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EP0765362A1 - MIT $g(a)-TOCOPHEROL STABILISIERTE STYROL/BUTADIEN-BLOCKCOPOLYMERE - Google Patents

MIT $g(a)-TOCOPHEROL STABILISIERTE STYROL/BUTADIEN-BLOCKCOPOLYMERE

Info

Publication number
EP0765362A1
EP0765362A1 EP95923266A EP95923266A EP0765362A1 EP 0765362 A1 EP0765362 A1 EP 0765362A1 EP 95923266 A EP95923266 A EP 95923266A EP 95923266 A EP95923266 A EP 95923266A EP 0765362 A1 EP0765362 A1 EP 0765362A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
block
molecular weight
styrene
mol
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP95923266A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Norbert Niessner
Wolfgang Loth
Konrad Knoll
Norbert Güntherberg
Paul Naegele
Hubert Trauth
Jürgen Pohrt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0765362A1 publication Critical patent/EP0765362A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1545—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3

Definitions

  • polymeric materials are subject to signs of aging, which have an undesirable effect during manufacture, storage, processing or use and are caused in the broadest sense by oxidation.
  • the olefinically unsaturated polymers formed by polymerizing dienes, such as natural or synthetic rubber or thermoplastics toughened with such polymers, are particularly sensitive.
  • the polymers change their external appearance (loss of transparency, yellowing, cracking, etc.) and more or less in parallel lose their good mechanical properties (impact resistance, elongation at break, tensile strength). In extreme cases, a commodity becomes completely unusable.
  • antioxidants are chemical compounds which can delay the oxidation and the resulting aging phenomena of a polymer, whereby they are typically changed themselves. They are generally effective even in small amounts and are expediently added to a polymer as early as possible (R. Gumbleter and H. Müller, Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 2nd edition, 1983, p. 2, Carl Hanser Verlag Kunststoff) .
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers
  • SB impact-resistant polystyrene
  • antioxidants on the basis of their mechanism of action between primary and secondary antioxidants.
  • the most important primary antioxidants are the so-called sterically hindered phenols, alongside secondary aromatic amines.
  • the latter play only a subordinate role, especially in the case of thermoplastics, because of their product-discoloring tendency.
  • Primary antioxidants act as radical scavengers, while the secondary ones (porphites, thioethers) decompose hydroperoxides. In practice, synergistic, ie complementary mixtures of primary and secondary anti-oxidants are often used.
  • the sterically hindered phenols on the market have a large structural diversity: thiobisphenols, alkylidene bisphenols, alkylphenols, hydroxybenzyl compounds, acylaminophenols, hydroxyphenylpropionates (R. Gumbleter and H. Müller, Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 2nd edition, 1983, pp. -9f., Carl Hanser Verlag Kunststoff).
  • stabilizers that are harmless to health must be used, preferably those that also occur in natural foods.
  • Vitamin E ( ⁇ -tocopherol), which belongs to the sterically hindered phenols, has already been described as an efficient stabilizer.
  • EP 384 472 describes the use of vitamin E for packaging material made of polystyrene, in conjunction with light stabilizers.
  • EP 408 693 describes stabilizer mixtures for styrene polymers made from vitamin E and mono / di / triglycerides.
  • Cylinder and lamella morphology is found particularly in block copolymers, e.g. made of styrene and butadiene.
  • block copolymers e.g. made of styrene and butadiene.
  • the rubber phase is subjected to a considerably higher load during processing. As a result of the direct chemical linkage with the hard phase, tensions in the rubber phase are reduced less and the thermal-oxidative damage is greatly facilitated.
  • block copolymers are easily accessible by anionic polymerization and have been known for a long time (see, for example, in M. Szwarc: “Carbanions, Living Polymers and Electron Transfer Processes, John Wiley Publ. 1968).
  • block copolymers include the star-shaped branched styrene-butadiene block copolymers according to the invention with a predominant styrene content, as described, for example, in US Pat. No. 3,639,517 (70 to 95% styrene, 5 to 30% butadiene), DE-PS 25 50 227 and DE-OS 25 50 226 (60 to 95% styrene, 5 to 40% butadiene) can be described. It was found that in particular a mixture of the secondary antioxidant phosphite with vitamin E shows an excellent stabilizing effect in styrene / butadiene block copolymers.
  • A is a block copolymer segment comprising at least one polystyrene block molecular weight to 230,000 [g / mol] and one polybutadiene block * er molecular weight from 2000 to 30,000 [g / mol] and B ei ⁇ nen block copolymer segment comprising at least a respective Polystyrol ⁇ the molar mass means 2000 to 60,000 [g / mol] and a polybutane block of the molar mass 2000 to 30,000 [g / mol], the total molar mass A: 50,000 to 250,000 [g / mol] and that of B: 5000 up to 75,000 tg / mol], the block transitions are sharp or smeared and the star load number m + n is a total of 3 to 15, with the proviso that m ⁇ n, and / or a linear styrene-butadiene block copolymer with at least 2 styrene blocks and
  • an organic phosphite is additionally contained.
  • this is tris (nonylphenyl phosphite), TNPP.
  • Tocopherol is used in a concentration of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight. It can be added to the polymers in any known or usual way, e.g. in pure form directly during processing, by premixing antioxidant and unstabilized polymer granules, by premixing antioxidant and polymer in solution and joint degassing or in the form of a concentrate (masterbatch).
  • the organic phosphite is added in an amount of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight.
  • R alkyl, aryl, cycloalkyl or combinations thereof.
  • Examples are tris (nonylphenyl) phosphite, diphenyldecylphosphite, didecylphenylphosphite, phenyldi (2-ethylhexyl) phosphite, methyldiphenylphosphite, triphenylphosphite, tris (2, dimethylphenyl) phosphite, phenyldicyclohexylphosphylphosphite, trimethylphosphite, trimethyl - phenyl phosphite, di (2-ethylcyclohexyl) n-butyl phosphite, 3-cyclopentylpropyldihexyl phosphite.
  • Tris (nonylphenyl) phosphite (TNPP) is preferably used.
  • the organic phosphite is in turn stabilized with an amine compound, in particular triisopropanolamine in an amount of 0.1 to 5% by weight, based on 100% by weight of organic phosphite.
  • an amine compound in particular triisopropanolamine in an amount of 0.1 to 5% by weight, based on 100% by weight of organic phosphite.
  • Processing is understood to mean all customary methods with which thermoplastically processable polymers are melted and reshaped, e.g. via extruders, injection molding machines, kneaders, etc.
  • the processing stability can be checked in the case of styrene-butadiene block copolymers with cylinder and lamella morphology, e.g. with the aid of the measuring device from Göttfert, Buchen known as Rheograph 2000.
  • the polymer is pressed as a melt through a nozzle, similarly to extruder or injection molding processing.
  • the extrusion pressure in the die is measured at constant melt temperature and constant shear rate.
  • the crosslinking of the rubber phase begins due to the thermal-oxidative damage to the polymer. This increases the melt viscosity and thus the extrusion pressure.
  • the effect of a stabilizer can be recognized by a more or less delayed increase in the extrusion pressure compared to the non-stabilized material.
  • the extrusion pressure p is measured during the measuring time of 24 min.
  • the pressure difference between the start and end of the measuring time, the so-called cross-linking pressure p v - is used as a measure of processing stability. 1 to 3. Examples and comparative experiment
  • Example 1 a star-branched styrene-butadiene block copolymer was prepared.
  • the viscosity number (VZ) was 83.5 ml / g.
  • the polymer was not precipitated with methanol, but was first divided as a solution into 3 equal portions, taking care to strictly exclude air by blanketing with nitrogen.
  • the 3 samples were stabilized according to the list below by adding antioxidants and then extruded and granulated by gentle degassing of the solvent in a Werner & Pfleiderer ZSK 25 twin-screw extruder at 200 ° C.
  • 2-tert-butyl-6- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate is available under the trade name ⁇ Irganox 3952.
  • the samples of the examples were measured with a viscosity measuring device from Gottfert (Rheograph 2000) at a temperature of 290 ° C. and a shear rate of 1.44 ⁇ 10 1 s 1 .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Formmasse aus durch anionische Polymerisation zugänglichen Styrol-Butadien-Blockcopolymeren der allgemeinen Struktur (I), in der A einen Blockcopolymerabschnitt aus wenigstens je einem Polystyrolblock der Molmasse 3000 bis 230 000 [g/mol] und einem Polybutadienblock der Molmasse 2000 bis 30 000 [g/mol] und B einen Blockcopolymerabschnitt aus wenigstens je einem Polystyrolblock der Molmasse 2000 bis 60 000 [g/mol] und einem Polybutadienblock der Molmasse 2000 bis 30 000 [g/mol] bedeutet, wobei die Gesamtmolmasse von A 50 000 bis 250 000 [g/mol] und die von B 5000 bis 75 000 [g/mol] ist, die Blockübergänge scharf oder verschmiert sind und die Sternastzahl m+n insgesamt 3 bis 15 ist, mit der Maßgabe, daß m « n ist und/oder einem linearen Styrol-Butadien-Blockcopolymeren mit mindestens 2 Polystyrolblöcken und mindestens einem Polybutadienblock, wobei o.g. Molgewichtsangaben gelten, und 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, α-Toco-pherol.

Description

Mit α-Tocopherol stabilisierte Styrol/Butadien-Blockcopolymere
Beschreibung
Viele polymere Werkstoffe unterliegen Alterungserscheinungen, die während der Herstellung, der Lagerung, der Verarbeitung oder der Benutzung in unerwünschter Weise wirksam werden und im weitesten Sinne durch Oxidation verursacht werden. Besonders empfindlich sind die durch Polymerisation von Dienen gebildeten olefinisch ungesättigten Polymeren, wie Natur- oder Synthesekautschuk oder mit solchen Polymeren zähmodifizierten Thermoplaste.
Die Polymeren verändern durch die Oxidation ihr äußeres Erschei- nungsbild (Transparenzverlust, Vergilbung, Rißbildung, usw.) und verlieren mehr oder weniger parallel dazu ihre guten mechanischen Eigenschaften (Schlagzähigkeit, Reißdehnung, Zugfestigkeit) . Im Extremfall wird ein Gebrauchsartikel gänzlich unbrauchbar.
Unter verschiedenen möglichen Stabilisierungsmethoden ist der Zu¬ satz von Antioxidantien die allgemein übliche und am weitesten verbreitete Methode. Anitoxidantien sind chemische Verbindungen, welche die Oxidation und die daraus resultierenden Alterungser¬ scheinungen eines Polymeren verzögern können, wobei sie typi- scherweise selbst verändert werden. Sie sind im allgemeinen schon in geringen Mengen wirksam und werden zweckmäßigerweise einem Po¬ lymeren möglichst frühzeitig zugegeben (R. Gächter und H. Müller, Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 2. Aufl., 1983, S. 2, Carl Hanser Verlag München) .
Den höchsten Anteil am Verbrauch von Antioxidantien haben, neben den Polyolefinen, die Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeren (ABS) und das schlagfeste Polystyrol (SB) .
Man unterscheidet bei den Antioxidantien auf Grund ihre Wirkme¬ chanismus zwischen primären und sekundären Antioxidantien. Die wichtigsten primären Antioxidantien sind die sogenannten sterisch gehinderten Phenole, daneben sekundäre aromatische Amine. Letz¬ tere spielen speziell bei Thermoplasten wegen ihrer produktver- färbenden Tendenz nur eine untergeordnete Rolle.
Primäre Antioxidantien wirken als Radikalfänger, während die se¬ kundären (P osphite, Thioether) Hydroperoxide zersetzen. In der Praxis werden häufig synergistisch wirkende, d.h. sich in der Wirkung ergänzende Mischungen aus primären und sekundären Anti¬ oxidantien angewendet. Die im Handel befindlichen sterisch gehinderten Phenole weisen eine große strukturelle Vielfalt auf: Thiobisphenole, Alkyliden- Bisphenole, Alkylphenole, Hydroxybenzylverbindungen, Acylamino- phenole, Hydroxyphenylpropionate (R. Gächter und H. Müller, Ta- schenbuch der Kunststoff-Additive, 2. Auflage, 1983, S. -9f., Carl Hanser Verlag München) .
Für die Stabilisierung von Polymeren, die mit Lebensmitteln in Berührung kommen, müssen Stabilisatoren verwendet werden, die ge- sundheitlich unbedenklich sind, am besten solche, die auch in na¬ türlichen Lebensmitteln vorkommen.
Vitamin E (α-Tocopherol) , das zu den sterisch gehinderten Pheno¬ len gehört, wurde bereits als effizienter Stabilisator beschrie- ben. EP 384 472 beschreibt die Verwendung von Vitamin E für Ver¬ packungsmaterial aus Polystyrol, in Verbindung mit Lichtschutz¬ mitteln.
EP 408 693 beschreibt Stabilisatormischungen für Styrol-Polymere aus Vitamin E und Mono/Di/Triglyceriden.
Zylinder- und Lamellenmorphologie findet man insbesondere bei Blockcopolymeren, z.B. aus Styrol und Butadien. Im Gegensatz zu den sich von der Kugelform ableitenden Morphologien /Zellenteil- chen-, Kapselteilchen-, Tropfenteilchen- oder Fadenteilchenmor¬ phologien; bei gewöhnlichem schlagzähem Polystyrol oder Acrylni- tril-Butadien-Styrol-Polymeren) wird bei Blockcopolymeren die Kautschukphase bei der Verarbeitung einer wesentlich höheren Be¬ lastung ausgesetzt. Durch die unmittelbare chemische Verknüpfung mit der Hartphase werden Spannungen in der Kautschukphase schlechter abgebaut und damit die thermisch-oxidative Schädigung stark erleichtert.
Derartige Blockcopolymere sind durch anionische Polymerisation leicht zugänglich und seit langem bekannt (siehe beispielsweise in M. Szwarc: "Carbanions, Living Polymers and Electron Transfer Processes, John Wiley Publ. 1968) .
Zu diesen Blockcopolymeren gehören die erfindungsgemäßen, stern- förmig verzweigten Styrol-Butadien-Blockcopolymerisate mit über¬ wiegendem Styrolanteil, wie sie z.B. in US 3 639 517 (70 bis 95 % Styrol, 5 bis 30 % Butadien) , DE-PS 25 50 227 und DE-OS 25 50 226 (60 bis 95 % Styrol, 5 bis 40 % Butadien) beschrieben werden. Es wurde gefunden, daß insbesondere eine Mischung des sekundären Antioxidans Phosphit mit Vitamin E eine hervorragende Stabilisa¬ torwirkung in Styrol/Butadien-Blockcopolymeren zeigt.
Unmittelbarer Erfindungsgegenstand sind Formmassen - im wesentli¬ chen - aus durch anionische Polymerisation zugänglichen, unsymme¬ trisch sternförmig verzweigten Styrol-Butadien-Blockcopolymeren der allgemeinen Struktur
in der A einen Blockcopolymerabschnitt aus wenigstens je einem Polystyrolblock der Molmasse 3000 bis 230 000 [g/mol] und einem Polybutadienblock d*er Molmasse 2000 bis 30 000 [g/mol] und B ei¬ nen Blockcopolymerabschnitt aus wenigstens je einem Polystyrol¬ block der Molmasse 2000 bis 60 000 [g/mol] und einem Polybuta¬ dienblock der Molmasse 2000 bis 30 000 [g/mol] bedeutet, wobei die Gesamtmolmasse A : 50 000 bis 250 000 [g/mol] und die von B : 5000 bis 75 000 tg/mol] ist, die Blockübergänge scharf oder ver¬ schmiert sind und die Sternastzahl m+n insgesamt 3 bis 15 ist, mit der Maßgabe, daß m < n ist, und/oder einem linearen Styrol- Butadien-Blockcopolymeren mit mindestens 2 Styrolblöcken und min¬ destens einem Polybutadienblock, wobei die vorstehenden Molmas- senangaben gelten, und 0,01 bis 1 Gew.-% α-Tocopherol.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind noch zusätzlich 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Polymere - eines organischen Phosphits enthalten. Insbesondere handelt es sich hierbei um Tris(nonylphe- nylphosphit) , TNPP.
Auch Mischungen solcher Blockcopolymeren mit anderen thermopla¬ stisch verarbeitbaren Polymeren, wie z.B. die in DE-PS 26 10 068 beschriebenen Mischungen mit Polystyrol werden bei der Verarbei- tung durch Zusatz von cc-Tocopherol wirksam geschützt.
Tocopherol wird in einer Konzentration von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% angewandt. Es kann den Polymeren in jeder bekannten bzw. üblichen Art und Weise beigemengt werden, z.B. in reiner Form direkt bei der Verarbeitung, durch Vormischen von Antioxidans und unstabilisiertem Polymergranulat, durch Vor¬ mischen von Antioxidans und Polymer in Lösung und gemeinsame Ent¬ gasung oder in Form eines Konzentrats (Masterbatch) .
Das organische Phosphit wird in der bevorzugten Ausführungsform in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 1 Gew.-% zugesetzt. Es handelt sich hierbei um Verbindungen der allgemeinen Formel (R0)3P, wobei R=Alkyl, Aryl, Cycloalkyl oder Kombinationen daraus sein können. Beispiele sind Tris(nonylphe- nyl)phosphit, Diphenyldecylphosphit, Didecylphenylphosphit, Phe- nyl-di (2-ethylhexyl)phosphit, Methyldiphenylphosphit, Triphenyl- phosphit, Tris (2, -dimethylphenyl)phosphit, Phenyldicyclohexyl- phosphit, Trimethylphosphit, Diisopropylphenylphosphit, Diethyl- phenylphosphit, Di(2-ethylcyclohexyl)n-butylphosphit, 3-Cyclopen- tylpropyldihexylphosphit. Bevorzugt wird Tris (nonylphenyl)phos¬ phit (TNPP) eingesetzt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das organische Phosphit seinerseits mit einer Aminverbindung stabilisiert, ins¬ besondere Triisopropanolamin in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% organisches Phosphit.
Unter Verarbeitung werden dabei alle üblichen Methoden verstan¬ den, mit denen thermoplastisch verarbeitbare Polymere aufge¬ schmolzen und umgeformt werden, z.B. über Extruder, Spritzgußma¬ schine, Kneter usw.
Die Prüfung der VerarbeitungsStabilität kann im Falle der Styrol- Butadien-Blockcopolymeren mit Zylinder- und Lamellenmorphologie, z.B. mit Hilfe des als Rheograph 2000 bekannten Meßgeräts der Fa. Göttfert, Buchen, durchgeführt werden. Dabei wird das Polymerisat ähnlich wie bei der Extruder- oder bei der SpritzgußVerarbeitung als Schmelze durch eine Düse gedrückt.
Bei konstanter Schmelzetemperatur und konstanter Schergeschwin¬ digkeit wird der Extrusionsdruck in der Düse gemessen. Im Verlauf der Meßzeit setzt infolge der thermisch-oxidativen Schädigung des Polymerisats die Vernetzung der Kautschukphase ein. Dadurch steigt die Schmelzeviskosität und damit auch der Extrusionsdruck an.
Die Wirkung eines Stabilisators kann an einem mehr oder weniger stark verzögerten Anstieg des Extrusionsdrucks im Vergleich zum nicht stabilisierten Werkstoff erkannt werden. Nach einer Vor¬ laufzeit von 6 min ab Extrusionsbeginn wird während der Meßzeit von 24 min der Extrusionsdurck p gemessen. Als Maß für die Verar- beitungsStabilität gilt die Druckdifferenz zwischen Beginn und Ende der Meßzeit, der sogenannte Vernetzungsdruck pv - vgl. Fig. 1 bis 3. Beispiele und Vergleichsversuch
Nach der DE-PS 25 50 227, Beispiel 1, wurde ein sternförmig ver¬ zweigtes Styrol-Butadien-Blockcopolymerisat hergestellt. Die Vis- kositätszahl (VZ) lag bei 83,5 ml/g. Abweichend von dieser Vor¬ schrift wurde das Polymerisat jedoch nicht mit Methanol ausge¬ fällt, sondern zunächst als Lösung in 3 gleich große Portionen aufgeteilt, wobei auf strengen Ausschluß von Luft durch Überlage¬ rung mit Stickstoff geachtet wurde. Die 3 Proben wurden entspre- chend der nachfolgenden Liste durch Zusatz von Antioxidantien stabilisiert und danach durch schonendes Entgasen des Lösungsmit¬ tels auf einem Zweiwellenextruder der Fa. Werner & Pfleiderer des Typs ZSK 25 bei 200°C extrudiert und granuliert. 2-Tert.bu- tyl-6- (3-tert.butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenyl- acrylat ist unter dem Handelsnamen ©Irganox 3952 erhältlich.
Beispiel 1
0,4 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, an α-Tocopherol und 0,85 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, an TNPP
Beispiel 2
0,05 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, an α-Tocopherol und 0,55 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, an TNPP
Vergleichsversuch
0,35 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, an ©Irganox 3052 (Ciba-Geigy) und
0,85 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, an TNPP
Die Proben der Beispiele wurden mit einem Viskositätsmeßgerät der Fa. Göttfert (Rheograph 2000) bei einer Temperatur von 290°C und einer Schergeschwindigkeit von 1,44 • 101 s1 vermessen.
Beispiel 1 2 Vergleichsversuch
Konzentration des phe¬ 0,4 0,055 0,35 nolischen Stabilisators
Pv [bar] 87 85 82
Der zeitliche Verlauf der Scherkurven ist in den Abbildungen 1 bis 3 wiedergegeben.

Claims

Patentansprüche
1. Formmasse aus durch anionische Polymerisation zugänglichen Styrol-Butadien-Blockcopolymeren der allgemeinen Struktur
in der A einen Blockcopolymerabschnitt aus wenigstens je ei¬ nem Polystyrolblock der Molmasse 3000 bis 230 000 [g/mol] und einem Polybutadienblock der Molmasse 2000 bis 30 000 [g/mol] und B einen Blockcopolymerabschnitt aus wenigstens je einem Polystyrolblock der Molmasse 2000 bis 60 000 [g/mol] und ei- nem Polybutadienblock der Molmasse 2000 bis 30 000 [g/mol] bedeutet, wobei die Gesamtmolmasse von A : 50 000 bis 250 000 [g/mol] und die von B : 5000 bis 75 000 [g/mol] ist, die Blockübergänge scharf oder verschmiert sind und die Sternastzahl m+n insgesamt 3 bis 15 ist, mit der Maßgabe, daß m ≤ n ist, und/oder einem linearen Styrol-Butadien-Blockcopo- lymeren mit mindestens 2 Polystyrolblöcken und mindestens ei¬ nem Polybutadienblock, wobei o.g. Molgewichtsangaben gelten, und 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, α-Tocophe¬ rol.
2. Formmasse nach Anspruch 1, ferner enthaltend 0,1 bis
2 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, eines organischen Phos¬ phits.
3. Formmasse nach Anspruch 2, enthaltend als organisches Phos¬ phit Tris (nonylphenyl)phosphit.
EP95923266A 1994-06-15 1995-06-08 MIT $g(a)-TOCOPHEROL STABILISIERTE STYROL/BUTADIEN-BLOCKCOPOLYMERE Ceased EP0765362A1 (de)

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DE4420769A DE4420769A1 (de) 1994-06-15 1994-06-15 Mit alpha-Tocopherol stabilisierte Styrol/Butadien-Blockcopolymere
DE4420769 1994-06-15
PCT/EP1995/002212 WO1995034600A1 (de) 1994-06-15 1995-06-08 MIT α-TOCOPHEROL STABILISIERTE STYROL/BUTADIEN-BLOCKCOPOLYMERE

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Publication Number Publication Date
EP0765362A1 true EP0765362A1 (de) 1997-04-02

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Application Number Title Priority Date Filing Date
EP95923266A Ceased EP0765362A1 (de) 1994-06-15 1995-06-08 MIT $g(a)-TOCOPHEROL STABILISIERTE STYROL/BUTADIEN-BLOCKCOPOLYMERE

Country Status (5)

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US (1) US5877242A (de)
EP (1) EP0765362A1 (de)
JP (1) JPH10501834A (de)
DE (1) DE4420769A1 (de)
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