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DE1008297B - Verfahren zur Herstellung von substituierten Succinimiden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von substituierten Succinimiden

Info

Publication number
DE1008297B
DE1008297B DEP9150A DEP0009150A DE1008297B DE 1008297 B DE1008297 B DE 1008297B DE P9150 A DEP9150 A DE P9150A DE P0009150 A DEP0009150 A DE P0009150A DE 1008297 B DE1008297 B DE 1008297B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chlorophenyl
ammonia
methylamine
preparation
methylsuccinic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEP9150A
Other languages
English (en)
Inventor
Loren Marlin Long
Charles Alexis Miller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Parke Davis and Co LLC
Original Assignee
Parke Davis and Co LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Parke Davis and Co LLC filed Critical Parke Davis and Co LLC
Priority to DEP9150A priority Critical patent/DE1008297B/de
Publication of DE1008297B publication Critical patent/DE1008297B/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
    • C07D207/452Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DEUTSCHES
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von α- [o-Chlorphenyl] -a-methylsuccinimiden der allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung
von substituierten Succinimiden
H2C
O = C
CH3
- C <■
C = O
Cl
N R
Anmelder:
Parke, Davis & Company,
Detroit, Mich. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. Frhr. E. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Sctrweigerstr. 2
in der R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet.
Es ist bereits bekannt, substituierte Succinimide durch Umsetzung von substituierten Bernsteinsäuren oder ihren Anhydriden mit Ammoniak und Erhitzen der erhaltenen Zwischenprodukte herzustellen.
Gemäß der Erfindung wird nun α-[o-Chlorphenyl ]-a-methylbernsteinsäure oder or [o-Chlorphenyl]-a-methylbernsteinsäureanhydrid in an sich bekannter Weise mit Ammoniak oder Methylamin umgesetzt und das erhaltene Zwischenprodukt auf 100 bis 350° erhitzt.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des Verfahrens ist es vorteilhaft, ein inertes Lösungsmittel, wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole oder deren Gemische, Äther, Benzol oder Toluol, zu verwenden, um die Reaktion der a-(oChlorphenyl)-cc-methylbern- 3D steinsäure oder ihres Anhydrids mit dem Ammoniak oder Methylamin zu erleichtern. Es werden vorzugsweise mehrere Mol Ammoniak oder Methylamin für 1 Mol α-[o-Chlorphenyl]-a-methylbernsteinsäure oder a- [o-Chlorphenyl] - α - methylbernsteinsäureanhydrid verwendet. Wird α-[o-Chlorphenyl]-α-methylbernsteinsäureanhydrid mit 1 Mol Ammoniak oder Methylamin umgesetzt, so ist das Zwischenprodukt das Halbamid, während bei der Verwendung von 2 oder mehr Mol Ammoniak oder Methylamin als Zwischenprodukt das Ammonium- bzw. Methylaminsalz des Halbamides der α- [o-Chlorphenyl] -a-methylbernsteinsäure gebildet wird. Bei Verwendung von a- [o-Chorphenyl] -a-methylbernsteinsäure als Ausgangsmaterial entsteht als Zwischenprodukt entweder das Mono- oder Diamonium- bzw. das entsprechende Methylaminsalz der α-[o-Chorphenyl]-a-methylbernsteinsäure. Wie oben angegeben, werden diese Zwischenprodukte in die Succinimide übergeführt, Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 26. Februar 1952
Charles Alexis Miller, Detroit, Mich.,
und Loren Marlin Long, Grosse Pointe Woods,
Mich. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
indem man sie auf eine Temperatur zwischen 100 und 350° erhitzt. Die bevorzugte Temperatur liegt bei 190 bis 210°, bei der die Reaktion in etwa einer Stunde beendet ist.
Die verfahrungsgemäß hergestellten substituierten Succinimide werden als Anticonvulsiva, insbesondere bei der Behandlung der Epilepsie in der petit-mal-Form, verwendet.
Es ist bereits bekannt, a-Methyl-a-phenylsuccinimid bzw. N-Methyl-a-methyl-a-phenylsuccinimid für die Behandlung der Epilepsie zu verwenden. Vergleicht man diese bekannten Verbindungen mit den verfahrungsgemäß hergestellten Succinimiden, so ergibt sich, wie aus der folgenden Tabelle hervorgeht, daß die bekannten Verbindungen starke toxische Nebenerscheinungen zeigen, die bei den α-[o-Chlorphenyl]-a-methylsuccinimiden nicht auftreten.
709 509/400
Substituierte Succinimide Orale Dosis
(mg/kg)
Anzahl der
verwendeten Ratten/
Anzahl der
gegen Krämpfe
geschützten Ratten
Toxische Symptome
a-fo-Chlorphenylj-crmethylsuccinimid ....
a-Methyl-ct-pher.ylsuccinimid (bekannt) ....
N-Methyl-a- f o-chlorphenyl ] -a-methyl-
succinimid
500
250
500
250
500
250
500
250
5/5
5/5
5/5
5/5
5/5
5/5
5/5
5/5
keine
keine
Gleichgewichtsstörungen
keine
keine
Gleichgewichtsstörungen
Verlust des Greif reflexes
N-Methyl-a-methyl-ct-phenylsuccinimid ....
(bekannt)
Die Versuche wurden an Ratten nach dem Verfahren der Bestimmung der Anti-Metrazol-Wirksam- ao keit durchgeführt, wie es in Archives of Neurology and Psychiatry, Bd. 66 (1951), S. 329 bis 377, beschrieben ist. Hiernach wird diejenige Heilmittelmenge ermittelt, die bei den Ratten noch einen Schutz gegen durch Metrazol hervorgerufene Krämpfe gibt, wenn den Ratten eine Standardmenge Metrazol von 93 mg/kg verabreicht wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele erläutert.
Beispiel 1
14 g α - [ο - Chlorphenyl] - α - methylbernsteinsäure werden allmählich in 20 ecm konzentriertes Ammoniak gegeben. Wasser und überschüssiges Ammoniak werden durch Destillation entfernt. Anschließend wird die Temperatur des Rückstandes auf 200° erhöht und hier gehalten, bis kein Ammoniak mehr entwickelt wird. Der Rückstand wird in der Mindestmenge absolutem Alkohol gelöst, und die Lösung wird mit Aktivkohle entfärbt und filtriert. Aus dem gekühlten Filtrat wird das ct-[o-Chlorphenyl]-a-methylsuccinimid abgetrennt und getrocknet; F. 152 bis 155°; Ausbeute 79%.
Beispiel 2
9 g a-[o-Chlorphenyl]-a-methylbernsteinsäure werden allmählich in 15 ecm Wasser mit 40 Gewichtsprozent Methylamin gegeben. Wasser und der Methylaminüberschuß werden durch Destillation entfernt. Die Temperatur des Rückstandes wird auf 200° erhöht und hier gehalten, bis kein Methylamin mehr entwickelt wird. Der Rückstand wird aus absolutem Alkohol umkristallisiert unter Gewinnung des N-Methyl-a- [o-chlorphenyl]-a-methylsuccinimides; F. 120 bis 122°; Ausbeute 74%.
Beispiel 3
10 g a - [ο- Chlorphenyl] -a-methylbernsteinsäureanhydrid werden allmählich in 10 ecm konzentriertes Ammoniak gegeben. Wasser und überschüssiges Ammoniak werden durch Destillation entfernt. Der
45 Rückstand wird auf 210° erhitzt, bis kein Ammoniak mehr entwickelt wird, nach dem Abkühlen in absolutem Äthanol gelöst und mit Aktivkohle behandelt. In dem Filtrat fällt das a-[o-Chlorphenyl]-a-methylsuccinimid aus; F. 153 bis 155°; Ausbeute 82%.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von substituierten Succinimiden durch Umsetzung von substituierten Bernsteinsäuren oder substituierten Bernsteinsäureanhydriden mit Ammoniak oder Methylamin und Erhitzen der erhaltenen Zwischenprodukte auf 100 bis 350°, dadurch gekennzeichnet, daß α- [ο-Chlorphenyl] -α-methylbernsteinsäure bzw. α- [o-Chlorphenyl] -α-methylbernsteinsäureanhydrid zu α- [o-Chlorphenyl] -a-methylsuccinimiden der allgemeinen Formel
CHR
H2C-O = C
Cl
in der R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet, umgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenprodukte auf 190 bis 210° erhitzt werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 389 948;
Hoppe-Segler's Zeitschrift für Physiologische Chemie, Bd. 226 (1934), S. 98 und 103;
Archives of Neurology and Psychiatry, Bd. 66 (1951), S. 156 bis 162;
Journal of the American Chemical Society, Bd. 73 (1951), S. 4895 bis 4898.
© 703 509/400 5.
DEP9150A 1953-02-05 1953-02-05 Verfahren zur Herstellung von substituierten Succinimiden Pending DE1008297B (de)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE389948C (de) * 1922-08-01 1924-02-09 Hoechst Ag Verfahren zur Darstellung von CíñC-substituierten Succinimiden

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE389948C (de) * 1922-08-01 1924-02-09 Hoechst Ag Verfahren zur Darstellung von CíñC-substituierten Succinimiden

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