DE3301844A1 - Reifencord-klebstoffmasse - Google Patents
Reifencord-klebstoffmasseInfo
- Publication number
- DE3301844A1 DE3301844A1 DE19833301844 DE3301844A DE3301844A1 DE 3301844 A1 DE3301844 A1 DE 3301844A1 DE 19833301844 DE19833301844 DE 19833301844 DE 3301844 A DE3301844 A DE 3301844A DE 3301844 A1 DE3301844 A1 DE 3301844A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- adhesive composition
- composition according
- water
- weight
- polyhydroxy compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 47
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 47
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 42
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 36
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 12
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical group C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 23
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 12
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 9
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 7
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- -1 alkylene diol Chemical class 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SHKAZHRHDWTKBL-UHFFFAOYSA-N C(C=C1)=CC=C1P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Br+] Chemical compound C(C=C1)=CC=C1P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Br+] SHKAZHRHDWTKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical group [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- FVAZJUHWWXJXGV-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;n,n-dimethyl-1-phenylmethanamine Chemical compound CCN(CC)CC.CN(C)CC1=CC=CC=C1 FVAZJUHWWXJXGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- AVCVDUDESCZFHJ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AVCVDUDESCZFHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
DIPL..ING. R. SPLANEMANN & OIPL.-CHEM. dr. B. REITZNER
ZUQEL. VERTRETER BEIM EPA · PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE EPO · MANOATAIRES AGREES PRES L'OEB
Wilmington Chemical Corp. βοοο munchen 2 20. Januar 1983
Pyles Lane τ·113
Telefon (089) 22 6207/224209 Telegramme: Invenliui München
Wilmington, Delaware 19899 Tel«: 5284i8inn.sd
USA
un».r.Akt.. 5126-1-11.998
Reifencord-Klebstoffmasse
Die Erfindung betrifft Reifencord-Klebstoffmassen, sie
betrifft insbesondere eine Reifencord-Klebstoffmasse zum Beschichten von Polyamidfasern bzw. -fäden,
Es ist seit langem anerkannt, daß Polyester- und Polyamidfasern bzw. -fäden ein ideales Verstärkungsmaterial
für Automobilreifen, Gummis teuer riemen und andere elastomere
Produkte darstellen.
Unter diesen Polyester- und Polyamidfasern bzw. -fäden haben sich diejenigen aus Rayon, Nylon und dgl. und
kürzlich die Kevlar-Faser, die eine von der Firma du Pont
de Nemours Company vertriebene Polyaramidfaser darstellt, als brauchbare Verstärkungsfasern bzw. -fäden erwiesen.
Diese Fasern bzw. Fäden (nachstehend der Einfachheit halber stets als "Fasern" bezeichnet) weisen die erforderlichen
Zug- und Dehnungseigenschaften auf, die sie in idealer Weise geeignet machen für die Einbettung in eine
elastomere Matrix zur Herstellung von verstärkten elastomeren
Materialien.
Die Verstärkungswirkung einer speziellen Faser hängt nicht nur von den physikalischen Eigenschaften der Fa-
ser, sondern auch von dem Grad der Haftung der Oberfläche
der Faser an der elastoraeren Matrix ab. Obgleich anerkannt ist, daß eine an ein Elastomeres mechanisch
gebundene Faser eine gewisse Wirkung in bezug auf die Erzielung eines geeigneten verstärkten Produkts hat,
werden weit bessere Ergebnisse erzielt durch die Erzeugung einer chemischen Bindung zwischen der Faser und der
elastomeren Matrix.
Die organischen Fasern, wie z.B. Polyester-, Polyamid-
und Polyaramidfasern, weisen auf ihrer Oberfläche nur einige wenige funktionelle Gruppen auf, die sowohl in
der Lage als auch verfügbar sind für die Umsetzung mit der elastomeren Matrix während des Vulkanisationsprozesses.
Es ist daher in der Reifenherstellungsindustrie übliche Praxis, die Fasern mit einer Schlichte und vorzugsweise
einer Beschichtungsmasse zu überziehen, die sowohl mit der Oberfläche der Faser als auch mit der
Elastomermatrix reagiert unter Bildung einer Klebstoff-
2Q brücke, welche die Faser chemisch an die elastomere Matrix
bindet. Durch Ausbildung dieser chemischen Bindung liefert die Klebstoffmasse einen verstärkten elastomeren
Formkörper mit einer hohen Festigkeit, bei dem die physikalischen Eigenschaften der Faser voll ausgenutzt
werden und dem fertigen Formkörper zugute kommen.
Im speziellen Falle der Polyaramidfaser, d.h. der Kevlar-Faser,
wurde gefunden, daß der Triglycidyläther von Glycerin geeignet ist für die Erzielung einer guten Haftung
zwischen der Faser und der elastomeren Matrix. Es ο U
wird angenommen, daß die hohe Epoxid-Funktionalität dieses Materials reaktive Zentren schafft, die sowohl mit
der Faser als auch mit dem Elastomeren leicht in Wechselwirkung treten. Außerdem bietet der Triglycidyläther von
Glycerin den Vorteil, daß er einen bestimmten Grad der 35
Wasserlöslichkeit aufweist, so daß dann, wenn er in Wasser gelöst und/oder dispergiert wird, er die
Oberfläche der hochpolaren Polyamid- oder Polyaramid-
faser leicht benetzt.
Obgleich sich der Triglycidyläther von Glycerin als geeignete Reifencord-Klebstoffmasse, d.h. als Faserbe-Schichtungsmasse,
erwiesen hat, hat sich gezeigt, daß er sowohl teuer als auch schwierig in der Herstellung ist.
Man hat daher versucht, ein wirtschaftliches Ersatzmaterial
für den Triglycidyläther von Glycerin zu finden, der sich aus verhältnismäßig billigen Ausgangsmaterialien
leicht herstellen läßt bei gleichzeitiger Verbesserung der Eigenschaften der Masse und Erzielung
besserer verstärkter elastomerer Formkörper.
Die hier beschriebene Erfindung betrifft einen Reifencord-Klebstoff,
der wirtschaftlich und leicht hergestellt werden kann und die erforderliche Haftung zwischen der
verstärkenden Faser und der elastomeren Matrix ergibt. Sie betrifft ferner eine Reifencord-Klebstoffmasse, die
den erforderlichen Grad der Wasserlöslichkeit aufweist, 2Q so daß sie leicht auf die verstärkende Faser aufgebracht
werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist eine stabile Klebstoffmasse,
die enthält oder besteht aus einem polyfunktionellen Epoxid, bei dem es sich um das Produkt der Umsetzung eines
Polyglycidyläthers mit einer wasserlöslichen PoIyhydroxyverbindung
handelt. Das polyfunktionelle Epoxid weist ein Epoxyäquivalentgewicht von mindestens etwa
130 auf und ist in Wasser in einer Menge von bis zu etwa n 5 Gew,-% löslich. In der Klebstoffmasse ist ein Katalysator
in einer Menge von bis zu etwa 0,8 Gew.-%, berechnet als Triäthylamin, enthalten.
Bei den für die praktische Durchführung der Erfindung
" brauchbaren Polyglycidyläthern handelt es sich um Glycidyl-35
äther mit einer Funktionalität von zwei oder mehr, die in der Regel ein Äquivalentgewicht pro Epoxid von mehr als
90 und vorzugsweise von mehr als 100 aufweisen. Der
Polyglycidylather hat in der Regel ein niedriges Molekulargewicht
und ist etwas hydrophil, in der Regel jedoch nicht in einem merklichen Ausmaß in Wasser löslich. Der
Polyglycidylather verleiht der Klebstoffmasse eine sölehe
Epoxyfunktionalität, daß die Klebstoffmasse mit der jeweiligen Faser und der jeweiligen elastomeren Matrix/
die das herzustellende Produkt aufbauen, reagiert. ·
Typische Beispiele für Polyglycidylather, die erfindungsgemäß
verwendet werden können, sind Diepoxide, wie z.B. der Diglycidyläther eines Alkylendiols mit niedrigem
Molekulargewicht. Beispiele für solche Alkylendiole mit niedrigem Molekulargewicht sind Äthylenglykol/ Propylenglykol,
Butandiol, Pentandiol, Hexandiol und dgl. Zusätzlich zu dem Diglycidyläther von Alkylendiolen können
auch Polyoxyäthylen- und Polyoxypropylendiole, die unter Anwendung des bekannten Epichlorhydrin-Epoxidationsverfahrens
epoxidiert worden sind, verwendet werden. Diese polyoxyalkylierten Diole, die epoxidiert worden sind,
sind in einigen Fällen erwünscht, da die aus der Oxyalkylierung stammenden Äthergruppen die Epoxide hydrophil
machen. Vorzugsweise hat der Polyglycidyläther ein Moleku largewicht zwischen 250 und 550 und ein Äquivalentgewicht
zwischen 145 und 175.
Die erfindungsgemäß verwendbaren wasserlöslichen Polyhydroxyverbindungen
sind Polyhydroxyverbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen. Vorzugsweise hat die PoIyhydroxyverbindung
ein Molekulargewicht zwischen 90 und
„Λ 190 und ein Äquivalentgewicht zwischen 30 und 90. Vorzugsweise
handelt es sich bei den Polyhydroxyverbindungen um solche mit einem niedrigen Molekulargewicht, die mindestens
drei Hydroxylgruppen aufweisen. Typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare wasserlösliche Polyhydroxyverbindungen
sind Glycerin, Sorbit, Diäthylengly-
kol, Dipropylenglykol und dgl. Es wurde gefunden, daß
Glycerin als wasserlösliche Polyhydroxyverbindung im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet'
ist.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen polyfunktionellen
Epoxidklebstoffmasse wird das polyfunktionelle Epoxid
hergestellt durch Umsetzung des Polyglycidyläthers mit der wasserlöslichen Polyhydroxyverbindung bei einem
stöchiometrischen Verhältnis von etwa 2,5 bis etwa 4 Äquivalenten Epoxidfunktionalität, die dem Polyglycidylether
zuzuschreiben ist, zu etwa 1 Äquivalent Polyhdroxyverbindung, vorzugsweise bei einem stöchiometrischen Verhältnis
von 3 bis 3,5 Äquivalenten Epoxidfunktionalität zu 1 Äquivalent Polyhydroxyverbindung. Daraus ergibt
sich, daß nach der Umsetzung des Glycidyläthers mit der wasserlöslichen Polyhydroxyverbindung eine beträchtliche
Menge an freien Epoxygruppen vorliegt.
Die Umsetzung wird so gesteuert, daß restliche Polyhydroxyverbindungen
in der Klebstoffmasse zurückbleiben, während ein Teil der Polyhydroxyverbindung mit dem Polyglycidyl-
OQ äther teilweise reagiert hat unter Bildung eines Mono-
oder Diepoxids, wobei die gleiche Verbindung eine Vielzahl von freien Hydroxylgruppen aufweist, die sowohl der
Polyhydroxyverbindung selbst als auch dem Produkt der Umsetzung der Epoxygruppen mit den Hydroxylgruppen zuzu-
OC schreiben sind. Außerdem bleibt in dem Klebstoff auch
nicht-umgesetzter Polyglycidyläther zurück.
Bei der erfindungsgemäß hergestellten Klebstoffmasse handelt
es sich in der Regel um eine homogene Lösung des o_ Polyglycidyläthers, der Polyhydroxyverbindung und der
partiellen Reaktionsprodukte der beiden. Die freie Polyhydroxyverbindung und die teilweise umgesetzte Polyhydroxyverbindung
wirken als verbindendes Lösungsmittel, das die Klebstoffmasse in einer Menge von bis zu etwa
5 Gew.-% in Wasser löslich macht. Vorzugsweise ist die Klebstoffmasse in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% in
Wasser löslich. Die begrenzte Wasserlöslichkeit erlaubt das leichte Auftragen auf die Verstärkungsfaser und er-
gibt außerdem nach dem Aushärten eine für Wasser unempfindliche End2usammensetzung.
Das polyfunktionelle Epoxid wird hergestellt in Gegenwart
eines geeigneten Katalysators, der die Umsetzung der Hydroxylgruppen der Polyhydroxyverbindung mit den Epoxygrüppen
des Polyglycidyläthers fördert. Typische Katalysatoren sind die tertiären Amine, die quaternären Ammoniumsalze
und die quaternären Phosphoniumsalze. Es wurde IQ gefunden, daß tertiäre Amine im Gegensatz zu primären
oder sekundären Aminen verwendet werden müssen, weil die primären oder sekundären Amine zu aktiv sind und eine
Interpolymerisation des Polyglycidyläthers und damit eine Gelierung hervorrufen.
Bei den erfindungsgemäß verwendbaren tertiären Aminen
handelt es sich um die Trialkylamine, wie Trimethylamin/
Triäthylamin, N-Ä'thylmorpholin, Dimethylaminoäthanol,
Benzyldimethylamin und dgl. Bei den erfindungsgemäß on verwendbaren quaternären Ammoniumsalzen handelt es sich
um Benzyltrimethylammoniumhydroxid, Benzyltrimethylammoniumchlorid
und dgl. Bei den erfindungsgemäß verwendbaren
quaternären Phosphoniumsalzen handelt es sich um Triphenylphosphoniumchlorid und Triphenylphosphoniumbro-
n_ mid. Außerdem kann Triphenylphosphin verwendet werden.
2b
Um die Umsetzung zwischen dem Polyglycidyläther und der wasserlöslichen Polyhydroxyverbindung zu bewirken, ist
eine Mindestmenge von 0,1 Gew.-% Katalysator, berechnet
als Triäthylamin, erforderlich. Bei dem Triäthylamin 3U
handelt es sich um einen Standardkatalysator und die anderen Katalysatoren, die in den hier angegebenen Prozentsätzen
verwendet werden, müssen eine Aktivität bei der Reaktion und als Restkatalysator, der in der Klebstoffmasse
vorhanden ist, wie weiter unten erläutert, aufwei-
sen, die derjenigen von Triäthylamin äquivalent ist.
Bei der Umsetzung des Polyglycidyläthers mit der wasser-
löslichen Polyhydroxyverbindung werden die Polyhydroxyverbindung und der Polyglycidylather in ein geeignetes
Gefäß eingeführt und auf eine Temperatur zwischen 100 und 140°C erhitzt. Der Katalysator wird zugegeben,und die
Reaktionsmischung wird 1 bis 3 Stunden lang bei 100 bis 140°C gehalten. Während des Ablaufs der Reaktion wird
der Prozentsatz der verschiedenen Bestandteile in der. Reaktionsmischung durch Gaschromatographie oder dgl. bestimmt.
Die Reaktion wird als beendet angesehen, wenn eine beträchtliche Menge der Polyhydroxyverbindung, d.h.
etwa 40 bis etwa 60 Gew.-% der eingeführten Menge, reagiert hat.
Wenn die Reaktion beendet ist, wird die Reaktionsmischung IQ abgekühlt und filtriert. Bei Verwendung des polyfunktionellen
Epoxids müssen mindestens 0,5 bis 0,8 Gew.-% Katalysator, bezogen auf Triäthylamin, vorliegen, um
eine stabile Klebstoffmasse zu erhalten. Wenn mehr als 0,8 Gew.-% Katalysator, bezogen auf Triäthylamin, in der
2Q Klebstoffmasse vorhanden sind, wird sie instabil und
geliert. Wenn weniger als 0,5 Gew.-% Katalysator, bezogen
auf Triäthylamin, in der Klebstoffmasse vorliegen, wird
keine ausreichende Aushärtung und Bindung der Faser an die elastomere Matrix in dem Endprodukt erreicht. Wenn
2g nun 0,1 Gew.-% Katalysator , berechnet alsTriäthylamin,
bei der Reaktion verwendet werden, müssen zusätzliche Katalysatoren zugegeben werden, um eine Klebstoffmasse
zu erhalten, die eine gute Bindungsfestigkeit zwischen der Faser und der elastomeren Matrix ergibt.
Die erfindungsgemäß hergestellte Klebstoffmasse wird in
Form einer Schicht auf Fasern aufgetragen durch Herstellung einer wäßrigen Lösung der Klebstoffmasse in einer
Konzentration von bis zu 5 %, d.h. ihrer maximalen Löslichkeit/ und Eintauchen der kontinuierlichen Fasern oder
35
Stränge in das Bad, wobei man die Fasern oder Stränge trocknen läßt und sie dann auf eine Rolle aufwickelt oder
die Stränge bzw. Strähnen zu einem Gewebe verarbeitet
χ für die nachfolgende Einarbeitung in die elastomere Matrix. Die Aufnahme, d.h. die Beschichtung mit dem
Klebstoff, bezogen auf Feststoffbasis, beträgt vorzugsweise 0,3 bis 2,5 %, bezogen auf das Fasergewicht,
insbesondere 0,7 bis 1,0 %.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäß hergestellte
Klebstoffmasse eine ausgezeichnete Haftung zwischen den als Verstärkungsmaterialien in elastomeren Matrices
IQ verwendeten Polyester- oder Polyamidfasern bzw. -fäden
ergibt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
In ein geeignetes Gefäß wurden 450 Gew.-Teile des Diglycidyläthers
von 1,4-Butandiol mit einem Epoxidäquivalentgewicht von etwa 130 und 30 Gew.-Teile Glycerin eingeführt.
Das Gefäß wurde mit Stickstoff gespült und auf 105°C erhitzt. 2 Gew.-Teile Triethylamin wurden unter
Rühren der Mischung zugesetzt und die Mischung wurde sich bis auf 11O0C exotherm erwärmen gelassen. Die Mischung
wurde 1 Stunde lang bei 105°C gehalten und es 25
wurden weitere 2 Gew.-Teile Triäthanolamin zugegeben und
die Mischung wurde erneut 1 Stunde lang erhitzt. Nach der letzten Stunde wurde das auf diese Weise hergestellte
polyfunktionelle Epoxid auf Raumtemperatur abgekühlt
und filtriert. Das polyfunktionelle Epoxid hatte ein 30
Epoxyäquivalentgewicht von 165, eine Viskosität von 70 cP, einen Gehalt an freiem Glycerin von 2,8 %, einen
Gehalt an partiellem Reaktionsprodukt von Glycerin mit dem Diglycidyläther von Butandiol von 7,38 %, wobei der
Rest eine Mischung aus dem Diglycidyläther und Butan-35
diol war. Es wurde eine 4 %ige Lösung der Klebstoffmasse
in Wasser hergestellt und eine Polyaramidfaser damit
beschichtet. Die Aufnahmemenge (Menge des aufgebrachten
Feststoffmaterials, bezogen auf das Gewicht der Faser)
betrug 6,7 %. Die Streifen- bzw. Laschenhaftung bei einer mit Kautschuk überzogenen Polyaramidfaser wurde
nach dem folgenden Verfahren bestimmt:
Drei1,27 bis 1,40 mm (50 - 55 mils) dicke Kautschukfolien einer Größe von etwa 20,96 cm χ 27,94 cm (8 1/4 χ
11 inches) wurden in eine Form gelegt. Ein 6,35 cm (2 1/2 inch) breiter Streifen Holland-Gewebe wurde an jedem Ende
der Kautschukplatte auf die obere Kautschukfolie gelegt. Der zu prüfende, mit Klebstoff überzogene Kevlar-Cord
wurde auf den Kautschuk gelegt und an jedem Ende wurden auf den Cord zusätzliche Streifen Holland-Gewebe gelegt.
Drei ähnliche Kautschukfolien wurden auf den Cord gelegt und die Gesamtkombination wurde in der Form unter einem
2
Druck von etwa 7 kp/cm (100 psi) etwa 25 Minuten lang
Druck von etwa 7 kp/cm (100 psi) etwa 25 Minuten lang
bei etwa 149°C (300°F) gepreßt, um den Kautschuk zu vulkanisieren.
Das Kautschuk-Cord-Laminat wurde aus der Form herausgenommen und langsam auf Raumtemperatur abkühlen
gelassen.
Das Holland-Gewebe wurde herausgenommen, wobei die Enden der Laminat-Prüfprobe voneinander getrennt wurden. Nach
dem Einstellen einer Instron-Prüfvorrichtung auf eine Meßlänge von 0,64 cm bis 1,91 cm (1/2-3/4 inch) und dem
or Eichen der Einheit für eine Kreuzkopf-Geschwindigkeit
von 5,08 cm (2 inches) pro Minute wurden die untere Kautschukschicht und der Cord in den oberen Backen der Prüfvorrichtung
gelegt, während die oberste Kautschukschicht in den unteren Backen der Prüfvorrichtung gelegt wurde.
„0 Die Instron-Vorrichtung wurde in Betrieb gesetzt, bis
eine Trennung von 5,08 cm (2 inches) erzielt worden war, und es wurde die Belastung aufgezeichnet. Die oberste
Kautschukschicht wurde dann in den oberen Backen eingeführt und der Cord wurde in den unteren Backen mit einer
ncr Meßlänge von 0,64 bis 1,91 cm (1/2-3/4 inch) eingeführt.
Die Instron-Prüfvorrichtung wurde erneut in Betrieb gesetzt, bis eine Trennung von 5,08 cm (2 inches) erzielt
war, und es wurde die Belastung aufgezeichnet. Die Prüfung
wurde für das entgegengesetzte Ende der Probe wiederholt. Die Zwei-Lagen-Haftung bei der mit Klebstoff überzogenen
Kevlar-Prüfprobe betrug bei 12O°C 15,44 kg (34 pounds)
und sie wies eine Zwei-Lagen-Haftung bei 12O°C von 22/7
kg (50 pounds) und einen Η-Zug von 25/88 kg (57 pounds) auf. Danach wurde die Klebstoffmasse 4 Monate lang gelagert
und dann erneut in Form einer Schicht auf eine PoIyaramidfaser
aufgebracht und unter Anwendung des ersten Prüfverfahrens geprüft. Das Verbundmaterial aus der mit
dem Klebstoff überzogenen Polyaramidfaser und dem Elastomeren wies eine Zwei-Lagen-Haftung bei 120°C von 19/07
kg (42 pounds) und einen Η-Zug von 24,52 kg (54 pounds) auf.
IQ Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind sehr gut für die Herstellung
von faserverstärkten Elastomeren.
2Q Das Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle
von Triäthylamin Benzyldimethylamin verwendet wurde.
Das zurückbleibende lösliche Glycerin betrug 3,6 % und der Prozentsatz an Additionsprodukt von Diglycidyläther
von Butandiol und Glycerin betrug 5,62 %. Das Pro-
OP= dukt hatte ein Epoxidäquxvalentgewicht von 181. Der
Klebstoff wurde wie in Beispiel 1 geprüft, wobei vergleichbare Ergebnisse erhalten wurden.
Nach 6-monatiger Lagerung wies das Material stabile Ei-„0
genschaften auf.
Die erfindungsgemäße Klebstoffmasse ist somit hervorragend
geeignet für das Verbinden von Polyester-, Polyamid- und Polyaramidfasern bzw. -fäden mit elastomeren Matrices
.
Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf spezifische Verfahren und spezifische Materialien näher
Ί3
erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern
daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden
Erfindung verlassen wird.
Claims (1)
- Patentansprüche1J Stabile Klebstoffmasse, gekennzeichnet durchein polyfunktionelles Epoxid, bei dem es sich um das Produkt der Umsetzung eines Polyglycidyläthers mit einer
wasserlöslichen Polyhydroxyverbindung handelt/ wobei das
polyfunktionelle Epoxid ein Epoxyäquivalentgewicht von
mindestens etwa 130 aufweist und in Wasser in einer Menge von bis zu etwa 5 Gew.-% löslich ist, und
einen Katalysator entsprechend Triäthylamin in einer
Menge von bis zu etwa 0,8 Gew.-%.IQ 2. Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie nicht-umgesetzte wasserlösliche Polyhydroxyverbindung enthält.3. Klebstoffmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, 2Q daß sie die wasserlösliche Polyhydroxyverbindung in einer Menge von bis zu 4 Gew.-% enthält.4. Klebstoffmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der wasserlösli-2= chen Polyhydroxyverbindung um Glycerin handelt.5. Klebstoffmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsprodukt hergestellt wird durch Mischen von etwa 2,5 bis etwa 4 Äquivalenten Epoxygruppen mit 1 Äquivalent Polyhdroxyverbindung.6. Klebstoffmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,· daß etwa 3 bis etwa 3,5 Äquivalente Epoxygruppen mit 1
Äquivalent Polyhydroxyverbindung gemischt werden.7. Klebstoffmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyglycidylether difunktionell ist.-vf-8. Klebstoffmasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyglycidyläther um den Diglycidyläther von Butandiol handelt.9. Klebstoffmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator ausgewählt wird aus einer Gruppe, die besteht aus einem tertiären Amin, einem quaternären Ammoniumsalz, einem quaternären Phosphoniumsalz und Triphenylphosphin. 1010. Klebstoffmasse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem tertiären Amin um Triäthylamin handelt.11. Klebstoffmasse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem quaternären Ammoniumsalz um Benzyldimethylanunoniumchlorid handelt.12. Klebstoffmasse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Katalysator um Triphenylphosphin handelt.13. Verstärktes elastomeres Material mit. einer durch Fasern bzw. Fäden verstärkten elastomeren Matrix, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern bzw. Fäden überzogen sind mit einer Klebstoffmasse, die enthält ein polyfunktionelles Epoxid, bei dem es sich um das Produkt der Umsetzung eines Polyglycidylathers mit einer wasserlöslichen Polyhydroxyverbindung handelt, wobei dason polyfunktionelle Epoxid ein Epoxyäquivalentgewicht von mindestens etwa 130 hat und in Wasser in einer Menge bis zu etwa 5 Gew.-% löslich ist, und einen Katalysator entsprechend Triäthylamin in einer Menge von bis zu etwa 0,8 Gew.-%,op. wobei die Fasern bzw. Fäden in einer Menge von bis zu 2,5 Gew.-% mit der Klebstoffmasse überzogen sind.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/349,851 US4446307A (en) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | Tire cord adhesive composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3301844A1 true DE3301844A1 (de) | 1983-08-25 |
Family
ID=23374230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19833301844 Withdrawn DE3301844A1 (de) | 1982-02-18 | 1983-01-20 | Reifencord-klebstoffmasse |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4446307A (de) |
| JP (1) | JPS58152081A (de) |
| AU (1) | AU558021B2 (de) |
| BE (1) | BE895661A (de) |
| CA (1) | CA1190698A (de) |
| CH (1) | CH655943A5 (de) |
| DE (1) | DE3301844A1 (de) |
| FR (1) | FR2521579B1 (de) |
| GB (1) | GB2115424B (de) |
| IT (1) | IT1168761B (de) |
| LU (1) | LU84603A1 (de) |
| NL (1) | NL8300055A (de) |
| NZ (1) | NZ202928A (de) |
| SE (1) | SE8300857L (de) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4847360A (en) * | 1987-03-02 | 1989-07-11 | The Firestone Tire & Rubber Company | Adhesive active finish for reinforcing members and related methods |
| AU615893B2 (en) * | 1987-03-02 | 1991-10-17 | Firestone Tire And Rubber Co., The | Adhesive active finish for reinforcing members and related methods |
| US5019639A (en) * | 1987-04-07 | 1991-05-28 | Ciba-Geigy Corporation | Novel epoxy resins |
| US4855340A (en) * | 1988-02-19 | 1989-08-08 | Shell Oil Company | Stabilized epoxy resin compositions |
| JP2504764Y2 (ja) * | 1990-12-07 | 1996-07-10 | ダイセル化学工業株式会社 | 連結部を有する容器 |
| DE4310198A1 (de) * | 1993-03-29 | 1994-10-06 | Hoechst Ag | Polyol-Epoxid Additionsprodukte zur Verwendung als Emulgator für flüssige Epoxidharze |
| US5807918A (en) * | 1996-03-26 | 1998-09-15 | Patch Rubber Company | Color changeable aqueous adhesive systems |
| JP2002088229A (ja) * | 2000-09-18 | 2002-03-27 | Asahi Denka Kogyo Kk | 水性樹脂組成物 |
| NO3088575T3 (de) * | 2015-04-27 | 2018-03-31 | ||
| FR3089990A3 (fr) * | 2018-12-17 | 2020-06-19 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc à base d’au moins un élastomère fonctionnalisé comprenant des groupes fonctionnels polaires et un composé polyphénolique spécifique |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE518763A (de) * | 1952-03-29 | |||
| US3033803A (en) * | 1958-10-03 | 1962-05-08 | Devoe & Raynolds Co | Production of glycidyl ethers |
| US3247043A (en) * | 1961-01-27 | 1966-04-19 | Goodyear Tire & Rubber | Adhesion of a reinforcing element to a rubbery composition |
| BE630633A (de) * | 1963-01-22 | |||
| ES344146A1 (es) * | 1966-08-17 | 1968-11-01 | Shell Int Research | Un procedimiento para la preparacion de articulos de cauchovulcanizado. |
| AU1282570A (en) * | 1969-03-14 | 1971-09-23 | Thegeneral Tire & Rubber Company | Single-stage stable polyester cord dip and use |
| US3705115A (en) * | 1970-08-26 | 1972-12-05 | Dow Chemical Co | Glycidyl ethers of glycerine-containing polyhydroxyl compounds |
| US3878132A (en) * | 1972-11-15 | 1975-04-15 | Dow Chemical Co | Epoxy resins which are glycidyl ethers of glycerine |
| US3968304A (en) * | 1973-06-14 | 1976-07-06 | The General Tire & Rubber Company | Polyester bonded to rubber and method for making the same |
-
1982
- 1982-02-18 US US06/349,851 patent/US4446307A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-12-17 CA CA000417991A patent/CA1190698A/en not_active Expired
- 1982-12-23 NZ NZ202928A patent/NZ202928A/en unknown
- 1982-12-23 AU AU91830/82A patent/AU558021B2/en not_active Ceased
-
1983
- 1983-01-07 NL NL8300055A patent/NL8300055A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-01-18 FR FR8300715A patent/FR2521579B1/fr not_active Expired
- 1983-01-20 DE DE19833301844 patent/DE3301844A1/de not_active Withdrawn
- 1983-01-20 BE BE0/209939A patent/BE895661A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-01-25 LU LU84603A patent/LU84603A1/fr unknown
- 1983-02-01 GB GB08302707A patent/GB2115424B/en not_active Expired
- 1983-02-02 IT IT47656/83A patent/IT1168761B/it active
- 1983-02-16 SE SE8300857A patent/SE8300857L/xx not_active Application Discontinuation
- 1983-02-17 CH CH887/83A patent/CH655943A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-18 JP JP58024930A patent/JPS58152081A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8302707D0 (en) | 1983-03-02 |
| IT8347656A0 (it) | 1983-02-02 |
| NZ202928A (en) | 1985-02-28 |
| LU84603A1 (fr) | 1983-09-08 |
| AU558021B2 (en) | 1987-01-15 |
| IT1168761B (it) | 1987-05-20 |
| NL8300055A (nl) | 1983-09-16 |
| GB2115424B (en) | 1986-01-02 |
| FR2521579A1 (fr) | 1983-08-19 |
| SE8300857L (sv) | 1983-08-19 |
| FR2521579B1 (fr) | 1987-01-23 |
| SE8300857D0 (sv) | 1983-02-16 |
| US4446307A (en) | 1984-05-01 |
| AU9183082A (en) | 1983-08-25 |
| CH655943A5 (de) | 1986-05-30 |
| CA1190698A (en) | 1985-07-16 |
| GB2115424A (en) | 1983-09-07 |
| JPS58152081A (ja) | 1983-09-09 |
| BE895661A (fr) | 1983-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3151802C2 (de) | ||
| DE3687873T2 (de) | Beschichtungszusammensetzung. | |
| DE1184946B (de) | Verfahren zur Herstellung homogener elastischer Kunststoffe | |
| DE2644555A1 (de) | Kalt haertende silikonkautschuk- massen | |
| DE2829199C2 (de) | ||
| DE1720492B1 (de) | Verfahren zur herstellung von modifizierten epoxypolyaddukten | |
| DE1519432B2 (de) | Polyurethanbeschichtungsmassen | |
| DE2364886C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines zu Überzügen verwendbaren Polyurethans und dessen Verwendung | |
| DE2753942A1 (de) | Kationische polyurethanemulsion | |
| DE3301844A1 (de) | Reifencord-klebstoffmasse | |
| DE2531871A1 (de) | Verfahren zum herstellen einer waessrigen kationischen harzemulsion | |
| DE2610477A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanprodukten | |
| DE68908459T2 (de) | Prepolymerzusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. | |
| DE69528220T2 (de) | Fluorisierte Polyurethane | |
| DE2505462C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen, anionischen, wärmehärtbaren Polyurethanpolyharnstoffemulsion | |
| DE3238173C2 (de) | ||
| DE2505344A1 (de) | Verfahren zur herstellung in der waerme haertbarer harzemulsionen | |
| DE2400490A1 (de) | Verfahren zur herstellung kationischer polyurethane | |
| DE2813197C2 (de) | Einbettmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
| DE1570885A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von zum Aufbau von Polyurethanen geeigneten Polyaethern | |
| DE1769217A1 (de) | Elastisches,zellfoermiges Polyurethan-Verbundgebilde und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2447750A1 (de) | Diaminhaerterzubereitung fuer polyurethanpraepolymere | |
| DE1917166A1 (de) | Polyurethanelastomere und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69325313T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyolen mit verminderter Ungesättigtheit | |
| DE2017870A1 (de) | Einstufiges stabiles Polyester-Cordtauchbad und dessen Anwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |