ES2610528T3 - Composición limpiadora y/o de lavado líquida - Google Patents

Abstract

Un proceso para limpiar superficies inanimadas seleccionadas del grupo que consiste en superficies duras domésticas; superficies de platos; superficies como cuero o cuero sintético; superficies de vehículos automóviles con una composición líquida limpiadora que comprende partículas limpiadoras blanqueadas como abrasivos, en donde dichas partículas limpiadoras blanqueadas se seleccionan del grupo que consiste en partículas de cáscaras de frutos secos blanqueadas, partículas blanqueadas derivadas de otras partes vegetales, partículas de madera blanqueadas y sus mezclas, y donde las partículas limpiadoras abrasivas blanqueadas tienen un grado de blancura (L *) de más de 65, medido con iluminación D 65, en donde dicha superficie se pone en contacto con dicha composición, preferiblemente donde dicha composición se aplica sobre dicha superficie, en donde dichas partículas abrasivas tienen un tamaño de partícula promedio que se expresa por el diámetro del círculo equivalente de 10 a 1000 μm según la norma ISO 9276-6: 2008(E) Sección 7, en donde las partículas abrasivas tienen una dureza Shore D medida según el procedimiento descrito en la norma ASTM D2240 inferior o igual a 90 o una dureza MOHS igual o por debajo de 4.

Description

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DESCRIPCION

Composicion limpiadora y/o de lavado liquida Campo tecnico

La presente invencion se refiere a procesos que utilizan composiciones liquidas para la limpieza de una variedad de superficies inanimadas, que incluyen superficies duras en y alrededor de la casa, superficies de platos, superficies de coches y vehiculos, etc. Mas especificamente, la presente invencion se refiere a procesos que utilizan composiciones liquidas abrasivas que comprenden particulas adecuadas para la limpieza.

Antecedentes de la invencion

Las composiciones abrasivas tales como las composiciones en forma de particulas o las composiciones liquidas (incl. gel, de tipo pasta) que contienen componentes abrasivos son bien conocidas en la tecnica. Dichas composiciones se utilizan para limpiar una variedad de superficies; especialmente las superficies que tienden a ensuciarse con dificultad para la eliminacion de manchas y suciedad.

Entre las composiciones abrasivas conocidas en la actualidad, las mas populares se basan en particulas abrasivas con formas que varian de esferica a irregular. Las particulas abrasivas mas habituales son bien inorganicas tales como sales de carbonato, arcilla, silice, silicato, cenizas de esquisto, perlita y arena de cuarzo, o perlas polimericas organicas de tipo polipropileno, PVC, melamina, urea, poliacrilato y derivados, y vienen en forma de composicion liquida que tiene consistencia cremosa, con las particulas abrasivas suspendidas en su interior.

El perfil de seguridad superficial de dichas composiciones abrasivas conocidas en la actualidad es inadecuado, de forma alternativa, las composiciones que tienen un perfil de seguridad superficial adecuado muestran baja capacidad limpiadora. Asi, debido a la presencia de particulas abrasivas muy duras, estas composiciones pueden danar, es decir aranar, las superficies sobre las que se aplican. Asi, el formulador debe escoger entre buena capacidad limpiadora pero esperar un fuerte dano superficial o comprometer la capacidad limpiadora pero aceptar un perfil de seguridad superficial aceptable. Ademas, dichas composiciones abrasivas conocidas en la actualidad al menos en determinados campos de aplicacion (p. ej., limpieza de superficies duras) se perciben por los consumidores como desfasadas, y no son a menudo apreciadas debido al tacto desagradable sobre las manos durante la utilizacion.

Un tipo de particulas abrasivas adecuadas son particulas tales como particulas de cascaras de frutos secos y particulas vegetales. Las particulas naturales tienen un color amarronado indeseado y una pequena cantidad de estas particulas tienden a poner el liquido limpiador de color marron que es un efecto esteticamente indeseado. Durante la limpieza, se observa que las particulas marrones residuales dejan sobre la superficie residuos oscuros de hojas que comprometen la eficacia de limpieza global de los productos de limpieza. Se prefiere por tanto el uso de particulas abrasivas blanqueadas para mejorar los resultados finales de la limpieza.

Adicionalmente, las particulas de color marron son mas visibles en el liquido limpiador que las particulas de color blanco y, por tanto, se prefieren mas las particulas abrasivas de color blanco. Esto se debe a la capacidad de las particulas de color blanco de mejorar los resultados finales de la limpieza y sus caracteristicas esteticas.

Es por tanto un objetivo de la presente invencion proporcionar un proceso para utilizar una composicion limpiadora liquida adecuada para limpiar superficies inanimadas, tales como superficies duras en y alrededor del hogar, superficies de platos, etc., en donde la composicion proporciona buena capacidad limpiadora, proporcionando al mismo tiempo un buen perfil de seguridad superficial.

Se ha descubierto que los objetivos anteriores se pueden conseguir mediante el proceso segun la presente invencion.

Es una ventaja del proceso segun la presente invencion el hecho de que pueden utilizarse para limpiar/la limpieza de superficies inanimadas hechas de diferentes materiales como baldosas de ceramica vidriada y no vidriada, esmalte, acero inoxidable, Inox®, Formica®, vinilo, vinilo sin cera, linoleo, melamina, vidrio, plasticos, Teflon®, superficies duras y similares.

Una ventaja adicional de la presente invencion es que, en las composiciones utilizadas en el proceso de la invencion, las particulas se pueden formular a niveles muy bajos, pero aun proporcionando las ventajas anteriores. Asi, en general para otras tecnologias, se necesitan elevados niveles de particulas abrasivas para conseguir una buena capacidad limpiadora, dando lugar de este modo a un elevado coste de formulacion y proceso, aclarado dificil y perfiles de limpieza final, asi como limitaciones en la estetica de la composicion y un tacto a la mano agradable de la composicion limpiadora.

US-5 898 026 se refiere a una composicion cristalina liquida que comprende un compuesto organico insoluble en agua, un tensioactivo no ionico, particulas de madera, un tensioactivo de alquileter sulfato etoxilado, un cotensioactivo y agua.

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Sumario de la invencion

La presente invencion se refiere a un proceso para limpiar superficies inanimadas seleccionadas del grupo que consiste en superficies duras domesticas; superficies de platos; superficies como cuero o cuero sintetico; superficies de vehiculos automoviles con una composicion limpiadora liquida que comprende particulas limpiadoras blanqueadas como abrasivos, en donde dichas particulas limpiadoras blanqueadas se seleccionan del grupo que consiste de particulas de cascara de frutos secos blanqueadas, particulas blanqueadas derivadas de otras partes vegetales, particulas de madera blanqueadas y sus mezclas, y en donde las particulas limpiadoras abrasivas blanqueadas tienen un grado de blancura (L *) de mas de 65, medido con iluminacion D 65, en donde dicha superficie se pone en contacto con dicha composicion, preferiblemente en donde dicha composicion se aplica sobre dicha superficie, en donde dichas particulas abrasivas tienen un tamano de particula promedio que se expresa por el diametro del circulo equivalente de 10 a 1000 pm segun la norma ISO 9276-6, en donde las particulas abrasivas tienen una dureza Shore D inferior o igual a 90 o una dureza MOSH inferior o igual a 4.

Descripcion detallada de la invencion

La composicion limpiadora liquida

Las composiciones para usar en el proceso segun la presente invencion estan disenadas como limpiadoras para una variedad de superficies inanimadas.

En una realizacion preferida, las composiciones de la presente invencion son adecuadas para la limpieza de superficies inanimadas seleccionadas del grupo que consiste en superficies duras domesticas; superficies de platos; superficies como cuero o cuero sintetico; y superficies de vehiculos automoviles.

La expresion “superficie dura domestica” significa en la presente memoria cualquier tipo de superficie que de forma tipica se encuentra en los hogares y alrededores como cocinas, cuartos de bano, p. ej., suelos, paredes, baldosas, ventanas, aparadores, fregaderos, duchas, cortinas plastificadas de duchas, lavabos, inodoros, accesorios, dispositivos y similares hechos de diferentes materiales como ceramica, vinilo, vinilo sin cera, linoleo, melamina, vidrio, Inox®, Formica®, vitroceramica, cualquier plastico, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada, barnizada o sellada y similares. Entre las superficies duras domesticas tambien se incluyen, aunque no de forma limitativa, los frigorificos, los congeladores, las lavadoras de ropa, las secadoras automaticas, los hornos, los microondas, los lavavajillas, etc. Dichas superficies duras se pueden encontrar en viviendas privadas o en entornos comerciales, institucionales e industriales.

La expresion “superficies de platos” significa en la presente memoria cualquier tipo de superficies, tales como platos, cubiertos, tablas de cortar, ollas, sartenes, y similares preparadas de diferentes materiales del tipo del acero inoxidable, vidrio, ceramica, cualquier plastico, madera y teflon. Dichas superficies de platos se pueden encontrar en viviendas privadas o en entornos comerciales, institucionales e industriales.

Las composiciones para usar en el proceso segun la presente invencion son composiciones liquidas, como contraposicion a un solido o a un gas. Las composiciones liquidas incluyen composiciones que tienen una viscosidad parecida a la del agua asi como composiciones espesadas tales como geles y pastas.

En una realizacion preferida en la presente memoria, las composiciones liquidas de la presente invencion son composiciones acuosas. Por tanto, pueden comprender de 30% a 99,5%, preferiblemente de 35% a 98% y, mas preferiblemente, de 40% a 95%, en peso de la composicion total de agua.

En otra realizacion preferida de la presente memoria, las composiciones liquidas de la presente memoria son principalmente composiciones no acuosas aunque pueden comprender de 0% a 10% en peso de la composicion total de agua, preferiblemente de 0% a 5%, mas preferiblemente de 0% a 1% y, con maxima preferencia, 0% en peso de la composicion total de agua.

En una realizacion preferida en la presente memoria, las composiciones de la presente invencion son composiciones neutras, y por tanto tienen un pH, medido a 25 °C, de 6 - 10, mas preferiblemente 6,5 - 9,5, aun mas preferiblemente 7-9.

En otra realizacion preferida las composiciones tienen un pH preferiblemente por encima de 4 y alternativamente tienen un pH preferiblemente por debajo de pH 9,5.

Por tanto, las composiciones de la presente invencion pueden comprender bases y acidos adecuados para ajustar el pH.

Una base adecuada para usar en la presente invencion es una base organica y/o inorganica. Las bases adecuadas para su uso en la presente invencion son los alcalis causticos, tales como hidroxido de sodio, hidroxido de potasio y/o hidroxido de litio y/o los oxidos de metal alcalino tales como oxidos de sodio y/o potasio o mezclas de los mismos. Una base preferida es un alcali caustico, mas preferiblemente hidroxido de sodio y/o hidroxido de potasio.

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Otras bases adecuadas incluyen amoniaco, carbonato de amonio, todas las sales de carbonato disponibles tales como K2CO3, Na2CO3, CaCO3, MgCO3, etc., alcanolaminas (por ejemplo monoetanolamina), urea y derivados de urea, poliamina, etc.

Niveles tipicos de estas bases, de estar presentes, son de 0,01% a 5,0%, preferiblemente de 0,05% a 3,0% y mas preferiblemente de 0,1% a 0,6%, en peso de la composicion total.

Las composiciones de la presente memoria pueden comprender un acido para llevar el pH a su nivel adecuado. A pesar de la presencia de un acido, de estar presente, las composiciones de la presente memoria mantendran su pH de neutro a alcalino, preferiblemente alcalino, como se describe anteriormente en la presente memoria. Un acido adecuado para su uso en la presente invencion es un acido organico y/o inorganico. Un acido organico preferido de uso en la presente invencion tiene un pKa de menos de 6. Un acido organico adecuado se selecciona del grupo que consiste en acido citrico, acido lactico, acido glicolico, acido succinico, acido glutarico y acido adipico y una mezcla de los mismos. Una mezcla de dichos acidos es comercializada por BASF con la marca Sokalan® DCS. Un acido inorganico adecuado se selecciona del grupo que consiste en acido clorhidrico, acido sulfurico, acido fosforico y una mezcla de los mismos.

Un nivel tipico de un acido de este tipo, cuando esta presente, es de 0,01% a 5,0%, preferiblemente de 0,04% a 3,0% y, mas preferiblemente, de 0,05% a 1,5%, en peso de la composicion total.

En una realizacion preferida segun el proceso de la presente invencion, las composiciones de la presente memoria son composiciones espesadas. Preferiblemente, las composiciones liquidas de la presente memoria tienen una viscosidad de hasta 7,5 Pa.s (7500 cps) a 20 s-1, mas preferiblemente de 5 Pa.s a 0,05 Pa.s (de 5000 cps hasta 50 cps), incluso mas preferiblemente de 2 Pa.s a 0,5 Pa.s (de 2000 cps a 50 cps) y del modo mas preferido de 1,5 Pa.s a 0,3 Pa.s (de 1500 cps a 300 cps) a 20 s-1, y 20 °C cuando se mide con un reometro, modelo AR 1000 (Suministrado por TA Instruments) con un husillo conico de 4 cm en acero inoxidable, angulo de 2° (incremento lineal de 0,1 a 100 s-1 en un maximo de 8 minutos).

En otra realizacion preferida segun el proceso de la presente invencion las composiciones de la presente memoria tienen una viscosidad acuosa. La expresion “viscosidad acuosa” significa en la presente memoria una viscosidad proxima a la del agua. Preferiblemente, las composiciones liquidas de la presente memoria tienen una viscosidad de hasta 0,05 Pa.s (50 cps) a 60 rpm, mas preferiblemente de 0 Pa.s a 0,03 Pa.s (de 0 cps hasta 30 cps), incluso mas preferiblemente de 0 Pa.s a 0,02 Pa.s (de 0 cps a 20 cps) y del modo mas preferido de 0 Pa.s a 0,01 Pa.s (de 0 cps a 10 cps) a 60 rpm, y 20 0C cuando se mide con un viscosimetro digital Brookfield modelo DV II, con un husillo 2.

Particulas limpiadoras abrasivas

La composicion limpiadora liquida de la presente memoria comprende particulas limpiadoras abrasivas formadas por cizalladura y/o molienda de cascaras de frutos secos u otras partes vegetales. Por otras partes vegetales se entiende como tales, pero no de forma limitativa, raices, hojas, semillas, raices y sus mezclas. Tambien puede utilizarse madera para producir las particulas limpiadoras abrasivas de la presente composicion.

Preferiblemente, la cascara de fruto seco se selecciona del grupo que consiste en cascara de pistacho, cascara de nuez, cascara de almendra, y mezclas de las mismas. Preferiblemente, la cascara de fruto seco es cascara de nuez o cascara de pistacho.

Cuando se usan otras partes vegetales para producir las particulas limpiadoras para usar en el proceso de la presente invencion, se derivan preferiblemente de arroz, mazorca de maiz, biomasa de palma, bambu, canamo de la india, semillas de manzana, hueso de albaricoque, hueso de aceituna y las mezclas de los mismos. Cuando se usan otras partes vegetales, se producen preferiblemente particulas limpiadoras a partir del hueso de aceituna.

Se ha descubierto sorprendentemente que las particulas abrasivas limpiadoras para usar en el proceso de la presente invencion muestran una buena capacidad limpiadora incluso a niveles relativamente bajos, tales como preferiblemente de 0,1% a 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, mas preferiblemente de 0,5% a 5 , aun mas preferiblemente de 0,5% a 3%, en peso de la composicion total de dichas particulas abrasivas limpiadoras.

Las particulas limpiadoras abrasivas son preferiblemente particulas de color estable. Por “color estable” se entiende en la presente memoria que el color de las particulas usadas en el proceso de la presente invencion no cambia sustancialmente durante el almacenamiento y uso.

Las particulas abrasivas utilizadas en la presente memoria estan preferiblemente blanqueadas. Se describe un proceso blanqueante para cascaras de frutos secos en Research and Industry, Vol. 29, marzo de 1984, paginas 10-16. Se relacionan a continuacion los procesos de blanqueo bien conocidos alternativos y las sustancias quimicas utilizadas en los procesos de blanqueo.

Se usa un agente blanqueante acuoso en el proceso de blanqueo de las particulas abrasivas. Preferiblemente, el agente blanqueante acuoso se selecciona del grupo que consiste en hipocloritos metalicos, por ejemplo: hipoclorito calcico o sodico, cloratos metalicos, por ejemplo: clorato sodico, peroxido de hidrogeno, perboratos

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metalicos: perborato sodico, percarbonatos metalicos, por ejemplo: percarbonato sodico, peroxidos metalicos, por ejemplo: peroxido de calcio, magnesio, acilo o benzoflo, acido peracetico, ozono, bisulfato sodico, dioxido de nitrogeno, cloro, dioxido de cloro, azodicarbonamida, sulfitos, por ejemplo: sulfito sodico, metabisulfito sodico, un percarbonato tal como percarbonato sodico, y tetraacetilenoetilenodiamina, peroximonosulfatos metalicos, por ejemplo: peroximonosulfato sodico y potasico y mezclas de los mismos.

La activacion mediante acidificacion con acido acetico, acido clorhfdrico, acido sulfurico o acido nftrico promueve el blanqueo en algunas composiciones de blanqueo. Sin pretender imponer ninguna teorfa, se cree que la composicion de blanqueo promueve tambien la acetolisis, con incidencia en el efecto blanqueador.

Se prefiere el uso de peroxido de hidrogeno, hipoclorito sodico o clorito sodico con o sin pretratamiento acido.

Se sabe tambien que el proceso de blanqueo ayuda tambien a inhibir el crecimiento bacteriano, de mohos u hongos presentes de forma inherente en productos derivados de la naturaleza.

Para alcanzar el nivel de blancura deseado en partfculas de frutos secos y/o vegetales, se pueden usar aditivos para reforzar el proceso de blanqueo. Los aditivos adecuados son agentes abrillantadores tales como agentes abrillantadores opticos, agentes abrillantadores fluorescentes y agentes de blanqueo fluorescentes. Los abrillantadores opticos adecuados incluyen abrillantadores de estilbeno. Los abrillantadores de estilbeno son compuestos aromaticos con dos grupos arilo separados por una cadena de alquileno. Los abrillantadores opticos se describen con mayor detalle en las patentes US-4.309.316; US-4.298.490; US-5.035.825 y US-5.776.878. Otros aditivos utiles para reforzar el proceso de blanqueo son los tintes o pigmentos utilizados como agentes de recubrimiento, especialmente dioxido de titanio o la tecnologfa perlescente descrita en US-7713921.

La produccion del material abrasivo blanqueado segun los procesos descritos anteriormente se consigue tfpicamente antes de que se formule el abrasivo en la composicion limpiadora. Sin embargo, en algun caso, el proceso de blanqueo puede conseguirse tambien durante el proceso de preparacion de la composicion limpiadora y extenderse algo durante el almacenamiento de la composicion limpiadora acabada. En este caso, los agentes de blanqueo de la composicion limpiadora blanquean las partfculas limpiadoras in situ. Las partfculas limpiadoras abrasivas blanqueadas obtenidas mediante este proceso tienen un grado de blancura (L*) de mas de 65 medido con iluminacion D 65. El grado de blancura de mas de 65, medido con iluminacion D65 se alcanzo en el proceso de blanqueo in situ en 10 dfas. Las composiciones de blanqueo in situ comprenden agente blanqueante a un mmimo de 3% en peso de la composicion limpiadora, mas preferiblemente a un minino de 5% (sin embargo, la cantidad maxima de agente blanqueante es de 20% en peso de la composicion), en donde la composicion comprende un maximo de 5% de partfculas abrasivas naturales en peso de la composicion, preferiblemente un maximo de 2%. El agente blanqueante se selecciona de hipoclorito sodico o peroxido de hidrogeno. El agente blanqueante es preferiblemente peroxido de hidrogeno.

Las partfculas utilizadas en el proceso de la presente invencion son preferiblemente blancas, teniendo un grado de blancura (L*) de mas de 65, preferiblemente por encima de 75 medido con una iluminacion D 65.

De forma adicional, se pueden utilizar agentes estabilizadores del color adecuados para estabilizar el color y/o la blancura deseados.

En la presente memoria, la expresion “grado de blancura (L*)” significa el valor de la blancura de una muestra de comprimido medida usando un colorfmetro Gretag machbeath™ 7000 o equivalente utilizado en modo reflectancia. El instrumento proporciona una seleccion de fuentes de luz; “D65” representa de manera grosera un sol de mediodfa en Europa occidental y septentrional, mientras que “iluminante A” se pretende que represente un filamento de tungsteno domestico que brilla y “CWF2” representa un fluorescente blanco. El instrumento proporciona de esta manera una medida normalizada de la blancura (L*) que se puede determinar para condiciones de luz diurna, tungsteno e iluminacion fluorescente. En cada conjunto de condiciones de iluminacion L* se define de tal manera que 100 es completamente blanco y 0 no tiene componentes blancos. Para los fines de la presente invencion, se usa el iluminante “D65” para medir la blancura.

Medida de la blancura:

Se midio la blancura (L*) utilizando un colorfmetro Gretag Macbeath 7000 en modo reflectancia con la fuente de luz “D65”, que representa de manera grosera un sol de mediodfa en Europa occidental y septentrional.

Se prepararon muestras rellenando un soporte con partfculas de cascara de fruto seco blanqueada para asegurar un buen acondicionamiento de la partfcula a fin de preparar una capa continua de material. Se realizaron las medidas colocando la pastilla en el soporte del colorfmetro. El area de vision era de 3 mm por 8 mm con un grado de angulo del observador de 10°. Se incluyo el componente especular. Las medidas se realizaron generalmente por duplicado y se tomo un promedio.

En una realizacion preferida las partfculas limpiadoras abrasivas son preferiblemente no laminadoras. De forma alternativa, en otra realizacion preferida las partfculas limpiadoras abrasivas son preferiblemente afiladas. Por no laminadora se entiende que la partfcula abrasiva limpiadora y la superficie estan en contacto entre sf por deslizamiento.

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De este modo el solicitante ha descubierto que las particulas limpiadoras abrasivas no laminadoras y afiladas proporcionan buena eliminacion de la suciedad.

Las particulas limpiadoras abrasivas tienen un ECD promedio de 10 pm, preferiblemente de 50 pm a 500 pm, mas preferiblemente de 100 pm a 350 pm y con maxima preferencia de 150 pm a 250 pm.

De hecho, el solicitante ha descubierto que el tamano de particula abrasiva puede ser critico para lograr un rendimiento limpiador eficaz mientras la poblacion excesivamente abrasiva con tamanos de particula pequenos, por ejemplo: por debajo de 10 micrometros caracteriza la accion de pulido frente a limpieza, a pesar de caracterizar un elevado numero de particulas por carga de particulas en el limpiador inherente al tamano de particula pequeno. Por otra parte, una poblacion abrasiva con un tamano de particulas excesivamente elevado, por ejemplo, superior a 1.000 micrometros, no suministra una eficacia limpiadora optima, dado que el numero de particulas por carga de particula en el limpiador disminuye significativamente con el tamano de particula mas grande. De forma adicional, un tamano de particulas excesivamente pequeno no es deseable en el limpiador/en tareas de limpieza porque, en la practica, las particulas pequenas y numerosas son frecuentemente dificiles de eliminar de las diferentes topologias superficiales, lo que requiere un esfuerzo excesivo del usuario para eliminarlas, salvo que se deje sobre la superficie un residuo visible de particulas. Por otra parte, particulas excesivamente grandes se detectan visualmente con mucha facilidad o proporcionan una experiencia tactil mala al manipular o usar el limpiador. Por tanto, el solicitante define en la presente memoria un intervalo de tamano de particulas optimo que proporciona a la vez limpieza y experiencia de uso optimas.

Las particulas abrasivas que tienen un tamano definido por su diametro equivalente al area (ISO 9276-6:2008(E) seccion 7) tambien denominado diametro del circulo equivalente WCD (ASTM F1877-05 Seccion 11.3.2). El ECD promedio de la poblacion de particulas se calcula por el promedio del ECD respectivo de cada particula en una poblacion de particulas de al menos 10 000 particulas, preferiblemente de mas de 50 000 particulas, mas preferiblemente de mas de 100 000 particulas tras excluir de la medida y calculo de los datos las particulas con un diametro equivalente al area (ECD) menor de 10 micrometros. Los datos promedios se extrajeron de mediciones realizadas comparando los volumenes con los numeros.

Una forma adecuada de reducir la cascara de fruto seco y/u otras partes vegetales para formar las particulas limpiadoras abrasivas en la presente memoria es triturar o moler la cascara de nuez y/u otras partes vegetales. Otro medio apropiado incluye el uso de herramientas de erosion tales como una rueda de erosion de alta velocidad con colector de polvo en donde la superficie de la rueda se graba con un patron o se reviste con papel de lija abrasivo o similar para favorecer que la espuma forme las particulas limpiadoras abrasivas sobre la misma.

De forma alternativa, el volumen de cascara de fruto seco y/u otras partes vegetales se puede desmenuzar en piezas de dimensiones de unos pocos centimetros de forma manual machacando o cortando, o mediante una herramienta mecanica tal como una desterronadora, por ejemplo, el modelo 2036 de S Howes, Inc. de Silver Creek, NY, EE. UU. En una segunda etapa, los terrones se agitan con un propulsor o herramienta dispensadora con disco de dientes de sierra, lo que hace que la cascara de fruto seco y/u las partes vegetales liberen el agua atrapada y formen una suspension acuosa liquida de particulas de cascara de fruto seco y/o de otras partes vegetales dispersas en fase acuosa. En una tercera etapa, un mezclador de alta cizalla (como el mezclador con rotor/estator Ultra Turrax de IKA Works, Inc., Wilmington, NC, EE. UU.) se puede emplear para reducir el tamano de particulas de la suspension acuosa primaria al total necesario para las particulas limpiadoras.

Preferiblemente, las particulas limpiadoras abrasivas obtenidas en una operacion de molienda o trituracion son particulas individuales.

Las particulas limpiadoras abrasivas preferidas en la presente invencion tienen una dureza inferior o igual a 90, preferiblemente de 40 a 90, mas preferiblemente de 60 a 90 y, con maxima preferencia, de 50 a 85 y lo mas preferible de 70 a 80 antes de sumergirse en la composicion limpiadora liquida, medida segun la escala de dureza Shore D. La dureza Shore D se mide con un durometro tipo D segun un procedimiento descrito en ASTM D2240.

De forma alternativa, las particulas limpiadoras abrasivas preferidas para usar en la presente invencion tienen una dureza inferior o igual a 3, preferiblemente de 0,2 a 4, preferiblemente de 0,2 a 3 cuando se sumergen en la composicion limpiadora liquida, medida segun la escala de dureza MOHS. La escala de dureza MOHS es una escala reconocida internacionalmente para medir la dureza de un compuesto comparada con la de un compuesto de dureza conocida, vease la Enciclopedia de Tecnologia Quimica de Kirk-Othmer, 4a Edicion, vol. 1, pagina 18 o Lide, D.R (ed) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 73s edicion, Boca Raton, Fla.: The Rubber Company, 1992-1993.

Las particulas limpiadoras abrasivas utilizadas en el proceso de la presente invencion pueden ser una mezcla de particulas de cascara de frutos secos blanqueadas o particulas vegetales blanqueadas y otras particulas limpiadoras abrasivas adecuadas. Sin embargo, todas las demas particulas limpiadoras abrasivas deben tener un valor de dureza Shore D inferior o igual a 90 o un valor de dureza en la escala MOHS inferior a 4. El resto de particulas limpiadoras abrasivas pueden seleccionarse del grupo que consiste en plasticos, ceras duras, materiales abrasivos inorganicos y organicos y materiales naturales. La otra particula limpiadora abrasiva es

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sustancialmente insoluble o parcialmente soluble en agua. Con maxima preferencia, el otro componente abrasivo es carbonato de calcio o se deriva de abrasivos vegetales naturales.

Ingredientes opcionales

Las composiciones para usar en el proceso segun la presente invencion pueden comprender diferentes ingredientes opcionales dependiendo de la ventaja tecnica que se pretenda obtener y de la superficie tratada.

Los ingredientes opcionales adecuados para su uso en la presente invencion incluyen coadyuvantes suspensores, agentes quelantes, tensioactivos, inactivadores de radicales, perfumes, polimeros modificadores de la superficie y limpiadores, disolventes, constructores, tampones, agentes antimicrobianos, hidrotropos, colorantes, estabilizantes, blanqueadores, activadores del blanqueador, agentes controladores de las jabonaduras analogos de acidos grasos tales como reforzadores de las jabonaduras y supresores de las jabonaduras, enzimas, agentes suspensores de la suciedad, abrillantadores, agentes repulsores del polvo, dispersantes, pigmentos, tintes, agentes perlescentes, modificadores de la reologia, agentes activos para el cuidado de la piel tales como emolientes, humectantes y/o polimeros de acondicionado.

Agente suspensor

Las particulas limpiadoras abrasivas presentes en la composicion en la presente memoria son particulas solidas en una composicion liquida. Dichas particulas limpiadoras abrasivas pueden estar suspendidas en la composicion liquida. Sin embargo, esta incluido en el proceso de la presente invencion que dichas particulas limpiadoras abrasivas no esten suspendidas de manera estable en la composicion y bien sedimenten o bien floten en la parte superior de la composicion. En este caso, el usuario debe suspender temporalmente las particulas limpiadoras abrasivas por agitacion (por ejemplo, sacudiendo o rotando) la composicion antes de su uso.

Sin embargo, se prefiere en la presente memoria que las particulas limpiadoras abrasivas esten suspendidas de una forma estable en las composiciones liquidas de la presente memoria. Asi, las composiciones de la presente memoria comprenden un coadyuvante de suspension.

El coadyuvante suspensor en la presente memoria puede ser tanto un compuesto especificamente elegido para proporcionar suspension a las particulas limpiadoras abrasivas en las composiciones liquidas para usar en el proceso de la presente invencion, tal como un estructurante, o bien un compuesto que tambien proporcione otra funcion, tal como un espesante o un tensioactivo (como se describe en la presente memoria en cualquier otro sitio).

Se puede utilizar en la presente memoria cualquier agente suspensor organico e inorganico que se utilice de forma tipica como agente gelificante, espesante o suspensor en composiciones limpiadoras y otras composiciones detergentes o cosmeticas. Asi, los coadyuvantes suspensores organicos incluyen polimeros de polisacarido. Ademas o como alternativa, en la presente memoria se pueden utilizar espesantes de polimero de policarboxilato. Tambien, ademas o como alternativa de lo anterior, se pueden utilizar plaquetas de silicato laminar por ejemplo: hectorita, bentonita o montmorillonitas. Los silicatos laminares comerciales son Laponite RD® u Optigel CL® comercializados por Rockwood Additives. Tambien, ademas o de forma alternativa a los anteriores, se pueden usar agentes estructurantes cristalinos que contienen hidroxilo, tales como acido graso que contiene hidroxilo, materiales de tipo cera de jabon graso o ester graso o similares tales como los que se describen en la patente US-6080707. Dicho agente estructurante que contiene hidroxilo cristalino es insoluble en agua en ambientes para aproximar las condiciones de ambientales. Algunos coadyuvantes de suspension que contienen hidroxilo preferidos incluyen acido 12-hidroxiestearico, acido 9,10- dihidroxiestearico, tri-9,10-dihidroxiestearina y tri-12-hidroxiestearina. La cera de ricino o el aceite de ricino hidrogenado se produce mediante la hidrogenacion (saturacion de trigliceridos de acidos grasos) de aceite de ricino puro y esta compuesto principalmente por tri-12-hidroxiestearina. Los estabilizantes que contienen hidroxilo, cristalinos, derivados de aceite de ricino comerciales, disponibles, incluyen THIXCIN® de Rheox, Inc. (ahora Elementis).

Los espesantes de polimero de policarboxilato adecuados incluyen poliacrilato (preferiblemente poco) reticulado. Un espesante de polimero de policarboxilato especialmente adecuado es Carbopol comercializado por Lubrizol con el nombre comercial Carbopol 674®.

Los polimeros polisacaridos adecuados para usar en la presente memoria incluyen materiales de celulosa sustituida del tipo carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, hidroximetil celulosa; microfibrillas de (MFC) tales como las descritas en US-2008/0108714 (CP Kelco) o US-2010/0210501 (P&G), succinoglicano y polimeros polisacaridos naturales como goma xantano, goma gellan, goma guar, goma de algarrobo, goma tragacanto, goma de succinoglucano o derivados de los mismos, o mezclas de los mismos. La goma xantano se comercializa por Kelco con el nombre comercial Kelzan T.

Los coadyuvantes de suspension mas preferidos son tri-12-hidroxiestearina y goma xantano. En una realizacion alternativa, el coadyuvante de suspension de la presente memoria son espesantes polimericos de policarboxilato, preferiblemente (de forma ligeramente preferible) poliacrilato reticulado. En una realizacion muy preferida en la presente memoria, las composiciones liquidas comprenden una combinacion de un polimero polisacarido o una

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mezcla de los mismos, preferiblemente goma xantano, con un polimero de policarboxilato o una mezcla de los mismos, preferiblemente un poliacrilato reticulado.

Como ejemplo preferido, la goma xantano esta preferiblemente presente a un nivel entre 0,1% y 5% en peso de la composicion total, mas preferiblemente entre 0,5% y 2%, incluso aun mas preferiblemente entre 0,8% y 1,2% en peso de la composicion total.

Como ejemplo preferido, la tri-12-hidroxiestearina esta preferiblemente presente a un nivel entre 0,05% y 5% en peso de la composicion total, mas preferiblemente entre 0,08% y 3%, aun mas preferiblemente entre 0,1% y 2,5% en peso de la composicion total.

Disolvente organico

Como un ingrediente opcional pero muy preferido la composicion en la presente memoria comprende disolventes organicos o mezclas de los mismos.

Las composiciones de la presente memoria comprenden de 0% a 30%, mas preferiblemente de aproximadamente 1,0% a aproximadamente 20% y, con maxima preferencia, de aproximadamente 2% a aproximadamente 15%, en peso de la composicion total de un disolvente organico o una mezcla de los mismos.

Los disolventes apropiados pueden estar seleccionados del grupo que consiste en alcoholes alifaticos, eteres y dieteres que tienen de aproximadamente 4 a 14 atomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 atomos de carbono, y mas preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10 atomos de carbono; glicoles o glicoles alcoxilados; glicol eteres; alcoholes aromaticos alcoxilados; alcoholes aromaticos; terpenos; y mezclas de los mismos. Los alcoholes alifaticos y los disolventes de glicol eter son los mas preferidos.

Los disolventes adecuados son los alcoholes alifaticos de formula R-OH en donde R es un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 atomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 y mas preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 12. Los alcoholes alifaticos adecuados son metanol, etanol, propanol, isopropanol o mezclas de los mismos. Entre los alcoholes alifaticos, el etanol y el isopropanol son los mas preferidos por su elevada presion de vapor y su tendencia a no dejar residuo.

Los glicoles adecuados para ser utilizados en la presente invencion son segun la formula HO-CR1R2-OH en donde R1 y R2 son, independientemente entre si, H o una cadena hidrocarbonada alifatica C2-C10 y/o ciclica saturada o insaturada. Los glicoles adecuados para su uso en la presente invencion son el dodecanoglicol y/o el propanodiol.

En una realizacion preferida, se incorpora al menos un disolvente de glicol eter en las composiciones para uso en el proceso de la presente invencion. Los glicol eteres especialmente preferidos tienen un hidrocarburo C3-C6 terminal unido a de uno a tres restos etilenglicol o propilenglicol para proporcionar el grado apropiado de naturaleza hidrofoba y, preferiblemente, accion superficial. Ejemplos de disolventes basados en la quimica del etilenglicol comerciales incluyen mono-etilenglicol n-hexil eter (Hexyl Cellosolve®) comercializado por Dow Chemical. Ejemplos de disolventes basados en la quimica del propilenglicol comerciales incluyen los derivados de di-propilenglicol y tri-propilenglicol de alcohol propilico y butilico, que son comercializados por Arco con los nombres comerciales Arcosolv® y Dowanol®.

En el contexto del proceso de la presente invencion, los disolventes preferidos se seleccionan del grupo que consiste en mono-propilenglicol mono-propil eter, di-propilenglicol mono-propil eter, mono-propilenglicol mono- butil eter, di-propilenglicol mono-propil eter, di-propilenglicol mono-butil eter; tri-propilenglicol mono-butil eter; etilenglicol mono-butil eter; di-etilenglicol mono-butil eter, etilenglicol mono-hexil eter y di-etilenglicol mono-hexil eter, y mezclas de los mismos. El termino “butilo” incluye grupos butilo normal, isobutilo y butilo terciario. El mono-propilenglicol y el mono-propilenglicol mono-butil eter son los disolventes de limpieza mas preferidos y se comercializan con los nombres comerciales Dowanol DPnP® y Dowanol DPnB®. El di-propilenglicol mono-t-butil eter es comercializado por Arco Chemical con el nombre comercial Arcosolv PTB®.

En una realizacion especialmente preferida, el disolvente limpiador se purifica para minimizar las impurezas. Estas impurezas incluyen aldehidos, dimeros, trimeros, oligomeros y otros subproductos. Se ha descubierto que estos afectan negativamente al olor del producto, la solubilidad del perfume y el resultado final. Los inventores tambien han descubierto que los disolventes comerciales habituales que contienen bajos niveles de aldehidos pueden producir una coloracion amarillenta irreversible e irreparable en ciertas superficies. Al purificar los disolventes limpiadores para minimizar o eliminar estas impurezas se atenuan o evitan los danos a la superficie.

Aunque no se prefieren, se pueden utilizar terpenos en la composicion para usar en el proceso de la presente invencion. Los terpenos adecuados para su uso en la presente invencion son los terpenos monociclicos, los terpenos diciclicos y/o los terpenos aciclicos. Los terpenos adecuados son: D-limoneno; pineno; aceite de pino; terpineno; derivados de terpeno como mentol, terpineol, geraniol, timol; y los ingredientes de tipo citronela o citronelol.

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Los alcoholes aromaticos alcoxilados adecuados para utilizarse en la presente invencion son segun la formula R- (A)n-OH en donde R es un grupo arilo sustituido con alquilo sustituido o no sustituido con alquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 atomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 y mas preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 10, y en donde A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi y n es un numero entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 5, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 2. Los alcoholes aromaticos alcoxilados adecuados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol.

Los alcoholes aromaticos adecuados para ser utilizados en la presente invencion son segun la formula R-OH en donde R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 20, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 y mas preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 atomos de carbono. Por ejemplo, un alcohol aromatico adecuado para su uso en la presente invencion es el alcohol bencilico.

Tensioactivos

Las composiciones de la presente memoria pueden comprender tensioactivos no ionicos, anionicos, de ion hibrido, anfoteros, cationicos o mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados son aquellos seleccionados del grupo que consiste en tensioactivos no ionicos, anionicos, de ion hibrido, cationicos y anfoteros, que tienen cadenas hidrofobas que contienen de 8 a 20 atomos de carbono. Ejemplos de tensioactivos adecuados se describen en el vol. 1: Emulsifiers and Detergents, North American Ed., McCutcheon Division, MC Publishing Co., 2002.

Preferiblemente, la composicion de la presente memoria comprende de 0,01% a 50%, mas preferiblemente de 0,5% a 40%, y con maxima preferencia de 1% a 36% en peso de la composicion total de un tensioactivo o una mezcla de los mismos.

Ejemplos no limitativos de tensioactivos no ionicos adecuados incluyen alcoholes alcoxilados, polisacaridos de alquilo, oxidos de amina, copolimeros de bloques de oxido de etileno y oxido de propileno, tensioactivos fluorados y tensioactivos basados en silicio. El tensioactivo no ionico, cuando esta presente como cotensioactivo, esta comprendido en una cantidad tipica de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,1% a 12%, mas preferiblemente de 0,5% a 10% en peso de la composicion detergente liquida. Cuando esta presente como tensioactivo principal, esta contenido en una cantidad tipica de 0,8% a 40%, preferiblemente de 1% a 38%, mas preferiblemente de 2% a 35% en peso de la composicion total.

Una clase preferida de tensioactivos no ionicos adecuados en el proceso para usar de la presente invencion son los alquiletoxilatos. Los alquiletoxilatos para usar en las composiciones de la presente invencion son lineales o ramificados, primarios o secundarios, y contienen de 8 atomos de carbono a 22 atomos de carbono en la cola hidrofoba, y de 1 unidad de oxido de etileno a 25 unidades de oxido de etileno en el grupo de cabeza hidrofilo. Entre los ejemplos de alquiletoxilatos se incluye Neodol 91-6®, Neodol 91-8® comercializado por Shell Corporation (P.O. Box 2463, 1 Shell Plaza, Houston, Texas), y Alfonic 810-60® comercializado por Condea Corporation, (900 Threadneedle P.O. Box 19029, Houston, TX). Los alquiletoxilatos mas preferidos comprenden de 9 a 15 atomos de carbono en la cola hidrofoba, y de 4 a 12 unidades de oxido en el grupo de cabeza hidrofilo. Un alquiletoxilato mas preferido es C9-11 EO5, comercializado por Shell Chemical Company con el nombre comercial Neodol 91 -5®. Los etoxilados no ionicos tambien se pueden derivar de alcoholes ramificados. Por ejemplo, se pueden obtener alcoholes de fuentes de olefinas ramificadas como propileno o butileno. En una realizacion preferida, el alcohol ramificado es un alcohol 2-propil-1- heptilico o un alcohol 2-butil-1 -octflico. Un alcohol etoxilado ramificado deseable es 2-propilo-1 -heptilo EO7/AO7, fabricado y comercializado por BASF Corporation con el nombre comercial Lutensol XP 79 /XL 79®.

Otra clase preferida de tensioactivo no ionico adecuado para las composiciones a usar en el proceso de la presente invencion es oxido de amina, especialmente oxido de coco dimetil amina u oxido de coco amido propil dimetil amina. El oxido de amina puede tener un resto alquilo lineal o ramificado en mitad de la cadena. Los oxidos de amina lineales tipicos incluyen oxidos de amina solubles en agua de formula R1 - N(R2)(R3) ^ O, en donde R1 es un resto alquilo C8-18; R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo C1-3 y grupos hidroxialquilo C1-3 e incluyen preferiblemente metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxetilo, 2-hidroxipropilo y 3-hidroxipropilo. Los tensioactivos de oxido de amina lineales, pueden incluir en particular oxidos de alquildimetilamina C10-C18 lineales y oxidos de alcoxietildihidroxietilamina C8-C12 lineales. Los oxidos de amina preferidos incluyen los oxidos de alquilodimetilamina C10 lineales, C10-C12 lineales y C12-C14 lineales. En la presente memoria “ramificado en mitad de la cadena” significa que el oxido de amina tiene n atomos de carbono con una ramificacion alquilo en el resto alquilo que tiene n2 atomos de carbono. La ramificacion alquilo esta ubicada en el carbono a a partir del nitrogeno situado en el resto alquilo. Este tipo de ramificacion del oxido de amina tambien se conoce en la tecnica como un oxido de amina interno. La suma total de n1 y n2 es de 10 a 24 atomos de carbono, preferiblemente de 12 a 20 y, mas preferiblemente, de 10 a 16. El numero de atomos de carbono para el resto alquilo (m) debe ser aproximadamente el mismo numero de atomos de carbono que en el alquilo (n2) ramificado de forma que el resto alquilo y el alquilo ramificado sean simetricos. En la presente memoria “simetrico” significa que | m-n2 | es inferior o igual a 5, preferiblemente 4 y con maxima preferencia de 0 a 4 atomos de carbono en al menos 50% en peso, mas preferiblemente al menos 75% en peso a 100% en peso de los oxidos de amina ramificados en mitad de la cadena para su uso en la presente invencion.

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El oxido de amina ademas comprende dos restos, seleccionados independientemente entre si, de un alquilo C1-3, un grupo hidroxialquilo C1-3 o un grupo poli(oxido de etileno) que contiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de oxido de etileno. Preferiblemente los dos restos se seleccionan de un alquilo C1-3, mas preferiblemente ambos se seleccionan como un alquilo C1.

Otra clase de tensioactivos no ionicos adecuados para el uso en las composiciones del proceso de la presente invencion son los polisacaridos de alquilo. Dichos tensioactivos se describen en US-4.565.647, US-5.776.872, US- 5.883.062 y US-5.906.973. Entre los polisacaridos de alquilo, es preferible utilizar los poliglicosidos de alquilo que comprenden cinco y/o seis anillos de azucar de carbono, es mas preferible utilizar aquellos que comprenden seis anillos de azucar de carbono, y los mas preferidos son aquellos en donde los seis anillos de azucar de carbono se derivan de la glucosa, es decir, alquilpoliglucosidos (“APG”). El sustituyente del alquilo en la longitud de cadena APG es preferiblemente un resto alquilo saturado o insaturado que contiene de 8 a 16 atomos de carbono, con una longitud de cadena media de 10 atomos de carbono. Los alquilpoliglucosidos C8-C16 son comercializados por varios proveedores (p. ej., tensioactivos Simusol® de Seppic Corporation, 75 Quai d’Orsay, 75321 Paris, Cedex 7, Francia, y Glucopon 220®, Glucopon 225®, Glucopon 425®, Plantaren 2000 N®, y Plantaren 2000 N UP®, de Cognis Corporation, Postfach 13 01 64, D 40551, Dusseldorf, Alemania). Son tambien adecuados los alquilgliceroleteres y los esteres de sorbitan.

Otra clase de tensioactivo no ionico adecuada para usar en las composiciones del proceso de la presente invencion son los tensioactivos de amida de acido graso que comprenden un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17, atomos de carbono. Las amidas preferidas son amidas de amoniaco C8-C20, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.

Otros tensioactivos no ionicos que pueden utilizarse incluyen aquellos derivados de fuentes naturales tales como azucares e incluyen tensioactivos de tipo N-alquil C8-C16 glucosamida.

Tensioactivos detersivos no ionicos alternativos para su uso en la presente invencion son los alcoholes alcoxilados que generalmente comprenden de 8 a 16 atomos de carbono en la cadena alquilica hidrofoba del alcohol. Los grupos de alcoxilacion tipicos son grupos propoxi o grupos etoxi junto con grupos propoxi que proporcionan alquiletoxi propoxilatos. Estos compuestos son comercializados con el nombre comercial de Antarox® comercializado por Rhodia (40 Rue de la Haie-Coq F-93306, Aubervilliers Cedex, Francia) y con el nombre comercial de Nonidet® comercializado por Shell Chemical.

Los productos de condensacion de oxido de etileno con una base hidrofoba formada por la condensacion de oxido de propileno con propilenglicol tambien son adecuados para su uso en la presente invencion. La porcion hidrofoba de estos compuestos tendra preferiblemente un peso molecular de 1500 a 1800 y sera insoluble en agua. La adicion de restos de polioxietileno a esta porcion hidrofoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molecula en su conjunto conservandose el caracter liquido del producto hasta el punto en que el contenido de polioxietileno es aproximadamente el 50% del peso total del producto de condensacion, lo que equivale a una condensacion de hasta 40 moles de oxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen determinados tensioactivos Pluronic® comercializados por BASF. Quimicamente, dichos tensioactivos tienen la estructura (EO)x(PO)y(EO)z o (PO)x(EO)y(PO)z en donde x, y, z son de 1 a 100, preferiblemente de 3 a 50. Los tensioactivos Pluronic® conocidos por ser buenos tensioactivos humectantes son mas preferidos. Se puede encontrar una descripcion de los tensioactivos Pluronic® y de sus propiedades, incluidas las propiedades de humectacion, en el folleto titulado “BASF Performance Chemicals Plutonic® & Tetronic® Surfactants”, comercializado por BASF.

Otros tensioactivos no ionicos adecuados aunque no preferidos incluyen los condensados de poli(oxido de etileno) de alquil fenoles, p. ej., los productos de condensacion de alquil fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 atomos de carbono en una configuracion de cadena lineal o ramificada, con oxido de etileno, estando presente dicho oxido de etileno en una cantidad igual a de 5 a 25 moles de oxido de etileno por mol de alquil fenol. El sustituyente alquilo en estos compuestos puede ser derivado de propileno oligomerizado, diisobutileno o de otras fuentes de iso-octano n-octano, i'so-nonano o n-nonano.

Los tensioactivos anionicos adecuados para su uso en la presente invencion son todos los comunmente conocidos por el experto en la tecnica. Los tensioactivos anionicos de uso en la presente invencion incluyen alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, tensioactivos de tipo sulfato alquilalcoxilados, disulfonatos de oxido de difenilo lineales o ramificados alcoxilados con alquilo C6-C20, o mezclas de los mismos.

Cuando esta presente en la composicion, el tensioactivo anionico puede incorporarse en las composiciones de la presente memoria en cantidades que oscilan de 0,01 a 50%, preferiblemente de 0,5% a 40%, mas preferiblemente de 2% a 35%.

Los tensioactivos de tipo sulfato adecuados para usar en las composiciones de la presente memoria contienen sales solubles en agua o acidos de alquilo o hidroxialquilo C10-C14, sulfato y/o eter sulfato. Los contraiones adecuados incluyen hidrogeno, cation de metal alcalino o amonio o amonio sustituido, pero preferiblemente sodio. Si la cadena hidrocarbilo es ramificada, preferiblemente comprende unidades de ramificacion alquilo C1-4. El

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porcentaje medio de ramificacion del tensioactivo de tipo sulfato es preferiblemente superior al 30%, mas preferiblemente de 35% a 80% y con maxima preferencia de 40% a 60%, de las cadenas hidrocarbilo totales.

Los tensioactivos de tipo sulfato se pueden seleccionar de alquil C8-C20 sulfatos (AS) primarios, de cadena ramificada y alquil sulfatos aleatorios; alquilsulfatos C10-C18 secundarios (2,3); alquilalcoxisulfatos C10-C18 (AExS) en donde preferiblemente, x es de 1-30; alquilalcoxicarboxilatos C10-C18 que comprenden, preferiblemente, aproximadamente 1-5 unidades de etoxilo; alquilsulfatos ramificados de cadena media como se indica en US-6.020.303 y US-6.060.443; alquilalcoxisulfatos ramificados de cadena media como se indica en US-6.008.181 y US-6.020.303.

Los tensioactivos de tipo alquilsulfato alcoxilado adecuados para usar en la presente invencion son segun la formula RO(A)mSOsM, en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C6-C20 no sustituido que tiene un componente alquilo C6-C20, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C8-C20, mas preferiblemente alquilo o hidroxialquilo C10-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es superior a cero, de forma tipica entre 0,5 y 6, mas preferiblemente entre 0,5 y 5, y M es H o un cation, el cual puede ser, por ejemplo, un cation metalico (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un cation amonio o amonio sustituido. En la presente memoria se contemplan tanto alquilsulfatos etoxilados como alquilsulfatos propoxilados. Los ejemplos especificos de cationes de amonio sustituido incluyen los cationes metilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio y los cationes de amonio cuaternario, tales como tetrametil-amonio, dimetil piperidinio y cationes derivados de alcanolaminas, tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, sus mezclas y similares. Son tensioactivos ilustrativos sulfato (C12-C18E(1,0)SM) polietoxilado (1,0) de alquilo C12-C18, sulfato (C12-C18E(2,25)SM) polietoxilado (2,25) de alquilo C12-C18, sulfato (C12-C18E(3,0)SM) polietoxilado (3,0) de alquilo C12-C18, sulfato (C12-C18E (4,0)Sm) polietoxilado (4,0) de alquilo C12-C18, en donde M se selecciona de forma conveniente de sodio y potasio.

Los alquilsulfonatos adecuados para su uso en la presente invencion incluyen acidos o sales solubles en agua de formula RSO3M, en donde R es un grupo alquilo C6-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo C8-C18 y mas preferiblemente un grupo alquilo C10-C16 y M es H o un cation, p. ej., un cation de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio) o amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, como tetrametil-amonio, cationes de dimetil piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos y similares). Los alquilsulfonatos de revestimiento especialmente adecuados incluyen el parafinsulfonato C12-C16 como Hostapur® SAS, comercializado por Hoechst.

Los alquilalrilsulfonatos adecuados para su uso en la presente invencion incluyen acidos o sales solubles en agua de formula RSO3M, en donde R es un grupo arilo, preferiblemente un bencilo, sustituido por un alquilo C6-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo C8-C18 y mas preferiblemente un grupo alquilo C10-C16 y M es H o un cation, p. ej., un cation de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y similar) o amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, como tetrametil-amonio, cationes de dimetil piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos y similares). Un ejemplo de alquilarilsulfonato comercial es el laurilarilsulfonato de Su.Ma. Los alquilarilsulfonatos especialmente preferidos son los alquilbenceno sulfonatos con el nombre Nansa® comercializados por Albright&Wilson.

Los tensioactivos de tipo disulfonato de oxido de difenilo lineales o ramificados de tipo alquilo C6-C20 alcoxilado adecuados para su uso en la presente invencion son segun la formula siguiente:

imagen1

SO3-X+ SO3-X+

en donde R es un grupo alquilo C6-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo C12-C18 y mas preferiblemente un grupo alquilo C14-C16 y X+ es H o un cation, p. ej., un cation de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y similares). Los tensioactivos de tipo disulfonato de alquilo C6-C20 alcoxilado lineal o ramificado de oxido de difenilo especialmente adecuados para su uso en la presente invencion son el acido disulfonico C12 ramificado de oxido de difenilo y la sal sodica de disulfonato C16 lineal de oxido de difenilo comercializados por DOW con los nombres comerciales de Dowfax 2A1® y Dowfax 8390® respectivamente.

Otros tensioactivos anionicos utiles en la presente invencion incluyen sales (incluidas, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabon, olefinsulfonados C8-C24, acidos policarboxilicos sulfonados preparados mediante sulfonacion del producto pirolizado de citratos de metales alcalinoterreos, por ejemplo, como se describe en la description de patente GB-1.082.179, alquil C8-C24 sulfatos con eter de poliglicol (que contiene hasta 10 moles de oxido de etileno); alquil ester sulfonatos tales como metil C14-C16 ester sulfonatos; acil glicerol sulfonatos, oleil glicerol sulfatos grasos, alquilfenol oxido de etileno etersulfatos, alquil fosfatos, isetionatos tales como acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos y sulfosuccinatos, monoesteres de sulfosuccinato (especialmente monoesteres saturados e insaturados C12-C18) diesteres de sulfosuccinato (especialmente diesteres saturados e

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insaturados C6-C14), acil sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucosido (describiendose mas adelante los compuestos no sulfatados no ionicos), alquil polietoxi carboxilatos tales como aquellos de formula RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+ en donde R es un alquilo C8-C22, k es un numero entero de 0 a 10, y M es un cation formador de sal soluble. Tambien son adecuados acidos resinicos y acidos resinicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y acidos resinicos y acidos resinicos hidrogenados presentes en o derivados de aceite de coniferas. Otros ejemplos se describen en “Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una diversidad de tensioactivos de este tipo se describe generalmente tambien en US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col. en la columna 23, linea 58 hasta la columna 29, linea 23.

Los tensioactivos de ion hibrido representan otra clase de tensioactivos preferidos dentro del contexto de las composiciones a usar en el proceso de la presente invencion. Si estan presentes en la composicion, los tensioactivos de ion hibrido pueden estar comprendidos a niveles de 0,01% a 20%, preferiblemente de 0,2% a 15%, mas preferiblemente de 0,5% a 12%.

Los tensioactivos de ion hibrido contienen grupos cationicos y anionicos en la misma molecula en un amplio intervalo de pH. El grupo cationico tipico es un grupo amonio cuaternario, aunque tambien pueden utilizarse otros grupos con carga positiva como los grupos sulfonio y fosfonio. Los grupos anionicos tipicos son carboxilatos y sulfonatos, preferiblemente sulfonatos, aunque pueden utilizarse otros grupos como sulfatos, fosfatos y similares. Algunos ejemplos comunes de estos detergentes se describen en la bibliografia de patentes: US-2.082.275, US-2.702.279 y US-2.255.082.

Otros tensioactivos de ion hibrido adecuados contienen betainas como, por ejemplo, alquilbetainas, alquilamidobetaina, amidazoliniobetaina, sulfobetaina (Sultainas INCI) asi como la fosfobetaina y, preferiblemente, satisfacen la formula I:

R1-[CO-X (CH2)n]x-N+((R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (I)

en donde

R1 es un residuo alquilo saturado o insaturado C6-22, preferiblemente residuo alquilo C8-18, en particular un residuo alquilo C10-16 saturado, por ejemplo, un residuo alquilo C12-14 saturado;

X es NH, NR4 con residuo alquilo C1-4 R4, O o S, n un numero de 1 a 10, preferiblemente de 2 a 5, en particular 3, x 0 o 1, preferiblemente 1,

R2, R3 son, independientemente, residuo alquilo C1-4, potencialmente sustituido con hidroxilo como, por ejemplo, hidroxietilo, preferiblemente, metilo. m un numero de 1 a 4, en particular 1,2 o 3, y 0 o 1, e

Y es COO, SO3, OPO(OR5)O o P(O)(OR5)O, donde R5 es un atomo de hidrogeno H o un residuo alquilo C1- 4.

Son betainas preferidas las alquilbetainas de formula (Ia), la alquilamidobetaina de formula (Ib), las sulfobetainas de formula (Ic) y la amidosulfobetaina de formula (Id);

R1-N+(CH3)2-CH2COO- (Ia)

R1-CO-NH(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib)

R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (Ic)

R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (Id)

en las que R1 tiene el mismo significado que en la formula I. Las betainas especialmente preferidas son la carbobetaina [en donde Y-=COO-], en particular la carbobetaina de formula (Ia) y (Ib); mas preferida es la alquilamidobetaina de formula (Ib).

Los siguientes son ejemplos de betainas y sulfobetaina adecuados: amidopropilbetaina de almendra, amidopropilbetaina de albaricoque, amidopropilbetaina de aguacate, amidopropilbetaina de babasu, behenamidopropil betaina, behenilbetaina, canolamidopropilbetaina, capril/capramidopropilbetaina, carnitina, cetilbetaina, cocamidoetil betaina, cocamidopropil betaina, cocamidopropil hidroxisultaina, cocobetaina, cocohidroxisultaina, coco/oleamidopropilbetaina, cocosultaina, decilbetaina, glicinato de dihidroxietiloleilo, glicinato de dihidroxietilestearilo, glicinato de dihidroxietil-sebo, dimeticonpropil pg-betaina, erucamidopropilhidroxisultaina, betaina de sebo hidrogenada, isoestearamidopropilbetaina, lauramidopropilbetaina, laurilbetaina, laurilhidroxisultaina, laurilsultaina, amidopropilbetaina de leche, amidopropilbetaina de vison, miristamidopropilbetaina, miristilbetaina, oleamidopropilbetaina, oleamidopropilhidroxisultaina, oleilbetaina, amidopropilbetaina de aceituna, amidopropilbetaina de palma, amidopropilbetaina de palmito, palmitoilcarnitina, amidopropilbetaina de almendra de palma, politetrafluoroetilen acetoxipropil betaina, ricinolamidopropilbetaina, amidopropilbetaina de sesamo, amidopropilbetaina de soja, estearamidopropilbetaina, estearilbetaina, amidopropilbetaina de sebo, sebamidopropilhidroxisultaina, betaina de sebo, sebodihidroxietil betaina, undecilenamidopropil betaina y amidopropilbetaina de germen de trigo. La betaina preferida es, por ejemplo, la cocamidopropilbetaina.

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Un ejemplo especifico de tensioactivo de ion hibrido es 3-(N-dodecil-N,N-dimetil)-2-hidroxipropano-1-sulfonato (Laurilhidroxisultaina) comercializado por McIntyre Company (24601 Governors Highway, University Park, Illinois 60466, EE. UU) con el nombre comercial Mackam LHS®. Otro tensioactivo de ion hibrido especifico es acilamidopropilen (hidroxipropilen) C12-14 sulfobetaina, comercializada por McIntyre con el nombre comercial Mackam 50-SB®. Otros tensioactivos de ion hibrido muy utiles incluyen hidrocarbilo, por ejemplo, alquilenbetainas grasas. Un tensioactivo de ion hibrido muy preferido es Empigen BB®, una coco dimetil betaina producida por Albright & Wilson. Otro tensioactivo de ion hibrido igualmente preferido es Mackam 35HP®, una coco amido propil betaina producido por McIntyre.

Otra clase de tensioactivos preferidos comprende el grupo que consiste en tensioactivos anfoteros. Un tensioactivo anfotero adecuado es un tensioactivo de tipo glicinato de tipo amidoalquileno (“anfoglicinato”) C8-C16. Un tensioactivo anfotero adecuado es un tensioactivo de tipo propionato de tipo amidoalquileno (“anfopropionato”) C8- C16. Otros tensioactivos anfoteros adecuados estan representados por tensioactivos tales como dodecilbeta-alanina, N-alquiltaurinas tales como la preparada haciendo reaccionar dodecilamina con isetionato de sodio segun la descripcion de US-2.658.072, acidos N-alquil asparticos superiores tales como los producidos segun la descripcion de US-2.438.091, y los productos comercializados con el nombre comercial “Miranol®” y descritos en US-2.528.378.

Los tensioactivos cationicos, cuando estan presentes en la composicion, lo estan en una cantidad eficaz, mas preferiblemente de 0,1% a 20%, en peso de la composicion detergente liquida. Los tensioactivos cationicos adecuados son tensioactivos de amonio cuaternario. Los tensioactivos de amonio cuaternario adecuados se seleccionan del grupo que consiste en tensioactivos mono N-alquil o alquenil amonio C6-C16, preferiblemente N- alquil o alquenil amonio C6-C10, en donde las posiciones N restantes estan sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otro tensioactivo cationico preferido es un ester alquilico o alquenilico C6-C18 de un alcohol de amonio cuaternario, tal como esteres cuaternarios de cloro.

Agentes quelantes

Una clase de compuestos opcionales de uso en la presente invencion incluye agentes quelantes o mezclas de los mismos. Los agentes quelantes pueden incorporarse a las composiciones de la presente invencion en cantidades que van de 0,0% al 10,0% en peso de la composicion total, preferiblemente del 0,01% al 5,0%.

Los agentes quelantes de tipo fosfonato adecuados para su uso en la presente invencion pueden incluir etano 1- hidroxi difosfonatos (HEDP) de metales alcalinos, alquilen poli (alquilenfosfonato), asi como compuestos de aminofosfonato, incluyendo acido amino-aminotri(metilenfosfonico) (ATMP), nitrilo-trimetilen-fosfonato (NTP), etilendiamina tetra metilen-fosfonatos, y dietilen-triamino-pentametilen-fosfonato (DTPMP). Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en forma acida o como sales de diferentes cationes en alguno o en todos sus grupos funcionales acidos. Los agentes quelantes de tipo fosfonato preferidos para su uso en la presente invencion son el dietilen-triamino-pentametilen-fosfonato (DTPMP) y el etano-1-hidroxi-difosfonato (HEDP). Estos agentes quelantes de tipo fosfonato son comercializados por Monsanto con el nombre comercial DEQUEST®.

Tambien pueden ser utiles en las composiciones de la presente invencion los agentes quelantes aromaticos polifuncionalmente sustituidos. Vease la patente de US-3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos como el 1,2-dihid roxi- 3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para su uso en la presente invencion es el acido etilen-diamino-N,N'- disuccinico, o sales de metales alcalinos o alcalinoterreos, de amonio o de amonio sustituido del mismo o mezclas de los mismos. Los acidos etilendiamino N,N' - disuccinicos, especialmente el isomero (S, S) se han descrito ampliamente en la patente US-4.704.233, 3 de noviembre de 1987, de Hartman y Perkins. Los acidos etilendiamino- N,N'-disuccinicos son comercializados, por ejemplo, bajo la marca ssEDDS® por Palmer Research Laboatories.

Entre los aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente invencion se incluyen los etilendiamino-tetraacetatos, los dietilentriamino-pentaacetatos, el dietilentriamino-pentaacetato (DTPA), los N- hidroxietiletilendiamino-triacetatos, los nitrilotriacetatos, los etilendiamino-tetrapropionatos, los trietilentetraamino-hexaacetatos, las etanol-diglicinas, el acido propilendiamino-tetraacetico (PDTA) y el acido metilglicino-diacetico (MGDA), ambos en su forma acida o en sus formas de sal de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido. Los aminocarboxilatos especialmente adecuados para su uso en la presente invencion son el acido dietilentriamino-pentaacetico, el acido propilendiamino-tetraacetico (PDTA) comercializado, por ejemplo, por BASF con el nombre comercial Trilon FS®, y el acido metil-glicino-diacetico (MGDA).

Otros agentes quelantes de tipo carboxilato para su uso en la presente invencion son el acido salicilico, el acido aspartico, el acido glutamico, la glicina, el acido malonico o mezclas de los mismos.

Polimeros

Las composiciones de la presente invencion pueden ademas comprender, de forma opcional, uno o mas polimeros de polietilenimina alcoxilados. La composicion puede comprender de 0,01% en peso a 10% en peso, preferiblemente de 0,01% en peso a 2% en peso, mas preferiblemente de 0,1% en peso a 1,5% en peso, aun mas

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preferiblemente de 0,2% a 1,5%, en peso de la composicion total, de un polimero de polietilenimina alcoxilado como se describe de la pagina 2, linea 33 a la pagina 5, linea 5 y se ilustra en los Ejemplos 1 a 4 de las paginas 5 a 7 de WO2007/135645, publicada por The Procter & Gamble Company.

El polimero de polietilenimina alcoxilado de la presente composicion tiene una cadena principal de polietilenimina que tiene un peso molecular promedio en peso de 400 a 10000, preferiblemente un peso molecular promedio en peso de 400 a 7000, de forma alternativa un peso molecular promedio en peso de 3000 a 7000.

La alcoxilacion de la cadena principal de polietilenimina incluye: (1) una o dos modificaciones de alcoxilacion por atomo de nitrogeno, dependiendo de si la modificacion se produce en un atomo de nitrogeno interno o en un atomo de nitrogeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, consistiendo la modificacion de tipo alcoxilacion en la sustitucion de un atomo de hidrogeno en una cadena de polialcoxileno con un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 restos alcoxi por modificacion, en donde el resto alcoxi terminal de la modificacion de alcoxilacion esta terminalmente protegido con hidrogeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; (2) una sustitucion de un resto alquilo C1-C4 o resto bencilo y una o dos modificaciones de alcoxilacion por atomo de nitrogeno, dependiendo de si la sustitucion tiene lugar en un atomo de nitrogeno interno o en un atomo de nitrogeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, consistiendo la modificacion de tipo alcoxilacion en la sustitucion de un atomo de hidrogeno por una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 restos alcoxi por modificacion, estando el resto alcoxi esta terminalmente protegido con hidrogeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; o (3) una combinacion de los mismos.

La composicion puede tambien comprender los polimeros de injerto anfifilicos basados en oxidos (A) de polialquileno solubles en agua como base de injerto y cadenas laterales formadas por polimerizacion de un componente (B) de ester de vinilo, teniendo dichos polimeros un promedio <1 sitio de injerto por 50 unidades de oxido de alquileno y una masa molecular promedio Pm de 3000 a 100.000, descritos en la solicitud de patente de BASF WO2007/138053 de las paginas 2 linea 14 a la pagina 10, linea 34 e ilustrados en las paginas 15-18.

Hidrotopo

Las composiciones detergentes liquidas para usar en el proceso de la invencion pueden opcionalmente comprender un hidrotropo en una cantidad eficaz de manera que las composiciones detergentes liquidas sean adecuadamente compatibles en agua. Los hidrotropos adecuados para usar en la presente invencion incluyen hidrotropos de tipo anionico, especialmente xilensulfonato de sodio, potasio y amonio, toluensulfonato de sodio, potasio y amonio, cumensulfonato de sodio, potasio y amonio, y mezclas de los mismos, y compuestos relacionados, segun se describen en la Patente US- 3.915.903. Las composiciones detergentes liquidas para usar en el proceso de la presente invencion de forma tipica comprenden de 0% a 15% en peso de la composicion detergente liquida total de un hidrotropo, o mezclas de los mismos, preferiblemente de 1% a 10%, con maxima preferencia de 3% a 10%, en peso de la composicion liquida total.

Estabilizante de las jabonaduras polimerico

Las composiciones para usar en el proceso de la presente invencion pueden de forma opcional contener un estabilizante de las jabonaduras polimerico. Estos estabilizantes de las jabonaduras polimericos proporcionan mayor volumen y duracion de las jabonaduras de las composiciones detergentes liquidas. Estos estabilizantes de las jabonaduras polimericos pueden seleccionarse de homopolimeros de (N,N-dialquilamino) alquilesteres y esteres de (N,N-dialquilamino) alquil acrilato. El peso molecular promedio en peso del reforzador de formacion de las jabonaduras polimerico, determinado mediante cromatografia de filtracion en gel convencional, es de 1000 a 2.000.000, preferiblemente de 5000 a 1.000.000, mas preferiblemente de 10.000 a 750.000, mas preferiblemente de 20.000 a 500.000, aun mas preferiblemente de 35.000 a 200.000. Los estabilizantes de jabonaduras polimericos pueden estar opcionalmente presentes en la forma de una sal, una sal tanto inorganica como organica.

Los estabilizantes polimericos de las jabonaduras preferidos son los esteres de (N,N-dimetilamino)alquil acrilato. Otros polimeros reforzadores de las jabonaduras preferidos son los copolimeros de

hidroxipropilacrilato/aminoetilmetacrilato de dimetilo (copolimero de HPA/DMAM).

Si esta presente en las composiciones, el reforzador de formacion de las jabonaduras/estabilizador polimerico puede estar presente de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%, mas preferiblemente de 0,1% a 5%, en peso de la composicion detergente liquida.

Otra clase preferida de polimeros reforzadores de formacion de las jabonaduras polimericos son los polimeros celulosicos modificados hidrofobicamente que tienen un peso molecular promedio en numero (Pm) inferior a 45.000; preferiblemente entre 10.000 y 40.000; mas preferiblemente entre 13.000 y 25.000. Los polimeros celulosicos modificados hidrofobicamente incluyen derivados de eter de celulosa solubles en agua como, por ejemplo, derivados de celulosa anionicos y cationicos. Los derivados de celulosa preferidos incluyen metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa, y mezclas de los mismos.

Enzimas

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La composicion para usar en el proceso de la presente invencion puede comprender una enzima. Las enzimas se pueden incorporar a de 0,00001% a 1%, preferiblemente a un nivel tfpicamente de 0,0001% a 0,5%, mas preferiblemente a un nivel de 0,0001% a 0,1% de protefna de enzima en peso de la composicion total.

Las enzimas anteriormente mencionadas se pueden proporcionar en forma de un lfquido estabilizado, o como un lfquido protegido o como una enzima encapsulada. Las preparaciones de enzima lfquida pueden, por ejemplo, estabilizarse por adicion de un poliol tal como propilenglicol, un azucar o alcohol azucarado, acido lactico o acido borico o un estabilizante de la proteasa tal como el acido 4-formilfenil boronico segun metodos establecidos. Las enzimas hquidas protegidas o encapsuladas se pueden preparar segun los metodos descritos en US-4.906.396, US-6.221.829, US-6.359.031 y US-6.242.405.

Las enzimas adecuadas para el uso en las presentes composiciones se pueden obtener de Genencor International, Palo Alto, California, EE. UU.; Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca; Amersham Pharmacia Biotech., Piscataway, New Jersey, EE. UU.; Sigma-Aldrich Company Ltd, Dorset, Reino Unido.

Inactivador de radicales

Las composiciones para usar en el proceso de la presente invencion pueden tambien comprender un inactivador de radicales o una mezcla del mismo.

Entre los inactivadores de radicales adecuados para su uso en la presente invencion se incluyen los bien conocidos monobencenos y dihidroxibencenos sustituidos y sus analogos, los alquilcarboxilatos y arilcarboxilatos y mezclas de los mismos. Entre los inactivadores de radicales preferidos para su uso en la presente invencion se incluyen di-terc-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, mono-terc-butil hidroquinona, terc-butil hidroxianisol, acido benzoico, acido toluico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n-propil-galato o mezclas de los mismos, siendo el mas preferido el di-terc-butil hidroxitolueno. Estos inactivadores de radicales como el N-propil-galato pueden ser comercializados por Nipa Laboratories con el nombre comercial de Nilpanox S1®.

Los inactivadores de radicales, cuando se utilizan, pueden estar de forma tfpica presentes en la presente memoria en cantidades de hasta 10%, y preferiblemente de 0,001% a 0,5%, en peso de la composicion total. La presencia de inactivadores de radicales puede mejorar la estabilidad qufmica de las composiciones para usar en el proceso de la presente invencion.

Perfume

Compuestos y composiciones de perfumes adecuados para su uso en la presente invencion son por ejemplo los descritos en los documentos EP-A-0 957 156 en el parrafo titulado “Perfume” en la pagina 13. Las composiciones de la presente invencion pueden comprender un ingrediente de perfume, o mezclas del mismo, en cantidades de hasta 5,0% y preferiblemente en cantidades de 0,1% a 1,5%, en peso de la composicion total.

Tinte

Las composiciones lfquidas para usar en el proceso segun la presente invencion pueden ser coloreadas. Por consiguiente, pueden comprender un tinte o sus mezclas.

Conservantes

Las composiciones lfquidas para usar en el proceso segun la presente invencion pueden comprender conservantes para evitar el biocrecimiento que puede tener su origen en el abrasivo natural.

Forma de suministro de las composiciones

Las composiciones de la presente invencion se pueden envasar en una variedad de envases adecuados conocidos por el experto en la tecnica, tales como frascos de plastico para vertido de composiciones lfquidas, frascos para apretar o frascos provistos de un pulverizador con disparador para pulverizacion de composiciones lfquidas. De forma alternativa, las composiciones en forma de pasta para usar en el proceso segun la presente invencion se pueden envasar en un tubo.

En una realizacion alternativa en la presente memoria, la composicion lfquida en la presente memoria se impregna sobre un sustrato, preferiblemente el sustrato esta en forma de una hoja flexible y delgada, o un bloque de material, tal como una esponja.

Los sustratos adecuados son hojas de material tejido o no tejido, hojas de material celulosico, esponja o espuma con estructuras de celdilla abierta, p. ej.: espumas de poliuretano, espuma celulosica, espuma de melamina, etc.

Proceso de limpieza de una superficie

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La presente invencion abarca un proceso para limpiar una superficie con una composicion liquida. Las superficies adecuadas en la presente memoria se han descrito anteriormente en la presente memoria en el titulo “La composicion limpiadora liquida”.

En una realizacion preferida dicha superficie se pone en contacto con la composicion, preferiblemente en donde dicha composicion se aplica a dicha superficie.

En otra realizacion preferida, el proceso en la presente memoria comprende las etapas de dispensar (p. ej., mediante pulverizacion, vertido, chorreado) la composicion liquida desde un recipiente que contiene dicha composicion liquida y posteriormente limpiar dicha superficie.

La composicion en la presente memoria puede estar en forma pura o en forma diluida.

La expresion “en forma pura” significa que dicha composicion liquida se aplica directamente sobre la superficie que debe ser tratada sin someterla a dilucion, es decir, la composicion liquida en la presente memoria se aplica sobre la superficie como se describe en la presente memoria.

La expresion “forma diluida” significa en la presente memoria que dicha composicion liquida es diluida por el usuario de forma tipica con agua. La composicion liquida se diluye antes de utilizar hasta un nivel de dilucion de hasta 10 veces su peso en agua. Un nivel de dilucion habitualmente recomendado es una dilucion al 10% de la composicion en agua.

La composicion en la presente memoria se puede aplicar con un utensilio adecuado, como una mopa, toallita de papel, cepillo o un pano, remojado en la composicion en la presente memoria diluida o pura. Ademas, una vez que se aplica sobre dicha superficie dicha composicion se puede agitar sobre dicha superficie utilizando un utensilio apropiado. Asi, dicha superficie se puede humedecer con una mopa, toallita de papel, cepillo o un pano.

El proceso en la presente memoria puede de forma adicional contener una etapa de aclarado, preferiblemente despues de la aplicacion de dicha composicion. El termino “aclarado”, significa en la presente memoria contactar la superficie limpiada/lavada con el proceso segun la presente invencion con cantidades sustanciales del disolvente apropiado, de forma tipica agua, directamente despues de la etapa de aplicar la composicion liquida en la presente memoria sobre dicha superficie. La expresion “cantidades sustanciales”, significa en la presente memoria entre 0,01 litros y 1 litro de agua por m2 de superficie, mas preferiblemente entre 0,1 litros y 1 litro de agua por m2 de superficie.

Eficacia limpiadora

Metodo de ensayo de la eficacia limpiadora:

Se cubren baldosas ceramicas (de forma tipica ceramica blanca brillante de 24 cm x 4 cm) con diversas suciedades del ambito domestico como, por ejemplo, salsa blanca, grasa vegetal pura, espuma de jabon grasienta o suciedad de cocina limpia. A continuacion, las baldosas manchadas se limpiaron mediante 4-5 ml de la composicion para usar en el proceso de la presente invencion vertida directamente sobre una esponja de celulosa Spontex® prehumedecida con agua. A continuacion, la esponja se monto en un instrumento analizador de frotado con abrasion en humedo (tal como el fabricado por Sheen Instruments Ltd. Kingston, Inglaterra) con el lado recubierto con la composicion particulada enfrentado a la baldosa. Se puede configurar el equipo de prueba de la abrasion para suministrar presion (por ejemplo: 600 g) y mover la esponja sobre la superficie de prueba con un ajuste de la longitud de la carrera (por ejemplo: 30 cm), a la velocidad establecida (por ejemplo: 37 pasadas por minuto). La capacidad de la composicion para eliminar la espuma de jabon grasienta se determina por el numero de pasadas necesarias para limpiar perfectamente la superficie, evaluada por valoracion visual. Cuanto menor sea el numero de pasadas, mayor sera la capacidad de limpieza de la espuma de jabon grasienta de la composicion.

Los datos siguientes sobre la limpieza se consiguieron con un 3-10% de particulas abrasivas en el limpiador. Las particulas limpiadoras abrasivas utilizadas para generar los datos de limpieza ilustrativos se prepararon a partir de particulas de cascara nuez blanqueadas.

Producto / Tipo de suciedad

Salsa blanca Grasa vegetal

Limpiador de vajilla

61,2 ± 8,07 pasadas para limpiar 33,8 ± 4,59 pasadas para limpiar

Limpiador de vajilla con 5% de particulas abrasivas de cascaras de frutos secos blanqueadas que tienen un diametro del circulo equivalente de 196 pm.

10 ± 1,51 pasadas para limpiar 10,5 ± 1,77 pasadas para limpiar

Producto / Tipo de suciedad

Espuma de jabon grasienta

Limpiador multiusos

>70 pasadas para limpiar

Limpiador multiusos con 3% de particulas abrasivas de frutos secos blanqueadas que tienen un diametro del circulo equivalente de 196 urn.

29 pasadas para limpiar

Limpiador multiusos con 6% de particulas abrasivas de frutos secos blanqueadas que tienen un diametro del circulo equivalente de 196 um.

23 pasadas para limpiar

Limpiador multiusos con 10% de particulas abrasivas de frutos secos blanqueadas que tienen un diametro del circulo equivalente de 196 um.

18 pasadas para limpiar

Producto / Tipo de suciedad

Espuma de jabon grasienta

Limpiador de bano

38,2 pasadas para limpiar

Limpiador de bano con 3% de particulas abrasivas de frutos secos blanqueadas que tienen un diametro del circulo equivalente de 196 um.

25,1 pasadas para limpiar

Limpiador de bano con 6% de particulas abrasivas de frutos secos blanqueadas que tienen un diametro del circulo equivalente de 196 um.

20 pasadas para limpiar

Limpiador de bano con 10% de particulas abrasivas de frutos secos blanqueadas que tienen un diametro del circulo equivalente de 196 um.

18,3 pasadas para limpiar

Ejemplos

5 Las siguientes composiciones se prepararon con los ingredientes indicados y en las proporciones indicadas (% en peso). Los Ejemplos 1-19 se preparan con particulas de frutos secos blanqueadas, se pueden usar alternativamente particulas de partes vegetales diferentes, por ejemplo, fibra de madera (200-400 micrometros) o mezcla de medula de fibra de canamo de la india (200-400 micrometros) seria igualmente adecuada para utilizarse en los ejemplos. Los Ejemplo 1-19 se reunieron para ilustrar las composiciones de uso en la presente 10 invencion, pero no se usan necesariamente para limitar de otra forma el alcance de la presente invencion.

Proceso para blanquear particulas abrasivas:

Se suspendieron particulas limpiadoras en agua y se ajusto el pH a >9 con NaHCO3 (solucion A). se anadieron 15 100 partes de solucion A con 100 partes de solucion de H2O2 al 30%. Se agito la mezcla suavemente a 50 0C

durante 24 hr. Se filtraron las particulas y se enjuagaron con agua antes de secar en el horno a 80 °C. Se puede repetir el funcionamiento si el lote de particulas es especialmente oscuro y de forma incidental el proceso de blanqueo fue incompleto.

20 Composicion para limpieza de superficies duras del cuarto de bano:

% en peso

1 2 3

C9-C11 EO8 (Neodol 91-8®)

3 2,5 3,5

Alquilbencenosulfonato

1

Oxido de C12-14 dimetilamina

1

n-butoxipropoxipropanol

2 2,5

Peroxido de hidrogeno

3

Poliuretano etoxilado hidrofobo (Acusol 882®)

1,5 1 0,8

Acido lactico

3 3,5

Acido citrico

3 0,5

Polisacarido (goma xantano, Keltrol CG-SFT® Kelco)

0,25 0,25 0,25

Perfume

0,35 0,35 0,35

Particulas de cascaras de nueces blanqueadas (diametro del circulo equivalente 196 um)

1 1 1

Agua

Resto Resto Resto

Composicion para limpieza de superficies duras del cuarto de bano (cont.):

% en peso

4 5 6

Acido clorhidrico

2

Alquilsulfato C10 lineal

1,3 2 3

n-butoxipropoxipropanol

2 1,75

Acido citrico

3 3

Polivinilpirrolidona (Luviskol K60®)

0,1 0,1 0,1

NaOH

0,2 0,2

Perfume

0,4 0,4 0,4

Polisacarido (goma xantano Kelzan T®, Kelco)

0,3 0,35 0,35

Particulas de cascaras de nueces blanqueadas (diametro del circulo equivalente 250 pm)

2 2 2

Agua

Resto Resto Resto

5 Composicion detergente para lavado de vajillas a mano

% en peso

7 8 9 10 11

Alquilbencenosulfonato lineal

- - 12 -

Alquil etoxi sulfato

23,5 15 9 11 -

Sulfonato de parafina

- 20 - -

Amidopropilbetaina de coco

- 4 - -

Alcohol alquilico etoxilado

- 4 0,6 33

Oxido de amina (1)

6,5 5 - - 2

Alquilpoliglucosido

- - - 4 -

Etanol

- - 3 2 9

Polipropilenglicol

1 0,8 - - -

Citrato

- - 01 0,3 -

NaCl

1,2 1,0% - 0,2 -

Cumenosulfonato de sodio

- - 0,6 - 3

Particulas de cascaras de nueces blanqueadas (Diametro del circulo equivalente 196 pm)

2 3 1,5 1 2

Aceite de ricino hidrogenado

0,2 0,28 0,18 - 0,2

Componentes minoritarios*

Resto hasta 100% con agua

pH

9 8,5 7 6 7

* Componentes minoritarios: tintes, opacificantes, perfumes, conservantes, hidrotropos, coadyuvantes del proceso, estabilizantes

10 Composicion desengrasante general:

% en peso

12 13

C9-C11 EO8 (Neodol 91-8®)

3 3

N-Butoxi-propoxi-propanol

15 15

Etanol

10 5

Isopropanol

10

Polisacarido (goma de xantano-modificada con glioxal Optixan-T)

0,35 0,35

Particulas de cascaras de nueces blanqueadas (diametro del circulo equivalente 196 pm)

1 1

Agua (+ componentes minoritarios p. ej.; pH ajustado a pH alcalino)

Resto Resto

Composicion abrasiva:

% en peso

14 15 16

Sulfonato de prafin C13-16 sodio

2,5 2,5 2,5

C12-14-EO7 (Lutensol AO7®)

0,5 0,5 0,5

Acido graso de coco

0,3 0,3 0,3

Citrato de sodio

3,3 3,3 3,3

Carbonato sodico

3 3 3

Terpenos de naranja

2,1 2,1 2,1

Alcohol bencilico

1,5 1,5

Acido poliacrilico 1,5 Pm

0,75 0,75 0,75

Tierra de diatomeas (Celite 499® tamano medio 10 pm)

25

Carbonato de calcio (Merk 2066® tamano medio 10 pm)

25

Particulas de cascaras de nueces blanqueadas (diametro del circulo equivalente 196 pm)

5 5 5

Agua

Resto Resto Resto

Limpiador liquido para vidrio:

% en peso

17 18

Butoxi propanol

2 4

Etanol

3 6

Sulfato de sodio C12-14

0,24

NaOH/acido citrico

Hasta pH 10

Acido citrico

Particulas de cascaras de nueces blanqueadas (diametro del circulo equivalente 100 pm)

0,5 0,5

Agua (+ Componentes minoritarios)

Resto Resto

5 Toallita limpiadora (toallita limpiadora de superficies):

% en peso

19 20 21

Oxido de amina C10

- 0,02 -

C12,14 Oxido de amina

0,4 - -

Betaina (Rewoteric AM CAS 15 U)

- - 0,2

A5EO C9,11 (Neodol E 91,5®)

- 0,1 -

A8EO C9,11 (Neodol E 91,8®)

- - 0,8

A5EO C12,14

0,125 - -

2-Etilhexil sulfato

- 0,05 0,6

Silicona

0,001 0,003 0,003

EtOH

9,4 8,0 9,5

Propilenglicol butil eter

0,55 1,2 -

Geraniol

- - 0,1

Acido citrico

1,5 - -

Acido lactico

- 1,5

Perfume

0,25 0,15 0,15

Particulas de cascaras de nueces blanqueadas (diametro del circulo equivalente 75 pm)

5 3 3

Material no tejido: 100% de viscosa ligada por chorro de agua 50 g/m2 (factor de carga de la locion)

(x3,5)

Material no tejido: Walkisoft (70% de celulosa, 12% de viscosa, 18% de aglutinante) tendido al aire 80 g/m2 (factor de carga de la locion)

(x3,5)

Cardado unido termicamente (70% de polipropileno, 30% de rayon), 70 g/m2 (factor de carga de la locion)

(x3,5)

La composicion de locion para toallitas se cargo en un sustrato insoluble en agua, que es un sustrato de material no tejido hidroenmaranado disenado que tiene un peso por unidad de superficie de 56 g que comprende 70% de 10 poliester y 30% de rayon con aproximadamente 16,5 cm de anchura por 19 cm de longitud (6,5 pulgadas de anchura por 7,5 pulgadas de longitud) con un calibre de aproximadamente 0,80 mm. De forma opcional, el sustrato puede cubrirse previamente con dimeticona (Dow Corning 200 Fluid 5-10-5 m2/s (5 cst)) utilizando tecnicas convencionales de recubrimiento de sustratos. Relacion de peso entre la locion y la toallita de aproximadamente 2:1 usando tecnicas convencionales de recubrimiento de sustratos.

Claims (7)

1. 10

   15
2. 2.

   20
3. 3.

   25
4. 4.

   30
5. 5.

   35

   40 6.
6. 7.

   45
7. 8.

   50

   REIVINDICACIONES

   Un proceso para limpiar superficies inanimadas seleccionadas del grupo que consiste en superficies duras domesticas; superficies de platos; superficies como cuero o cuero sintetico; superficies de vehiculos automoviles con una composicion liquida limpiadora que comprende partfculas limpiadoras blanqueadas como abrasivos, en donde dichas partfculas limpiadoras blanqueadas se seleccionan del grupo que consiste en partfculas de cascaras de frutos secos blanqueadas, partfculas blanqueadas derivadas de otras partes vegetales, partfculas de madera blanqueadas y sus mezclas, y donde las partfculas limpiadoras abrasivas blanqueadas tienen un grado de blancura (L *) de mas de 65, medido con iluminacion D 65, en donde dicha superficie se pone en contacto con dicha composicion, preferiblemente donde dicha composicion se aplica sobre dicha superficie, en donde dichas partfculas abrasivas tienen un tamano de particula promedio que se expresa por el diametro del circulo equivalente de 10 a 1000 pm segun la norma ISO 9276-6: 2008(E) Seccion 7, en donde las partfculas abrasivas tienen una dureza Shore D medida segun el procedimiento descrito en la norma ASTM D2240 inferior o igual a 90 o una dureza MOHS igual o por debajo de 4.

   Un proceso segun la reivindicacion 1, en donde dichas partfculas de cascaras de frutos secos blanqueadas se seleccionan del grupo que consiste en cascara de pistacho, cascara de nuez, cascara de almendra y mezclas de las mismas, las partfculas de cascara de frutos seco blanqueada mas preferible es cascara de nuez o cascara de pistacho.

   Un proceso segun la reivindicacion 1, en donde las partfculas blanqueadas se derivan de partes vegetales, en donde dichas plantas se seleccionan del grupo que consiste en arroz, mazorca de maiz, biomasa de palma, bambu, canamo de la india, semillas de manzana, hueso de albaricoque, hueso de aceituna, y mezclas de los mismos, lo mas preferible, dicha planta es un hueso de aceituna.

   Un proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo adicionalmente la composicion limpiadora liquida coadyuvantes de suspension, en donde el coadyuvante de suspension se selecciona del grupo que consiste en espesantes de polimeros de carboxilato; carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, hidroximetil celulosa, succinoglicano y polimeros polisacaridos naturales como goma xantano, goma gellan, goma guar, goma de algarrobo, goma tragacanto, goma de succinoglucano o derivados de los mismos, o mezclas de los mismos.

   Un proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde las partfculas se blanquean con un agente blanqueante acuoso seleccionado del grupo que consiste en hipoclorito metalico, clorato metalico, peroxido de hidrogeno, perborato metalico, percarbonato metalico, peroxido metalico, peroxido de acilo o benzoilo, acido peracetico, ozono, bisulfato sodico, dioxido de nitrogeno, cloro, dioxido de cloro, azodicarbonamida, sulfito sodico, metabisulfito sodico, percarbonato de tetraacetilenoetilenodiamina, peroximonosulfato metalico y mezclas de los mismos.

   Un proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composicion comprende partfculas limpiadoras blanqueadas de 0,1% a 20%, preferiblemente de 0,3% a 10%, mas preferiblemente de 0,5% a 5%, con maxima preferencia de 0,5% a 3% en peso de la composicion.

   Un proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composicion acuosa excede 30%, preferiblemente 50%, mas preferiblemente 80% y con maxima preferencia un 90% en peso de la composicion liquida total.

   Un proceso segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composicion limpiadora se carga sobre un sustrato limpiador, y en donde el sustrato es una toallita de papel o de material no tejido, o toallita o una esponja.