DE69133543T2 - Additionspolymerisationskatalysator mit oxidativer Aktivität - Google Patents
Additionspolymerisationskatalysator mit oxidativer Aktivität Download PDFInfo
- Publication number
- DE69133543T2 DE69133543T2 DE69133543T DE69133543T DE69133543T2 DE 69133543 T2 DE69133543 T2 DE 69133543T2 DE 69133543 T DE69133543 T DE 69133543T DE 69133543 T DE69133543 T DE 69133543T DE 69133543 T2 DE69133543 T2 DE 69133543T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cyclopentadienyl
- bis
- catalyst
- group
- dimethylzirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 title claims description 11
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 64
- -1 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl Chemical group 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 16
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003800 germyl group Chemical group [H][Ge]([H])([H])[*] 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Chemical group 0.000 claims description 5
- OBDHEVUEFPUFKM-UHFFFAOYSA-N C[Zr](C)C1C=CC=C1 Chemical compound C[Zr](C)C1C=CC=C1 OBDHEVUEFPUFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006657 (C1-C10) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006681 (C2-C10) alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004361 3,4,5-trifluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C(F)=C(F)C([H])=C1* 0.000 claims description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 2
- UDXXKPYNYZHSPR-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1(C=CC=C1)[Zr](C[Si](C)(C)C)(C[Si](C)(C)C)C1(C=CC=C1)C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C1(C=CC=C1)[Zr](C[Si](C)(C)C)(C[Si](C)(C)C)C1(C=CC=C1)C(C)(C)C UDXXKPYNYZHSPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQTLZZHUOWMQBV-UHFFFAOYSA-N C(C)C1(C=CC=C1)[Zr](C)(C)C1(C=CC=C1)CC Chemical compound C(C)C1(C=CC=C1)[Zr](C)(C)C1(C=CC=C1)CC QQTLZZHUOWMQBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRSVMIAMUVMUSM-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)[Ti](C)(C=1C=C(C=CC=1)C)C=1C=C(C=CC=1)C Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)[Ti](C)(C=1C=C(C=CC=1)C)C=1C=C(C=CC=1)C KRSVMIAMUVMUSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BWQGNIGHDLCHNM-UHFFFAOYSA-N C(CC)C1(C=CC=C1)[Zr](C)(C)C1C=CC=C1 Chemical compound C(CC)C1(C=CC=C1)[Zr](C)(C)C1C=CC=C1 BWQGNIGHDLCHNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZDDDOQAFTDLCBT-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=C(C=C1)C)[Zr] Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)C)[Zr] ZDDDOQAFTDLCBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QJMWQXMFGBZEHP-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C=1C(C=CC=1)(C1=CC=CC=C1)[Zr]C(C12CCC(CC1)C2)C12CCC(CC1)C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C=1C(C=CC=1)(C1=CC=CC=C1)[Zr]C(C12CCC(CC1)C2)C12CCC(CC1)C2 QJMWQXMFGBZEHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ALOXTCAPISKNSE-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Zr](OC(C)C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Zr](OC(C)C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 ALOXTCAPISKNSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DLGYSMLRLYDXOW-UHFFFAOYSA-N C1(CCCCC1)C1(C=CC=C1)[Zr](C)(C)C1(C=CC=C1)C1CCCCC1 Chemical compound C1(CCCCC1)C1(C=CC=C1)[Zr](C)(C)C1(C=CC=C1)C1CCCCC1 DLGYSMLRLYDXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CGHWVJMDDPLMTH-UHFFFAOYSA-N C1(CCCCC1)CC1(C=CC=C1)[Zr](CC1=CC=CC=C1)(CC1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)CC1CCCCC1 Chemical compound C1(CCCCC1)CC1(C=CC=C1)[Zr](CC1=CC=CC=C1)(CC1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)CC1CCCCC1 CGHWVJMDDPLMTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYPLBAFKYUPVNL-UHFFFAOYSA-N C1(CCCCC1)CC1(C=CC=C1)[Zr](CC1=CC=CC=C1)(CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(CCCCC1)CC1(C=CC=C1)[Zr](CC1=CC=CC=C1)(CC1=CC=CC=C1)C1C=CC=C1 RYPLBAFKYUPVNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHGANMPKTIETAQ-UHFFFAOYSA-N C1=CC(C=C1)[Zr](C(c1ccccc1)c1ccccc1)(C(c1ccccc1)c1ccccc1)C1C=CC=C1 Chemical compound C1=CC(C=C1)[Zr](C(c1ccccc1)c1ccccc1)(C(c1ccccc1)c1ccccc1)C1C=CC=C1 JHGANMPKTIETAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVHVOJPCWXAHAD-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC1[Ti](CC(C)(C)C)(CC(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound C1=CC=CC1[Ti](CC(C)(C)C)(CC(C)(C)C)C1C=CC=C1 VVHVOJPCWXAHAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BRHODLBZJKAKRN-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC1[Zr](C)(C)C1C=CC=C1 Chemical compound C1=CC=CC1[Zr](C)(C)C1C=CC=C1 BRHODLBZJKAKRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXCWOMBHWLFECP-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC1[Zr](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1C=CC=C1 Chemical compound C1=CC=CC1[Zr](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1C=CC=C1 PXCWOMBHWLFECP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKWKFERFBJLHMO-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1C[Zr](C1C2=CC=CC=C2C=C1)(C1C2=CC=CC=C2C=C1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Zr](C1C2=CC=CC=C2C=C1)(C1C2=CC=CC=C2C=C1)CC1=CC=CC=C1 OKWKFERFBJLHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DEPOXGFAYLIPFM-UHFFFAOYSA-N C=C[Zr](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C=C[Zr](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 DEPOXGFAYLIPFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PRYPECYBOQJLEV-UHFFFAOYSA-N C=[Zr]([Si](C)(C)C)([Si](C)(C)C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C=[Zr]([Si](C)(C)C)([Si](C)(C)C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 PRYPECYBOQJLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QYDJNBAVWZJJOY-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=C(C)C1(C)[Zr](C)(C)C1C=CC=C1 Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C1(C)[Zr](C)(C)C1C=CC=C1 QYDJNBAVWZJJOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LBYGPBQLTICYLF-UHFFFAOYSA-N CCCC1=CC=CC1[Zr](C)(C)C1C(CCC)=CC=C1 Chemical compound CCCC1=CC=CC1[Zr](C)(C)C1C(CCC)=CC=C1 LBYGPBQLTICYLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NFYKBPUEARBFMJ-UHFFFAOYSA-N C[Ge](C)(C)C1(C=CC=C1)[Hf](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)[Ge](C)(C)C Chemical compound C[Ge](C)(C)C1(C=CC=C1)[Hf](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)[Ge](C)(C)C NFYKBPUEARBFMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FCYAXOURUPRSCD-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(C)C1(C=CC=C1)[Zr](C)(C)C1(C=CC=C1)[Si](C)(C)C Chemical compound C[Si](C)(C)C1(C=CC=C1)[Zr](C)(C)C1(C=CC=C1)[Si](C)(C)C FCYAXOURUPRSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AHQYAROMUWQRKF-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(C)[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)[Si](C)(C)C Chemical compound C[Si](C)(C)[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)[Si](C)(C)C AHQYAROMUWQRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OPXXSOHQUGZFGF-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)=C(C(C)(C)C)[Hf](CC(C)(C)C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C[Si](C)=C(C(C)(C)C)[Hf](CC(C)(C)C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 OPXXSOHQUGZFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CMYJSTIVPFOKNO-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)=C[Ti](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C[Si](C)=C[Ti](C)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 CMYJSTIVPFOKNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBSBFJDWIKCTOJ-UHFFFAOYSA-N FC(F)(F)C1(C=CC=C1)[Zr](C12CCC(CC1)C2)(C12CCC(CC1)C2)C1(C=CC=C1)C(F)(F)F Chemical compound FC(F)(F)C1(C=CC=C1)[Zr](C12CCC(CC1)C2)(C12CCC(CC1)C2)C1(C=CC=C1)C(F)(F)F NBSBFJDWIKCTOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- NXMVOAIYDICRQK-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloro-1-(4-fluorophenyl)ethanol Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(O)C1=CC=C(F)C=C1 NXMVOAIYDICRQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OBPLVIUHASTDIL-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)[Hf](C)(C)C1C=CC=C1 Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[Hf](C)(C)C1C=CC=C1 OBPLVIUHASTDIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SFGZRKMVWRJPAL-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC=C1)[Zr](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)C Chemical compound CC1(C=CC=C1)[Zr](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)C SFGZRKMVWRJPAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BOLCOSDRIMADAG-UHFFFAOYSA-N C[Si](=[Ti](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C Chemical compound C[Si](=[Ti](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1)C BOLCOSDRIMADAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MYZOTTASJNLDNQ-UHFFFAOYSA-N C[Ti](OCCCC)C Chemical compound C[Ti](OCCCC)C MYZOTTASJNLDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- COOXAWDWHWRVRD-UHFFFAOYSA-N C[Ti]C Chemical compound C[Ti]C COOXAWDWHWRVRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910052800 carbon group element Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRKKQWSERFMTOX-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;titanium Chemical compound [Ti].[CH]1C=CC=C1 SRKKQWSERFMTOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical class CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 7-ethenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene Chemical class C1=CC=C2C(C=C)CC2=C1 OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAXKEGTVIZHWIQ-UHFFFAOYSA-L CC(C)c1cc(C)cc(C(C)C)c1O[Ti](Cc1ccccc1)(Cc1ccccc1)Oc1c(cc(C)cc1C(C)C)C(C)C Chemical compound CC(C)c1cc(C)cc(C(C)C)c1O[Ti](Cc1ccccc1)(Cc1ccccc1)Oc1c(cc(C)cc1C(C)C)C(C)C UAXKEGTVIZHWIQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GMEAIRSBILBYTB-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC([Zr](C2C=CC=C2)(C2C=CC=C2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 Chemical compound CC1=CC=CC([Zr](C2C=CC=C2)(C2C=CC=C2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 GMEAIRSBILBYTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXPBJFKLXDYFAU-UHFFFAOYSA-N CC1C=CC=C1.[C-]1(C=CC=C1)C.[Fe+2] Chemical compound CC1C=CC=C1.[C-]1(C=CC=C1)C.[Fe+2] OXPBJFKLXDYFAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIXLVDQXZWBECA-UHFFFAOYSA-N CO[Ti](OC)(C(c1ccccc1)c1ccccc1)C(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound CO[Ti](OC)(C(c1ccccc1)c1ccccc1)C(c1ccccc1)c1ccccc1 ZIXLVDQXZWBECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAQYKMOZXKLKJZ-UHFFFAOYSA-N C[Ge](C)(C)C1(C=CC=C1)[Ti](C)(C)C1(C=CC=C1)[Ge](C)(C)C Chemical compound C[Ge](C)(C)C1(C=CC=C1)[Ti](C)(C)C1(C=CC=C1)[Ge](C)(C)C BAQYKMOZXKLKJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFFQDGGPOIMMER-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(C)[Zr] Chemical compound C[Si](C)(C)[Zr] KFFQDGGPOIMMER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFCZZIQUJXFBFR-UHFFFAOYSA-N C[Ti](C)C1C=CC=C1 Chemical compound C[Ti](C)C1C=CC=C1 UFCZZIQUJXFBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOSGTSXSCXBBFZ-UHFFFAOYSA-L Cc1cc(C)c(O[Ti](Cc2ccccc2)(Cc2ccccc2)Oc2c(C)cc(C)cc2C)c(C)c1 Chemical compound Cc1cc(C)c(O[Ti](Cc2ccccc2)(Cc2ccccc2)Oc2c(C)cc(C)cc2C)c(C)c1 WOSGTSXSCXBBFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadienyl radical Chemical group [CH]1C=CC=C1 HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- ZBKIUFWVEIBQRT-UHFFFAOYSA-N gold(1+) Chemical compound [Au+] ZBKIUFWVEIBQRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical class FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IIKBAAIJWTZALX-UHFFFAOYSA-N tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] borate Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(OB(OC=2C=C(C=C(C=2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)OC=2C=C(C=C(C=2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1 IIKBAAIJWTZALX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/61908—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Diese Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen der Art, die als Katalysator verwendbar sind, auf ein Verfahren zum Herstellen der Zusammensetzungen dieser Katalysatoren und auf ein Verfahren zur Verwendung der Zusammensetzungen als Additionspolymerisations-Katalysatoren. Genauer gesagt bezieht sich diese Erfindung auf Katalysatorzusammensetzungen, auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Katalysatorzusammensetzungen und auf ein Verfahren für die Polymerisierung von Olefinen, Diolefinen und/oder acetylenisch ungesättigten Monomeren, worin diese Katalysatoren verwendet werden.
- Die Verwendung von Katalysatoren vom Ziegler-Natta Typ bei der Polymerisation von additionspolymerisierbaren Monomeren ist natürlich im Stand der Technik gut bekannt. Im Allgemeinen enthalten diese löslichen Systeme eine Gruppe 4- oder Lanthanidmetallverbindung und einen Metallalkyl-Cokatalysator, insbesondere einen Aluminiumalkyl-Cokatalysator.
- In EP-A-0277,004 sind bestimmte Bis(cyclopentadienyl)-Metallverbindungen offenbart, die durch die Reaktion eines Bis(cyclopentadienyl)-Metallkomplexes mit Salzen von Brønstedsäuren, welche ein nicht koordinierendes kompatibles Anion enthalten, gebildet werden. Dieses Dokument offenbart die Tatsache, dass solche Komplexe geeigneterweise als Katalysatoren bei der Polymerisierung von Olefinen angewendet werden.
- Nachteilhafterweise wurde jetzt herausgefunden, dass Katalysatoren, die gemäß der vorgenannten Technik hergestellt werden durch das Vorliegen von als Nebenprodukt entstehenden Amin- oder Phosphinverbindungen, die sich aus der Katalysatorbildung ergeben, nachteilig beeinflusst werden. Dies bedeutet, dass das Verfahren der EP-A-0277004 eine irreversible Reaktion zwischen einem Leganten der Metallverbindung und einem Kation des Brønstedsäuresalzes einschließt. In der Praxis sind solche Kationen im Allgemeinen Trialkylammonium- oder -phosphoniumionen, welche zu der Bildung eines tertiären Amins oder Phosphins durch Protonentransfer auf den Liganden während der Katalysatorbildung führen. Solche Amin- oder Phosphinverbindungen sind wegen ihrer inhibieren Wirkung auf Additionspolymerisationen ungewünschte Komponenten des sich ergebenden Katalysators.
- Es wäre wünschenswert, wenn ein Additionspolymerisations-Katalysator bereitgestellt würde, der auf eine Weise aktiviert wird, die nur nicht einflussnehmende und inerte Nebenprodukte bildet.
- In J. Am. Ch. Soc. 108, 7410-7411 (1986) wird ein Verfahren zur Herstellung eines Ethylenpolymerisations-Katalysators [Cp2Zr(CH3)(THF)][BPh4] durch Reaktionen von Cp2Zr(CH3)2 mit 1 Äquivalent Ag[BPh4] in CH3CN, gefolgt von einer Umkristarisierung aus THF offenbart. Es ist auch offenbart, dass die Addition von THF oder anderen Donorliganden die Rate der Polymerisierung des Ethylens dramatisch verlangsamt und in THF oder CH3CN als Lösungsmittel wird keine Aktivität beobachtet.
- In J. Ch. Soc. 109, 4111-4113 (1987) wird ein Verfahren zur Herstellung eines kationischen Zirkonium(IV)benzylkomplexes durch eine Elektronenoxidation von d°-organometallischen Verbindungen offenbart. Für die Herstellung der Zirkoniummetallocene verwendete Lösungsmittel waren Tetrahydrofuran oder Methylenchlorid, von denen beide in die gewünschte Katalysatorbildung eingreifen und/oder die nachfolgende Olefinpolymerisierungen nachteilig beeinflussen. Zusätzlich wendete diese Offenbarung ein oxidierendes Mittel, dass Tetraphenylborat enthält, an. Es wurde inzwischen entdeckt, dass solche Anionen für die Verwendung in einem Oxidationsaktivierungsverfahren für die Herstellung von Additionspolymerisierungs-Katalysatoren nicht akzeptabel sind.
- Die EP-A-0421659 (veröffentlicht am 10. April 1991, welche die Priorität aus
US 414846 welche am 29. September 1989 angemeldet wurde, beansprucht) offenbart die Herstellung von Cyclopentadienyltitan-Dibenzyltetrakis(pentafluorphenyl)borat durch In-Kontakt-Bringen äquimolarer Mengen von Monocyclopentadienyltitantribenzyl und Ferrocentetra(pentafluorphenyl)borat in Toluol. Der Titankomplex wird verwendet, um Styrol zu polymerisieren. - Es wurde nun entdeckt, dass die vorgenannten und andere Nachteile von ionischen Olefinpolymerisations-Katalysatoren des Standes der Technik mit den Katalysatoren der vorliegenden Erfindung vermieden oder wenigstens verringert werden können. Darüber hinaus werden gemäß der vorliegenden Erfindung ein verbessertes Katalysatoraktivierungsverfahren und verbesserte Additionspolymerisationsverfahren bereitgestellt. Daher ist es ein Ziel dieser Erfindung verbesserte ionische Katalysatorsysteme bereitzustellen, welche bei der Polymerisation von durch Addition polymerisierbaren Monomeren, einschließlich Olefinen, Diolefinen und/oder acetylenisch ungesättigten Monomeren verwendbar sind. Es ist ein weiteres Ziel dieser Erfindung ein Verfahren zur Herstellung solcher verbesserten Katalysatoren bereitzustellen. Es ist ein weiteres Ziel dieser Erfindung ein verbessertes Polymerisationsverfahren unter Verwendung solcher verbesserter Katalysatoren bereitzustellen. Noch ein weiteres Ziel dieser Erfindung ist es solch einen verbesserten Katalysator bereitzustellen, welcher nicht zu der Bildung von einflussnehmenden Verbindungen führt. Letztlich ist es ein Ziel dieser Erfindung solch einen verbesserten Katalysator bereitzustellen, welcher eine bessere Kontrolle des Molekulargewichts des Polymerprodukts und der Molekulargewichtsverteilung erlaubt.
- In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymerisations-Katalysators der Formel:
L unabhängig voneinander bei jedem Vorkommen: - a) ein anionischer Ligand, ausgewählt aus -R, -R'(OR')mOR, -(OR')mOR, -PR2, -SR, -OR, -NR2, Hydrid und Organometalloidresten, die ein Element der Gruppe 14 enthalten, worin jeder der Hydrocarbylsubstituenten, der in dem organischen Teil dieses Organometalloidrests enthalten ist, unabhängig voneinander von 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, wobei R eine Hydrocarbyl-, Silyl-, Germyl- oder eine substituierte Hydrocarbyl-, Silyl- oder Germylgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoff-, Silicium- oder Germaniumatomen ist; R' ein C2-10-Alkylen ist und M eine ganze Zahl von null bis zehn ist; oder
- b) ein neutraler Donorligand ist, ausgewählt aus ROR, NR3,
PR3 und SR2, worin
R wie oben definiert ist,
unter der Voraussetzung, dass L nicht
-Cp*-Z-Y- ist, wobei
Cp* eine
Cyclopentadienyl- oder eine substituierte Cyclopentadienylgruppe
ist, die in einer η5-Bindungsweise an M gebunden ist;
Z
eine divalente Einheit ist, die Sauerstoff, Bor oder ein Mitglied
der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente ist; und
Y eine
verknüpfende
Gruppe ist, die Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff oder Schwefel enthält, oder optional
Z und Y zusammen ein anelliertes Ringsystem bilden;
M ein Metall
der Gruppe 4 oder der Lanthanitenreihe des Periodensystems der Elemente
ist;
X ein Hydrid oder eine Hydrocarbyl-, Silyl- oder Germylgruppe
mit bis zu 20 Kohlenstoff-, Silicium- oder Germaniumatomen ist und
nicht die gleiche ist wie L;
l eine ganze Zahl von größer als
oder gleich 1 ist, und
A– gleich
- Bevorzugt ist M ein Metall der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente, am meisten bevorzugt Titan oder Zirconium. Ebenfalls bevorzugt ist X ein Hydrid oder C1-C10 Hydrocarbyl.
- Alle Bezugnahmen auf das Periodensystem der Elemente hierin beziehen sich auf das Periodensystem der Elemente, das durch CRC Press, Inc. 1989 veröffentlicht wurde und bei denen das Kopierrecht liegt. Ebenso bezieht sich jede Bezugnahme auf eine Gruppe oder Gruppen auf die Gruppe oder Gruppen, wie es in diesem Periodensystem der Elemente wiedergegeben ist, unter Verwendung des IUPAC-Systems für das Nummerieren der Gruppen.
- Derivatverbindungen, die bei der Herstellung des verbesserten Katalysators dieser Erfindung verwendet werden können, sind kovalent gebundene Metallverbindungen, denen entweder reaktive Wasserstoffe (die andere als die Hydrid-abgebenden Gruppen X sind) fehlen, oder in denen potentiell reaktive Wasserstoffe durch sperrige Schutzgruppen geschützt sind. Beispiele für geeignete Organylsubstituenten an solchen Metallderivatverbindungen schließen Norbonyl, Neopentyl, Trimethylsilyl und Diphenylmethyl mit ein. Erläuternde, nicht jedoch beschränkende Beispiele für geeignete Derivatverbindungen schließen ein:
Diphenoxybis(trimethylsilyl)zirconium, Bis(2,6-diisopropyl-4-methylphenoxy)dibenzyltitan, Dimethoxydibenzhydryltitan, Bis(2,4,6-trimethylphenoxy)dibenzyltitan und Dinorbornyldimethyltitan und Cyclopentadienyl- und Bis(cyclopentadienyl)-Metallverbindungen wie Bis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium, Bis(cyclopentadienyl)dineopentyltitan, Bis(cyclopentadienyl)diphenylzirconium, Bis(cyclopentadienyl)di(m-tolyl)zirconium, Biscyclopentadienyldi(p-tolyl)zirconium; Hydrocarbyl-substituierte Cyclopentadienyl- oder Bis(cyclopentadienyl)verbindungen so wie (Pentamethylcyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)dimethylzirconium, Bis(ethylcyclopentadienyl)dimethylzirconium, Cyclopentadienyldimethyltitanhydrid, Bis(cyclopentadienyl)bis(diphenylmethyl)zirconium, Bis(tert-butylcyclopentadienyl)bis(trimethylsilylmethyl)zirconium, Bis(cyclohexylcyclopentadienyl)dimethylzirconium, (Benzylcyclopentadienyl)di(m-tolyl)methyltitan, (Diphenylcyclopentadienyl)dinorbornylmethylzirconium, Bis(methylcyclopentadienyl)diphenylzirconium, (Propylcyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)dimethylzirconium, Bis(propylcyclopentadienyl)dimethylzirconium, (n-Butylcyclopentadienyl)dimethyl(n-butoxy)titan, Cyclopentadienyldiphenylisopropoxyzirconium, (Cyclohexylmethylcyclopentadienyl)cyclopentadienyldibenzylzirconium, Bis((cyclohexyl)methylcyclopentadienyl)dibenzylzirconium, Bis(cyclopentadienyl)zirconiumdihydrid, Benzylcyclopentadienyldimethylhafnium, und Bis(indenyl)dibenzylzirconium; Metallhydrocarbyl-substituierte Cyclopentadienyl Metallverbindungen wie Bis((trimethylgermyl)cyclopentadienyl)dimethyltitan, ((Pentatrimethylsilyl)cyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)dimethylzirconium, Bis((trimethylsilyl)cyclopentadienyl)dimethylzirconium, Bis((trimethylgermyl)cyclopentadienyl)diphenylhafnium; halogen-substituierte Cyclopentadienylverbindungen wie ((Trifluormethyl)cyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)dimethylzirconium, Bis((trifluormethyl)cyclopentadienyl)dinorbornylzirconium, Silyl-substituierte (Cyclopentadienyl) Metallverbindungen wie Bis(cyclopentadienyl)di(trimethylsilyl)zirconium, verbrückte Cyclopentadienyl-Metallverbindungen wie Methylenbis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium, Ethylene-bis-(cyclopentadienyl)dibenzylzirconium, (Dimethylsilylen)-bis-(cyclopentadienyl)dimethyltitan, Methylen-bis-(cyclopentadienyl)di(trimethylsilyl)zirconium, (Dimethylsilylen)bis(cyclopentadienyl)dineopentylhafnium, Ethylenbis(tetrahydroindenyl)zirconiumdibenzyl und Dimethylsilylen(fluorenyl)(cyclopentadienyl)titandimethyl. - Das kationische Oxidationsmittel Ox+a hat ein Oxidationspotential, das ausreicht, um eine molekulare Oxidation des Derivats eines Gruppe 4- oder Lanthanitmetalls zu bewirken, um so eine katalytische Spezies zu bilden. Im Allgemeinen und bevorzugt ist das Gruppe 4- oder Lanthanitmetall der Derivatverbindung bereits in dem höchsten atomaren Oxidationszustand. Das Verfahren der Erfindung schließt eine molekulare Oxidation ein. Am meisten bevorzugt haben kationische Oxidationsmittel ein Oxidationspotential von wenigstens +0,20 Volt und bevorzugt von wenigstens +0,25 Volt. Kationische Oxidationsmittel sind nicht Brønstedsäuren.
- Das Anion A– überträgt keinen anionischen Substiuenten oder ein Fragment davon auf irgendeine kationische Spezies, wodurch ein neutrales Gruppe 4- oder Lanthanidmetallprodukt gebildet wird und wird dort während der Katalysatorherstellung oder der Verwendung nicht bis zur Neutralität degradiert, wenn es als ein ladungsausgleichendes Anion in dem Katalysatorsystem dieser Erfindung fungiert. Oxidationsmittel, die Anionen enthalten, welche einen Koordinationskomplex mit einem einzelnen Boratom enthalten, sind am meisten bevorzugt.
- Ein besonders stark bevorzugtes Anion ist Tetra(pentafluorphenyl)borat.
- Die am meisten bevorzugten kationischen Oxidationsmittel sind Ferrocenium und Ag+1 Kationen.
- Beispiele für Oxidationsmittel sind Ferroceniumtetra(pentafluorphenyl)borate, Gold(I)tetrakis (3,4,5-trifluorphenyl)borate, Silbertetra(pentafluorphenyl)borate und 1,1'-Dimethylferroceniumtetrakis(3,5-bis(trifluormethyl)phenylborate.
- Ohne durch irgendeine bestimmte Theorie zum Vorgehen gebunden werden zu wollen, wird angenommen, dass das kationische Oxidationsmittel die molekulare Oxidation des Gruppe 4- oder Lanthanidmetallderivats bewirkt und in dem Verfahren eine neutrale Spezies wird. Das oxidierte Metallderivat verliert ein Wasserstoff oder einen Hydrocarbylrest (R) durch eine unimolekulare Eluminierungsreaktion. Zwei oder mehr solcher Reste bilden ein Wasserstoffmolekül oder eine neutrale organische Spezies der Formel Rx worin x eine ganze Zahl größer als oder gleich 2 ist. Diese Nebenprodukte sind natürlich neutral oder greifen nicht in irgendeine nachfolgende Polymerisierungsreaktion ein und können auch aus der Reaktionsmischung entfernt werden. Dieses Ergebnis ist besonders bevorzugt gegenüber früher bekannten Verfahren zur Katalysatoraktivierung, welche zu der Bildung eines Amin- oder ähnlichen Reaktionsnebenproduktes führten.
- Es sollte angemerkt werden, dass die zwei Verbindungen, die für die Herstellung des aktiven Katalysators kombiniert werden, so ausgewählt werden müssen, dass ein Transfer eines Fragmentes des Anions, insbesondere einer Arylgruppe auf das Metallkation vermieden wird, wodurch eine katalytisch inaktive Spezies gebildet würde. Dies könnte durch sterische Behinderung ausgeführt werden, was sich aus Substitutionen an den Gruppen, die an das Gruppe 4- oder Lanthanidmetall angelagert sind, ebenso wie durch Substitutionen an den aromatischen Kohlenstoffatomen des Anions ergibt. Es folgt dann, dass die Gruppe 4- und Lanthanitmetallverbindungen (die ersten Komponenten), die zum Beispiel perhydrocarbylsubstituierte Cyclapentadienyreste enthalten, effektiv mit einem weiteren Bereich an zweiten Verbindungen verwendet werden können, als solche ersten Komponenten, die weniger ausladende Reste enthalten. Da die Menge und Größe der Metallsubstituenten reduziert sind, werden jedoch wirksamere Katalysatoren erhalten mit zweiten Verbindungen, die Anionen enthalten, welche gegenüber einer Degradierung stärker resistent sind, wie z.B. solche mit Subtituenten an den Meta- und/oder Parapositionen des Phenylrings.
- Ein weiteres Hilfsmittel, um das Anion gegenüber einer Degradierung stärker resistent zu machen wird durch Fluorinsubstitution, insbesondere durch Perfluorsubstitution an dem Anion erreicht. Die zweiten Komponenten, die fluorsubstituierte stabilisierende Anionen enthalten, können dann mit einem breiteren Bereich erster Komponenten verwendet werden.
- Im Allgemeinen kann der Katalysator durch Kombinieren der zwei Komponenten in einem geeigneten Lösungsmittel bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von –100°C bis –300°C hergestellt werden.
- Der Katalysator kann verwendet werden, um α-Olefine und/oder acetylenisch ungesättigte Monomere mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen und/oder Diolefine mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen entweder alleine oder in Kombination zu polymerisieren. Der Katalysator kann auch verwendet werden, um α-Olefine, Diolefine und/oder acetylenisch ungesättigte Monomere in Kombination mit anderen ungesättigten Monomeren zu polymerisieren. Im Allgemeinen kann die Polymerisation bei Bedingungen durchgeführt werden, die im Stand der Technik für Polymerisationsreaktionen vom Ziegler-Natta- oder Kaminsky-Sinn Typ gut bekannt sind, das sind Temperaturen von 0°C bis 250°C und Drücke von Atmosphärendruck bis 1.000 Atmosphären (100 MPa). Es kann eine Suspension, eine Lösung, eine Aufschlämmung oder eine andere Verfahrensbedingung angewendet werden, wenn es gewünscht ist. Ein Träger kann angewendet werden, jedoch werden die Katalysatoren bevorzugt in einer homogenen Weise verwendet. Es wird natürlich begrüßt werden, dass das Katalysatorsystem sich in situ bildet, wenn dessen Komponenten direkt zu dem Polymerisationsverfahren zugegeben werden und ein geeignetes Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel, einschließlich kondensierter Monomere, in diesem Polymerisationsverfahren verwendet werden. Es ist jedoch bevorzugt den Katalysator in einem getrennten Schritt in einem geeigneten Lösungsmittel zu bilden, bevor derselbe zu der Polymerisationsmischung zugegeben wird.
- Wie oben angegeben, wird der verbesserte Katalysator der vorliegenden Erfindung bevorzugt in einem geeigneten Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel hergestellt werden. Geeignete Lösungsmittel schließen geradkettige und verzweigtkettige Kohlenwasserstoffe wie Isobutan, Butan, Pentan, Hexan, Heptan, Oktan und Mischungen davon; cyklische und alicyklische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Cyclohexan, Cycloheptan, Methylcyclohexan, Methylcycloheptan, perfluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. perfluorierte C4-10 Alkane und aromatische und alkylsubstituierte aromatische Verbindungen wie z.B. Benzol, Toluol und Xylol ein. Geeignete Lösungsmittel schließen auch flüssige Olefine ein, die als Monomere oder Comonomere wirken können, einschließlich Ethylen, Propylen, Butadien, Cyclopenten, 1-Hexan, 3-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-pentene, 1,4-Hexadien, 1-Octen, 1-Decen, Styrol, Divinylbenzen, Allylbenzen und Vinyltoluol (einschließlich aller Isomere davon, alleine oder in Mischung).
- Es wird angenommen, dass die aktive Katalysatorspezies der vorliegenden Erfindung ein Metallzentrum enthält, welches Zentrum kationisch und ungesättigt bleibt, und eine Metall-Kohlenstoff-Bindung hat, welche mit Olefinen, Diolefinen und acetylenisch ungesättigten Verbindungen reaktiv ist. Mit diesem Metallzentrum ist außerdem ein ladungsausgleichender anionischer Rest der Formel A– assoziiert.
- Der Katalysator, der durch das Verfahren dieser Erfindung gebildet wird, kann in Lösung gehalten werden oder von dem Lösungsmittel getrennt, isoliert und für eine spätere Verwendung gelagert werden. Wie es zuvor oben angegeben wurde, kann der Katalysator auch in situ während einer Polymerisierungsreaktion hergestellt werden, indem die getrennten Komponenten in den Polymerisationskessel überführt werden, worin die Komponenten in Kontakt kommen werden und reagieren werden, um den verbesserten Katalysator dieser Erfindung herzustellen.
- Das Äquivalentenverhältnis des Derivats der Gruppe 4- oder Lanthanitmetallverbindung zu der Oxidationsmittelverbindung, die angewendet wird, ist bevorzugt in einem Bereich von 0,1:1 bis 10:1, weiter bevorzugt von 0,75:1 bis 2:1, und am meisten bevorzugt 1,0:1,0. In den meisten Polymerisationsreaktionen ist das Äquivalentenverhältnis von Katalysator zu polymerisierbarer Verbindung, die verwendet wird, von 10–12:1 bis 10–1:1, am meisten bevorzugt von 10–6:1 bis 10–3:1.
- Eine vorteilhafte Eigenschaft einiger der Katalysatoren dieser Erfindung ist, dass, wenn die Katalysatoren dieser Erfindung verwendet werden, um α-Olefine entweder alleine oder in Kombination mit Diolefinen zu copolymerisieren, die Menge an Olefin oder Diolefin mit höherem Molekulargewicht, die in das Copolymer eingearbeitet werden, signifikant ansteigt, verglichen zu Copolymeren, die mit den üblicheren Katalysatoren vom Ziegler-Natta-Typ hergestellt werden. Die relativen Reaktionsraten von Ethylen und höheren α-Olefinen mit den zuvor erwähnten Katalysatoren auf Titanbasis dieser Erfindung sind so ähnlich, dass die Monomerverteilung in Copolymeren, die mit den Katalysatoren dieser Erfindung hergestellt werden, durch das Verhältnis der monomeren Reaktionspartner kontrolliert werden kann.
- „Durch Addition polymerisierbare Monomere", die in geeigneter Weise gemäß der vorliegenden Erfindung polymerisiert werden, schließen z.B. ethylenisch ungesättigte Monomere, acetylenische Verbindungen und konjugierte und nicht konjugierte Diene ein. Bevorzugte Monomere schließen die C2-10 α-Olefine, insbesondere Ethylen, Propylen, Isobutylen, 1-Buten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten und 1-Octen ein. Andere bevorzugte Monomere schließen Styrol, halogen- oder alkylsubstituierte Styrole, Tetrafluorethylen, Vinylbenzocyclobutan und 1,4-Hexadien ein.
- Im Allgemeinen können Katalysatoren so ausgewählt werden, dass sie Polymerprodukte herstellen, die frei von bestimmten Verunreinigungsspuren sein werden, wie z.B. Aluminium, Magnesium und Chlorid, welche im Allgemeinen in Polymeren, die mit Katalysatoren vom Ziegler-Natta-Typ hergestellt werden, gefunden werden. Die Polymerprodukte, die mit den Katalysatoren dieser Erfindung hergestellt werden, sollten dann einen breiteren Bereich von Anwendungen haben, als Polymere, die mit mehr konventionellen Katalysatoren vom Ziegler-Natta-Typ hergestellt werden, welche ein Metallalkyl, wie z.B. Aluminiumalkyl, enthalten.
- Nachdem nun die Erfindung beschrieben ist, werden die folgenden Beispiele für eine weitere Erläuterung bereitgestellt. Wenn es nicht anders angegeben wird, werden alle Teile und Prozentangaben mit Bezug auf Gewicht ausgedrückt.
- Beispiel 1
- Eine Katalysatormischung wurde durch Kombinieren von 50 Mikromolen Bis(cyclopentadienyl)dibenzylcironium und 50 Mikromolen Ferroceniumperfluortetraphenylborat in 50 ml gereinigtem und entlüftetem Toluol hergestellt. Die Mischung wurde ungefähr für 30 Sekunden in Bewegung gehalten, bis die blaue Ferroceniumfärbung entfernt war.
- Polymerisierung
- Der Katalysator wurde mit einer Mischung kombiniert, die 2 L gemischtes Alkanlösungsmittel (Isopar ETM erhältlich von Exxon Chemicals Inc.) 75 ml bei 50 psi (350 kPa) Wasserstoff und Ethylen (31 Atmosphären, 3,1 MPa) in einem 4 L Reaktor enthielt. Die Reaktionspartner waren zuvor entgast und gereinigt worden und die Reaktorinhalte wurden auf 170°C erwärmt. Es wurden 10 ml der Katalysatorlösung aus Beispiel 1 zugegeben. Eine sofortige schnelle Aufnahme von Ethylen und ein merklicher Anstieg der Reaktionstemperatur trat ein. (Die Ethylenaufnahme war größer als 100 g pro Minute und der Temperaturanstieg war größer als 17°C). Am Ende einer 10minütigen Reaktionsdauer wurden die Reaktorinhalte entnommen und die flüchtigen Anteile entfernt, was 46 g eines Polyethylens mit hoher Dichte zurückließ.
- Beispiel 2
- Es wurde eine Katalysatormischung hergestellt aus jeweils 10 Mikromolen Ferroceniumperfluortetraphenylborat und 2-(η5-cyclopentadienyl)-2-(η5-fluorenyl)propandibenzylzirconium in Toluol (5 ml). Es wurde nach 1 Minute Bewegung eine grünliche Lösung erhalten.
- Polimerisierung
- Diese Katalysatorlösung wurde dann zu einem gerührten (500 Upm) 2 L Reaktionsgefäß, welches Propylen (200 g), Isopar ETM (600 ml) und 1-Octen (200 ml) bei 50°C enthielt, ausgegeben. Nach der Zugabe des Katalysators trat ein Temperaturanstieg von 10°C ein und wurde für 3 Minuten aufrecht erhalten, ungeachtet des Zirkulierens einer –10°C Ethylenglycol/Wassermischung durch die internen Kühlschleifen des Reaktorgefäßes. Nach 30 Minuten wurden die Inhalte des Reaktors entnommen und die flüchtigen Teile entfernt, um 167 g eines klaren, gummiartigen, syndiotaktischen Propylen/1-Octencopolymers zu ergeben.
Claims (22)
- Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymerisationskatalysators der Formel:
- Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei das kationische Oxidationsmittel ein Oxidationspotential von wenigstens +0.20 V hat.
- Verfahren wie in Anspruch 2 beansprucht, wobei das kationische Oxidationsmittel ein Oxidationspotential von wenigstens +0.25 V hat.
- Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei Ox+a ein Ferrocenium oder Ag+1 ist.
- Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei A– gleich Tetrakis(pentafluorphenyl)borat ist.
- Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei M gleich Titan oder Zirconium ist.
- Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei L ausgewählt ist aus Cyclopentadienyl, hydrocarbylsubstituiertem Cyclopentadienyl, metallhydrocarbylsubstituiertem Cyclopentadienyl und halogensubstituiertem Cyclopentadienyl und 1 gleich 1 oder 2 ist.
- Verfahren wie in Anspruch 7 beansprucht, wobei der Gruppe-4- oder Lanthanidenmetall-Reaktant Ll MX2 ausgewählt ist aus: Bis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium, Bis(cyclopentadienyl)dineopentyltitan, Bis(cyclopentadienyl)diphenylzirconium, Bis(cyclopentadienyl)di(m-tolyl)zirconium, Biscyclopentadienyldi(p-tolyl)zirconium; (Pentamethylcyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)dimethylzirconium; Bis(ethylcyclopentadienyl)dimethylzirconium; Cyclopentadienyldimethyltitanhydrid; Bis(cyclopentadienyl)bis(diphenylmethyl)zirconium; Bis(tert.-butylcyclopentadienyl)bis(trimethylsilylmethyl)zirconium; Bis(cyclohexylcyclopentadienyl)dimethylzirconium; (Benzylcyclopentadienyl)di(m-tolyl)methyltitan; (Diphenylcyclopentadienyl)dinorbornylmethylzirconium; Bis(methylcyclopentadienyl)diphenylzirconium; (Propylcyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)dimethylzirconium; Bis(propylcyclopentadienyl)dimethylzirconium; (n-Butylcyclopentadienyl)dimethyl(n-butoxy)titan; Cyclopentadienyldiphenylisopropoxyzirconium; (Cyclohexylmethylcyclopentadienyl)cyclopentadienyldibenzylzirconium; Bis((cyclohexyl)methylcyclopentadienyl)dibenzylzirconium; Bis(cyclopentadienyl)zirconiumdihydrid; Benzylcyclopentadienyldimethylhafnium; Bis(indenyl)dibenzylzirconium; Bis((trimethylgermyl)cyclopentadienyl)dimethyltitan; ((Pentatrimethylsilyl)cyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)dimethylzirconium; Bis((trimethylsilyl)cyclopentadienyl)dimethylzirconium; Bis((trimethylgermyl)cyclopentadienyl)diphenylhafnium; ((Trifluormethyl)cyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)dimethylzirconium; Bis((trifluormethyl)cyclopentadienyl)dinorbornylzirconium und Bis(cyclopentadienyl)di(trimethylsilyl)zirconium.
- Verfahren wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 beansprucht, wobei Ll ein verbrücktes Cyclopentadienyl ist.
- Verfahren wie in Anspruch 9 beansprucht, wobei der Gruppe-4- oder Lanthanidenmetallreaktant Ll MX2 ausgewählt ist aus: Methylenbis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium; Ethylenbis(cyclopentadienyl)dibenzylzirconium; (Dimethylsilylen)bis(cyclopentadienyl)dimethyltitan, Methylenbis(cyclopentadienyl)di(trimethylsilyl)zirconium; (Dimethylsilylen)bis(cyclopentadienyl)dineopentylhafnium; Ethylenbis(tetrahydroindenyl)zirconiumdibenzyl und Dimethylsilylen(fluorenyl)(cyclopentadienyl)titandimethyl.
- Verfahren wie in einem der vorhergehenden Ansprüche beansprucht, wobei X ein Hydrid oder C1-C10-Hydrocarbyl ist.
- Verfahren wie in Anspruch 8 beansprucht, wobei X gleich Benzyl ist.
- Ein Additionspolymerisationskatalysator der Formel (Ll MX)+A–, worin L, l, M, X und A wie in Anspruch 1 definiert sind, dem es an Amin- oder Phosphin-Nebenprodukten fehlt und der durch das Verfahren, wie es in Anspruch 1 beansprucht ist, erhältlich ist.
- Ein Katalysator wie in Anspruch 13 beansprucht, wobei L, l, M, X, und A– wie in einem der Ansprüche 4 bis 12 definiert sind.
- Verwendung eines Katalysators wie in Anspruch 13 oder 14 beansprucht oder erhalten durch ein Verfahren, wie es in einem der Ansprüche 4 bis 12 beansprucht ist, als Additionspolymerisationskatalysator.
- Verwendung wie in Anspruch 15 beansprucht, wobei der Katalysator in situ gebildet wird.
- Verwendung wie in Anspruch 16 beansprucht, wobei der Katalysator in einem Lösungsmittel verwendet wird, in dem er durch ein Verfahren gemäß Anspruch 1 hergestellt wird.
- Verwendung wie in Anspruch 16 beansprucht, wobei der Katalysator ein unmittelbares (ungereinigtes) Produkt eines Verfahrens gemäß Anspruch 1 ist.
- Ein katalytisches Additionspolymerisationsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator wie in Anspruch 13 oder 14 beansprucht ist oder durch ein Verfahren, wie es in einem der Ansprüche 4 bis 12 beansprucht ist, erhalten wird.
- Verfahren wie in Anspruch 19 beansprucht, wobei der Katalysator in situ gebildet wird.
- Verfahren wie in Anspruch 19 beansprucht, wobei der Katalysator in einem Lösungsmittel verwendet wird, in dem er durch ein Verfahren gemäß Anspruch 1 hergestellt wird.
- Verfahren wie in Anspruch 19 beansprucht, wobei der Katalysator ein unmittelbares (ungereinigtes) Produkt des Verfahrens gemäß Anspruch 1 ist.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54771890A | 1990-07-03 | 1990-07-03 | |
| US547718 | 1990-07-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69133543D1 DE69133543D1 (de) | 2006-10-12 |
| DE69133543T2 true DE69133543T2 (de) | 2007-08-16 |
Family
ID=24185852
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69133543T Expired - Fee Related DE69133543T2 (de) | 1990-07-03 | 1991-07-01 | Additionspolymerisationskatalysator mit oxidativer Aktivität |
| DE69121813T Expired - Fee Related DE69121813T2 (de) | 1990-07-03 | 1991-07-01 | Additionspolymerisationskatalysator mit oxidativer Aktivität |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69121813T Expired - Fee Related DE69121813T2 (de) | 1990-07-03 | 1991-07-01 | Additionspolymerisationskatalysator mit oxidativer Aktivität |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5321106A (de) |
| EP (2) | EP0698618B1 (de) |
| JP (1) | JP2545006B2 (de) |
| KR (1) | KR100203235B1 (de) |
| CN (1) | CN1032008C (de) |
| AU (1) | AU651599B2 (de) |
| BR (1) | BR9102815A (de) |
| CA (1) | CA2046075C (de) |
| DE (2) | DE69133543T2 (de) |
| ES (2) | ES2267097T3 (de) |
| FI (1) | FI105559B (de) |
| MX (1) | MX9100063A (de) |
| MY (1) | MY108636A (de) |
| NO (1) | NO180720C (de) |
| RU (1) | RU2011652C1 (de) |
| SG (1) | SG52523A1 (de) |
| ZA (1) | ZA915114B (de) |
Families Citing this family (397)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5198401A (en) * | 1987-01-30 | 1993-03-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
| US5621126A (en) | 1987-01-30 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5264405A (en) | 1989-09-13 | 1993-11-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| USRE37788E1 (en) * | 1987-01-30 | 2002-07-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5384299A (en) * | 1987-01-30 | 1995-01-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
| US7163907B1 (en) * | 1987-01-30 | 2007-01-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aluminum-free monocyclopentadienyl metallocene catalysts for olefin polymerization |
| US5763547A (en) * | 1992-10-02 | 1998-06-09 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst complexes for olefin in polymerization |
| US6825369B1 (en) * | 1989-09-14 | 2004-11-30 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| US5801113A (en) * | 1990-06-22 | 1998-09-01 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
| US5272003A (en) * | 1990-10-26 | 1993-12-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Meso triad syndiotactic polypropylene fibers |
| US5189192A (en) * | 1991-01-16 | 1993-02-23 | The Dow Chemical Company | Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation |
| GB9107378D0 (en) * | 1991-04-08 | 1991-05-22 | Ici Plc | Olefin polymerisation |
| US6545088B1 (en) | 1991-12-30 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers |
| US6147184A (en) * | 1992-03-23 | 2000-11-14 | Rhone-Poulenc Chimie | Onium borates/borates of organometallic complexes and cationic initiation of polymerization therewith |
| FR2688783A1 (fr) * | 1992-03-23 | 1993-09-24 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux borates d'onium ou de complexe organometallique amorceurs cationiques de polymerisation. |
| US5374696A (en) * | 1992-03-26 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Addition polymerization process using stabilized reduced metal catalysts |
| US6143854A (en) * | 1993-08-06 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalysts, their production and use |
| JP3332051B2 (ja) * | 1992-12-18 | 2002-10-07 | 出光興産株式会社 | 重合用触媒及び該触媒系を用いる重合体の製造方法 |
| GB9226905D0 (en) * | 1992-12-24 | 1993-02-17 | Wellcome Found | Pharmaceutical preparation |
| FR2702485B1 (fr) * | 1993-03-10 | 1995-04-14 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions à base de polyorganosiloxanes réticulables par voie cationique et leur utilisation dans le domaine de l'antiadhérence papier, de la protection des fibres optiques et des circuits imprimés. |
| CA2125247C (en) * | 1993-06-07 | 2001-02-20 | Daisuke Fukuoka | Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component comprising said compound, olefin polymerization catalyst containing said catalyst component, process for olefinpolymerization using said catalyst , propylene homopolymer, propylene copolymer and propylene elastomer |
| EP0629631B1 (de) * | 1993-06-07 | 2002-08-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Übergangsmetallverbindung, und diese enthaltender Polymerisationkatalysator |
| US5470993A (en) * | 1993-06-24 | 1995-11-28 | The Dow Chemical Company | Titanium(II) or zirconium(II) complexes and addition polymerization catalysts therefrom |
| US5514728A (en) * | 1993-07-23 | 1996-05-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Catalysts and initiators for polymerization |
| US5455333A (en) * | 1993-08-16 | 1995-10-03 | Albemarle Corporation | Preparation of metallocenes |
| US5504223A (en) * | 1994-01-25 | 1996-04-02 | The Dow Chemical Company | Synthesis of cyclopentadienyl metal coordination complexes from metal hydrocarbyloxides |
| IT1269931B (it) * | 1994-03-29 | 1997-04-16 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| EP0704462B1 (de) * | 1994-04-11 | 1998-12-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Verfahren zur herstellung einer propylen-polymerzusammensetzung und propylen-polymerzusammensetzung |
| KR100353463B1 (ko) * | 1994-04-11 | 2003-01-24 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 프로필렌중합체조성물의제조방법및프로필렌중합체조성물 |
| US5955625A (en) * | 1995-01-31 | 1999-09-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US6160066A (en) * | 1994-06-24 | 2000-12-12 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5486632A (en) * | 1994-06-28 | 1996-01-23 | The Dow Chemical Company | Group 4 metal diene complexes and addition polymerization catalysts therefrom |
| US5543480A (en) * | 1994-06-28 | 1996-08-06 | The Dow Chemical Company | Polymerization process using diene containing catalysts |
| IT1273660B (it) * | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene |
| US5972822A (en) * | 1994-08-02 | 1999-10-26 | The Dow Chemical Company | Biscyclopentadienyldiene complex containing addition polymerization catalysts |
| US6111020A (en) * | 1994-09-02 | 2000-08-29 | The Dow Chemical Company | Crosslinked foams from blends of ethylene vinyl acetate and ethylene-styrene interpolymers |
| US5541349A (en) * | 1994-09-12 | 1996-07-30 | The Dow Chemical Company | Metal complexes containing partially delocalized II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
| US5495036A (en) * | 1994-09-12 | 1996-02-27 | The Dow Chemical Company | Metal (III) complexes containing conjugated, non-aromatic anionic II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
| TW369547B (en) | 1994-09-21 | 1999-09-11 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization |
| US5536797A (en) * | 1994-10-03 | 1996-07-16 | The Dow Chemical Company | Syndiotactic prochiral olefin polymerization process |
| US7153909B2 (en) | 1994-11-17 | 2006-12-26 | Dow Global Technologies Inc. | High density ethylene homopolymers and blend compositions |
| US5464906A (en) * | 1994-11-21 | 1995-11-07 | The Dow Chemical Company | Ethylene homopolymerization using group 3 metal complexes |
| US5625015A (en) | 1994-11-23 | 1997-04-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom |
| AU4198396A (en) * | 1994-11-23 | 1996-06-17 | Dow Chemical Company, The | Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins |
| US5512693A (en) * | 1994-12-07 | 1996-04-30 | The Dow Chemical Company | Preparation of titanium (II) or zirconium (II) complexes |
| ES2188751T3 (es) * | 1995-03-10 | 2003-07-01 | Dow Global Technologies Inc | Componente catalitico soportado, catalizador soportado, procedimiento de preparacion, procedimiento de polimerizacion, compuestos complejos, y su preparacion. |
| BE1009186A3 (fr) * | 1995-03-13 | 1996-12-03 | Solvay | Solide catalytique pour la (co)polymerisation d'ethylene, procede pour sa preparation, systeme catalytique pour la (co)polymerisation d'ethylene et procede de (co)polymerisation d'ethylene. |
| JP3375780B2 (ja) * | 1995-03-29 | 2003-02-10 | 三井化学株式会社 | 重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物およびその組成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィルム |
| TW401445B (en) * | 1995-07-13 | 2000-08-11 | Mitsui Petrochemical Ind | Polyamide resin composition |
| KR100414757B1 (ko) | 1995-07-14 | 2004-06-04 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 전이금속착체,그것의제조방법,그전이금속착체를함유하는올레핀중합촉매,및올레핀중합체의제조방법 |
| US6066704A (en) * | 1995-08-31 | 2000-05-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Transition metal complex, catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymers |
| IT1275812B1 (it) * | 1995-10-27 | 1997-10-17 | Enichem Spa | Sistema catalitico attivato per la (co)polimerizzazione delle alfa-olefine |
| IT1276070B1 (it) | 1995-10-31 | 1997-10-24 | Siac It Additivi Carburanti | Processo per la preparazione di polimeri a base di etilene a basso peso molecolare |
| AU717137B2 (en) * | 1995-11-24 | 2000-03-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Borate coinitiators for photopolymerization |
| DK0863919T3 (da) * | 1995-11-27 | 2000-12-11 | Grace W R & Co | Understøttet katalysator indeholdende en tøjret, kationdannende aktivator |
| US5854362A (en) * | 1995-12-11 | 1998-12-29 | The Dow Chemical Company | Supported biscyclopentadienyl metal complexes |
| US6274752B1 (en) | 1996-02-20 | 2001-08-14 | Northwestern University | Organo-Lewis acid as cocatalyst for cationic homogeneous Ziegler-Natta olefin polymerizations |
| US6291695B1 (en) | 1996-02-20 | 2001-09-18 | Northwestern University | Organo-Lewis acids of enhanced utility, uses thereof, and products based thereon |
| US5856256A (en) * | 1996-02-20 | 1999-01-05 | Northwestern University | Organo-Lewis acid as cocatalyst for cationic homogeneous Ziegler-Natta olefin polymerizations |
| IT1282666B1 (it) | 1996-02-22 | 1998-03-31 | Enichem Spa | Catalizzatore metallocenico sostituito per la (co) polimerizzazione delle olefine |
| JP3990458B2 (ja) * | 1996-03-27 | 2007-10-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド | 溶解度の高いオレフィン重合触媒活性剤 |
| CA2248365A1 (en) * | 1996-05-07 | 1997-11-13 | The Dow Chemical Company | Improved syndiotactic vinylidene aromatic polymerization process |
| IT1283630B1 (it) * | 1996-05-09 | 1998-04-23 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici ep(d)m |
| JPH10152509A (ja) * | 1996-05-14 | 1998-06-09 | Mitsui Chem Inc | 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー |
| JPH09309926A (ja) | 1996-05-17 | 1997-12-02 | Dow Chem Co:The | エチレン共重合体の製造方法 |
| ES2158567T3 (es) | 1996-06-17 | 2001-09-01 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Sistemas cataliticos de metales de transicion mixtos para la polimerizacion de olefinas. |
| US6066603A (en) * | 1996-06-17 | 2000-05-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polar monomer containing copolymers derived from olefins useful as lubricant and useful as lubricant and fuel oil additivies process for preparation of such copolymers and additives and use thereof |
| US5811379A (en) * | 1996-06-17 | 1998-09-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such polymers and additives and use thereof (PT-1267) |
| WO1998003520A1 (en) * | 1996-07-22 | 1998-01-29 | The Dow Chemical Company | Metal complexes containing bridged, non-aromatic, anionic, dienyl groups and addition polymerization catalysts therefrom |
| EP0923589B1 (de) | 1996-08-08 | 2004-09-15 | Dow Global Technologies Inc. | Metallkomplexe enthaltend ein an position 3 substituierte cyclopentadienylgruppe und ein olefinpolymerisationsverfahren |
| AU712414B2 (en) | 1996-09-04 | 1999-11-04 | Dow Chemical Company, The | Floor, wall or ceiling covering |
| ZA977909B (en) | 1996-09-04 | 1999-03-03 | Dow Chemical Co | Compositions comprising a substantially random interpolymer of at least one alpha-olefin and at least one vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer |
| US6015868A (en) * | 1996-10-03 | 2000-01-18 | The Dow Chemical Company | Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process |
| US6812289B2 (en) | 1996-12-12 | 2004-11-02 | Dow Global Technologies Inc. | Cast stretch film of interpolymer compositions |
| DE69736631T2 (de) | 1996-12-20 | 2007-09-13 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Olefinpolymeren |
| WO1998030519A1 (en) | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Hercules Incorporated | Solid acids as catalysts for the preparation of hydrocarbon resins |
| ID20056A (id) | 1997-01-31 | 1998-09-17 | Mitsui Chemicals Inc | Minyak pelumas, komposisi minyak pelumas dan komposisi bahan bakar minyak |
| JP3817015B2 (ja) * | 1997-04-14 | 2006-08-30 | 三井化学株式会社 | 環状オレフィン系共重合体およびその用途 |
| AR012582A1 (es) | 1997-04-14 | 2000-11-08 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones polimericas de elongacion mejorada y formulaciones adhesivas de fusion en caliente que incluyen dicha composicion |
| TW420693B (en) * | 1997-04-25 | 2001-02-01 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalysts, transition metal compounds, and <alpha>-olefin/conjugated diene copolymers |
| US6420507B1 (en) | 1997-05-01 | 2002-07-16 | The Dow Chemical Company | Olefin polymers prepared with substituted indenyl containing metal complexes |
| US6319969B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-11-20 | The Dow Chemical Company | Interpolymer compositions for use in sound management |
| US6262161B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-07-17 | The Dow Chemical Company | Compositions having improved ignition resistance |
| US6172015B1 (en) | 1997-07-21 | 2001-01-09 | Exxon Chemical Patents, Inc | Polar monomer containing copolymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such copolymers and additives and use thereof |
| KR20010022700A (ko) | 1997-08-08 | 2001-03-26 | 그래햄 이. 테일러 | 바닥, 벽 또는 천장 피복재로 사용하기에 적합한 시이트재, 및 그를 제조하기 위한 방법 및 중간체 |
| WO2002083754A1 (en) | 2001-04-12 | 2002-10-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
| US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
| US6921794B2 (en) | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
| CN1243050C (zh) | 1997-08-15 | 2006-02-22 | 陶氏环球技术公司 | 由基本上线型均相烯烃聚合物组合物制成的膜 |
| ATE223443T1 (de) | 1997-08-27 | 2002-09-15 | Dow Chemical Co | Elastomere mit verbesserter verarbeitbarkeit |
| US6150297A (en) | 1997-09-15 | 2000-11-21 | The Dow Chemical Company | Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process |
| US6630545B2 (en) | 1997-09-15 | 2003-10-07 | The Dow Chemical Company | Polymerization process |
| US6380294B1 (en) | 1997-10-17 | 2002-04-30 | The Dow Chemical Company | COMPOSITIONS OF INTERPOLYMERS OF α-OLEFIN MONOMERS WITH ONE OR MORE VINYL OR VINYLIDENE AROMATIC MONOMERS AND/OR ONE OR MORE HINDERED ALIPHATIC OR CYCLOALIPHATIC VINYL OR VINYLIDENE MONOMERS BLENDED WITH A CONDUCTIVE ADDITIVE |
| US6716786B1 (en) | 1998-02-20 | 2004-04-06 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst comprising expanded anions |
| CN1120168C (zh) | 1998-02-20 | 2003-09-03 | 陶氏环球技术公司 | 包含扩展阴离子的催化剂活化剂 |
| US6699573B1 (en) | 1998-03-16 | 2004-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Liner compositions |
| TW568829B (en) | 1998-03-26 | 2004-01-01 | Mitsui Chemicals Inc | Laminated film |
| TW562810B (en) | 1998-04-16 | 2003-11-21 | Mitsui Chemicals Inc | Catalyst for olefinic polymerization and method for polymerizing olefine |
| JP2002517339A (ja) | 1998-06-12 | 2002-06-18 | アベリー・デニソン・コーポレイション | 多層熱可塑性フィルムおよびそれを用いるサインカット方法 |
| WO2000001766A1 (en) | 1998-07-01 | 2000-01-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene |
| US6403773B1 (en) * | 1998-09-30 | 2002-06-11 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Cationic group 3 catalyst system |
| ES2356612T3 (es) | 1998-11-02 | 2011-04-11 | Dow Global Technologies Inc. | Interpolímeros de etileno/alfa-olefina/dieno reo-fluidificantes y su preparación . |
| US6048909A (en) * | 1998-12-04 | 2000-04-11 | The Dow Chemical Company | Foams having increased heat distortion temperature made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| US6187232B1 (en) * | 1998-12-04 | 2001-02-13 | The Dow Chemical Company | Acoustical insulation foams |
| US6231795B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-05-15 | The Dow Chemical Company | Soft and flexible foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| US5993707A (en) * | 1998-12-04 | 1999-11-30 | The Dow Chemical Company | Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| CA2353884A1 (en) | 1998-12-08 | 2000-06-15 | Edward N. Knickerbocker | Mel-bondable polypropylene/ethylene polymer fiber and composition for making the same |
| TW576843B (en) | 1998-12-25 | 2004-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization using the olefin polymerization catalyst |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
| US6339134B1 (en) | 1999-05-06 | 2002-01-15 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process for producing easier processing polymers |
| DE60001557T2 (de) | 1999-05-13 | 2004-01-08 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Metallkomplexe mit heteroatom-enthaltende brücke für olefinpolymerisationsverfahren |
| AU3764600A (en) | 1999-05-13 | 2000-12-05 | Dow Chemical Company, The | Di- and tri-heteroatom substituted indenyl metal complexes |
| JP3808243B2 (ja) | 1999-07-27 | 2006-08-09 | 三井化学株式会社 | 軟質樹脂組成物 |
| US6331597B1 (en) | 1999-08-09 | 2001-12-18 | The Dow Chemical Company | Azidosilane-modified, moisture-curable polyolefin polymers, process for making, and articles obtained therefrom |
| US6362270B1 (en) | 1999-08-12 | 2002-03-26 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic compositions for durable goods applications |
| US6524702B1 (en) | 1999-08-12 | 2003-02-25 | Dow Global Technologies Inc. | Electrical devices having polymeric members |
| US6852787B1 (en) | 1999-08-17 | 2005-02-08 | Mcmichael James W. | Free-flowing polymer composition |
| US6399535B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-06-04 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Coordination catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation |
| US6559090B1 (en) | 1999-11-01 | 2003-05-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Metallocene and constrained geometry catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation |
| CA2393793C (en) | 1999-12-10 | 2009-09-29 | Jerzy Klosin | Substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process |
| US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| AU2731701A (en) | 2000-01-07 | 2001-07-24 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoformable ethylene/styrene interpolymer-based polymer blend film for three-dimensional transfer finish foil |
| EP2267045B1 (de) | 2000-01-26 | 2015-07-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefinpolymer mit sehr niedriger Polydispersität und Verfahren zu seiner Herstellung |
| ATE409192T1 (de) * | 2000-03-01 | 2008-10-15 | Shell Int Research | Selektive, katalytische und thermische funktionalisierung von sekundären oder aromatischen c-h bindungen in zyklischen kohlenwasserstoffen |
| US6451937B1 (en) | 2000-03-01 | 2002-09-17 | Shell Oil Company | Selective, catalytic, thermal functionalization of primary C-H hydrocarbon bonds |
| US6160029A (en) * | 2000-03-08 | 2000-12-12 | The Dow Chemical Company | Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams |
| US6649671B2 (en) | 2000-03-13 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Concrete and process to make same |
| KR100443767B1 (ko) | 2000-03-31 | 2004-08-09 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리올레핀 조성물의 제조 방법 |
| US6613921B2 (en) | 2000-06-30 | 2003-09-02 | Dow Global Technologies Inc. | Polycyclic, fused ring compounds, metal complexes and polymerization process |
| US6806327B2 (en) | 2000-06-30 | 2004-10-19 | Dow Global Technologies Inc. | Substituted polycyclic, fused ring compounds, metal complexes and polymerization process |
| JP2002020417A (ja) | 2000-07-04 | 2002-01-23 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィンの重合方法 |
| US7053159B2 (en) * | 2000-07-04 | 2006-05-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing polar olefin copolymer and polar olefin copolymer obtained thereby |
| WO2002008303A1 (en) * | 2000-07-20 | 2002-01-31 | The Dow Chemical Company | Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom |
| US6767931B2 (en) | 2000-07-20 | 2004-07-27 | Dow Global Technologies Inc. | Foam compositions from blend of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic interpolymers |
| BR0107037A (pt) | 2000-07-26 | 2003-06-10 | Mitsui Chemicals Inc | Polìmero de poliolefina ramificada e método de preparação da mesma |
| EP1186619B1 (de) * | 2000-09-07 | 2006-11-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polare Gruppen enthaltendes Olefin-Copolymer, Verfahren zu seiner Herstellung, dieses Copolymer enthaltende thermoplastische Harzzusammensetzung und deren Verwendung |
| US6943133B2 (en) * | 2000-10-20 | 2005-09-13 | Univation Technologies, Llc | Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions |
| KR100844062B1 (ko) | 2001-02-21 | 2008-07-07 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합용 촉매 및 이 촉매를 사용하는 올레핀중합체의 제조방법 |
| AU2002244184A1 (en) * | 2001-02-27 | 2002-09-12 | Dow Global Technologies Inc. | Fabricated articles prepared from blends of substantially random ethylene/propylene/vinyl aromatic interpolymers with polypropylene |
| EP1399491B1 (de) | 2001-04-30 | 2006-08-23 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Geträgerte dualübergangsmetallkatalysatorsysteme |
| KR100540049B1 (ko) | 2001-04-30 | 2006-01-20 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 지지된 전이 금속 중합 촉매의 제조 방법 및 이 방법으로형성된 조성물 |
| WO2002102859A2 (en) | 2001-04-30 | 2002-12-27 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Coordination catalyst systems employing chromium support-agglomerate and method of their preparation |
| EP1401887A1 (de) | 2001-04-30 | 2004-03-31 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Heterogene chromkatalysatoren und verfahren zur polymerisation von olefinen mit diesen katalysatoren |
| US6943224B2 (en) | 2001-04-30 | 2005-09-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for preparing supported transition metal catalyst systems and catalyst systems prepared thereby |
| CN1518561A (zh) * | 2001-05-04 | 2004-08-04 | 通过使用金属络合物催化剂所制造的无规或嵌段共聚物或三元聚合物 | |
| US6946531B2 (en) * | 2001-05-14 | 2005-09-20 | Dow Global Technologies Inc. | Low molecular weight ethylene interpolymers and polymerization process |
| DE60204686T2 (de) * | 2001-05-14 | 2006-05-18 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | 3-arylsubstituierte zyklopentadienyl-metal-komplexe und polymerisationsverfahren |
| US7193024B2 (en) * | 2001-06-15 | 2007-03-20 | Dow Global Technology Inc. | Alpha-Olefin based branched polymer |
| AU2002310315A1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-02-17 | Dow Global Technologies, Inc. | Salt of lewis acid/acid adducts and catalyst activators therefrom |
| WO2003013806A1 (en) | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Dow Global Technologies Inc. | Wood treatment composition and method of use |
| MY139205A (en) | 2001-08-31 | 2009-08-28 | Pennzoil Quaker State Co | Synthesis of poly-alpha olefin and use thereof |
| WO2003033545A2 (en) * | 2001-10-12 | 2003-04-24 | Dow Global Technologies Inc. | Metal complex compositions and their use as catalysts to produce polydienes |
| WO2003040201A1 (en) | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| US6906160B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-06-14 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use |
| US6943215B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-09-13 | Dow Global Technologies Inc. | Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers |
| US6927256B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
| JP2005515277A (ja) | 2002-01-22 | 2005-05-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド | 高い溶融流動性をもつビニル芳香族ポリマー |
| US20040106739A1 (en) * | 2002-02-19 | 2004-06-03 | Cheung Yunwa Wilson | Blends of substantially random interpolymers with enhanced thermal performance |
| WO2003078483A1 (en) * | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Dow Global Technologies Inc. | Substituted indenyl metal complexes and polymerization process |
| US20050010039A1 (en) * | 2002-03-14 | 2005-01-13 | Graf David D | Polycyclic fused heteroring compounds metal complexes and polymerization process |
| EP2511305B1 (de) | 2002-09-27 | 2019-05-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Verbrückte Metallocenverbindung zur Olefinpolymerisierung und Verfahren zur Polymerisierung von Olefin unter Verwendung davon |
| US7795365B2 (en) | 2002-10-02 | 2010-09-14 | Dow Global Technologies Inc. | Liquid and gel-like low molecular weight ethylene polymers |
| US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| ES2394304T3 (es) | 2002-10-15 | 2013-01-30 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Sistema de múltiples catalizadores para la polimerización de olefinas y polímeros producidos a partir de éstos |
| ATE402222T1 (de) | 2002-10-17 | 2008-08-15 | Dow Global Technologies Inc | Hochgefüllte polymerzusammensetzungen |
| AU2003301539A1 (en) | 2002-10-23 | 2004-05-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Magnesium-containing carrier components and application thereof to olefin polymerization |
| DE10251513A1 (de) * | 2002-11-04 | 2004-05-19 | Basf Ag | Übergangsmetallkatalysatoren für (Co)Polymerisation von olefinischen Monomeren |
| US7459500B2 (en) | 2002-11-05 | 2008-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| US7579407B2 (en) | 2002-11-05 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| RU2348653C2 (ru) * | 2003-02-21 | 2009-03-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Способ гомо- или сополимеризации сопряженных олефинов |
| KR20060002837A (ko) | 2003-03-21 | 2006-01-09 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 형태 제어된 올레핀 중합 방법 |
| US7084219B2 (en) | 2003-03-25 | 2006-08-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Contact product, and catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
| CN101423578B (zh) | 2003-03-28 | 2010-10-13 | 三井化学株式会社 | 丙烯共聚物,聚丙烯组合物及其用途,过渡金属化合物和烯烃聚合催化剂 |
| FI20030610A0 (fi) * | 2003-04-22 | 2003-04-22 | Raisio Benecol Oy | Syötävä tuote |
| US6927264B2 (en) * | 2003-05-28 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Metal complexes and polymerization process using same |
| JP4090389B2 (ja) * | 2003-06-10 | 2008-05-28 | 株式会社日立製作所 | 核磁気共鳴装置 |
| US7531601B2 (en) | 2003-08-19 | 2009-05-12 | Dow Global Technologies, Inc. | Interpolymers suitable for use in hot melt adhesives and processes to prepare same |
| US20070073012A1 (en) * | 2005-09-28 | 2007-03-29 | Pannell Richard B | Method for seed bed treatment before a polymerization reaction |
| US20050148742A1 (en) * | 2004-01-02 | 2005-07-07 | Hagerty Robert O. | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
| US7985811B2 (en) * | 2004-01-02 | 2011-07-26 | Univation Technologies, Llc | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
| DE602005017243D1 (de) | 2004-01-28 | 2009-12-03 | Idemitsu Kosan Co | Inpolymerisierung |
| MXPA06010481A (es) | 2004-03-17 | 2006-12-19 | Dow Global Technologies Inc | Composicion catalizadora que comprende agente de enlace para la formacion de copolimeros de multiples bloques de olefina superior. |
| AR048273A1 (es) | 2004-03-17 | 2006-04-12 | Dow Global Technologies Inc | Composicion catalizadora que comprende un agente de enlace para la formacion de copolimeros de etileno |
| SG151301A1 (en) | 2004-03-17 | 2009-04-30 | Dow Global Technologies Inc | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi- block copolymer formation |
| EP1763542B1 (de) * | 2004-06-16 | 2011-04-06 | Dow Global Technologies Inc. | Verfahren zur auswahl von polymerisationsmodifikatoren |
| WO2006004750A1 (en) * | 2004-06-28 | 2006-01-12 | Dow Global Technoligies Inc. | Adhesion promoters for multistrucural laminates |
| US20080051537A1 (en) * | 2004-08-09 | 2008-02-28 | Carnahan Edmund M | Supported Bis(Hydroxylarylaryloxy) Catalysts For Manufacture Of Polymers |
| KR20090021399A (ko) | 2004-08-27 | 2009-03-03 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합체 |
| US8093341B2 (en) | 2004-10-28 | 2012-01-10 | Dow Global Technologies Llc | Method of controlling a polymerization reactor |
| EP1809643A1 (de) * | 2004-11-05 | 2007-07-25 | Dow Gloval Technologies Inc. | Hochlösliche ferrocenylverbindungen |
| EP1661921B1 (de) | 2004-11-26 | 2019-07-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Synthetische Schmieröle und Schmierölzusammensetzung deren |
| US20080038498A1 (en) * | 2004-12-22 | 2008-02-14 | Keita Itakura | Propylene Polymer, Composition Comprising the Polymer, and Molded Product Obtained Therefrom |
| JP2008533276A (ja) | 2005-03-17 | 2008-08-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | タクチック／アタクチックマルチブロックコポリマー形成用の可逆的移動剤を含む触媒組成物 |
| US9410009B2 (en) | 2005-03-17 | 2016-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation |
| CN101142245B (zh) | 2005-03-17 | 2012-08-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成立体无规多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物 |
| JP5438256B2 (ja) | 2006-11-17 | 2014-03-12 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂フィルムおよびその用途 |
| WO2006123759A1 (ja) | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、プロピレン系共重合体の製造方法、プロピレン重合体、プロピレン系重合体組成物およびこれらの用途 |
| KR101369090B1 (ko) | 2005-07-11 | 2014-03-06 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 실란 그래프팅된 올레핀 중합체, 그로부터 제조된 조성물및 물품, 및 그의 제조 방법 |
| CA2622599A1 (en) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Dow Global Technolgies Inc. | Control of polymer architecture and molecular weight distribution via multi-centered shuttling agent |
| AR058449A1 (es) | 2005-09-15 | 2008-02-06 | Dow Global Technologies Inc | Copolimeros de bloque de olefina cataliticos via un agente de transferencia polimerizable |
| US20070080483A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing injection molded product |
| US20070225423A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-09-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing blow molded product by blow molding |
| US20070082998A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing injection molded product |
| US20070100056A1 (en) * | 2005-10-31 | 2007-05-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing thermoplastic resin composition |
| US7605208B2 (en) * | 2005-10-31 | 2009-10-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing thermoplastic resin composition |
| US8153243B2 (en) | 2005-12-09 | 2012-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Interpolymers suitable for multilayer films |
| EP1803747A1 (de) | 2005-12-30 | 2007-07-04 | Borealis Technology Oy | Oberflächemodifizierte Polymerisationskatalysatoren zur Herstellung von Polyolefinfilmen mit niedrigem Gelgehalt |
| WO2007094383A1 (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | 耐環境応力破壊改良剤及びこれを含んで成る耐環境応力破壊性改良樹脂組成物 |
| CN101384627A (zh) * | 2006-02-15 | 2009-03-11 | 三井化学株式会社 | 乙烯系树脂以及由其形成的吹塑成型体 |
| EP1995037B1 (de) | 2006-03-10 | 2011-07-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Verfahren zur herstellung von formteilen durch das aufblasverfahren |
| EP2006071B1 (de) | 2006-03-27 | 2012-02-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Verfahren zur herstellung eines formkörpers durch breitschlitzdüsenformen |
| JP2007261201A (ja) | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Mitsui Chemicals Inc | ブロー成形による成形体の製造方法 |
| EP2002955A4 (de) | 2006-03-30 | 2009-09-16 | Mitsui Chemicals Inc | Verfahren zur herstellung eines geformten objekts durch spritzgiessen |
| WO2007136497A2 (en) | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Dow Global Technologies Inc. | High temperature solution polymerization process |
| CN103214624A (zh) | 2006-06-15 | 2013-07-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 官能化烯烃共聚体、组合物和由其制成的制品、以及它们的制造方法 |
| KR101122486B1 (ko) | 2006-07-31 | 2012-04-23 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 태양 전지 밀봉용 열가소성 수지 조성물, 태양 전지 밀봉용시트 및 태양 전지 |
| WO2008016059A1 (en) | 2006-07-31 | 2008-02-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Film or laminate comprising ethylene resin or ethylene resin composition |
| WO2008047878A1 (fr) | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Copolymère, modificateur de viscosité d'huile lubrifiante et composition d'huile lubrifiante |
| WO2008059746A1 (en) | 2006-11-17 | 2008-05-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene resin composition, method for producing propylene resin composition, propylene polymer composition, molded body made of the propylene resin composition, and electric wire |
| CN101541843B (zh) | 2006-11-17 | 2011-05-04 | 三井化学株式会社 | 间规丙烯类聚合物的制造方法 |
| CN101558089B (zh) | 2006-12-19 | 2012-09-19 | 三井化学株式会社 | 烯烃聚合用固体状催化剂、烯烃聚合方法以及由该聚合方法得到的烯烃聚合物粒子 |
| JP5419464B2 (ja) * | 2007-01-16 | 2014-02-19 | 株式会社プライムポリマー | 中空成形体用エチレン系樹脂組成物及びそれからなる中空成形体 |
| ITMI20070877A1 (it) | 2007-05-02 | 2008-11-03 | Dow Global Technologies Inc | Processo per la produzione di copolimeri a blocchi multipli con l'utilizzo di solventi polari |
| ITMI20070878A1 (it) | 2007-05-02 | 2008-11-03 | Dow Global Technologies Inc | Processo per la polimerizzazine di polimeri tattici con l'uso di catalizzatori chirali |
| CN101679702B (zh) | 2007-06-14 | 2012-07-04 | 三井化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物 |
| JP5226973B2 (ja) | 2007-06-15 | 2013-07-03 | 三井化学株式会社 | エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途 |
| WO2009005003A1 (ja) * | 2007-07-04 | 2009-01-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | 遷移金属錯体化合物、該化合物を含むオレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
| TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
| WO2009066689A1 (ja) | 2007-11-19 | 2009-05-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | 架橋メタロセン化合物およびそれを用いたオレフィン重合用触媒、ならびに該触媒を用いて得られるエチレン系重合体 |
| ES2407121T3 (es) | 2007-12-18 | 2013-06-11 | Univation Technologies, Llc | Método para controlar la actividad de un catalizador bimodal durante una polimerización |
| US8459525B2 (en) | 2008-02-14 | 2013-06-11 | Ethicon Endo-Sugery, Inc. | Motorized surgical cutting and fastening instrument having a magnetic drive train torque limiting device |
| US8609769B2 (en) * | 2008-03-27 | 2013-12-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and use thereof |
| EP2270089B1 (de) | 2008-03-31 | 2013-05-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Harzzusammensetzung und schmelzbarer beutel |
| JP5754940B2 (ja) * | 2008-08-19 | 2015-07-29 | 三井化学株式会社 | 混合触媒によるプロピレン重合体の製造方法 |
| EP2172490A1 (de) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Polimerisationsverfahren |
| JP5789195B2 (ja) | 2008-12-08 | 2015-10-07 | シリコンバレー メディカル インスツルメンツ インコーポレイテッド | 画像誘導のためのカテーテルのシステム |
| US8592615B2 (en) | 2009-03-06 | 2013-11-26 | Dow Global Technologies, Llc | Catalysts, processes for making catalysts, processes for making polyolefin compositions, and polyolefin compositions |
| KR101359198B1 (ko) | 2009-03-30 | 2014-02-05 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀과 공액 다이엔의 공중합체, 및 그의 제조 방법 |
| ES2428013T3 (es) | 2009-04-21 | 2013-11-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Método para producción de un polímero de olefina |
| WO2010144130A1 (en) | 2009-06-11 | 2010-12-16 | W.R. Grace & Co. -Conn. | Process of making aluminoxane and catalysts comprising thus prepared aluminoxane |
| WO2010151433A1 (en) | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Dow Global Technologies Inc. | Process selectively polymerizing ethylene and catalyst therefor |
| EP2450361B1 (de) | 2009-07-01 | 2017-10-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Organometallische verbindungen und verfahren zu ihrer herstellung |
| US8324416B2 (en) | 2009-07-29 | 2012-12-04 | Dow Global Technologies, Llc | Multifunctional chain shuttling agents |
| CN102498133B (zh) | 2009-07-29 | 2013-10-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 双头基或多头基的链穿梭剂以及它们用于制备嵌段共聚物的用途 |
| WO2011016992A2 (en) | 2009-07-29 | 2011-02-10 | Dow Global Technologies Inc. | Polymeric chain transfer/shuttling agents |
| ES2638913T3 (es) * | 2009-08-31 | 2017-10-24 | Dow Global Technologies Llc | Catalizador y procedimiento para polimerizar una olefina y poliolefina preparada mediante el mismo |
| JP5514838B2 (ja) | 2009-12-21 | 2014-06-04 | 三井化学株式会社 | シンジオタクティックα‐オレフィン重合体の製造方法 |
| EP2357035A1 (de) | 2010-01-13 | 2011-08-17 | Ineos Europe Limited | Polymerpulveraufbewahrungs- und/oder -transport- und/oder -entgasungsgefäßen |
| US8202954B2 (en) | 2010-02-19 | 2012-06-19 | Dow Global Technologies Llc | Metal-ligand complexes and catalysts |
| BR112012020720B1 (pt) | 2010-02-19 | 2020-01-21 | Dow Global Technologies Llc | processo para polimerizar um monômero olefínico |
| EP2383301A1 (de) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerisierungsverfahren |
| EP2383298A1 (de) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerisierungsverfahren |
| US20120135903A1 (en) | 2010-05-11 | 2012-05-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil composition |
| MX375966B (es) | 2010-05-17 | 2025-03-06 | Dow Global Technologies Llc | Proceso para polimerizacion selectiva de etileno y un catalizador del mismo. |
| WO2012027448A1 (en) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | Dow Global Technologies Llc | Process for polymerizing a polymerizable olefin and catalyst therefor |
| WO2012061706A1 (en) | 2010-11-04 | 2012-05-10 | Dow Global Technologies Llc | Double shuttling of polyolefin polymeryl chains |
| CN103298876B (zh) | 2010-11-24 | 2016-12-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 高填料加载的聚合物组合物 |
| WO2012072417A1 (en) | 2010-11-29 | 2012-06-07 | Ineos Commercial Services Uk Limited | Polymerisation control process |
| JP6457716B2 (ja) | 2011-01-14 | 2019-01-23 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 修飾メタロセン触媒の作成法、生成された触媒およびそれらの使用 |
| WO2012103080A1 (en) | 2011-01-26 | 2012-08-02 | Dow Global Technologies Llc | Process for making a polyolefin-polysiloxane block copolymer |
| WO2012155022A1 (en) | 2011-05-12 | 2012-11-15 | Dow Global Technologies Llc | Non-cyclopentadienyl-based chromium catalysts for olefin polymerization |
| CN103476809A (zh) | 2011-05-18 | 2013-12-25 | 三井化学株式会社 | 丙烯系共聚物、丙烯系共聚物组合物、其成型体及其发泡体、及它们的制造方法 |
| US8383740B1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-26 | Ineos Usa Llc | Horizontal agitator |
| ES2665545T3 (es) | 2011-10-17 | 2018-04-26 | Ineos Europe Ag | Control del proceso de desgasificación del polímero |
| KR101567269B1 (ko) | 2011-12-27 | 2015-11-06 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 4-메틸-1-펜텐 (공)중합체 조성물, 해당 조성물로 이루어지는 필름 및 중공 성형체 |
| SG11201403664UA (en) | 2011-12-28 | 2014-10-30 | Mitsui Chemicals Inc | Ethylene-based polymer composition, and molded body obtained from same |
| EP2797963B1 (de) | 2011-12-29 | 2019-07-03 | Dow Global Technologies LLC | Hyperverzweigtes dielektrisches fluid auf ölbasis |
| CA2861504C (en) | 2011-12-29 | 2019-11-05 | Dow Global Technologies Llc | Process for producing low molecular weight ethylene- and alpha-olefin-based materials |
| KR101609500B1 (ko) | 2012-03-21 | 2016-04-05 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합체의 제조 방법 |
| EP2833415B1 (de) | 2012-03-28 | 2018-05-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Dichtmaterial für solarzellen und solarzellenmodul |
| ES2620287T3 (es) | 2012-06-04 | 2017-06-28 | Sasol Olefins & Surfactants Gmbh | Complejos de guanidinato y su uso como catalizadores de polimerización de transferencia de cadenas |
| WO2014050817A1 (ja) | 2012-09-25 | 2014-04-03 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体 |
| US9458261B2 (en) | 2012-09-25 | 2016-10-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Transition metal compound, olefin polymerization catalyst, and olefin polymer production process |
| KR101394943B1 (ko) | 2012-11-19 | 2014-05-14 | 대림산업 주식회사 | 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체 및 그 제조방법 |
| EP2938649B1 (de) | 2012-12-27 | 2019-04-10 | Dow Global Technologies LLC | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymeren |
| KR20150100844A (ko) | 2012-12-27 | 2015-09-02 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌계 중합체 |
| EP2938648B1 (de) | 2012-12-27 | 2019-01-30 | Dow Global Technologies LLC | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymeren |
| EP2938643B1 (de) | 2012-12-27 | 2018-01-31 | Dow Global Technologies LLC | Katalysatorsysteme zur polymerisation von olefinen |
| ES2750524T3 (es) | 2012-12-27 | 2020-03-26 | Dow Global Technologies Llc | Procedimiento para la polimerización de etileno y octeno |
| PT2960270T (pt) | 2013-02-20 | 2018-02-07 | Prime Polymer Co Ltd | Filme estirado biaxialmente, e composição de polímeto de tipo etileno |
| WO2014133005A1 (ja) | 2013-02-27 | 2014-09-04 | 三井化学株式会社 | オレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
| SG11201507471PA (en) | 2013-03-12 | 2015-10-29 | Mitsui Chemicals Inc | Production method of olefin polymer and olefin polymerization catalyst |
| CN105283474A (zh) | 2013-06-28 | 2016-01-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 使用卤化双苯基苯氧基催化剂控制聚烯烃的分子量 |
| CN105518096B (zh) | 2013-10-18 | 2018-04-13 | 三井化学株式会社 | 含有乙烯·α‑烯烃共聚物的粘合剂 |
| BR112016012971B1 (pt) | 2013-12-19 | 2021-06-08 | Dow Global Technologies Llc | complexo de metal-ligante, catalisador e processo para preparar uma poliolefina |
| ES2746286T3 (es) | 2014-02-13 | 2020-03-05 | Mitsui Chemicals Inc | Método para la producción de un copolímero de etileno/alfa-olefina |
| EP4043500B1 (de) | 2014-02-13 | 2025-08-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Nicht konjugiertes ethylen-alpha-olefin-polyen-copolymer, seine verwendung und herstellungsverfahren dafür |
| JP6259842B2 (ja) | 2014-02-14 | 2018-01-10 | 三井化学株式会社 | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法ならびに用途 |
| EP3112398B1 (de) | 2014-02-28 | 2019-08-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Vernetztes produkt sowie herstellungsverfahren und verwendung davon und ethylencopolymer |
| US9771448B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-09-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin-based resin, method for producing same and propylene-based resin composition |
| EP3124505B1 (de) | 2014-03-28 | 2025-03-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylen/alpha-olefin-copolymer und schmieröl |
| MX2016012449A (es) | 2014-03-28 | 2017-01-06 | Mitsui Chemicals Inc | Resina de olefina y metodo para producirla. |
| US20170152377A1 (en) | 2014-06-26 | 2017-06-01 | Dow Global Technologies Llc | Breathable films and articles incorporating same |
| EP4534595A3 (de) | 2014-06-26 | 2025-07-09 | Dow Global Technologies Llc | Giessfolien mit verbesserter zähigkeit |
| ES2970112T3 (es) | 2014-06-26 | 2024-05-27 | Dow Global Technologies Llc | Películas sopladas con dureza mejorada |
| EP3160973B1 (de) | 2014-06-30 | 2020-04-08 | Dow Global Technologies LLC | Katalysator system für olefinpolymerisation |
| KR102438961B1 (ko) | 2014-06-30 | 2022-09-02 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 올레핀의 중합 방법 |
| SG11201700372SA (en) | 2014-07-24 | 2017-02-27 | Dow Global Technologies Llc | Bis-biphenylphenoxy catalysts for polymerization of low molecular weight ethylene-based polymers |
| CN106795449B (zh) | 2014-09-10 | 2020-08-07 | 三井化学株式会社 | 润滑油组合物 |
| US9944728B2 (en) | 2014-09-11 | 2018-04-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Production method of olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene |
| BR112017010747B1 (pt) | 2014-11-25 | 2021-11-16 | Univation Technologies, Llc | Métodos de controle de índice de fusão de poliolefina |
| WO2016089935A1 (en) | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Dow Global Technologies Llc | Five-coordinate bis-phenylphenoxy catalysts for the preparation of ethylene-based polymers |
| US9670346B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-06-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene-based resin composition |
| SG11201705243SA (en) | 2014-12-31 | 2017-07-28 | Dow Global Technologies Llc | A polyolefin composition and method of producing the same |
| BR112017019446A2 (pt) | 2015-03-13 | 2018-04-24 | Dow Global Technologies Llc | complexo de cromo com um ligante contendo fosfaciclo e catalisador de oligomerizacão de olefina do mesmo |
| KR101902139B1 (ko) | 2015-03-20 | 2018-09-28 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 열가소성 엘라스토머 조성물 및 그의 제조 방법 |
| CN107428956B (zh) | 2015-03-20 | 2022-05-17 | 三井化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物、其用途、其制造方法、乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物及其用途 |
| CN107406646B (zh) | 2015-03-31 | 2020-06-09 | 三井化学株式会社 | 树脂组合物及其用途 |
| EP3093280A1 (de) | 2015-05-13 | 2016-11-16 | Sasol Performance Chemicals GmbH | Verfahren zur oligomerisation von olefinen durch koordinative ketten-transfer-polymerisation und katalysator-synthese |
| CN107787336B (zh) | 2015-06-30 | 2021-05-28 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于制备基于乙烯的聚合物的聚合方法 |
| WO2017004456A1 (en) | 2015-06-30 | 2017-01-05 | Dow Global Technologies Llc | A polymerization process for producing ethylene based polymers |
| ES2925720T3 (es) | 2015-09-30 | 2022-10-19 | Dow Global Technologies Llc | Un proceso de polimerización para producir polímeros a base de etileno |
| KR102646587B1 (ko) | 2015-09-30 | 2024-03-13 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 전촉매 및 이를 사용한 중합 방법 |
| EP3356374B1 (de) | 2015-09-30 | 2025-09-24 | Dow Global Technologies LLC | Zwei- oder mehrendige kompositionen geeignet für revesible kettenübertragung und verfahren zur deren hertellung |
| US20180320102A1 (en) | 2015-11-09 | 2018-11-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Viscosity modifier for lubricating oils, additive composition for lubricating oils, and lubricating oil compositions |
| EP3214124B2 (de) | 2016-03-02 | 2022-06-08 | Dow Global Technologies LLC | Ethylen/alpha-olefincopolymer-zusammensetzung und artikel damit |
| ES2703602T3 (es) | 2016-03-03 | 2019-03-11 | Dow Global Technologies Llc | Composición de polietileno, método para fabricar la misma, y películas fabricadas a partir de la misma |
| EP3214211B2 (de) | 2016-03-03 | 2025-09-03 | Dow Global Technologies LLC | Kunstrasen und verfahren zur herstellung davon |
| EP3214116B1 (de) | 2016-03-03 | 2021-06-23 | Dow Global Technologies LLC | Atmungsaktive folien und verfahren zur herstellung davon |
| US20190047264A1 (en) | 2016-03-04 | 2019-02-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Laminate and application for same |
| US10919995B2 (en) | 2016-03-31 | 2021-02-16 | Dow Global Technologies Llc | Olefin polymerization catalyst systems and methods of use thereof |
| SG11201808184YA (en) | 2016-03-31 | 2018-10-30 | Dow Global Technologies Llc | Olefin polymerization catalyst systems and methods of use thereof |
| JP6916808B2 (ja) | 2016-03-31 | 2021-08-11 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | オレフィン重合触媒 |
| KR102174575B1 (ko) | 2016-07-21 | 2020-11-05 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리프로필렌계 수지 조성물, 및 단층 및 다층 필름 |
| WO2018022871A1 (en) | 2016-07-29 | 2018-02-01 | Dow Global Technologies Llc | SYNTHESIS OF m-TERPHENYL PENDANT BIS-ETHER LIGANDS AND METAL COMPLEX AND THEIR USE IN OLEFIN POLYMERIZATION |
| MX2019003247A (es) | 2016-09-28 | 2019-08-05 | Dow Global Technologies Llc | Peliculas sopladas con propiedades mejoradas. |
| CN109937217B (zh) | 2016-09-30 | 2021-09-14 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 适用于链梭移的多头或双头组合物和其制备方法 |
| KR102606000B1 (ko) | 2016-09-30 | 2023-11-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 포스파구아니딘 4족 금속 올레핀 중합 촉매 |
| JP6974448B2 (ja) | 2016-09-30 | 2021-12-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ビス連結ホスファグアニジン第ｉｖ族金属錯体およびそれから製造されたオレフィン重合触媒 |
| CN109963885B (zh) | 2016-09-30 | 2022-06-14 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 双磷酸胍和聚磷酸胍配体以及由其产生的iv族金属催化剂 |
| CN109952324B (zh) | 2016-09-30 | 2023-06-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 适用于链梭移的封端多头或双头组合物和其制备方法 |
| CN109963888A (zh) | 2016-09-30 | 2019-07-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于制备适用于链梭移的多头或双头组合物的方法 |
| WO2018063578A1 (en) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Resin for use as tie layers in multilayer films and multilayer films comprising the same |
| ES2970349T3 (es) | 2016-10-18 | 2024-05-28 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones y estructuras de fundas extensibles multicapa |
| WO2018131543A1 (ja) | 2017-01-16 | 2018-07-19 | 三井化学株式会社 | 自動車ギア用潤滑油組成物 |
| BR112019017371B1 (pt) | 2017-02-20 | 2023-01-10 | Mitsui Chemicals, Inc | Laminado, mangueira e método para produzir o referido laminado |
| JP6792649B2 (ja) | 2017-02-20 | 2020-11-25 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
| WO2018170227A1 (en) | 2017-03-15 | 2018-09-20 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| US20200247936A1 (en) | 2017-03-15 | 2020-08-06 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| SG11201908518VA (en) | 2017-03-15 | 2019-10-30 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| WO2018170138A1 (en) | 2017-03-15 | 2018-09-20 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| CN110603274B (zh) | 2017-03-15 | 2022-09-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成多嵌段共聚物的催化剂体系 |
| AR111718A1 (es) | 2017-04-19 | 2019-08-14 | Dow Global Technologies Llc | Estructuras de laminados y materiales de empaque flexibles que las incluyen |
| AR112359A1 (es) | 2017-06-30 | 2019-10-23 | Dow Global Technologies Llc | Laminados de polietileno para usar en materiales de embalaje flexibles |
| AR112245A1 (es) | 2017-06-30 | 2019-10-09 | Dow Global Technologies Llc | Laminados y películas de polietileno multicapa para usar en materiales de envasado flexibles |
| KR20200026953A (ko) | 2017-07-06 | 2020-03-11 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 다량화용 촉매 및 그 촉매 존재하에서 행하는 올레핀 다량체의 제조 방법 |
| CN111051401B (zh) | 2017-09-22 | 2023-05-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 热成型工艺后具有增强韧性的热成型膜组合物 |
| CN111164110A (zh) | 2017-09-29 | 2020-05-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 在金属上具有烷氧基或酰胺基配体的用于改进溶解度的双-苯基-苯氧基聚烯烃催化剂 |
| ES2967951T3 (es) | 2017-09-29 | 2024-05-06 | Dow Global Technologies Llc | Catalizadores de bis-fenil fenoxi poliolefina que tienen dos ligandos de metilentrialquilsilicio en el metal para mejorar la solubilidad |
| WO2019067300A1 (en) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Dow Global Technologies Llc | BIS-PHENYL-PHENOXY-POLYOLEFIN CATALYSTS HAVING METHYLENETRIALKYLSILICIUM LIGAND ON METAL FOR ENHANCED SOLUBILITY |
| JP6941225B2 (ja) | 2018-03-20 | 2021-09-29 | 三井化学株式会社 | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法および用途 |
| ES2971111T3 (es) | 2018-08-30 | 2024-06-03 | Dow Global Technologies Llc | Procatalizadores de poliolefina bis-fenil-fenoxi que tienen dos ligandos de antracenilo |
| CN112969726A (zh) | 2018-12-04 | 2021-06-15 | 三井化学株式会社 | 含有4-甲基-1-戊烯共聚物的树脂组合物及电容器用膜 |
| KR20210119985A (ko) | 2018-12-28 | 2021-10-06 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 불포화 폴리올레핀을 포함하는 경화성 조성물 |
| BR112021012808A2 (pt) | 2018-12-28 | 2021-11-03 | Dow Global Technologies Llc | Composição curável |
| WO2020140064A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Dow Global Technologies Llc | Organometallic chain transfer agents |
| KR102880619B1 (ko) | 2018-12-28 | 2025-11-04 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 텔레켈릭 폴리올레핀을 포함하는 경화성 조성물 |
| CN113454130B (zh) | 2018-12-28 | 2024-12-13 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 遥爪聚烯烃和用于制备遥爪聚烯烃的方法 |
| CN113574105B (zh) | 2019-03-19 | 2023-04-25 | 三井化学株式会社 | 丙烯系树脂组合物、成型体和丙烯聚合物 |
| WO2020194549A1 (ja) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 三井化学株式会社 | 潤滑油組成物およびその製造方法 |
| CN113613899A (zh) | 2019-03-26 | 2021-11-05 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 多层膜、层压物和包含多层膜的制品 |
| CN113574149A (zh) | 2019-03-26 | 2021-10-29 | 三井化学株式会社 | 内燃机用润滑油组合物及其制造方法 |
| CN113574142A (zh) | 2019-03-26 | 2021-10-29 | 三井化学株式会社 | 液压油用润滑油组合物及其制造方法 |
| US20220186132A1 (en) | 2019-03-26 | 2022-06-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Grease composition and method for producing the same |
| EP3950897A4 (de) | 2019-03-26 | 2022-08-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Schmierölzusammensetzung für kompressoröl und verfahren zu deren herstellung |
| CN113574147A (zh) | 2019-03-26 | 2021-10-29 | 三井化学株式会社 | 汽车齿轮用润滑油组合物及其制造方法 |
| ES2985405T3 (es) | 2019-03-26 | 2024-11-05 | Mitsui Chemicals Inc | Composición de aceite lubricante para engranajes industriales y método para producir la misma |
| KR20210141610A (ko) | 2019-03-26 | 2021-11-23 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 자동차 변속기유용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법 |
| EP3950894A4 (de) | 2019-03-26 | 2022-08-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Schmierölzusammensetzung und verfahren zur herstellung davon |
| WO2020194546A1 (ja) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 三井化学株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物およびその製造方法 |
| JP7297054B2 (ja) | 2019-03-29 | 2023-06-23 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP7284821B2 (ja) | 2019-08-08 | 2023-05-31 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系重合体組成物および成形体 |
| WO2021070811A1 (ja) | 2019-10-07 | 2021-04-15 | 三井化学株式会社 | エチレン・α－オレフィン共重合体組成物およびその用途 |
| EP4053210A4 (de) | 2019-10-29 | 2023-12-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Copolymerzusammensetzung auf ethylenbasis und deren verwendung |
| WO2021153532A1 (ja) | 2020-01-30 | 2021-08-05 | 三井化学株式会社 | ポリアミド組成物 |
| US12441873B2 (en) | 2020-05-27 | 2025-10-14 | Dow Global Technologies Llc | Polymer formulations and irrigation tubing including polymer formulations |
| BR112023000641A2 (pt) | 2020-07-17 | 2023-01-31 | Dow Global Technologies Llc | Processo de polimerização de monômeros de olefina |
| EP4227331A4 (de) | 2020-10-06 | 2025-01-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Harzzusammensetzung |
| US20230382929A1 (en) | 2020-10-15 | 2023-11-30 | Dow Global Technologies Llc | Olefin polymerization catalysts bearing a 6-amino-n-aryl azaindole ligand |
| US20240101737A1 (en) | 2021-01-18 | 2024-03-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | WATER DISPERSION COMPOSITION, METHOD FOR PRODUCING THE WATER DISPERSION COMPOSITION, AND ETHYLENE alpha-OLEFIN COPOLYMER ACID-MODIFIED SUBSTANCE |
| JP7621455B2 (ja) | 2021-03-05 | 2025-01-24 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP7681098B2 (ja) | 2021-03-31 | 2025-05-21 | 三井化学株式会社 | エチレン－α－オレフィン共重合体、熱可塑性樹脂組成物、およびフィルム |
| CN117083336B (zh) | 2021-03-31 | 2026-02-06 | 三井化学株式会社 | 乙烯系树脂组合物和成型体 |
| EP4316833A4 (de) | 2021-03-31 | 2025-03-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylen-a-olefin-copolymer, thermoplastische harzzusammensetzung, film und laminat |
| EP4330294A1 (de) | 2021-04-30 | 2024-03-06 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Verfahren zum übergang zwischen verschiedenen polymerisationskatalysatoren in einem polymerisationsreaktor |
| EP4342915A1 (de) | 2021-05-20 | 2024-03-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Harzzusammensetzung, verwendung davon und verfahren zur herstellung davon |
| US12398338B2 (en) | 2021-07-20 | 2025-08-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Viscosity modifier for lubricating oil and lubricating oil composition for hydraulic fluid |
| EP4435047A1 (de) | 2021-11-16 | 2024-09-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Harzzusammensetzung und verwendung davon |
| EP4488348A1 (de) | 2022-03-03 | 2025-01-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Schmiermittelzusammensetzung |
| EP4495182A1 (de) | 2022-03-17 | 2025-01-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastische harzzusammensetzung |
| KR20240127475A (ko) | 2022-03-24 | 2024-08-22 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌·α-올레핀·5-바이닐-2-노보넨 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 조성물, 및 가교체 |
| JPWO2024004884A1 (de) | 2022-06-27 | 2024-01-04 | ||
| KR20250018534A (ko) | 2022-06-27 | 2025-02-06 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 환상 올레핀계 공중합체의 제조 방법, 환상 올레핀계 공중합체, 가교체, 필름 또는 시트, 적층체, 회로 기판, 전자 기기 및 프리프레그 |
| CN120858164A (zh) | 2023-03-23 | 2025-10-28 | 三井化学株式会社 | 水系润滑剂组合物 |
| WO2024195445A1 (ja) | 2023-03-23 | 2024-09-26 | 三井化学株式会社 | 水系潤滑剤組成物 |
| AR133003A1 (es) | 2023-06-28 | 2025-08-20 | Dow Global Technologies Llc | Artículos moldeados por soplado |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0780930B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | α−オレフインの重合方法 |
| IL85097A (en) | 1987-01-30 | 1992-02-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes |
| US5055438A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
| US5153157A (en) * | 1987-01-30 | 1992-10-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity |
| US4931417A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-05 | Chisso Corporation | Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure |
| US5026798A (en) * | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
| US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| US5066741A (en) * | 1990-03-22 | 1991-11-19 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers |
| CA2024830A1 (en) * | 1989-09-29 | 1991-03-30 | Richard E. Campbell, Jr. | Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers |
| DK0426637T4 (da) * | 1989-10-30 | 2002-01-14 | Fina Technology | Fremgangsmåde til fremstilling af metallocenkatalysatorer til polymerisation af olefiner |
| PL166690B1 (pl) * | 1990-06-04 | 1995-06-30 | Exxon Chemical Patents Inc | Sposób wytwarzania polimerów olefin PL |
| US5034034A (en) * | 1990-08-28 | 1991-07-23 | The Dow Chemical Company | Novel aryl carbonate cyanoaryl ether gas separation membranes |
-
1991
- 1991-06-20 JP JP3245282A patent/JP2545006B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-27 BR BR919102815A patent/BR9102815A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-01 DE DE69133543T patent/DE69133543T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-01 EP EP95115577A patent/EP0698618B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-01 EP EP91305955A patent/EP0468651B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-01 SG SG1996005482A patent/SG52523A1/en unknown
- 1991-07-01 DE DE69121813T patent/DE69121813T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-01 MY MYPI91001193A patent/MY108636A/en unknown
- 1991-07-01 ES ES95115577T patent/ES2267097T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-01 ES ES91305955T patent/ES2091293T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-02 AU AU80145/91A patent/AU651599B2/en not_active Ceased
- 1991-07-02 FI FI913215A patent/FI105559B/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 ZA ZA915114A patent/ZA915114B/xx unknown
- 1991-07-02 CN CN91104485A patent/CN1032008C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-02 NO NO912600A patent/NO180720C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 KR KR1019910011149A patent/KR100203235B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-02 CA CA002046075A patent/CA2046075C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-02 RU SU915001125A patent/RU2011652C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 MX MX9100063A patent/MX9100063A/es not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-06-09 US US07/896,732 patent/US5321106A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9102815A (pt) | 1992-02-04 |
| JPH04253711A (ja) | 1992-09-09 |
| CN1032008C (zh) | 1996-06-12 |
| JP2545006B2 (ja) | 1996-10-16 |
| ES2091293T3 (es) | 1996-11-01 |
| ZA915114B (en) | 1993-03-31 |
| EP0698618A3 (de) | 1997-02-12 |
| DE69121813D1 (de) | 1996-10-10 |
| FI913215L (fi) | 1992-01-04 |
| CA2046075A1 (en) | 1992-01-04 |
| EP0468651A1 (de) | 1992-01-29 |
| KR920002640A (ko) | 1992-02-28 |
| DE69133543D1 (de) | 2006-10-12 |
| ES2267097T3 (es) | 2007-03-01 |
| NO180720B (no) | 1997-02-24 |
| NO180720C (no) | 1997-06-04 |
| CA2046075C (en) | 2002-06-04 |
| RU2011652C1 (ru) | 1994-04-30 |
| FI913215A0 (fi) | 1991-07-02 |
| SG52523A1 (en) | 1998-09-28 |
| NO912600D0 (no) | 1991-07-02 |
| MX9100063A (es) | 1992-02-28 |
| AU651599B2 (en) | 1994-07-28 |
| EP0468651B1 (de) | 1996-09-04 |
| AU8014591A (en) | 1992-01-09 |
| EP0698618A2 (de) | 1996-02-28 |
| EP0698618B1 (de) | 2006-08-30 |
| KR100203235B1 (ko) | 1999-06-15 |
| NO912600L (no) | 1992-01-06 |
| US5321106A (en) | 1994-06-14 |
| DE69121813T2 (de) | 1997-04-03 |
| MY108636A (en) | 1996-10-31 |
| CN1057845A (zh) | 1992-01-15 |
| FI105559B (fi) | 2000-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69133543T2 (de) | Additionspolymerisationskatalysator mit oxidativer Aktivität | |
| DE3855666T3 (de) | Katalysatoren, Verfahren zur Herstellung derselben und Verfahren zu deren Anwendung | |
| DE69228967T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer verbrückten Metallocenverbindung und einer Katalysatorkomponente sowie Verfahren für die Polymerisation von Olefinen | |
| DE69320805T3 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclopentadien-metallkomplex verbindungen und verfahren zur verwendung | |
| DE69322865T2 (de) | Hochtemperaturpolymerisationsverfahren zur herstellung von polyolefinen durch verwendung von ionischen katalysatoren | |
| DE69130320T2 (de) | Katalysator für alpha-olefinpolymerisation und herstellung von poly(alpha)olefinen damit | |
| EP0603232B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polypropylen unter hochdruck | |
| DE69909757T2 (de) | Ethylencopolymerisationsverfahren | |
| DE3855727T2 (de) | Katalysatoren und Polymerisationsverfahren unter Anwendung derselbe | |
| DE69120667T3 (de) | Katalysatorsystem mit gesteigertem leistungsvermögen | |
| DE69816936T2 (de) | Metallocene und katalysatoren zur polymerisation von olefinen | |
| DE69924712T2 (de) | Nicht koordinierende anionen für die polymerisation von olefinen | |
| DE69306784T2 (de) | Katalysator auf trager fur 1-(co)olefinpolymerisation | |
| DE69232297T2 (de) | Katalysatorzusammensetzung | |
| DE69217564T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Additionspolymersiationskatalysatoren via Metalzentraoxidation | |
| DE69223190T2 (de) | Uebergangsmetallverbindung und Verfahren zum Polymerisation von Olefin damit | |
| DE69527952T2 (de) | Cationische katalysatoren und verfahren zur verwendung derselben | |
| DE60017467T2 (de) | Carbenium-aktivierte polymerisationskatalysatoren mit hoher aktivität | |
| DE69325716T2 (de) | Polymerisationsverfahren mittels eines katalysatorsystems mit gesteigertem leistungsvermögen | |
| EP0625995B1 (de) | Katalysatorsysteme zur polymerisation von c 2- bis c 10-alkenen | |
| EP0553757A1 (de) | Katalysator und Verfahren zur Polymerisation und copolymerisation von Olefinen | |
| DE69507626T2 (de) | Verfahren zur herstellung vom syndiotaktischem polymer von prochiralen olefinen | |
| DE19719517A1 (de) | Katalysatorlösung zur Polymerisation von alpha-Olefinen | |
| DE60028242T2 (de) | Für polymerisationskatalysatoren geeignete carbenium-kationische komplexe | |
| DE60104700T2 (de) | Geträgerter polymerisationskatalysator |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |