールサルフェート、２，６−メチルペン タデカノールサルフェート、２，７−メチルペンタデカノールサルフェート、２ ，８−メチルペンタデカノールサルフェート、２，９−メチルペンタデカノール サルフェート、２，１０−メチルペンタデカノールサルフェート、２，１１−メ チルペンタデカノールサルフェート、２，１２−メチルペンタデカノールサルフ ェート、２，１３−メチルペンタデカノールサルフェート、およびそれらの混合 物からなる群から選ばれる。 １６個の炭素原子を有し且つ１個の分枝単位を有する下記の分枝第一級アルキ ルサルフェートは、本発明の組成物で有用な好ましい分枝界面活性剤の例である ： 式 を有する５−メチルペンタデシルサルフェート 式 を有する６−メチルペンタデシルサルフェート 式 を有する７−メチルペンタデシルサルフェート 式 を有する８−メチルペンタデシルサルフェート 式 を有する９−メチルペンタデシルサルフェート 式 を有する１０−メチルペンタデシルサルフェート （式中、Ｍは好ましくはナトリウムである）。 １７個の炭素原子を有し且つ２個の分枝単位を有する下記の分枝第一級アルキ ルサルフェートは、本発明に係る好ましい分枝界面活性剤の例である： 式 を有する２，５−ジメチルペンタデシルサルフェート 式 を有する２，６−ジメチルペンタデシルサルフェート 式 を有する２，７−ジメチルペンタデシルサルフェート 式 を有する２，８−ジメチルペンタデシルサルフェート 式 を有する２，９−ジメチルペンタデシルサルフェート 式 を有する２，１０−ジメチルペンタデシルサルフェート （式中、Ｍは好ましくはナトリウムである）。 中鎖分枝アルキルサルフェートの製造 下記の反応スキームは、本発明の中鎖第一級アルキルサルフェートの製造への 一般的なアプローチを略述する。 アルキルハライドは、グリニャール試薬に転化し、グリニャール試薬はハロケ トンと反応させる。通常の酸加水分解、アセチル化および酢酸の熱脱離後、中間 オレフィンは、製造し（スキームには示さない）、Ｐｄ／Ｃなどの好都合な水素 添加触媒を使用して直ちに水素添加する。 このルートは、分枝、これ実例では５−メチル分枝が反応スキームに初期に導 入されるので、他のものより好都合である。 第一水素添加工程から生ずるアルキルハライドのホルミル化は、スキームに示 すようにアルコール生成物を生成する。これは、好都合な硫酸化剤、例えば、ク ロロスルホン酸、ＳＯ３／空気、または発煙硫酸を使用して硫酸化して最終分枝 第一級アルキルサルフェート界面活性剤を生成できる。分枝を単一ホルミル化に よって達成されるものを超える１つの追加の炭素延長する融通性がある。このよ うな延長は、例えば、エチレンオキシドとの反応によって達成できる。「非金属 物質のグリニャール反応」、Ｍ．Ｓ．クラッシュおよびＯ．ラインムス、プレン ティス−ホール、ニューヨーク、１９５４年；J．Org．Chem.,J．キャソンおよ びＷ．Ｒ．ウィナンス、第１５巻（１９５０）、第１３９頁〜第１４７頁；J．O rg．Chem.，J．キャソン等、第１３巻（１９４８）、第２３９頁〜第２４８頁； J．Org．Chem.，J．キャソン等、第１４巻（１９４９）、第１４７頁〜第１５４ 頁；およびJ．Org．Chem.,J．キャソン等、第１５巻（１９５０）、第１３５頁 〜第１３８頁（それらのすべてをここに参考文献として編入）参照。 前記方法の変形においては、別のハロケトンまたはグリニャール試薬は、使用 してもよい。ホルミル化またはエトキシ化からのアルコールのＰＢｒ３ハロゲン 化は、反復鎖延長を達成するために使用できる。 また、本発明の好ましい中鎖分枝第一級アルキルサルフェートは、次の通り容 易に製造できる。 通常のブロモアルコールは、トリフェニルホスフィンと反応させた後、水素化 ナトリウムと反応させて（適宜ジメチルスルホキシド／テトラヒドロフラン中） ウィッチヒ付加物を生成する。ウィッチヒ付加物は、α−メチルケトンと反応さ せて内部不飽和メチル分枝アルコーレートを生成する。水素添加した後に硫酸化 することは、所望の中鎖分枝第一級アルキルサルフェートを生成する。ウィッチ ヒアプローチは、実行者がグリニャール序列のようには炭化水素鎖を延長するこ とを可能にしないが、ウィッチヒは、典型的には、より高い収率を提供する。Ag ricultural and Biological Chemistry、Ｍ．ホリイケ等、第４２巻（１９７８ ）、第１９６３頁〜第１９６５頁（ここに参考文献として編入）参照。 本発明に係る別の合成法は、分枝第一級アルキルサルフェートを製造するため に使用してもよい。中鎖分枝第一級アルキルサルフェートは、加えて、合成する か通常の同族体の存在下で処方してもよく、例えば、それらのいずれもホルミル 化の結果として２−アルキル分枝を製造する工業的方法で生成してもよい。本発 明の中鎖分枝界面活性剤混合物は、最終洗濯製品処方物に含有される他の既知の 市販のアルキルサルフェートに慣例的に加える。 本発明の界面活性剤混合物の或る好ましい態様においては、特に商業的な方法 を包含する化石燃料源に由来するものは、少なくとも１個、好ましくは少なくと も２個、より好ましくは少なくとも５個、最も好ましくは少なくとも８個の中鎖 分枝第一級アルキルサルフェートを含む。 分枝鎖オレフィンを硫酸化前に接触異性化およびヒドロホルミル化に付す「オ キソ」反応は、本発明の或る界面活性剤混合物の製造に特に好適である。このよ うな混合物を生ずる好ましい方法は、出発物質供給原料として化石燃料を利用す る。好ましい方法は、限定量の分枝を有する線状オレフィン（αまたは内部）上 でオキソ反応を利用する。好適なオレフィンは、線状αまたは内部オレフィンの 二量化により、低分子量線状オレフィンの制御されたオリゴマー化により、洗剤 範囲オレフィンの骨格転位により、洗剤範囲パラフィンの脱水素／骨格転位によ り、またはフィッシャー−トロプシュ反応により製造してもよい。これらの反応 は、一般に（１）所望の洗剤範囲内の大きい割合のオレフィンを与え（爾後のオ キソ反応で炭素原子の付加を可能にしながら）、（２）限定数の分枝、好ましく は中鎖を生じ、（３）Ｃ1〜Ｃ3分枝、より好ましくはエチル、最も好ましくはメ チルを生じ、（４）gem ジアルキル分枝を限定するか排除し、即ち、第四級炭素 原子の生成を回避するように制御するであろう。好適なオレフィンは、オキソ反 応を受けて対応アルデヒドを通して直接または間接的に第一級アルコールを与え ることができる。内部オレフィンを使用する時には、内部オレフィンの主とし てαオレフィンへの従来の前異性化を行うことができるオキソ触媒は、通常、使 用される。別個に接触された（即ち、非オキソ）内部からαへの異性化は、行う ことができるが、このことは任意である。他方、オレフィン生成工程自体がαオ レフィンを直接生ずるならば（例えば、洗剤範囲の高圧フィッシャー−トロプシ ュオレフィンで）、非異性化オキソ触媒の使用は、可能であるだけではなく、好 ましい。以下のスキームは、この方法を総括する。 前記方法は、より好ましい５−メチルヘキサデシルサルフェートをそれ程好ま しくない２，４−ジメチルペンタデシルサルフェートより高い収率で与える。こ の混合物は、各生成物が合計１７個の炭素原子（線状アルキル鎖は少なくとも１ ３個の炭素原子を有する）を含むので、本発明の境界下で望ましい。 下記の実施例は、本発明の組成物で有用な各種の化合物の合成法を与える。 実施例Ｉ ７−メチルヘキサデシル硫酸ナトリウムの製造 （６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素入口、冷却器、温度計、機械攪拌機および窒素出口を備えた５l の３口丸 底フラスコに６−ブロモ−１−ヘキサノール（５００ｇ、２．７６モル）、トリ フェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９モル）およびアセトニトリル（１８００ ml）を窒素下に加える。反応混合物を７２時間加熱して還流する。反応混合物を 室温に冷却し、５l のビーカーに移す。生成物を１０℃で無水エチルエーテル（ １．５l）から再結晶する。真空濾過した後、エチルエーテルで洗浄し、真空オ ーブン中で５０℃において２時間乾燥することは、白色結晶として目的生成物１ １４０ｇを与える。 ７−メチルヘキサデセン−１−オールの合成 機械攪拌機、窒素入口、滴下漏斗、温度計および窒素出口を備えた乾燥された ５l の３口丸底フラスコに鉱油中の６０％水素化ナトリウム７０．２ｇ（１．７ ６モル）を加える。鉱油をヘキサンで洗浄することによって除去する。無水ジメ チルスルホキシド（５００ml）をフラスコに加え、水素の発生が停止するまで、 混合物を７０℃に加熱する。反応混合物を室温に冷却した後、無水テトラヒドロ フラン１l を加える。（６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブ ロミド（４４３．４ｇ、１モル）を温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５０ ０ml）でスラリー化し、２５〜３０℃に保ちながら、滴下漏斗を通して反応混合 物にゆっくりと加える。混合物を室温で３０分間攪拌し、その時点で２−ウンデ カノン（１８７ｇ、１．１モル）を滴下漏斗を通してゆっくりと加える。反応は わずかに発熱的であり且つ冷却は２５〜３０℃を維持するために必要である。混 合物を１８時間攪拌し、次いで、精製水１l を含有する５l のビーカーに攪拌下 に注ぐ。油相（トップ）を分液漏斗中で分離させ、水相を除去する。水相をヘキ サン（５００ml）で洗浄し、有機相を分離し、水洗からの油相と合わせる。次い で、有機混合物を水で３回抽出した（各々５００ml）後、１４０℃で１mmHgで減 圧蒸留して透明な油状生成物（１３２ｇ）を捕集する。 ７−メチルヘキサデセン−１−オールの水素添加 ３l の揺動オートクレーブライナーに７−メチルヘキサデセン−１−オール（ １３０ｇ、０．５０８モル）、メタノール（３００ml）および炭素上の白金（１ ０重量％、３５ｇ）を加える。混合物を１８０℃において水素１２００psig下で １３時間水素添加し、冷却し、セライト（Celite）５４５を適宜塩化メチレンで 洗浄しつつセライト５４５で真空濾過する。必要ならば、濾過は、Ｐｔ触媒の痕 跡を排除するために繰り返すことができ、硫酸マグネシウムは生成物を乾燥する ために使用できる。生成物の溶液を回転蒸発器上で濃縮して、透明な油（１２４ ｇ）を得る。 ７−メチルヘキサデカノールの硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械攪拌機および窒素出口を備えた乾燥された １l の３口丸底フラスコにクロロホルム（３００ml）および７−メチルヘキサデ カノール（１２４ｇ、０．４８４モル）を加える。氷浴で２５〜３０℃の温度を 維持しながら、クロロスルホン酸（６０ｇ、０．５０９モル）を攪拌混合物にゆ っくりと加える。一旦ＨＣｌ発生が停止したら（１時間）、水中の濃度５％のア リコートがｐＨ １０．５を維持するまで、温度を２５〜３０℃に保ちながら、 ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくりと加える。混合物に熱 エタノール（５５℃、２l）を加える。混合物を直ちに真空濾過する。濾液を回 転蒸発器上でスラリーに濃縮し、冷却し、次いで、エチルエーテル２l に注ぐ。 混合物を５℃に冷却し、その時点で結晶化が生じ、真空濾過する。結晶を真空オ ーブン中で５０℃で３時間乾燥して白色の固体（１３６ｇ、ｃａｔＳＯ3滴定に よる活性９２％）を得る。 実施例II ７−メチルペンタデシル硫酸ナトリウムの合成 （６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素入口、冷却器、温度計、機械攪拌機および窒素出口を備えた５l の３口丸 底フラスコに６−ブロモ−１−ヘキサノール（５００ｇ、２．７６モル）、トリ フェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９モル）およびアセトニトリル（１８００ ml）を窒素下に加える。反応混合物を７２時間加熱して還流する。反応混合物を 室温に冷却し、５l のビーカーに移す。生成物を１０℃で無水エチルエーテル（ １．５l）から再結晶する。混合物を真空濾過した後、白色結晶をエチルエーテ ルで洗浄し、真空オーブン中で５０℃において２時間乾燥することは、目的生成 物１１４０gを与える。 ７−メチルペンタデセン−１−オールの合成 機械攪拌機、窒素入口、滴下漏斗、温度計および窒素出口を備えた乾燥された ５l の３口丸底フラスコに鉱油中の６０％水素化ナトリウム８０ｇ（２．０モル ）を加える。鉱油をヘキサンで洗浄することによって除去する。無水ジメチルス ルホキシド（５００ml）をフラスコに加え、水素の発生が停止するまで、混合物 を７０℃に加熱する。反応混合物を室温に冷却した後、無水テトラヒドロフラン １l を加える。（６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド （４４３．４ｇ、１モル）を温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ml） でスラリー化し、反応混合物を２５〜３０℃に保ちながら、滴下漏斗を通して反 応混合物にゆっくりと加える。反応混合物を室温で３０分間攪拌し、その時点で ２−デカノン（１７１．９ｇ、１．１モル）を滴下漏斗を通してゆっくりと加え る。反応はわずかに発熱的であり且つ冷却は２５〜３０℃を維持するために必要 である。混合物を１８時間攪拌し、次いで、精製水６００mlとヘキサン３００ml を含有する分液漏斗に注ぐ。振とう後、油相（トップ）を分離させ、水相を除去 する。両方の相が透明になるまで、水を使用して油相の抽出を続ける。有機相を 捕集し、減圧蒸留し、液体クロマトグラフィー（ヘキサン類：酢酸エチル９０： １０、シリカゲル固定相）によって精製して、透明な油状生成物（１１９．１ｇ ）を得る。 ７−メチルペンタデセン−１−オールの水素添加 ３l の揺動オートクレーブガラスライナー（オートクレーブ・エンジニアーズ ）に７−メチルペンタデセン−１−オール（１２２ｇ、０．５０８モル）、メタ ノール（３００ml）および炭素上の白金（１０重量％、４０ｇ）を加える。混合 物を１８０℃において水素１２００psig下で１３時間水素添加し、冷却し、セラ イト５４５を塩化メチレンで洗浄しつつセライト５４５で真空濾過する。有機混 合物は白金触媒から依然として暗色であり、それゆえ濾過法は、回転蒸発器上で の濃縮で繰り返し、希釈を塩化メチレン（５００ml）で行い、硫酸マグネシウム は乾燥生成物に加える。セライト５４５で真空濾過し、濾液を回転蒸発器上で濃 縮して、透明な油（１１９ｇ）を得る。 ７−メチルペンタデカノールの硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械攪拌機および窒素出口を備えた乾燥された １l の３口丸底フラスコにクロロホルム（３００ml）および７−メチルペンタデ カノール（１１９ｇ、０．４９６モル）を加える。氷浴で２５〜３０℃の温度を 維持しながら、クロロスルホン酸（６１．３ｇ、０．５２モル）を攪拌混合物に ゆっくりと加える。一旦ＨＣｌ発生が停止したら（１時間）、水中の濃度５％の アリコートがｐＨ １０．５を維持するまで、温度を２５〜３０℃に保ちながら 、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくりと加える。混合物に メタノール（１l）および１−ブタノール３００mlを加える。無機塩沈殿を真空 濾別し、濾液からメタノールを回転蒸発器上で除去する。室温に冷却し、エチル エーテル１l を加え、１時間放置させる。沈殿を真空濾過によって捕集する。生 成 物を真空オーブン中で５０℃で３時間乾燥して白色の固体（８２ｇ、ｃａｔＳＯ3 滴定による活性９０％）を得る。 実施例III ７−メチルヘプタデシル硫酸ナトリウムの合成 （６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素入口、冷却器、温度計、機械攪拌機および窒素出口を備えた５l の３口丸 底フラスコに６−ブロモ−１−ヘキサノール（５００ｇ、２．７６モル）、トリ フェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９モル）およびアセトニトリル（１８００ ml）を窒素下に加える。反応混合物を７２時間加熱して還流する。反応混合物を 室温に冷却し、５l のビーカーに移す。生成物を１０℃で無水エチルエーテル（ １．５l）から再結晶する。混合物を真空濾過した後、白色結晶をエチルエーテ ルで洗浄し、真空オーブン中で５０℃において２時間乾燥することは、目的生成 物１１４０ｇを与える。 ７−メチルヘプタデセン−１−オールの合成 機械攪拌機、窒素入口、滴下漏斗、温度計および窒素出口を備えた乾燥された ５l の３口丸底フラスコに鉱油中の６０％水素化ナトリウム８０ｇ（２．０モル ）を加える。鉱油をヘキサンで洗浄することによって除去する。無水ジメチルス ルホキシド（５００ml）をフラスコに加え、水素の発生が停止するまで、混合物 を７０℃に加熱する。反応混合物を室温に冷却した後、無水テトラヒドロフラン １l を加える。（６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド （４４３．４ｇ、１モル）を温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ml） でスラリー化し、反応混合物を２５〜３０℃に保ちながら、滴下漏斗を通して反 応混合物にゆっくりと加える。反応混合物を室温で３０分間攪拌し、その時点で ２−ドデカノン（１８４．３ｇ、１．１モル）を滴下漏斗を通してゆっくりと加 える。反応はわずかに発熱的であり且つ冷却は２５〜３０℃を維持するために必 要である。混合物を１８時間攪拌し、次いで、精製水６００mlとヘキサン３００ mlを含有する分液漏斗に注ぐ。振とう後、油相（トップ）を分離させ、曇ってい る水相を除去する。水相および有機相が透明になるまで、水を使用して抽出を続 ける。有機相を捕集し、液体クロマトグラフィー（移動相−ヘキサン類、固定相 −シリカゲル）によって精製して、透明な油状生成物（１１６ｇ）を得る。最終 生成物のＨＮＭＲ（酸化重水素中）は、３．８ｐｐｍ共鳴でＣＨ2 −ＯＳＯ3 -三 重線、１．５ｐｐｍ共鳴でＣＨ2 −ＣＨ 2 −ＯＳＯ3 -多重線、０．９〜１．３ｐｐ ｍ共鳴でアルキル鎖のＣＨ2 および０．８ｐｐｍ共鳴でＲ−ＣＨ 2 ＣＨ3 末端メチ ル基とオーバーラップするＣＨ−ＣＨ3 分枝点を示す。 ７−メチルヘプタデセン−１−オールの水素添加 ３l の揺動オートクレーブガラスライナー（オートクレーブ・エンジニアーズ ）に７−メチルヘプタデセン−１−オール（１１６ｇ、０．４３３モル）、メタ ノール（３００ml）および炭素上の白金（１０重量％、４０ｇ）を加える。混合 物を１８０℃において水素１２００psig下で１３時間水素添加し、冷却し、セラ イト５４５を塩化メチレンで洗浄しつつセライト５４５で真空濾過する。セライ ト５４５で真空濾過し、濾液を回転蒸発器上で濃縮して、透明な油（１０８ｇ） を得る。 ７−メチルヘプタデカノールの硫酸化 窒素入口、滴下漏斗、温度計、機械攪拌機および窒素出口を備えた乾燥された １l の３口丸底フラスコにクロロホルム（３００ml）および７−メチルヘプタデ カノール（１０２ｇ、０．３７８モル）を加える。氷浴で２５〜３０℃の温度を 維持しながら、クロロスルホン酸（４６．７ｇ、０．４０モル）を攪拌混合物に ゆっくりと加える。一旦ＨＣｌ発生が停止したら（１時間）、水中の濃度５％の アリコートがｐＨ １０．５を維持するまで、温度を２５〜３０℃に保ちながら 、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）をゆっくりと加える。混合物に 熱 メタノール（４５℃、１l）を加えて分枝サルフェートを溶解した直後に、真空 濾過して無機塩沈殿を除去し、もう一度繰り返す。次いで、濾液を５℃に冷却し 、その時点でエチルエーテル１l を加え、１時間放置させる。沈殿を真空濾過に よって捕集する。生成物を真空オーブン中で５０℃で３時間乾燥して白色の固体 （８９ｇ、ｃａｔＳＯ3滴定による活性８８％）を得る。最終生成物のＨＮＭＲ （酸化重水素中）は、３．８ｐｐｍ共鳴でＣＨ2 −ＯＳＯ3 -三重線、１．５ｐｐ ｍ共鳴でＣＨ2 −ＣＨ 2 −ＯＳＯ3 -多重線、０．９〜１．３ｐｐｍ共鳴でアルキル 鎖のＣＨ2 および０．８ｐｐｍ共鳴でＲ−ＣＨ 2 ＣＨ3 末端メチル基とオーバーラ ップするＣＨ−ＣＨ3 分枝点を示す。質量分光測定データは、７−メチルヘプタ デシルサルフェートイオンに対応する３４９．１の質量を有する分子イオンピー クを示す。また、その位置での２９質量単位の損失のため７位でのメチル分枝が 示される。 本発明の界面活性剤組成物中の分枝を特徴づけるための下記の２つの分析法は 、有用である： （１）脂肪アルコール中の成分の分離および同定（硫酸化前、または分析目的 のアルコールサルフェートの加水分解後）。前駆脂肪アルコール物質で見出され る分枝の位置および長さは、ＧＣ／ＭＳ技術によって測定する〔Ｄ．Ｊ．ハーベ イ、Biomed．Environ．Mass Spectrom（１９８９），１８（９），７１９−２３ ；Ｄ．Ｊ．ハーベイ、Ｊ．Ｍ．ティファニー、J．Chromatogr．（１９８４）， ３０１（１），１７３−８７；Ｋ．Ａ．カールソン、Ｂ．Ｅ．サミュエルソン、 Ｇ．Ｏ．スティーン、Chem．Phys．Lipids（１９７３），１１（１），１７−３ ８参照〕。 （２）ＭＳ／ＭＳによる分離脂肪アルコールサルフェート成分の同定。分枝の 位置および長さは、予め単離された脂肪アルコールサルフェート成分上でイオン スプレー−ＭＳ／ＭＳまたはＦＡＢ−ＭＳ／ＭＳ技術によっても測定できる。 本発明の分枝第一級アルキルサルフェートの平均合計炭素原子は、常法、例え ば、「ベイリーのIndustrial Oil and Fat Products」第２巻第４版、ダニエル ・スワーン編、第４４０頁〜第４４１頁に略述のものに従って前駆脂肪アルコー ルミックスのヒドロキシル価から、またはアルコールサルフェートミックスの加 水分解後に抽出によって回収されるアルコールのヒドロキシル価から計算できる 。 産業上の利用性 本発明の種類の分枝鎖第一級サルフェート界面活性剤は、すべての種類のクリ ーニング組成物で使用できる。本発明の洗剤組成物は、このように追加の洗剤成 分も含有してもよい。これらの追加の成分の正確な性状、およびそれらの配合量 は、組成物の物理的形、および使用すべきクリーニング操作の正確な性状に依存 するであろう。より長鎖誘導体は予想より可溶性であり且つより短鎖誘導体は予 想より良くクリーニングする。本発明のクリーニング組成物としては、限定せず に、粒状、固形物形および液体洗濯洗剤；液体手皿洗い組成物；液体、ゲルおよ び固形物形パーソナルクレンジング製品；シャンプー；歯みがき；硬質表面クリ ーナーなどが挙げられる。このような組成物は、各種の通常の洗剤成分を含有で きる。 このような成分の下記のリストは、処方業者の便宜上のものであり、本発明の 分枝鎖界面活性剤と併用できる成分の種類を決して限定しない。本発明の組成物 は、好ましくは、界面活性剤、ビルダー、アルカリ度系、有機高分子化合物、抑 泡剤、汚れ沈殿防止剤／再付着防止剤および腐食抑制剤から選ばれる１種以上の 追加の洗剤成分を含有する。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性化剤−本発明の洗剤組成物は、好ましくは 、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性化剤とを含有する漂白組成物を更 に含有する。漂白剤は、特に布帛洗濯のために、典型的には、洗剤組成物の約１ ％〜約３０％、より典型的には約５％〜約２０％の量であろう。存在するならば 、 漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性化剤とを含む漂白組成物の 約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用 な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の 漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例え ば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。 制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およ びそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシ フタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４-オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸 が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマン の米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ 等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公開のバン クス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月 １日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されてい る。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米 国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オ キソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナト リウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げら れる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されてい るオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００ μｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且 つ前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合 によって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤 で被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなど の各種の商業的源から入手できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性化剤と組み合わせ、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液 中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性化剤の各種の非限 定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号 明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノ イルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジ アミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。こ こで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については米国特許第４，６３４ ，５５１号明細書も参照。 高度に好ましいアミド誘導漂白活性化剤は、式 Ｒ1Ｎ（Ｒ5）Ｃ（Ｏ）Ｒ2Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ1Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ5）Ｒ2Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ1は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ5はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールま たはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である） のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性化剤上への求核攻 撃の結果として漂白活性化剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェ ニルスルホネートである。 前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１ 号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカ プロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。 別の種類の漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特 許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾ キサジン型活性化剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性化剤は、 式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特 に式 （式中、Ｒ6はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプ ロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイル カプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、 ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラ クタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５， ５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる 。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカ プロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特 許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８ 号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤 、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有す るであろう。 所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような 化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書 、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明 細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公開第５４ ９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとす る触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、ＭｎIV 2（ｕ−Ｏ）3 （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2（ＰＦ6）2 、ＭｎIII 2（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）2、ＭｎIV 4（ｕ−Ｏ）6（１，４，７− トリアザシクロノナン）4（ＣｌＯ4）4、ＭｎIII ＭｎIV 4（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７−トリメチル−１，４，７− トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）3、ＭｎIV（１，４，７−トリメチル−１ ，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ3）3（ＰＦ6）、およびそれらの 混合物が挙げられる。他の金属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４ ，４３０，２４３号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示 のものが挙げられる。マンガンを各種の錯体配位子と併用して漂白を高めること も、下記の米国特許に報告されている：第４，７２８，４５５号明細書、第５， ２８４，９４４号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７ ９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、 第５，１５３，１６１号明細書、第５，２２７，０８４号明細書。 実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白 触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液 中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５ ００ｐｐｍを与えるであろう。 ここで有用なコバルト漂白触媒は、既知であり且つ例えば、Ｍ．Ｌ．トベの「 遷移金属錯体の塩基加水分解」、Adv．Inorg．Bioinorg．Mech.,（１９８３）， ２，第１頁〜第９４頁に記載されている。ここで有用な最も好ましいコバルト触 媒は、式 〔Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕Ｔy（式中、「ＯＡｃ」はアセテート部分 を表わし、「Ｔy」は陰イオンである）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩お よび特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド 〔Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕Ｃｌ2並びに 〔Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）2、 〔Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＰＦ6）2、 〔Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＳＯ4）、 〔Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＢＦ4）2、および 〔Ｃｏ（ＮＨ3）5ＯＡｃ〕（ＮＯ3）2（ここで「ＰＡＣ」）である。 これらのコバルト触媒は、既知の方法、例えば、前記のトベの論文およびそこ に引用の文献、ディアクン等に１９８９年３月７日発行の米国特許第４，８１０ ，４１０号明細書およびJ．Chem．Ed．（１９８９），６６（１２），１０４３ −４５；無機化合物の合成および特性化、Ｗ．Ｌ．ジョリー（プレンティス−ホ ール；１９７０）第４６１頁〜第４６３頁；Inorg．Chem.，１８，１４９７−１ ５０２（１９７９）；Inorg．Chem.，２１，２８８１−２８８５（１９８２）； Inorg．Chem.，１８，２０２３−２０２５（１９７９）；Inorg．Synthesis，１ ７３−１７６（１９６０）；およびJournal of Physical Chemistry，５６，２ ２−２５（１９５２）に教示のものよって容易に製造される。 実際上、限定せずに、本発明の組成物およびクリーニング法は、水性洗浄媒体 中に活性漂白触媒種少なくとも１部／１億程度を与えるように調整でき、好まし くは洗浄液中に漂白触媒種約０．０１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、より好ましくは約 ０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍを 与えるであろう。自動洗浄法の洗浄液中でこのような量を得るために、本発明の 典型的な組成物は、クリーニング組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、よ り好ましくは約０．００４〜約０．０８重量％の漂白触媒、特にマンガンまたは コバルト触媒を含むであろう。 酵素−酵素は、好ましくは、基体からのタンパク質をベースとするしみ、炭水 化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、布 帛洗濯における逃避染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目的で、本発 明の洗剤組成物に配合する。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例えば 、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパー ゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ま しい選択は、因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性 、お よび活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細 菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セ ルラーゼが、好ましい。 ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナ ルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有す る酵素を意味する。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ などのヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プ ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。逐次 改良であるがますます漂白剤相容性であるが残りの漂白剤失活感受度を有する現 在市販の型と改良型との両方を含めたアミラーゼおよび／またはプロテアーゼが 、自動皿洗いに高度に好ましい。 酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛、食卓用 器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮 度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用 に関しては、典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量） 、より典型的には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的に は、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含 むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当 たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分 な量で存在する。或る洗剤、例えば、自動皿洗いにおける洗剤の場合には、非触 媒活性物質の合計量を最小限にし、それによって斑点形成／フィルム形成または 他の最終結果を改善するために、市販の製剤の活性酵素含量を増大することが望 ましいことがある。また、より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましい ことがある。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformisの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ ・インダストリーズＡ／Ｓ（以下「ノボ」）によって開発され且つエスペラーゼ 性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、 ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適な 年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼ Ａおよび１９８７年４月２８日公開のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および１ ９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテ アーゼＢが挙げられる。ノボへのＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書に記載のBaci llus sp.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ 、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボ へのＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプロテア ーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５１０５９１Ａ号 明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大された 加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第 ９５０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組換え トリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４２５５８３号明細書に記載さ れている。 より詳細には、特に好ましいプロテアーゼ（「プロテアーゼＤ」と称する）は 、ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公開のＷＯ第９ ５／１０６１５に記載のようにBacillus amyloliquefaciens subtilisin の番号 付 けに従って＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で（好ましくはま た＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１ ０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９ ５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８ 、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４からなる群から選ば れるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組み合わせで）複数のアミノ 酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニルヒ ドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニ ルヒドロラーゼ変異体である。 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ刊行物：ザ・プロクター・エンド・ギャンブル ・カンパニーによる１９９５年１１月９日公開のＷＯ第９５／３００１０号明細 書、ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによる１９９５年１１月 ９日公開のＷＯ第９５／３００１１号明細書、ザ・プロクター・エンド・ギャン ブル・カンパニーによる１９９５年１１月９日公開のＷＯ第９５／２９９７９号 明細書にも記載されている。 ここで好適なアミラーゼとしては、自動皿洗い目的には限定しないが、特に、 例えば、ノボへの英国特許第１，２９６，８３９号明細書に記載のα−アミラー ゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製 安定性、例えば、酸化安定性のための酵素の工学は、既知である。例えば、J．B iological Chem.，第２６０巻第１１号、１９８５年６月，第６５１８頁〜第６ ５２１頁参照。本組成物の或る好ましい態様は、１９９３年に商業的に使用さ で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを使用でき る。本発明のこれらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化安定性、例えば、ｐ Ｈ ９〜１０で緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対す る酸化安定性、熱安定性、例えば、約６０℃などの普通の洗浄温度での熱安定性 、またはアルカリ安定性、例えば、ｐＨ約８〜約１１でのアルカリ安定性の１個 以上（前記対照点アミラーゼと比較して測定）の測定可能な改良によって特徴づ けられる「安定性増進」アミラーゼであろうという特徴を共有する。安定性は、 技術上開示の技術的試験のいずれかを使用して測定できる。例えば、ＷＯ第９４ ０２５９７号明細書に開示の文献参照。安定性増進アミラーゼは、ノボまたはゲ ネンコル・インターナショナルから得ることができる。本発明の１つの種類の高 度に好ましいアミラーゼは、１種、２種または多数のアミラーゼ菌株が即時前駆 物質であるかどうかに関係なくBacillusアミラーゼ、特にBacillus α−アミラ ーゼの１種以上から部位特異的突然変異誘発を使用して誘導される属性の共有を 有する。前記対照アミラーゼと比較して酸化安定性増進アミラーゼは、特に本発 明の漂白洗剤組成物、より好ましくは酸素漂白洗剤組成物（塩素漂白とは別個） で、使用するのに好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、（ａ）ア 既知のB.licheniformis α−アミラーゼの１９７位に置かれたメチオニン残基の 置換を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの相同位置変種、例えば、 B．amyloliquefaciens、B．subtilis、またはB.stearothermophilusによって更 に例示のような１９９４年２月３日公開のノボの前に編入のＷＯ第９４０２５９ ７号明細書に係るアミラーゼ；（ｂ）Ｃ．ミチンソンにより１９９４年３月１３ 〜１７日の２０７回アメリカン・ケミカル・ソサエティー・ナショナル・ミーテ ィングで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」でゲネンコル・インターナシ ョナルによって記載のような安定性増進アミラーゼが挙げられ（その中で自動皿 洗い洗剤中の漂白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善された酸化安定 性アミラーゼはゲネンコルによってB．licheniformis ＮＣＩＢ８０６１から産 生されることが認められた。メチオニン（Ｍｅｔ）は、最も変性されるらしい残 基であると同定された。Ｍｅｔは、一度に８、１５、１９７、２５６、３０４、 ３６６および４３８位で置換されて特定の突然変異体をもたらし、Ｍ１９７Ｌお よびＭ１９７Ｔが特に重要であり、Ｍ１９７Ｔ変異体が最も安定な発現変異体で 測定した）；（ｃ）ここで特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ第９５１０６ 手できる即時親中に追加の修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられる。他の特 に好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、ゲネンコル・インターナショナ ルへのＷＯ第９４１８３１４号明細書およびノボへのＷＯ第９４０２５９７号明 細書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性増進アミラーゼは、例えば、既 知のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異体親形の入手可能なアミラーゼ から部位特異的突然変異誘発によって誘導するように使用できる。他の好ましい 酵素修飾は、アクセス可能である。ノボへのＷＯ第９５０９９０９Ａ号明細書参 照。 他のアミラーゼ酵素としては、ＷＯ第９５／２６３９７号明細書およびノボ・ ノルディスクによる同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載のものが 挙げられる。本発明の洗剤組成物で使用するための特定のアミラーゼ酵素として 活性より少なくとも２５％高い比活性を有することによって特徴づけられるα− ＷＯ第９５／２６３９７号明細書の第９頁〜第１０頁に記載されている）。また 、文献におけるＳＥＱ ＩＤリストに示されるアミノ酸配列と少なくとも８０％ 相 同であるα−アミラーゼがここに包含される。これらの酵素は、好ましくは、洗 濯洗剤組成物に全組成物の０．０００１８〜０．０６０重量％の純粋な酵素、よ り好ましくは全組成物の０．０００２４〜０．０４８重量％の純粋な酵素の量で 配合する。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる（好ましくは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有する）。１９ ８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細 書は、Humicola insolens またはHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナ ス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およびマ リン軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラー ゼを開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８ 号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２． ４３号明細書も参照。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」または 「アマノ−Ｐ」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマノ−Ｃ ＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社からのC hromobacter viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ； 米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイン ト・カンパニーからのChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomo nas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つ 号明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシ ダーゼに対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノボへのＷＯ 第９４１４９５１Ａ号明細書に記載されている。ＷＯ第９２０５２４９号明細書 およびＲＤ第９４３５９０４４号明細書も参照。 リパーゼ酵素についての大多数の刊行物にも拘らず、Humicola lanuginosa か ら誘導され且つ宿主としてのAspergillus oryzae中で産生されたリパーゼのみが 、布帛洗浄製品用添加剤として広い応用を今までのところ見出している。それは 、前記のようにノボ・ノルディスクから商品名リポラーゼTMで入手できる。リポ ラーゼのしみ抜き性能を最適化するために、ノボ・ノルディスクは、多数の変異 体を作った。ＷＯ第９２／０５２４９号明細書に記載のように、未変性Humicola lanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変異体は、野生型リパーゼより４．４倍だけラ ードしみ抜き効率を改善する（酵素を１リットル当たりタンパク質０．０７５〜 ２．５mgの量で比較）。ノボ・ノルディスクによって１９９４年３月１０日に発 行された研究開示No.３５９４４は、リパーゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）が洗浄液１リ ットル当たり０．００１〜１００mg（５〜５００，０００ＬＵ／リットル）のリ パーゼ変異体に対応する量で添加してもよいことを開示している。本発明は、特 にＤ９６Ｌを洗浄液１リットル当たり約５０ＬＵ〜約８５００ＬＵの範囲内の量 で使用する時に、少量のＤ９６Ｌ変異体を中鎖分枝第一級アルキルサルフェート 界面活性剤を含有する洗剤組成物中でここに開示の方法で使用して布帛上で改善 された白色度維持の利益を与える。 ここで使用するのに好適なクチナーゼ酵素は、ゲネンコルへのＷＯ第８８０９ ３６７Ａ号明細書に記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄時に基体から除去された染 料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、酸素 源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用してもよ い。既知のペルオキシダーゼとしては、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ 、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダー ゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成 物は、ノボに１９８９年１０月１９日公開のＷＯ第８９０９９８１３Ａ号明細書 およびノボへのＷＯ第８９０９８１３Ａ号明細書に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インタ ーナショナルへのＷＯ第９３０７２６３Ａ号明細書およびＷＯ第９３０７２６０ Ａ号明細書、ノボへのＷＯ第８９０８６９４Ａ号明細書、およびマッカティー等 に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示され ている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４ ，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特 許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵 素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ 等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用する ための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ 等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９ ８６年１０月２９日公開のベネガスのＥＰ第１９９，４０５号明細書およびＥＰ 第２００，５８６号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系 は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。プロテ アーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp．ＡＣ１３ は、ノボへのＷＯ第９４０１５３２Ａ号明細書に記載されている。 酵素安定化系−本発明の酵素含有組成物は、場合によって、酵素安定化系約０ ．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好まし くは約０．０１〜約６重量％を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容 性であるいかなる安定化系であることもできる。このような系は、他の処方物活 性成分によって固有に与えてもよく、または、例えば、処方業者により、または 洗剤の準備のできた酵素（detergent-ready enzyme）の製造業者により別個に添 加してもよい。このような安定化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プ ロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物からな ることができ且つ洗剤組成物の種類および物理的形に応じて異なる安定化問題を 扱うように設計される。 １つの安定化アプローチは、水溶性カルシウムイオン源および／または水溶性 マグネシウムイオン源を完成組成物で使用すること（このことはこのようなイオ ンを酵素に与える）である。カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオン より有効であり且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ま しい。変更は配合する酵素の数、種類および量を含めた因子に応じて可能である が、典型的な洗剤組成物、特に液体洗剤組成物は、完成洗剤組成物１リットル当 たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは 約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。好ましくは、水溶性 カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウ ム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カル シウムおよび酢酸カルシウム、より一般に、硫酸カルシウムまたは例示のカルシ ウム塩に対応するマグネシウム塩も、使用してもよい。更に増大量のカルシウム および／またはマグネシウムは、勿論、例えば、或る種の界面活性剤のグリース カット作用を促進するために有用であることがある。 別の安定化アプローチは、ボレート種の使用による。セバーソンの米国特許第 ４，５３７，７０６号明細書参照。より典型的にはホウ酸または他のボレート化 合物、例えば、ホウ砂またはオルトボレート約３重量％までの量が液体洗剤用途 に好適であるが、ボレート型安定剤は、使用する時には、組成物の１０％までま たはそれ以上の量であってもよい。置換ホウ酸、例えば、フェニルボロン酸、ブ タンボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸などは、ホウ酸の代わりに使用でき 且つ洗剤組成物中の減少量の合計ホウ素は、このような置換ホウ素誘導体の使用 によって可能であることがある。 或るクリーニング組成物、例えば、自動皿洗い組成物の安定化系は、多くの給 水に存在する塩素漂白剤種が特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し且つ不活性化 するのを防止するために加える塩素漂白剤捕捉剤０〜約１０重量％、好ましくは 約０．０１〜約６重量％を更に含んでもよい。水中の塩素量は、少ないことがあ り、典型的には約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲内であることがあるが 、例えば、皿洗い時または布帛洗浄時に酵素と接触する水の合計容量中の有効塩 素は、比較的多いことがあり、従って、使用中の塩素に対する酵素安定性は、時 々問題である。塩素漂白剤と反応する能力を有するペルボレートまたはペルカー ボネートは、本組成物の或るものに安定化系とは別個に説明される量で存在する ことがあるので、塩素に対する追加の安定剤の使用は、最も一般に、必須ではな いことがある（改善された結果がそれらの使用から得ることができることがある が）。好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く既知であり且つ容易に入手でき、且つ 使用するならば、サルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサル フェート、ヨーダイドなどと共にアンモニウム陽イオンを含有する塩であること ができる。カルバメート、アスコルベートなどの酸化防止剤、エチレンジアミン 四酢酸（ＥＤＴＡ）、そのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）な どの有機アミン、およびそれらの混合物は、同様に使用できる。同様に、特殊な 酵素抑制系は、異なる酵素が最大の相容性を有するように配合できる。ビサルフ ェート、ニトレート、クロリド、過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリ ウム１水和物、過炭酸ナトリウムなどの過酸化水素源、並びにホスフェート、縮 合ホ スフェート、アセテート、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテー ト、マレート、タルトレート、サリチレートなどの他の通常の捕捉剤およびそれ らの混合物も、所望ならば、使用できる。一般に、塩素捕捉剤機能は、より良く 認識された機能で別個に記載の成分（例えば、過酸化水素源）によって遂行でき るので、その機能を所望の程度遂行する化合物が本発明の酵素含有態様から不在 でない限り、別個の塩素捕捉剤を加えるという絶対要件はない。その時でさえ、 捕捉剤は、最適の結果のためにだけ加える。更に、処方業者は、他の反応性成分 と処方時に主として不相容性である酵素捕捉剤または安定剤の使用を回避する際 に化学者の通常の熟練を行うであろう。アンモニウム塩の使用に関連して、この ような塩は、洗剤組成物と単純に混合できるが、貯蔵時に水を吸着し且つ／また はアンモニアを遊離する傾向がある。従って、このような物質は、存在するなら ば、望ましくは粒子、例えば、バギンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２ 号明細書に記載のもの中で保護する。 ビルダー−アルミノシリケートおよびシリケートから選ばれる洗浄性ビルダー は、好ましくは、例えば、洗浄水中の鉱物硬度、特にＣａおよび／またはＭｇ硬 度を制御するのを助長するために、または表面からの粒子汚れの除去を助長する ために本組成物に配合する。 好適なシリケートビルダーとしては、水溶性および含水固体型および例えば鎖 構造、層構造または三次元構造を有するもの並びに無定形固体または非構造化液 体型が挙げられる。アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比１．６：１ から３．２：１を有する液体および固体（特に自動皿洗い目的で）、ＰＱコー ２０で市販されている固体含水比率２シリケート、および層状シリケート、例え ば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３ ９号明細書に記載のものが好ましい。ＮａＳＫＳ−６（時々「ＳＫＳ−６」と略 称）は、ヘキストによって市販されている結晶性層状のアルミニウムを含まない δ−Ｎａ2ＳｉＯ5形態シリケートであり且つ粒状洗濯組成物で特に好ましい。独 国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０ ４３号明細書の製法参照。他の層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉxＯ2 x+1 ・ｙＨ2Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ま しくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは 、ここでまた使用でき、或いは使用できる。ヘキストからの層状シリケートとし ては、α、βおよびγ層シリケート形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７ およびＮａＳＫＳ−１１も挙げられる。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネ シウムも有用であることもあり、それらは粒状物でぱりぱりさ付与剤として、漂 白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。 また、１９９５年６月２７日のサカグチ等の米国特許第５，４２７，７１１号 明細書に教示のような鎖構造および無水物形の下記の一般式ｘＭ2Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭ′Ｏ（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、Ｍ′はＣａおよび／また はＭｇであり；ｙ／ｘは０．５〜２．０であり、ｚ／ｘは０．００５〜１．０で ある）で表わされる組成を有する合成結晶性イオン交換物質またはそれらの水和 物は、ここで使用するのに好適である。 アルミノシリケートビルダーは、粒状洗剤で特に有用であるが、液体、ペース トまたはゲルでも配合できる。本目的で、実験式〔Ｍz（ＡｌＯ2）z（ＳｉＯ2）v 〕・ｘＨ2Ｏ（式中、ｚおよびｖは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル比 は１．０〜０．５の範囲内であり、ｘは１５〜２６４の整数である）を有するも のは好適である。アルミノシリケートは、結晶性または無定形であることができ 、天然産であることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートの 製法は、１９７６年１０月１２日発行のク ルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。好ましい 合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＸおよびゼオライトＰと異なるどんな程度でいわゆるゼオラ イトＭＡＰとして入手できる。クライノタイロライトを含めて天然型は、使用し てもよい。ゼオライトＡは、式Ｎａ12〔（ＡｌＯ2）12（ＳｉＯ2）12〕・ｘＨ2 Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。脱水ゼオライト（ｘ＝ ０〜１０）も、使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が０ ．１〜１０μｍの粒径を有する。 前記シリケートおよびアルミノシリケートの代わりの洗浄性ビルダーまたは前 記シリケートおよびアルミノシリケートに加えての洗浄性ビルダーは、場合によ って、例えば、洗浄水中の鉱物硬度、特にＣａおよび／またはＭｇ硬度を制御す るのを助長するために、または表面からの粒子汚れの除去を助長するために本組 成物に配合できる。ビルダーは、各種の機構により、例えば、硬度イオンとの可 溶性または不溶性複合体を生成することにより、イオン交換により、そして被ク リーニング物品の表面より硬度イオンの沈殿に好都合な表面を提供することによ り操作できる。ビルダー量は、組成物の最終用途および物理的形に応じて広く変 化できる。ビルダー入り洗剤は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む。 液体処方物は、典型的にはビルダー約５％〜約５０％、より典型的には５％〜３ ５％を含む。粒状処方物は、典型的には洗剤組成物の約１０〜約８０重量％、よ り典型的には１５〜５０重量％のビルダーを含む。より少ないか多い量のビルダ ーは、排除されない。例えば、或る洗剤添加剤または高界面活性剤処方物は、ビ ルダーを含まないことがある。 ここで好適なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリ ウム塩、カーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネートおよび炭酸ナトリ ウム、セスキ炭酸ナトリウム以外のカーボネート鉱物、有機モノ−、ジ−、トリ −およびテトラカルボキシレート、特に酸形、ナトリウム塩形、カリウム塩形ま たはアルカノールアンモニウム塩形の水溶性非界面活性剤カルボキシレート、並 びにオリゴマーまたは水溶性低分子量重合体カルボキシレート、例えば、脂肪族 型および芳香族型、およびフィチン酸からなる群から選ぶことができる。これら は、例えばｐＨ緩衝目的でボレートにより、またはサルフェート、特に硫酸ナト リウムおよび安定な界面活性剤および／またはビルダーを含有する洗剤組成物の 工学に重要であることがある他の充填剤または担体により補完してもよい。 ビルダー混合物（時々「ビルダー系」と呼ばれる）は、使用でき且つ典型的に は２種以上の通常のビルダー（場合によってキレート化剤、ｐＨ緩衝剤または充 填剤によって補完）からなる（これらの後者の物質は一般にここで物質の量を記 載する時に別個に説明するが）。本洗剤中の界面活性剤およびビルダーの相対量 に関しては、好ましいビルダー系は、典型的には、界面活性剤対ビルダーの重量 比約６０：１から約１：８０で処方する。或る好ましい洗濯洗剤は、前記比率０ ．９０：１．０から４．０：１．０、より好ましくは０．９５：１．０から３． ０：１．０を有する。 法律によって許容される場合にはしばしば好ましいＰ含有洗浄性ビルダーとし ては、限定せずに、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス状高分子 メタホスフェートによって例証されるポリリン酸、およびホスホン酸のアルカリ 金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、および他のカー ボネート鉱物、例えば、トロナまたは炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの好都 合な多重塩、例えば、組成 ２Ｎａ2ＣＯ3・ＣａＣＯ3を有するもの（無水であ る時）、および炭酸カルシウム、例えば、方解石、アラゴナイトおよびバテライ ト、特にコンパクト方解石と比較して高い表面積を有する形は、例えば、種と して有用であるか合成洗剤固形物で使用するのに有用であることがあるが、好適 なカーボネートビルダーとしては、１９７３年１１月１５日に公開の独国特許出 願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカ リ金属の炭酸塩が挙げられる。 好適な有機洗浄性ビルダーとしては、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレート およびトリカルボキシレートを含めてポリカルボキシレート化合物が挙げられる 。より典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート 基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する。カルボキシレート ビルダーは、酸形、部分中性形、中性形または過塩基化形で処方できる。塩形で ある時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、ま たはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダー としては、オキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレート（１９６ ４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９ ７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書 参照）；１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７ １号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー；および他のエーテルカルボキシレー ト、例えば、環式化合物および脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３， ６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細 書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載 のものが挙げられる。 他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリ ヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコ ハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアル カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハ ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメ チルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。 サイトレート、例えば、クエン酸およびその可溶性塩は、更新可能な資源から の入手性および生分解性のため、例えば、ヘビーデューティー液体洗剤に重要な カルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／ま たは層状シリケートとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシスク シネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。 許容される場合に、そして特に手洗濯操作で使用する固形物の処方においては 、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム などのアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、 エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネー ト、例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号 明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および 第３，４２２，１３７号明細書のものも、使用でき且つ望ましいスケール防止性 を有することがある。 特定の洗剤界面活性剤またはそれらの短鎖同族体も、ビルダー作用を有する。 明瞭な処方説明目的で、それらが界面活性剤能力を有する時には、これらの物質 は、洗剤界面活性剤として勘定される。ビルダー官能性に好ましいタイプは、１ ９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に 開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび 関連化合物によって例示される。コハク酸ビルダーとしては、Ｃ5〜Ｃ20アルキ ルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。スクシネートビル ダーとしては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、 コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルなども挙げ られる。コハク酸ラウリルは、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６ ２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。脂肪酸、例 えば、Ｃ12〜Ｃ18モノカルボン酸も、組成物に界面活性剤／ビルダー物質として 単独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダ ーとの組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。他の好 適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド 等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のデ ィールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。ディールの 米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 使用できる他の種類の無機ビルダー物質は、式（Ｍx）iＣａy（ＣＯ3）z（式 中、ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは２〜 ２５の整数であり、Ｍiは陽イオンであり、それらの少なくとも１個は水溶性陽 イオンであり、式 Σi=1 〜15（ｘi×Ｍiの原子価）＋２ｙ＝２ｚは式が中性ま たは「釣り合い」電荷を有するように満足される）を有する。これらのビルダー は、ここで「鉱物ビルダー」と称する。水和水またはカーボネート以外の陰イオ ンは、全電荷が釣り合うか中性であるならば、添加してもよい。このような陰イ オンの電荷または原子価効果は、前記式の右側に加えるべきである。好ましくは 、水素、水溶性金属、水素、ホウ素、アンモニウム、ケイ素、およびそれらの混 合物、より好ましくは、ナトリウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウム およびそれらの混合物からなる群から選ばれる水溶性陽イオンが存在し、ナトリ ウムおよびカリウムが高度に好ましい。非カーボネート陰イオンの非限定例とし ては、クロリド、サルフェート、フルオリド、酸素、ヒドロキシド、二酸化ケイ 素、クロメート、ニトレート、ボレートおよびそれらの混合物からなる群から選 ばれるものが挙げられる。最も単純な形のこの種の好ましいビルダーは、Ｎａ2 Ｃａ（ＣＯ3）2、Ｋ2Ｃａ（ＣＯ3）2、Ｎａ2Ｃａ2（ＣＯ3）3、ＮａＫＣａ（Ｃ Ｏ3）2、 ＮａＫＣａ2（ＣＯ3）3、Ｋ2Ｃａ2（ＣＯ3）3およびそれらの組み合わせからな る群から選ばれる。ここに記載のビルダーに特に好ましい物質は、結晶性変性の いずれかのＮａ2Ｃａ（ＣＯ3）2である。前記種類の好適なビルダーは、更に例 示され、それらとしては天然または合成形の下記の鉱物のいずれか１つまたは組 み合わせが挙げられる：アフガナイト、アンダーソナイト、アシュクロフチンＹ 、ベイアーライト、ボルカライト、バーバンカイト、ブチュリアイト、カンクリ ン石、カーボセルナイト、カーレトナイト、ダビーン、ドネイアイトＹ、フェア チルダイト、フェリスライト、フランジナイト、ゴーデフロイアイト、ゲーリュ サック石、ギルバサイト、グレゴリアイト、ジュラブスカイト、カムファウガイ トＹ、ケトネライト、カンネシャイト、レパーソンナイトＧｄ、リオタイト、マ ケルビアイトＹ、マイクロソムマイト、ムロセイト、ナトロフェアチルダイト、 ニエレレアイト、レモンダイトＣｅ、サクロファナイト、シュレッキンゲライト 、ショータイト、スライト、ツニサイト、ツスカナイト、チロル石、ビシュネバ イト、およびゼムコライト。好ましい鉱物形としては、ニエレレアイト、フェア チルダイトおよびショータイトが挙げられる。 洗剤界面活性剤 本発明に係る洗剤組成物は、好ましくは、追加の界面活性剤（ここで補助界面 活性剤とも称する）を更に含む。本発明の方法で製造した分枝鎖界面活性剤は、 クリーニング組成物で単独で使用してもよく、または他の洗剤界面活性剤と併用 してもよいことを理解すべきである。典型的には、完全に処方されたクリーニン グ組成物は、各種の汚れおよびしみに対し各種の使用条件下で広いスケールのク リーニング性能を得るために界面活性剤型の混合物を含有するであろう。本発明 の分枝鎖界面活性剤の１つの利点は、他の既知の界面活性剤型との組み合わせで 容易に処方する能力である。典型的には約１〜約５５重量％の量で使用してもよ い追加の界面活性剤の非限定例としては、不飽和サルフェート、例えば、オレイ ルサルフェート、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥxＳ」； 特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボ キシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ10 〜18グリセロー ルエーテルサルフェート、Ｃ10〜Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対 応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ12〜Ｃ18α−スルホン化脂肪酸エステルが挙 げられる。エトキシ化Ｃ10〜Ｃ18アルコール、エトキシ化アルキルフェノールな どの非イオン界面活性剤（例えば、Ｃ10〜Ｃ18ＥＯ（１〜１０））も、使用でき る。所望ならば、他の通常の界面活性剤、例えば、Ｃ12〜Ｃ18ベタインおよびス ルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ10〜Ｃ18アミンオキシドなども、全組成物 に配合できる。Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用で きる。典型的な例としては、Ｃ12〜Ｃ18Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。Ｗ Ｏ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ10〜 Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロ キシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ12〜Ｃ18グルカミドからＮ−ヘ キシル Ｃ12〜Ｃ18グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ10 〜Ｃ20石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ10〜Ｃ16石 鹸は使用してもよい。洗濯洗剤組成物でしばしば使用されるＣ10〜Ｃ14アルキル ベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）も、本発明の分枝界面活性剤と併用できる。 広範囲のこれらの補助界面活性剤は、本発明の洗剤組成物で使用できる。陰イ オン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤および これらの補助界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にノリ スに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。両性界面 活性剤は、「両性界面活性剤」第２版、Ｅ．Ｇ．ロマックス編（マルセル・デッ カー・インコーポレーテッドにより１９９６年刊行）にも詳細に記載されている 。 本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、補助界面活性剤約０．１〜約３５重 量％、好ましくは約０．５〜約１５重量％を含む。所定の補助界面活性剤は、次 の通り更に同定する。（１）陰イオン補助界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％の量でここで有用な陰イオン補助界面活性 剤の非限定例としては、通常のＣ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（「Ｌ ＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ10〜Ｃ20アルキルサルフェート （「ＡＳ」）、式 ＣＨ3（ＣＨ2）x（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ3およびＣＨ3（Ｃ Ｈ2）y（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ2ＣＨ3（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくと も約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナ トリウムである）のＣ10〜Ｃ18第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和 サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ10〜Ｃ18α−スルホン化脂肪 酸エステル、Ｃ10〜Ｃ18硫酸化アルキルポリグリコシド、Ｃ10〜Ｃ18アルキルア ルコキシサルフェート（「ＡＥxＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート） 、およびＣ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エト キシカルボキシレート）が挙げられる。Ｃ12〜Ｃ18ベタインおよびスルホベタイ ン（「スルタイン」）、Ｃ10〜Ｃ18アミンオキシドなども、全組成物に配合でき る。通常のＣ10〜Ｃ20石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝 鎖Ｃ10〜Ｃ16石鹸は使用してもよい。他の通常の有用な陰イオン補助界面活性剤 は、標準のテキストに記載されている。 ここで有用なアルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは、式ＲＯ（Ａ） ｍＳＯ3Ｍ〔式中、ＲはＣ10〜Ｃ24アルキル成分を有する非置換Ｃ10〜Ｃ24アル キルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロ キシアルキル、より好ましくはＣ12〜Ｃ15アルキルまたはヒドロキシアルキルで あり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的に は約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまた は、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシ ウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであ ることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ 化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される 。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、エタノール−、トリエタノール −、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級ア ンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペ リジニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンな どのアルキルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などが挙げられる。例 示の界面活性剤は、Ｃ12〜Ｃ15アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェ ート（Ｃ12〜Ｃ15Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ12〜Ｃ15アルキルポリエトキシレート（ ２．２５）サルフェート（Ｃ12〜Ｃ15Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ12〜Ｃ15アルキル ポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ12〜Ｃ15Ｅ（３．０）Ｍ）、お よびＣ12〜Ｃ15アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ12〜Ｃ15 Ｅ（４．０）Ｍ）（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれ る）である。 ここで有用なアルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは、式ＲＯＳＯ3 Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣ10〜Ｃ24ヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ18ア ルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ12〜 Ｃ15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば 、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、または アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、および トリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、 テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエ チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルア ミンから誘導される第四級アンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物などで ある〕の水溶性塩または酸である。 使用できる他の好適な陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート 界面活性剤、例えば、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミ スツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２３−３２９に従ってガス状 ＳＯ3でスルホン化するＣ8〜Ｃ20カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルで ある。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天 然脂肪物質が挙げられるであろう。 特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 Ｒ3−ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ4 （式中、Ｒ3 はＣ8〜Ｃ20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれら の組み合わせであり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、ま たはそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩 を生成する陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンと しては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換また は非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノール アミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ3はＣ10〜 Ｃ16アルキルであり、Ｒ4はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ3がＣ10 〜Ｃ16アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。 洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合 できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アン モニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジ エタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ8〜Ｃ22第一 級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ8〜Ｃ24オレフィンスルホネート、例 えば、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属 クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカル ボン酸、Ｃ8〜Ｃ24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（エチレンオ キシド１０モルまでを含有）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシル グリセロールスルホネート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキ ルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート 、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ −アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スル ホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ12〜Ｃ18モノエステル ）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ6〜Ｃ12ジエス テル）、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサ ルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、およびアルキルポリエト キシカルボキシレート、例えば、式 ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−ＣＨ2ＣＯＯ-Ｍ+ （式中、ＲはＣ8〜Ｃ22アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶 性塩形成陽イオンである）のものが挙げることができる。樹脂酸および水素添加 樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール 油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、 「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻およ び第II巻）に記載されている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン 等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第２ ３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されて いる。 好ましいジサルフェート界面活性剤は、式 （式中、Ｒは鎖長Ｃ1〜Ｃ28、好ましくはＣ3〜Ｃ24、最も好ましくはＣ8〜Ｃ20 のアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテル、 エステル、アミンまたはアミド基、または水素であり；ＡおよびＢは独立に鎖長 Ｃ1〜Ｃ28、好ましくはＣ1〜Ｃ5、最も好ましくはＣ1またはＣ2のアルキル、置 換アルキル、およびアルケニル基、または共有結合から選ばれ、ＡおよびＢは合 計で少なくとも２個の原子を有し；Ａ、ＢおよびＲは合計で４〜約３１個の炭素 原子を有し；ＸおよびＹはサルフェートおよびスルホネートからなる群から選ば れる陰イオン基であり、但しＸまたはＹの少なくとも１個はサルフェート基であ り；Ｍは陽イオン部分、好ましくは置換または非置換アンモニウムイオン、また はアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンである） を有する。 最も好ましいジサルフェート界面活性剤は、前記のような式（式中、Ｒは鎖長 Ｃ10〜Ｃ18のアルキル基であり、ＡおよびＢは独立にＣ1またはＣ2であり、Ｘと Ｙとの両方ともサルフェート基であり、Ｍはカリウム、アンモニウム、またはナ トリウムイオンである）を有する。 ジサルフェート界面活性剤は、典型的には、洗剤組成物の約０．１〜約５０重 量％、好ましくは約０．１〜約３５重量％、最も好ましくは約０．５〜約１５重 量％の配合量で存在する。 ここで好ましいジサルフェート界面活性剤としては、下記のものが挙げられる ： （ａ）１，３−ジサルフェート化合物、好ましくは１，３−Ｃ7〜Ｃ23（即ち 、分子中の炭素の合計数）直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニルジサルフ ェ ート、より好ましくは式 （式中、Ｒは鎖長約Ｃ4〜約Ｃ18の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル 基である） を有するもの； （ｂ）１，４−ジサルフェート化合物、好ましくは１，４−Ｃ8〜Ｃ22直鎖ま たは分枝鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは式 （式中、Ｒは鎖長約Ｃ4〜約Ｃ18の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル 基であり；好ましいＲはオクタニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラデシ ル、ヘキサデシル、オクタデシル、およびそれらの混合物から選ばれる）を有す るもの；および （ｃ）１，５−ジサルフェート化合物、好ましくは１，５−Ｃ9〜Ｃ23直鎖ま たは分枝鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは式 （式中、Ｒは鎖長約Ｃ4〜約Ｃ18の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル 基である） を有するもの。 或るジ硫酸化界面活性剤の既知の合成法は、一般に、主要な出発物質として無 水アルキルコハク酸または無水アルケニルコハク酸を使用する。これは、最初に 、還元工程に付す（ジオールが得られる）。その後、ジオールは、硫酸化工程に 付してジ硫酸化物を与える。例として、米国特許第３，６３４，２６９号明細書 は、無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元してアルケニ ルジオールまたはアルキルジオールのいずれかを製造し、次いで、硫酸化するこ とによって製造される２−アルキル−１，４−ブタンジオールジサルフェートま たは２−アルケニル−１，４−ブタンジオールジサルフェートを記載している。 加えて、米国特許第３，９５９，３３４号明細書および米国特許第４，０００， ０８１号明細書は、無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還 元してアルケニルジオールまたはアルキルジオールのいずれかを製造し、次いで 、硫酸化することを包含する方法を使用して製造される２−ヒドロカルビル−１ ，４−ブタンジオールジサルフェートを記載している。 また、無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元してアル ケニルジオールまたはアルキルジオールのいずれかを製造し、次いで、硫酸化前 にエトキシ化することによって製造される２−アルキル−１，４−ブタンジオー ルエトキシレートジサルフェートまたは２−アルケニル−１，４−ブタンジオー ルエトキシレートジサルフェートを記載している米国特許第３，８３２，４０８ 号明細書および米国特許第３，８６０，６２５号明細書参照。 これらの化合物は、 （ｉ）置換環式無水物を還元してジオールを生成し、 （ii）前記ジオールを硫酸化してジサルフェートを生成する ことを特徴とする合計で炭素数少なくとも５の１個以上の炭素鎖置換基を有する 置換環式無水物からのジサルフェート界面活性剤の合成を包含する方法によって も製造してもよい（前記還元工程は、遷移金属含有水素添加触媒の存在下で加圧 下での水素添加からなる）。 そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、陰イオン界 面活性剤約０．１〜約５０重量％、好ましくは約１〜約４０重量％を含む。（２）非イオン補助界面活性剤 典型的には約１〜約５０重量％の量でここで有用な非イオン補助界面活性剤の 非限定例としては、アルコキシ化アルコール（ＡＥ）およびアルキルフェノール 、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ ）、Ｃ10〜Ｃ18グリセロールエーテルなどが挙げられる。 より詳細には、第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１ 〜約２５モルとの縮合物（ＡＥ）は、本発明で非イオン界面活性剤として使用す るのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級ま たは第二級であることができ、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭 素数約８〜約２０、より好ましくは炭素数約１０〜約１８のアルキル基を有する アルコールとアルコール１モル当たり約１〜約１０モル、好ましくは２〜７モル 、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドとの縮合物が、好ましい。この 種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モル のエチレンオキシドを含有するＣ9〜Ｃ15第一級アルコールエトキシレート、特 にアルコール１モル当たり５〜１０モルのエチレンオキシドを含有するＣ12〜Ｃ15 第一級アルコールである。 この種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コ ーポレーションによって市販されているタージトール(TergitolTM)１５−Ｓ−９ （Ｃ11〜Ｃ15線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）およびター ジトールTM２４−Ｌ−６ＮＭＷ（狭い分子量分布を有するＣ12〜Ｃ14第一級アル コールとエチレンオキシド６モルとの縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニー によって市販されているネオドール（NeodolTM）４５−９（Ｃ14〜Ｃ15線状アル コールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、ネオドールTM２３−３（Ｃ12 〜Ｃ13線状アルコールとエチレンオキシド３モルとの縮合物）、ネオドールTM４ ５−７（Ｃ14〜Ｃ15線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）およ びネオドールTM４５−５（Ｃ14〜Ｃ15線状アルコールとエチレンオキシド５モル との縮合物）、ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販 されているキロ（KyroTM）ＥＯＢ（Ｃ13〜Ｃ15アルコールとエチレンオキシド９ モルとの縮合物）、およびヘキストによって市販されているゲナポール(Genapol )ＬＡＯ３ＯまたはＯ５Ｏ（Ｃ12〜Ｃ14アルコールとエチレンオキシド３または ５モルとの縮合物）が挙げられる。これらのＡＥ非イオン界面活性剤中のＨＬＢ の好ましい範囲は、８〜１７、最も好ましくは８〜１４である。プロピレンオキ シドおよびブチレンオキシドとの縮合物も、使用してもよい。 ここで使用するのに好ましい別の種類の非イオン補助界面活性剤は、式 （式中、Ｒ1はＨ、またはＣ1 〜4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ2はＣ5 〜31ヒドロカルビル であり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘 導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。好ましくは、Ｒ1はメチルで あり、Ｒ2はＣ11 〜15アルキルまたはＣ15 〜17アルキルまたはアルケニル直鎖、 例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応 においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から 誘導される。典型例としては、Ｃ12〜Ｃ18およびＣ12〜Ｃ14Ｎ−メチルグルカミ ドが挙げられる。米国特許第５，１９４，６３９号明細書および第５，２９８， ６３６号明細書参照。Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用でき る。米国特許第５，４８９，３９３号明細書参照。 また、炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および 約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２ ．７個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有するアル キル多糖類、例えば、１９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６ ５，６４７号明細書に開示のものは、本発明で非イオン補助界面活性剤として有 用である。炭素数５または６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシ ル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用で きる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、このように グルコシドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクト ースを与える）。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２ 位、３位、４位および／または６位との間にあることができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）x （式中、Ｒ2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有し； ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり； ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３，最も好ましくは約１．３〜 約２．７である） を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 製造するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールは先ず生成 し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを生成す る（１位で結合）。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの１位と前のグリ コシル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位と の間で結合できる。この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第０ ０７ ０ ０７７号明細書、第０ ０７５ ９９６号明細書および第０ ０９４ １１ ８号明細書に開示されている。 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド 縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物も、本発明の界面活性剤系の非イオン 界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ま しい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜約１ ４個の炭素原子、好ましくは約８〜約１４個の炭素原子を有するアルキル基を有 するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好まし い態様においては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約２ 〜約２５モル、より好ましくは約３〜約１５モルに等しい量で存在する。この種 の市販の非イオン界面活性剤としては、ＧＡＦコーポレーションによって市販さ れているイゲパール（IgepalTM）ＣＯ−６３０、およびローム・エンド・ハース ・カンパニーによって市販されているトリトン（TritonTM）Ｘ−４５、Ｘ−１１ ４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常 、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシ レート）と称する。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水 性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、本発明で追加の非イオン界面活性剤 として使用するのに好適である。これらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分 子量約１５００〜約１８００を有し、水不溶性を示すであろう。この疎水部分へ のポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向が あり、且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約 ５０％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持 される。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上 入手可能なプルロニック（PluronicTM）界面活性剤の或るものが挙げられる。 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン オキシドとの縮合物も、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤と して使用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミン と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約２５０ ０〜約３０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約４０ 〜約８０重量％を含有し且つ分子量約５，０００〜約１１，０００を有する程度 までエチレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、 ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能なテトロニック（TetronicTM） 化合物の或るものが挙げられる。 また、好ましい非イオン界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤である。本 発明の組成物は、一般式Ｉ Ｒ1（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zＮ（Ｏ）（ＣＨ2Ｒ′）2・ｑＨ2Ｏ（Ｉ） に係るアミンオキシドを含んでもよい。 一般に、構造（Ｉ）は、１個の長鎖部分Ｒ1（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zおよ び２個の短鎖部分ＣＨ2Ｒ′を与えることがわかる。Ｒ′は、好ましくは水素、 メチルおよび−ＣＨ2ＯＨから選ばれる。一般に、Ｒ1は、飽和または不飽和であ ることができる第一級または分枝ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ1は 第一級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０である時には、Ｒ1は、約８〜約１ ８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なる時には 、Ｒ1は、若干より長くてもよく、Ｃ12〜Ｃ24の範囲内の鎖長を有する。また、 一般式は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ1＝Ｃ8〜Ｃ18、Ｒ′＝Ｈ、ｑ＝０〜２、好ましく は２であるアミンオキシドを包含する。これらのアミンオキシドは、米国特許第 ５，０７５，５０１号明細書および第５，０７１，５９４号明細書（こ こに参考文献として編入）に開示のようなＣ12 〜14アルキルジメチルアミンオキ シド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよ びそれらの水和物、特に２水和物によって例示される。 また、本発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なり、詳細にはｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約 １０、Ｒ1が炭素数８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１６の第一級アル キル基であるアミンオキシドを包含する。これらの態様においては、ｙ＋ｚは、 好ましくは０であり、ｘは好ましくは約１〜約６、より好ましくは約２〜約４で あり、ＥＯはエチレンオキシを表わし、ＰＯはプロピレンオキシを表わし、ＢＯ はブチレンオキシを表わす。このようなアミンオキシドは、通常の合成法により 、例えば、アルキルエトキシサルフェートをジメチルアミンと反応させた後、エ トキシ化アミンを過酸化水素で酸化することにより製造できる。 ここで高度に好ましいアミンオキシドは、室温で溶液である。ここで使用する のに好適なアミンオキシドは、アクゾ・ヘミー、エチル・コーポレーション、お よびプロクター・エンド・ギャンブルを含めて多数の供給者によって商業的に製 造されている。別のアミンオキシド製造業者についてはマッカチェオンの編纂物 およびカークーオスマーレビュー論文参照。 好ましい態様の或るものにおいてはＲ′はＨであるが、Ｈよりわずかに大きい Ｒ′を有することに関して若干の寛容度がある。詳細には、本発明は、Ｒ′がＣ Ｈ2ＯＨである態様、例えば、ヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミ ンオキシド、タロービス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリル ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドおよびオレイルビス（２−ヒドロ キシエチル）アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド２水和物を更に 包含する。（３）陽イオン補助界面活性剤 典型的には約０．１〜約５０重量％の量でここで有用な陽イオン補助界面活性 剤の非限定例としては、コリンエステル型第四級化合物およびアルコキシ化第四 級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物などが挙げられる。 界面活性剤系の成分として有用な陽イオン補助界面活性剤は、好ましくは、界 面活性剤特性を有し且つ且つ少なくとも１個のエステル（即ち、−ＣＯＯ−）結 合および少なくとも１個の陽荷電基を含む水分散性化合物である陽イオンコリン エステル型第四級界面活性剤である。コリンエステル界面活性剤を含めて好適な 陽イオンエステル界面活性剤は、例えば、米国特許第４，２２８，０４２号明細 書、第４，２３９，６６０号明細書および第４，２６０，５２９号明細書に開示 されている。 好ましい陽イオンエステル界面活性剤は、式 （式中、Ｒ1はＣ5〜Ｃ31線状または分枝アルキル、アルケニルまたはアルカリー ル鎖またはＭ-・Ｎ+（Ｒ6Ｒ7Ｒ8）（ＣＨ2）sであり；ＸおよびＹは独立にＣＯ Ｏ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、ＯＣＯＮＨおよびＮＨ ＣＯＯからなる群から選ばれ、ＸまたはＹの少なくとも１つはＣＯＯ、ＯＣＯ、 ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基であり；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7お よびＲ8は独立に炭素数１〜４のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、 ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群から選ばれ；Ｒ5は独立 にＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキル基であり；ｍ、ｎ、ｓ、およびｔの値は独立に０〜 ８の範囲内であり、ｂの値は０〜２０の範囲内であり、ａ、ｕおよびｖの値は独 立に０または１のいずれかであり、但しｕまたはｖの少なくとも１つは１でなけ ればならず；Ｍは対陰イオンである） を有するものである。 好ましくは、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立にＣＨ3および−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨから 選ばれる。 好ましくは、Ｍは、ハライド、メチルサルフェート、サルフェート、およびニ トレート、より好ましくはメチルサルフェート、クロリド、ブロミドまたはヨー ダイドからなる群から選ばれる。 好ましい水分散性陽イオンエステル界面活性剤は、式 （式中、Ｒ1はＣ11〜Ｃ19線状または分枝アルキル鎖である） を有するコリンエステルである。 この種の特に好ましいコリンエステルとしては、ステアロイルコリンエステル 第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ17アルキル）、パルミトイルコリ ンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ15アルキル）、ミリス トイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ13アルキル ）、ラウロイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1＝Ｃ11 アルキル）、ココイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ1 ＝Ｃ11〜Ｃ13アルキル）、タローイルコリンエステル第四級メチルアンモニウム ハライド（Ｒ1＝Ｃ15〜Ｃ17アルキル）、およびそれらの混合物が挙げられる。 上に与えた特に好ましいコリンエステルは、所望の鎖長の脂肪酸を酸触媒の存 在下でジメチルアミノエタノールで直接エステル化することによって製造しても よい。次いで、反応生成物は、好ましくは溶媒、例えば、エタノール、プロピレ ングリコールまたは好ましくは脂肪アルコールエトキシレート、例えば、１モル 当たり３〜５０個のエトキシ基のエトキシ化度を有するＣ10〜Ｃ18脂肪アルコー ルの存在下で、メチルハライドで第四級化して所望の陽イオン物質を生成する。 それらは、酸触媒物質の存在下で２−ハロエタノールと一緒に所望の鎖長の長鎖 脂肪酸の直接エステル化によって製造してもよい。次いで、反応生成物は、トリ メチルアミンで第四級化して所望の陽イオン物質を生成する。 他の好適な陽イオンエステル界面活性剤は、以下の構造式（式中、ｄは０〜２ ０であってもよい）を有する。 好ましいアスペクトにおいては、これらの陽イオンエステル界面活性剤は、洗 濯洗浄法の条件下で加水分解できる。 ここで有用な陽イオン補助界面活性剤としては、式 （式中、Ｒ1は炭素数約８〜約１８、好ましくは炭素数１０〜約１６、最も好ま しくは炭素数約１０〜約１４の線状または分枝アルキルまたはアルケニル部分で あり、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチルであり、Ｒ3およびＲ4 は独立に変化でき且つ水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選ばれ、 Ｘ-は電気中性を与えるの十分なクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、サ ルフェートなどの陰イオンであり、ＡおよびＡ′は独立に変化でき且つ各々Ｃ1 〜Ｃ4アルコキシ、特にエトキシ（即ち、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）、プロポキシ、ブ トキシおよび混合エトキシ／プロポキシから選ばれ；ｐは０〜約３０、好ましく は１〜約４であり、ｑは０〜約３０、好ましくは１〜約４、最も好ましくは１〜 約４であり、好ましくは、ｐとｑとの両方とも１である） を有するアルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物（以下「 ＡＱＡ」化合物と称する）も挙げられる。ここで有用でもあるこの種の陽イオン 補助界面活性剤を記載しているザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニ ーによる１９７９年５月３０日公開のＥＰ第２，０８４号明細書も参照。 ヒドロカルビル置換基Ｒ1がＣ8〜Ｃ11、特にＣ10であるＡＱＡ化合物は、特に 冷水条件下で、より長い鎖長物質と比較して洗濯用粒状物の溶解速度を高める。 従って、Ｃ8〜Ｃ11ＡＱＡ界面活性剤は、若干の処方業者によって好まれること がある。完成洗濯洗剤組成物を調製するために使用するＡＱＡ界面活性剤の量は 、約０．１〜約５重量％、典型的には約０．４５〜約２．５重量％であることが できる。 前記のことに従って、下記のものは、ここで使用するＡＱＡ界面活性剤の非限 定の特定の例示である。ＡＱＡ界面活性剤の場合にここに記載のアルコキシ化度 は、通常のエトキシ化非イオン界面活性剤の場合に普通のプラクティスに従って 平均として報告することを理解すべきである。これは、エトキシ化反応が典型的 には異なるエトキシ化度を有する物質の混合物を調製するからである。このよう に、整数として以外の合計ＥＯ値、例えば、「ＥＯ２．５」、「ＥＯ３．５」な どを報告することは珍しくはない。 ★エトキシ（場合によってメチルまたはエチルで末端キャップ化） ここで好ましいビス−エトキシ化陽イオン界面活性剤は、アクゾ・ノーベル・ ケミカルズ・カンパニーから商品名エトクォード（ETHOQUAD）で入手できる。 ここで使用するのに高度に好ましいビス−ＡＱＡ化合物は、式 （式中、Ｒ1はＣ10〜Ｃ18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、好ましくはＣ1 0 、Ｃ12、Ｃ14アルキルおよびそれらの混合物であり、Ｘは電荷バランスを与え るための好都合な陰イオン、好ましくはクロリドである） を有する。前記一般ビス−ＡＱＡ構造に関しては、好ましい化合物においては、 Ｒ1はココナツ（Ｃ12〜Ｃ14アルキル）画分脂肪酸に由来し、Ｒ2はメチルであり 且つＡｐＲ3およびＡ′ｑＲ4は各々モノエトキシであるので、この好ましい種類 の化合物は、前記リストにおいてここで「ココＭｅＥＯ２」または「ＡＱＡ−１ 」と称する。 ここで好ましい他のＡＱＡ化合物としては、式 （式中、Ｒ1はＣ10〜Ｃ18ヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ14アルキルであ り、独立にｐは１〜約３であり、ｑは１〜約３であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ3アルキル 、好ましくはメチルであり、Ｘは陰イオン、特にクロリドである） の化合物が挙げられる。 前記種類の他の化合物としては、エトキシ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）単位（ＥＯ）が ブトキシ（Ｂｕ）、イソプロポキシ〔ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ〕および〔ＣＨ2Ｃ Ｈ（ＣＨ3Ｏ〕単位（ｉ−Ｐｒ）またはｎ−プロポキシ単位（Ｐｒ）、またはＥ Ｏおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒの混合物に取り替えられるものが 挙げられる。 下記のことは、本発明の組成物で使用してもよい各種の他の補助成分を例示す るが、限定しようとはしない。中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤 とこのような補助組成物成分との組み合わせは、通常の技術を使用して液体、ゲ ル、固形物などの形で完成品として与えることができるが、本発明の粒状洗濯洗 剤の調製は、最適の性能を達成するために若干の特殊な加工技術を必要とする。 従って、洗濯用粒状物の調製は、処方業者の便宜上、粒状物調製セクション（以 下）とは別個にいかに記載するであろう。 追加の陽イオン補助界面活性剤は、例えば、「界面活性剤科学シリーズ、第４ 巻、陽イオン界面活性剤」または「工業界面活性剤ハンドブック」に記載されて いる。これらの文献に記載の有用な陽イオン界面活性剤の或るものとしては、ア ミド第四級化合物〔即ち、レキシクォート(Lexquat)ＡＭＧおよびシャーコクォ ート(Schercoquat)ＣＡＳ〕、グリシジルエーテル第四級化合物〔即ち、シオス タット(Cyostat)６０９〕、ヒドロキシアルキル第四級化合物〔即ち、デヒクォ ート（Dehyquat）Ｅ〕、アルコキシプロピル第四級化合物〔即ち、トマー(Tomah )Ｑ−１７−２〕、ポルプロポキシ第四級化合物〔エムコール（Emcol）ＣＣ−９ 〕、環式アルキルアンモニウム化合物（即ち、ピリジニウムまたはイミダゾリニ ウム第四級化合物）、および／またはベンザルコニウム第四級化合物が挙げられ る。 高分子防汚剤−既知の高分子防汚剤（以下「ＳＲＡ」または「ＳＲＡ類」）は 、場合によって、本発明の洗剤組成物で使用できる。利用するならば、ＳＲＡは 、一般に、組成物の０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５重量％、 好 ましくは０．２〜３．０重量％を占めるであろう。 好ましいＳＲＡは、典型的には、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の 表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄お よびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、それによって親水性セ グメント用錨として役立つための疎水性セグメントとを有する。このことは、Ｓ ＲＡでの処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを 可能にすることができる。 ＳＲＡは、各種の荷電種、例えば、陰イオンまたは陽イオン種さえ（米国特許 第４，９５６，４４７号明細書参照）並びに非荷電単量体単位を包含でき且つ構 造は線状、分枝または星形でさえあってもよい。それらは、分子量を制御するか 物理的性質または表面活性を変更する際に特に有効であるキャップ化部分を包含 してもよい。構造および電荷分布は、異なる繊維または布類型への適用のために 且つ各種の洗剤または洗剤添加剤製品のために調整してもよい。 好ましいＳＲＡとしては、オリゴマーテレフタル酸エステル、典型的にはしば しばチタン（IV）アルコキシドなどの金属触媒を使用しての少なくとも１つのエ ステル交換／オリゴマー化を包含する方法によって製造されるオリゴマーテレフ タル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、勿論緻密に架橋された全 構造を形成せずに１、２、３、４またはそれ以上の位置を通してエステル構造に 組込むことができる追加の単量体を使用して生成してもよい。 好適なＳＲＡとして、例えば、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリン クに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載 のようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマース テル主鎖および主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分からなる実 質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物（このようなエステルオリゴ マーは（ａ）アリルアルコールをエトキシ化し、（ｂ）（ａ）の生成物を２段 エステル交換／オリゴマー化法においてジメチルテレフタレート（「ＤＭＴ」） および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させ、（ｃ）（ｂ）の 生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって製造できる） ；ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０ 号明細書の非イオン末端キャップ化１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテ レフタレートポリエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテ ル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル 交換／オリゴマー化によって製造されるもの；ゴッセリンクに１９８８年１月２ ６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の部分および完全陰イオン末 端キャップ化オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール（「ＥＧ」）、 ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホン酸Ｎａ からのオリゴマー；ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４ ，７０２，８５７号明細書の非イオンキャップ化ブロックポリエステルオリゴマ ー化合物、例えば、ＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰ Ｇ、またはＤＭＴとＥＧおよび／またはＰＧとＭｅキャップ化ＰＥＧとジメチル −５−スルホイソフタル酸Ｎａとの組み合わせから製造されるもの；およびマル ドナド、ゴッセリンク等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７ ，８９６号明細書の陰イオン（特にスルホアロイル）末端キャップ化テレフタル 酸エステル〔後者は洗濯製品と布帛コンディショニング製品との両方で有用なＳ ＲＡを代表し、一例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴか ら調製されるエステル組成物（場合によってであるが好ましくは添加ＰＥＧ、例 えば、ＰＥＧ３４００を更に含む）である〕が挙げられる。 また、ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレ ートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはプロピレンオキシドテレフタ レートとの単純な共重合体ブロック（ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国 特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の 米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照）、ダウからのメトセル（METHOCEL ）として入手できるヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系 誘導体、Ｃ1〜Ｃ4アルキルセルロースおよびＣ4ヒドロキシアルキルセルロース （ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００，０９３号 明細書参照）が挙げられる。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって 特徴づけられる好適なＳＲＡとしては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ1 〜Ｃ6ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリアルキレンオキシド 主鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８ ７年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。市販の 例としては、独国のＢＡＳＦから入手できるソカラン(SOKALAN)ＳＲＡ、例えば 、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。他のＳＲＡは、平均分子量３００〜５，０ ００のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレ ート９０〜８０重量％と一緒にエチレンテレフタレート１０〜１５重量％を含有 する反復単位を有するポリエステルである。市販の例としては、デュポンからの ゼルコン（ZELCON）５１２６およびＩＣＩからのミリーズ(MILEASE)Ｔが挙げら れる。 別の好ましいＳＲＡは、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロ イル単位、規定の比率、好ましくは約０．５：１から約１０：１のオキシエチレ ンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および２−（２−ヒド ロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する２個の末端キャップ 単位を含むオリゴマーにおけるようにテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロ イル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン（Ｅ Ｇ／ＰＧ）単位を含み且つ好ましくは末端キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは変性 イセチオネートを末端基とする実験式 （ＣＡＰ）2（ＥＧ／ＰＧ）5（Ｔ）5（ＳＩＰ）1を有するオリゴマーである。前 記ＳＲＡは、好ましくは、オリゴマーの０．５〜２０重量％の結晶化度減少安定 剤、例えば、線状ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活 性剤またはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、およびトルエンスルホ ネートまたはそれらの混合物から選ばれるメンバー（これらの安定剤または変性 剤はすべて１９９５年５月１６日発行のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホ ールの米国特許第５，４１５，８０７号明細書に教示のように合成ポットに導入 する）を更に含む。前記ＳＲＡに好適な単量体としては、２−（２−ヒドロキシ エトキシ）−エタンスルホン酸Ｎａ、ＤＭＴ、ジメチル−５−スルホイソフタル 酸Ｎａ、ＥＧおよびＰＧが挙げられる。 なお別の群の好ましいＳＲＡは、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート、ポ リヒドロキシスルホネート、少なくとも三官能性である単位（それによってエス テル結合が形成されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる）、およびそれらの組み合わ せからなる群から選ばれる少なくとも１個の単位、（ｂ）テレフタロイル部分で ある少なくとも１個の単位、および（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキシ部分 である少なくとも１個の未スルホン化単位を含む主鎖、および（２）非イオンキ ャップ化単位、陰イオンキャップ化単位、例えば、アルコキシ化イセチオネート 、好ましくはエトキシ化イセチオネート、アルコキシ化プロパンスルホネート、 アルコキシ化プロパンジスルホネート、アルコキシ化フェノールスルホネート、 スルホアロイル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる１個以上のキャップ化 単位を含むオリゴマーエステルである。このようなエステルのうち、実験式 〔式中、ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは上に定義の通りであり 、（ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を表わし；（ＳＥＧ）はグリセ リ ンのスルホエチルエーテルから誘導される単位および関連部分単位を表わし；（ Ｂ）は少なくとも三官能性である分枝単位（それによってエステル結合が形成さ れて分枝オリゴマー主鎖を生ずる）を表わし；ｘは約１〜約１２であり；ｙ′は 約０．５〜約２５であり；ｙ″は０〜約１２であり；y′′′は０〜約１０であ り；ｙ′＋ｙ″＋ｙ′′′は合計で約０．５〜約２５であり；ｚは約１．５〜約 ２５であり；ｚ′は０〜約１２であり；ｚ＋ｚ′は合計で約１．５〜約２５であ り；ｑは約０．０５〜約１２であり；ｍは約０．０１〜約１０であり；ｘ、ｙ′ 、ｙ″、ｙ′′′、ｚ、ｚ′，ｑおよびｍは前記エステル１モル当たりの対応単 位の平均モル数を表わし、前記エステルは分子量約５００〜約５，０００を有す る） のものが好ましい。 前記エステルに好ましいＳＥＧおよびＣＡＰ単量体としては、２−（２，３− ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥＧ」）、２−｛２−（ ２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥ３」）およ びその同族体およびそれらの混合物およびアリルアルコールをエトキシ化しスル ホン化する生成物が挙げられる。この種の好ましいＳＲＡエステルとしては、適 当なＴｉ（IV）触媒を使用して２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ ｝エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２−〔２−｛２−（２−ヒドロキ シエトキシ）エトキシ｝エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ、２− （２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧ、およ びＰＧをエステル交換しオリゴマー化する生成物が挙げられ且つ（ＣＡＰ）２（ Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）1.4（ＳＥＧ）2.5（Ｂ）0.13（式中、ＣＡＰは（Ｎａ＋- Ｏ3Ｓ〔ＣＨ2ＣＨ2Ｏ〕3.5）−であり、Ｂはグリセリンからの単位であり、ＥＧ ／ＰＧのモル比は完全な加水分解後に通常のガスクロマトグラフィーによって測 定して約１．７：１である）と示すことができる。 追加の種類のＳＲＡとしては、（Ｉ）高分子エステル構造を結合するためにジ イソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート（ビオランド 等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書およびラガッセ等の米国特許第４， ２４０，９１８号明細書参照）、（II）末端ヒドロキシル基をトリメリト酸エス テルに転化するために無水トリメリト酸を既知のＳＲＡに加えることによって生 成されたカルボキシレート末端基を有するＳＲＡ（触媒の適当な選択の場合に、 無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水トリメリト酸の単離カ ルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成する。非イオンＳＲＡ または陰イオンＳＲＡのいずれかは、エステル化できるヒドロキシル末端基を有 する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国特許第４，５２５， ５２４号明細書参照）；（III）ウレタン結合種類のテレフタレートをベースと する陰イオンＳＲＡ（ビオランド等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書参 照）；（IV）非イオン重合体と陽イオン重合体との両方を含めてポリ（ビニルカ プロラクタム）およびビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメ タクリレートなどの単量体との関連共重合体（ラパート等の米国特許第４，５７ ９，６８１号明細書参照）；（Ｖ）アクリル単量体をスルホン化ポリエステル上 にグラフトすることによって生成されるグラフト共重合体（ＢＡＳＦからのソカ ラン型に加えて）（これらのＳＲＡは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚 活性および汚れ再付着防止活性を有すると主張されている。ローン−ポウレンク ・ヘミーへの１９８８年のＥＰ第２７９，１３４Ａ号明細書参照）；（VI）カゼ インなどのタンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラ フト（ＢＡＳＦへのＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）参照）；（ VII）アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合する ことによって製造されるポリエステル−ポリアミドＳＲＡ（特にポリアミド布帛 を処理するためのもの）（１９７４年ユニリーバＮＶに発行のベバン等のＤＥ第 ２，３３５，０４４号明細書参照）が挙げられる。他の有用なＳＲＡは、米国特 許第４， ２４０，９１８号明細書、第４，７８７，９８９号明細書、第４，５２５，５２ ４号明細書および第４，８７７，８９６号明細書に記載されている。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 ０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶 性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公開のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。１９９０年１月２日発行のバンデルミールの米国特許第 ４，８９１，１６０号明細書および１９９５年１１月３０日公開のＷＯ第９５／ ３２２７２号明細書参照。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキ シメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知 である。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層 状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用 できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、 高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論 によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポ リカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプ チゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられ る。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約４０重量％超を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５， ０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば 、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月 １５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公告 のＥＰ第１９３，３６０号明細書（アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのよ うな重合体も記載）に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては 、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。この ような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５ ／１０三元共重合体も、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０， ０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、 分子量（平均）約１０，０００を有する。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０１〜約１．２重量％の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき 、 サブグループとしては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマ リン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド 、アゾール、５員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬 剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、 Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（ １９８２）に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；アルティック・ホワイト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣ ＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾー ル；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン； ４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる 。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン ；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニ ルピラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２ −スチリル−ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４ −イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトン に１９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体 、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾ ー ルとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの 混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の 約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましく は約０．０５〜約２重量％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａx−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は 結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重 合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示を ここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニ ルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好 ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１ を 有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは 、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書 およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。 ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましく は約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」 ）も含有できる。好ましくは、洗浄液で送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐ ｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０： １である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本 組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ ろう。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ1はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ2はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ チルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コー ポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える 。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ） とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ）チノパ ール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、 単 独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中 で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定するわけではないが、こ のような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このよう に作動し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白 剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれ るパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着 する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高 い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適 である。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の 能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス（メ チレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート は、約６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない 。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、層状シリケートなどの不溶性ビルダーと共に 有用なキレート化剤または補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸（Ｍ ＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してもよい。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 ０．１〜約１５重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう 。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。抑泡は、米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９ ，５７４号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロ ント装入欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩 、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩 が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ18 〜Ｃ40ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１ １０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融 点約１００℃未満を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗 剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば 、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号 明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７ ０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げら れる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと 環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は 、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国 特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２ 月７日公開の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシ ロキサン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単 位対ＳｉＯ2単位の比率約０．６：１から約１．２：１の （ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物（好ましい）またはポリプロピレングリコールから なる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２ ）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中 溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ リプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない ）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０． ０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであ ろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８ 日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１１８ 日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月２ ２日発行のヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、およびアイ ザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号 明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１ ：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ1〜Ｃ16鎖を有するＣ6〜Ｃ16アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２− ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イ サルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５ から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約１０％を含むであろう。抑泡剤として利 用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成 物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシ レート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シ リコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用さ れる。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少 量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン 抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使 用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用 してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助物質を包含する。モノステアリル ホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用され る。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５ ．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０． ２〜３重量％で使用される。 アルコキシ化ポリカルボキシレート−アルコキシ化ポリカルボキシレート、例 えば、ポリアクリレートから製造されるものは、追加のグリース除去性能を与え るためにここで有用である。このような物質は、ＷＯ第９１／０８２８１号明細 書およびＰＣＴ９０／０１８１５第４頁以降参照（ここに参考文献として編入） 。化学的には、これらの物質は、７〜８個のアクリレート単位毎に１個のエトキ シ側鎖を有するポリアクリレートからなる。側鎖は、式−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ ＣＨ2）nＣＨ3（式中、ｍは２〜３であり、ｎは６ 〜１２である）を有する。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合し て「くし」重合体型構造を与える。分子量は、変化できるが、典型的には約２０ ００〜約５０，０００の範囲内である。このようなアルコキシ化ポリカルボキシ レートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％を占めることができる。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４ ，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟 化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる 。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４ ，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特 許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と 併用できる。 香料−本発明の組成物および方法で有用な香料および調香成分は、各種の天然 および合成化学成分、限定せずに、アルデヒド、ケトン、エステルなどからなる 。また、成分の複雑な混合物からなることがある各種の天然エキスおよびエッセ ンス、例えば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パ チュリ、バルサミックエッセンス、ビャクダン油、松根油、シダーなどが包含さ れる。完成香料は、このような成分の極めて複雑な混合物からなることがある。 完成香料は、典型的には、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約２重量％を占め 且つ個々の調香成分は、完成香料組成物の約０．０００１％〜約９０％を占める ことができる。 数種の香料処方物は、以下の実施例ＸＸＩに記載する。ここで有用な香料成分 の非限定例としては、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタ ヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、ヨノンメチル、ヨノンガン マメチル、メチルセドリロン、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチル−１，６， １０−トリメチル−２，５，９−シクロデカトリエン−１−イルケトン、７−ア セチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６ −ｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、ｐ−ヒドロキシフェニル−ブタノン 、ベンゾフェノン、メチルβ−ナフチルケトン、６−アセチル−１，１，２，３ ，３，５-ヘキサメチルインダン、５−アセチル-３−イソプロピル−１，１，２ ，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナール、４−（４−ヒドロキシ−４− メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−ヒド ロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イソ ヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、 ヒドロキシシトロネラールとアントラニル酸メチルとの縮合物、ヒドロキシシト ロネラールとインドールとの縮合物、フェニルアセトアルデヒドとインドールと の縮合物、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒ ド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アミ ルシンナミックアルデヒド、２−メチル−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）− プロピオンアルデヒド、クマリン、γ−デカラクトン、シクロペンタデカノリド 、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセノン酸ラクトン、１，３，４，６，７，８ −ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２ −ベンゾピラン、β−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒド ロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン、セドロール 、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペン タン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペ ンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコール、プ ロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、サリチル酸ベンジル 、酢酸セドリル、および酢酸ｐ−（ｔ−ブチル）シクロヘキシルが挙げられる。 特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有する完成品組成物で最大のにおい 改善を与えるものである。これらの香料としては、限定せずに、ヘキシルシンナ ミックアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオン アルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ− １，１，６，７−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、７−アセチル −１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシク ロヘキシル、ジヒドロジャスモン酸メチル、β−ナフトールメチルエーテル、メ チル−β−ナフチルケトン、２−メチル−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）− プロピオンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６， ７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ −３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン、アニスアルデ ヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、酢酸トリシ クロデセニル、およびプロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられる。 他の香料物質としては、各種の源からの精油、レジノイド、および樹脂、例え ば、限定せずに、ペルーバルサム、オリバナムレジノイド、エゴノキ、ラブダナ ム樹脂、ナツメッグ、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コエンドロおよびラバンジ ンが挙げられる。なお他の香料化学薬品としては、フェニルエチルアルコール、 テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、酢酸２ −（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノール、酢酸ベンジル、およびオ イゲノールが挙げられる。フタル酸ジエチルなどの担体は、完成香料組成物で使 用できる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成 物用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ10 〜Ｃ16アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％ の 量で配合できる。Ｃ10〜Ｃ14モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型 的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシ ド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、有 利である。所望ならば、水溶性マグネシウム塩および／またはカルシウム塩、例 えば、ＭｇＣｌ2、ＭｇＳＯ4、ＣａＣｌ2、ＣａＳＯ4などは、追加の泡を与え且 つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる 。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ13 〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵 素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディ ショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗 剤で使用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、 使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０ ％を含有してもよい。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有するように処 方するであろう。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約６．８〜約９． ０を有する。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用 レベルに制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当 業者に周知である。組成物の形 本発明に係る組成物は、粒状、タブレット、固形および液体形を含めて各種の 物理的形を取ることができる。組成物は、特に、汚れた布帛負荷を有する機械ド ラムに入れられた分与装置によって洗濯機に加えるのに適しているいわゆる濃縮 粒状洗剤組成物である。 本発明に係る粒状組成物の成分の平均粒径は、好ましくは、粒子の５％以下が 直径が１．７mmより大きく且つ粒子の５％以下が直径が０．１５mm未満であるよ うなものであるべきである。 ここに定義のような平均粒径なる用語は、組成物の試料を一連のタイラー篩上 で多数の画分（典型的には５個の画分）に篩分けることによって計算する。これ によって得られる重量分率は、篩目の開きに対してプロットする。粒径なる用語 は、試料の５０重量％が通過するであろう篩目の開きの大きさと解釈される。 本発明に係る粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には、嵩密度少なくとも６０ ０ｇ／リットル、より好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リット ルを有する。嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に 配置された軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラッ プ弁が設けられた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測定する 。漏斗は、高さ１３０mmであり且つそれぞれの上端および下端で１３０mmおよび ４０mmの内径を有する。それは、下端がベースの上面よりも１４０mm上であるよ うに装着する。カップは、全高さ９０mm、内部高さ８７mmおよび内径８４mmを有 する。その公称容量は、５００mlである。 測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、 粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上 縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰 の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量 の場合に得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必 要に応じて行う。中鎖分枝第一級アルキルサルフェート凝集体粒子 本発明の中鎖分枝第一級アルキルサルフェート系は、好ましくは、中鎖分枝第 一級アルキルサルフェート凝集体粒子の形の粒状組成物に存在し、それらはフレ ーク、プリル、マルメ（marume）、ヌードル、リボンの形を取ってもよいが、好 ましくは粒状物の形を取る。粒子を加工するのに最も好ましい方法は、粉末（例 えば、アルミノシリケート、カーボネート）を高活性中鎖分枝第一級アルキルサ ルフェートペーストで凝集して、得られる凝集体の粒径を明記の範囲内に制御す ることによる方法である。このような方法は、有効量の粉末を１個以上のアグロ メレーター、例えば、パンアグロメレーター、Ｚブレードミキサーまたはより好 ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのレリースタッドの２９クロー ムストラート８２１１ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶ、および独国ポストファッ ハ２０５０のエルゼナーストラッセ７−９のＤ−４７９０パーデルボーン１のゲ ブルーダー・レジゲ・マシーネンバウＧｍｂＨによって製造されているものの中 で高活性中鎖分枝第一級アルキルサルフェートペーストと混合することを包含す る。最も好ましくは、高剪断ミキサー、例えば、レジゲＣＢ（商品名）が、使用 される。 中鎖分枝第一級アルキルサルフェート５０重量％〜９５重量％、好ましくは７ ０重量％〜８５重量％を含む高活性中鎖分枝第一級アルキルサルフェートペース トは、典型的には、使用される。ペーストは、ポンプ供給できる粘度を維持する のに十分な程高いが使用する界面活性剤の分解を回避するのに十分な程低い温度 でアグロメレーターにポンプ供給してもよい。ペーストの操作温度５０℃〜８０ ℃が、典型的である。洗濯洗浄法 本発明の機械洗濯法は、典型的には、汚れた洗濯物を、本発明に係る有効量の 機械洗濯洗剤組成物が溶解または分与された洗濯機中の水性洗浄液で処理するこ とからなる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯法で常用されている典型 的な製品量および洗浄液容量と同様に５〜６５リットルの容量の洗浄液に溶解ま たは分散された製品２０ｇ〜３００ｇを意味する。 前記のように、中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤は、クリーニ ング性能の少なくとも方向的改善を達成するのに有効である量で洗剤組成物でこ こで使用される（好ましくは他の洗剤界面活性剤と組み合わせで）。布帛洗濯組 成物の文脈で、このような「使用量」は、汚れおよびしみの種類および激烈さだ けではなく、洗浄水温度、洗浄水の容量および洗濯機の種類に応じて変化できる 。 例えぱ、洗浄浴中で水約４５〜８３リットル、洗浄サイクル約１０〜約１４分 および洗浄水温度約１０℃〜約５０℃を使用するトップ装入垂直軸米国型自動洗 濯機においては、中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤約２ｐｐｍ〜 約６２５ｐｐｍ、好ましくは約２ｐｐｍ〜約５５０ｐｐｍ、より好ましくは約 １０ｐｐｍ〜約２３５ｐｐｍを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当た り約５０ml〜約１５０mlの使用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー 液体洗濯洗剤の場合には中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤の製品 中濃度（重量）約０．１％〜約４０％、好ましくは約０．１％〜約３５％、より 好ましくは約０．５％〜約１５％に換算される。洗浄負荷当たり約３０ｇ〜約９ ５０ｇの使用レートに基づいて、密な（「コンパクト」）粒状洗濯洗剤（密度約 ６５０ｇ／l 以上）の場合には、これは、中鎖分枝第一級アルキルサルフェート 界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．１％〜約５０％、好ましくは約０．１％ 〜約３５％、より好ましくは約０．５％〜約１５％に換算される。負荷当たり約 ８０ｇ〜約１００ｇの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物（即ち、「ふわふ わした」、密度約６５０ｇ／l 未満）の場合には、これは、中鎖分枝第一級アル キルサルフェート界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．０７％〜約３５％、好 ましくは約０．０７％〜約２５％、より好ましくは約０．３５％〜約１１％に換 算される。 例えば、洗浄浴中で水約８〜１５リットル、洗浄サイクル約１０〜約６０分お よび洗浄水温度約３０℃〜約９５℃を使用するフロント装入水平軸欧州型自動洗 濯機においては、中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤約３ｐｐｍ〜 約１４，０００ｐｐｍ、好ましくは約３ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍ、より好 ましくは約１５ｐｐｍ〜約４２００ｐｐｍを洗浄液に配合することが好ましい。 洗浄負荷当たり約４５ml〜約２７０mlの使用レートに基づいて、これは、ヘビー デューティー液体洗濯洗剤の場合には中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面 活性剤の製品中濃度（重量）約０．１％〜約５０％、好ましくは約０．１％〜約 ３５％、より好ましくは約０．５％〜約１５％に換算される。洗浄負荷当たり約 ４０ｇ〜約２１０ｇの使用レートに基づいて、密な（「コンパクト」）粒状洗濯 洗剤（密度約６５０ｇ／l 以上）の場合には、これは、中鎖分枝第一級アルキル サルフェート界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．１２％〜約５３％、好まし くは約０．１２％〜約４６％、より好ましくは約０．６％〜約２０％に換算され る。負荷当たり約１４０ｇ〜約４００ｇの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状 物（即ち、「ふわふわした」、密度約６５０ｇ／l 未満）の場合には、これは、 中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．０ ３％〜約３４％、好ましくは約０．０３％〜約２４％、より好ましくは約０．１ ５％〜約１０％に換算される。 例えば、洗浄浴中で水約２６〜５２リットル、洗浄サイクル約８〜約１５分お よび洗浄水温度約５℃〜約２５℃を使用するトップ装入垂直軸日本型自動洗濯機 においては、中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤約０．６７ｐｐｍ 〜約２７０ｐｐｍ、好ましくは約０．６７ｐｐｍ〜約２３６ｐｐｍ、より好まし くは約３．４ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄 負荷当たり約２０ml〜約３０mlの使用レートに基づいて、これは、ヘビーデュー ティー液体洗濯洗剤の場合には中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤 の製品中濃度（重量）約０．１％〜約４０％、好ましくは約０．１％〜約３５％ 、より好ましくは約０．５％〜約１５％に換算される。洗浄負荷当たり約１８ｇ 〜約３５ｇの使用レートに基づいて、密な（「コンパクト」）粒状洗濯洗剤（密 度約６５０ｇ／l 以上）の場合には、これは、中鎖分枝第一級アルキルサルフェ ート界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．１％〜約５０％、好ましくは約０． １％〜約３５％、より好ましくは約０．５％〜約１５％に換算される。負荷当た り約３０ｇ〜約４０ｇの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物（即ち、「ふわ ふわした」、密度約６５０ｇ／l 未満）の場合には、これは、中鎖分枝第一級ア ルキルサルフェート界面活性剤の製品中濃度（重量）約０．０６％〜約４４％、 好ましくは約０．０６％〜約３０％、より好ましくは約０．３％〜約１３％に換 算される。 前記のことからわかるように、機械洗浄洗濯文脈で使用する中鎖分枝第一級ア ルキルサルフェート界面活性剤の量は、使用者の習慣およびプラクティス、洗濯 機の種類などに応じて変化できる。しかしながら、この文脈で、中鎖分枝第一級 アルキルサルフェート界面活性剤の１つの従来認識されていない利点は、完成組 成物中の他の界面活性剤（一般に陰イオン界面活性剤または陰イオン界面活性剤 ／非イオン界面活性剤混合物）に関して比較的少量で使用する時にさえ広範囲の 汚れおよびしみにわたって性能の少なくとも方向的改善を与える能力である。 好ましい使用アスペクトにおいては、分与装置は、洗浄法で使用される。分与 装置に洗剤製品を装入し、分与装置は製品を洗浄サイクル開始前に洗濯機のドラ ムに直接導入するために使用される。その容量能力は、洗浄法で常用されるであ ろうような十分な洗剤製品を含有できるようなものであるべきである。 一旦洗濯機に洗濯物を装入したら、洗剤製品を含有する分与装置は、ドラム内 に置く。洗濯機の洗浄サイクルの初めに、水は、ドラムに導入し、ドラムは周期 的に回転する。分与装置のデザインは、乾燥洗剤製品の含有を可能にするが、次 いでドラムが回転する時に攪拌に応答して洗浄サイクル時およびまた洗浄水との 接触の結果としてこの製品の放出を可能にするようなものであるべきである。 洗浄時の洗剤製品の放出を可能にするために、装置は、製品が通過することが ある多数の開口部を有してしてもよい。或いは、装置は、液体に対して浸透性で あるが固体製品に対して不浸透性であり、溶存製品の放出を可能にするであろう 材料から作ってもよい。好ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの初めに迅速に 放出され、それによって洗浄サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中で製品の一 時的な局部的な高濃度を与えるであろう。 好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時 との両方で維持されるような方式で設計される。本発明の組成物の場合に使用す るのに特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されている：英国特許第２， １５７，７１７号明細書、英国特許第２，１５７，７１８号明細書、ＥＰ−Ａ第 ０２０１３７６号明細書、ＥＰ−Ａ第０２８８３４５号明細書およびＥＰ−Ａ第 ０２８８３４６号明細書。１９８９年１１月にマニュファクチャリング・ケミス トで発行のＪ．ブランドによる論文第４１頁〜第４６頁も、「小粒状物（granul ette）」として通常既知の種類を有する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ま しい分与装置を記載している。本発明の組成物の場合に使用するのに好ましい別 の分与装置は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９３／１１５６２号明細書に開示されてい る。 特に好ましい分与装置は、欧州特許出願公開第０３４３０６９号明細書および 第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィス（オリ フィスは洗浄法で１洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している ）を規定する支持リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置 を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製 品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して洗濯媒体に外方向に通過する。 支持リングは、湿潤未溶解製品の導出を防止するためのマスキング集成装置を備 えており、この集成装置は典型的にはスポーク状車輪形状で中心ボスから延出す る径方向に延出する壁、または壁が螺旋状形を有する同様の構造物を具備する。 或いは、分与装置は、バッグ、パウチなどの可撓性容器であってもよい。バッ グは、内容物を保持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を有し てもよく、例えば、欧州公開特許出願第００１８６７８号明細書に開示のもので あってもよい。或いは、それは、欧州公開特許出願第００１１５００号明細書、 第００１１５０１号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１１９６８ 号明細書に開示のような水性媒体中で破断するように設計されたエッジシールま たはクロージャーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成してもよい。好 都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不透水 性高分子フィルムから形成されたパウチの１エッジに沿って配置され且つシール する水溶性接着剤からなる。機械皿洗い法 汚れた食卓用器具、特に汚れた銀製品を機械洗浄またはクリーニングするのに 好適ないかなる方法も、目的とされる。 好ましい機械皿洗い法は、陶磁器、ガラス製品、深い容器、銀製品および刃物 類およびそれらの混合物から選ばれる汚れた物品を、本発明に係る有効量の機械 皿洗い組成物が溶解または分与された水性液体で処理することからなる。有効量 の機械皿洗い組成物とは、通常の機械皿洗い法で常用されている典型的な製品投 与量および洗浄液容量のように容量３〜１０リットルの洗浄液に溶解または分散 された製品８ｇ〜６０ｇを意味する。組成物用のパッケージ化 漂白組成物の市販品は、紙、厚紙、プラスチック材料および好適なラミネート から作られたものを含めて好適な容器にパッケージ化できる。好ましいパッケー ジ物は、欧州特許出願第９４９２１５０５．７号明細書に記載されている。 下記の実施例において、組成物に使用する各種の成分の略称は、下記の意味を 有する。 ＬＡＳ： 直鎖Ｃ12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＭＢＡＳx： 中鎖分枝第一級アルキル（平均合計炭素＝ｘ）サルフェート ＬＭＦＡＡ： Ｃ12〜14アルキルＮ−メチルグルカミド ＡＰＡ： Ｃ８〜Ｃ10アミドプロピルジメチルアミン 脂肪酸（Ｃ12／14）： Ｃ12〜Ｃ14脂肪酸 脂肪酸（ＴＰＫ）： トップトパーム核脂肪酸 脂肪酸（ＲＰＳ）： ナタネ脂肪酸 ホウ砂： 四ホウ酸Ｎａ１０水和物 ＰＡＡ： ポリアクリル酸（分子量４５００） ＰＥＧ： ポリエチレングリコール（分子量４６００） ＭＥＳ： アルキルメチルエステルスルホネート ＳＡＳ： 第二級アルキルサルフェート ＮａＰＳ： パラフィンスルホン酸ナトリウム Ｃ４５ＡＳ： Ｃ14〜Ｃ15線状アルキル硫酸ナトリウム ＣxyＥｚＳ： ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ1x〜Ｃ1y分枝アルキ ル硫酸ナトリウム ＣxyＥｚ： 平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ1x 〜1y分枝第一級 アルコール ＱＡＳ： Ｒ2・Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）（式中、Ｒ2＝Ｃ12〜Ｃ14） ＴＦＡＡ： Ｃ16〜Ｃ18アルキルＮ−メチルグルカミド ＳＴＰＰ： 無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトＡ： 一次粒径０．１〜１０μｍを有する式Ｎａ12（ＡｌＯ2Ｓｉ Ｏ2）12・２７Ｈ2Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム ＮａＳＫＳ−６： 式 δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5の結晶性層状シリケート カーボネート： 粒径２００μｍ〜９００μｍを有する無水炭酸ナトリウム ビカーボネート： ４００μｍ〜１２００μｍの粒径分布を有する無水重炭酸 ナトリウム シリケート： 無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比２．０） 硫酸ナトリウム： 無水硫酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ： マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約７０ ，０００ ＣＭＣ： カルボキシメチルセルロースナトリウム プロテアーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名サビナーゼで 販売されている活性４ＫＮＰＵ／ｇのタンパク分解酵素 セルラーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ケアザイムで販 売されている活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素 アミラーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ターマミル６０ Ｔで販売されている活性６０ＫＮＵ／ｇのデンプン分解酵素 リパーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名リポラーゼで販売 されている活性１００ｋＬＵ／ｇの脂質分解酵素 ＰＢ４： 公称式 ＮａＢＯ2・３Ｈ2Ｏ・Ｈ2Ｏ2の過ホウ酸ナトリウム４水和 物 ＰＢ１： 公称式 ＮａＢＯ2・Ｈ2Ｏ2の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 ペルカーボネート： 公称式 ２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2の過炭酸ナトリウム ＮａＤＣＣ： ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム ＮＯＢＳ： ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＴＡＥＤ： テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ： モンサントによって商品名デクエスト２０６０で市販されてい るジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） 光活性化漂白剤： デキストリン可溶性重合体にカプセル化されたスルホン化 亜鉛フタロシアニン 増白剤１： ４，４′−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム 増白剤２： ４，４′−ビス（２−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５− トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２′−ジスルホン酸二ナトリ ウム ＨＥＤＰ： １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＳＲＰ１： オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホ ベンゾイル末端キャップ化エステル シリコーン消泡剤： 制泡剤対分散剤の比率１０：１から１００：１を有する 分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体と共のポリジメチルシロキ サン制泡剤 ＤＴＰＡ： ジエチレントリアミン五酢酸 下記の実施例においては、すべての量は組成物の重量％として引用する。下記 の実施例は、本発明を例示するものであるが、範囲を限定するかさもなければ規 定することを意味しない。ここで使用するすべての部、％、および比率は、特に 断らない限り、重量％として表現する。実施例１ 本発明に係る下記の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｄを調製する。 実施例２ 本発明に係る下記の洗濯洗剤組成物Ｅ〜Ｆを調製する。 実施例３ 本発明に係る下記の洗濯洗剤組成物Ｊ〜Ｏを調製する。 実施例４ 本発明に係る下記の洗濯洗剤組成物Ｏ〜Ｒを調製する。 実施例５ 分枝硫酸化界面活性剤のナトリウム塩は、エチルエーテル中での適当な分枝ア ルコールとクロロスルホン酸との反応によって生成する。得られた酸をメタノー ル中の化学量論量のナトリウムメトキシドで中和し、溶媒を真空オーブンによっ て蒸発する。分枝アルコールは、適当な触媒への暴露によって分子転位されてい る線状オレフィン（αおよび／または内部オレフィン）から生成する。追加の炭 素をこの転位において付加しないが、出発オレフィンは、アルキル主鎖に沿って １個以上のアルキル分枝を今や含有するように異性化する。オレフィン部分がこ の分子転位全体にわたってそのままである時には、α−ＣＨ2ＯＨ基は、次いで 、ヒドロホルミル化化学によって付加する。下記のシェル・リサーチ実験試験ア ルコール試料を硫酸化する。 製造される分枝アルコールの13Ｃ−ＮＭＲ結果 以下に示すような洗濯プロトタイプ処方物の溶液を調製する。 実施例６ 本発明に係る下記の高密度洗剤処方物を調製する。 実施例７ 本発明に係る下記の液体洗濯洗剤組成物ＡＡ〜ＤＤを調製する。 実施例８ 本発明に係る下記の液体洗濯洗剤組成物ＥＥ〜ＩＩを調製する。 非水性担体媒体を含むヘビーデューティー液体洗剤組成物、特に布帛洗濯に設 計されるものの調製は、以下により詳細に開示する方法で行うことができる。別 法においては、このような非水性組成物は、米国特許第４，７５３，５７０号明 細書、第４，７６７，５５８号明細書、第４，７７２，４１３号明細書、第４， ８８９，６５２号明細書、第４，８９２，６７３号明細書、英国特許第２，１５ ８，８３８号明細書、英国特許第２，１９５，１２５号明細書、英国特許第２， １９５，６４９号明細書、米国特許第４，９８８，４６２号明細書、米国特許第 ５，２６６，２３３号明細書、ＥＰ−Ａ第２２５，６５４号明細書（１９８７年 ６月１６日）、ＥＰ−Ａ第５１０，７６２号明細書（１９９２年１０月２８日） 、ＥＰ−Ａ第５４０，０８９号明細書（１９９３年５月５日）、ＥＰ−Ａ第５４ ０，０９０号明細書（１９９３年５月５日）、米国特許第４，６１５，８２０号 明細書、ＥＰ−Ａ第５６５，０１７号明細書（１９９３年１０月１３日）、ＥＰ −Ａ第０３０，０９６号明細書（１９８１年６月１０日）（ここに参考文献とし て編入）の開示に従って調製できる。このような組成物は、そこに安定に懸濁さ れた各種の粒状洗剤成分（前記のような漂白剤を含めて）を含有できる。このよ うな非水性組成物は、このように以下により詳細に記載され且つ引用文献に記載 のような液相および場合によってであるが好ましくは固相を含む。中鎖分枝第一 級アルキルサルフェートは、他の洗濯洗剤組成物の調製の場合に前記の量および 方法で組成物に配合する。液相 液相は、一般に、本発明の洗剤組成物の約３５〜９９重量％を占めるであろう 。より好ましくは、液相は、組成物の約５０〜９５重量％を占めるであろう。最 も好ましくは、液相は、本組成物の約４５〜７５重量％を占めるであろう。本発 明の洗剤組成物の液相は、本質上、或る種の非水性液体希釈剤と組み合わされた 比較的高濃度の或る種の陰イオン界面活性剤を含有する。 （Ａ）必須の陰イオン界面活性剤 非水性液相の必須成分として本質上利用する陰イオン界面活性剤は、アルキル 基が直鎖または分枝鎖配置に約１０〜１６個の炭素原子を有するアルキルベンゼ ンスルホン酸のアルカリ金属塩から選ばれるものである〔米国特許第２，２２０ ，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書（ここに参考文献として 編入）参照〕。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１４である線状直鎖 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび線状直鎖アルキルベンゼンスルホ ン酸カリウム（ＬＡＳ）が、特に好ましい。Ｃ11〜Ｃ14ＬＡＳナトリウムが、特 に好ましい。 アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤は、非水性相の第二必須成 分を構成する非水性液体希釈剤に溶解するであろう。好適な相安定性および許容 可能なレオロジーに必要とされる構造化液相を調製するために、アルキルベンゼ ンスルホネート陰イオン界面活性剤は、一般に、液相の約３０〜６５重量％程度 で存在する。より好ましくは、アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性 剤は、本組成物の非水性液相の約３５〜５０重量％を占めるであろう。これらの 濃度のこの陰イオン界面活性剤の利用は、全組成物中の陰イオン界面活性剤濃度 約１５〜６０重量％、より好ましくは約２０〜４０重量％（組成物の重量％）に 対応する。 （Ｂ）非水性液体希釈剤 洗剤組成物の液相を調製するために、前記アルキルベンゼンスルホネート陰イ オン界面活性剤は、２つの必須成分を含有する非水性液体希釈剤と合わせる。こ れらの２成分は、液体アルコールアルコキシレート物質および非水性低極性有機 溶媒である。 （ｉ）アルコールアルコキシレート 本組成物を調製するのに使用する液体希釈剤の１つの必須成分は、アルコキシ 化脂肪アルコール物質からなる。このような物質は、それら自体非イオン界面活 性剤でもある。このような物質は、一般式 Ｒ1（ＯＣmＨ2m）nＯＨ （式中、Ｒ1はＣ8〜Ｃ16アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２ である） に対応する。好ましくは、Ｒ1は、第一級または第二級であってもよく、約９〜 １５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を有するアルキル 基である。好ましくはまた、アルコキシ化脂肪アルコールは、１分子当たり約２ 〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは１分子当たり約３〜１０個の エチレンオキシド部分を含有するエトキシ化物質であろう。 液体希釈剤のアルコキシ化脂肪アルコール成分は、しばしば、親水性親油性バ ランス（ＨＬＢ）約３〜１７を有するであろう。より好ましくは、この物質のＨ ＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５であろう。 本組成物で非水性液体希釈剤の必須成分の１つとして有用な脂肪アルコールア ルコキシレートの例としては、炭素数１２〜１５のアルコールから生成し且つエ チレンオキシド約７モルを含有するものが挙げられるであろう。このような物質 は、シェル・ケミカル・カンパニーによって商品名ネオドール（Neodol）２５− ７およびネオドール２３−６．５で市販されている。他の有用なネオドールとし ては、ネオドール１−５、エチレンオキシド約５モルを有するアルキル鎖中に平 均１１個の炭素原子を有するエトキシ化脂肪アルコール；ネオドール２３−９、 エチレンオキシド約９モルを有するエトキシ化第一級Ｃ12〜Ｃ13アルコールおよ びネオドール９１−１０、エチレンオキシド約１０モルを有するエトキシ化Ｃ9 〜Ｃ11第一級アルコールが挙げられる。この種のアルコールエトキシレートは、 シェル・ケミカル・カンパニーによってドバノール(Dobanol)の商品名でも市販 されている。ドバノール９１−５はエチレンオキシド平均５モルを有するエトキ シ化Ｃ9〜Ｃ11脂肪アルコールであり且つドバノール２５−７は脂肪アルコール １モル当たりエチレンオキシド平均７モルを有するエトキシ化Ｃ12〜Ｃ15脂肪ア ルコールである。 好適なエトキシ化アルコールの他の例としては、タージトール（Tergitol）１ ５−Ｓ−７およびタージトール１５−Ｓ−９が挙げられ、それらの両方ともユニ オン・カーバイド・コーポレーションによって市販されている線状第二級アルコ ールエトキシレートである。前者はＣ11〜Ｃ15線状第二級アルカノールとエチレ ンオキシド７モルとの混合エトキシ化生成物であり且つ後者はエチレンオキシド ９モルが反応されている以外は同様の生成物である。 本組成物で有用な他の種類のアルコールエトキシレートは、高級脂肪アルコー ルの同様のエチレンオキシド縮合物であるネオドール４５−１１（高級脂肪アル コールは１４〜１５個の炭素原子を有し且つ１モル当たりのエチレンオキシド基 の数は約１１である）などの高分子量非イオン界面活性剤である。このような生 成物も、シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されている。 本発明の非水性組成物の液体希釈剤の一部分として必須に利用するアルコール アルコキシレート成分は、一般に、液相組成物の約１〜６０重量％程度存在する であろう。より好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、液相の約５〜 ４０重量％を占めるであろう。最も好ましくは、必須に利用するアルコールアル コキシレート成分は、洗剤組成物液相の約５〜３０重量％を占めるであろう。液 相中のこれらの濃度のアルコールアルコキシレートの利用は、全組成物中のアル コールアルコキシレート濃度約１〜６０重量％、より好ましくは約２〜４０重量 ％、最も好ましくは約５〜２５重量％（組成物の重量％）に対応する。 （ii）非水性低極性有機溶媒 本発明の洗剤組成物の液相の一部分を構成する液体希釈剤の第二の必須成分は 、１種以上の非水性低極性有機溶媒からなる。「溶媒」なる用語は、組成物の液 相の非界面活性担体または希釈剤部分を意味するようにここで使用される。本組 成物の必須成分および／または任意成分の若干は、実際に、「溶媒」含有液相に 溶解してもよいが、他の成分は、「溶媒」含有液相内に分散された粒状物質とし て 存在するであろう。このように、「溶媒」なる用語は、溶媒物質が添加される洗 剤組成物成分のすべてを実際に溶解することができることを必要とすることを意 味しない。 本発明の溶媒として使用する非水性有機物質は、低極性の液体であるものであ る。本発明の目的で、「低極性」液体は、本組成物で使用する好ましい種類の粒 状物質の１つ、即ち、過酸素漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウ ムを溶解する傾向をほとんど有していない（もしあったとしても）ものである。 このように、エタノールなどの比較的極性の溶媒は、利用すべきではない。本発 明の非水性液体洗剤組成物で有用な好適な種類の低極性溶媒としては、非vic-Ｃ4 〜Ｃ8アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル 、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミドなど が挙げられる。 本組成物で使用するのに好ましい別の種類の非水性低極性溶媒は、非vic-Ｃ4 〜Ｃ8分枝または直鎖アルキレングリコールからなる。この種の物質としては、 ヘキシレングリコール（４−メチル−２，４−ペンタンジオール）、１，６−ヘ キサンジオール、１，３−ブチレングリコールおよび１，４−ブチレングリコー ルが挙げられる。ヘキシレングリコールが、最も好ましい。 ここで使用するのに好ましい別の種類の非水性低極性溶媒は、モノ−、ジ−、 トリ−、またはテトラ−Ｃ2〜Ｃ3アルキレングリコールモノＣ2〜Ｃ6アルキルエ ーテルからなる。このような化合物の特定例としては、ジエチレングリコールモ ノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレ ングリコールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエー テルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレ ングリコールモノブチルエーテルが、特に好ましい。この種の化合物は、商品名 ダウアノール(Dowanol)、カルビトール（Carbitol）およびセロソルブ （Cellosolve）で市販されている。 ここで有用な別の好ましい種類の非水性低極性有機溶媒は、低分子量ポリエチ レングリコール（ＰＥＧ）からなる。このような物質は、分子量少なくとも約１ ５０を有するものである。分子量約２００〜６００のＰＥＧが、最も好ましい。 なお別の好ましい種類の無極性非水性溶媒は、低分子量メチルエステルからな る。このような物質は、一般式 Ｒ1−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ3（式中、Ｒ1は１〜約 １８である）のものである。好適な低分子量メチルエステルの例としては、酢酸 メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルが挙げ られる。 使用する１種以上の非水性低極性有機溶媒は、勿論、本発明の液体洗剤組成物 で使用する他の組成物成分、例えば、漂白剤および／または活性化剤と相容性で あるべきであり且つ非反応性であるべきである。このような溶媒成分は、一般に 、液相の約１〜７０重量％の量で利用されるであろう。より好ましくは、非水性 低極性有機溶媒は、液相の約１０〜６０重量％、最も好ましくは組成物の液相の 約２０〜５０重量％を占めるであろう。液相中のこれらの濃度のこの有機溶媒の 利用は、全組成物中の溶媒濃度約１〜５０重量％、より好ましくは約５〜４０重 量％、最も好ましくは約１０〜３０重量％（組成物の重量％）に対応する。 （iii）アルコールアルコキシレート対溶媒の比率 液体希釈剤内のアルコールアルコキシレート対有機溶媒の比率は、結局調製す る洗剤組成物のレオロジー性を変化するように使用できる。一般に、アルコール アルコキシレート対有機溶媒の重量比は、約５０：１から１：５０であろう。よ り好ましくは、この比率は、約３：１から１：３であろう。 （iv）液体希釈剤濃度 アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤混合物の濃度と同様に、本 発明の非水性液相中の合計液体希釈剤の量は、他の組成物成分の種類および量に より且つ所望の組成物の性質により決定されるであろう。一般に、液体希釈剤は 、本組成物の非水性液相の約３５〜７０重量％を占めるであろう。より好ましく は、液体希釈剤は、非水性液相の約５０〜６５重量％を占めるであろう。これは 、全組成物中の非水性液体希釈剤濃度約１５〜７０重量％、より好ましくは約２ ０〜５０重量％（組成物の重量％）に対応する。固相 本発明の非水性洗剤組成物は、液相に分散され且つ懸濁される固相の約１〜６ ５重量％、より好ましくは約５〜５０重量％の粒状物質も必須に含む。一般に、 このような粒状物質は、大きさが約０．１〜１５００μｍであろう。より好まし くは、このような物質は、大きさが約５〜２００μｍであろう。 ここで利用する粒状物質は、粒状形で組成物の非水性液相に実質上不溶性であ る１種以上の洗剤組成物成分からなることができる。利用できる粒状物質の種類 は、次の通り詳細に記載する。組成物調製および用途 本発明の非水性液体洗剤組成物は、必須成分および任意成分を好都合な順序で 合わせ、得られた成分組み合わせを混合し、例えば、攪拌して本発明の相安定な 組成物を調製することによって製造できる。このような組成物を製造するための 典型的な方法においては、必須成分および或る好ましい任意成分は、特定の順序 で或る条件下で合わせるであろう。 このような典型的な製法の第一工程においては、アルキルベンゼンスルホネー ト陰イオン界面活性剤と非水性希釈剤の２つの必須成分との混合物は、これらの 物質の組み合わせを約３０℃〜１００℃の温度に加熱することによって調製する 。 第二プロセス工程においては、前記のように調製した加熱混合物は、約４０℃ 〜１００℃の温度で剪断攪拌下に約２分〜２０時間維持する。場合によって、真 空は、この時点で混合物に適用できる。この第二プロセス工程は、陰イオン界面 活性剤を非水性液相に完全に溶解するのに役立つ。 第三プロセス工程においては、物質のこの液相組み合わせは、約０℃〜３５℃ の温度に冷却する。この冷却工程は、本発明の洗剤組成物の粒状物質が添加でき 且つ分散できる構造化界面活性剤含有液体ベースを調製するのに役立つ。 粒状物質は、第四プロセス工程において粒状物質を剪断攪拌の条件下に維持さ れる液体ベースと合わせることによって加える。１種より多い粒状物質を加える べきである時には、或る添加順序を遵守することが好ましい。例えば、剪断攪拌 を維持しながら、固体粒状形の任意界面活性剤の本質上すべては、大きさが約０ ．２〜１，０００μｍの粒子の形で添加できる。任意界面活性剤粒子の添加後、 有機ビルダー、例えば、サイトレートおよび／または脂肪酸、および／またはア ルカリ度源、例えば、炭酸ナトリウムの実質上すべての粒子は、組成物成分のこ の混合物を剪断攪拌下に維持し続けながら添加できる。次いで、他の固体形の任 意成分は、組成物にこの時点で添加できる。混合物の攪拌は、続け、必要ならば 、この時点で増大して液相内の不溶性固相粒状物の均一な分散液を調製できる。 前記固体物質の若干またはすべてをこの攪拌混合物に加えた後、漂白剤の粒子 は、再度混合物を剪断攪拌下に維持しながら、組成物に添加できる。漂白剤物質 を最後に加えることにより、または他の成分のすべてまたは大部分を加えた後、 特にアルカリ度源粒子を加えた後に、漂白剤に望ましい安定性上の利益は、実現 できる。酵素プリルを配合するならば、好ましくは、非水性液体マトリックスに 最後に加える。 最終プロセス工程として、粒状物質のすべての添加後、混合物の攪拌は、必要 な粘度および相安定性特性を有する組成物を調製するのに十分な時間続ける。し ばしば、このことは、約１〜３０分間の攪拌を包含するであろう。 前記組成物の製法の変形として、固体成分の１種以上は、液体成分の１種以上 の少ない部分と予備混合された粒子のスラリーとして攪拌混合物に添加してもよ い。このように、小部分のアルコールアルコキシレートおよび／または非水性低 極性溶媒と有機ビルダー物質の粒子および／または無機アルカリ度源の粒子およ び／または漂白活性化剤の粒子とのプレミックスは、別個に調製し、スラリーと して組成物成分の攪拌混合物に加えてもよい。このようなスラリープレミックス の添加は、それ自体類似の方法で調製されるプレミックススラリーの一部分であ ってもよい漂白剤および／または酵素粒子の添加に先行すべきである。 前記のように調製される本発明の組成物は、布帛の洗濯および漂白で使用する ための水性洗浄液を調製するために使用できる。一般に、有効量のこのような組 成物は、水に加え、好ましくは通常の布帛洗濯自動洗濯機中で水に加えて、この ような水性洗濯／漂白液を調製する。次いで、そのように調製された水性洗浄／ 漂白液は、それで洗濯し且つ漂白すべき布帛と、好ましくは攪拌下に、接触する 。 水に加えて水性洗濯／漂白液を調製する有効量の本発明の液体洗剤組成物は、 水溶液で組成物約５００〜７，０００ｐｐｍを構成するのに十分な量を占めるこ とができる。より好ましくは、本発明の洗剤組成物約８００〜３，０００ｐｐｍ は、水性洗浄／漂白液で与えられるであろう。 実施例９ 漂白剤含有非水性液体洗濯洗剤を次の通り調製する。 実施例１０ 表Ｉに示すような組成を有する漂白剤含有非水性液体洗濯洗剤の非限定例を調 製する。 得られた組成物は、通常の布帛洗濯操作で使用する時に優秀なしみ抜きおよび 汚れ除去性能を与える安定な無水ヘビーデューティー液体洗濯洗剤である。 下記の実施例は、手皿洗い液体に関して本発明を更に例示する。 実施例１１ ★★ココアルキルベタイン 下記の実施例は、粒状ホスフェート含有自動皿洗い洗剤に関して本発明を更に 例示する。 実施例１２ 1トリポリリン酸ナトリウム 2ジクロロシアヌル酸ナトリウム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ６０／０３１，８４５ (32)優先日 1996年11月26日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ， ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，Ｎ Ｚ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 フィリップ、カイル、ビンソン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウインダミアー、レイン、5803 (72)発明者 ケネス、ウイリアム、ウィルマン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウイリアムズバーグ、ウェイ、 5603 (72)発明者 ジェームズ、チャールズ、ティー．アー ル．バーケット―セント、ローレント アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ギデオン、レイン、11477 (72)発明者 ジェフリー、スコット、デュポン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、サウスゲート、ブールバード、 5233ジー

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １． 界面活性剤組成物であって、式 〔式中、Ｒ、Ｒ1、およびＲ2分枝を含めてこの式の分枝第一級アルキル部分中の 炭素原子の合計数は１４〜２０であり、且つ更にこの界面活性剤混合物の場合に は前記式を有する分枝第一級アルキル部分中の炭素原子の平均合計数は１４．５ より大きく１７．５までの範囲内、好ましくは１５〜１７であり；Ｒ、Ｒ1、お よびＲ2は各々独立に水素およびＣ1〜Ｃ3アルキル、好ましくはメチルから選ば れ、但しＲ、Ｒ1、およびＲ2はすべては水素ではなく、ｚが１である時には、少 なくともＲまたはＲ1は水素ではなく；Ｍは１個以上の陽イオンであり；ｗは０ 〜１３の整数であり；ｘは０〜１３の整数であり；ｙは０〜１３の整数であり； ｚは少なくとも１の整数であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４であり、好ましくは Ｍはナトリウム、カリウム、マグネシウム、式 （式中、Ｒ3、Ｒ4Ｒ5およびＲ6は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ4〜Ｃ22 分枝アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルカノール、Ｃ1〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ4〜Ｃ22分 枝アルケニレン、およびそれらの混合物から選ばれる） を有する第四級アルキルアミンからなる群から選ばれ、より好ましくはＭはナト リウム、カリウム、およびそれらの混合物である〕 を有する２種以上の中鎖分枝第一級アルキルサルフェートの混合物０．００１％ 〜１００％を含んでなることを特徴とする、界面活性剤組成物。 ２． この混合物の少なくとも０．００１％、好ましくは少なくとも５％、よ り好ましくは少なくとも２０％が、式 〔式中、分枝を含めて炭素原子の合計数は１５〜１８であり、且つ更にこの界面 活性剤混合物の場合には前記式を有する分枝第一級アルキル部分中の炭素原子の 平均合計数は１４．５より大きく１７．５までの範囲内であり；Ｒ1、およびＲ2 は各々独立に水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；Ｍは水溶性陽イオンであり； ｘは０〜１１であり；ｙは０〜１１であり；ｚは少なくとも２であり；ｘ＋ｙ＋ ｚは９〜１３であり；但しＲ1およびＲ2は両方は水素ではなく、好ましくはＭは ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、式 （式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ4〜Ｃ22 分枝アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルカノール、Ｃ1〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ4〜Ｃ22 分枝アルケニレン、およびそれらの混合物から選ばれる） を有する第四級アルキルアミンからなる群から選ばれ、より好ましくはＭはナト リウム、カリウム、およびそれらの混合物である〕 を有する１種以上の中鎖分枝第一級アルキルサルフェートからなる、請求項１に 記載の組成物。 ３． この混合物の少なくとも５％、好ましくは少なくとも２０％は、ｘ＋ｙ が９に等しく且つｚが２に等しい１種以上の中鎖分枝第一級アルキルサルフェー トからなる、請求項１または２のいずれかに記載の組成物。 ４． この混合物の少なくとも５％、好ましくは少なくとも２０％は、ｘ＋ｙ が １０に等しく且つｚが２に等しい中鎖分枝第一級アルキルサルフェートから なる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。 ５． 界面活性剤組成物であって、式 （式中、分枝を含めて分子当たりの炭素原子の合計数は１４〜２０であり、且つ 更に界面活性剤混合物の場合には前記式を有する分枝第一級アルキル部分中の炭 素原子の平均合計数は１４．５より大きく１７．５までの範囲内であり；Ｒ、Ｒ1 およびＲ2は各々独立に水素およびＣ1〜Ｃ3アルキルから選ばれ、但しＲ、Ｒ1 、およびＲ2はすべては水素ではなく；Ｍは水溶性陽イオンであり；ｗは０〜１ ３の整数であり；ｘは０〜１３の整数であり；ｙは０〜１３の整数であり；ｚは 少なくとも１の整数であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４であり；但しＲ2がＣ1〜 Ｃ3アルキルである時には、１に等しいｚを有する界面活性剤対２以上のｚを有 する界面活性剤の比率は少なくとも１：１、好ましくは少なくとも１：５、より 好ましくは少なくとも１：１０、最も好ましくは少なくとも１：１００である） を有する分枝第一級アルキルサルフェートの混合物を含んでなる、界面活性剤組 成物。 ６． Ｒ2がＣ1〜Ｃ3アルキルである場合、分枝界面活性剤の量は、ｚが１に 等しい前記式を有する分枝第一級アルキルサルフェート２０％未満、好ましく は１０％未満、より好ましくは５％未満、最も好ましくは１％未満からなる、請 求項５に記載の界面活性剤組成物。 ７． （ａ）中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤の混合物０．０ ０１％〜９９％ 〔前記混合物は、式 を有する２種以上の中鎖分枝アルキルサルフェートまたはそれらの混合物少なく とも５重量％を含む （式中、Ｍは１種以上の陽イオンを表わし；ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり 、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、 更にａ＋ｂ＝１０である時には、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜８の整数 であり；ａ＋ｂ＝１１である時には、ａは２〜１０の整数であり、ｂは１〜９の 整数であり； ａ＋ｂ＝１２である時には、ａは２〜１１の整数であり、ｂは１〜１０の整数 であり； ａ＋ｂ＝１３である時には、ａは２〜１２の整数であり、ｂは１〜１１の整数 であり； ａ＋ｂ＝１４である時には、ａは２〜１３の整数であり、ｂは１〜１２の整数 であり； ａ＋ｂ＝１５である時には、ａは２〜１４の整数であり、ｂは１〜１３の整数 であり； ａ＋ｂ＝１６である時には、ａは２〜１５の整数であり、ｂは１〜１４の整数 であり； ｄ＋ｅ＝８である時には、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜６の整数であり ； ｄ＋ｅ＝９である時には、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜７の整数であり ； ｄ＋ｅ＝１０である時には、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜８の整数であ り； ｄ＋ｅ＝１１である時には、ｄは２〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数で あり； ｄ＋ｅ＝１２である時には、ｄは２〜１１の整数であり、ｅは１〜１０の整数 であり； ｄ＋ｅ＝１３である時には、ｄは２〜１２の整数であり、ｅは１〜１１の整数 であり； ｄ＋ｅ＝１４である時には、ｄは２〜１３の整数であり、ｅは１〜１２の整数 であり； 更にこの界面活性剤混合物の場合には前記式を有する分枝第一級アルキル部分 中の炭素原子の平均合計数は１４．５より大きく１７．５までの範囲内である） 〕および （ｂ）洗剤組成物補助成分１％〜９９．９９９％ を含んでなる、洗剤組成物。 ８． 式 〔式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；Ｍ は水溶性陽イオンであり；ｘは０〜１２の整数であり；ｙは０〜１２の整数であ り；ｚは少なくとも２の整数であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１１〜１４であり；但し （ａ）Ｒ1およびＲ2は両方は水素ではなく； （ｂ）一方のＲ1またはＲ2が水素であり、他方のＲ1またはＲ2がメチルである 時には、ｘ＋ｙ＋ｚは１２または１３ではなく； （ｃ）Ｒ1が水素であり且つＲ2がメチルである時には、ｘ＋ｙはｚが３である 時には１１ではなく、ｘ＋ｙはｚが５である時には９ではなく、 好ましくはＭはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、式 （式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキレン、Ｃ4〜Ｃ22 分枝アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルカノール、Ｃ1〜Ｃ22アルケニレン、Ｃ4〜Ｃ22 分枝アルケニレン、およびそれらの混合物から選ばれる） を有する第四級アルキルアミンからなる群から選ばれ、より好ましくはＭはナト リウム、カリウム、およびそれらの混合物である〕 を有する、中鎖分枝第一級アルキルサルフェート。 ９． Ｒがメチルであり、Ｒ1が水素であり、ｘが０〜１０であり、ｙが０〜 １０であり、ｚが２であり、ｘ＋ｙ＋ｚが１１に等しい、請求項８に記載の化合 物。 １０． 式 （式中、ａおよびｂは整数であり、ａ＋ｂは１２または１３であり、ａは２〜１ １の整数であり、ｂは１〜１０の整数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アン モニウムおよび置換アンモニウムから選ばれる） を有する、アルキルサルフェート化合物。 １１． 式 （式中、ｄおよびｅは整数であり、ｄ＋ｅは１０または１１であり、 更にｄ＋ｅ＝１０である時には、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜８の整数 であり； ｄ＋ｅ＝１１である時には、ｄは２〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数で あり； Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム、より好ま しくはナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、最も好ましくはナトリウムか ら選ばれる） を有する、アルキルサルフェート化合物。 １２． ３−メチルペンタデカノールサルフェート、４−メチルペンタデカノ ールサルフェート、５−メチルペンタデカノールサルフェート、６−メチルペン タデカノールサルフェート、７−メチルペンタデカノールサルフェート、８−メ チルペンタデカノールサルフェート、９−メチルペンタデカノールサルフェート 、１０−メチルペンタデカノールサルフェート、１１−メチルペンタデカノール サルフェート、１２−メチルペンタデカノールサルフェート、１３−メチルペン タデカノールサルフェート、３−メチルヘキサデカノールサルフェート、４−メ チルヘキサデカノールサルフェート、５−メチルヘキサデカノールサルフェート 、 ６−メチルヘキサデカノールサルフェート、７−メチルヘキサデカノールサルフ ェート、８−メチルヘキサデカノールサルフェート、９−メチルヘキサデカノー ルサルフェート、１０−メチルヘキサデカノールサルフェート、１１−メチルヘ キサデカノールサルフェート、１２−メチルヘキサデカノールサルフェート、１ ３−メチルヘキサデカノールサルフェート、１４−メチルヘキサデカノールサル フェート、２，３−メチルテトラデカノールサルフェート、２，４−メチルテト ラデカノールサルフェート、２，５−メチルテトラデカノールサルフェート、２ ，６−メチルテトラデカノールサルフェート、２，７−メチルテトラデカノール サルフェート、２，８−メチルテトラデカノールサルフェート、２，９−メチル テトラデカノールサルフェート、２，１０−メチルテトラデカノールサルフェー ト、２，１１−メチルテトラデカノールサルフェート、２，１２−メチルテトラ デカノールサルフェート、２，３−メチルペンタデカノールサルフェート、２， ４−メチルペンタデカノールサルフェート、２，５−メチルペンタデカノールサ ルフェート、２，６−メチルペンタデカノールサルフェート、２，７−メチルペ ンタデカノールサルフェート、２，８−メチルペンタデカノールサルフェート、 ２，９−メチルペンタデカノールサルフェート、２，１０−メチルペンタデカノ ールサルフェート、２，１１−メチルペンタデカノールサルフェート、２，１２ −メチルペンタデカノールサルフェート、２，１３−メチルペンタデカノールサ ルフェート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、メチル分枝第一級 アルキルサルフェート。 １３． 陽イオン界面活性剤、好ましくは、式 （式中、Ｒ1は炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６、最も好ましくは 炭素数１０〜１４の線状または分枝アルキルまたはアルケニル部分であり；Ｒ2 は炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチルであり；Ｒ3およびＲ4は独立に 水素、メチルおよびエチルから選ばれ；Ｘ-は電気中性を与えるの十分な陰イオ ン、好ましくはクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、またはサルフェート であり；ＡおよびＡ′は独立にＣ1〜Ｃ4アルコキシ、好ましくはエトキシ、プロ ポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ／プロポキシから選ばれ；ｐは０〜３０、 好ましくは１〜４であり；ｑは０〜３０、好ましくは１〜４であり；好ましくは 、ｐとｑとの両方とも１である） を有するアルコキシ化第四級アンモニウム界面活性剤化合物を更に含む、請求項 １〜７のいずれか１項に記載の組成物。
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WO (1) WO1997039088A1 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001520265A (ja) * 1997-10-14 2001-10-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 中鎖分枝鎖界面活性剤を包含する軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤組成物
US7160849B2 (en) 2002-04-17 2007-01-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Specific polymer-compounded detergent composition
JP2013517276A (ja) * 2010-01-12 2013-05-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 家庭用洗浄及びパーソナルケア組成物において有用な中間体及び界面活性剤、及びそれを製造する方法
JP2017110215A (ja) * 2015-12-11 2017-06-22 旭化成株式会社 食器洗い用洗浄剤組成物
WO2018181906A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 ダイキン工業株式会社 アルキル硫酸エステル又はその塩
US11279814B2 (en) 2017-03-31 2022-03-22 Daikin Industries, Ltd. Production method for fluoropolymer, surfactant for polymerization, and use of surfactant
JP2022050336A (ja) * 2020-09-17 2022-03-30 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体食器手洗い用洗浄組成物
US11884898B2 (en) 2020-09-17 2024-01-30 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing composition comprising a branched alkylsulfate and polypropyleneglycol
US11987770B2 (en) 2020-09-17 2024-05-21 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition with reduced viscosensitivity
US12091637B2 (en) 2020-09-17 2024-09-17 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
US12122978B2 (en) 2020-09-17 2024-10-22 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition

Families Citing this family (556)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EG22088A (en) * 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
PH11997056158B1 (en) * 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
EG21174A (en) * 1996-04-16 2000-12-31 Procter & Gamble Surfactant manufacture
ES2185936T3 (es) * 1996-04-16 2003-05-01 Procter & Gamble Composiciones liquidas de limpieza que contienen tensioactivos ramificados en mitad de la cadena seleccionados.
MA24137A1 (fr) * 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface ramifies .
US6093856A (en) * 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
US5849960A (en) * 1996-11-26 1998-12-15 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom
US5780694A (en) 1996-11-26 1998-07-14 Shell Oil Company Dimerized alcohol compositions and biodegradible surfactants made therefrom having cold water detergency
US6150322A (en) * 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
AU5082298A (en) * 1997-10-10 1999-05-03 Procter & Gamble Company, The A detergent composition
ZA989155B (en) 1997-10-10 1999-04-12 Procter & Gamble Mixed surfactant system
ZA989157B (en) * 1997-10-10 1999-04-12 Procter & Gamble Detergent composition containing mid-chain branched surfactants and an electrolyte for improved performance
ES2198765T3 (es) * 1997-10-10 2004-02-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Procedimiento para preparar detergentes usando una pasta tensioactiva muy activa que contiene tensioactivos ramificados en el centro de la cadena.
AU4905397A (en) * 1997-10-10 1999-05-03 Procter & Gamble Company, The Mid-chain branched surfactants with potassium ions
CA2305213C (en) * 1997-10-10 2007-05-01 The Procter & Gamble Company A detergent composition
ZA989158B (en) 1997-10-10 1999-04-12 Procter & Gamble Detergent composition with a selected surfactant system containing a mid-chain branched surfactant
EP1023042A1 (en) 1997-10-14 2000-08-02 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions comprising mid-chain branched surfactants
CN1281499A (zh) 1997-10-14 2001-01-24 普罗格特-甘布尔公司 含有中链支链表面活性剂的颗粒洗涤剂组合物
US6677289B1 (en) * 1999-07-16 2004-01-13 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising polyamines and mid-chain branched surfactants
ATE348869T1 (de) 1999-07-16 2007-01-15 Procter & Gamble Mittelseitenkettige tenside und zwitterionische polyamine enthaltende wäschewaschmittelzusammensetzungen
US7202205B1 (en) 1999-09-01 2007-04-10 Daniel Stedman Connor Processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof
US6696401B1 (en) * 1999-11-09 2004-02-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines
EP1241112A3 (en) 2001-03-15 2003-02-26 The Procter & Gamble Company Flexible multiple compartment pouch
RU2323250C2 (ru) * 2001-12-21 2008-04-27 Родиа Инк. Устойчивые поверхностно-активные композиции для суспендирования компонентов
WO2004020563A1 (en) * 2002-08-30 2004-03-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising hydrophobically modified polyamines
ATE393813T1 (de) * 2002-09-12 2008-05-15 Procter & Gamble Polymersysteme und diese enthaltende reinigungs- oder waschmittelzusammensetzungen
US20040226620A1 (en) * 2002-09-26 2004-11-18 Daniel Therriault Microcapillary networks
US7053125B2 (en) * 2002-11-14 2006-05-30 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Controlled dispersion of colloidal suspension by comb polymers
US20040176655A1 (en) * 2003-02-05 2004-09-09 Ayoub Paul Marie Methods of preparing branched alkyl aromatic hydrocarbons
US7141617B2 (en) * 2003-06-17 2006-11-28 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Directed assembly of three-dimensional structures with micron-scale features
US7335802B2 (en) * 2003-10-15 2008-02-26 Shell Oil Company Methods of preparing branched aliphatic alcohols
MXPA06007022A (es) * 2003-12-19 2006-08-31 Procter & Gamble Etoxilatos de poliamina hidrofobica.
CA2525205C (en) * 2004-11-08 2013-06-25 Ecolab Inc. Foam cleaning and brightening composition, and methods
EP1814972B1 (en) 2004-11-15 2014-05-07 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition for improved low temperature grease cleaning
US20060105931A1 (en) 2004-11-15 2006-05-18 Jichun Shi Liquid detergent composition for improved low temperature grease cleaning
GB0425305D0 (en) * 2004-11-17 2004-12-15 Givaudan Sa Bactericidal formulations
ATE461990T1 (de) 2005-02-17 2010-04-15 Procter & Gamble Zusammensetzung für die gewebepflege
US20060247148A1 (en) * 2005-04-15 2006-11-02 Rafael Ortiz Laundry detergents containing mid-branched primary alkyl sulfate surfactant
US7666963B2 (en) * 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
PL1754781T3 (pl) 2005-08-19 2013-09-30 Procter & Gamble Stała kompozycja detergentowa do prania zawierająca anionowy środek powierzchniowo czynny i technologię wspomagania wapniem
DE102005041349A1 (de) * 2005-08-31 2007-03-01 Basf Ag Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate
DE102005041347A1 (de) 2005-08-31 2007-03-01 Basf Ag Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate
ATE533832T1 (de) * 2005-10-24 2011-12-15 Procter & Gamble Textilpflegezusammensetzungen und systeme mit siliciumorganischen mikroemulsionen sowie verfahren damit
US7678752B2 (en) * 2005-10-24 2010-03-16 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising organosilicone microemulsion and anionic/nitrogen-containing surfactant system
GB0522658D0 (en) * 2005-11-07 2005-12-14 Reckitt Benckiser Nv Composition
WO2007057859A2 (en) * 2005-11-18 2007-05-24 The Procter & Gamble Company Fabric care article
CA2635706C (en) 2006-01-23 2012-07-10 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a lipase and fabric hueing agent
CA2635947A1 (en) * 2006-01-23 2007-08-02 The Procter & Gamble Company Enzyme and photobleach containing compositions
BRPI0707209A2 (pt) * 2006-01-23 2011-04-26 Procter & Gamble composições detergentes
US7674757B2 (en) * 2006-01-23 2010-03-09 Milliken & Company Laundry care compositions with thiazolium dye
EP1979452A2 (en) * 2006-01-23 2008-10-15 The Procter and Gamble Company Detergent compositions
US20080032909A1 (en) * 2006-05-05 2008-02-07 De Buzzaccarini Francesco Compact fluid laundry detergent composition
US20080015135A1 (en) * 2006-05-05 2008-01-17 De Buzzaccarini Francesco Compact fluid laundry detergent composition
US20070270325A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-22 De Buzzaccarini Francesco Gel compositions contained in bottom dispensing containers
US7629158B2 (en) * 2006-06-16 2009-12-08 The Procter & Gamble Company Cleaning and/or treatment compositions
US8674021B2 (en) * 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
NO20073821L (no) * 2006-07-21 2008-01-22 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Podede kopolymerer med lav molekylvekt
US20080177089A1 (en) 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
WO2008100411A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-21 The Procter & Gamble Company Perfume systems
US7487720B2 (en) 2007-03-05 2009-02-10 Celanese Acetate Llc Method of making a bale of cellulose acetate tow
US7956102B2 (en) * 2007-04-09 2011-06-07 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Sol-gel inks
ES2384588T3 (es) 2007-05-29 2012-07-09 The Procter & Gamble Company Método para lavar vajilla
US20080318832A1 (en) * 2007-06-19 2008-12-25 Robb Richard Gardner Liquid detergent compositions with low polydispersity polyacrylic acid based polymers
EP2014753A1 (en) * 2007-07-11 2009-01-14 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
US20090023625A1 (en) * 2007-07-19 2009-01-22 Ming Tang Detergent composition containing suds boosting co-surfactant and suds stabilizing surface active polymer
JP2010538101A (ja) * 2007-08-31 2010-12-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 組成物及び視覚認識変化方法
US8021436B2 (en) 2007-09-27 2011-09-20 The Procter & Gamble Company Cleaning and/or treatment compositions comprising a xyloglucan conjugate
EP2207822A4 (en) * 2007-11-09 2012-04-11 Procter & Gamble CLEANING COMPOSITIONS WITH MONOCARBOXYLIC MONOMERS, DICARBOXYLIC ACID MONOMERS AND MONOMERS WITH SULPHONIC ACID GROUPS
EP2071017A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-17 The Procter and Gamble Company Detergent composition
EP2085070A1 (en) * 2008-01-11 2009-08-05 Procter & Gamble International Operations SA. Cleaning and/or treatment compositions
EP2083066A1 (en) 2008-01-22 2009-07-29 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
US8512480B2 (en) * 2008-01-22 2013-08-20 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition comprising a hydrophobically modified cellulosic polymer
EP2103678A1 (en) 2008-03-18 2009-09-23 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising a co-polyester of dicarboxylic acids and diols
EP2103675A1 (en) 2008-03-18 2009-09-23 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising cellulosic polymer
EP2103676A1 (en) * 2008-03-18 2009-09-23 The Procter and Gamble Company A laundry detergent composition comprising the magnesium salt of ethylene diamine-n'n' -disuccinic acid
EP2260093B1 (en) * 2008-03-31 2014-12-10 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing composition containing a sulfonated copolymer
US7820610B2 (en) * 2008-04-07 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Laundry detergent containing polyethyleneimine suds collapser
US9376648B2 (en) 2008-04-07 2016-06-28 The Procter & Gamble Company Foam manipulation compositions containing fine particles
EP2135931B1 (en) 2008-06-16 2012-12-05 The Procter & Gamble Company Use of soil release polymer in fabric treatment compositions
EP2138565A1 (en) 2008-06-25 2009-12-30 The Procter and Gamble Company A spray-drying process
EP2138568A1 (en) 2008-06-25 2009-12-30 The Procter and Gamble Company Neutralisation process for producing a laundry detergent composition comprising anionic detersive surfactant and polymeric material
EP2138566A1 (en) 2008-06-25 2009-12-30 The Procter and Gamble Company A spray-drying process
EP2138563A1 (en) 2008-06-25 2009-12-30 The Procter and Gamble Company Low-built, anionic detersive surfactant-containing solid laundry detergent compositions that additionally comprises clay
EP2138567A1 (en) 2008-06-25 2009-12-30 The Procter & Gamble Company Spray-drying process
ES2442541T3 (es) * 2008-06-25 2014-02-12 The Procter & Gamble Company Proceso para preparar un polvo detergente
EP2138562A1 (en) * 2008-06-25 2009-12-30 The Procter and Gamble Company Low-built, anionic detersive surfactant-containing spray-dried powder that additionally comprises clay
WO2010008996A1 (en) * 2008-07-14 2010-01-21 The Procter & Gamble Company Microemulsion or protomicroemulsion cleaning composition with disrupting surfactants
ES2415233T3 (es) * 2008-07-14 2013-07-24 The Procter & Gamble Company Sistema disolvente para microemulsión o protomicroemulsión y composiciones que utilizan el sistema disolvente
US8093352B2 (en) 2008-08-05 2012-01-10 Alcon Research, Ltd. Polyalkylene oxide polyquaternary ammonium biocides
US8232431B2 (en) * 2008-09-22 2012-07-31 The Procter & Gamble Company Specific branched surfactants and consumer products
EP2650280A1 (en) 2008-09-22 2013-10-16 The Procter & Gamble Company Specific polybranched surfactants and consumer products based thereon
EP2350247B1 (en) 2008-09-30 2016-04-20 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
EP2328999A1 (en) * 2008-09-30 2011-06-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
WO2010039571A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
US7922939B2 (en) * 2008-10-03 2011-04-12 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Metal nanoparticle inks
US8187500B2 (en) * 2008-10-17 2012-05-29 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Biphasic inks
EP3023483A1 (en) 2009-02-02 2016-05-25 The Procter and Gamble Company Liquid hand diswashing detergent composition
ES2461892T3 (es) 2009-02-02 2014-05-21 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
EP2216391A1 (en) 2009-02-02 2010-08-11 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2216392B1 (en) 2009-02-02 2013-11-13 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2216390B1 (en) 2009-02-02 2013-11-27 The Procter and Gamble Company Hand dishwashing method
ES2488117T3 (es) 2009-02-02 2014-08-26 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
WO2010104713A1 (en) 2009-03-13 2010-09-16 The Procter & Gamble Company A spray-drying process
CN102395608B (zh) 2009-04-16 2014-10-22 荷兰联合利华有限公司 聚合物颗粒
US20100305019A1 (en) * 2009-06-01 2010-12-02 Lapinig Daniel Victoria Hand Fabric Laundering System
ES2412684T3 (es) 2009-06-19 2013-07-12 The Procter & Gamble Company Composición detergente de lavado de vajillas a mano líquida
EP2264138B2 (en) 2009-06-19 2023-03-08 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
CN102459550A (zh) 2009-06-30 2012-05-16 宝洁公司 包含阳离子聚合物和阴离子表面活性剂的织物护理组合物
US20110009307A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 Alan Thomas Brooker Laundry Detergent Composition Comprising Low Level of Sulphate
EP2451923A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition
EP2451932A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
WO2011005623A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition comprising low level of bleach
EP2451918A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
WO2011005813A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
WO2011005730A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company A catalytic laundry detergent composition comprising relatively low levels of water-soluble electrolyte
WO2011005804A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition
US20110005002A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 Hiroshi Oh Method of Laundering Fabric
EP2451922A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition
US20110005001A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 Eric San Jose Robles Detergent Composition
EP2451925A1 (en) * 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition
EP2451914A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 The Procter & Gamble Company A catalytic laundry detergent composition comprising relatively low levels of water-soluble electrolyte
CN102471731A (zh) * 2009-07-10 2012-05-23 宝洁公司 包含有益剂递送颗粒的组合物
CN102471733A (zh) 2009-07-27 2012-05-23 宝洁公司 洗涤剂组合物
CN102549034B (zh) 2009-07-31 2014-12-10 阿克佐诺贝尔股份有限公司 用于个人护理方面的杂化共聚物组合物
ES2581916T5 (es) 2009-08-13 2022-11-07 Procter & Gamble Método para lavado de tejidos a baja temperatura
EP2302025B1 (en) 2009-09-08 2016-04-13 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition comprising a highly water-soluble carboxmethyl cellulose particle
US20110150817A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Ricky Ah-Man Woo Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components
US20110241235A1 (en) 2009-09-23 2011-10-06 Rohan Govind Murkunde Process for preparing spray-dried particles
US20110081388A1 (en) 2009-10-07 2011-04-07 Hiroshi Oh Detergent Composition
US8334250B2 (en) 2009-12-18 2012-12-18 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising amphiphilic graft copolymers
US20110152161A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Rohan Govind Murkunde Granular detergent compositions comprising amphiphilic graft copolymers
WO2011087735A1 (en) * 2009-12-22 2011-07-21 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
EP2338961A1 (en) 2009-12-22 2011-06-29 The Procter & Gamble Company An alkaline liquid hand dish washing detergent composition
JP5559893B2 (ja) * 2009-12-22 2014-07-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体クリーニング及び／又はクレンジング組成物
CA2786906A1 (en) 2010-01-29 2011-08-04 The Procter & Gamble Company Novel linear polydimethylsiloxane-polyether copolymers with amino and/or quaternary ammonium groups and use thereof
DE102010001350A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
US20110201533A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
US20110201534A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
US20110201537A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
US20110201532A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
WO2011100667A1 (en) 2010-02-14 2011-08-18 Ls9, Inc. Surfactant and cleaning compositions comprising microbially produced branched fatty alcohols
US20130023687A1 (en) * 2010-03-04 2013-01-24 Hirosaki University Surfactant for stabilizing water/supercritical carbon dioxide microemulsion
WO2011109322A1 (en) 2010-03-04 2011-09-09 The Procter & Gamble Company Detergent composition
EP2552997A1 (en) 2010-04-01 2013-02-06 The Procter & Gamble Company Care polymers
US8889612B2 (en) 2010-04-19 2014-11-18 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition
US20110257062A1 (en) 2010-04-19 2011-10-20 Robert Richard Dykstra Liquid laundry detergent composition comprising a source of peracid and having a ph profile that is controlled with respect to the pka of the source of peracid
US20110257060A1 (en) 2010-04-19 2011-10-20 Robert Richard Dykstra Laundry detergent composition comprising bleach particles that are suspended within a continuous liquid phase
US20110257069A1 (en) 2010-04-19 2011-10-20 Stephen Joseph Hodson Detergent composition
EP2561054A1 (en) 2010-04-19 2013-02-27 The Procter & Gamble Company Detergent composition
MX336922B (es) 2010-04-21 2016-02-05 Procter & Gamble Composicion liquida de limpieza y/o lavado.
WO2011141497A1 (en) 2010-05-12 2011-11-17 Basf Se Compositions comprising care polymers
WO2011143322A1 (en) 2010-05-12 2011-11-17 The Procter & Gamble Company Fabric and home care product comprising care polymers
US8262743B2 (en) 2010-05-18 2012-09-11 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
CN102906239B (zh) 2010-05-18 2015-09-09 美利肯公司 荧光增白剂及含有其的组合物
US8470760B2 (en) 2010-05-28 2013-06-25 Milliken 7 Company Colored speckles for use in granular detergents
US8476216B2 (en) 2010-05-28 2013-07-02 Milliken & Company Colored speckles having delayed release properties
EP2395070A1 (en) 2010-06-10 2011-12-14 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition comprising lipase of bacterial origin
JP5710756B2 (ja) 2010-06-23 2015-04-30 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 汚れた布地の前処理及び洗濯方法並びに洗濯用製品
WO2012003319A2 (en) 2010-07-02 2012-01-05 The Procter & Gamble Company Filaments comprising an active agent nonwoven webs and methods for making same
MX2012015187A (es) 2010-07-02 2013-05-09 Procter & Gamble Metodo para suministrar un agente activo.
JP5770280B2 (ja) 2010-07-02 2015-08-26 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 非香料系活性剤を含むフィラメントの不織布ウェブ及びその作製方法
RU2640933C1 (ru) 2010-07-02 2018-01-12 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Филаменты, содержащие пригодные для перорального введения активные компоненты, нетканые полотна и способы их изготовления
CA2803381C (en) 2010-07-02 2015-03-24 The Procter & Gamble Company Web material and method for making same
PL2588288T3 (pl) 2010-07-02 2016-04-29 Procter & Gamble Proces wytwarzania powłok z siatek włókninowych
GB201011515D0 (en) 2010-07-08 2010-08-25 Unilever Plc Surfactant compositions comprising curved lamellar elements as a visual cue
GB201011511D0 (en) 2010-07-08 2010-08-25 Unilever Plc Composions comprising optical benefits agents
BR112013000601A2 (pt) 2010-07-15 2016-07-05 Procter & Gamble composições que compreendem um composto de ramificação quase terminal e métodos de produção das mesmas
WO2012009660A2 (en) 2010-07-15 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising microbially produced fatty alcohols and derivatives thereof
EP2412792A1 (en) 2010-07-29 2012-02-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
US8685171B2 (en) 2010-07-29 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
RU2552624C2 (ru) 2010-08-17 2015-06-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Способ мытья посуды вручную со стойкой пеной
PL2420558T3 (pl) 2010-08-17 2017-12-29 The Procter And Gamble Company Stabilne, trwałe detergenty do ręcznego zmywania naczyń
MX338305B (es) 2010-09-20 2016-04-11 Procter & Gamble Composicion para la proteccion de superficies no fluoropolimericas.
CN103732730A (zh) 2010-09-20 2014-04-16 宝洁公司 织物护理制剂和方法
EP2619271B1 (en) 2010-09-20 2018-05-16 The Procter and Gamble Company Non-fluoropolymer surface protection composition
ES2610528T3 (es) 2010-09-21 2017-04-28 The Procter & Gamble Company Composición limpiadora y/o de lavado líquida
EP2431455A1 (en) 2010-09-21 2012-03-21 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
EP2431451A1 (en) 2010-09-21 2012-03-21 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
JP5997161B2 (ja) 2010-09-21 2016-09-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体洗浄組成物
EP2431453B1 (en) 2010-09-21 2019-06-19 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
BR112013009698B1 (pt) 2010-10-22 2020-04-28 Milliken & Co composto de agentes de azulagem
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
WO2012054058A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
WO2011026154A2 (en) 2010-10-29 2011-03-03 The Procter & Gamble Company Cleaning and/or treatment compositions
WO2012057781A1 (en) 2010-10-29 2012-05-03 The Procter & Gamble Company Cleaning and/or treatment compositions comprising a fungal serine protease
CN103328584B (zh) 2010-11-12 2015-11-25 美利肯公司 噻吩偶氮染料及包含其的衣物护理组合物
CN103210073B (zh) 2010-11-12 2016-06-08 宝洁公司 噻吩偶氮染料和包含它们的衣物洗涤护理组合物
US8715368B2 (en) 2010-11-12 2014-05-06 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
WO2012075611A1 (en) 2010-12-10 2012-06-14 The Procter & Gamble Company Laundry detergents
EP2678410B1 (en) 2011-02-17 2017-09-13 The Procter and Gamble Company Composiitons comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
WO2012116021A1 (en) 2011-02-25 2012-08-30 Milliken & Company Capsules and compositions comprising the same
JP2014511415A (ja) 2011-03-03 2014-05-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 食器洗浄方法
US9592181B2 (en) 2011-04-04 2017-03-14 The Procter & Gamble Company Personal care articles and methods
US20140371435A9 (en) 2011-06-03 2014-12-18 Eduardo Torres Laundry Care Compositions Containing Thiophene Azo Dyes
US9163146B2 (en) 2011-06-03 2015-10-20 Milliken & Company Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same
US8852643B2 (en) 2011-06-20 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
EP2721136A1 (en) 2011-06-20 2014-04-23 The Procter and Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
MX338946B (es) 2011-06-20 2016-05-05 Procter & Gamble Composicion liquida de limpieza y/o lavado.
EP2537917A1 (en) 2011-06-20 2012-12-26 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
US20120324655A1 (en) 2011-06-23 2012-12-27 Nalini Chawla Product for pre-treatment and laundering of stained fabric
WO2013002786A1 (en) 2011-06-29 2013-01-03 Solae Baked food compositions comprising soy whey proteins that have been isolated from processing streams
EP2540824A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising amylase variants reference to a sequence listing
US8921299B2 (en) 2011-07-25 2014-12-30 The Procter & Gamble Company Detergents having acceptable color
WO2013016030A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 The Procter & Gamble Company Multiphase liquid detergent composition
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8841247B2 (en) 2011-08-15 2014-09-23 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing pyridinol-N-oxide compositions
US9605198B2 (en) 2011-09-15 2017-03-28 Chevron U.S.A. Inc. Mixed carbon length synthesis of primary Guerbet alcohols
US9422469B2 (en) 2013-03-15 2016-08-23 Chevron U.S.A. Inc. Mixed carbon length synthesis of primary guerbet alcohols
RU2014108926A (ru) 2011-09-20 2015-10-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Моющие композиции, содержащие смесь, в заданных соотношениях, поверхностно-активных веществ на основе изопреноидов
BR112014006583A2 (pt) 2011-09-20 2017-03-28 Procter & Gamble composições detergentes que compreendem sistemas tensoativos sustentáveis que compreendem tensoativos derivados de isoprenoide
WO2013043852A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company Easy-rinse detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
WO2013043855A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company High suds detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
EP2573157A1 (en) 2011-09-20 2013-03-27 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
EP2573156A1 (en) 2011-09-20 2013-03-27 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
WO2013043805A1 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising primary surfactant systems comprising highly branched surfactants especially isoprenoid - based surfactants
EP2773321B1 (en) 2011-11-04 2015-09-09 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same
CN103945828A (zh) 2011-11-04 2014-07-23 阿克佐诺贝尔化学国际公司 混杂树枝状共聚物、其组合物及其制备方法
CA2853487C (en) 2011-11-11 2016-08-02 Sherri Lynn Randall Surface treatment compositions including shielding salts
US20130118531A1 (en) 2011-11-11 2013-05-16 The Procter & Gamble Company Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process
WO2013068479A1 (en) 2011-11-11 2013-05-16 Basf Se Self-emulsifiable polyolefine compositions
EP2594500A1 (en) 2011-11-18 2013-05-22 The Procter & Gamble Company Packaging for a liquid detergent composition with abrasive particles
US20130150276A1 (en) 2011-12-09 2013-06-13 The Procter & Gamble Company Method of providing fast drying and/or delivering shine on hard surfaces
MX2014007612A (es) 2011-12-29 2014-09-15 Novozymes As Composiciones detergentes con variantes de lipasa.
CN104039945B (zh) 2012-01-04 2017-03-15 宝洁公司 具有不同密度的多个区域的含活性物质纤维结构
EP4592449A3 (en) 2012-01-04 2025-10-22 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising particles and methods for making same
CN106968050B (zh) 2012-01-04 2019-08-27 宝洁公司 具有多个区域的含活性物质纤维结构
EP2623586B1 (en) 2012-02-03 2017-08-16 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for surface treatment with lipases
EP2631286A1 (en) 2012-02-23 2013-08-28 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
CN104220535B (zh) 2012-03-19 2017-03-22 美利肯公司 羧酸盐染料
EP2828231B1 (en) 2012-03-21 2019-11-06 P2 Science, Inc. Method for the production of Guerbet Alcohols
CN104204181A (zh) 2012-03-26 2014-12-10 宝洁公司 包含pH可转变的胺表面活性剂的清洁组合物
US8623806B2 (en) 2012-05-11 2014-01-07 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition for improved shine
US8759271B2 (en) 2012-05-11 2014-06-24 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition for improved shine
WO2013167467A1 (en) 2012-05-11 2013-11-14 Basf Se Quaternized polyethylenimines with a high quaternization degree
US8754027B2 (en) 2012-05-11 2014-06-17 Basf Se Quaternized polyethulenimines with a high ethoxylation degree
US9068147B2 (en) 2012-05-11 2015-06-30 Basf Se Quaternized polyethylenimines with a high quaternization degree
BR112014028066A2 (pt) 2012-05-11 2017-08-08 Basf Se polietilenoimina etoxilada, polímero de polietilenoimina etoxilada, e, uso de um polímero de polietilenoimina etoxilada
CA2874534A1 (en) * 2012-05-29 2013-12-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A laundry detergent composition and method of making thereof
EP2674475A1 (en) 2012-06-11 2013-12-18 The Procter & Gamble Company Detergent composition
CN104508103A (zh) 2012-07-26 2015-04-08 宝洁公司 含酶的低ph液体清洁组合物
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
US9796952B2 (en) 2012-09-25 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions with thiazolium dye
EP2712915A1 (en) 2012-10-01 2014-04-02 The Procter and Gamble Company Methods of treating a surface and compositions for use therein
ES2577147T3 (es) 2012-10-15 2016-07-13 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida con partículas abrasivas
EP2727991A1 (en) 2012-10-30 2014-05-07 The Procter & Gamble Company Cleaning and disinfecting liquid hand dishwashing detergent compositions
US20140161741A1 (en) 2012-12-06 2014-06-12 The Procter & Gamble Company Perfume systems
US9303232B2 (en) 2012-12-06 2016-04-05 The Procter & Gamble Company Perfume systems
HUE052331T2 (hu) 2013-02-19 2021-04-28 Procter & Gamble Textiltisztítási eljárás
EP2767579B1 (en) 2013-02-19 2018-07-18 The Procter and Gamble Company Method of laundering a fabric
EP2767582A1 (en) 2013-02-19 2014-08-20 The Procter and Gamble Company Method of laundering a fabric
MX2015012287A (es) 2013-03-15 2015-12-16 Procter & Gamble Materiales funcionales especificos insaturados y ramificados para uso en productos para el consumidor.
WO2014160590A1 (en) 2013-03-26 2014-10-02 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions for cleaning a hard surface
CN105102600A (zh) 2013-03-28 2015-11-25 宝洁公司 包含聚醚胺、去垢性聚合物和羧甲基纤维素的清洁组合物
BR112015029254A2 (pt) 2013-05-24 2017-07-25 Procter & Gamble composição detergente de baixo ph compreendendo tensoativos não iônicos
CN105283530A (zh) 2013-05-24 2016-01-27 宝洁公司 浓缩型表面活性剂组合物
CN105431515A (zh) 2013-05-24 2016-03-23 宝洁公司 低ph洗涤剂组合物
CA2911332A1 (en) 2013-05-28 2014-12-04 The Procter & Gamble Company Surface treatment compositions comprising photochromic dyes
PL2832842T3 (pl) 2013-07-30 2019-09-30 The Procter & Gamble Company Sposób wytwarzania kompozycji granulowanych detergentów zawierających środki powierzchniowo czynne
EP2832844A1 (en) 2013-07-30 2015-02-04 The Procter & Gamble Company Method of making detergent compositions comprising polymers
EP2832843B1 (en) 2013-07-30 2019-08-21 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising polymers
EP2832841B1 (en) 2013-07-30 2016-08-31 The Procter & Gamble Company Method of making detergent compositions comprising polymers
ES2648251T3 (es) 2013-08-26 2017-12-29 The Procter & Gamble Company Composiciones que comprenden poliaminas alcoxiladas que tienen puntos de fusión bajos
WO2015042087A1 (en) 2013-09-18 2015-03-26 The Procter & Gamble Company Laundry care composition comprising carboxylate dye
US9371507B2 (en) 2013-09-18 2016-06-21 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions containing dyes
US9834682B2 (en) 2013-09-18 2017-12-05 Milliken & Company Laundry care composition comprising carboxylate dye
CN105555936A (zh) 2013-09-18 2016-05-04 宝洁公司 包含羧化物染料的衣物洗涤护理组合物
CA2922987C (en) 2013-10-04 2020-07-21 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
EP2862919A1 (en) 2013-10-17 2015-04-22 The Procter and Gamble Company Composition comprising shading dye
EP2862921A1 (en) 2013-10-17 2015-04-22 The Procter and Gamble Company Liquid laundry composition comprising an alkoxylated polymer and a shading dye
US20150150768A1 (en) 2013-12-04 2015-06-04 Los Alamos National Security Llc Furan Based Composition
CA2931976C (en) 2013-12-09 2019-11-12 The Procter & Gamble Company Fibrous structures including an active agent and having a graphic printed thereon
EP3097174A1 (en) 2014-01-22 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
WO2015112339A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition
EP3097172A1 (en) 2014-01-22 2016-11-30 The Procter & Gamble Company Method of treating textile fabrics
WO2015112341A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition
EP2899259A1 (en) 2014-01-22 2015-07-29 The Procter and Gamble Company Detergent compositions
US20150210964A1 (en) 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Consumer Product Compositions
JP2017511402A (ja) 2014-03-26 2017-04-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 香料系
WO2016127387A1 (en) * 2015-02-13 2016-08-18 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing alkyl sulfate surfactants and cationic polymer for holistic improvement of sudsing profile
US20150275143A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US9719052B2 (en) 2014-03-27 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
EP2924105A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 The Procter and Gamble Company Water soluble unit dose article
EP2924108A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 The Procter and Gamble Company Water soluble unit dose article
US8899318B1 (en) 2014-04-24 2014-12-02 Ronald C. Parsons Applying an aggregate to expandable tubular
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
WO2015187757A1 (en) 2014-06-06 2015-12-10 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers
CA2950765C (en) 2014-06-09 2023-03-21 Stepan Company Detergents for cold-water cleaning
JP2017517611A (ja) 2014-06-30 2017-06-29 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗濯洗剤組成物
JP2017523291A (ja) 2014-08-07 2017-08-17 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 洗濯洗剤組成物を含む可溶性単位用量
HUE042641T2 (hu) 2014-08-07 2019-07-29 Procter & Gamble Mosószerkészítmény
ES2710237T5 (es) 2014-08-07 2022-10-03 Procter & Gamble Composición de detergente para el lavado de ropa
PL2982737T3 (pl) 2014-08-07 2018-11-30 The Procter & Gamble Company Kompozycja detergentowa do prania
WO2016023145A1 (en) 2014-08-11 2016-02-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent
EP2987848A1 (en) 2014-08-19 2016-02-24 The Procter & Gamble Company Method of laundering a fabric
EP2987849A1 (en) 2014-08-19 2016-02-24 The Procter and Gamble Company Method of Laundering a Fabric
CA2956081C (en) 2014-08-27 2021-03-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
EP3186350B1 (en) 2014-08-27 2019-10-09 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
EP3186348B1 (en) 2014-08-27 2022-08-03 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
WO2016032993A1 (en) 2014-08-27 2016-03-03 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic polymer
CA2958319A1 (en) 2014-09-08 2016-03-17 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a branched surfactant
CA2958305A1 (en) 2014-09-08 2016-03-17 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a branched surfactant
US9617502B2 (en) 2014-09-15 2017-04-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid
US9850452B2 (en) 2014-09-25 2017-12-26 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
US20160177222A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 The Procter & Gamble Company Ionic liquid systems
EP3242925A2 (en) 2015-01-08 2017-11-15 Stepan Company Cold-water laundry detergents
BR112017015775A2 (pt) 2015-02-09 2018-03-27 Procter & Gamble composições de limpeza e/ou tratamento
WO2016160407A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Stepan Company Detergents based on alpha-sulfonated fatty ester surfactants
US11291616B2 (en) 2015-04-23 2022-04-05 The Procter And Gamble Company Delivery of surfactant soluble anti-dandruff agent
CN107690328A (zh) 2015-04-23 2018-02-13 宝洁公司 低粘度毛发护理组合物
EP3285722A1 (en) 2015-04-23 2018-02-28 The Procter and Gamble Company A low viscosity hair care composition
CN107532116B (zh) 2015-04-29 2021-05-07 宝洁公司 处理织物的方法
CN112143591A (zh) 2015-04-29 2020-12-29 宝洁公司 处理织物的方法
CN117736810A (zh) 2015-04-29 2024-03-22 宝洁公司 洗涤剂组合物
US20160319227A1 (en) 2015-04-29 2016-11-03 The Procter & Gamble Company Method of treating a fabric
WO2016191103A1 (en) 2015-05-22 2016-12-01 The Procter & Gamble Company Method of making surfactant compositions and detergent compositions comprising alkoxylatep glycerine as a solvent
US10059909B2 (en) 2015-05-22 2018-08-28 The Procter & Gamble Company Surfactant and detergent compositions containing ethoxylated glycerine
US20160376522A1 (en) 2015-06-23 2016-12-29 The Procter & Gamble Company Ionic liquid systems
US11085008B2 (en) 2015-06-30 2021-08-10 The Procter & Gamble Company Methods for making compositions containing multiple populations of microcapsules
EP3316854B1 (en) 2015-06-30 2019-07-31 The Procter and Gamble Company Composition comprising multiple populations of microcapsules comprising perfume
US9902923B2 (en) 2015-10-13 2018-02-27 The Procter & Gamble Company Polyglycerol dye whitening agents for cellulosic substrates
US9777250B2 (en) 2015-10-13 2017-10-03 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US10155868B2 (en) 2015-10-13 2018-12-18 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US10597614B2 (en) 2015-10-13 2020-03-24 The Procter & Gamble Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9976035B2 (en) 2015-10-13 2018-05-22 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US9745544B2 (en) 2015-10-13 2017-08-29 The Procter & Gamble Company Whitening agents for cellulosic substrates
WO2017079961A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing branched alkyl sulfate surfactant with little or no alkoxylated alkyl sulfate
EP3374481A1 (en) 2015-11-13 2018-09-19 The Procter and Gamble Company Detergent compositions
ES2794400T5 (es) 2015-11-13 2023-07-04 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que contienen un tensioactivo de tipo alquilsulfonato ramificado y un tensioactivo no iónico de cadena corta
EP3181680A1 (en) 2015-12-14 2017-06-21 The Procter & Gamble Company Water soluble unit dose article
US10266795B2 (en) 2015-12-18 2019-04-23 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with alkoxylated polyalkanolamines
US11377625B2 (en) 2015-12-18 2022-07-05 Basf Se Cleaning compositions with polyalkanolamines
US10308900B2 (en) 2015-12-22 2019-06-04 Milliken & Company Occult particles for use in granular laundry care compositions
EP3405604B1 (en) 2016-01-21 2025-08-20 The Procter & Gamble Company Fibrous elements comprising polyethylene oxide
US9719056B1 (en) 2016-01-29 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
EP3416987A4 (en) 2016-02-15 2019-09-04 Hercules LLC Home care composition
US9790454B2 (en) 2016-03-02 2017-10-17 The Procter & Gamble Company Compositions containing alkyl sulfates and/or alkoxylated alkyl sulfates and a solvent comprising a diol
US9856440B2 (en) 2016-03-02 2018-01-02 The Procter & Gamble Company Compositions containing anionic surfactant and a solvent comprising butanediol
US9840684B2 (en) 2016-03-02 2017-12-12 The Procter & Gamble Company Compositions containing alkyl sulfates and/or alkoxylated alkyl sulfates and a solvent comprising a diol
US9896648B2 (en) 2016-03-02 2018-02-20 The Procter & Gamble Company Ethoxylated diols and compositions containing ethoxylated diols
BR112018067494B1 (pt) 2016-03-03 2022-05-10 The Procter & Gamble Company Composição anticaspa em aerossol
US11682319B2 (en) 2016-03-10 2023-06-20 Intuitive Surgical Operations, Inc. Fake blood for use in simulated surgical procedures
CN109310320B (zh) 2016-03-23 2022-09-06 宝洁公司 用于确定杂散纤维的成像方法
CN109196083A (zh) 2016-05-17 2019-01-11 荷兰联合利华有限公司 液体洗衣洗涤剂组合物
EP3458562B1 (en) 2016-05-17 2024-07-03 Unilever IP Holdings B.V. Liquid laundry detergent compositions
US20170355932A1 (en) 2016-06-09 2017-12-14 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions including nuclease enzyme and tannins
US20170355930A1 (en) 2016-06-09 2017-12-14 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions including nuclease enzyme and amines
US20170355933A1 (en) 2016-06-09 2017-12-14 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions including nuclease enzyme and malodor reduction materials
EP3257927A1 (en) 2016-06-15 2017-12-20 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
CN109415708A (zh) 2016-07-13 2019-03-01 宝洁公司 食物芽孢杆菌脱氧核糖核酸酶变体及其用途
US10421932B2 (en) 2016-07-21 2019-09-24 The Procter & Gamble Company Cleaning composition with insoluble quaternized cellulose particles and non-anionic performance polymers
EP3275984A1 (en) 2016-07-29 2018-01-31 The Procter & Gamble Company Use of compositions comprising tannins
US20180072970A1 (en) 2016-09-13 2018-03-15 The Procter & Gamble Company Stable violet-blue to blue imidazolium compounds
CN109843381A (zh) 2016-10-21 2019-06-04 宝洁公司 用于提供毛发护理有益效果的浓缩型洗发剂泡沫剂型
US11154467B2 (en) 2016-10-21 2021-10-26 The Procter And Gamble Plaza Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
WO2018075836A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
CN109843252A (zh) 2016-10-21 2019-06-04 宝洁公司 指定毛发体积有益效果的浓缩型洗发剂泡沫剂型
CN109862944A (zh) 2016-10-21 2019-06-07 宝洁公司 用于以最佳制剂空间递送消费者所需的剂型体积和表面活性剂量的泡沫剂型
US10441519B2 (en) 2016-10-21 2019-10-15 The Procter And Gamble Company Low viscosity hair care composition comprising a branched anionic/linear anionic surfactant mixture
WO2018075855A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume, surfactant amount, and scalp health agent amount in an optimal formulation space
CN109789076A (zh) 2016-10-21 2019-05-21 宝洁公司 具有低粘度和粘度降低剂的稳定致密洗发剂产品
EP3535375B1 (en) 2016-11-01 2022-08-31 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535327A1 (en) 2016-11-01 2019-09-11 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
CA3038859A1 (en) 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Methods of using leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
JP6790257B2 (ja) 2016-11-01 2020-11-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコ着色剤、その包装、キット及び方法
US10647854B2 (en) 2016-11-01 2020-05-12 Milliken & Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3535366A1 (en) 2016-11-01 2019-09-11 The Procter and Gamble Company Reactive leuco compounds and compositions comprising the same
EP3535371B1 (en) 2016-11-01 2020-09-09 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US10479961B2 (en) 2016-11-01 2019-11-19 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US20180119058A1 (en) 2016-11-01 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions
EP3535361B1 (en) 2016-11-01 2020-12-30 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
JP7009474B2 (ja) 2016-11-01 2022-01-25 ミリケン・アンド・カンパニー 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコポリマー
CN109890909A (zh) 2016-11-01 2019-06-14 美利肯公司 作为洗衣护理组合物中的上蓝剂的隐色聚合物
MX2019006421A (es) 2016-12-02 2019-08-01 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que incluyen enzimas.
EP3330349B1 (en) 2016-12-02 2024-06-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions including enzymes
US20180216029A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 The Procter & Gamble Company Concentrated surfactant composition
CN115742472B (zh) 2017-01-27 2025-07-11 宝洁公司 表现出消费者可接受的制品应用特性的含活性剂的制品
US11697904B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
US20180216030A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 The Procter & Gamble Company Concentrated surfactant composition
US20180216031A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 The Procter & Gamble Company Concentrated surfactant composition
US11697905B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
US11697906B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles and product-shipping assemblies for containing the same
DK3357994T3 (da) 2017-02-01 2023-11-20 Procter & Gamble Rengørinssammensætninger indeholdende amylasevarianter
EP4276179A3 (en) 2017-02-01 2024-05-22 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
PL3596192T3 (pl) 2017-03-16 2024-07-15 The Procter & Gamble Company Zawiesiny cząstek dostarczających środek korzystny
CN114672375B (zh) 2017-03-16 2024-04-19 宝洁公司 包含含有有益剂的递送颗粒的组合物
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
US11224567B2 (en) 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
BR112019021986A2 (pt) * 2017-06-08 2020-05-05 Huntsman Petrochemical Llc composição, método de preparar um composto tensoativo, produto embalado, formulações de produtos químicos de desempenho e de cuidado pessoal, e, concentrados agroquímicos emulsificável e em suspensão.
EP3444337B1 (en) 2017-08-18 2024-12-18 The Procter & Gamble Company Method of cleaning
EP3461892A3 (en) 2017-09-27 2019-06-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising lipases
WO2019074989A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 The Procter & Gamble Company COMPACT SHAMPOO COMPOSITION CONTAINING SULFATE-FREE SURFACTANTS
JP2020536876A (ja) 2017-10-10 2020-12-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ アミノ酸系アニオン性界面活性剤及びカチオン性ポリマーを含むコンパクトシャンプー組成物
WO2019074993A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 The Procter & Gamble Company SULFATE FREE TRANSPARENT PERSONAL CLEANING COMPOSITION COMPRISING LOW INORGANIC SALT
WO2019074988A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 The Procter & Gamble Company METHOD OF TREATING HAIR OR SKIN WITH PERSONAL FOAM COMPOSITION IN THE FORM OF FOAM
WO2019075142A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company METHODS OF USING COLORING LEUCO AS RIPE PRODUCTS IN LAUNDRY CARE COMPOSITIONS
EP3694980A1 (en) 2017-10-12 2020-08-19 The Procter and Gamble Company Leuco colorants in combination with a second whitening agent as bluing agents in laundry care compositions
CA3075093A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions comprising leuco compounds
EP3694977B1 (en) 2017-10-12 2023-11-01 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
JP7071496B2 (ja) 2017-10-12 2022-05-19 ミリケン・アンド・カンパニー ロイコ化合物およびロイコ化合物を含む組成物
US20190194579A1 (en) 2017-10-12 2019-06-27 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
WO2019075147A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company METHODS OF USING LEUCO-COLORANTS AS AZURING AGENTS IN LAUNDRY CARE COMPOSITIONS
WO2019075223A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 Milliken & Company LEUCO COMPOUNDS
WO2019075145A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company LEUCO-COLORANTS WITH EXTENDED CONJUGATION AS AZURING AGENTS IN LAUNDRY CLEANING FORMULATIONS
EP3697884A1 (en) * 2017-10-19 2020-08-26 The Procter and Gamble Company Cleaning compositions containing fatty acid blend
US10781408B2 (en) 2017-10-27 2020-09-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polypeptide variants
MX391195B (es) 2017-12-20 2025-03-21 Procter & Gamble Composicion de champu clara que contiene polimeros de silicona
EP3813774A1 (en) 2018-06-29 2021-05-05 The Procter & Gamble Company Low surfactant aerosol antidandruff composition
US11136535B2 (en) 2018-07-27 2021-10-05 The Procter & Gamble Company Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions
WO2020061242A1 (en) 2018-09-21 2020-03-26 The Procter & Gamble Company Active agent-containing matrix particles and processes for making same
US11312669B2 (en) 2018-10-17 2022-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oligomerization of olefins
US11905227B2 (en) 2018-10-17 2024-02-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oligomerization of olefins
US20200123475A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US20200123472A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US11299591B2 (en) 2018-10-18 2022-04-12 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US20200123319A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof
US11732218B2 (en) 2018-10-18 2023-08-22 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11518963B2 (en) 2018-10-18 2022-12-06 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11466122B2 (en) 2018-10-18 2022-10-11 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US12226505B2 (en) 2018-10-25 2025-02-18 The Procter & Gamble Company Compositions having enhanced deposition of surfactant-soluble anti-dandruff agents
JP7364677B2 (ja) 2018-12-14 2023-10-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 粒子を含む起泡性繊維構造体及びその製造方法
WO2020150384A1 (en) 2019-01-17 2020-07-23 Isp Investments Llc Method of strengthening non-keratinous fibers, and uses thereof
US20200291332A1 (en) 2019-03-14 2020-09-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
CA3127169A1 (en) 2019-03-14 2020-09-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
JP7275299B2 (ja) 2019-03-14 2023-05-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 綿の処理方法
WO2020256852A1 (en) 2019-06-20 2020-12-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Amphiphilic reaction products from lightly branched olefins and methods for production thereof
CA3141660A1 (en) 2019-06-24 2020-12-30 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising amylase variants
US11485934B2 (en) 2019-08-02 2022-11-01 The Procter & Gamble Company Foaming compositions for producing a stable foam and methods for making same
US20210148044A1 (en) 2019-11-15 2021-05-20 The Procter & Gamble Company Graphic-Containing Soluble Articles and Methods for Making Same
WO2021113583A1 (en) 2019-12-06 2021-06-10 The Procter & Gamble Company Sulfate free composition with enhanced deposition of scalp active
CA3160579A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Neil Joseph Lant Compositions comprising enzymes
EP3865561B1 (en) 2020-02-11 2024-02-14 The Procter & Gamble Company Process for making a liquid consumer product that includes enzymes
HUE065856T2 (hu) 2020-02-14 2024-06-28 Basf Se Biológiailag lebomló oltó-polimerek
ES2992766T3 (en) 2020-02-21 2024-12-17 Basf Se Alkoxylated polyalkylene imines or alkoxylated polyamines with improved biodegradability
CN115151310B (zh) 2020-02-27 2024-12-20 宝洁公司 功效和美观性增强的含硫去头皮屑组合物
US12195703B2 (en) 2020-03-02 2025-01-14 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
US12031113B2 (en) 2020-03-02 2024-07-09 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
US11718814B2 (en) 2020-03-02 2023-08-08 Milliken & Company Composition comprising hueing agent
EP4114914B1 (en) 2020-03-06 2025-06-25 The Procter & Gamble Company Fragrance premix compositions and related consumer products
US20230159855A1 (en) 2020-04-09 2023-05-25 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry detergent composition
WO2021247801A1 (en) 2020-06-05 2021-12-09 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a branched surfactant
EP3922704A1 (en) 2020-06-10 2021-12-15 The Procter & Gamble Company A laundry care or dish care composition comprising a poly alpha-1,6-glucan derivative
EP4165090A1 (en) 2020-06-10 2023-04-19 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Poly alpha-1,6-glucan derivatives and compositions comprising same
EP3922705B1 (en) 2020-06-10 2023-01-25 The Procter & Gamble Company A laundry care or dish care composition comprising a poly alpha glucan derivative
EP3922703A1 (en) 2020-06-10 2021-12-15 The Procter & Gamble Company A laundry care or dish care composition comprising a poly alpha-1,6-glucan derivative
HUE066884T2 (hu) 2020-06-10 2024-09-28 Procter & Gamble Poli-alfa-1,3-glükánésztereket tartalmazó termék
US20240301325A1 (en) 2020-06-18 2024-09-12 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Cationic Poly Alpha-1,6-Glucan Ethers and Compositions Comprising Same
EP3926029A1 (en) 2020-06-18 2021-12-22 The Procter & Gamble Company Treatment compositions comprising cationic poly alpha-1,6-glucan ethers
BR112023002786A2 (pt) 2020-08-26 2023-03-14 Unilever Ip Holdings B V Composição detergente sólida para lavagem de roupas, método de lavagem de uma superfície têxtil com a composição detergente e uso
WO2022093189A1 (en) 2020-10-27 2022-05-05 Milliken & Company Compositions comprising leuco compounds and colorants
JP7568842B2 (ja) 2020-10-29 2024-10-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー アルギン酸リアーゼ酵素を含む洗浄組成物
CN116507708A (zh) 2020-11-19 2023-07-28 宝洁公司 制备包含香料的洗涤剂组合物的方法
EP4247321A1 (en) 2020-11-23 2023-09-27 The Procter & Gamble Company Personal care compositions free of sulfated surfactants
EP4255375B1 (en) 2020-12-04 2025-08-13 The Procter & Gamble Company Hair care composition comprising malodor reduction materials
US20220177813A1 (en) 2020-12-09 2022-06-09 The Procter & Gamble Company Treatment compositions with pro-fragrance silicone polymers that comprise heterocyclic moieties
EP4011933A1 (en) 2020-12-11 2022-06-15 Basf Se Improved biodegradable polymer with primary washing performance benefit
US20240018304A1 (en) 2020-12-15 2024-01-18 Basf Se Biodegradable polymers
US20240110009A1 (en) 2020-12-23 2024-04-04 Basf Se New alkoxylated polyalkylene imines or alkoxylated polyamines
US20240132668A1 (en) 2020-12-23 2024-04-25 Basf Se Amphiphilic alkoxylated polyalkylene imines or alkoxylated polyamines
WO2022162221A1 (en) 2021-02-01 2022-08-04 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
WO2022162062A1 (en) 2021-02-01 2022-08-04 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP4036199A1 (en) 2021-02-01 2022-08-03 Unilever IP Holdings B.V. Detergent composition
MX2023005793A (es) 2021-03-15 2023-05-29 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que contienen variantes de polipeptido.
WO2022197295A1 (en) 2021-03-17 2022-09-22 Milliken & Company Polymeric colorants with reduced staining
WO2022219102A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Solid composition
BR112023021022A2 (pt) 2021-04-15 2023-12-12 Unilever Ip Holdings B V Composição sólida para lavagem de roupas, método de preparação de uma composição sólida para lavagem de roupas e uso de uma composição sólida para lavagem de roupas
MX2023013280A (es) 2021-05-10 2023-11-30 Basf Se Eter sulfatos basados en mezclas isomericas de tridecil alcohol.
US12409125B2 (en) 2021-05-14 2025-09-09 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions containing a sulfate-free surfactant system and sclerotium gum thickener
EP4341371A1 (en) 2021-05-18 2024-03-27 Nouryon Chemicals International B.V. Polyester polyquats in cleaning applications
WO2022243533A1 (en) 2021-05-20 2022-11-24 Nouryon Chemicals International B.V. Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them
WO2022251838A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 The Procter & Gamble Company Natural polymer-based fibrous elements comprising a surfactant and methods for making same
US11986543B2 (en) 2021-06-01 2024-05-21 The Procter & Gamble Company Rinse-off compositions with a surfactant system that is substantially free of sulfate-based surfactants
US20220401331A1 (en) 2021-06-16 2022-12-22 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions, methods and uses
EP4355798A1 (en) 2021-06-18 2024-04-24 Basf Se Biodegradable graft polymers
EP4108767A1 (en) 2021-06-22 2022-12-28 The Procter & Gamble Company Cleaning or treatment compositions containing nuclease enzymes
BR112023026713A2 (pt) 2021-06-24 2024-03-12 Unilever Ip Holdings B V Composição de limpeza em dose unitária
WO2023275269A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 Nouryon Chemicals International B.V. Chelate-amphoteric surfactant liquid concentrates and use thereof in cleaning applications
US20230034095A1 (en) * 2021-07-16 2023-02-02 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
EP4119647A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-18 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
US20230018865A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-19 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
EP4386035A4 (en) 2021-08-10 2025-07-30 Nippon Catalytic Chem Ind POLYALKYLENE OXIDE-CONTAINING COMPOUND
CN117836337A (zh) 2021-08-12 2024-04-05 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的接枝聚合物
ES3033638T3 (en) 2021-08-12 2025-08-06 Procter & Gamble Detergent composition comprising detersive surfactant and biodegradable graft polymers
US20250136740A1 (en) 2021-08-12 2025-05-01 Basf Se Biodegradable graft polymers for dye transfer inhibition
WO2023017062A1 (en) 2021-08-12 2023-02-16 Basf Se Biodegradable graft polymers
EP4134421B1 (en) 2021-08-12 2025-05-21 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising detersive surfactant and graft polymer
MX2024002156A (es) 2021-08-19 2024-03-08 Basf Se Polialquileniminas alcoxiladas modificadas y poliaminas alcoxiladas modificadas que se pueden obtener mediante un proceso que comprende las etapas a) a d).
WO2023021103A1 (en) 2021-08-19 2023-02-23 Basf Se Modified alkoxylated oligoalkylene imines and modified alkoxylated oligoamines
WO2023021101A1 (en) 2021-08-19 2023-02-23 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines
EP4388033A1 (en) 2021-08-19 2024-06-26 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
EP4392516A1 (en) 2021-08-25 2024-07-03 Unilever IP Holdings B.V. Detergent composition
WO2023025761A1 (en) 2021-08-25 2023-03-02 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP4392514A1 (en) 2021-08-27 2024-07-03 Unilever IP Holdings B.V. Detergent composition
WO2023057437A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057604A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057367A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057537A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057647A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
EP4426262A1 (en) 2021-11-04 2024-09-11 Coty Inc. Ethanol-free fragrance chassis
US11807831B2 (en) * 2021-12-03 2023-11-07 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
US12312563B2 (en) 2021-12-03 2025-05-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
EP4444431A1 (en) 2021-12-09 2024-10-16 The Procter & Gamble Company Sulfate free personal cleansing composition comprising effective preservation
EP4453067A1 (en) 2021-12-20 2024-10-30 Basf Se Polypropylene imine polymers (ppi), their preparation, uses, and compositions comprising such ppi
EP4273210A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes
WO2024017797A1 (en) 2022-07-21 2024-01-25 Basf Se Biodegradable graft polymers useful for dye transfer inhibition
WO2024042005A1 (en) 2022-08-22 2024-02-29 Basf Se Process for producing sulfatized esteramines
WO2024119440A1 (en) 2022-12-08 2024-06-13 Basf Se Biodegradable multi-block copolymers comprising linking units derived from cyclic ketene acetal
EP4634249A1 (en) 2022-12-12 2025-10-22 Basf Se Biodegradable graft polymers as dye transfer inhibitors
CN120569420A (zh) 2022-12-12 2025-08-29 巴斯夫欧洲公司 用于染料转移抑制的可生物降解接枝聚合物
CN120344576A (zh) 2022-12-12 2025-07-18 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的接枝聚合物
DE102023135175A1 (de) 2022-12-16 2024-06-27 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Aminosäureestern und organischen Sulfonsäuresalzen sowie Aminosäureestern und deren Salzen
KR20250130619A (ko) 2022-12-23 2025-09-02 노보자임스 에이/에스 카탈라제 및 아밀라제를 포함하는 세제 조성물
US20240263162A1 (en) 2023-02-01 2024-08-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes
NL2035477B1 (en) 2023-02-20 2024-09-03 Coty Inc Eye cream formulation
WO2024175407A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
WO2024175401A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
WO2024175409A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified hyperbranched alkoxylated polyalkylene imines
EP4673492A2 (en) 2023-03-02 2026-01-07 Basf Se Environmenal friendly ethylene oxide, propylene oxide and downstream products
FR3146280A1 (fr) 2023-03-03 2024-09-06 Coty Inc. Formulations cosmétiques et leurs utilisations
WO2024188713A1 (en) 2023-03-13 2024-09-19 Basf Se Alkoxylated nitrogen containing polymers and their use
EP4688728A1 (en) 2023-03-24 2026-02-11 Basf Se Process for the preparation of amino acid esters as organoether sulfate salts from alkoxylated alcohols
CN120936657A (zh) 2023-04-12 2025-11-11 巴斯夫欧洲公司 具有低氘含量的乙酸乙烯酯
NL2034750B1 (en) 2023-05-02 2024-11-14 Coty Inc Ethanol-free fragrance chassis
CN120981505A (zh) 2023-05-05 2025-11-18 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的多元醇丙氧基化物、其制备、用途以及包含它们的组合物
WO2024256175A1 (en) 2023-06-13 2024-12-19 Basf Se Stabilized cleaning compositions comprising edds and enzymes and their use
EP4481027A1 (en) 2023-06-19 2024-12-25 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing enzymes
EP4488351A1 (en) 2023-07-03 2025-01-08 The Procter & Gamble Company Compositions containing a porphyrin binding protein
EP4516887A1 (en) 2023-08-29 2025-03-05 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
WO2025045980A1 (en) 2023-08-30 2025-03-06 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition
WO2025045965A1 (en) 2023-08-30 2025-03-06 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition
WO2025045870A1 (en) 2023-08-30 2025-03-06 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition
WO2025045923A1 (en) 2023-08-30 2025-03-06 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition
WO2025045942A1 (en) 2023-08-30 2025-03-06 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition
WO2025045955A1 (en) 2023-08-30 2025-03-06 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition
WO2025055891A1 (en) 2023-09-11 2025-03-20 Basf Se Alkoxylated iso-nonanol
WO2025055889A1 (en) 2023-09-11 2025-03-20 Basf Se Cleaning formulations comprising alkoxylated nonanol
WO2025061599A1 (en) 2023-09-18 2025-03-27 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition
WO2025076806A1 (en) 2023-10-13 2025-04-17 The Procter & Gamble Company Method of making granular compositions comprising benefit agent
WO2025125117A1 (en) 2023-12-15 2025-06-19 Basf Se Biodegradable propoxylated ethylenediamines, their preparation, uses, and compositions comprising them
WO2025131888A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
WO2025180874A1 (en) 2024-02-27 2025-09-04 Basf Se Substituted 1,3-dioxolane sulfates and their use
WO2025181160A1 (en) 2024-02-28 2025-09-04 Unilever Ip Holdings B.V. A unit dose laundry article
WO2025181159A1 (en) 2024-02-28 2025-09-04 Unilever Ip Holdings B.V. A unit dose laundry article
WO2025195856A1 (en) * 2024-03-19 2025-09-25 Basf Se Compositions of guerbet alkyl sulfates and their use
WO2025202032A1 (en) 2024-03-26 2025-10-02 Basf Se Biodegradable alkoxylated polyols, their preparation, uses, and compositions comprising them
WO2025201396A1 (en) 2024-03-27 2025-10-02 Basf Se Alkoxylated iso-nonanol
EP4640573A1 (en) 2024-04-22 2025-10-29 Unilever IP Holdings B.V. Packaged laundry product
EP4640805A1 (en) 2024-04-22 2025-10-29 Unilever IP Holdings B.V. A unit dose laundry article
WO2025223955A1 (en) 2024-04-25 2025-10-30 Basf Se Method for producing polyaspartic acid, polyaspartic acid and its use
WO2025238047A1 (en) 2024-05-14 2025-11-20 Basf Se Cellulose acetate with low degree of substitution
WO2025262040A1 (en) 2024-06-19 2025-12-26 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition
WO2025262105A1 (en) 2024-06-19 2025-12-26 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition
WO2025262106A1 (en) 2024-06-19 2025-12-26 Unilever Ip Holdings B.V. Solid laundry composition

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2695327A (en) * 1950-06-21 1954-11-23 Ziegler Karl Dimerization of unsaturated hydrocarbons
GB719445A (en) * 1951-12-22 1954-12-01 Gen Aniline & Film Corp Branched chain alcohol derivatives
FR1151630A (fr) * 1955-06-15 1958-02-03 Ici Ltd Nouveaux alcools saturés et leur procédé de fabrication
US3480556A (en) * 1966-09-29 1969-11-25 Atlantic Richfield Co Primary alcohol sulfate detergent compositions
US3647906A (en) * 1970-05-11 1972-03-07 Shell Oil Co Alpha-olefin production
US3775349A (en) * 1970-06-29 1973-11-27 Ethyl Corp Detergent formulations containing alkyl polyethoxy sulfate mixtures
DE2213007A1 (de) * 1972-03-17 1973-09-20 Henkel & Cie Gmbh Klarspuelmittel fuer die maschinelle geschirreinigung
US3887624A (en) * 1972-06-07 1975-06-03 Jefferson Chem Co Inc Vinylidene alcohol compositions
DE2243307C2 (de) * 1972-09-02 1982-04-15 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Feste Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an vergrauungsverhütenden Zusätzen
PH10800A (en) * 1972-10-31 1977-09-07 Procter & Gamble Detergent composition
US4102823A (en) * 1972-12-08 1978-07-25 The Procter & Gamble Company Low and non-phosphate detergent compositions
GB1495145A (en) * 1974-04-11 1977-12-14 Procter & Gamble Controlled sudsing detergent compositions
IT1106254B (it) * 1976-03-08 1985-11-11 Procter & Gamble Europ Composizione detergente liquida contenente enzimi
CA1086178A (en) * 1977-04-04 1980-09-23 Christian R. Barrat Liquid detergent composition
DE2817834C2 (de) * 1978-04-24 1983-05-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Flüssiges Waschmittel
US4426542A (en) * 1981-04-22 1984-01-17 Monsanto Company Synthesis of plasticizer and detergent alcohols
GB8420945D0 (en) * 1984-08-17 1984-09-19 Unilever Plc Detergents compositions
US5026933A (en) * 1987-10-07 1991-06-25 Mobil Oil Corporation Olefin oligomerization with surface modified zeolite catalyst
US4870038A (en) * 1987-10-07 1989-09-26 Mobil Oil Corporation Olefin oligomerization with surface modified zeolite catalyst
GB8811672D0 (en) * 1988-05-17 1988-06-22 Unilever Plc Detergent composition
US5245072A (en) * 1989-06-05 1993-09-14 Mobil Oil Corporation Process for production of biodegradable esters
DE3918252A1 (de) * 1989-06-05 1990-12-13 Henkel Kgaa Fettalkylsulfate und fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
GB9001404D0 (en) * 1990-01-22 1990-03-21 Unilever Plc Detergent composition
US5446213A (en) * 1992-06-10 1995-08-29 Mitsubishi Kasei Corporation Dimerization method of lower olefins and alcohol production with dimerized products
US5284989A (en) * 1992-11-04 1994-02-08 Mobil Oil Corporation Olefin oligomerization with surface modified zeolite catalyst
JPH08503241A (ja) * 1992-11-16 1996-04-09 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 洗剤組成物
US5707948A (en) * 1993-03-19 1998-01-13 The Procter & Gamble Company Stable and clear concentrated cleaning compositions comprising at least one short chain surfactant
DK0684306T4 (da) * 1994-05-27 2004-05-10 Agrano Ag Fremgangsmåde til fremstilling af en biomasse ud fra et kornsubstrat, anvendelse af de ved fremgangsmåden opnåede produkter, samt brödbagningsgærstof
GB9410678D0 (en) * 1994-05-27 1994-07-13 Unilever Plc Surfactant composition and cleaning composition comprising the same
AU4423196A (en) * 1994-12-16 1996-07-03 Procter & Gamble Company, The Hard surface cleaners comprising highly ethoxylated guerbet alcohols
US5562866A (en) * 1995-06-20 1996-10-08 Albemarle Corporation Formulated branched chain alcohol ether sulfate compounds
DK0835234T3 (da) * 1995-06-29 2002-01-21 Sasol Tech Pty Ltd Fremgangsmåde til fremstilling af oxygenerede produkter
MA24137A1 (fr) * 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface ramifies .
PT906274E (pt) * 1996-04-16 2001-10-31 Procter & Gamble Processo para a manufactura de sulfatos de alcanois e de alcanois alcoxilados de cadeias longas e ramificadas
JP4509223B2 (ja) * 1996-04-16 2010-07-21 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 選択された中間鎖分岐界面活性剤を含有する洗剤組成物
EG22088A (en) * 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
ES2185936T3 (es) * 1996-04-16 2003-05-01 Procter & Gamble Composiciones liquidas de limpieza que contienen tensioactivos ramificados en mitad de la cadena seleccionados.
PH11997056158B1 (en) * 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
EG21174A (en) * 1996-04-16 2000-12-31 Procter & Gamble Surfactant manufacture
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
EP0958267B1 (en) * 1996-11-26 2004-03-31 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom
US5780694A (en) * 1996-11-26 1998-07-14 Shell Oil Company Dimerized alcohol compositions and biodegradible surfactants made therefrom having cold water detergency
CN1120226C (zh) * 1996-11-26 2003-09-03 宝洁公司 含中链支化伯烷基聚氧化烯表面活性剂的漂白洗涤剂组合物
GB9703054D0 (en) * 1997-02-14 1997-04-02 Ici Plc Agrochemical surfactant compositions

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001520265A (ja) * 1997-10-14 2001-10-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 中鎖分枝鎖界面活性剤を包含する軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤組成物
US7160849B2 (en) 2002-04-17 2007-01-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Specific polymer-compounded detergent composition
JP2013517276A (ja) * 2010-01-12 2013-05-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 家庭用洗浄及びパーソナルケア組成物において有用な中間体及び界面活性剤、及びそれを製造する方法
JP2017110215A (ja) * 2015-12-11 2017-06-22 旭化成株式会社 食器洗い用洗浄剤組成物
US11999681B2 (en) 2017-03-31 2024-06-04 Daikin Industries, Ltd. Alkyl sulfate ester or salt of same
WO2018181906A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 ダイキン工業株式会社 アルキル硫酸エステル又はその塩
JPWO2018181906A1 (ja) * 2017-03-31 2019-07-25 ダイキン工業株式会社 アルキル硫酸エステル又はその塩
US11279814B2 (en) 2017-03-31 2022-03-22 Daikin Industries, Ltd. Production method for fluoropolymer, surfactant for polymerization, and use of surfactant
US12404387B2 (en) 2017-03-31 2025-09-02 Daikin Industries, Ltd. Production method for fluoropolymer, surfactant for polymerization, and use of surfactant
US11884898B2 (en) 2020-09-17 2024-01-30 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing composition comprising a branched alkylsulfate and polypropyleneglycol
US11987770B2 (en) 2020-09-17 2024-05-21 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition with reduced viscosensitivity
US12049603B2 (en) 2020-09-17 2024-07-30 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
US12091637B2 (en) 2020-09-17 2024-09-17 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
US12122978B2 (en) 2020-09-17 2024-10-22 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
US12203052B2 (en) 2020-09-17 2025-01-21 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
JP2022050336A (ja) * 2020-09-17 2022-03-30 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体食器手洗い用洗浄組成物

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