DK160885B - Fritstroemmende sproejtetoerret partikelformet rensemiddel - Google Patents

Description

i

DK 160885 B

Den foreliggende opfindelse angår et fritstrømmende sprøjtetørret partikelformet rensemiddel, der omfatter sprøjtetørrede grundperler.

Syntetiske organiske rensemidler indeholdende vandblødgørende aluminiumsilikater såsom zeolitter er blevet opfundet og bragt på markedet i de senere år. I sådanne midler, der også indeholder en syntetisk organisk detergent eller overfladeaktiv komponent, virker zeolitten som kompleksbindingsmiddel for calcium og som builder for den organiske detergent og forbedrer dens rensevirkninger, især i hårdt vand. I sådanne midler er natriumsilikat også blevet anvendt som builder og som korrosionsforhindrende additiv for at beskytte alumi= niumdele i vaskeanlæg, som de vandige opløsninger af rensemidlet kommer i berøring med under vask. Silikaterne kan også være nyttige til at modvirke skadelige virkninger, som magniumioner i vaskevandet kunne have på vaskeaktiviteten af rensemidlet. Desuden menes det, at silikatet hjælper til at fremstille mere stabile rensemiddelperler, især når disse fremstilles ved sprøjtetørring af en blanding af rensemiddelkomponenter. Det er imidlertid kendt, at zeolitter ofte er tilbøjelige til at aflejre sig som en tydelig rest på vasketøj vasket i vandige rensemedier, der indeholder dem, og forskellige forskere har nævnt, at tilstedeværelsen af et silikat i et sådant medium med zeolit forøger mængden af aflejret rest.

Bentonit, som er en kvældende lerart med forholdsvis mindre ionbytningskapacitet for hårdhedsdannende ioner, har været foreslået til brug i forskellige rensemiddelprodukter såsom sæbestykker og tøjvaskemidler, hvori det ofte hovedsagelig har tjent som fyldstof. Det hævdes dog, at det i nogle tilfælde udfører andre funktioner. Por eksempel angives det i amerikansk patent nr. 4.166.039, at det bidrager til fremstilling af homogene rensemiddelopslæmninger, når sådanne opslæmninger indeholder phosphater. Normalt undgås

DK 160885 B

2 inkorporering af lerarter i rensemidler dog, fordi de er uopløselige og kan forventes at aflejre sig på materialer, der vaskes. Fjernelse af lersnavs er faktisk en af de prøver, der anvendes til at bedømme rensemiddelvirkningsgraden.

5 Til trods for, at det kunne forventes, at tilsætningen af bentonit kun ville forværre de restproblemer, der forekommer, når tøj vaskes med vandige medier indeholdende rensemidler, som omfatter zeolit og silikat, har det overraskende vist sig, at restaflejringen formindskes. Desuden forøges den ^0 grad, hvori calciumioner bindes.

Fra patent nr. 154.346 kendes et rensemiddel, der kan indeholde natriumcarbonat, natriumbicarbonat, ionbyttende zeolit, bentonit og natriumsilikat, idet formålet med silikatet her er at erstatte de uønskede phosphater.

Formålet med den foreliggende opfindelse er at fremstille et rensemiddel, der er fast og fritstrømmende, og som ikke giver et klæbrigt bundfald, som er tilbøjeligt til at klæbe til vasketøjet, og dette formål opnås ved at erstatte opløselige silikater med bentonit.

Rensemidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at grundperlerne efter vægt indeholder 15-30% natriumcarbonat, 10-22% natriumbicarbonat, 10-50% ionbyttende zeolit, 5-20% 2 5 bentonit og 1-15% vand eksklusiv zeolittens eventuelle hydra-tiseringsvand sammen med 8-30% beregnet på rensemidlet af en ikke-ionisk detergent, som er kondensationsproduktet af en højere fedtalkohol med 12-16 carbonatomer med 6-12 mol ethylenoxid per mol alkohol, absorberet i grundperlerne. .

De forskellige komponenter af grundperleme i rensemidlet ifølge opfindelsen, undtagen vand, er normalt i flydende tilstand, selv om nogle, når de sættes til b1åndeapparatet, kan være i form af hydrater eller kan være opløst eller dispergeret i et van- 3 5 digt medium såsom vand. Natriumbicarbonatet er vandfrit, og natriumcarbonat anvendes i almindelighed som vandfrit natrium= carbonat. Alligevel kan carbonathydraterne såsom monohydratet

DK 160885 B

3 anvendes, hvis det ønskes, og i nogle tilfælde kan det være muligt at anvende andre carbonater og bicarbonater såsom andre alkalimetalsalte, f.eks. kaliumsalte, til erstatning af i det mindste noget af natriumsaltet, selv om natriumsal-5 tene meget foretrækkes.

De anvendte zeolitter indbefatter krystallinske, amorfe og blandet krystallinsk-amorfe zeolitter af både naturlig og syntetisk oprindelse, som har tilfredsstillende hurtig og 10 tilstrækkeligt effektiv aktivitet til at modvirke calcium hårdhedsioner i vaskevand. Fortrinsvis er sådanne materialer i stand til at reagere tilstrækkeligt hurtigt med calciumionerne , s åledes at de alene eller sammen med andre vandblødgøren-de forbindelser i rensemidlet blødgør vaskevandet, før der 15 sker skadelige reaktioner af disse ioner med andre komponen ter af det syntetiske organiske rensemiddel. De anvendte zeolitter kan karakteriseres som havende en høj ionbytningskapacitet for calciumion, der normalt er fra ca. 200 til 400 eller flere milligram ækvivalenter calciumcarbonathårdhed pr.

20 gram aluminiumsilikat, fortrinsvis fra 250 til 350 mg ækvi valenter pr.gram og fortrinsvis reduceret i hårdheden til en resthårdhed på 0,02 - 0,05 mg CaCC>3 pr. liter på 1 minut, fortrinsvis 0,02 - 0,03 mg pr. liter og mindre end 0,01 mg pr. liter på 10 minutter, alle beregnet på basis af vandfri 25 zeolit.

Selv om andre ionbyttende zeolitter også kan anvendes, vil de findelte syntetiske zeolitbuilderpartikler, der normalt anvendes ifølge opfindelsen, være af formlen 30 (Na20) X - <M2°3 > y' (Si021 z'wH2°' hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinsvis ca. 1, z er fra 1,5 til 3,5, fortrinsvis 2-3 eller ca. 2, og w er fra 0 til 9, fortrinsvis 2,5 - 6.

Zeolitten skal være en monovalent kationbyttende- zeolit, d.v.s. den skal være et aluminiumsilikat af en monovalent kation såsom natrium, kalium, lithium (hvor dette er prak- 35

DK 160885 B

4 tisk) eller andet alkalimetal, ammonium eller hydrogen (sommetider) . Fortrinsvis er den monovalente kation i den anvendte zeolit en alkalimetalkation, især natrium eller kalium og fortrinsvis natrium.

5

Krystallinske typer zeolitter, der kan anvendes som gode ionbyttere ifølge opfindelsen,i det mindste delvis, indbefatter zeolitter af følgende krystalstrukturgrupper: A, X, Y, L, mordenit og erionit, af hvilke typerne A, X og Y foretrækkes. Blandinger af disse molekularsigtezeolitter kan også være nyttige, især når zeolit af type A er til stede.

Disse krystallinske typer zeolitter er velkendt og er nærmere beskrevet i Zeolite Molecular Sieves af Donald W.Breck, udgivet i 1974 af John Wiley & Sons. Typiske industrielt tilgængelige zeolitter af dé førnævnte strukturtyper er anført 15 i tabel 9.6 på side 747 - 749 i ovennævnte tekst af Breck.

Disse zeolitter er velkendte. Nogle og andre egnede zeo= litter er blevet beskrevet i mange patenter i de senere år til brug som buildere i rensemidler.

20

Zeolitten, der anvendes i opfindelsen, er i reglen syntetisk og er ofte karakteristisk ved at have et netværk af porer af i hovedsagen ensartet størrelse i intervallet fra ca. 3 til

10 Ångstrøm og er ofte ca. 4 Å (normal), hvilken størrelse I

bestemmes alene af enhedsstrukturen af zeolitkrystallen.

25

Fortrinsvis er den af type A eller lignende struktur, der især | er beskrevet på side 133 i førnævnte tekst. Gode resultater er opnået, når der anvendes en type 4A molekularsigtezeolit, \ hvori den monovalente kation af zeolitten er natrium, og porestørrelsen af zeolitten er ca. 4 Å. Disse zeolitmolekular-sigter er beskrevet i amerikansk patent nr. 2.882.243, der omtaler dem som Zeolit A.

Molekularsigtezeolitter kan fremstilles i enten en dehydrati- seret eller calcineret form, der indeholder fra ca. 0 eller 35 ca. 1,5% til ca. 3% fugtighed,eller i en hydratiseret eller vandladet form, der indeholder yderligere bundet vand i en mængde fra ca. 4% og op til ca. 36% af zeolittens samlede 5

DK 160885B

vægt, afhængende af den anvendte type zeolit. Den vandholdige hydratiserede form af molekularsigtezeolitten (fortrinsvis ca. 15 - 70% hydratiseret) foretrækkes til udførelse af den foreliggende opfindelse, når der anvendes et sådant kry-5 stallinsk produkt. Fremstilling af disse krystaller er vel kendt. Ved fremstilling af ovennævnte Zeolit A bliver de hydratiserede zeolitkrystaller, som dannes i krystallisationsmediet (såsom en vandholdig amorf natriumaluminiumsilikatgel) f.eks. anvendt uden højtemperaturdehydratisering (calcinering til 3% eller mindre vandindhold), som normalt praktiseres ved fremstilling af sådanne krystaller til brug som katalysatorer, f.eks. krakningskatalysatorer. Den krystallinske zeolit, enten i fuldstændigt hydratiseret eller delvis hydratiseret form, kan udvindes ved at frafiltrere krystallerne fra krystallisa-1® tionsmediet og tørre dem i luft ved omgivelsernes temperatur, således at deres vandindhold er i intervallet fra 5 til 30% fugtighed, fortrinsvis ca. 10 - 25%, såsom 17 - 22%. Fugtig-hedsindholdet af den molekularsigtezeolit, der anvendes, kan dog være meget lavere, hvilket tidligere har været beskrevet, 20 i hvilket tilfælde zeolitten i reglen bliver hydratiseret un der blanding i blandeapparat eller ved anden forarbejdning.

Fortrinsvis skal zeolitten være i findelt tilstand, hvor den endelige partikeldiameter er op til 20 mikron, f.eks. 0,005 2 5 eller 0,01 - 20 mikron, og er fortrinsvis fra 0,01 til 15 mikron og især fra 0,01 til 8 mikron i gennemsnitspartikelstørrelse, f.eks. 3-7 eller 12 mikron, hvis den er krystallinsk, og 0,01 - 0,1 mikron, f.eks. 0,01 - 0,05 mikron, hvis den er amorf. Selv om de endelige partikelstør- 3 0 reiser er meget mindre, vil zeolitpartiklerne i reglen have størrelser i intervallet fra 100 til 400 mesh, fortrinsvis 140 - 325 mesh. Zeolitter med mindre størrelser vil ofte blive for støvede, og de med større størrelser kan muligvis ikke på tilfredsstillende måde dække de grundpartikelkerner 3 5 a af carbonat-bicarbonat, hvorpå de aflejres under sprøjtetørring af en blanding fra et blandeapparat til dannelse af grundperlerne.

DK 160885 B

6

Den anvendte bentonit er en kolloid lerart (aluminiumsilikat) indeholdende montmorillonit. Montmorillonit er et hydrati-seret aluminiumsilikat, hvori ca. 1/6 af aluminiumatomerne kan erstattes med magniumatomer, og hvori varierende mængder 5 hydrogen, natrium, kalium, calcium, magnium og andre metaller kan være løst bundne. Den type bentonit, der specielt beskrives i den foreliggende beskrivelse til fremstilling af de opfundne grundperler, er den, der er kendt som natrium= bentonit(eller Wyoming-bentonit eller western-bentonit), der 10 normalt er et lyst til flødefarvet uhåndterligt pulver, som i vand danner en kolloid suspension med stærkt tiksotrope egenskaber. I vand vil kvældningskapaciteten af leret i reglen være i intervallet 3 - 15 ml pr. gram, fortrinsvis 7 -15 ml pr. gram, og viskositeten i en koncentration på 6% i vand 15 vil i reglen være i intervallet fra 3 til 30 centipoise, for trinsvis 8 - 30 centipoise. Foretrukne kvældende bentonitter af denne type er de, der har været forhandlet under varemærket THIXO-JEL som industrielle bentonitter af Benton Clay Company, et datterselskab af Georgia Kaolin Co. Disse materia-20 ler er selektivt udvundne og koncentrerede bentonitter, og de, der anses for at være de mest nyttige, er dem, der er bleves identificeret som THIXO-JEL's nr. 1, 2, 3 og 4. Disse materialer har en pH-værdi (6% koncentration i vand) i intervallet fra 8 til 9,4,et maksimalt frit fugtighedsindhold på 25 ca. 8% og vægtfylder på ca. 2,6, og for de pulveriserede i

kvaliteters vedkommende passerer ca. 85¾ gennem en 200 mesh US-sigte. Disse materialer udviser en ombyttelig calcium- I

oxidprocent i intervallet fra ca. 1 til 1,8, og med hensyn ! til magniumoxid er denne procent normalt i intervallet fra 1 30 0,04 til 0,41. Typiske kemiske analyser af disse materia ler er fra 64,8 til 73,0% SiC>2, 1,4 - 1,8% A1203, 1,6 -2,7% MgO, 1,3 - 3,1% CaO, 2,3 - 3,4%· Pe Oj, 0,8 - 2,8% Na20 og 0,4 - 7,0% K20. Selv om disse bentonitter foretrækkes, kan der i stedet anvendes ækvivalente materialer fra andre 35 kilder.

7

DK 160885B

Det eneste andet materiale, der er nødvendigt til fremstilling af de foreliggende perler, er vand, og under tørring af perlerne kan deres vandindhold formindskes, således at produktet er næsten vandfrit. Det foretrækkes at anvende afioniseret 5 vand, således at indholdet af hårdhedsioner deraf kan være meget lavt, og således at metalioner, der kan fremme dekompo-nering af eventuelle organiske materialer, som kan være til stede i de endelige perler og rensemiddel, formindskes, men normalt byvand eller postevand kan anvendes i stedet. Normalt 10 vil hårdhedsindholdet af vand være mindre end 150 ppm som

CaCO^, og fortrinsvis vil hårdhedsindholdet være mindre end 100 ppm og bedst mindre end 50 ppm.

Da ret koncentrerede vandige blandinger i blandeapparatet af 15 carbonat, bicarbonat, zeolit og bentonit kan "fryse" i blandeapparatet på grund af reaktioner af komponenterne, hvis de holdes ud over en tilladelig tid, er der fortrinsvis forarbejdshjælpemidler til stede i blandeapparatet, og derfor i 20 de færdige grundperler og rensemidlet, for at forhindre for tidlig størkning eller gelering af blandingen. Mest hensigtsmæssigt indeholder de citronsyre og magniumsulfat. I stedet for citronsyre kan anvendes opløselige citrater såsom natrium= citrat, og det foretrækkes at anvende vandfrit magniumsulfat, 25 men forskellige hydrater deraf såsom epsomsalt kan anven des. Magniumcitrat kan også anvendes i stedet. I Stedet for det foretrukne antigeleringssystem kan der anvendes andre midler og egnede systemer til at opretholde blandingen flydende i blandeapparatet, f.eks. natriumsesquicarbonat anvendt til 3ø erstatning af noget af natriumcarbonatet og natriumbicarbona= tet.

Forskellige tilsætninger såsom parfumer, enzymer, farvende stoffer, blegemidler og strømningsfremmende midler kan ofte 35 sprøjtes på eller på anden måde blandes med grundperlerne efter deres fremstilling sammen med den ikke-ioniske detergent eller adskilt fra denne, således at de ikke påvirkes skadeligt af sprøjtetørringsoperationen, og også således at deres

DK 160885 B

8 tilstedeværelse i de sprøjtetørrede perler ikke hindrer absorption af ikke-ionisk detergent. Por stabile og normalt faste tilsætninger er iblanding sammen med de uorganiske salte i opslæmning i blandeapparatet også mulig. Det er således tan-5 kenr at farvende midler og fluorescerende klaringsmidler nor malt vil være til stede i blandingen i blandeapparatet, hvorfra de foreliggende grundperler sprøjtes. Det foretrukne farvende middel er ultramarinblåt, men andre stabile pigmenter og farvestoffer kan anvendes sammen med det eller til erstatning 10 af det. Blandt de fluorescerende klaringsmidler er det mest foretrukne TINOPAL 5BM. Forskellige andre bomuldsklaringsmidler såsom de, der sommetider omtales som CC/DAS-klarings-midler, og som er afledt af reaktionsproduktet af cyanur= syrechlorid, og dinatriumsaltet af diaminostilbendisulfon-15 syre kan dog også anvendes, herunder variationer deraf

med hensyn til substituenterne på triazinringen og aromatiske ringe. Denne klasse klaringsmidler er kendt inden for rensemiddelindustrien og vil ofte blive anvendt, når der ikke er blegekomponenter til stede i slutproduktet. I sådan-20 ne tilfælde kan blegestabile klaringsmidler anvendes. Blandt I

disse kan nævnes benzidinsulfondisulfonsyrer, naphthotriazolyl= stilbensulfonsyrer og benzimidazolylderivater. Polyamid- ; klaringsmidler, der også kan være til stede, indbefatter amino= j coumarin eller diphenylpyrazolinderivater og polyesterklarings-25 midler, der også kan anvendes, indbefatter naphthotriazolyl- ; stilbener. Alle disse klaringsmidler anvendes normalt som ' deres opløselige salte, men de kan også tilsættes som de til- j svarende syrer. Bomuldsklaringsmidlerne vil i reglen udgøre størstedelen af klaringssystemerne.

30 I

Blandt de materialer, der kan tilsættes bagefter til de sprøjte-tørrede grundperler, er det vigtigste naturligvis den ikke-ioniske detergent, som er et kondensationsprodukt af ethylen-oxid og højere fedtalkohol. I disse produkter har den højere 35 fedtalkohol 12 - 16 kulstofatomer, og den ikke-ioniske deter gent indeholder fra 6 til 12 ethylenoxidgrupper per mol. Sådanne detergenter fremstilles af Shell Chemical Company og kan fås under handelsnavnene NEODOL 23-6.5 og 23-7.

DK 160885 B

9

Enzympræparaterne, der normalt sættes til perlerne bagefter, kan være ethvert af forskellige industrielt tilgængelige produkter, blandt hvilke er ALCALASE, fremstillet af Novo Industri A/S, og MAXATASE, der begge er alkaliske proteaser 5 (subtilisin). Selv om alkaliske proteaser foretrækkes, kan amylolytiske enzymer såsom a-amylase samt proteolytiske en= zymer anvendes. De nævnte midler indeholder i reglen aktive enzymer i kombination med en indifferent pulverformet bærer såsom natrium- eller calciumsulfat, og mængden af aktivt enzym 10 kan variere meget og er i reglen fra 2 til 80% af det industrielle præparat. De anvendte parfumer, som i reglen er varme-følsomme og kan indeholde noget flygtigt opløsningsmiddel såsom alkohol, er normalt syntetiske parfumerimaterialer, sommetider blandet med naturlige komponenter, og indeholder i 15 almindelighed alkoholer, aldehyder, terpener, fiksativer og andre normale parfumekomponenter. Strømningsfremmende midler såsom specielle lerarter, der sommetider sættes til rense-middelprodukterne, er ofte nyttige til at forbedre strømmeevnen og til at formindske klæbrigheden af forskellige midler, 20 men er unødvendige i de foreliggende tilfælde, muligvis delvis som følge af tilstedeværelsen af bentonitten. De kan dog tilsættes, hvis det ønskes, for yderligere at fremme strømmeevnen.

Mængdeforholdene mellem de forskellige komponenter i grundper-25 lerne er således, at de resulterer i, at de er fritstrømmende og tilstrækkeligt absorberende for en ikke-ionisk detergent, som påføres derpå i flydende tilstand, således at rensemidlet fremstillet af dem ved inkorporering af denne detergent også vil være tilfredsstillende fritstrømmende. Rensemidlet frem-30 stillet af grundperlerne skal naturligvis også være et effektivt rensemiddel, hvor de tilstedeværende buildere virker til at understøtte den organiske detergent i vandige opløsninger af midlet, og det er vigtigt, at det fremkomne produkt er et produkt, som ikke forårsager skadelig aflejring af zeo= 35 litpartikler på vaskede materialer. Det har vist sig, at ret ίο

DK 160885B

tilfredsstillende grundperler for at tilfredsstille dette formål, kan omfatte efter vægt fra 15 til 30% natriumcar-bonat, 10 - 22% natriumbicarbonat, 20 - 40% vandblødgørende aluminiumsilikat (zeolit), og 5 - 15% bentonit som de ak-5 tive komponenter og 1 - 15% vand. I disse perler er alumi niumsilikatet fortrinsvis en natriumzeolit indeholdende fra 15 til 25 vægt% hydratiseringsvand, og fortrinsvis er zeolitten en Zeolit A. Det foretrukne vægtforhold natrium-carbonat:natriumbicarbonat i produktet er i intervallet fra ca. 1 til 3, og de fremstillede perler har en masserumvægt . . 3 i intervallet fra 0,6 til 0,9 g pr. cm , fortrinsvis 0,7 - 3 . .

0,8 g pr. cm , og perlens partikelstørrelse er i intervallet fra nr. 10 til nr. 100 (gennem nr. 10 og fastholdt på nr. 100), US sigte-standard, fortrinsvis 10 - 60, US sigte-standard.

Når perlerne, der skal fremstilles, skal have intet eller kun lidt vandopløseligt silikat til stede som tidligere nævnt, vil mængdeforholdene mellem de forskellige komponenter i 20 grundperlerne være således, at de resulterer i, at de er fritstrømmende og tilstrækkeligt absorberende for en ikke- ! ionisk detergent, som påføres derpå i flydende tilstand, således at rensemidlet fremstillet af dem ved inkorporering j af en sådan detergent også vil være tilfredsstillende frit-2 5 strømmende. Det er også vigtigt, at det fremkomne produkt j er et, der ikke forårsager skadelig aflejring af zeolitpartikler (eventuelt sammen med andre stoffer) på vaskede materia- i ler. Det er også ønskeligt, at de fremstillede grundpérler har en passende masserumvægt og farve. Det har vist sig, at 30 for at opnå disse formål omfatter tilfredsstillende grund- perler efter vægt fra 15 til 30% natriumcarbonat, 10 - 22% natriumbicarbonat, 10 - 50% vandblødgørende aluminiumsilikat (zeolit),0-3% natriumsilikat og 5 - 20% bentonit som de aktive komponenter og 1 - 15% vand. Den anførte procentmængde 35 vand er frit vand og indbefatter ikke zeolittens hydratiseringsvand. Tilsvarende inkluderer procentmængden af zeolit hydratiseringsvand. I nogle tilfælde kan produktet være

DK 160885 B

11 vandfrit, forsåvidt angår indhold af fri fugtighed, men disse tilfælde er sjældne, og det er normalt ønskeligt, at der i det mindste er en lille mængde vand i grundperlerne for at forhindre uønsket pulverisering deraf, hvilket sommetider el-5 lers kunne ske med partikelformede vandfrie præparater. Det foretrukne vægtforhold natriumcarbonatrnatriumbicarbonat i produktet er i intervallet fra ca. 1 til 3, og de fremstillede perler har en masserumvægt i intervallet fra 0,6 til 0,9 g 3 3 pr. cm , fortrinsvis 0,6 eller 0,7 - 0,8 g pr. cm , og perler- 10 ues partikelstørrelse er i intervallet fra nr. 10 til nr. 100 (gennem nr. 10 og fastholdt på nr. 100), US sigte-standard, fortrinsvis 10 - 60, US sigte standard. Andre foretrukne mængdeforhold mellem komponenterne er fra 20 til 27% natrium= carbonat, 14 - 21% natriumbicarbonat, 20 - 50% hydratiseret 15 zeolit, 0% natriumsilikat, 5 - 20% bentonit og 1 - 5% vand eksklusive zeolittens hydratiseringsvand. I sådanne mere foretrukne produkter er vægtforholdet natriumcarbonat:na= triumbicarbonat i intervallet 1 til 2. Når der er silikat i sådanne grundperler, foretrækkes det at begrænse dets ind-20 hold til 2%, især fra 0,5 til 1%. Andre foretrukne inter valler for mængder af vigtige komponenter ifølge opfindelsen er 35 - 45% hydratiseret zeolit og 5 - 15%, specielt 10 - 15%, bentonit.

25 Det har vist sig, at rensemidlet ifølge opfindelsen ikke kræver tilstedeværelse af noget antikorrosions-additiv for at erstatte silikatet, men det ligger inden for opfindelsens rammer at anvende sådanne egnede materialer, og det foretrækkes at anvende dem, der er stabile under blandings- og 30 sprøjtetørringsbetingelser, og som ikke har nogen skadelig virk ning på disse operationer. Disse antikorrosionsadditiver eller antioxidanter kan være organiske eller uorganiske, idet uorganiske materialer normalt foretrækkes, og de vil normalt blive valgt for egnethed til at hindre korrosion af aluminiumdele i 35 vaskemaskiner. Hvis det ønskes at fortsætte med at anvende et silikat til dette formål eller at anvende et silikat for dets virkning til behandling af magniumionhårdhed, vil et pulveriseret silikat normalt blive foretrukket, såsom vandigt 12

DK 160885B

natriumsilikat, der kan fås i handelen under navnet BRITESIL, fremstillet af Philadelphia Quartz Co, (Na20iSi02 = 1:2,4) , og dette vil blive tilsat bagefter. Andre normale faste opløselige silikater, fortrinsvis alkalimetaller, kan dog også til-5 sættes bagefter til perlerne r hvori ikke-ionisk detergent forud er blevæc absorberet.

Når det ønskes, at det fremstillede produkt har tekstil-blødgørende egenskaber, kan blødgørende materialer, for-10 trinsvis i tør pulverform, også tilsættes bagefter til grund- perlerne på passende måde. Denne klasse materialer er velkendt, og i almindelighed er sådanne blødgøringsmidler kat-ioniske forbindelser, især kvaternære ammoniumforbindelser såsom kvaternære ammoniumhalogenider. Særligt foretrukne 15 er de højere alkyl-, alkylaryl- og arylalkyl-lavere alkyl kvaternære ammoniumchlorider og bromider såsom distearyl= dimethylammoniumchlorid. Blandt industrielle blødgørende mate- , rialer er det, der foretrækkes mest, det, der forhandles un- i der handelsnavnet AROSURF TA-100, der fremstilles af Sherex 20 Chemical Company, Inc. Sådanne forbindelser har også antistatiske og antibakterielle egenskaber, men hvis det ønskes, i kan andre bakterielle tilsætninger også anvendes, og de inkorporeres fortrinsvis i produktet ved tilsætning bagefter. j 25 Det er et vigtigt træk ved den foreliggende opfindelse, at et effektivt opbygget rensemiddel baseret på ikke-ionisk rensemiddel alene kan fremstilles ved en industriel velegnet proces, men sommetider kan det være ønskeligt også at have et anionisk overfladeaktivt middel eller detergentkomponent ! 30 til stede i slutproduktet, i reglen fordi det bidrager til. j produktet med skummeegenskaber og supplerende rensevirkninger. j Normalt vil det blive foretrukket ikke at inkorporere sådanne anioniske detergentmaterialer i blandingen i blandeapparatet, J så hvis sådanne skal anvendes, vil de fortrinsvis blive til-35 sat bagefter til de sprøjtetørrede grundperler, og normalt vil en sådan tilsætning bagefter finde sted, efter at perler- i

DK 160885 B

13 ne har absorberet den flydende ikke-ioniske detergent. Der kan anvendes forskellige typer anioniske detergenter, fortrinsvis fuldstændigt i pulverform og/eller sommetider blandet med buildermateriale, men de, der foretrækkes, er lineære højere g alkylbenzensulfonater, højere fedtalkoholsulfater og poly= ethoxylerede højere fedtalkoholsulfater. I sådanne produkter vil de højere alkyl- og højere alkoholdele normalt have 8-20, fortrinsvis 12 - 16 kulstofatomer/ og detergenterne vil være til stede som deres vandopløselige alkalimetalsalte, jq fortrinsvis som natriumsalte. Det ethoxylerede alkoholsulfat vil normalt indeholde fra 3 til 20 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol.

Intervallerne for mængderne af de forskellige perlekomponen-j5 ter i det færdige rensemiddel kan let beregnes af dem, der anført for grundperlerne, formindsket med mængderne af detergent eller andre materialer, der bagefter sættes til perlerne. Hvis det endelige rensemiddel således kun har fået tilsat ikke-ionisk detergent, således at slutproduktet indeholder 20 20% ikke-ionisk detergent, kan der af de forskellige interval ler anført for komponenterne i grundperlerne beregnes intervaller for mængder deraf ved at multiplicere med 0,8, d.v.s.

(100 - 20)/100. Når mængden af ikke-ionisk detergent (i sammensætninger, hvori det er det eneste additiv til perlerne) 25 kan ligge fra 8 til 25% af rensemidlet, vil faktorerne til svarende være fra 0,75 til 0,92. I reglen vil den endelige procentmængde af ikke-ionisk detergent i produktet være i intervallet 8 - 25% og er fortrinsvis 15 - 22% og især ca.

20%,men i nogle situationer for visse typer produkter kan fore-gø trækkes mængder i intervallet 8 - 13%. Normalt vil procenten af parfume i slutproduktet være i intervallet 0,1 - 1%, fortrinsvis 0,2 - 0,4%, procenten af enzymet vil være fra 0,5 til 3%, fortrinsvis 1 eller 1,5 - 2,5%, og procenten af strømnings-forbedrende middel, der kan tilsættes bagefter, vil være min-dre end 2%, fortrinsvis mindre end 1%. For at beregne intervallerne af perlekomponenter i det endelige middel må beregningerne af procenterne af andre tilsatte additiver naturlig-

DK 160885 B

14 vis også tages i betragtning foruden procenten af ikke-ionisk detergent i slutproduktet (tilsat bagefter) . Hvis nogle tilsætninger foretaget bagefter sker ved hjælp af vandige opløsninger af additiverne/ vil dette også påvirke fugtighedsindholdet, 5 hvilket ofte holdes i intervallet 1 - 12%, men sommetider kan det udvides til 15%.

Intervallerne og mængderne af de forskellige perlekomponenter i den sprøjtetørrede del af det endelige rensemiddel, når der jq ikke er noget silikat eller kun lidt silikat til stede, kan beregnes på den tidligere beskrevne måde. Hvad angår bagefter tilsatte komponenter, vil procenten af : ikke-ionisk detergent være den samme som tidligere anført, procenten af parfume i slutproduktet vil være i intervallet 0,1 - 1%, fortrinsvis 0,2 - 0,4%, procenten af enzym vil være fra 0,5 til 3%, fortrinsvis 1 - 2%, og hvis et vandigt silikat tilsættes bagefter, vil mængden deraf normalt være fra 2 til 10%, fortrinsvis 3 - 8%, f.eks, ca. 5%. Når en blødgørende : forbindelse er til stede i slutproduktet, vil mængden deraf i 20 normalt være i intervallet 3 - 12%, fortrinsvis 5 - 10%, og når der anvendes anioniske detergenter, vil mængden deraf i være begrænset til ikke mere end mængden af ikke-ionisk de- i tergent, og den samlede vægt af anionisk og ikke-ionisk de- ; tergent i slutproduktet vil være i intervallet, der tidli- ! i 25 gere er anført for ikke-ionisk detergent alene. Hvis der j anvendes anionisk detergent, vil den tilstedeværende mængde ] deraf normalt være i intervallet 0,2 - 0,8 gange vægten af ] ikke-ionisk detergent. For at beregne intervallerne for per- j lekomponenter i det endelige middel må disse beregninger na- | 30 turligvis, foruden at være baseret på procenten af ikke-ionisk i detergent i slutproduktet (tilsat bagefter), baseres på pro- centerne af andre bagefter tilsatte stoffer. Hvis nogle til- : sætninger bagefter foretages ved hjælp af vandige opløsninger af additiverne, vil dette også påvirke fugtighedsindholdet, 35 men dette vil i reglen holdes i intervallet 1 - 12% for slut produktet, der sommetider kan udvides til 15%.

DK 160885 B

15

Grundperlerne i rensemidlet ifølge opfindelsen sprøjtetørres af en vandig blanding fra et blandeapparat, der normalt vil indeholde fra ca. 40 til ca. 70 eller 75% fast stof, fortrinsvis 50 - 65% deraf, idet resten er vand, fortrinsvis afioniseret vand 5 som tidligere beskrevet, men postevand kan også anvendes.

Sammensætningerne af blandingen i blandeapparatet kan beregnes af de ønskede sammensætninger af grundperlerne på grundlag af fugtighedsindholdet af perlerne og blandingen. I en blanding i blandeapparatet, der skal indeholde 50% fugtighed, 10 og hvoraf der skal fremstilles en blanding af grundperler indeholdende 5% fugtighed (idet der ses bort fra zeolittens hydratiseringsvand), skal procenterne af komponenterne i grundperlen multipliceres med 10/19, hvilket er (100/2(100-5]). De ovenstående beregninger er tilfredsstillende for komponenter, 15 som ikke dekomponerer ved sprøjtetørringen, men det er kendt, at en del af bicarbonatet ændres til carbonat, når det tørres ved forhøjet temperatur i et sprøjtetårn. Når man derfor kender egenskaberne af tårnet og tørrebetingelserne, således at omfanget af bicarbonatdekomponeringen kan forudsiges, 20 kan man beregne den mængde carbonat og bicarbonat, man skal have i blandingen i blandeapparatet. Når man f.eks. ønsker at fremstille et produkt, der indeholder ca. 22% natrium= carbonat og ca. 16% natriumbicarbonat, kan man i de tilfælde, hvor ca. 1/3 af bicarbonatet dekomponerer til carbonat i 25 sprøjtetårnet (hvor 2 dele carbonat fremkommer af 3 dele de- komponeret bicarbonat), indføre 24% bicarbonat og 17% car= bonat i blandeapparatet (beregnet på tørstof).

Med hensyn til de forskellige sammensætninger og beregninger 30 vil det ses, at zeolitten i blandingen i blandeapparatet og i de sprøjtetørrede grundperler og rensemidlet er hydratise-ret i et omfang af ca. 20% hydratiseringsvand, men hydrati-seringsgraden kan variere. Af hensyn til konsekvente resultater og med henblik på disse beregninger vil en sådan kon-35 stant hydratiseringsgrad dog blive antaget.

Blandingen i blandeapparatet, hvoraf grundperlerne fortrinsvis fremstilles ved sprøjtetørring, er en, 16

DK 160885B

der hovedsagelig er uorganisk, og indholdet af organisk materiale er i reglen begrænset til 10%, fortrinsvis til 7% og især til 4%, beregnet på fast stof. Blandt de organiske ma-. terialer, som kan være til stede, er citronsyrematerialer 5 (citronsyre og opløselige citrater), fluorescerende klarings- midler, farvestoffer og pigmenter. Andre orga niske materialer kan også være til stede, herunder hydrotrope salte,chelateringsmidler og polyelektrolytter, men det er klart, at blandingen i blandeapparatet vil forblive over-0 vejende af uorganiske materialer og vand.

Blandingen i blandeapparatet fremstilles fortrinsvis ved tilsætning i rækkefølge af forskellige komponenter på en måde, som resulterer i den mest muligt blandbare, let pumpelige 15 og ikke udfældende opslæmning til sprøjtetørring. Rækkeføl- ; gen af tilsætning af de forskellige komponenter kan varieres, afhængende af omstændighederne, men det er meget ønskeligt at tilsætte den eventuelle silikatopløsning sidst, og hvis det ikke er .til sidst, så i det mindste efter tilsætningen af 2q en eventuel gelhindrende eller størkningshindrende kombina tion af materialer eller forarbejdningshjælpemidler. Normalt j foretrækkes det, at alt eller næsten alt vandet sættes til 1 i blandeapparatet først, fortrinsvis ved ca. forarbejdningstemperaturen, hvorefter forarbejdningshjælpemidlerne (hvis 2g sådanne anvendes) og andre mindre komponenter, herunder pig menter og fluorescerende klaringsmidler tilsættes, efterfulgt j af bentonit,' zeolit, bicarbonat, carbonat. og silikat (hvis j dette anvendes). Under sådanne tilsætninger vil hver kompo- | nent i reglen blive- blandet grundigt før tilsætning af næste S 30 komponent, men tilsætningsmåder kan varieres, afhængende af j omstændighederne, således at samtidige tilsætninger kan til- j lades, når dette er muligt. Sommetider kan tilsætninger af . en komponent såsom silikattilsætninger ske i to eller flere dele. Forskellige komponenter kan forblandes før tilsætnin- ; 35 gen for at fremskynde blandingsprocessen. Normalt vil blan dingshastighed og blandekraft blive forøget, efterhånden som

DK 160885 B

17 materialerne tilsættes. For eksempel kan lave hastigheder anvendes indtil efter iblanding af den sidste af bentonit eller zeolit, hvorefter hastigheden kan forøges til middelhastighed og derefter til høj hastighed før, under eller ef-5 ter tilsætning af eventuel silikatopløsning.

Temperaturen af det vandige medium i blandeapparatet vil i reglen være omkring stuetemperatur eller højere temperatur og er normalt i intervallet 20 - 80°C, fortrinsvis 30 - 75°C og især 40 - 70°C. Opvarmning af mediet i blandeapparatet 10 kan fremme opløsning af de vandopløselige salte i blandingen og derved forøge blandbarheden, men opvarmning, når den foretages i blandeapparatet, kan nedsætte produktionshastigheden og kan fremme udfældning af blandingen. En fordel ved at have forarbejdningshjælpemidler i blandingen er derfor, 15 at de sikrer, at de ønskelige ikke-gelerende opslæmninger fremkommer ved både lavere og højere temperaturer. Temperaturer højere end 80°C (og sommetider 70°C) undgås i reglen på grund af muligheden af dekomponering af en eller flere komponenter i blandingen, f.eks. natriumbicarbonat. I nogle 20 tilfælde forøger lavere temperaturer i blandeapparatet også de øvre grænser for faststofindholdet i blandeapparatet, sandsynligvis på grund af uopløseliggøreIse af normalt gelerende eller størknende komponenter.

Blandetider for at opnå gode opslæmninger kan variere meget, 25 fra så lidt som 5 minutter i små blandeapparater og for opslæmninger med højere fugtighedsindhold til så meget som 4 timer i nogle tilfælde. De blandetider, der er nødvendige for at føre alle komponenterne i blandingen i hovedsagen homogent sammen i ét medium, kan være så lidt som 10 minutter, 30 men kan i nogle tilfælde vare op til 1 time, selv om 30 minutter fortrinsvis er den øvre grænse. Under medregning af sådanne indledende blandetider vil normale perioder i blandeapparatet være fra 15 minutter til 2 timer, f.eks. 20 minutter til 1 time, men blandingen i blandeapparatet skal være således, 18

DK 160885B

at den er bevægelig/ ikke geleret eller størknet i mindst én time, fortrinsvis i 2 timer og bedst i 4 timer eller mere, efter fuldendelse af fremstillingen af blandingen, og kan endog være bevægelig i så meget som 10 - 30 timer før udpump-5 ning til sprøjtetårnet i situationer, hvor andre fremstillingsproblemer kan indtræffe.

Den blandede opslæmning med de forskellige salte og andre komponenter, der er opløst eller i partikelform, ensartet fordelt deri, overføres på sædvanlig måde til et sprøjte-10 tørringstårn, der normalt er beliggende nær ved blandeappa-ratet. Opslæmningen falder fra bunden af blandeapparatet til en positiv fortrængningspumpe, som tvinger den ved højt tryk gennem sprøjtedyser i toppen af et sædvanligt sprøjtetårn (medstrøm eller modstrøm), hvori de små dråber af opslæm-15 ning falder gennem en varm tørregas, i reglen forbrændingsprodukterne af brændselsolie eller naturgas, hvori dråberne i tørres til den ønskede absorberende perleform. Under tørrin- j gen kan en del af bicarbonatet (ofte fra 1/4 til 1/2, f.eks.

1/3) blive omdannet til carbonat med frigørelse af kuldioxid, j 20 der sammen med indholdet af polyacrylat, som kan være til i stede i blandingen, der sprøjtetørres, kan forbedre de fysi- j ske egenskaber af de fremstillede perler, således at de bli- j ver mere absorberende for væsker såsom flydende ikke-ionisk j detergent, der bagefter kan sprøjtes på dem. Zeolit- og ben-25 tonitkomponenter i de fremstillede perler synes også at fremme J absorption af væske.

Efter tørring sigtes produktet til den ønskede størrelse, 1 f.eks. 10 - 60 eller 100 US standard-sigte, og er parat til ’ 30 påføring af ikke-ionisk detergent sprøjtet derpå, idet perlerne enten er i varm eller afkølet (til stuetemperatur) tilstand. Den ikke-ioniske detergent vil dog i reglen være ved en forhøjet temperatur såsom 30 - 60°C, f.eks. 50°C, for at sikre, at den er flydende. Dog vil den efter afkøling til

DK 160885 B

19 stuetemperatur hensigtsmæssigt være et fast stof, der ofte ligner et voksagtigt fast stof. Selv om den ikke-ioniske detergent ved stuetemperatur er noget klæbrig, gør denne egenskab ikke slutproduktet dårligt strømmende, fordi deter-5 genten trænger ned under (eller ind i) perleoverfladen.

Den ikke-ioniske detergent påført på perler, der er i bevægelse eller omvæltes på kendt måde, som en udsprøjtet væske eller som små dråber, er fortrinsvis et kondensationsprodukt af ethylenoxid og højere fedtalkohol, som tidligere 10 beskrevet, men andre ikke-ioniske stoffer kan også anvendes. Enzympræparatet (i det foreliggende omtalt som enzym, selv om det erkendes, at det også indeholder et bæremateriale), vandholdigt silikat og eventuelle andre pulveriserede tilsætninger, der skal tilsættes bagefter, må støves på detergent-15 partiklerne, og parfume og eventuelle andre væsker kan sprøjtes på på et egnet punkt før eller efter tilsætning af pulver.

De sprøjtetørrede grundperler og rensemidlerne fremstillet deraf kan indeholde intet eller kun en lille mængde silikat fra blandingen i blandeapparatet, og i sådanne tilfælde kan 20 silikat i fast form tilsættes bagefter. Det bagefter tilsatte pulveriserede silikat, hvis et sådant anvendes, synes ikke at reagere med zeolitten ret meget, således at agglomera-ter af zeolit og silikat, der er tilbøjelige til at aflejre sig på vaskede genstande, formindskes. De foreliggende 25 rensemidler har vist sig ikke at korrodere aluminiumgenstande, selv uden silikat. Endvidere har bentonit ikke nogen skadelig virkning på stabiliteten af produktet og synes faktisk at hjælpe til at holde perlerne sammen og gøre dem modstandsdygtige mod knusning og pulverisering 30 under forsendelse og brug. Tilstedeværelse af bentonit forbedrer kendeligt egenskaberne af det endelige rensemiddel, idet bentonit frembringer højere calciumion-bindingsevne og resulterer i, at mindre zeolit aflejres på vaskede stoffer. I betragtning af, at bentonit er en 35 lerart og kunne forventes at skabe aflejrings- og gele-

DK 160885 B

20 ringsproblemer i sig selv, er den nedsatte aflejring af zeolit og fravær af gelering overraskende og er vigtige resultater af den foreliggende opfindelse.

5 De følgende eksempler illustrerer- opfin delsen. Mad mindre andet er anført, er alle temperaturer i °C, og 1 alle dele er efter vægt i eksemplerne og i beskrivelsen. Når vægte og mængder af zeolit er anført, skal disse være for det normale hydrat, der anvendes, fordi det menes, at zeolit-10 tens hydratiseringsvand ikke forlader zeolitten dg ikke bli ver en del af det vandige opløsende medium ved de foreliggende blandinger, og også fordi noget af vandet, der findes i grundperlerne og rensemidlerne, er til stede som zeolittens hydratiseringsvand.

15 EKSEMPEL 1,

Et parti på 4.536 kg af en blanding i et blandeapparat til. sprøjtetørring til grundperler ifølge opfindelsen og omdan-20 nelse til et rensemiddel fremstilles ved til blandeapparatet at sætte 1.832 kg afioniseret vand med en temperatur på ca.

27°C og derpå med lav blandehastighed at iblande 51,3 kg vandfrit magniumsulfat (105,5 kg epsomsalt kan anvendes i stedet, i hvilket tilfælde det oprindeligt tilsatte vand reduceres 25 til 1.777,4 kg)/ 12,7 kg citronsyre, 57,6 kg TINOPAL 5BM, eks- ; tra concentreret, Ciba-Geigy), 68 kg ultramarinblåt pulver, | 169,6 kg THIXO-JEL nr. 1 (bentonit), 914 kg Linde hydratise- 1 ret Zeolit 4A (20% krystallisationsvand), 636,9 kg natriumbi= j carbonat og 456,3 kg natriumcarbonat (vandfrit). Blanderens ! 30 hastighed forøges så til stor hastighed (i nogle tilfælde kan den forøges til middelhastighed på et tidligere tidspunkt, , hvis blandingen ikke blandes så godt som ønsket), og der iblandes 189,6 kg natriumsilikat med et Na20:Si02-forhold på 1:2,4 (som 399,2 kg af en 47,5% vandig opløsning). Blan-35 ding af hele partiet fortsætter i ca. 1 time (i nogle tilfæl de kan bruges så meget som 4 timers blanding), hvorunder ca.

90,7 - 272,2 kg vand kan gå tabt ved fordampning, hvilket

DK 160885 B

21 vand kan erstattes, hvis det ønskes. Under blandingen er opslæmningen i blandeapparatet kontinuerligt bevægelig og gelerer ikke, størkner ikke og bager ikke sammen. Fordi bi= carbonat delvis dekomponerer til carbonat under sprøjtetør-5 ringen, kan mængderne deraf varieres, afhængende af sprøjte tårnets egenskaber.

Begyndende ca. 5 minutter efter, at alle komponenterne i blandingen er til stede, lader man blandingen falde fra blan-10 deapparatet til en pumpe, som pumper den med et tryk på ca.

21 kg pr. cm ind foroven i et modstrømssprøjtetårn, hvor begyndelsestemperaturen er ca. 430°C og sluttemperaturen ca. 105°C. De i det væsentlige uorganiske grundperler, der fremkommer, har en masserumvægt på ca. 0,6 - 0,7 g pr. ml, en be-15 gyndelsesklæbning, der nærmer sig 40%, et partikelstørrelses interval i det væsentlige mellem 10 og 100 mesh, US standardsigte (de sigtes til dette interval) og har en andel fint materiale på ca. 15% (gennem US sigte nr. 50). Perlernes fug-tighedsindhold er ca. 7%. Grundperlerne viser sig at være 20 fritstrømmende, ikke-klæbrige, tilfredsstillende porøse, men alligevel faste på overfladerne og er i stand til let at absorbere betydelige mængder flydende ikke-ionisk detergent uden at blive for klæbrige.

25 Rensemiddelprodukter fremstilles af de sprøjtetørrede perler ved på overfladerne af de omvæltende perler at sprøjte en normalt voksagtig ikke-ionisk detergent, enten NEODOL 23-6.5 eller NEODOL 23-7, i opvarmet flydende tilstand i en sådan mængde, at der fås et slutprodukt indeholdende 20% ikke-30 ionisk detergent, og proteolytisk enzym (ALCALASE) påføres i pulverform, således at der fås en koncentration på 1,99% i produktet. Parfume sprøjtes på produktet, således at der fås en koncentration på 0,25% deri. De fremkomne rense-middelprodukter har en rumvægt på ca. 0,7 eller 0,8 g pr.

35 ml og indeholder 27,3% zeolit (hydratiseret), 20,1% ikke- ionisk detergent, 17,8% natriumcarbonat (hvoraf noget produceres ved dekomponering af natriumbicarbonat), 12,7% na= triumbicarbonat, 5,6% natriumsilikat, 5,45% vand, 2,0% enzym, 22

DK 160885B

1,7% fluorescerende klaringsmiddel, 1,5% magniumsulfat, 0,4% citronsyre (i form af citrat), 0,25% parfume, 0,2% ultramarinblåt, 5,0% bentonit (THIXO-JEL). Det fremstillede rensemiddel af den ovennævnte sammensætning er et udmærket kraftigt 5 virkende tøjvaskemiddel og er særligt nyttigt til vask af husholdningsvask i automatiske vaskemaskiner. Det er fysisk og æstetisk fordelagtigt og tiltalende, fordi det ikke støver og er meget fritstrømmende, således at det kan pakkes i glas-og plasticflasker med snæver hals, hvorfra det strømmer let 10 ved udtømning. Rensemidlerne ifølge opfindelsen indeholdende bentonit som beskrevet viser sig at have betydeligt forbedret calciumionbindeevne, men vigtigere er det, at de efterlader mindre rest på tøj, som er vasket dermed (i en automatisk vaskemaskine med sædvanlige koncentrationer for et sådant pro-15 dukt og ved normale vasketemperaturer) end lignende midler, der ikke indeholder bentonit,gør. Denne forskel fremhæves, når vaskevandet har høj hårdhed, f.eks. 200 ppm som calcium= carbonat, vaskevandet er koldt, og der anvendes mild omrøring.

20 Ved et kontrolforsøg fremstilles grundperler, hvori bentonitten | er udeladt fra blandingen i blandeapparatet, og erstattes med lige så store vægtmængder natriumcarbonat og natriumbicarbo= i nat, idet den samlede mængde tilsatte materialer er lig med i vægten af den erstattede bentonit. Blandingen fra blandeappa- ; 25 ratet sprøjtetørres og omdannes til et rensemiddel på samme i måde som anvendt til fremstilling af rensemidlet ifølge op- j findelsen. Dette kontrolprodukt, der ganske vist er nyttigt j

som rensemiddel, resulterer i, at mere rest aflejres på va- I

sket tøj end med forsøgsproduktet ifølge opfindelsen, og det j 30 har mindre calciumbindeevne. Når på lignende måde indholdet i i af silikat i kontrolperlerne forøges til 10,7%, idet koncen- i trationerne af natriumcarbonat og natriumbicarbonat nedsæt- j sættes for at kompensere for den forøgede mængde silikat, er aflejringen af rest endnu værre end med kontrollen.

Ved at følge normal fremgangsmåde fremstilles blandinger i blandeapparatet hurtigt og kan udtømmes fra blandeapparatet 35 23

DK 160885B

lige så hurtigt og kan sommetider fremstilles i en periode så kort som 5 minutter og pumpes ud af blandeapparatet på så kort tid som 10 minutter. Alligevel er det ofte vigtigt, at de foreliggende blandinger kan modstå mindst 1 time i 5 blandeapparatet uden at gelere eller størkne, fordi der somme tider forekommer opholdstider af denne størrelsesorden i industriel produktion. Den beskrevne blanding i blandeapparatet kan holdes så længe som 4 timer og ofte betydeligt længere uden at gelere eller størkne, hvilket tilskrives, i det 10 mindste delvis, indholdet af magniumsulfat og citronsyre som forarbejdningshjælpemidler. I stedet for kan der dog anvendes andre forarbejdningshjælpemidler, beregnet til at forhindre gelering og størkning af blandingerne i blandeapparatet, og under nogle omstændigheder kan mængderne deraf nedsættes, 15 og den ene eller begge kan udelades. På lignende måde kan andre mindre komponenter af blandingen i blandeapparatet såsom det fluorescerende klaringsmiddel og pigment udelades, og enzym og parfume kan udelades af slutproduktet, omend det meget foretrækkes, at alle disse materialer er til stede.

20 Temperaturen af blandingen i blandeapparatet kan modificeres, f.eks. ved forhøjelse til 52°C, og mængderne af de forskellige 4· “f* 4* komponenter kan varieres -10%, -20% og -30% og alligevel holdes inden for de foran anførte intervaller, og der kan fås bearbejdelige blandinger, som resulterer i de ønskede perler og 25 rensemidler.

I stedet for at anvende vandfrit magniumsulfat kan der benyttes en ækvivalent mængde epsomsalt, og forskellige andre komponenter kan tilsættes som vandige opløsninger, forudsat at 30 de mængder fugtighed, som tilsættes sammen med dem, trækkes fra den, der sættes til blandeapparatet. Andre rækkefølger af tilsætningen kan anvendes, men normalt er det ønskeligt, at forarbejdningshjælpemidlerne tilsættes tidligt under fremstillingen, og at silikatet tilsættes sidst eller nær slutnin-35 gen. I stedet for at anvende Zeolit 4A kan der anvendes Zeo lit X og Y og andre typer Zeolit A. Det foretrækkes at anvende hydratiseret Zeolit 4A som i dette eksempel, men for-

DK 160885 B

24 skellige grader af hydratisering af zeolitten er acceptable, og i nogle tilfælde kan anvendes næsten vandfri krystallinske zeolitter eller amorfe zeolitter. Variering af mængden af bentonit inden for det anførte interval til f.eks. 3% og 5 10% resulterer stadig i nyttige produkter, men de, der inde holder større mængder bentonit, vil i reglen være mere effektive til at forhindre zeolitaflejring på vasketøj. Den industrielt anvendte mængde vil dog afhænge af forskellige faktorer og vil normalt repræsentere en balance mellem den ønskede 10 formindskelse af zeolitresten og den ønskede opbygning og andre funktionelle virkninger af andre komponenter af rensemidlet.

Fremstillingsmetoder med variationer som befekrevet i eksempel 1 kan følges, og visse tilsætninger kan udelades som 15 beskrevet deri. Mængder af de forskellige komponenter kan + + 4* varieres -10%, -20% og -30% og stadig være inden for de anførte intervaller, og der vil fås bearbejdelige blandinger i blandeapparatet, som resulterer i de ønskede perler og rensemidler. Indholdet af fast stof i blandingen i blandeappara-20 tet kan varieres inden for det nævnte interval, f.eks. til 45% og 65%, og der kan fås god blanding og sprøjtetørring.

I stedet for Zeolit 4A kan der anvendes Zeolit X og Y og an-dre typer Zeolit A. Det foretrækkes at anvende den hydrati-serede Zeolit 4A, men forskellige hydratise- 25 ringsgrader af zeolitten er acceptable, og i nogle tilfælde ' kan anvendes næsten vandfrie krystallinske zeolitter eller amorfe zeolitter. Variering af mængden af bentonit i det an- ] førte interval til 10 og 17% f.eks. resulterer stadig i nyt- j tige produkter, men de, der indeholder de større mængder ben= 30 tonit, vil i reglen være mere effektive til at hjælpe til at forhindre zeolitaflejring på vasketøj.

Den iagttagne forbedring af rensemidlerne ifølge opfindelsen med lavt indhold af opløseligt silikat eller uden silikat, der 35 består i aflejring af mindre rest på vasket tøj, bekræftes ved afprøvning af det beskrevne produkt sammenlignet med et kontrolprodukt af i hovedsagen samme sammensætning, men uden bentonit 25

DK 160885 B

og indeholdende ca. 8% natriumsilikat. Ved denne bedømmelse anvendes en Whirlpool vaskemaskine/ hvor vaskeperioderne er 8 minutter i et mildt vaskeprogram. Rensemiddelkoncentrationen er 0/06%, vaskevandet har en blandet calcium- og magnium-5 hårdhed med en total hårdhed på 200 ppm, som calciumcarbonat, og vandets temperatur er 24°C. De vaskede dele er: 100% bom uld, 100% polyester, 85% acetat og 15% nylon samt 65% polyester og 35% bomuld. Vasken iagttages våd og efter tørring på snor. Der iagttages ingen rest i nogen af tilfældene. Når kontrol-10 vaskemidlet afprøves, iagttages moderat rest på alle forsøgs stykkerne.

Resultaterne af de praktiske prøver med aflejrede rester, der er beskrevet ovenfor, bekræftes ved at veje aflejrede rester på et denim-forsøgsmateriale. Ved denne prøve filtreres et rensemiddel ifølge opfindelsen gennem en prøve af denimmateriale, idet rensemidlet er i en opløsningsuspension med en koncentration på 0,12% i vand med en hårdhed på 200 ppm (som CaCOg) ved 24°C. Vægten af resten på stoffet noteres og sammenlignes med den i et kontrolforsøg.

20

Ved denne afprøvning er procenten af rest sammenlignet med kontrollen ca. 75%, hvilket anses for en betydelig forbedring.

Klæbeprøven, der tidligere er omtalt, som omtaler klæbrighe-2 5 , den af rensemiddelprodukter, er en prøve, ved hvilken 10 g grundperler (eller rensemiddel i nogle tilfælde) anbringes jævnt mellem to urglas, der begge har en diameter på ca.

23 cm, idet der er en vægt på 500 g oven på det øvre urglas (begge urglas har den konkave side opad). Efter henstand i 30 ca. 5 minutter fjernes vægten og det øverste urglas, og det nederste urglas vendes om, hvorefter produktet, der forbliver klæbet til urglasset, vejes. Den procentiske klæbning er antallet af gram produkt, som bliver tilbage på urglasset, divideret med 10 og multipliceret med 100.

Strømningsindekset er det, der fremkommer ved en strømningsprøve, ved hvilken de volumetriske strømningshastigheder af grundperler (og i nogle tilfælde slutprodukt) og standardise- 35

Claims (3)

1. Fritstrømmende sprøjtetørret partikelformet rensemiddel, der omfatter sprøjtetørrede grundperler, kendetegnet ved, at grundperlerne efter vægt indeholder 15-30% na-triumcarbonat, 10-22% natriumbicarbonat, 10-50% ionbyttende 15 zeolit, 5-20% bentonit og 1-15% vand eksklusiv zeolittens eventuelle hydratiseringsvand sammen med 8-30% beregnet på rensemidlet af en ikke-ionisk detergent, som er kondensations-produktet af en højere fedtalkohol med 12-16 carbonatomer med 6-12 mol ethylenoxid per mol alkohol, absorberet i grundper-20 lerne.

2. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at zeolitten er en natriumzeolit indeholdende 15-25 vægt% hydratiseringsvand og med en ionbytningsevne for calciumioner, der 25 er i intervallet 200 - 400 mg ækvivalenter calciumcarbonat- hårdhed per g vandfri zeolit.

3. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at j grundperlerne indeholder 20-30% natriumcarbonat, 13-22% natri- 30 umbicarbonat, 35-45% hydratiseret zeolit, 5-20% bentonit og 1-5% vand eksklusiv zeolittens hydratiseringsvand, hvorhos zeolitten er zeolit A, der har en endelig gennemsnitlig partikelstørrelse i intervallet 3-12 mikron, en calciumionbytnings-evne på 250-350 mg ækvivalenter per g og en grad af hårhedsre-35 duktion til en resthårdhed mindre end 0,01 mg per liter på 10 minutter, hvorhos bentonitten er en kvældende lerart, som har en kvældningskapacitet i vand på 3-15 ml per g og en viskosi- 5 DK 160885 B 27 tet på 3-30 centipoise ved en koncentration på 6% i vand, og vægtforholdet natriumcarbonat:natriumbicarbonat er i intervallet 1-2. 10 15 20 25 30 35