JPH0420507A - テトラフルオロエチレン共重合体およびその製法 - Google Patents
テトラフルオロエチレン共重合体およびその製法Info
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- JPH0420507A JPH0420507A JP2123470A JP12347090A JPH0420507A JP H0420507 A JPH0420507 A JP H0420507A JP 2123470 A JP2123470 A JP 2123470A JP 12347090 A JP12347090 A JP 12347090A JP H0420507 A JPH0420507 A JP H0420507A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/262—Tetrafluoroethene with fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、良好な加工性と熱安定性を有する溶融成形可
能なテトラフルオロエチレン共重合体に関するものであ
り、さらに詳しくは、テトラフルオロエチレン共重合体
の末端に存在する熱的に不安定な基を安定化した共重合
体およびその製法に関する。
能なテトラフルオロエチレン共重合体に関するものであ
り、さらに詳しくは、テトラフルオロエチレン共重合体
の末端に存在する熱的に不安定な基を安定化した共重合
体およびその製法に関する。
［従来の技術］
テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アルキルビニ
ルエーテル）との共重合体（以下、ＰＦＡという）は溶
融成形可能なフッ素樹脂としてよく知られており、チュ
ーブやパイプ、継手、容器、電線被覆などの成形品、あ
るいはコーティング、ライニング、中空成形品を製造す
るための回転成形用として幅広く用いられている。
ルエーテル）との共重合体（以下、ＰＦＡという）は溶
融成形可能なフッ素樹脂としてよく知られており、チュ
ーブやパイプ、継手、容器、電線被覆などの成形品、あ
るいはコーティング、ライニング、中空成形品を製造す
るための回転成形用として幅広く用いられている。
こうしたＰＦＡはその重合機構上、共重合体の末端に一
〇ＯＦ基が微量生成し、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）
などの重合開始剤を用いた乳化重合では一〇〇〇〇末端
基が生じ、あるいは分子量調節剤としてメタノールを使
用すると一〇Ｈ２０Ｈや−ｃｏｏｃＨｓなどの基が末端
に生ずる。これらの末端基は熱的に不安定であり、成形
時の発泡やフッ素酸の発生の原因となり、５成形の失敗
や成形機の金型の腐食などを生起することが知られてい
る。
〇ＯＦ基が微量生成し、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）
などの重合開始剤を用いた乳化重合では一〇〇〇〇末端
基が生じ、あるいは分子量調節剤としてメタノールを使
用すると一〇Ｈ２０Ｈや−ｃｏｏｃＨｓなどの基が末端
に生ずる。これらの末端基は熱的に不安定であり、成形
時の発泡やフッ素酸の発生の原因となり、５成形の失敗
や成形機の金型の腐食などを生起することが知られてい
る。
そこで従来より、これらの不安定末端基を安定化する技
術が検討され、いくつかの提案がなされている。たとえ
ば、特開昭６１−９８７０９号公報には、末端基として
存在する一ＣＨ２０Ｈを熱的に安定化するためにＰＦＡ
中の一〇〇Ｆおよび一〇 〇 〇 １１末端基の少なく
とも５０％を一〇 〇 Ｎ Ｈ２末端基に転換されるの
に充分な時間ＰＰＡとアンモニアガスまたはアンモニア
を生成しうるチッ素化合物とを接触させて、熱的に安定
で一〇Ｈ２０）１を炭素数１０６個あたり少なくとも１
５個有するＰＦＡを製造する方法が開示されている。
術が検討され、いくつかの提案がなされている。たとえ
ば、特開昭６１−９８７０９号公報には、末端基として
存在する一ＣＨ２０Ｈを熱的に安定化するためにＰＦＡ
中の一〇〇Ｆおよび一〇 〇 〇 １１末端基の少なく
とも５０％を一〇 〇 Ｎ Ｈ２末端基に転換されるの
に充分な時間ＰＰＡとアンモニアガスまたはアンモニア
を生成しうるチッ素化合物とを接触させて、熱的に安定
で一〇Ｈ２０）１を炭素数１０６個あたり少なくとも１
５個有するＰＦＡを製造する方法が開示されている。
また、特開昭Ｅｉ２−１０４８２２号公報には、炭素数
ｔＯＳ個あたり６個よりも多い−ＣＦ２ ＣＨ２ＯＨｌ
−ＣＯＮＨ２および−ＣＯＦ末端基を含むＰＰＡをこれ
らの末端基が炭素数１０”個あたり６個よりも少なくな
るのに充分な温度、時間および圧力条件下にフッ素含有
ガスと接触させる方法が開示されている。
ｔＯＳ個あたり６個よりも多い−ＣＦ２ ＣＨ２ＯＨｌ
−ＣＯＮＨ２および−ＣＯＦ末端基を含むＰＰＡをこれ
らの末端基が炭素数１０”個あたり６個よりも少なくな
るのに充分な温度、時間および圧力条件下にフッ素含有
ガスと接触させる方法が開示されている。
［発明が解決しようとする課題］
本発明者らは、これらの提案に基づいて不安定末端基を
安定化させたＰＦＡを製造し、回転成形法で成形したと
ころ、えられた成形品は熱収縮が大きく寸法安定性に問
題があることがわかった。さらに特開昭６２−１０４８
２２号公報のフッ素化法では、転換効率を高めるために
高温で長時間の反応が要求されるが、そうした条件を少
しでも緩和できれば経済上も安全上も有利である。
安定化させたＰＦＡを製造し、回転成形法で成形したと
ころ、えられた成形品は熱収縮が大きく寸法安定性に問
題があることがわかった。さらに特開昭６２−１０４８
２２号公報のフッ素化法では、転換効率を高めるために
高温で長時間の反応が要求されるが、そうした条件を少
しでも緩和できれば経済上も安全上も有利である。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは不安定末端基の処理法を種々検討した結果
、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）を１〜１０
重量％含有しているＰＦＡをフッ素ガスと接触させて−
ＣＯＦおよび一〇〇〇〇末端基の合計数を炭素数１０’
個あたり７〜４０個にし、ついでアンモニアガスと接触
させることにより−ＣＯＦを完全に−ＣＯＮＨ２に変換
する方法を採用し、−ＣＯＮＨ２末端基の数が炭素数１
０６個あたり７〜２０個であり、−ＣＨ２０Ｈおよび−
ＣＯＰを含まず、３７２℃における溶融粘度が０．Ｉ
Ｘ１０４〜１００ Ｘ１０４ポイズである安定化された
ＰＰＡが上記の課題を解決しうろことを見出し、本発明
を完成した。
、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）を１〜１０
重量％含有しているＰＦＡをフッ素ガスと接触させて−
ＣＯＦおよび一〇〇〇〇末端基の合計数を炭素数１０’
個あたり７〜４０個にし、ついでアンモニアガスと接触
させることにより−ＣＯＦを完全に−ＣＯＮＨ２に変換
する方法を採用し、−ＣＯＮＨ２末端基の数が炭素数１
０６個あたり７〜２０個であり、−ＣＨ２０Ｈおよび−
ＣＯＰを含まず、３７２℃における溶融粘度が０．Ｉ
Ｘ１０４〜１００ Ｘ１０４ポイズである安定化された
ＰＰＡが上記の課題を解決しうろことを見出し、本発明
を完成した。
［作 用］
ＰＰＡの不安定末端基である一ＣＨ２０１１や−ＣＯＯ
Ｈ。
Ｈ。
−ＣＯＯＣＨ３はフッ素ガスと接触すると−ＣＯＦに変
化し、最終的に一〇Ｆ３になる。この変化の途上、酸素
含有末端基が一〇〇Ｆと一〇〇〇Ｈたけになる状態が生
ずる。本発明では、その状態のうち一〇〇Ｆと−ＣＯＯ
Ｈの合計数か炭素数１０６個あたり７〜４０個の段階に
なったときにフッ素ガスξの接触を中止する。したがっ
て、フッ素による処理の時間や温度、圧力などの条件を
緩和でき、経済性と安全性の両方に有利となる。
化し、最終的に一〇Ｆ３になる。この変化の途上、酸素
含有末端基が一〇〇Ｆと一〇〇〇Ｈたけになる状態が生
ずる。本発明では、その状態のうち一〇〇Ｆと−ＣＯＯ
Ｈの合計数か炭素数１０６個あたり７〜４０個の段階に
なったときにフッ素ガスξの接触を中止する。したがっ
て、フッ素による処理の時間や温度、圧力などの条件を
緩和でき、経済性と安全性の両方に有利となる。
つぎにアンモニアガスと接触させるのであるが、その結
果、−ｃｏｐがすべて一〇 〇 Ｎ Ｈ２に変換され、
ＰＦＡ中に一〇〇Ｆと一〇Ｈ２０Ｈ末端基が存在しなく
なり、−ＣＯＮ Ｈ２末端基も炭素数１０６個あたり７
〜２０個となる。えられたこのＰＰＡはフッ素イオンを
フッ化アンモニウムの形で含有しうる。
果、−ｃｏｐがすべて一〇 〇 Ｎ Ｈ２に変換され、
ＰＦＡ中に一〇〇Ｆと一〇Ｈ２０Ｈ末端基が存在しなく
なり、−ＣＯＮ Ｈ２末端基も炭素数１０６個あたり７
〜２０個となる。えられたこのＰＰＡはフッ素イオンを
フッ化アンモニウムの形で含有しうる。
後述する実施例からも明らかなように、−ＣＯＮＨ２末
端基数が炭素数１０６個あたり７〜２０個の範囲にある
とき、成形時の発泡が大幅に減少する。また、−ＣＯＮ
Ｈ２末端基の数が減少すればえられる成形品の収縮率が
大きくなる。
端基数が炭素数１０６個あたり７〜２０個の範囲にある
とき、成形時の発泡が大幅に減少する。また、−ＣＯＮ
Ｈ２末端基の数が減少すればえられる成形品の収縮率が
大きくなる。
［実施例］
以下、本発明の好ましい実施態様を説明する。
本発明が対象とするＰＦＡは、テトラフルオロエチレン
と式： Ｒｆ−０−ＣＦ −ＣＦ２ （式中、Ｒｆ ハ
炭素数３〜４のパーフルオロアルキル基）で表わされる
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の少なくとも
１種との共重合体であって、パーフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）を１〜１０重量％含むものである。パー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）としては炭素数３
〜４個のパーフルオロアルキル基を有するものが好まし
く、たとえばパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）などがあげら
れる。形状は粉末状、ベレット状、フレーク状などでよ
い。
と式： Ｒｆ−０−ＣＦ −ＣＦ２ （式中、Ｒｆ ハ
炭素数３〜４のパーフルオロアルキル基）で表わされる
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の少なくとも
１種との共重合体であって、パーフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）を１〜１０重量％含むものである。パー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）としては炭素数３
〜４個のパーフルオロアルキル基を有するものが好まし
く、たとえばパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）などがあげら
れる。形状は粉末状、ベレット状、フレーク状などでよ
い。
本発明の製法は不安定末端基を含むＰＰＡをフッ素ガス
処理する第１段階とアンモニアガス処理する第２段階と
からなる。
処理する第１段階とアンモニアガス処理する第２段階と
からなる。
第１段階のフッ素ガス処理は、ＰＦＡをフッ素ガスと通
常１５０〜２５０℃、好ましくは２００℃までの温度で
１〜１０時間、好ましくは２〜５時間接触させることに
より行なう。圧力は１〜１０気圧の範囲でよいが、通常
大気圧か採用される。
常１５０〜２５０℃、好ましくは２００℃までの温度で
１〜１０時間、好ましくは２〜５時間接触させることに
より行なう。圧力は１〜１０気圧の範囲でよいが、通常
大気圧か採用される。
用いるフッ素ガスは純粋なフッ素を用いてもよいが安全
性の点から不活性ガスで５〜２５容量％、好ましくは７
〜１５容量％に希釈した希釈フ・ノ素ガスが好ましい。
性の点から不活性ガスで５〜２５容量％、好ましくは７
〜１５容量％に希釈した希釈フ・ノ素ガスが好ましい。
不活性ガスとしてはチッ素ガス、アルゴンガス、ヘリウ
ムガスなどかあげられる。この第１段階のフッ素ガス処
理でＰＦＡ中の−ＣＯＰおよび一〇 〇 〇 〇末端基
の合計数を炭素数１０６個あたり７〜４０個とする。し
たがって、末端基を殆んど完全にフッ素化する特開昭６
２−１０４８２２号公報記載の方法に比して、より低温
かつ短時間で処理できる。
ムガスなどかあげられる。この第１段階のフッ素ガス処
理でＰＦＡ中の−ＣＯＰおよび一〇 〇 〇 〇末端基
の合計数を炭素数１０６個あたり７〜４０個とする。し
たがって、末端基を殆んど完全にフッ素化する特開昭６
２−１０４８２２号公報記載の方法に比して、より低温
かつ短時間で処理できる。
本発明の製法の第２段階では、第１段階でえられたＰＦ
Ａをアンモニアガスと接触させて一〇〇Ｆを完全に一〇
〇ＮＨ２に変換する。アンモニアガスを通すまえにチッ
素ガスなどの不活性ガスでＰＦＡを洗浄しておくのが好
ましい。接触させるアンモニアガスは１００％のもので
も不活性ガスで５〜５０容量％程度に希釈したものであ
ってもよい。
Ａをアンモニアガスと接触させて一〇〇Ｆを完全に一〇
〇ＮＨ２に変換する。アンモニアガスを通すまえにチッ
素ガスなどの不活性ガスでＰＦＡを洗浄しておくのが好
ましい。接触させるアンモニアガスは１００％のもので
も不活性ガスで５〜５０容量％程度に希釈したものであ
ってもよい。
処理時間に特に制限はないが、通常０．５〜５時間、好
ましくは６０〜９０分間である。温度も圧力も特に制限
されず、それぞれ通常θ〜１００℃、好ましくは室温、
および通常０，５〜１０気圧、好ましくは大気圧である
。この第２段階の反応は速やかに進行し、−ＣＯＦがす
べて−ＣＯＮ）＋２に変換される。その結果、えられる
ＰＰＡは−ＣＯＦおよび−ＣＨ２０Ｈを全く含まず、−
ＣＯＮ）１２が炭素数１０６個あたり７〜２０個となる
。
ましくは６０〜９０分間である。温度も圧力も特に制限
されず、それぞれ通常θ〜１００℃、好ましくは室温、
および通常０，５〜１０気圧、好ましくは大気圧である
。この第２段階の反応は速やかに進行し、−ＣＯＦがす
べて−ＣＯＮ）＋２に変換される。その結果、えられる
ＰＰＡは−ＣＯＦおよび−ＣＨ２０Ｈを全く含まず、−
ＣＯＮ）１２が炭素数１０６個あたり７〜２０個となる
。
かくしてえられるＰＰＡは、パーフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）を１〜１０重量％含み、３７２℃におけ
る溶融粘度が１．ＯＸ１０４〜１００Ｘ１０４ポイズで
あるものである。このＰＦＡは成形時の発泡が少なくか
つ成形品の収縮も小さく寸法安定性に富むものである。
ニルエーテル）を１〜１０重量％含み、３７２℃におけ
る溶融粘度が１．ＯＸ１０４〜１００Ｘ１０４ポイズで
あるものである。このＰＦＡは成形時の発泡が少なくか
つ成形品の収縮も小さく寸法安定性に富むものである。
なお、本明細書における末端基の種類と個数の分析およ
び溶融粘度の測定は、以下の方法で行なう。
び溶融粘度の測定は、以下の方法で行なう。
（末端基の分析）
ＰＦＡ粉末を３５０°Ｃて３０分間圧縮成形して厚さ０
．２５〜０．３龍のフィルムを赤外吸収スペクトル分析
し、既知のフィルムの赤外吸収スペクトルと比較して種
類を決定し、その差スペクトルから次式により個数を算
出する。
．２５〜０．３龍のフィルムを赤外吸収スペクトル分析
し、既知のフィルムの赤外吸収スペクトルと比較して種
類を決定し、その差スペクトルから次式により個数を算
出する。
Ｉ；吸光度
に：補正係数
ｔ：フィルム厚（ｍｕ ）
対象となる末端基の補正係数をつぎに示す。
末端基 吸収周波数（ｃａ＋−１） 補正係数−ＣＯ
Ｐ ＩＨ３４４０ −ＣＯＯＨ３５６０４４０ −ＣＯＯＣＨ３１７９５４００ −ＣＯＮＨ２３４３６４６０ ＣＨ２０）１ ３６４８ ２３００こ
の補正係数は炭素数１０６個あたりの末端基を計算する
ためにモデル化合物の赤外吸収スベクトルから決定した
。
Ｐ ＩＨ３４４０ −ＣＯＯＨ３５６０４４０ −ＣＯＯＣＨ３１７９５４００ −ＣＯＮＨ２３４３６４６０ ＣＨ２０）１ ３６４８ ２３００こ
の補正係数は炭素数１０６個あたりの末端基を計算する
ためにモデル化合物の赤外吸収スベクトルから決定した
。
赤外吸収スペクトル分析は、パーキンエルマーＦＴＩＲ
スペクトロメーター１７８０Ｘおよびパーキンエルマー
７７００ブロフエシヨナルコンピユータ（いずれもパー
キンエルマー社製）を用いて１００回スキャンして行な
った。
スペクトロメーター１７８０Ｘおよびパーキンエルマー
７７００ブロフエシヨナルコンピユータ（いずれもパー
キンエルマー社製）を用いて１００回スキャンして行な
った。
（溶融粘度の測定）
■島津製作所製高化式フローテスターを用い、共重合体
を内径１１．３重量のシリンダーに装填し、温度３８０
℃で５分間保ったのち、７ｋｇのピストン荷重下に内径
２．１ｍｍ５長さ８鰭のオリフィスを通して押し出し、
このときの押出速度（ｇ／分）で５３１５０を割った値
を溶融粘度として求める。
を内径１１．３重量のシリンダーに装填し、温度３８０
℃で５分間保ったのち、７ｋｇのピストン荷重下に内径
２．１ｍｍ５長さ８鰭のオリフィスを通して押し出し、
このときの押出速度（ｇ／分）で５３１５０を割った値
を溶融粘度として求める。
つぎに本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は
かかる実施例のみに限定されるものではない。
かかる実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
水性懸濁重合法によりテトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロ（プロピルビニルエーテル）共重合体（重量比：
９７７３）を特開昭５８−１８９２１０号公報の方法
に従って製造した。えられたＰＦＡの末端基は−ＣＨ２
０Ｈ，−ＣＯＯＣＨ３および−ＣＯＯＨであり、炭素数
１０”個あたりの個数はそれぞれ１００．４３および２
個であった。
ルオロ（プロピルビニルエーテル）共重合体（重量比：
９７７３）を特開昭５８−１８９２１０号公報の方法
に従って製造した。えられたＰＦＡの末端基は−ＣＨ２
０Ｈ，−ＣＯＯＣＨ３および−ＣＯＯＨであり、炭素数
１０”個あたりの個数はそれぞれ１００．４３および２
個であった。
専用トレイに入れたこのＰＦＡ １５ｇを箱型反応オー
ブンに入れ密閉し、チッ素ガスで充分置換し、フッ素ガ
スとチッ素ガスの混合ガス（フッ素ガス濃度ｌＯ容量％
）を１．ＯＮ ／分の流速で３時間通した。オーブン内
は大気圧とし温度は１８０℃に保った。反応終了後、加
熱を中止すると共にチッ素ガスに切替え約１時間にわた
ってフッ素ガスを充分に置換した。そのとき温度は３０
℃となっていた。
ブンに入れ密閉し、チッ素ガスで充分置換し、フッ素ガ
スとチッ素ガスの混合ガス（フッ素ガス濃度ｌＯ容量％
）を１．ＯＮ ／分の流速で３時間通した。オーブン内
は大気圧とし温度は１８０℃に保った。反応終了後、加
熱を中止すると共にチッ素ガスに切替え約１時間にわた
ってフッ素ガスを充分に置換した。そのとき温度は３０
℃となっていた。
この段階で末端基の種類と個数を調べたところ、−ＣＯ
Ｆが２８個で一〇〇ＯＨが３個（いずれも炭素数１０６
個あたり）であり、−ＣＨ２０Ｈおよび−ＣＯＯＣＨ３
は消滅していた。フッ素ガス処理したＰＰＡを反応オー
ブン内で、アンモニアガスとチッ素ガスの混合ガス（ア
ンモニアガス濃度５０容量％）を２．Ｏｊ） ／分の流
速で３０分間通すことによりアンモニアガス処理した。
Ｆが２８個で一〇〇ＯＨが３個（いずれも炭素数１０６
個あたり）であり、−ＣＨ２０Ｈおよび−ＣＯＯＣＨ３
は消滅していた。フッ素ガス処理したＰＰＡを反応オー
ブン内で、アンモニアガスとチッ素ガスの混合ガス（ア
ンモニアガス濃度５０容量％）を２．Ｏｊ） ／分の流
速で３０分間通すことによりアンモニアガス処理した。
温度は室温（約３０°Ｃ）であった。処理後チッ素ガス
を出口ガスが中性になるまで通したのちオーブンを大気
に開放して中味を取り出し、末端基の分析と溶融粘度の
測定をしたところ、−ＣＯＮＨ２の個数は１５個（炭素
数１０６個あたり）であり、溶融粘度は７．５Ｘ １０
４ポイズであった。
を出口ガスが中性になるまで通したのちオーブンを大気
に開放して中味を取り出し、末端基の分析と溶融粘度の
測定をしたところ、−ＣＯＮＨ２の個数は１５個（炭素
数１０６個あたり）であり、溶融粘度は７．５Ｘ １０
４ポイズであった。
同じ原料ＰＦＡを用いフッ素ガス処理の条件を第１表に
示すように変更して上記実験を行なった。結果を第１表
に示す。なお、上記実験例は第１表にサンプル陽、４と
して記載しである。
示すように変更して上記実験を行なった。結果を第１表
に示す。なお、上記実験例は第１表にサンプル陽、４と
して記載しである。
また、えられたＰＰＡのフッ素イオン抽出量も併記しで
ある。フッ素イオン抽出量の測定は、試料（ベレット状
、フィルム状、粉末状など）ｌｏｇと水５ｍｌとメタノ
ール５ ｍｌと全イオン濃度活性緩衝液１０ｍ１とをポ
リエチレン製のビンの中で充分混合して２４時間放置し
たのち濾過し、濾液をフッ素イオンメータ（オリオン社
製のパブリケーション番号９Ｂ−９０−００）で測定し
た。
ある。フッ素イオン抽出量の測定は、試料（ベレット状
、フィルム状、粉末状など）ｌｏｇと水５ｍｌとメタノ
ール５ ｍｌと全イオン濃度活性緩衝液１０ｍ１とをポ
リエチレン製のビンの中で充分混合して２４時間放置し
たのち濾過し、濾液をフッ素イオンメータ（オリオン社
製のパブリケーション番号９Ｂ−９０−００）で測定し
た。
実施例２
実施例１でえたサンプルＮ０１１〜８のＰＦＡ粉末およ
び未処理（原料） ＰＦＡ（サンプルＮｏ、 ９ ）を
用いて回転成形をし、成形品の性状（発泡の数、収縮率
、内容積）を調べた。結果を第１表に示す。
び未処理（原料） ＰＦＡ（サンプルＮｏ、 ９ ）を
用いて回転成形をし、成形品の性状（発泡の数、収縮率
、内容積）を調べた。結果を第１表に示す。
（回転成形）
ブラスト処理した内容積３ｇのボトル成形用回転成形金
型（内径１６１＋ｕ）に離型剤を塗布したのち、各サン
プルを各ｅｏｏ ｇ投入し、内温を３８０℃に設定した
オーブン中で１時間回転成形（回転数：公転９．４ｒｐ
ｗ 、自転２３ｒｐｍ） Ｌ、冷却後金型から均一な２
ＩＩＩ１１厚のボトル成形品を取り出す。
型（内径１６１＋ｕ）に離型剤を塗布したのち、各サン
プルを各ｅｏｏ ｇ投入し、内温を３８０℃に設定した
オーブン中で１時間回転成形（回転数：公転９．４ｒｐ
ｗ 、自転２３ｒｐｍ） Ｌ、冷却後金型から均一な２
ＩＩＩ１１厚のボトル成形品を取り出す。
（収縮率）
前記回転成形でえられた成形品ボトルの直径Ｄ（ａｍ）
を測定し、つぎの式により求める。
を測定し、つぎの式により求める。
１６１（■ｍ）
（内容積）
純水で前記成形品ボトルを満たし、この水のｆｆｉ（ｍ
ｌ）をメスシリンダーで測定する。
ｌ）をメスシリンダーで測定する。
（発泡の数）
前記成形品ボトルをナイフで縦に切断し、ボトル内面に
存在する気泡の数を目視で全部計数する。
存在する気泡の数を目視で全部計数する。
［以下余白］
第１表から明らかなとおり、−ＣＯＮＨ２末端基の個数
（炭素数１０６個あたり）が７〜２０個のもの（サンプ
ルＮＯ１２，４，５，６）では発泡が少なく、寸法安定
性（収縮率）も許容できる範囲にある。なお、フッ素イ
オン抽出量と発泡や収縮率との関係はキレイな相関関係
にはないが、抽出量がある程度ある方が発泡が少ない。
（炭素数１０６個あたり）が７〜２０個のもの（サンプ
ルＮＯ１２，４，５，６）では発泡が少なく、寸法安定
性（収縮率）も許容できる範囲にある。なお、フッ素イ
オン抽出量と発泡や収縮率との関係はキレイな相関関係
にはないが、抽出量がある程度ある方が発泡が少ない。
実施例３
実施例１でえたサンプルＮα４．８およびサンプルＮα
９（未処理）のＰＰＡ粉末をメルトインデクサ−（タカ
ラ工業■製のＭＸ−１０１）で押出成形（３７２℃で５
分間放置したのちピストンで押出す）してえられたスト
ランドを２ ｉｎ毎にカットし、フッ素イオン抽出量と
一〇〇Ｆ末端基の個数を調べた（処理１）。
９（未処理）のＰＰＡ粉末をメルトインデクサ−（タカ
ラ工業■製のＭＸ−１０１）で押出成形（３７２℃で５
分間放置したのちピストンで押出す）してえられたスト
ランドを２ ｉｎ毎にカットし、フッ素イオン抽出量と
一〇〇Ｆ末端基の個数を調べた（処理１）。
また、ＰＦＡをあらかじめ熱処理（サンプル粉末２０ｇ
をアルミカップに入れ３８０℃で５時間空気中で加熱す
る）した熱処理サンプルについても同様に押出成形し、
フッ素イオン抽出量および一〇〇Ｆ末端基の個数を調べ
た（処理２）。
をアルミカップに入れ３８０℃で５時間空気中で加熱す
る）した熱処理サンプルについても同様に押出成形し、
フッ素イオン抽出量および一〇〇Ｆ末端基の個数を調べ
た（処理２）。
結果を第２表に示す。
［以下余白］
第２表から、本発明のＰＦＡは加熱してもフッ素イオン
抽出量および−ＣＯＦ末端基数の増加が少なく、熱的に
安定なことがわかる。
抽出量および−ＣＯＦ末端基数の増加が少なく、熱的に
安定なことがわかる。
［発明の効果］
本発明によれば、熱的に安定で粉体特性も優れたＰＦＡ
を提供することができ、このものを用いてえられる成形
品は発泡が少なく寸法安定性にも優れたものである。
を提供することができ、このものを用いてえられる成形
品は発泡が少なく寸法安定性にも優れたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テトラフルオロエチレンと式： Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ＿２ （式中、Ｒｆは炭素数３〜４のパーフルオロアルキル基
）で表わされるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル
）の少なくとも１種との共重合体であって、パーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）単位を１〜１０重量％含
み、−ＣＯＮＨ＿２末端基の数が炭素数１０＾６個あた
り７〜２０個であり、−ＣＨ＿２ＯＨおよび−ＣＯＦを
含まず、３８０℃における溶融粘度が０．１×１０＾４
〜１００×１０＾４ポイズであるテトラフルオロエチレ
ン共重合体。 ２ テトラフルオロエチレンと式： Ｒｒ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ＿２ （式中、Ｒｆは炭素数３〜４のパーフルオロアルキル基
）で表わされるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル
）の少なくとも１種とからなり、パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）単位を１〜１０重量％含む共重合体
であって、該共重合体をフッ素ガスと接触させて−ＣＯ
Ｆおよび−ＣＯＯＨ末端基の合計数を炭素数１０＾６個
あたり７〜４０個にし、ついでアンモニアガスと接触さ
せることにより−ＣＯＦを完全に−ＣＯＮＨ＿２に変換
する請求項１記載のテトラフルオロエチレン共重合体の
製法。
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|---|---|---|---|
| JP2123470A JP2921026B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | テトラフルオロエチレン共重合体およびその製法 |
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| JP2921026B2 JP2921026B2 (ja) | 1999-07-19 |
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|---|---|---|---|
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