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DE2547389A1 - Phosphatfreies waschmittel - Google Patents

Phosphatfreies waschmittel

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Publication number
DE2547389A1
DE2547389A1 DE19752547389 DE2547389A DE2547389A1 DE 2547389 A1 DE2547389 A1 DE 2547389A1 DE 19752547389 DE19752547389 DE 19752547389 DE 2547389 A DE2547389 A DE 2547389A DE 2547389 A1 DE2547389 A1 DE 2547389A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
detergent
surfactants
ethoxylated
surfactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19752547389
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus Dipl Chem Dr Hachmann
Dieter Dipl Chem Dr Jung
Gerhard Dipl Chem Dr Sperling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19752547389 priority Critical patent/DE2547389A1/de
Publication of DE2547389A1 publication Critical patent/DE2547389A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

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  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • "PhosPhatfreies Waschmittel"
  • Die deutsche Offenlegungsschrift 2 412 837 beschreibt Waschmittel, die als Phosphatsubstitute feinverteilte, wasserunlösliche Silikate enthalten. Diese Silikate besitzen ein Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS); sie enthalten Wasser in gebundener Form und entsprechen, bezogen auf die wasserfreie Aktivsubstanz, der allgemeinen Formel: x Eat2/nO . Me203 . y SiO2 in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit n, x eine Zahl von 0,7 - 1,5, Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 - 6, vorzugsweise von 1,3 - 4 bedeuten.
  • Das Calciumbindevermögen kann Werte von 200 mg CaO/g AS erreichen und liegt vorzugsweise im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g AS.
  • Als Kation kommt bevorzugt Natrium in Frage; es kann aber auch durch Kalium ersetzt sein.
  • Das bevorzugte, etwa im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g AS liegende Calciumbindevermögen findet sich vor allem bei Verbindungen der Zusammensetzung: 0,7 - 1,1 Na20 . Al203 . 1,3 - 3,3 SiO2 Diese Summenformel umfaßt zwei Typen verschiedener Kristallstrukturen (bzw. deren nicht kristalline Vorprodukte), die sich auch durch ihre Summenformeln unterscheiden.
  • Es sind dies: a) 0,7 - 1,1 Na2O . Al203 . 1,3 - 2,4 SiO2 b) 0,7 - 1,1 Na2O . A1203 . 2,4 - 3,3 SiO2 Die unterschiedlichen Kristallstrukturen zeigen sich im Röntgenbeugungsdiagramm; die dabei festgestellten d-Werte sind in der deutschen Offenlegungsschrift 2 412 837 angegeben.
  • Bevorzugt verwendet man die kristallinen Aluminiumsilikate.
  • Nach der deutschen Offenlegungsschrift 2 412 839 werden die oben beschriebenen Aluminiumsilikate mit einem Tensidgemisch kombiniert, das aus 1 Gewichtsteil nichtionischer und 0 - 3 Gewichtsteilen anionischer Tenside besteht, wobei die nichtionischen Tenside ein Gemisch von verschieden hoch äthoxylierten, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 - 18 C-Atomen aufweisenden Verbindungen darstellen, in dem pro Gewichtsteil nichtionischer Verbindungen mit 8 - 20 Äthylenglykolätherresten im Molekül 0,2 - 2 Gewichtsteile an Verbindungen mit 2 - 6 Äthylenglykolätherresten im Molekül vorhanden sind.
  • Nach den bisher gemachten Erfahrungen war es im Interesse eines guten Waschvermögens zweckmäßig, das Phosphat nicht vollstandig, sondern nur teilweise durch Aluminiumsilikate zu ersetzen.
  • Die Erfindung bezieht sich auf ein Waschmittel, dessen Waschvermögen trotz Abwesenheit von Phosphaten das Waschvermögen von phosphathaltigen Spitzenprodukten des Marktes erreicht.
  • Dieses Ergebnis ist darauf zurückzuftihren, daß man ein Waschmittel aus Aluminiumsilikaten mit einer speziellen Tensidkomponente und mit einem Gemisch aus phosphatfreien Waschalkalien und speziellen organischen Komplexbildnern aufbaut.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel sind gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung: a) 5,5 - 25, vorzugsweise 7 - 18 Gew.- einer Tensidkomponente bestehend aus al) 1 Gewichtsteil eines Gemisches aus nichtionischen Tensiden aus der Gruppe der äthoxylierten Alkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettsäureamide, Fettamine und Alkansulfonamide mit 10 - 20 Kohlenstoffatomen im aliphatischen Rest und mit unterschiedlichen Äthoxylierungsgraden, wobei sich diese Tenside im Trübungspunkt um wenigstens 30 0C unterscheiden und das Mengenverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindung zu der höher äthoxylierten im Gemisch 1 : 5 bis 3 : 1 beträgt, a2) 0 bis 1 Gewichtsteile anionischer Tenside vom Sulfonat- bzw. Sulfattyp, b) 25 - 92,5,vorzugsweise 30 - 75 Gew.-% einer Gerüstsubstanzenkomponente bestehend aus b1) 1 Gewichtsteil Aluminiumsilikat (bezogen auf AS), b2) 0,3 bis 3 Gewichtsteile phosphorfreier Waschalkalien, b3) 0,1 bis 2 Gewichtsteile organische Komplexbildner, insbesondere für Erdalkaliionen, aus der Gruppe der Alkalisalze der phosphorfreien polymeren Polycarbonsäuren und der Phosphonsäuren, c) 2 - 65, vorzugsweise 5 - 60 Gew.-% Hilfs- und Füllstoffe.
  • Die erfindungsgemäß einzusetzenden nichtionischen Tenside sind Anlagerungsprodukte von 2 - 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Alkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettsäureamid, Fettamin oder Alkansulfonamid mit jeweils 10 - 20 Kohlenstoffatomen im aliphatischen Rest.
  • Unter den höher äthoxylierten Verbindungen werden solche praktisch wasserlöslichen nichtionischen Tenside verstanden, deren Trübungspunkt oberhalb von 50 Or liegt. Die niedrig äthoxylierten Verbindungen sind dementsprechend geringer wasserlöslich bzws unlöslich in Wasser; ihr Trdbllngspunkt liegt unterhalb von 50 °C bzw. sie weisen in rein wäßrigem Nedium keinen Trübungspunkt auf Als Trübungspunkt wird diejenige Temperatur in °C bezeichnet, bei der die ursprünglich klare 1 %ige wäßrige Lösung des Tensids beim Erwärmen sich trübt.
  • Bevorzugte nichtionische Tenside sind die äthoxylierten aliphatischen C10-C20-Alkohole, insbesondere die C12-C18-Alkoholel mit durchschnittlichen Äthoxylierungsgraden von 2 bis 7 bei den niedrig äthoxylierten Verbindungen und 8 bis 20 bei den höher äthoxylierten Verbindungen. Es handelt sich hierbei um die Äthoxylierungsprodukte geradkettiger primärer Alkanole und Alkenole, die sowohl synthetischen als auch natUrlichen Ursprungs sein können, sowie um die Äthoxylierungsprodukte der durch Hydroformylierung von Olefinen erhältlichen sogenannten Oxoalkohole bzw. der durch Paraffinoxydation erhältlichen sekundären Alkohole der entsprechenden Kettenlängen, und um die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an end- oder innenständige vicinale Alkandiole.
  • Typische Vertreter derartiger Äthoxylierungsprodukte sind z.B.
  • die Verbindungen Laurylalkohol-8-ÄO; Kokosfettalkohol-9-ÄO; C2/C14-Synth.-Fettalkohol-12-Ä0; Oleyl-/Cetylalkohol 1 0-Ä0 (Jodzahl des Alkohols ca. 50), Talgfettalkohol-8-ÄO, Talgfettalkohol-10-ÄO, Talgfettalkohol-14-ÄO, C12-C15-Oxoalkohol-1 3-ÄO, C13-C15-Oxoalkohol-8-ÄO, C16-C19-Oxoalkohol-10-X0; C16-C19-Oxoalkohol-18-ÄO (ca. 25 % α-Methylverzweigung der Oxoalkohole); sek. C1 1-C1 5-Alkohol-9-ÄO; α-C16-C18-Alkandiol-8-ÄO; sowie die Verbindungen Laurylalkohol-2-ÄO, Kokosalkohol-3-ÄO, Kokosfettalkohol-4-A0, Talgfettalkohol-5-Ä0, Talgfettalkohol-7-Ä0, Oleyl-/Cetylalkohol-5-ÄO, Laurylalkohol-3-ÄO, C12/ C14-synth.-Fettalkohol-4,5,-ÄO, C12/C16-synth.-Fettalkohol-6-ÄO; C13-C15-Oxoalkohol-3-ÄO, C16-C19-Oxoalkohol-5-AO; sek. C11 -C15-Alkohol-3-Ä0; α-C16-C18-Alkandiol-4-ÄO. (Ä0 = Athylenoxid).
  • Die Tenside vom Sulfonat- bzw. Sulfattyp besitzen aliphatische Xohlenwasserstoffreste mit 10 - 20, vorzugsweise 12 - 18 und -alkylaromatische Reste mit 6 - 18, vorzugsweise 8 - 16 aliphatischen C-Atomen.
  • Zu den Sulfonaten gehören Alkylbenzolsulfonate, Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließender alkalischer oder saurer Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält; weiterhin Alkansulfonate, wie sie aus Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von -Sulfofettsäuren, z.B. die 2-Sulfofettsäureester aus hydrierten Methy1-oder Äthylestern der Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäure.
  • Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z.B. von Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Umsetzungsprodukte von 1 - 4 Mol Äthylenoxid mit primären oder sekundären aliphatischen C10-C20-Alkoholen oder Alkylphenolen mit C6-C14-Alkylgruppen.
  • Die in der Gerüstsubstanzenkomponente vorhandenen Aluminiumsilikate sind eingangs beschrieben worden, so daß sich hier nähere Ausführungen erübrigen; die erfindungsgemäßen Waschmittel sollen wenigstens 8 Gew.-% bezogen auf AS davon enthalten. Im allgemeinen liegt der Anteil der Aluminiumsilikate (als AS) im Bereich von 8 - 35 96.
  • Als phosphorfreie Waschalkalien eignen sich die wasserlöslichen, alkalisch reagierenden anorganischen, nicht komplexbildenden Salze aus der Gruppe der Carbonate, Dicarbonate, Borate und der Silikate der Alkalien. Von den Alkalisilikaten sind vor allem solche mit einem Molverhältnis von Alkalioxid zu Siliciumdioxid von 2 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise von 1 : 1 bis 1 : 3,5, insbesondere die Natriumsilikate geeignet. Die Carbonate sollen in den erfindungsgemäßen Waschmitteln in Mengen von wenigstens 2 Gew.-%, die Silikate in Mengen von wenigstens 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, vorhanden sein.
  • Unter den als Komplexbildner für Erdalkaliionen dienenden wasserlöslichen Salzen von polymeren Polycarbonsäuren werden Polyacrylsäuren, Poly-oc-hydroxyacrylsäuren, die Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure, die Copolymerisate dieser Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylalkohol, Vinylmethyläther, Furan, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylsäure, Crotonsäure, etc., wie z.B. die 1 : Mischpolyeerisate aus Maleinsaureanhydrid und Äthylen bzw. Propylen bzw. Furan, sowie die aus Acrolein und Acrylsäure mit H202 und Cannizzaro-Reaktion erhältlichen Polyhydroxyp olycarbonsäuren verstanden.
  • Die Salze geeigneter polymerer Polycarbonsäuren können sich auch von im wesentlichen aus Acrylsäure- und Acroleineinheiten bzw. aus Acrylsäure- und Vinylalkoholeinheiten aufgebauten Polymeren ableiten, die sich durch Copolymerisation von Acrylsäure und Acrolein oder durch Polymerisation von Acrolein und anschließende Cannizzaro-Reaktion ggf. in Gegenwart von Formaldehyd herstellen lassen.
  • Besonders bevorzugt eingesetzt werden die Alkali salze wasserlöslicher Poly-X-hydroxyacrylsäuren.
  • Diese polymeren Carbonsäuren können in die Waschmittel auch als solche bzw. in Form-von Vorprodukten eingearbeitet werden, die erst im Waschmittel bzw. in der Waschlauge Salze bilden, wenn man dafür sorgt, daß nach der Salzbildung die notwendigen Alkalimengen zur Verfügung stehen. Derartige Vorprodukte sind beispielsweise die Polylactone der oc-Hydroxyacrylsäure.
  • Erfindungsgemäß brauchbare phosphorhaltige organische Eomplexbildner sind vorzugsweise aliphatischer Natur und leiten sich von Alkanpolyphosphonsäuren, Amino-oder Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren sowie von Phosphonocarbonsäuren ab, wie z.B. von Methandiphosphonsäure, Propan-1,2,3-triphosphonsäure, Butan-1,2,3,4-tetraphosphonsäure, Polyvinylphosphonsäure, 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, Methylamino- oder Äthylaminodimethylendiphosphonsäure, Äthylendiaminotetramethylentetraphosphonsäure, 1 -Hydroxyäthan-1, 1 -diphosphonsäure, Phosphonoessigsäure, Phosphonopropionsäure, 1-Phosphonoäthan-1,2-dicarbonsäure, 2-Phosphonopropan-2,3-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure, 2-Phosphonobutan-2, 3, 4-tricarbonsäure sowie von Mischpolymerisaten aus Vinylphosphonsäure und Acrylsäure.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten die genannten organischen Komplexbildner zweckmäßigerwei se in Mengen von 1,5 - 20, vorzugsweise von 4 - 15 Gewichtsprozent, wobei im Falle der Salze der oben aufgeführten Phosphonsäuren diese im Rahmen dieser Mengenbereiche in solchen Mengen in den Waschmitteln enthalten sein können, daß der rechnerische Phosphorgehalt im Waschmittel nicht über 3 Gew.-0/o, vorsugsweise nicht über 2,5 Gew.-0'o' liegt und damit weniger als 1/3, vorzugsweise weniger als 1/4 des Phosphorgehalts eines vergleichbaren Präparats auf Natriumtriphosphatbasis beträgt.
  • Von den erfindungsgemäß einzusetzenden Waschmittelhilfsstoffen sind in erster Linie die Schauminhibitoren zu nennen. Sie sind besonders wichtig für Waschmittel, die für die Verwendung in Waschmaschinen bestimmt sind. Man unterscheidet zwischen tensidartigen und nichttensidartigen Schauminhibitoren.
  • Zu den tensidartigen Schauminhibitoren gehören die wasserlöslichen Seifen von gesättigten Fettsäuren mit 16 - 26, vorzugsweise 18 - 22 C-Atomen im Molekül.
  • Bei den nichttensidartigen Schauminhibitoren handelt es sich im allgemeinen um wasserunlösliche, meist aliphatische C-C22-Kohlenstoffreste enthaltende Verbindungen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind s.B. die N-Alkylaminotriazine, d.h. Umsetzungsprodukte von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 - 3 Mol eines Mono- oder Dialkylainins mit im wesentlichen 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest. Geeignet sind auch propoxylierte und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B.
  • die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Melamin mit 5 - 10 Mol Propylenoxid und zusätzlich 10 - 50 Mol Butylenoxid sowie die aliphatischen C18-C40-Ketone, wie z.B. Stearon, die Fettketone aus gehärteter Tranfettsäure oder Talgfettsäure usw. sowie ferner die Paraffine und Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb 100 0C und polymere siliciumorganische Verbindungen vom Typ der Silikonöle.
  • Die Schauminhibitoren werden im allgemeinen in Mengen von etwa 0,1 - 7,5 96 vom Gewicht des gesamten Waschmittels ein gesetzt. Von den nichttensidartigen Schauminhibitoren reichen wegen ihrer im Vergleich zu den Seifen stärkeren Wirkung in allgemeinen Mengen von 0,1 bis 1 % des gesamten Waschmittels aus. Von den schauminhibierenden Seifen verwendet man Mengen von 1 bis 7,5 % des gesamten Waschmittels.
  • Enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel als Hilfsstoff eine Bleichkomponente, so ist diese zweckmäßigerweise in Mengen von 10 - 35 96 anwesend. Es empfiehlt sich, in dieser Bleichkomponente außer der Perverbindung, wie z.B. Natriumperborat, als Stabilisator etwas Magnesiumsilikat und eine geringe Menge eines Komplexbildners für Schwermetallionen, wie beispielsweise Äthylendiamintetraacetat einzusetzen.
  • Weitere mögliche Hilfsstoffe sind Schmutzträger, wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, Enzyme und Aufheller.
  • Zu den Füllstoffen gehören im allgemeinen Natriumsulfat, das bei zerstäubungsgetrockneten Produttmn vielfach zur Einstellung eines bestimmten Schüttgewichtes dient, und Wasser, das als gebundenes Wasser in den Aluminiumsilikaten vorhanden ist, und das auch als Hydratwasser in den salzartigen Waschmittelbestandteilen enthalten sein kann.
  • B e i s p i e l e Die Herstellung der verwendeten Natrlumaluminiumsilikate ist ausführlich in der bereits genanntes deutschen Offenlegungsschrift 2 412 837 beschrieben. Von den dort näher beschriebenen Natriumaluminiumsilikaten wurde das Produkt"Aluminiumsilikat Im" in den nachstehenden Waschmittelrezepturen eingesetzt.
  • Von den anderen in den Beispielen genannten Bestandteilen liegen die salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze -als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Alle %-Angaben sind Gewichtsprozente. Die Bezeichnungen bzw. Abkürzungen in den Beispielen haben folgende Bedeutung: Aluminiumsilikat Im Fällungsansatz: 2,985 kg Aluminatlösung der Zusammensetzung: 17,7 % Na20, 15,8 % Al203, 66,5 % H20; 0,150 kg Ätznatron, g,420 kg Wasser und 2,445 kg einer aus handelsüblichem Wasserglas und leicht alkalilöslicher Kieselsäure frisch hergestellten, 25,8 zeigen Lösung eines Natriumsilikats der Zusammensetzung 1 Na2O . 6 SiO2; Kristallisation: 6 Stunden bei 90 °C; Trocknung: 24 Stunden bei 100 °C Zusammensetzung: O,g Na2O . 1 A1203 . 2,04 SiO2 . 4,3 H20 (= 21,6 , H207; Kristallisationsgrad: voll kristallin; Calciumbindevermögen: 170 mg CaO/g AS.
  • In den folgenden Waschmittelbeispielen wird die dort angegebene Menge an Aluminiumsilikat auf "Aktivsubstanz", d.h. auf das wasserfreie Produkt bezogen. Der Anteil des im Aluminiumsilikat gebundenen Wassers wird - zusammen mit dem übrigen Wassergehalt des Mittels - gesondert aufgeführt.
  • "ABS": das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, im wesentlichen 11 - 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette; "FS-Estersulfonat": ein aus hydriertem Palmkernfettsäuremethylester über die Sulfonierung mit S03 erhaltenes Sulfonat; "OA + x Ä0" bzw. "TA + x ÄO" bzw. "OXO + x ÄO"; bzw. "DIOL + x ÄO"; bzw. KA + x ÄO": die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an technischen Oleylalkohol (OA) (Jodzahl = 50) bzw. an Talgfettalkohol (TA) (Jodzahl = 0,5), bzw. an einen C13-C15-Oxoalkohol bzw. an ein α-C16-C18-Alkandiol bzw. an einen C12/C14-Kokosalkohol, wobei die Zahlenangaben für x die an 1 Mol Alkohol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnen; "Seife 1": ein Gemisch einer aus gleichen Teilen gehärteter Talg- und Rübölfettsäure hergestellten Seife (Jodzahl = 1); "Seife II": ein Gemisch aus gleichen Teilen Talg- und Kokosseife; "NT-Schauminhibitor": Silikonöl "SAG 100" R der Firma Union Carbide and Carbon; "HEDP": das Salz der 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure; "PHAS": das Salz einer Poly-«-hydroxyacrylsäure, MG 35000 -40000; "PLAC": das Lacton einer Poly-α-hydroxycarbonsäure, Polymerisationsgrad ca. 500; ca. 80 % der Säuregruppen lactonisiert; "Perborat": ein technisches Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaB02 . H202 . 3 H20; "EDTA": das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure; nCMC": das Salz der Carboxymethylcellulose.
    Gew.-% Bestandteil beim Waschmittel nach
    Waschmittel- Beispiel
    bestandteil 1 2 3 4 5 6 7
    ABS - - 0,5 - - 1,0 -
    FS-Estersulfonat - - - 3,0 2,0 - -
    Ta + 14 ÄO 9,4 - - 2,0 - - -
    OA + 10 ÄO - - 3,0 - - - 2,0
    TA + 10 ÄO - - - - 4,0 3,0 -
    OXO + 8 ÄO - 7,0 - - - - -
    TA + 7 ÄO - - - - 6,5 - -
    DIOL + 8 ÄO - - - - - - |7.0
    TA + 5 ÄO 4,6 3,0 6,5 4,0 - - -
    KA + 4 ÄO - - - - - 7,5 -
    Seife I 2,0 - - - - 1,5 5,0
    Seife II - 1,5 2,0 3,5 2,5 3,0 -
    NT-Schauminhibitor - 0,3 - 0,8 0,5 - -
    Aliminiumsilikat Im 20,0 19,0 15,0 35,0 30,0 21,0 12,0
    Soda 10,0 5,0 4,0 2,3 9,0 3,0 7,0
    Wasserglas 3,0 6,0 4,7 12,0 5,5 5,3 7,0
    (Na2O . 3,3 SiO2)
    HEDP 10,0 7,0 5,0 1,5 - 1,0 -
    PHAS - - 2,0 - 8,0 3,0 -
    PLAC - - - - - - 15,0
    Perborat 26,0 30,0 25,0 12,0 -15,0 21,0
    Mg-Silikat 2,5 3,0 2,0 1,0 - 1,7 1,8
    EDTA 0,2 0,2 0,3 - - 0,3 0,15
    CMC 1,5 2,0 0,5 1,8 2,5 1,0 -
    Aufheller 0,25 0,23 0,3 - - 0,20 0,28
    Enzym - 0,4 - 0,7 - 0,5 -
    Na2SO4 2,55 9,37 22,2 8,4 18,5 23,9 16,27
    H2O 8,0 6,0 7,0 12,0 11,0 9,0 5,5
    Bei den Waschmitteln der Beispiele 1 bis 7 handelt es sich um pulverförmige Präparate, die nach den in der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden können. Beispielsweise lassen sich die erfindungsgemäßen Waschmittel dadurch herstellen, daß man die pulverförmigen Komponenten miteinander vermischt und ölige oder pastenförmige Bestandteile wie z.B.
  • die Nonionics und die nichttensidartigen Schauminhibitoren auf das Pulver aufsprüht. Eine andere Herstellungsmöglichkeit besteht darin, daß man - mit Ausnahme der hitze- und feuchtigkeitsempfindlichen Bestandteile - einen wäßrigen Brei der übrigen Bestandteile herstellt, diesen durch Trocknen, beispielsweise durch Heißtrocknen auf Walzen oder in Zerstäubungstürmen in ein gut rieselfähiges Pulver überführt und diesem die hitze- und feuchtigkeitsempfindlichen Bestandteile nachträglich zumischt. Nach der letztgenannten Verfahrensvariante wurde das Waschmittel des Beispiels 1 hergestellt.
  • Das Waschmittel nach dem Beispiel 3 wurde hergestellt, indem man 10,7 Gewichtsteile des Nonionics TA + 5 ÄO auf 89,3 Gewichtsteile Natriumperborat aufsprühte, wobei man ein gut rieselfähiges Vorgemisch erhielt, und indem man dieses Vorgemisch im Gewichtsverhältnis von 2,8 : 7,2 mit einem durch Heißtrocknen eines waßrigen Breis der übrigen Bestandteile im Zerstäubungsturm erhaltenen Pulvers vermischte. Auf analoge Weise ließ sich auch das Waschmittel des Beispiels 2 herZ stellen, wobei hier zusätlich das Enzym als Enzym/Natrium-* sulfatgranulat nachträglich dem Waschmittelpulver untergemischt wurde.
  • Im Falle des Beispiels 6 wurde zunächst ein Vorgemisch hergestellt, indem man 15 Gewichtsteile des Nonionics KA + 4 Ä0 auf ein Pulvergemisch bestehend aus 45 Gewichtsteilen Natriumperborat und 40 Gewichtsteilen des Aluminiumsilikats Im(mit 21,6 % gebundenem Wasser)aufsprthte.*Das so erhaltene, gut rieselfähige Vorgemisch wurde im Verhältnis 33,3 : 66,2 dem durch Zerstäubungstrocknung hergestellten Pulver der übrigen stabilen Bestandteile des Präparats zugemischt und diese Mischung mit dem Enzymgranulat (0,5 Gewichtsteile) versetzt.
  • Im Falle des Beispieles 7 wurde zunächst ein Vorgemisch aus 18,4 Gewichtsteilen DIOL + 8 Ä0, 26,3 Gewichtsteilen PLAC und 55,3 Gewichtsteilen Natriumperborat hergestellt. Ein Seifenkonzentrat-Pulver aus 71 Gewichtsteilen Seife I, 4,0 Gewichtsteilen Wasserglas, 5,0 Gewichtsteilen Natriumsulfat und 20,0 Gewichtsteilen Wasser wurde durch Heißtrocknen erhalten (Turmpulver 1). Ein zweites heißgetrocknetes Pulver (Turmpulver 2) enthielt die übrigen Bestandteile. Perborat--haltiges Vorgemisch, Turmpulver 1 und Turmpulver 2 wurden anschließend im Gewichtsverhältnis 38,0 : 7,0 : 55,0 miteinander zum Präparat des Beispiels 7 vermischt.

Claims (8)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Waschmittel, gekennzeichnet durch die Zusammensetzung a) 5,5 - 25, vorzugsweise 7 - 18 Gew.- einer Tensidkomponente bestehend aus a1) 1 Gewichtsteil eines Gemisches aus nichtionischen Tensiden aus der Gruppe der äthoxylierten Alkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettsäureamide, Fettamine und Alkansulfonamide mit 10 - 20 Kohlenstoffatomen im aliphatischen Rest und mit unterschiedlichen Äthoxylierungsgraden, wobei sich diese Tenside im Trübungspunkt um wenigstens 30 °C unterscheiden und das Mengeverhältnis der niedrig ätnoxylierten Verbindung zu der höher äthoxylierten im Gemisch 1 : 5 bis 3 : 1 beträgt, a2) 0 bis 1 Gewichtsteile anionischer Tenside vom Sulfonat- bzw. Sulfattyp, b) 25 - 92,5, vorzugsweise 30 - 75 Gew.- einer Gerüstsubstanzenkomponente bestehend aus b1) 1 Gewichtsteil eines wasserunlöslichen, feinverteilten, kristallinen Natriumaluminiumsilikats der Formel (bezogen auf die wasserfreie Aktivsubstanz = AS) 0,7 - 1,1 Na20 . Al2O3 . 1,5 -3,3 Si02, das ein Calciumbindevermögen von 100 - 200 mg CaO/g besitzt, b2) 0,3 bis 3 Gewichtsteile phosphorfreier Waschalkalien, b3) 0,1 bis 2 Gewichtsteile organische Komplexbildner, insbesondere für Erdalkaliionen, aus der Gruppe der Alkalisalze der phosphorfreien polymeren Polycarbonsäuren und der Phosphonsäuren, c) 2 - 65, vorzugsweise 5 - 60 Gew.-% Hilfs- und Füllstoffe.
  2. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dessen Gemisch aus nichtionischen Tensiden (al) in der Tensidkomponente sich aus niedrig äthoxylierten Verbindungen mit einem Trübungspunkt unterhalb 50 OC und aus höher äthoxylierten Verbindungen mit einem Trübungspunkt oberhalb 50 °C zusammensetzt.
  3. 3. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dessen Gemisch aus nichtionischen Tensiden (a1) in der Tensidkomponente sich aus wenigstens einem Anlagerungsprodukt von 2 bis 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen C10-C20-Alkohols; und aus wenigstens einem Anlagerungsprodukt von 8 bis 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines derartigen Alkohols im Mengenverhältnis der niedrig äthoxylierten zu den höher äthoxylierten Verbindungen von 1 : 5 bis 3 : 1 zusammensetzt.
  4. 4. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Aluminiumsilikat-Anteil (bl) 8 - 35 Gew.- (bezogen auf AS) beträgt.
  5. 5. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als phosphorfreie Waschalkalien (b2) wenigstens 2 Gew.-°z Alkalicarbonate und/oder wenigstens 3 Gew.-% Alkalisilikate enthalten sind.
  6. 6. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der organischen Komplexbildner (b3) 1,5 bis 20, vorzugsweise 4 bis 15 Gew.-% beträgt und im Falle der organischen Phosphonsäuren so bemessen ist, daß der rechnerische Phosphorgehalt im gesamten Waschmittel nicht über 3 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 2,5 Gew.- liegt.
  7. 7. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an 0,1 bis 1 Gew.-% eines nichttensidartigen Schauminhibitors oder 1 bis 7,5 Gew.-% einer Seife, oder einer Mischung aus dem nichttensidartigen Schauminhibitor und der Seife in einer Menge von 0,1 bis 7,5 Gew.-%.
  8. 8. Waschmittel nach Anspruch 1 bis .7, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an 10 bis 35 Gew.-% einer Bleichkomponente bestehend aus einer Perverbindung, insbesondere Natriumperborat, und gegebenenfalls einem Stabilisator für diese Perverbindung.
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