JPH0820734B2 - 感光性組成物及びそれを用いた光重合性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性組成物及びそれを用いた光重合性組成
物に関する。

更に詳しくは、平版印刷、樹脂凸版、プリント基板作
製用レジスト又はフオトマスク、白黒又はカラーの転写
発色用シートもしくは発色シート作製等の用途に用いる
ことのできる、高感度でかつ分光増感された感光性組成
物及びそれを用いた光重合性組成物に関する。

（従来技術） 従来、エチレン性不飽和基を含有する硬化性有機成分
を画像形成に用いた種々の写真画像形成システムが知ら
れている。該有機成分は、エチレン性不飽和基で光誘起
付加反応、典型的には重合又は架橋のいずれかの反応を
起こして硬化し、画像の識別が可能になる。

また、その他の写真画像形成システムでは、酸化反応
又は酸との反応により発色するロイコ色素と酸化剤もし
くは酸として機能するラジカル発生剤とを組み合わせた
系も知られている。これらの例はPhot.Sci.Eng.598（19
61），米国特許第3042515号、同3615568号明細書に記載
されている。

これらのシステムに使用する組成物においては、一般
的には共開始剤（coinitiator）を使用する。該共開始
剤の一つは光増感剤である。光増感剤は、露光放射線
（又は輻射線、以下同じ）の光子を捕捉するものと考え
られる。残りの共開始剤は、活性化剤（又は活性剤、以
下同じ）と呼ばれる。活性剤は直接露光放射線に感応す
るのではなく、隣接する活性剤分子と光増感剤分子とが
反応し、光子捕捉により後者を励起させ、続いて活性剤
により遊離ラジカルを放出させる。放出された遊離ラジ
カルはエチレン性不飽和基を含有する化合物が存在する
と、その基の部分で固定化付加反応を誘発せしめたり、
またロイコ色素が存在するとロイコ色素の発色・消色等
の反応を誘発する。

上記のような役目をする光増感剤と活性剤の組み合わ
せとして、種々のものが知られている。特に活性剤とし
てトリハロメチル基を少なくとも１つ含有するＳ−トリ
アジン化合物（以下トリハロメチル−Ｓ−トリアジンと
称する）は、不飽和二重結合を有する化合物の光重合開
始剤として、またロイコ色素あるいは色素の酸化もしく
は酸反応による光プリントアウト形成材料として特に有
効なため、種々の光増感剤との組み合わせが試みられて
きた。

例えば、光増感剤として、特開昭58−15503号には３
−ケトクマリン化合物が、特開昭58−40302号にはチオ
ピリリウム塩が、特公昭59−28328号、同60−53300号に
はナフトチアゾールメロシアニン化合物が、特公昭61−
9621号、同62−3842号、特開昭59−89303号、同60−601
04号各公報にはそれぞれメロシアニン化合物が開示され
ている。これらの光増感剤によってトリハロメチル−Ｓ
−トリアジン化合物の分光感度は可視域まで伸び、特に
550nm以下の波長域においては有用なものが得られてき
た。

しかしながら、550nm以上の波長域においては未だ有
用な光増感剤が見いだされていないのが実情である。更
に、550nm以下の波長域においても実用に供するために
は一層の高感度を示す光増感剤の開発が望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、550nm以上の波長に感応する、良好
な熱及び貯蔵安定性を示す感光性組成物、及びそれを用
いた光重合性組成物を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、トリハロメチル−Ｓ−トリアジン活
性剤及び特定の光増感剤を含む感光性組成物、及びそれ
を用いた光重合性組成物により達成された。以下に、本
発明を更に詳しく説明する。

本発明で用いる光増感剤は、下記式（３）で表される
オキソ炭素架橋核をメチン鎖中に有する色素であること
を特徴とする。

（式中、ｎは０、１又は２である） 本発明によれば、光遊離基発生剤として従来有用であ
るものとは考えられていなかったある種の色素がトリハ
ロメチル−Ｓ−トリアジン活性剤の光増感剤として非常
に有用であり、550nm以上の波長において光遊離基を発
生させることができるという特徴を有する。

更に具体的には、選択した色素がトリハロメチル−Ｓ
−トリアジン活性剤の還元電位に対して多くとも0.10ボ
ルト正側に高い還元電位を示すものである。

従来認識されていたところによれば、ある種のケト色
素、具体的にはケトクマリン色素及びケトメチレン色素
（メロシアニン色素）を含み、550nmまでの波長で主要
吸収ピークを持ち、かつ比較的高い系間交差効率を示す
アミノ置換光増感剤がトリハロメチル−Ｓ−トリアジン
活性剤と組み合わせた共開始剤として有用であるという
ものであった。これに対し本発明に開示された色素は、
トリハロメチル−Ｓ−トリアジン活性剤との共開始剤と
して使用した場合に非常に有効な光増感剤であることが
判った。

本発明の一つの好ましい形態では、色素光増感剤をポ
リメチン色素群から選択する。その群には、シアニン、
複合シアニン（即ち、トリー、テトラー及びポリー核シ
アニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
ル、メロスチリル及びストレプトシアニンが含まれる。

シアニン色素は、メチン鎖で連結された２個の塩基性
複素環核例えばアゾリニウム又はアジニウム核を含んで
おり、例えばピリジニウム、キノリウム、イソキノリニ
ウム、オキサゾリウム、チアゾリウム、セレナゾリウ
ム、イソダゾリウム、ピラゾリウム、ピロリウム、イン
ドリウム、3H−インドリウム、イミダゾリウム、オキサ
ジゾリウム、ベンゾキサゾリウム、ベンゾセレナゾリウ
ム、ベンゾテルルラゾリウム、ベンズイミダゾリウム、
3H−又は1H−ベンゾインドリウム、ナフトキサゾリウ
ム、ナフトセレナゾリウム、ナフトテルルラゾリウム、
カルバゾリウム、ピロロピリジニウム、フエナントロチ
アゾリウム４級塩から誘導されたものが含まれる。

塩基性複素環核の例は、以下の式（１）及び式（２）
で表される。

式（１） 式（２） 式中、Ｚは塩基性複素環窒素化合物から誘導される環状
核を完成するのに必要な要素であり、その窒素化合物は
例えばオキサゾリン、オキサゾール、ベンゾキサゾー
ル、ナフトキサゾール（例えばナフト［2,1−ｄ］オキ
サゾール、ナフト［2,3−ｄ］オキサゾール及びナフト
［1,2−ｄ］オキサゾール）、オキサジアゾール、チア
ゾリン、チアゾロキノリン（例えば、チアゾロ［4,5−
ｄ］キノリン）、チアジオキサゾール、セレナゾリン、
セレナゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾー
ル（例えば、ナフト［1,2−ｄ］セレナゾール）、ベン
ゾテルルラゾール、ナフトテルルラゾール（例えば、ナ
フト［1,2−ｄ］テルルラゾール）、イミダゾリン、イ
ミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール
（例えば、ナフト［2,3−ｄ］イミダゾール）、２−又
は４−ピリジン、２−又は４−キノリン、１−又は３−
イソキノリン、ベンゾキノリン、3H−インドール、1H−
又は3H−ベンゾインドール及びピラゾールであり、これ
らの核はその環上に１個以上の広範な置換基で置換され
ていても良く、置換基としては、例えばヒドロキシル
基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子及
びヨウ素原子）、アルキル基又は置換アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル
基、２−ヒドロキシエチル基、３−スルホプロピル基、
カルボキシメチル基、２−シアノエチル基及びトリフル
オロメチル基）、アリール基又は置換アリール基（例え
ばフエニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−
スルホフエニル基、３−カルボキシフエニル基及び４−
ビフエニリル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基
及びフエネチル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基及びイソプロポキシ基）、アリールオキ
シ基（例えば、フエノキシ基及び１−ナフトキシ基）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基及びエチルチオ
基）、アリールチオ基（例えば、フエニルチオ基、ｐ−
トリルチオ基及び２−ナフチルチオ基）、メチレンジオ
キシ基、シアノ基、２−チエニル基、スチリル基、アミ
ノ基又は置換アミノ基（例えば、アニリノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基及びモルホリノ基）、アシ
ル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基
及びベンゼンスルホニル基）であり、 Ｑは、塩基性複素環窒素化合物、例えばピロール、イ
ンドール、カルバゾール、ベンズインドール、ピラゾー
ル、インダゾール及びピロロピリジンから誘導された環
状核を完成するのに必要な要素であり、 Ｒは、置換基（例えば、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、スルホ基、アルコキシ基、スルフアト基、チオス
ルフアト基、ホスホノ基、クロロ基及びブロモ基）を含
むか又は含まないアルキル基、アリール基、アルケニル
基又はアラルキル基であり、 Ｌは、それが現れる毎に独立に、置換又は非置換のメ
チン基、例えば−CR¹基（ここで、R¹は、メチン基が非
置換の場合には水素原子であり、メチン基が置換されて
いる場合には最も通常には炭素原子１〜４個のアルキル
基又はフエニル基である）を表すように選んだものであ
り、そして、 ｑは０又は１である。

シアニン色素は、奇数のメチン基を含有するメチン鎖
によって連結した式（１）に示した形の複素環核２個を
含むことができるか、あるいは偶数のメチン基を含有す
るメチン鎖によって連結した式（１）及び（２）の各々
による複素環核を含むことができる。ここでメチン基は
前記のように−CR¹＝の形をとることができる。一般に
はポリメチン色素中の、そして特にはシアニン色素中の
核を連結するメチン基の数が多ければ多い程、色素の吸
収波長は長くなる。例えば、ジカルボシアニン色素（塩
基性複素環核２個を連結するメチン基５個を含有するシ
アニン色素）はカルボシアニン色素（塩基性複素環核２
個を連結するメチン基３個を含有するシアニン色素）よ
りも吸収波長が長く、そして後者は単純シアニン色素
（塩基性複素環核２個を連結する単独のメチン基を含有
するシアニン色素）よりも吸収波長が長い。カルボシア
ニン色素及びジカルボシアニン色素は長波長色素であ
る。単純シアニン色素は代表的なイエロー色素である
が、吸収を深色的にシフトすることのできる核及び他の
成分を適当に選択して波長が約550nmまでの吸収極大を
示すことができる。

一般に、ポリメチン色素の、そして特にはシアニン色
素の吸収極大を深色的にシフトする技術の一つは、メチ
ン鎖中にオキソ炭素架橋核を含ませることである。オキ
ソ炭素架橋核の例は式（３） （式中、ｎは0,1又は２である） で表される形のいずれをとることもできる。

ヘミシアニン色素は、前記のメチン鎖（但し、メチン
基を０個、２個又はより多い偶数個含有する）を介し
て、前記のシアニン色素形塩基性複素環核の１個を三級
アミノ核に連結している。ゼロメチン色素即ち核間の鎖
中にメチン基を含有しない色素は、１つの共鳴形で核間
の二重結合連結を示し、そして別の共鳴形で単独結合連
結を示す。いずれの共鳴形においても、核内の連結部位
は各核の一部を形成するメチン基によって形成される。
ゼロメチンポリメチン色素はイエロー色素である。

３級アミノ核の例は以下の式（４）を満足するもので
ある。

式中、G³，G⁴は同じでも異なっていても良く、既述の
式（１）の環置換基で説明した通りのアルキル基、置換
アルキル基、アリール基、置換アリール基又はアラルキ
ル基であることができ、あるいはG³とG⁴とは一緒になっ
て環状第２アミン例えばピロリジン、３−ピロリン、ピ
ペリジン、ピペラジン（例えば、４−メチルピペラジン
及び４−フエニルピペラジン）、モルホリン、1,2,3,4
−テトラヒドロキノリン、デカヒドロキノリン、３−ア
ザビシクロ［3,2,2］ノナン、インドリン、アゼチジン
及びヘキサヒドロアゼピンから誘導された環系を完成す
るものである。

前記のシアニン色素、ヘミシアニン色素は、有用なポ
リメチン色素の内、比較的簡単な構造形を説明する目的
で挙げたものである。一般に認められるところでは、置
換基を核及びメチン鎖に入れて追加の環構造を形成する
ことができる。更に、前記色素は核３個以上を含むこと
ができる。

又、色素発色団の一部を形成しない各種の置換基を所
望によって変化させ、色素の物性特には疎水性及び親水
性を適合させて、使用する特定のフイルム形成性成分に
適合させることができる。色素の脂肪族部分として炭素
原子を多数（例えば炭素原子約６〜20個）含む炭化水素
基を選ぶことにより、色素をより親油性にすることがで
き、そして炭素原子を少数（例えば１〜５個）含有する
炭化水素基及び特に極性置換基を含有する炭化水素基は
色素をより親水性にする。色素の芳香族部分は代表的に
は炭素原子６〜10個を含有する。

色素が前記で定義したものであること以外に、光増感
剤として本発明で有用であるためには、その色素は、そ
れと共に使用されるトリハロメチル−Ｓ−トリアジン活
性剤の還元電位よりも多くても0.10ボルト正側の還元電
位を示すことが必要である。光増感剤から活性剤への電
子移動は、色素の還元電位が還元剤の還元電位よりも負
である場合に効果的に達成される。更に、光増感剤との
還元電位が等しい場合にも、電子移動が依然として起
き、光増感剤の還元電位が活性剤の還元電位よりも限定
された程度の範囲でより正側にある場合でも有効な性能
が観察された。

本発明の実施に適した色素を選択するためには、使用
するトリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物及び色素の
還元電位を比較する必要がある。還元電位の具体的測定
方法は、J.Lenhard,“Measurement of Reversible Elec
trode Potentials for Cyanine Dyes by the Use of Ph
ase−Selective Second Harmonic AC Voltammetry",Jou
rnal of Imaging Science,Vol.30,No.1,1967年（１月/2
月）に記載されている。

本発明で用いられる有用な光増感剤の例を表１に示
す。

本発明で用いられるトリハロメチル−Ｓ−トリアジン
とは下記（７）式で示されるものである。

ここで、D₁，D₂，D₃は各々独立して水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、
アルケニル基、置換アルケニル基を表し、これらの内の
少なくとも一つはトリハロゲン置換メチル基である。

本発明で用いられるトリハロメチル−Ｓ−トリアジン
は、業界公知の方法で合成することができる。例えば、
Bull.Chem.Soc.Jpn 42,2924（1969）を参考にして、例
えばトリ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジンを得る
ことができ 例えば西独特許出願2718259号を参考にして、例えば を得ることができ、例えば米国特許第4619998号を参考
にして、例えば を得ることができる。更に、米国特許第3987037号を参
考にして、例えば を、 特開昭63−58440号を参考に例えば を、 特開昭63−146867号を参考に例えば を、等、当業界公知の方法で様々な化合物を得ることが
できるが、本発明はこれらの例示の化合物に限定される
ものではない。

表２に本発明に好ましく用いる事のできるトリハロメ
チル−Ｓ−トリアジン化合物の例とその還元電位を挙げ
る。言うまでもなく、本発明はこれらの化合物に限定さ
れるものではない。

本発明の光重合性組成物におけるトリハロメチル−Ｓ
−トリアジン化合物量は、光重合可能なエチレン性不飽
和化合物と必要に応じて添加される線状有機高分子化合
物重合体との合計に対して0.01〜60重量％の範囲で使用
するのが好ましい。より好ましくは、１〜30重量％で良
好な結果を得る。

本発明の光重合性組成物における光増感剤の量は、光
重合可能なエチレン性不飽和化合物と、必要に応じて添
加される線状有機高分子化合物重合体との合計に対して
0.01〜60重量％の範囲で使用するのが好ましい。より好
ましくは、１〜30重量％で良好な結果を得る。

本発明で使用するエチレン性不飽和結合を有する重合
可能な化合物とは、その化学構造中に少なくとも１個の
エチレン性不飽和結合を有する化合物である。例えばモ
ノマー、プレポリマー、即ち２量体、３量体及びオリゴ
マー、又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合体な
どの化学的形態をもつものである。モノマー及びその共
重合体の例としては、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミド等が挙げられる。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸との
エステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エス
テルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオ
ールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロ
ールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアク
リレート、1,4−シクロヘキサンジオールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、
ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタ
アクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ
（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリ
エステルアクリレートオリゴマー等がある。

メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタク
リレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソ
ルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメ
タクリレート、ビス−［ｐ−（３−メタクリルオキシ−
２−ヒドロキシプロポキシ）フエニル］ジメチルメタ
ン、ビス−［ｐ−（アクリルオキシエトキシ）フエニ
ル］ジメチルメタン等がある。

また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸と
のアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−
アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、1,
6−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、1,6−ヘキサ
メチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミ
ントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミ
ド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。これら
の使用量は全成分に対して５重量％以上、好ましくは10
〜99.5重量％の範囲で用いられる。

以上に例示した感光性組成物あるいは感光性組成物と
エチレン性不飽和基を持つ化合物を含有する新規な光重
合性組成物は、種々な用途に利用することができる。

例えば、この光重合性組成物と線状有機高分子重合体
とを含む層を支持体上に設け、米国特許第4604342号、
同4587199号、同4629680号、同4431723号、同4550073号
明細書、特開昭61−285444号、同61−213213号公報等を
参考に、印刷版やプリント基板作製用のレジスト材料
に、特開昭62−67529号を参考にカラープルーフ材料
に、更には、特開昭57−197538号、同61−130945号、同
58−88739号、同58−88740号公報、欧州公開特許第2235
87号明細書等を参考にマイクロカプセルを利用した画像
形成材料に、等々、業界公知の方法に従い多くの分野に
適用できる。

以下に、平版印刷版への応用の場合を例に挙げ本発明
を説明する。

本発明に使用することのできる線状有機高分子重合体
としては、当然重合可能なエチレン性不飽和化合物と相
溶性を有している線状有機高分子重合体である限り、ど
れを使用しても構わない。望ましくは水現像或は弱アル
カリ水現像を可能とする水或は弱アルカリ水可溶性又は
膨潤性である線状有機高分子重合体を選択すべきであ
る。例えば、水可溶性有機高分子重合体を用いると水現
像が可能になる。このような線状有機高分子重合体とし
ては、側鎖にカルボン酸を有する付加重合体、例えば、
特開昭59−44615号、同54−92723号、同59−53836号、
同59−71048号、特公昭54−34327号、同58−12577号、
同54−25957号各公報に記載されている。メタクリル酸
共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、
クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステ
ル化マレイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカ
ルボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この外
に水酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させ
たものなどが有用である。特にこれらの中で［ベンジル
（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応
じてその他の付加重合体ビニルモノマー］共重合体及び
［アリル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／
必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー］共重
合体が好適である。

これらの線状有機高分子重合体は全組成中に任意な量
を混和させることができる。しかし90重量％を越える場
合は形成される画像強度の点で好ましい結果を与えな
い。

また、必要に応じて光重合性組成物の着色を目的とし
て染料もしくは顔料を添加してもよい。染料及び顔料の
添加量は全組成量の約0.5〜約５重量％が好ましい。加
えて、硬化皮膜の物性を改良するために無機充填剤やそ
の他の公知の添加剤を加えてもよい。

上記の光重合性組成物が塗布されて用いられるとき、
その支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。該寸度的に安定な板状物としては、紙、プラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン等）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニ
ウム合金を含む）・亜鉛・銅などのような金属の板、二
酢酸セルロース・三酢酸セルロース・プロピオン酸セル
ロース・酪酸セルロース・酢酸酪酸セルロース・硝酸セ
ルロース・ポリエチレンテレフタレート・ポリエチレン
・ポリスチレン・ポリプロピレン・ポリカーボネート・
ポリビニルアセタールなどのようなプラスチツクのフイ
ルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された
紙もしくはプラスチツクフイルムなどが挙げられる。

これらの支持体の内、感光性平版印刷版の作製には、
寸度安定性が著しく良好でかつ安価であるアルミニウム
板が特に好ましい。更に、特公昭48−18327号公報に記
載されているようなポリエチレンテレフタレートフイル
ム上にアルミニウムシートが結合された複合体シートも
好ましい。

また、金属特にアルミニウムの表面を有する支持体の
場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、フツ化ジルコニ
ウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、ある
いは陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが
好ましい。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、
空気中に酸素による重合禁止作用を防止するため、例え
ばポリビニルアルコール、酸性セルロース類等のような
酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設けても
よい。このような保護層の塗布方法については、例えば
米国特許第3458311号、特公昭55−69729号公報に詳しく
記載されている。また、ベヘン酸やベヘン酸アミドのよ
うな高級脂肪酸誘導体等を添加して感光層の表面に浮か
せても同様な効果が得られる。高級脂肪酸誘導体の添加
量は、全組成量の約0.5〜約10重量％が好ましい。

本発明の光重合性組成物を用いた感光材料は画像露光
し、現像液で感光層の未露光部を除去することにより、
画像を得ることができる。これらの光重合性組成物を平
版印刷版の作製に使用する際の好ましい現像液として
は、特公昭57−7427号公報に記載されているような現像
液が挙げられ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第
三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン
酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アン
モニア水などのような無機アルカリ剤やモノエタノール
又はジエタノールアミンなどのような有機アルカリ剤の
水溶液が適当である。該アルカリ溶液の濃度が0.1〜10
重量％、好ましくは0.5〜５重量％になるように添加さ
れる。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じて界面活
性剤やベンジルアルコール、２−フエノキシエタノー
ル、２−ブトキシソエタノールのような有機溶媒を少量
含むことができる。例えば、米国特許第3375171号、同3
615480号明細書に記載されているものを挙げることがで
きる。

（発明の効果） 本発明の新規な光遊離基発生剤を用いた感光性組成物
は近紫外光から可視光更には近赤外域までの幅広い領域
の活性光に対して高感度を有し、露光光源として、超高
圧・中圧・低圧の水銀灯、ケミカルランプ、カーボンア
ーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、可視・紫外・
近赤外の各種レーザーランプ、蛍光灯、タングステン灯
及び太陽光等が使用できる。

（実施例） 以下に、実施例をもって本発明を説明するが本発明は
これに限定されるものではない。

実施例１〜8,比較例１ 100μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム上に
表３の組成の感光液をスピナーを用いて100回転／分の
回転数で塗布し、100℃で２分間乾燥させ感光層を形成
させた。

この感光層上にポリビニルアルコール（ケイ化度86.5
〜89モル％、重合度1000）の３重量％の水溶液を塗布
し、100℃で２分間乾燥させた。

感光性試験は以下の如く行った。

光源は500Wキセノンランプを用いて350 nm以下の光を通さないフイルター（東芝ガラス社製）を
通して100秒間露光した。

感度測定には富士PSステツプガイド（富士写真フイル
ム株式会社製、初段の透過光学濃度が0.05で順次0.15増
えていき15段まであるステツプタブレツト）を使用し
た。

現像は下記の現像液に32℃20秒間浸漬することにより
行った。

炭酸ナトリウム 10g ブチルセロソルブ 5g 水 １ 感度評価は光硬化し、残存したステツプ画像の最大の
段数を読み取ることで求めた。

結果を表３に示した。

表３から、トリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物の
還元電位に対し、光増感剤が多くとも0.10ボルトまで正
方向に大きい還元電位を有する場合に、有用な光感度が
得られることが判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−142346（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−143537（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−36281（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−175735（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−260909（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−273602（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくともトリハロメチル−Ｓ−トリアジ
   ン化合物と、下記式（３）で表されるオキソ炭素架橋核
   をメチン鎖中に有する光増感剤色素とを含有することを
   特徴とする感光性組成物。 （式中、ｎは０、１又は２である）
2. 【請求項２】少なくともトリハロメチル−Ｓ−トリアジ
   ン化合物、請求項１記載の式（３）で表されるオキソ炭
   素架橋核をメチン鎖中に有する光増感剤色素及び少なく
   とも１個のエチレン性不飽和基を有する化合物を含有す
   ることを特徴とする光重合性組成物。