JP2012068357A5

JP2012068357A5 -

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Publication number: JP2012068357A5
Application number: JP2010211946A
Authority: JP
Filing date: 2010-09-22
Publication date: 2013-12-19

Description

本発明のフッ素化ポリマーのＸを含むモノマーの例としては、アルキルアクリレート(該アルキル基の炭素原子数は１〜２０のものが好ましい)等のアクリル酸エステル類、(具体的には、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−t−オクチル、クロルエチルアクリレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、グリシジルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートなど)、アリールアクリレート(例えば、フェニルアクリレートなど)、アルキルメタクリレート(該アルキル基の炭素原子は１〜２０のものが好ましい)等のメタクリル酸エステル類(例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロルベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、グリシジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなど)、アリールメタクリレート(例えば、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレートなど)、スチレン、アルキルスチレン等のスチレン(例えば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、トリフルオルメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチルスチレンなど)、アルコキシスチレン(例えばメトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレンなど)、ハロゲンスチレン(例えばクロルスチレン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、テトラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ヨードスチレン、フルオルスチレン、トリフルオルスチレン、２−ブロム−４−トリフルオルメチルスチレン、４−フルオル−３−トリフルオルメチルスチレンなど)、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。

前記一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ³はそれぞれ独立して１価の置換基を表し、例えばＲ¹としては、水素原子、１価の有機基例えば置換基を有してもよいアルキル基などが挙げられ、なかでも、水素原子、メチル基、メチルアルコキシ基、メチルエステル基が好ましい。また、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有しても良いアルコキシ基、置換基を有しても良いアリールオキシ基、置換基を有しても良いアルキルアミノ基、置換基を有しても良いアリールアミノ基、置換基を有しても良いアルキルスルホニル基、置換基を有しても良いアリールスルホニル基などが挙げられ、なかでも水素原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基が好ましい。ここで、導入しうる置換基としてはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、メチル基、エチル基、フェニル基等が挙げられる。Ｘは、酸素原子、硫黄原子、又は、−Ｎ(Ｒ¹²)−を表し、Ｒ¹²としては、置換基を有しても良いアルキル基などが挙げられる。

本発明の平版印刷版原版に用いることができる好ましい赤外線吸収剤は、スクアリリウム色素、クロコネート色素、トリアリールアミン色素、チアゾリウム色素、インドリウム色素、オキサゾリウム色素、シアニンおよびメロシアニン色素、ポリアニリン色素、ポリピロール色素、ポリチオフェン色素、カルコゲノピリロアリーリデンおよびビス(カルコゲノピリロ)ポリメチン色素、オキシインドリジン色素、ピリリウム色素、およびフタロシアニン顔料である。その他の有用な種類には、アズレニウムおよびキサンテン色素、ならびにカーボンブラック、金属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭窒化物、およびブロンズ構造の酸化物が含まれる。

また、光重合開始剤にはメルカプト-３-トリアゾール等のメルカプト化合物、アミン化合物等の任意の促進剤を加えてもよい。

Ｒ¹-Ｏ-（Ｒ²-Ｏ）_nＨ（２）
｛式（２）中、Ｒ¹は置換基を有してもよい炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、または置換基を有してもよい炭素数４〜１５の複素芳香族環基（該置換基としては炭素数１〜２０のアルキル基、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ等のハロゲン原子、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、炭素数７〜１７のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１５のアシル基を挙げることができる。）を示し、Ｒ²は置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基（該置換基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基を挙げることができる。）を示し、ｎは１〜１００の整数を表す｝。また式（２）の（Ｒ²-Ｏ）_nの部分は、上記範囲であれば、２種、または３種の基であってもよい。具体的にはエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基とイソプロピルオキシ基、エチレンオキシ基とブチレンオキシ基、エチレンオキシ基とイソブチレン基等の組み合わせのランダムまたはブロック状に連なったものを挙げることができる。

Claims

支持体、並びにラジカル重合性成分、赤外線吸収剤及びラジカル重合開始剤を含む輻射線感光性組成物を含有する画像形成層を含んで成る平版印刷版原版であって、
前記輻射線感光性組成物が、親水性部分を実質的に有しないフッ素化コポリマーを含む平版印刷版原版。
前記親水性部分を実質的に有しないフッ素化コポリマーが次式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される少なくとも２種のモノマー単位を含んで成る請求項１記載の平版印刷版原版。

（上式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、水素又はメチル基であり、
Ｒｆはフッ素原子で置換された脂肪族基を表し、
Ｚは二価の有機基を表し、そして
Ｘはカチオン性基、アニオン性基、酸性基、ポリオキシエチレン基を実質的に含まない任意の有機基を表す）
前記フッ素化コポリマーが、式（Ｉ）のモノマー単位を１０〜９７モル％、式（ＩＩ）のモノマー単位を３〜９０モル％含む請求項２に記載の平版印刷版原版。
式（Ｉ）のＲｆが、末端炭素の水素原子の少なくとも２つがフッ素原子で置換されている、炭素数１〜２０の脂肪族基である請求項２又は３に記載の平版印刷版原版。
式（Ｉ）のＸが、−ＣＯ−Ａ−Ｙ基を表し、Ａは、酸素原子又はＮＲ⁴−を表し、ここでＲ⁴は、水素原子又は炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を表し、Ｙは、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基、及び不飽和基を有する１価の有機基から成る群より選ばれる、請求項２〜４のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
前記親水性部分を有しないフッ素化コポリマーが次式（１）：

（式中、Ｒは、水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アリール基の炭化水素基を表す。）
で表されるマレイミド骨格を有するモノマー単位をさらに含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
前記ラジカル重合開始剤が、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、及びハロメチル部分を含むトリアジン化合物から選ばれる請求項１〜６のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
前記輻射線感光性組成物が、式（ＩＩＩ）で表されるホウ素アニオンを含むホウ素塩化合物を少なくとも１種含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。

（上式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、それぞれ独立に、アルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、若しくは複素環式基であるか、又はＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄の２つ又は３つ以上は、一緒に結合して該ホウ素原子を有する複素環式環を形成する）
前記輻射線感光性組成物が、バインダー樹脂をさらに含む請求項１〜８のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
前記画像形成層が、アルカリ水溶液により現像可能である請求項１〜９のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
前記画像形成層が、湿し水及び／又は印刷インクで現像可能である請求項１〜９のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。