DE91152C

DE91152C -

Info

Publication number: DE91152C
Application number: DENDAT91152D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMTA^

In der Patentschrift Nr. 86150 ist ein grüner Farbstoff beschrieben, der durch Condensation von ι Mol. Ghinizarin und 2 Mol. p-Toluidin entsteht. In der Patentschrift Nr. 91 14g wurde gezeigt, dafs dieser Farbstoff (»Chinizaringrün«) in wesentlich glatterer Weise entsteht, wenn das in der Literatur als Chinizarinhydrür bezeichnete Leukoderivat des Chinizarins (»Leukochinizarin II« der Patentschrift' Nr. 89027) mit p-Toluidin condensirt wird.

Durch weitere Untersuchungen hat sich nun gezeigt, dafs in letzterem Verfahren die Bildung von Chinizaringrün nur dann erfolgt, wenn die Condensation bei Luftzutritt erfolgt, indem bei gänzlichem Abschlufs des Luftsauerstoffes kein Chinizaringrün, sondern eine Leukoverbindung desselben entsteht, welche durch Oxydation leicht in Chinizaringrün übergeht.

Die Bildung dieses »Leukochinizaringrün« findet sehr leicht statt, unter Anwendung von Borsäure als Condensätionsmittel schon bei 80 bis 90⁰.

Beispiel.

10 kg Chinizarinhydrür (Leukochinizarin II), 100 kg p-Toluidin und 5 bis 10 kg Borsäure werden, im Kohlensäure- öder Wasserstoffstrom während einiger Stunden auf 90 bis ioo° erhitzt. Die den weiter unten erwähnten Borsäureäther des Leukochinizaringrüns enthaltende, grüngelb gefärbte Schmelze wird hierauf in verdünnte Salzsäure gegossen, wobei der Borsäureäther rasch zerfällt, das abgeschiedene Leukochinizaringrün abfiltrirt, gewaschen und ohne vorherige Trocknung aus Aceton umkrystallisirt. In reinem Zustande ist es durch grofses Krystallisationsvermögen ausgezeichnet, aus Aceton erhält man rechteckige flache Krystalle, welche im durchfallenden Licht bräunlich gelb gefärbt sind und grünen Oberflächenschimmer zeigen. In indifferenten Lösungsmitteln ist es erheblich leichter löslich als Chinizaringrün, mit orangegelber Farbe und grüngelber Fluorescenz. Sehr leicht löslich ist es in Chloroform und wird aus der concentrirten Lösung durch Methylalkohol schön krystallisirt ausgeschieden. Die Lösung in concentrirter Schwefelsäure ist grüngelb gefärbt und zeigt kein charakteristisches Spectrum. Erwärmt man die orangegelbe Lösung in Anilin mit Borsäure, so geht die Farbe in gelbgrün über infolge der Bildung des schon erwähnten sehr unbeständigen Borsäureäthers.

Die Elementaranalyse des Leukochinizaringrüns hat folgende Werthe ergeben:

^_ _ NHC₁H₁

Gef.	B er. für	' \	/	\	\ /
pCt.	pCt.	\ /	\ .		80,00 \/ ^(O)'* Χ/
C 79,94		„ . iV rl 5,71
H 5,75	-6,66
N 6,90

Ganz ähnliche Leukoderivate von grünen Farbstoffen entstehen durch Condensation von Chinizarinhydrür mit anderen primären aromatischen Mono- und Diaminen. Auch kann die Borsäure durch andere Condensationsmittel, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Chlorzink, Benzoesäure u. s. w., ersetzt werden.

Aufser dem Chinizarinhydrür eignen sich auch noch gewisse Leukoderivate von anderen Oxyanthrachinonen zur Darstellung von ganz ähnlichen Leukoverbindungen grüner Farbstoffe, indem man dieselben bei Luftabschlufs mit primären aromatischen Aminen condensirt. Als besonders geeignet sind hervorzuheben das Leukopentacyanin der Patentschrift Nr. 89027, sowie das in der Patentschrift Nr. 90722 beschriebene Leukoderivat des Alizarinbordeaux. Die Darstellung der so zu erhaltenden neuen Leukoverbindungen ist ganz ähnlich der vorhin ausführlich beschriebenen Darstellung des Leukochinizaringrün, auch sind die allgemeinen Eigenschaften aller dieser Körper die gleichen.

Ferner sei noch erwähnt, dafs bei allen diesen Condensationen nicht direct zwei Aminreste in den Kern eintreten, sondern dafs sich vorübergehend die Monosubstitutionsproducte bilden.

So gelingt es z. B., durch vorsichtiges Verschmelzen von Chinizarinhydrür mit p-Toluidin und Borsäure ein Leukocondensationsproduct zu erhalten, welches bei der Oxydation das in der Patentschrift Nr. 86150 beschriebene Condensationsproduct von 1 Mol. Chinizarin mit ι Mol. p-Toluidin liefert.

Die oben beschriebenen Condensationen können auch ohne Mitwirkung eines speciellen Condensationsmittels, blos durch Anwendung einer höheren Temperatur, bewerkstelligt werden. In diesem Fall ist aber die Reactionsdauer eine beträchtlich längere.

Endlich kann man auch die Menge des angewendeten Amins verringern, indem man dann ein indifferentes Lösungsmittel, wie Alkohol oder Eisessig, zufügt.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung der Leukoverbindungen von stickstoffhaltigen Farbstoffen der Anthracenreihe, darin bestehend, dafs man die Leukoderivate von Oxyanthrachinonen mit primären aromatischen Mono- oder Diaminen bei Abschlufs der Luft mit oder ohne Zusatz eines geeigneten Condensationsmittels und mit oder ohne Zusatz eines indifferenten Lösungsmittels erhitzt.

2. Die speciellen Ausführungsformen des durch Anspruch 1 geschützten Verfahrens unter Verwendung:

a) folgender Leukooxyanthrachinone: ■

Chinizarinhydrür (Leukochinizarin II der Patentschrift Nr. 89027),

Leukoalizarinbprdeaux (Patentschrift Nr. 90722),

Leukopentacyanin (Patentschrift Nr. 89027);

b) folgender Amine:

Anilin, o-Toluidin, p-Toluidin, a-Naphtylamin, ß-Naphtylamin, p-Phenylendiamin, Benzidin;

c) folgender Condensationsmittel:

Borsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Chlorzink, Essigsäure, Benzoesäure;

d) folgender Verdünnungsmittel:

Methyl-, Aethyl-, Amylalkohol, Benzol, Toluol, Xylol, Eisessig.'