DE811313C - Verfahren zur Herstellung von kolloidalem Silber - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von kolloidalem SilberInfo
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- G—PHYSICS
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Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 20. AUGUST 1951
p 37230 IVa/57b D
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von kolloidalem Silber zur Verwendung von Schichten
von solchem kolloidalen Silber in kolloidalen Medien bei photographischen Materialien.
Es ist lange bekannt, daß durch den Zusatz eines Reduzierungsmittels zu einer Dispersion eines löslichen
Silbersalzes in einem kolloidalen Medium, wie z. B. Gelatine, langsam eine kolloidale Silberdispersion
von Silber gebildet wird, die in den meisten Fällen von gelber Farbe ist. So besteht
ein Verfahren, das vorgeschlagen worden ist, darin, zu einer Dispersion von Silbernitrat in Gelatine
etwas Hydrazinsulfat zuzusetzen. Das Hydrazinsulfat wird langsam während der Dauer einer
Stunde hinzugefügt und die sich ergebende Mischung bei schwach erhöhter Temperatur
während einer weiteren Dreiviertelstunde stehengelassen. Auf diese Weise wird eine gelbe Dispersion
von kolloidalem Silber erhalten.
So gebildetes gelbes kolloidales Silber ist in der ao Photographic von Wert als Medium für Filter- und
Antihaloschichten, und es sind verschiedene Verfahren unter Verwendung von gelbem kolloidalen
Silber zu diesen Zwecken in der Literatur beschrieben worden.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Erzeugung von kolloidalem Silber, das bei der Herstellung
von Filter- und Antihaloschichten bei photographischen Materialien verwendet werden kann,
und ist auf die Erkenntnis gegründet, daß, wenn
während der Reaktion ein geringer Anteil von Silbersulfid- oder Silberselenidkernen bzw. -keimen
anwesend ist, d. h. kolloidales Silbersulfid oder Silberselenid, die Reaktion mit einer sehr stark
beschleunigten Geschwindigkeit vor sich geht und gelbes kolloidales Silber von ausgezeichneter Beschaffenheit
erhalten wird.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird daher kolloidales Silber erhalten, indem man in einem
wässerigen kolloidalen Medium ein lösliches Silbersalz und ein Reduzierungsmittel dafür in der Gegenwart
von dispergiertem kolloidalen Silbersulfid oder Silberselenid reagieren läßt.
Wenn auch das Verfahren in irgendeinem wasserdurchlässigen
kolloidalen Medium ausgeführt werden kann, z. B. in einer wässerigen Dispersion von
Polyvinylalkohol oder einem ähnlichen Stoff, ist es vorzuziehen, die Reaktion in einem Gelatinemedium
auszuführen. Das verwendete Silbersalz kann
ao irgendein Silbersalz sein, das in Wasser löslich ist
und verhältnismäßig leicht reduziert wird; Silbernitrat erscheint besonders geeignet. Obgleich beliebige
Reduzierungsmittel verwendet werden können, wird vorzugsweise ein solches benutzt, das
9, zugleich ein guter photographischer Entwickler ist,
z. B. Hydrochinon, p-Oxyphenylaminoessigsäure, p-Methylaminophenolsulfat,f-Phenylpyrazolidon-3,
p-Phenylendiaminsubstitutionsderivate. Verhältnismäßig unwirksame photographische Entwickler, wie
z. B. Hydrazin, sind weniger zufriedenstellend. Besonders gute Ergebnisse sind mit p-Oxyphenylaminoessigsäure
erzielt worden.
Das kolloidale Silbersulfid kann ganz leicht durch Reaktion zwischen Thioharnstoff und Silbernitrat
erhalten werden. Die bevorzugte Verfahrensart ist dabei, das kolloidale Silbersulfid in dem kolloidalen
Medium als eine erste Stufe zu bilden, dann das lösliche Silbersalz und schließlich das Reduzierungsmittel
hinzuzusetzen. Die sich ergebende Dispersion, die kolloidales Silber enthält, kann man
absetzen lassen, zerkleinern, waschen und in Wasser wieder dispergieren, wobei eineUberzugslösung entsteht,
aus der Filter- und Antihaloschichten von intensiver gelber Farbe und ausgezeichneter Beschaffenheit
erhalten werden können.
Kolloidale Silberselenidkerne können nach einer ähnlichen Verfahrensart unter Verwendung von
Selenharnstoff an Stelle von Thioharnstoff hergestellt werden.
Die Menge der Reagenzien und des Silbersulfids oder -selenids, das als Katalysator zu wirken
scheint, kann in weitem Umfang verändert werden, aber die optimale Menge an Silbernitrat scheint in
der Größenordnung von 2ccmeinernormalenSilbernitratlösung je 100 ecm einer 5%igen Gelatinelösung
zu liegen. Kleinere Mengen als die genannte ergeben eine geringere Farbintensität, und
Mengen unter der Hälfte der oben angegebenen Konzentration geben nur eine schwache Färbung.
Größere Mengen neigen dazu, ein verhältnismäßig trübes Produkt zu ergeben, und aus diesem Grunde
wird es vorgezogen, nicht mehr als die doppelte der obengenannten Konzentration zu benutzen. Es
kann daher allgemein gesagt werden, daß für die meisten Zwecke die Silbernitratmenge von der
Größenordnung von 1 bis 4 ecm normaler Silbernitratlösung
je 100 ecm 5°/oiger Gelatinelösung sein soll. Die Menge von verwendetem Reduzierungsmittel
soll im wesentlichen dem Silbersalz chemisch äquivalent sein, um die besten Ergebnisse
zu erzielen. Die optimale Menge von Silbersulfidoder -selenid ändert sich mit den anderen Faktoren,
aber z. B. scheint bei Verwendung einer 3,5 "/eigen Lösung von Gelatine die beste Menge diejenige
zu sein, welche durch den Zusatz von 1 ecm von m/20 Thioharnstoff oder Selenharnstoff mit 1 ecm
von n/10 Silbernitrat je 200 ecm der Gelatinelösung gebildet wird. Kleinere Mengen als diese neigen
dazu, ein etwas graues Produkt zu ergeben, während höhere Mengen, z. B. bis 5 ecm von jeder
Komponente, keinen Unterschied auf die Intensität der erhaltenen gelben Färbung zu machen scheinen.
In den folgenden Beispielen ist die Erfindung in einigen Ausführungsformen näher erläutert.
85 Beispiel 1
2I einer 3,5°oigen wässerigen Lösung von Gelatine wurden hergestellt, und zu dieser Lösung
wurden 10 ecm von m/20 Thioharnstoff und 10 ecm
von n/10 Silbernitrat hinzugesetzt. Die Lösung wurde dann 20 Minuten lang bei 520 digeriert und
dann auf 320 abgekühlt. Es wurden dann 40 ecm von normaler Silbertnitratlösung hinzugefügt, worauf
ein Zusatz von 400 ecm von n/iop-Oxyphenylaminoessigsäure
in n/10 Ätznatron gelöst folgte. Eine stark gelbe Färbung wurde sofort gebildet.
Die Gelatinelösung wurde dann mit Äthylalkohol gefällt. Sie wurde dann dreimal je 10 Minuten
lang in neuem Wasser gewässert und schließlich in ι 1 Wasser wieder dispergiert. Es wurde gefunden,
daß dieses Erzeugnis als Filterschicht bei einem mehrschichtigen, für Farbenphotographie bestimmten
photographischen Material aufgetragen sehr gute Filtereigenschaften und sehr geringe Einwirkung
auf die Empfindlichkeit der photographischen i°5 Emulsionen, mit denen sie in Berührung standen,
hat.
Es wurde das Verfahren nach Beispiel 1 befolgt, no
wobei jedoch eine m/20-Lösung von Selenharnstoff an Stelle von Thioharnstoff verwendet wurde. Ähnliche
Ergebnisse wurden erhalten.
Es ist möglich, gemäß der Erfindung Sulfide oder Selenide von anderen Metallen zu verwenden, aber
diese werden im Reaktionsgemisch in Silbersulfid oder -selenid durch Umsetzung mit dem löslichen
Silbersalz umgewandelt, so daß ihre Verwendung nicht den Grundcharakter des Verfahrens ändert,
das an sich auf die Verwendung eines Silbersulfids oder -selenids abgestellt ist.
Claims (7)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zur Herstellung von kolloidalem Silber für Hilfsschichten in lichtempfindlichem Material, dadurch gekennzeichnet, daß man ineinem wässerigen kolloidalen Medium ein lösliches Silbersalz und ein Reduzierungsmittel dafür in Gegenwart von dispergiertem kolloidalen Silbersulfid oder Silberselenid reagieren läßt.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als kolloidales Medium Gelatine verwendet wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als lösliches Silbersalz Silbernitrat verwendet wird.
- 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduzierungsmittel ein photographischer Entwickler verwendet wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduzierungsmittel p-Oxyphenylaminoessigsäure verwendet wird.
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ibis4 Volumteile einer normalen wässerigen Lösung des Silbersalzes mit einer chemisch äquivalenten Menge des Reduzierungsmittels zu 100 Volumteilen des kolloidalen Mediums zugesetzt werden.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das kolloidale Silbersulfid oder Silberselenid durch Einmischen von gleichen Volumteilen von m/20 Thioharnstoff oder Selenharnstoff und n/10 Silbernitrat in das kolloidale Medium erhalten wird.1212 8.51
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1946
- 1946-11-29 GB GB3548646A patent/GB619283A/en not_active Expired
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