DE4092524C2

DE4092524C2 - Substituierte Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe, deren Salze und Mittel mit pflanzenwachstumsregelierender Wirkung

Info

Publication number: DE4092524C2
Application number: DE4092524A
Authority: DE
Inventors: Vladimir Iosifovic Sorokin; Galina Vladimirovna Kuznecova; Natal Ja Ionovna Rusakova; Ljubov Aleksandrovna Cybalova; Irina Nikolaevna Melikhova; Tat Jana Jevgen Evna Granina; Viktor Nikolajevic Drozd; Aleksandr Aleksejevi Sapovalov; Nellj Pavlovna Loj; Tat Jana Anatol Evna Svareva; Angelika Aleksandrovn Petunova; Julian Dmitrijevic Comljak; Nikolaj Sidorovic Kravcenko; Vladimir Vladimirovic Milyj; Vjaceslav Aleksejevic Baraskin; Margarita Micajlovna Frolova; Vladimir Pavlovic Bezsolitsen
Original assignee: VNI SKIJ I KHIM SREDSTV ZASCIT
Current assignee: VNI SKIJ I KHIM SREDSTV ZASCIT
Priority date: 1990-03-07
Filing date: 1990-03-07
Publication date: 1996-09-12
Anticipated expiration: 2010-03-08
Also published as: CA2036334C; GB9123657D0; CS44291A3; AU631474B2; AU6889191A; DE4092524T; CA2036334A1; CN1064388A; FR2673181B1; GB2251613B; FR2673181A1; GB2251613A; CH683341A5; JPH05501415A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte Phenylsulfonyltriazinylharn stoffe, deren Salze und Mittel mit pflanzenwachstumsregulierender Wirkung.

Ein wichtiges Problem der Landwirtschaft stellt die Steigerung der Ernte dar. Zu diesem Zweck verwendet man Wachstumstimulantien und Herbizide. Die gleich zeitige Verwendung der Herbizide und der Wachstumstimulantien ist jedoch schwierig, da deren Wirkung von der Art der landwirtschaftlichen Kultur abhängt.

Bekannt sind verschiedene Verbindungen, die eine herbizide Aktivität aufweisen. Bekannt ist beispielsweise eine Verbindung 1-(2-Chlorbenzolsulphonyl)-3-(4- methyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)harnstoff. Man verwendet Präparate auf der Grundlage der genannten Verbindung in der Landwirtschaft zum Schutz der Wei zen-, Gerste-, Roggen-, Hafer- und Leinsaat vor Unkräutern (US, A, 4127405).

Aus der US A 4348219 sind 2-[[(Heterocyclic)-aminocarbonyl]-aminosulfonyl] benzol-essigsäure-Derivate bekannt, die Pflanzenwachstums-regulierend und Herbizid wirken. Aus der US A 4786316 sind o-Sulfamoyl-sulfonamide mit gleicher Wirkung bekannt. Unter Wachstums-regulierend wird dabei verstanden, daß die Unkräuter gehemmt und die Nutzpflanzen nicht geschädigt werden.

Bekannt sind auch Stoffe, die neben der herbiziden Aktivität die Eigenschaften des Wachstumsreglers von Pflanzen aufweisen. Die Wirkung dieser Stoffe wird in der Regel durch retardierenden, wachstumshemmenden oder formativen Effekt begleitet. Zu solchen Verbindungen gehören Arylsulfonylharnstoff-Derivate der allgemeinen Formel:

worin R für Cl, CO₂CH₃, CH₃ steht.

Solche Verbindungen zeigen in einer Dosis von 60 bis 400 g/ha herbizide Eigen schaften und weisen den retardierenden, wachstumshemmenden oder formativen Effekt auf (US, A, 4231784, EP 0164269-A1 und EP 0009419-A1). Keine dieser Verbindungen zeigt eine stimulierende Wirkung auf die Nutzpflanzen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen zu entwickeln, die eine für die Nutzpflanzen wachstumstimulierende und gleichzeitige Herbizid- Wirkung aufweisen.

Die Aufgabe wurde gelöst durch substituierte Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe der allgemeinen Formel:

worin R¹ für Cl, NO₂, COOCH₃
R² für H, Cl
R³ für H, CH₃
R⁴ für CH₃, C₂H₅, C₆H₅, C₆H₄Cl-2 steht und
deren Kalium-, Natrium- oder Diethylethanolammonium- Salze.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen wachstumstimulierende und herbizide Wirkung.

Das Mittel zur Stimulation und Unterdrückung des Pflanzenwachstums, das einen Wirkstoff und einen Verdünner vorsieht, enthält erfindungsgemäß als Wirkstoff die erfindungsgemäßen substituierten Phenylsufonyltriazinylharnstoffe oder deren Salze. Das beanspruchte Mittel enthält bevorzugt als Wirkstoff 1-(2-Chlorbenzol sulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxy-1,3,5-triazin-2--yl)-harnstoff oder dessen Kalium-, Natrium- oder Diethylethanolammoniumsalz.

Das beanspruchte Mittel kann erfindungsgemäß als Wirkstoff bevorzugt 1-(2- Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxy-1,3,5- triazin-2-yl]-harnstoff oder dessen Kalium-, Natrium- oder Diethylethanolammon iumsalz enthalten.

Die beanspruchten Mittel weisen hohe Aktivität auf und werden zur Stimulation und Hemmung des Pflanzenwachstums eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen neuen substituierten Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe, stellen beständige weiße kristalline Stoffe dar, die in Wasser und in organischen Lösungsmitteln schlecht löslich sind.

Die erfindungsgemäßen substituierten Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe stellt man durch Umsetzung der substituierten Benzolsulfonylisozyanate mit substituierten 2- Amino-1,3,5-triazinen gemäß folgendem Schema her:

worin R¹ für Cl, NO₂, COOCH₃;
R² für H, Cl;
R³ für H, CH₃;
R⁴ für CH₃, C₂H₅, C₆H₅, C₆H₄Cl-2
steht.

Man setzt die Ausgangskomponenten in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 ein. Die Reaktion wird in einem organischen Lösungsmittel (Benzol, Xylol, Toluol, Acetonitril, Tetrahydrofuran) in Gegenwart von katalytischen Mengen von Tetra methylethylendiamin bei einer Temperatur von 50 bis 60°C innerhalb von 2 Stun den durchgeführt. Dann wird die Temperatur der Reaktionsmasse auf 20°C her abgesetzt und weitere 2 Stunden bis zur vollendeten Reaktion gerührt. Der Rückstand wird abfiltriert, mit einem Lösungsmittel, in dem die Reaktion durchge führt wird, gewaschen und getrocknet.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch durch Umsetzung von substi tuiertem Arylsulfonamid mit Chlorsulfonylisozyanat und substituiertem 2-Amino- 1,3,5-triazin in einem organischen Lösungsmittel (Toluol, Xylol) bei einer Tempe ratur von 60 bis 70°C innerhalb von 3 Stunden gewonnen werden.

Die Strukturen der synthetisierten substituierten Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe wurden durch die Methoden der Elementenanalyse, IR- und ESR′-H-Spektrosko pie bewiesen. Die IR-Spektren wurden auf dem Gerät "PYE UNICAM" in KBr- Tabletten aufgezeichnet. Die ESR′-H-Spektren sind auf dem Gerät "WM-250" in Deuteroaceton unter Verwendung von Tetramethylsilan als innerer Standard auf gezeichnet.

Als Beispiel wird das ESR′-H-Spektrum von 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-di methylamino-6-isopropylideniminooxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff angeführt, in dem Signale der Protonen der Isopropylidengruppe bei 2,04 ppm (Singulett), 6H der Dimethylaminogruppe bei 3,11 ppm (Duplett), nachgewiesen werden, 6H Sig nale der Protonen des Phenylringes werden bei 7,5-7,7 ppm (Multiplett), 3H und 8,22 ppm (Doppelduplett) H6 nachgewiesen. Protonensignale zweier NH-Gruppen beobachtet man bei 9,33 ppm (Singulett) 1H und 13,59 ppm (Singulett) 1H. Das Zählen der genannten Signale wurde vermittels des synthetisierten Sulfonylharn stoffes, markiert mit Isotop ¹⁵N in dem Stickstoffatom der Sulfamidgruppe bewie sen. Die Spin-Spin-Aufspaltung von ¹⁵N-H-Signal bei 13,59 ppm, gleich 90 Hz, machte es möglich, das erwähnte Resonanzsignal an dem Wasserstoff der Sulf amidgruppe zu eichen.

Salze der substituierten Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe stellen kristalline Stoffe dar, die in Wasser und in mehreren organischen Lösungsmitteln, beispielsweise in Alkoholen, Glykolen und Sulfoxiden löslich sind.

Die beanspruchten Salze stellt man durch Umsetzung der substituierten Phenyl sulfonyltriazinylharnstoffe mit einem Alkalimetallhydroxid (Kalium oder Natrium) oder mit Diethylethanolamin bei einem Molverhältnis von 1 : 1,1 im Medium eines organischen Lösungsmittels (Alkohole) oder in Wasser bei einer zwischen 35 und 40°C liegenden Temperatur innerhalb von 3 Stunden her. Der Aufbau der bean spruchten Salze ist mit Hilfe von ESR′-H und IR-Spektroskopieverfahren nachge wiesen.

Im ESR′-H-Spektrum Na-Salze des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino- 6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes, aufgezeichnet in Deu teroaceton, verschwindet das Protonensignal bei N-1-Atom. Bei der Umsetzung der erfindungsgemäßen substituierten Harnstoffe mit Fettaminen entstehen ölar tige Verbindungen. Die Elementaranalyse, beispielsweise für das Produkt der Umsetzung von Diethylethanolamin mit dem oben erwähnten substituierten Harn stoff, zeugt von der Bildung eines Adduktes zwischen den umzusetzenden Kom ponenten in einem Verhältnis von 1 : 1.

Im ESR′-H-Spektrum dieses Adduktes, aufgezeichnet in Deuteroaceton, fehlen Signale der Protonen beider Amidprotonen, was von der Entstehung einer einen salzartigen Charakter aufweisenden Verbindung zeugt.

Nachstehend sind die Angaben der NMR-H′-Spektren des erfindungsgemäßen erwähnten substituierten Harnstoffes und dessen Natrium- und Diethylethanol aminsalzes angeführt:

δ: 2,05 Singulett,

3,08 Duplett, N(CH₃)2
7,58-8,03 Multiplett, Ar
9,13 Singulett, NH
δ: 1,18 Singulett CH₃(C2H₅)

(C₂H₅)₂NCH₂CH₂OH
2,02 Duplett, C(CH₃)₂ (Het)
2,98 Quartett, CH₂(C₂H₅)
3,15 Duplett, N(CH₃)₂
3,8 Multiplett, CH₂CH₂
6,35 Singulett, OH
7,5-8,1 Multiplett, Ar.

Die Spektren NRM ′H sind auf einem Gerät "WM-250" mit einer Frequenz für H⁺ 250,13 mHz aufgezeichnet.

Dank den angeführten Angaben kann man für das erfindungsgemäße Salz fol genden Aufbau voraussetzen:

Alle beanspruchten Verbindungen weisen eine Pflanzenwuchsstoffaktivität auf.

Die beanspruchten Verbindungen sind Wirkstoffe des Mittels für die Stimulation und Hemmung des Pflanzenwachstums. Die Aktivität der beanspruchten Verbin dungen und des Mittels auf deren Basis wurde an Pflanzen im Labor- und Feld versuch untersucht.

Die beanspruchten Verbindungen weisen die Fähigkeit auf, die Entwicklung meh rerer Kulturpflanzen im Jugendstadium der Organogenese zu beschleunigen, was die Bildung von größeren Jungpflanzen mit sich bringt, das heißt, die beanspruch ten Verbindungen stimulieren selektiv die Kulturpflanzen und hemmen gleichzeitig das Wachstum und die Unkräuterentwicklung.

Untersucht wurden in biologischer Prüfung die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen auf Getreide (beispielsweise Weizen, Gerste), Mais und Baum wolle, und es wurde nachgewiesen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen nach der Herbizid- und Pflanzenwuchsstoffaktivität den bekannten Gleanpräpara ten, Gibberellin und Atrazin, überlegen sind.

Gibberellin ruft die Verlängerung des Stengels hervor aber übt keinen positiven Einfluß auf die Biomasse des oberirdischen Teils der Pflanze aus; infolgedessen wurden sie als dünnwerdend und umknickend gebildet. Atrazin wirkt ähnlich mit beanspruchten Verbindungen, aber in um das 10- bis 25fache höheren Dosen.

Alle beanspruchten Verbindungen sind wenig toxisch; die LD₅₀ an weißen Mäusen intramuskulär beträgt < 5000 mg/kg. Das Präparat auf der Grundlage der erfin dungsgemäßen Stoffe kann in Form von benetzbaren Pulvern, Granulat und Lö sungen eingesetzt werden. Das beanspruchte Mittel ist für die Behandlung sowohl von Grünpflanzen als auch von Boden durch Bespritzung, Puderung, Einquellen und Pillierung des Saatgutes bestimmt.

Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung werden folgende Beispiele zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, Prüfungen der Aktivität und der Verwendung angeführt.

Beispiel 1 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxy--1,3,5-tria zin-2-yl)-harnstoff (Verbindung 1)

Einer Suspension aus 9,57 g (0,05 Mol) 2-Chlorbenzolsulfonamid und 0,3 ml Tetramethylethylendiamin in 100 ml o-Xylol setzt man 7,1 g (0,05 Mol) Chlorsul fonylisozyanat bei einer Temperatur von 20°C zu. Das Reaktionsgemisch erhitzt man innerhalb von 3 Stunden auf eine Temperatur von 95 bis 100°C, kühlt ab und fügt 11,2 g (0,05 Mol) 2-Amino-4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxy-1,3,5- triazin hinzu; man erwärmt das Gemisch im Verlaufe von 3 Stunden auf eine Temperatur von 50 bis 60°C, kühlt ab, filtriert den Rückstand ab und erhält die Verbindung 1 in einer Menge von 17,0 g (80%) vom Schmelzpunkt 184-186°C (aus Acetonitril).
Gefunden, %: C 41,94; H 4,34; N 22,81; Cl 6,96; S 8,14; C₁₅H₁₈ClN₇O₄S.
Berechnet, %: C 42,11; H 4,24; N 22,92; Cl 8,28; S 7,50.

Beispiel 2 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxy--1,3,5-tria zin-2-yl)-harnstoff (Verbindung 1)

Eine Suspension aus 19,0 g (0,09 Mol) 2-Amino-4-dimethylamino-6-isopropyl ideniminooxy-1,3,5-triazin in 50 ml Benzol, erhitzt man auf eine Temperatur von 60°C, setzt allmählich eine Lösung von 21,7 g (0,1 Mol) 2-Chlorbenzolsulfonyliso zyanat in 100 ml Benzol zu. Das Reaktionsgemisch rührt man 3 Stunden bei einer Temperatur von 60 bis 70°C und dann weitere 2 Stunden bei Raumtemperatur.

Den Rückstand filtriert man ab, wäscht mit Benzol, trocknet und erhält 36,5 g (95%) 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxy-- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 184-186°C. Die Angaben der Ele mentaranalyse sind den in Beispiel 1 angeführten ähnlich.

Beispiel 3 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff (Verbindung 2)

Einer Suspension aus 2,06 g (0,0092 Mol) 2-Amino-4-dimethylamino-6-(α- methyl)propylideniminooxi-1,3,5-triazin in 40 ml trockenem Benzol setzt man 1 Tropfen Tetramethylethylendiamin zu, erhitzt das Gemisch auf eine Temperatur von 50 bis 60°C und fügt 2,15 g (0,0099 Mol) 2-Chlorbenzolsulfonylisozyanat hinzu. Man vermischt das Reaktionsgemisch innerhalb von 2 Stunden bei 60°C und weitere 2 Stunden bei einer Temperatur von 20°C, filtriert den Rückstand ab und erhält 4,0 g (95%) Verbindung 2 vom Schmelzpunkt 172-173°C (unter Zerset zen).
Gefunden, %: C 43,22; H 4,68; N 22,31; Cl 7,81; S 7,46; C₁₆H₂₀ClN₇O₄S.
Berechnet, %: C 43,49; H 4,56; N 22,19; Cl 8,02; S 7,25.

Beispiel 4 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminooxi-1,-3,5-triazin-2- yl)-harnstoff (Verbindung 3)

Ähnlich dem Beispiel 1 erhält man aus 2-Chlorbenzolsulfonylisozyanat und 2- Amino-4-dimethylamino-6-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin den obengenannten Harnstoff vom Schmelzpunkt 1 78°C; die Ausbeute ist quantitativ.
Gefunden, %: C 47,67; H 4,05; N 20,65; Cl 7,61; S 6,75; C₁₉H₁₈ClN₇O₄S.
Berechnet, %: C 47,95; H 3,81; N 20,65; Cl 7,45; S 6,73.

Beispiel 5 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2-chlor)-benzylideni-minooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff (Verbindung 4)

Ähnlich dem Beispiel 2 erhält man aus 2-Chlorbenzolsulfonylisozyanat und 2- Amino-4-dimethylamino-6-(2-chlor)benzylideniminooxi-1,3,5-triazin den obenge nannten Harnstoff vom Schmelzpunkt 167-168°C; die Ausbeute beträgt 96,5%.
Gefunden, %: C 44,80; H 3,64; N 18,94; Cl 13,76; S 6,34; C₁₉H₁₇Cl₂N₇O₄S.
Berechnet, %: C 44,71; H 3,36; N 19,22; Cl 13,89; S 6,28.

Beispiel 6 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi--1,3,5-triazin- 2-yl)-harnstoff (Verbindung 5)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2-Nitrobenzolsulfonyl isozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin den obengenannten Harnstoff vom Schmelzpunkt 190°C; die Ausbeute beträgt 88%.
Gefunden, %: C 40,87; H 4,21; N 25,35; S 7,46; C₁₅H₁₈N₈O₆S.
Berechnet, %: C 41,09; H 4,14; N 25,87; S 7,31.

Beispiel 7 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff (Verbindung 6)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2-Nitrobenzolsulfonyl isozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-(α-methyl)propylideniminooxi-1,3,5- triazin den obengenannten Harnstoff vom Schmelzpunkt 187-1 89°C; die Ausbeute beträgt 85%.
Gefunden, %: C 46,73; H 3,69; N 23,02; S 6,61; C₁₉H₁₈N₈O₆S.
Berechnet, %: C 46,91; H 3,73; N 23,03; S 6,59.

Beispiel 9 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylid-eniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff (Verbindung 8)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2-Methoxycarbonyl benzolsulfonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi- 1,3,5-triazin den obengenannten Harnstoff vom Schmelzpunkt 187-189°C in 90%iger Ausbeute.
Gefunden, %: C 45,5; H 5,0; N 21,57; S 7,24; C₁₇H₂₁N₇O₆S.
Berechnet, %: C 45,23; H 4,69; N 21,72; S 7,10.

Beispiel 10 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfönyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α- methyl)propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff (Verbindung 9)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2-Methoxycarbonyl benzolsulfonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-(α- methyl)propylideniminooxi-1,3,5-triazin den obengenannten Harnstoff vom Schmelzpunkt 170°C (unter Zersetzen). Die Ausbeute beträgt 92%.
Gefunden, %: C 46,51; H 5,08; N 21,08; S 6,62; C₁₈H₂₃N₇O₆S.
Berechnet, %: C 46,45; H 4,98; N 21,06; S 6,89.

Beispiel 11 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideni-minooxi- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff (Verbindung 10)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2-Methoxycarbonyl benzolsulfonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-benzylideniminooxy- 1,3,5-triazin den obengenannten Harnstoff vom Schmelzpunkt 163-164°C (unter Zersetzen). Die Ausbeute beträgt 91%.
Gefunden, %: C 50,27; H 4,36; N 19,84; S 6,13; C₂₁H₂₁N₇O₆S.
Berechnet, %: C 50,50; H 4,24; N 19,68; S 6,42.

Beispiel 12 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethyl-amino-6-(2- chlor)benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff (Verbindung 11)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2-Methoxycarbonyl benzolsulfonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-(2- chlor)benzylideniminooxi-1,3,5-triazin den obenerwähnten Harnstoff vom Schmelzpunkt 162-163°C (unter Zersetzen). Die Ausbeute beträgt 96%.
Gefunden, %: C 47,64; H 3,93; N 18,64; Cl 6,26; S 5,75; C₂₁H₂₀ClN₇O₆S.
Berechnet, %: C 47,24; H 3,78; N 18,36; Cl 6,64; S 6,0.

Beispiel 13 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylidenimin-ooxi-1,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff (Verbindung 12)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2,5-Dichlorbenzolsul fonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin den obenerwähnten Harnstoff vom Schmelzpunkt 170-172°C in 90%iger Aus beute.
Gefunden, %: C 38,81; H 3,48; Cl 15,01; N 20,96; C₁₅H₁₇Cl₂N₇O₄S.
Berechnet, %: C 38,97; H 3,77; Cl 16,96 (15,96???); N 21,21.

Beispiel 14 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff (Verbindung 13)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2,5-Dichlorbenzolsul fonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-(α-methyl)propylideniminooxi- 1,3,5-triazin den obenerwähnten Harnstoff vom Schmelzpunkt 154-156°C in 92%iger Ausbeute.
Gefunden, %: C 40,68; H 4,05; N 20,55; Cl 14,54; S 6,15; C₁₆H₁₉Cl2N₇O₄S.
Berechnet, %: C 40,34; H 4,02; N 20,59; Cl 14,88; S 6,73.

Beispiel 15 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminoox-i-1,3,5-tria zin-2-yl)-harnstoff (Verbindung 14)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2,5-Dichlorbenzolsul fonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin den obenerwähnten Harnstoff vom Schmelzpunkt 180-182°C in 87%iger Aus beute.
Gefunden, %: C 44,51; H 3,08; Cl 13,82; N 18,96; C₁₉H₁₇Cl₂N₇O₄S.
Berechnet, %: C 44,72; H 3,36; Cl 13,89; N 19,22.

Beispiel 16 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylidenimin-ooxi-1,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff (Verbindung 15)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2,6-Dichlorbenzolsul fonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin den obenerwähnten Harnstoff vom Schmelzpunkt 168-170°C in 85%iger Aus beute.
Gefunden, %: C 40,12; H 3,9; Cl 15,54; N 21,54; C₁₅H₁₇Cl₂N₇O₄S.
Berechnet, %: C 38,97; H 3,71; Cl 15,34; N 21,21.

Beispiel 17 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff (Verbindung 16)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2,6-Dichlorbenzolsul fonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi- 1,3,5-triazin den obenerwähnten Harnstoff vom Schmelzpunkt 164-166°C. Die Ausbeute beträgt 86%.
Gefunden, %: C 40,62; H 4,08; Cl 15,20; N 20,81; C₁₆H₁₉Cl₂N₇O₄S.
Berechnet, %: C 40,34; H 4,02; Cl 14,88; N 20,59.

Beispiel 18 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminoox-i-1,3,5-tria zin-2-yl)-harnstoff (Verbindung 17)

Analog zu dem in Beispiel 2 beschriebenen erhält man aus 2,6-Dichlorbenzolsul fonylisozyanat und 2-Amino-4-dimethylamino-6-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin den oben erwähnten Harnstoff vom Schmelzpunkt 171-173°C in 89%iger Aus beute.
Gefunden, %: C 44,98; H 3,70; Cl 14,12; N 19,49; C₁₉H₁₇Cl₂N₇O₄S.
Berechnet, %: C 44,72; H 3,36; Cl 13,83; N 19,22.

Die IR- und ESR′-H-Spektren der substituierten Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe sind in der Tabelle 1 angeführt.

Tabelle 1

IR- und ESR′-H-Spektren der substituierten Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe

Beispiel 19 Natriumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 18)

Einer Lösung von 0,6 g (0,015 Mol) Natriumhydroxid in 20 ml Wasser gibt man portionsweise unter Rühren 4,28 g (0,01 Mol) 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-di methylamino-6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff zu. Das Reak tionsgemisch wird bei einer zwischen 40 und 45°C liegenden Temperatur inner halb von 3 Stunden bis zur Auflösung des Sulfonylharnstoffes umgerührt. Das gewonnene Reaktionsgemisch wird abfiltriert, das Wasser bei erniedrigtem Druck bei einer Temperatur von 50°C eingedampft. Der Rückstand wird mit Ether gewa schen und unter Vakuum getrocknet. Man erhält 4,3 g (90%) des obengenannten Salzes vom Schmelzpunkt 178°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 40,21; H 3,96; N 22,0; S 7,36; C₁₅H₁₇ClN₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 40,04; H 3,78; N 21,8; S 7,12.

Beispiel 20 Natriumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α- methyl)propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 19)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-(α-methyl)propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 92%iger Ausbeute mit 161°C Schmelzpunkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 41,42; H 4,09; Cl 7,66; N 21,14; C₁₆H₁₉ClN₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 41,48; H 4,13; Cl 7,59; N 21,18.

Beispiel 21 Natriumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 20)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminooxi-1,-3,5-triazin-2- yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 93%iger Ausbeute mit 156°C Schmelz punkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 45,83; ,H 3,42; Cl 7,13; N 19,69. C₁₉H₁₇ClN₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 45,91; H 3,48; Cl 7,31; N 19,66.

Beispiel 22 Natriumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2-chlor)-benzyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 21)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2-chlor)-benzylideni-minooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz. Die Ausbeute beträgt 95%, der Schmelzpunkt 158°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 42,73; H 3,06; Cl 13,41; N 18,56; C₁₉H₁₆Cl₂N₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 42,86; H 3,00; Cl 13,35; N 18,42.

Beispiel 23 Natriumsalz des 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 22)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi--1,3,5-triazin- 2-yl)-harnstoff das oben erwähnte Salz in 95%iger Ausbeute mit einem Schmelz punkt von 184°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 39,23; H 3,73; N 24,63; S 6,73; C₁₅H₁₇N₈Q₆SNa.
Berechnet, %: C 39,1; H 3,69; N 24,35; S 6,96.

Beispiel 24 Natriumsalz des 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-pro pylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 23)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz in 92%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 184°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 40,5; H 4,01; N 23,63; S 6,75; C₁₆H₁₉N₈O₆SNa.
Berechnet, %: C 40,61; H 4,19; N 23,72; S 6,69.

Beispiel 25 Natriumsalz des 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 24)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminooxi-1,-3,5-triazin-2- yl)-harnstoff das oben erwähnte Salz in 94%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 185°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 44,91; H 3,88; N 22,31; C₁₉H₁₇N₈O₆SNa.
Berechnet, %: C 44,88; H 3,74; N 22,04.

Beispiel 26 Natriumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(-dimethylamino-6- isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 25)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylid-eniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 94%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 162°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 43,12; H 4,23; N 21,72; S 6,76; C₁₇H₂₀N₇O₆SNa.
Berechnet, %: C 43,06; H 4,39; N 21,83; S 6,82.

Beispiel 27 Natriumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α- methyl)-propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 26)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz in 92%iger Aus beute von 151°C Schmelzpunkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 44,35; H 4,52; N 20,12; S 6,57; C₁₈H₂₂N₇O₆SNa.
Berechnet, %: C 44,49; H 4,41; N 20,18; S 6,83.

Beispiel 28 Natriumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6- benzyliden-iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 27)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideni-minooxi- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 93%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 154°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 48,37; H 3,83; N 18,81; S 6,14; C₂₁H₂₀N₇O₆SNa.
Berechnet, %: C 48,43; H 3,96; N 18,91; S 6,29.

Beispiel 29 Natriumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2- chlor)-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 28)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2-chlor)-b-enzyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz in 95%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 157°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 45,36; H 3,42; Cl 6,39; N 17,64; C₂₁H₁₉ClN₇O₆SNa.
Berechnet, %: C 45,53; H 3,48; Cl 6,44; N 17,59.

Beispiel 30 Natriumsalz des 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 29)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylidenimin-ooxi-1,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 91%iger Ausbeute vom Schmelz punkt 165°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 37,19; H 3,3; Cl 14,67; N 20,25; C₁₅H₁₆Cl₂N₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 37,41; H 3,29; Cl 14,36; N 20,43.

Beispiel 31 Natriumsalz des 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)- propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 30)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz in 92%iger Ausbeute mit 151°C Schmelzpunkt.
Gefunden, %: C 38,55; H 3,61; Cl 14,26; N 19,68; C₁₆H₁₈Cl₂N₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 38,41; H 3,79; Cl 14,31; N 19,74.

Beispiel 32 Natriumsalz des 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 31)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminoox-i-1,3,5-tria zin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 93%iger Ausbeute vom Schmelz punkt 174°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 42,86; H 3,01; Cl 13,35; N 18,42; C₁₉H₁₆Cl₂N₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 42,71; H 3,31; Cl 13,21; N 18,31.

Beispiel 33 Natriumsalz des 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 32)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylidenimin-ooxi-1,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff das obengenannte Salz in 92%iger Ausbeute vom Schmelz punkt 157°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 37,19; H 3,3; Cl 14,67, N 20,24; C₁₉H₁₈Cl₂N₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 37,48; H 3,49; Cl 14,53; N 20,44.

Beispiel 34 Natriumsalz des 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)- propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 33)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obengenannte Salz in 92%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 160°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 38,55; H 3,61, Cl 14,25; N 19,68; C₁₆H₁₈Cl₂N₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 38,63; H 3,76; Cl 14,59; N 19,67.

Beispiel 35 Natriumsalz des 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 34)

Analog zu dem in Beispiel 19 beschriebenen erhält man aus Natriumhydroxid und 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminoox-i-1,3,5-tria zin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 92%iger Ausbeute vom Schmelz punkt 167°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 42,86; H 3,01; Cl 13,35; N 18,42; C₁₉H₁₆Cl₂N₇O₄SNa.
Berechnet, %: C 42,93; H 3,13; Cl 13,49; N 18,91.

Beispiel 36 Kaliumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 35)

Einer Lösung aus 0,84 g (0,015 Mol) Kaliumhydroxid in 25 ml Wasser gibt man portionsweise unter Rühren 4,28 g (0,01 Mol) 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4- dimethylamino-6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff zu. Das Reaktionsgemisch vermischt man bei einer zwischen 40 und 45°C liegenden Temperatur innerhalb von 3 Stunden bis zur Auflösung des Sulfonylharnstoffes. Die Lösung wird filtriert und das Wasser bei erniedrigtem Druck bei einer Temperatur von höchstens 50°C abgedampft. Der Rückstand wird mit Ether gewaschen, unter Vakuum getrocknet und man erhält 4,5 g (90%) obengenanntes Salz vom Schmelzpunkt 181°C.
Gefunden, %: C 38,81; H 3,63; N 20,97; S 6,98; C₁₅H₁₇ClN₇O₄SK.
Berechnet, %: C 38,67; H 3,65; N 21,05; S 6,87.

Beispiel 37 Kaliumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)- propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 36)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propyliden-iminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz in 92%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 163°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 40,15; H 3,90; Cl 7,19; N 20,51; C₁₆H₁₉ClN₇O₄SK.
Berechnet, %: C 40,04; H 3,96, Cl 7,4; N 20,43.

Beispiel 38 Kaliumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylidenim inooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 37)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1 (2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminooxi-1,3,-5-triazin-2- yl)-harnstoff das oben erwähnte Salz in 94%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 169°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 44,59; H 3,43; Cl 6,72; N 18,95; C₁₉H₁₇ClN₇O₄SK.
Berechnet, %: C 44,4; H 3,31; Cl 6,91; N 19,08.

Beispiel 39 Kaliumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2-chlor)-benzyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 38)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-d imethylamino-6-(2-chlor)-benzylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das oben erwähnte Salz in 91%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 164°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 41,74; H 2,85; Cl 12,82; N 17,70; C₁₉H₁₆Cl₂N₇O₄SK.
Berechnet, %: C 41,6; H 2,92; Cl 12,96; N 17,88.

Beispiel 40 Kaliumsalz des 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 39)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi--1,3,5-triazin- 2-yl)-harnstoff das obengenannte Salz in 93%iger Ausbeute mit 186°C Schmelz punkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 37,69; H 3,49; N 23,68; S 6,59; C₁₅H₁₇N₈O₆SK.
Berechnet, %: C 37,82; H 3,57; N 23,53; S 6,72.

Beispiel 41 Kaliumsalz des 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 40)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obengenannte Salz in 95%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 189°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 39,35; H 3,76, N 22,72; S 6,70; C₁₆H₁₉N₈O₆SK.
Berechnet, %: C 39,18; H 3,88; N 22,86; S 6,53.

Beispiel 42 Kaliumsalz des 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylide niminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 41)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminooxi-1,-3,5-triazin-2- yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 91%iger Ausbeute mit 187°C Schmelz punkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 43,65; H 3,71; N 21,25; S 6,06; C₁₉H₁₇N₈O₆SK.
Berechnet, %: C 43,51; H 3,62; N 21,37; 56,11.

Beispiel 43 Kaliumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-iso propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 42)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylid-eniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 92%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 168°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 41,58; H 4,02; N 20,34; S 6,68; C₁₇H₂₀N₇O₆SK.
Berechnet, %: C 41,71; H 4,08; N 20,16; S 6,54.

Beispiel 44 Kaliumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α- methyl)-propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 43)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz in 93%iger Aus beute mit 153°C Schmelzpunkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 42,71; H 4,42, N 19,61; S 6,22; C₁₈H₂₂N₇O₆SK.
Berechnet, %: C 42,9; H 4,37; N 19,48; S 6,36.

Beispiel 45 Kaliumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6- benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 44)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideni-minooxi- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff das obengenannte Salz in 95%iger Ausbeute mit 159°C Schmelzpunkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 46,84; H 3,65; N 18,09; S 5,81; C₂₁H₂₀N₇O₆SK.
Berechnet, %: C 46,93; H 3,72; N 18,25; S 5,96.

Beispiel 46 Kaliumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2- chlor)-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 45)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2-chlor)-b-enzyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz in 92%iger Ausbeute vom Schmelzpunkt 166°C (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 44,22; H 3,43; Cl 6,15; N 17,02; C₂₁H₁₉ClN₇O₆SK.
Berechnet, %: C 44,09; H 3,32; Cl 6,21; N 17,44.

Beispiel 47 Kaliumsalz des 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 46)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylidenimin-ooxi-1,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz in 94%iger Ausbeute mit 168°C Schmelzpunkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 35,87; H 3,27; Cl 14,32; N 19,44; C₁₅H₁₆Cl₂N₇O₄SK.
Berechnet, %: C 36,00; H 3,2; Cl 14,2; N 19,6.

Beispiel 48 Kaliumsalz des 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-ddimethylamino-6-(α-methyl)- propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 47)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2, 5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obengenannte Salz in 93%iger Ausbeute mit 153°C Schmelzpunkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 37,29; H 3,43; Cl 13,90; N 19,21; C₁₆H₁₈Cl₂N₇O₄SK.
Berechnet, %: C 37,35; H 3,5; Cl 13,81; N 19,06.

Beispiel 49 Kaliumsalz des 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 48)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminoox-i-1,3,5-tria zin-2-yl)-harnstoff das oben erwähnte Salz in 95%iger Ausbeute mit 178°C Schmelzpunkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 41,69; H 2,95; Cl 12,81; N 17,76; C₁₉H₁₆Cl₂N₇O₄SK.
Berechnet, %: C 41,6; H 2,92; Cl 12,95; N 17,88.

Beispiel 50 Kaliumsalz des 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 49)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylidenimin-ooxi-1,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff das obengenannte Salz in 96%iger Ausbeute mit 163°C Schmelzpunkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 35,91; H 3,42; Cl 14,08; N 19,78; C₁₅H₁₈Cl₂N₇O₄SK.
Berechnet, %: C 36,00; H 3,2; Cl 14,2; N 19,6.

Beispiel 51 Kaliumsalz des 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α- methyl)propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 50)

Analog zu dem in Beispiel 36 beschriebenen erhält man aus Kaliumhydroxid und 1-(2,6-Dichlorbenzolsultonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz in 91%iger Ausbeute mit 169°C Schmelzpunkt (unter Zersetzen).
Gefunden, %: C 41,52; H 2,88; Cl 12,76; N 17,71; C₁₉H₁₆Cl₂N₇O₄SK.
Berechnet, %: C 41,6; H 2,92; Cl 12,95; N 17,88.

Beispiel 53 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6- isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 52)

Einer Lösung aus 1,8 g (0,015 Mol) Diethylethanolamin in 20 ml Wasser gibt man unter Rühren portionsweise 4,3 g 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6- isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff zu. Das Reaktionsgemisch ver mischt man bei einer zwischen 40 und 45°C liegenden Temperatur innerhalb von 3 Stunden bis zur Auflösung des Sulfonylharnstoffes. Die angefallene Lösung fil triert man ab und dampft das Wasser bei erniedrigtem Druck bei einer Temperatur von höchstens 50°C ab. Den öligen Rückstand wäscht man zweimal mit Ether von dem überschüssigen Diethylethanolamin aus, trocknet unter Vakuum bis zu einem konstanten Gewicht bei Raumtemperatur und man erhält 5,4 g (100%) des oben genannten Salzes.
Gefunden, %: C 46,48; H 5,97; N 20,87; Cl 6,92; C₂₁H₃₃ClN₈O₅S.
Berechnet, %: C 46,28; H 5,8 7; N 20,57; Cl 6,52.

Beispiel 54 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6- (α-methyl)-propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 53)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in 92%iger Ausbeute darstellt.
Gefunden, %: C 47,45; H 6,60; Cl 6,70; N 20,38; S 6,01; C₂₂H₃₅ClN₈O₅S.
Berechnet, %: C 47,21; H 6,27; Cl 6,36; N 20,01; S 5,73.

Beispiel 55 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6- benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 54)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminooxi-1,-3,5- triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in 94,5%iger Ausbeute darstellt.
Gefunden, %: C 50,39; H 5,18; Cl 6,31; N 18,54; C₂₅H₃₃ClN₈O₅S.
Berechnet, %: C 50,72; H 5,58; Cl 6,00; N 18,93.

Beispiel 56 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6- (2-chlor)-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 55)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2-chlor)-benzylideni-minooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das oben erwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in 96%iger Ausbeute darstellt.
Gefunden, %: C 47,50; H 5,58; Cl 11,65; N 18,03; C₂₅H₃₂Cl₂N₈O₅S.
Berechnet, %: C 47,85; H 5,10, Cl 11,32; N 17,86.

Beispiel 57 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6- isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 56)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi--1,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff das obengenannte Salz, das einen öligen Rückstand in 94%iger Ausbeute darstellt.
Gefunden, %: C 45,79, h 5,80; N 22,31; S 5,48; C₂₁H₃₃N₉O₇S.
Berechnet, %: C 45,40; H 5,94; N 22,70; S 5,76.

Beispiel 58 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6- (α-methyl)-propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 57)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2-Nitrobenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi- 1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in 96%iger Ausbeute darstellt.
Gefunden, %: C 50,02; H 5,91; H 21,32; S 5,75; C₂₃H₃₆N₈O₇S.
Berechnet, %: C 49,75; H 5,47; N 20,90; S 5,31.

Beispiel 60 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-di methylamino-6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 59)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylid-en iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff das oben erwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in einer Ausbeute von 92% darstellt.
Gefunden, %: C 48,21; H 6,72; N 20,01; S 6,10; C₂₃H₃₆N₈O₇S.
Berechnet, %: C 48,59; H 6,31; N 19,72; S 5,63.

Beispiel 61 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-di methylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 60)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-pro pylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz, das einen öli gen Rückstand in einer Ausbeute von 94% darstellt.
Gefunden, %: C 49,12; H 6,14; N 18,95; C₂₄H₃₈N₈O₇S.
Berechnet, %: C 52,60; H 5,84; N 18,18.

Beispiel 62 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-di methylamino-6-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 61)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzyliden--im inooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff das obengenannte Salz, das einen öligen Rückstand in einer Ausbeute von 94,5% darstellt.
Gefunden, %: C 52,93; H 6,20; N 18,50; C₂₁H₂₁N₇O₆S.
Berechnet, %: C 52,60; H 5,84; N 18,18.

Beispiel 63 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-di methylamino-6-(2-chlor)-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harns-toffes (Verbindung 62)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2-Methoxycarbonylbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(2-chlor)-b-enzyl ideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das oben erwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in einer Ausbeute von 93% darstellt.
Gefunden, %: C 49,59; H 5,01; Cl 5,06; N 16,92; C₂₁H₂₀ClN₇O₆S.
Berechnet, %: C 49,81; H 5,38; Cl 5,46; N 17,22.

Beispiel 64 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethyl amino-6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 63)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylidenimin-ooxi- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in einer Ausbeute von 92% darstellt.
Gefunden, %: C 43,94; H 5,98; Cl 12,60; N 19,70; C₂₁H₃₂Cl₂N₈O₅S.
Berechnet, %: C 43,52; H 5,53; Cl 12,26; N 19,34.

Beispiel 65 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethyl amino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 64)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propyliden iminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obenerwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in einer Ausbeute von 92,5% darstellt.
Gefunden, %: C 44,89; H 6,02; C 12,34; N 19,21; C₂₂H₃₄Cl₂N₈O₅S.
Berechnet, %: C 44,52; H 5,73; Cl 11,97; N 18,89.

Beispiel 66 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethyl amino-6-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 65)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2,5-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminoox-i-1,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff das obengenannte Salz, das einen öligen Rückstand in einer Ausbeute von 95% darstellt.
Gefunden, %: C 48,03; H 5,48; Cl 11,60; N 18,11; C₂₅H₃₂Cl₂N₈O₅S.
Berechnet, %: C 47,85; H 5,10; Cl 11,32; N 17,86.

Beispiel 67 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethyl amino-6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 66)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylidenimin-ooxi- 1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in einer Ausbeute von 97,5% darstellt.
Gefunden, %: C 43,14; H 5,19; Cl 11,85; N 19,01; C₂₁H₃₂Cl₂N₈O₅S.
Berechnet, %: C 43,52; H 5,53; Cl 12,26; N 19,34.

Beispiel 68 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethyl amino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoffes (Verbindung 67)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylidenim inooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff das obengenannte Salz, das einen öligen Rückstand in einer Ausbeute von 96,5% darstellt.
Gefunden, %: C 44,19; H 5,31; Cl 11,51; N 18,59; C₂₂H₃₄Cl₂N₈O₅S.
Berechnet, %: C 44,52; H 5,73; Cl 11,97; N 18,89.

Beispiel 69 Diethylethanolammoniumsalz des 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethyl amino-6-benzylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoffes (Verbindung 68)

Analog zu dem in Beispiel 53 beschriebenen erhält man aus Diethylethanolamin und 1-(2,6-Dichlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-benzylideniminoox-i-1,3,5- triazin-2-yl)-harnstoff das obenerwähnte Salz, das einen öligen Rückstand in 98%iger Ausbeute darstellt.
Gefunden, %: C 47,49; H 4,85; Cl 10,93; N 17,50; C₂₅H₃₂Cl₂N₈O₅S.
Berechnet, %: C 47,85; H 5,10; Cl 11,32, N 17,86.

Beispiel 70

Bewertung der biologischen Aktivität der beanspruchten Verbindungen. Zu diesem Zweck wurde der Einfluß der Vertreter dieser Verbindungen, 1-(2-Chlorbenzol sulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi-1,3,5-triazin-2--yl)-harnstoff (Verbindung 1) und 1 (2-Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)- propylideniminooxi-1,3,5-triazin-2-yl]-harnstoff (Verbindung 2) auf das Wachstum und die Entwicklung von Mais- und Gurkenkeimlingen untersucht. Unter Laborbe dingungen züchtete man die Pflanzen auf Böden in Gefäßen mit 0,5 kg Inhalt, ausgefüllt mit einem Gemisch Boden:Sand:Torf von (3 : 1:1).

Bei der Düngung vor der Keimung wurden die Stoffe sofort nach der Aussaat der Samen durch Bespritzung der Oberfläche des Bodens eingetragen. Bei der Dün gung der Präparate nach der Keimung wurden die Pflanzen in der zweikeimblätt rigen Phase bespritzt. In jedes Gefäß brachte man je 10 ml einer 0,00062%igen wäßrigen Lösung, bezogen auf den Wirkstoff, ein, was einer Verbrauchsnorm von 20 g/ha entspricht.

Als Vergleich verwendete man Gibberellin und Atrazin.

Man schätzte die biologische Aktivität nach dem Stengelzuwachs, der Menge der oberirdischen Rohmasse, der Entwicklungsgeschwindigkeit und nach dem Wachstum der Jungblätter gegenüber der Kontrolle (ohne Bodenbehandlung) in 3-4 Wochen nach der Behandlung ein.

Die Anzahl der Wiederholungen nach den Varianten ist 4fach. Die Prüfergebnisse sind in Tabellen 2-4 in Prozent zur Kontrolle dargestellt.

Tabelle 2

Einfluß der Verbindung 1 auf das Wachstum des Maisstengels in einer Dosis von 20g/ha

Tabelle 3

Einfluß der Verbindung 1 auf Wachstumstempo von jungen Maispflanzen in einer Dosis von 20 g/ha

Tabelle 4

Einfluß der Verbindungen 1 und 2 auf die Menge der oberirdischen Masse der Mais- und Gurkenkeimlinge, ermittelt nach 3 Wochen vom Zeitpunkt der Keimung (die Ergebnisse sind in Prozent zur nichtbehandelten Kontrolle angeführt)

Wie aus den in den Tabellen 2 und 3 angeführten Daten hervorgeht, stimuliert die Verbindung 1 in einer Dosis von 20 g/ha das Wachstum des Maisstengels in den früheren Entwicklungsstufen der jungen Maispflanzen; infolgedessen sind die Ausmaße der Blattspreiten der Hochblätter zum Zeitpunkt der Stockwerkmessung bedeutend größer als in der Kontrolle. Nach den in der Tabelle 4 angeführten An gaben führt die Beschleunigung der Entwicklung der Mais- und Gurkenkeimlinge dazu, daß die oberirdische Biomasse der Pflanzen, gezüchtet auf dem mit Verbin dungen 1 und 2 behandelten Boden, die Biomasse der Kontrollpflanzen bedeu tend übersteigt.

Beispiel 71

Bewertung der biologischen Aktivität der substituierten Phenylsulfonyltriazinyl harnstoffe in Abhängigkeit von dem Einfluß derselben auf das Wachstum von Mais- und Gurkenkeimlingen. Man verfährt analog zu Beispiel 70. Als Beschleuni gungskennziffer der Keimlinge gilt das Gewicht der oberirdischen Masse der drei Wochen alten Keimlinge gegenüber der Kontrolle (oberirdische Masse der Keim linge, gezüchtet auf nicht behandeltem Boden). Der Vergleich der biologischen Aktivität wurde mit den nach der Struktur naheliegenden Verbindungen, die eine herbizide und wachstumsregulierende Aktivität aufweisen, folgender Formel

worin R für Cl steht (Verbindung A), R für CO₂CH₃ (Verbindung B) steht und mit dem Herbizid Glean® (Chlorsulforon als Wirkstoff)

sowie mit einem bekannten Wachstumstimulans für Pflanzen, Gibberellin und Herbizid, und einem Wachstumstimulans für Mais, Atrazin® (6-Isopropylamino-2- chlor-4-ethylamino-1,3,5-triazin) durchgeführt.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 dargestellt.

Tabelle 5

Einfluß der substituierten Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe auf das Wachstum von Mais- und Gurkenkeimlingen

Aus den in der Tabelle 5 angeführten Angaben ist zu ersehen, daß die bean spruchten Verbindungen eine nachweisbare Stimulation des Wachstums der oberirdischen Masse von Mais und Gurke hervorrufen, während für Verbindungen A, B und Glean® eine Wuchsstockung oder ein Retardationseffekt kennzeichnend ist.

Gibberellin mit eine Stengelverlängerung hervor und übt keinen positiven Einfluß auf die Biomasse des oberirdischen Pflanzenteils aus; infolgedessen wurden sie dünn und umfallend.

Atrazin wirkte analog zu den beanspruchten Verbindungen ein, aber die Dosen waren um das 10- bis 25fache höher.

Beispiel 72

Untersucht wurde der Einfluß der Verbindungen 52 und 53 auf das Wachstum und die Entwicklung von verbreiteten Unkräutern. Die Methodik der Versuchsdurchfüh rung ist der obenbeschriebenen ähnlich. Der Einfluß der Präparate auf das Wachstum und die Entwicklung der Unkräuter bewertete man nach dem Gewicht der Biomasse des oberirdischen Pflanzenteils in 3 Wochen nach der Aussaat. Das Mittel in Form einer wäßrigen Glykollösung wurde in den Boden vor der Samen aussaat eingetragen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 6 in Prozent zur Kontrolle (ohne Behandlung des Bodens) dargestellt.

Tabelle 6

Einfluß der Verbindungen 52 und 53 auf das Wachstum von Unkräutern

Aus den angeführten Angaben ist zu ersehen, daß die Verbindung 52 und 53 ei nen unbedeutenden Einfluß auf das Wachstum und die Entwicklung der Unkräuter in den früheren Stufen der Organogenese aufweisen, das heißt mehrere Kultur pflanzen selektiv stimulieren, dabei wird ihre Lage bei Konkurrenz vorteilhafter.

Beispiel 73

Bewertung des Einflusses der beanspruchten Verbindungen 52 und 53 auf die Verunkrautung und die Ernte von Mais im Feldversuch. Die genannten Verbin dungen verwendete man in Form von wäßrigen Glykollösungen bei der Düngung vor dem Keimen in Dosen von 20 und 50 g/ha, bezogen auf den Wirkstoff. Die Fläche der zu berücksichtigenden Parzellen beträgt 70 m², die Anzahl der Be handlungswiederholungen ist 4fach. Die Fläche der Parzelle ist dunkelgrau, pad soliert, leichtlehmig, der Gehalt an Humus macht 1,5% aus, der pH-Wert beträgt 4,0. Die Unkräuterarten auf der Versuchsparzelle sind vorzugsweise wie folgt: ge ruchlose Kamille, Hirtentäschel, Wasserpfeffer, Vogelmiere, Ackerschachtelhalm, gemeine Quecke. Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt.

Im Jahre 1985 betrug die Grünguternte bei der Verwendung der Verbindungen 52 in einer Dosis von 20 g/ha 149%, bezogen auf die Kontrolle und in einer Dosis von 50 g/ha 176%. Dabei wurde die Verunkrautung um 98% bei beiden Dosen herabgesetzt. Dasselbe Ergebnis wurde im Jahre 1986 erzielt. Dabei verminderte sich die Verunkrautung bei einer Dosis von 20 g/ha um 85% und bei der Dosis von 60 g/ha um 72%. Die Ernte der Sauerfuttermasse betrug 136%, bezogen auf die Kontrolle (bei einer Dosis von 50 g/ha). Die Wirkung dieser Verbindungen führte zur Hemmung im gleichen Maße sowohl von einjährigen zweikeimblättrigen Unkräutern als auch von Ungräsern. Die Verwendung der Verbindung 53 in einer Dosis von 20 g/ha brachte einen Ertragszuwachs der Grünguternte von Mais auf 173 dt/ha und in einer Dosis von 40 g/ha auf 86 dpa. Die Gesamternte machte 120 dt/ha (MED_0,5 = 82 dt/ha) aus. (MED = minimale essentielle Differenz)
Es ist offensichtlich daß die Verwendung des gegenüber dem Mais hoch toxischen Glean® und der den Maiswachstum hemmenden Verbindungen A und B im Feldversuch unzweckmäßig (Tabelle 5) ist.

Beispiel 74

Untersucht wurde der Einfluß der Verbindung 53 auf die Verunkrautung und die Ernte von Weizen und Gerste im Feldversuch.

Die Verbindung 53 in Form einer wäßrigen Glykollösung verwendete man bei der Düngung vor dem Keimen in Dosen von 10 und 20 g/ha, bezogen auf den Wirk stoff. Die Fläche der zu berücksichtigenden Parzellen beträgt 36 m², die Anzahl der Behandlungswiederholungen ist 4fach. Der Boden der Parzelle stellt einen ty pischen Tschernozem, eine stark lehmige Erde mit einem Humusgehalt von 4,5% (pH = 7,0) dar. Die Unkräuterarten auf der Versuchsparzelle sind vorzugsweise wie folgt:

Borstenhirse, weißer Gänsefuß, Sommerzierst, Windenknöterich, Ackerheller kraut, Fuchsschwanz, Hirtentäschel, Ackerwinde, Ackerschachtelhalm-, Gänsedi stel.

Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt. In einer Dosis von 10 g/ha rief die Verbindung 53 das Absterben von 45% der Unkräuter in der Winterweizenaussaat hervor, dabei betrug der Ertragszuwachs 8,4 dt/ha. Glean®-vergleich beträgt 2,1 dt/ha (Die Ernte in der Kontrolle beträgt 25 dt/ha, HCP_0,5-4,0 dt/ha). Die Verbindung 53 rief in der Gerstesaat ein Absterben von 42% und 58% der Unkräuter bei Dosen von 10 g/ha bzw. 20 dt/ha hervor. Der Ertragszuwachs macht dabei 0,5 bzw. 5,2 dt/ha aus. Der Glean®-vergleich (10 g/ha) ist 2,9 dt/ha (die Ernte in der Kon trolle beträgt 25,3 dt/ha, MED_0,5 2,0 dt/ha).

Ähnliche Ergebnisse wurden bei der Untersuchung der biologischen Aktivität der Natrium- und Kaliumsalze der substituierten Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe erhalten.

Beispiel 75

Untersucht wurde der Einfluß der beanspruchten Verbindungen auf die Baum wollernte - Verbindungen 2, 9, 10, 11, 14.

Man trägt auf die Baumwollpflanzen in die Phase der Blumenaugenbildung durch Bespritzung Mittel in Form einer wäßrigen Emulsion mit einem oberflächenakti ven Stoff, in einer Menge von 0,1 Gew.%, bei der Verbrauchsnorm der Arbeits flüssigkeit von 500 l/ha auf. Die Fläche der zu berücksichtigenden Parzelle beträgt 3 m², die Anzahl der Behandlungswiederholungen ist 3fach. Die Baumwollsorte ist Taschkent-1. Die erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle 7 dargestellt.

Tabelle 7

Die beanspruchten Verbindungen, substituierte Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe und Salze derselben, stellen Wirkstoffe zur Stimulation und Unterdrückung des Pflanzenwachstums dar, die in der Landwirtschaft ihre Anwendung finden.

Claims

1. Substituierte Phenylsulfonyltriazinylharnstoffe der allgemeinen Formel: worin R¹ für Cl, NO₂, COOCH₃
R² für H, Cl
R³ für H, CH₃
R⁴ für CH₃, C₂H₅, C₆H₅, C₆H₄Cl-2 steht und
deren Kalium-, Natrium- oder Diethylethanolammonium-Salze.

2. Mittel mit Pflanzenwachstums-regulierender Wirkung, das einen Wirkstoff und einen Verdünner enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff sub stituierte Phenylsulfonyltriazinylhamstoffe oder deren Salze nach Anspruch 1 enthält.

3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-(2- Chlorbenzolsulfonyl)-3-(4-dimethylamino-6-isopropylideniminooxi-1,3,-5-triazin- 2-yl)-harnstoff oder dessen Kalium-, Natrium- oder Diethylethanolammonium salz enthält.

4. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 1-(2- Chlorbenzolsulfonyl)-3-[4-dimethylamino-6-(α-methyl)-propylideniminooxi-1,3,5- triazin-2-yl]-harnstoff oder dessen Kalium-, Natrium- oder Diethylethanol ammoniumsalz
enthält.