DE389948C - Verfahren zur Darstellung von CíñC-substituierten Succinimiden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von C - C - substituierten Succinimiden. Schlafmittel aus der Reihe der Bernsteinsäure sind bisher nicht bekannt geworden. Bei zahlreichen Synthesen von Bernsteinsäureabkömmlingen wurde nun die überraschende Tatsache festgestellt, daß derL in an den Methylengruppen alkylsubstituierten Arylsttcciiiimiden eine stark schlafmachende und beruhigende Wirkung eignet, die sehr bald einsetzt und ohne irgendwelche Nachteile für ;Magen und Allgemeinbefinden abklingt. Man gelangt zu den neuen Verbindungen, indem man an den Methylengruppen durch Aryl-und Alkylreste substituierte Bernsteinsäuren oder ihre Abkömmlinge, wie z. B. Esternitrile, Esteramide oder Diamide, nach den für die Gewinnung von Succinimid üblichen Methoden in die zugehörigen Imide überführt.
• Beispiel i.
• ioTeile a.,a-Phenyläthylbernsteinsäureäthylesternitrilwerden unter mäßiger Kühlung in die achtfache Menge konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und die Lösung nach einstündlichem Stehen auf Eis .gegossen, wobei sich das ca, u-Ph enyläthylbernsteiiisäureäthylesteramid in fester Form abscheidet: Aus Alkohol umgelöst schmilzt die Verbindung bei io5". io Teile dieses Esteram.ids werden mit der fünffachen Menge wäßrigen Anmoniaks einige Stunden geschüttelt oder gerührt, wodurch man eine klare Lösung .erhält. Man destilliert dann das Ammoniak ab oder bläst einen Luftstrom durch die Flüssigkeit, wodurch sich das a, cr-Plienyläthylsuccininriid in fester Form vom Schmelzpunkt 99° abscheidet. Der Ringsthluß erfolgt ebensogut mit verdünnter Natronlauge.
• Das als Ausgangsstoff dienende Esternitril wird beispielsweise wie folgt dargestellt: 16,4 Teile gepulvertes Natriumamid, 58 Teile Äthylbenzylcyanid C, H, (C2 H,) - CH. CN und aoo Teile Äther werden eine Stunde gekocht. Man gibt darauf zu der Natriumverbindu.ng 7o Teile Bromessigsäureäthylester hinzu und kocht noch mehrere Stunden. Nun gießt man die Reaktionsflüssigkeit auf Eis, wäscht die ätherische Lösung neutral und destilliert den Ester, der bei 155 bis i7o2 unter i i min Druck siedet und für die weitere Verarbeitung genügend rein ist.

  Beispiel e.

  Teile a., a-Pheiiyläth5-Ibernsteilisätireäthyl-

  esternitril, gewonnen nach Beispiel i, «erden

  mit :Io Teilen alkoholischem Ammoniak

  io Stunden auf 19o bis 195' erhitzt. Darauf

  wird das Lösungsmittel verjagt und der

  Rückstand umgelöst. Er bestellt aus

  a, a-Phenvläthylsticcininiid.

  Beispiel 3.

  a, a-Phetlyläthylbernsteinsäureesterainidwird

  finit absteigendem Kühler eine Stunde auf

  außen 200' erhitzt, wobei sehr bald Alkohol

  abdestilliert. Das entstandene Imid ist iden-

  tisch mit dem nach Beispiel i erhaltenen.

  Beispiel q..

  i Teil a, a-Phenylisopropylberlisteinsäure-

  äthylesternitril wird in die achtfache -.Menge

  konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und

  nach einstündigem Stehen auf Eis gegossen.

  Das sich ausscheidende a, a-Phenylisoprop5-1-

  hernstßinsätireesteramid schmilzt bei l07°.

  Durch Schütteln mit Ammoniak und Ansäuern

  der erhaltenen Lösung erhält inali das

  a, a-I'henylisopropylsucciniinid voni Schmelz-

  punkt 107 -. Der Ausgangsstoff wird durch

  Kondensation voll Isopropylbenzylcyani,l

  (durch Isopropylierung voll Benzylcyanid er-

  halten, Kochpunkt 123 bis 12:1.' unter i 5 111111

  Druck) und Bromessigsäureäthy lester mittels

  \atriuuiamid nach Beispiel i bereitet. Siede-

  punkt des Esternitrils 175 bis 185' unter

  14 mm Druck.

  Beispiel s.

  ioTeile a, a-I'henylallylbernsteinsäureäthyl-

  esternitril werden bei -5 - o@ in ioo Teile

  konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und

  die Reaktionslösung sofort auf Eis gegeben.

  Das a, a-Phenylallylberlisteinsäureesterainid

  scheidet sich in fester Form ab und schmilzt

  bei 98'. Ein Teil dieses Esteramids wird

  mit der zehnfachen Menge Wasser und der

  2,5fachen Menge konzentrierter Natronlauge

  einige Zeit geschüttelt, wodurch bald Lösung

  erfolgt. Nach einigeln Stehen wird ange-

  säuert und das ausfallende a, a-PhetiS-lallyl-

  succiniinid aus Alkohol unigelöst, Schmelz-

  punkt 89'. Das erwähnte Esternitril wird

  aus Allylbenzylcyanid, das sich durch Ally-

  lierung von Benzylcyanid darstellen läßt

  (Kochpunkt 131 bis 133' unter 15 mm Druck),

  und Bromessigsäureäthyl;ester mittels N a-

  tritunamid in ätherischer Lösung bereitet.

  Der Siedepunkt liegt bei 170 bis 173- unter

  1 2 111111 Druck.

  Beispiel

  i Teil ri., a-Phenylct-an-al, a,.-diäthylbern-

  steinsäurenitril «-erden mit 2o Teilen Wasser

  und 8 Teilen konzentrierter Natronlauge

  mehrere Stunden gekocht, wodurch der Ester

  in Lösung geht und Anltnoiliak entweicht.

  -,Man filtriert von wenig Harz ab, säuert finit

  Salzsäure an, äthert aus und wäscht zur Ent-

  fernung voll .etwas Säure mit wenig Ainino-

  niak. Beisl Eindunsten der ätherischen Lö-

  sung hinterbleibt das a-Phetivl-a", al=diäthyl-

  sttccinimid

  Boni Schmelzpunkt i io --. Offenbar wird zu-

  nächst eine der a-Cyangruppen verseift und

  dann Kohlensäure abgespalten, worauf wei-

  tere Verseifumg und Ringschluß erfolgt.

  Das Pheiiylcyandiätliylherilsteinsäurenitril

  läl.it sich wie folgt darstellen:

  1.i,2 Teile Phenyllnalonitril in 15o Teileis

  Toluol werden mit .4 T eilen 1@Tatriuiiiami,l

  zwei Stunden gekocht. Dann gibt man

  18 Teile Diätlivllironiacetonitril (durch De-

  stillation voll Diäthvlbroinacetainid mit Phos-

  phorpentoxy d eshaiten) hinzu und kocht un-

  gefähr 20 Stunden. Hierauf wäscht inan das

  Ganze finit verdünnter -Natronlauge und

  destilliert. Das Nitril siedet bei 19o` unter

  10111111 Druck und schmilzt bei 74-.

  Beispiel 7.

  i Teil a, rf.-Pheuvläthyl-a,- äthylbernstein-

  sä-tireätlly#lcsternitril wird unter Kühlen iii die

  achtfache Menge konzentrierte Schwefelsäure

  eingetragen. llan läßt über Nacht stehen

  und gießt dann auf Eis. Die ausgeschiedene

  Masse wird iliit wäßrigem Ammoniak einige

  Stunden ini Rohr auf 120' erhitzt. Nach dein

  -erjagen des Lesungsmittels erhält man das

  rc, a.-Phenvläthyl-ai-äthylsuceinimid

  voni Schmelzpunkt 1i9`,. Das als Ausgangs-

  stoff dienende Esternitril bereitet man aus

  29 Teileis Äthylbenzylcyanid, 8,2 Teilen Na-

  triumaniid und 39 Teilen a-Brombuttersäure-

  äthylester in ätherischer Lösung nach Bei-

  spiel i. Das Nitril siedet bei 18o' unter

  i o min Druck.

Claims (1)

1. PATr,NT-ANSPRUc13: Verfahren zur Darstellung von C # C-substituierten SuccinimMen, darin bestehend, @daB man an den Methylengruppen durch mindestens einen Arylrest und durch Alkylreste substituierte Bernsteinsäuren oder ihre Derivate, wie Anhydride, Estersäuren, Diieester, Esternitri.le, Nitrile, Esteramide oder Diamide, nach den für die Gewinnung von Succinimid üblichen Methoden in die zugehörigen Imide der allgemeinen Formel (R1 -Aryl; M =Wasserstoff oder Alkyl; R3 und R4 - Wasserstoff oder Al'kyl) überführt.