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DE3123720A1 - Harnstoffderivate, ihre herstellung und verwendung - Google Patents

Harnstoffderivate, ihre herstellung und verwendung

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Publication number
DE3123720A1
DE3123720A1 DE19813123720 DE3123720A DE3123720A1 DE 3123720 A1 DE3123720 A1 DE 3123720A1 DE 19813123720 DE19813123720 DE 19813123720 DE 3123720 A DE3123720 A DE 3123720A DE 3123720 A1 DE3123720 A1 DE 3123720A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
urea
tetrachlorophenyl
urea derivatives
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19813123720
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz-Manfred Dipl.-Chem. Dr. 6530 Bingen Becher
Picarda Dipl.-Biol. Dr. 6500 Mainz Prokić-Immel
Walter Dipl.-Entomologe Dr. 6100 Darmstadt Wirtz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Agrar GmbH and Co KG
Original Assignee
Celamerck GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Celamerck GmbH and Co KG filed Critical Celamerck GmbH and Co KG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
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    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C335/26—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylthioureas

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Description

  • Harnstoffderivate, ihre Herstellung und Ver-
  • wendung Die Erfindung betrifft neue Harnstoffderivate der allgemeinen Formel in der X für Sauerstoff oder Schwefel Y für Chlor oder Fluor und Z für Wasserstoff, Chlor oder Fluor steht, sowie die Herstellung dieser Verbindungen nach an sich bekannten Verfahren und die Verwendung bei der Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Pflanzenschutz.
  • Aus der DE-AS 2 123 236 sind Benzoylharnstoffe mit Wirkung gegen tierische Schädlinge bekannt. Die in dieser DE-AS beschriebene Verbindung der Formel ist ein Handelsprodukt (Diflubenzuron). Gegenüber dieser Verbindung zeigen die Verbindungen gemäß der Erfindung eine deutlich überlegene Wirkung, z.B. gegen Insekten im Raupen- oder Larvenstadium.
  • Die Herstellung der neuen Verbindungen kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen: a) in dem man das Anilin der Formel mit einem Isocyanat bzw. Senföl der Formel oder b) ein Isocyanat bzw. Senföl der Formel mit einem Benzamid der Formel umsetzt.
  • Die Umsetzungen gemäß a) und b) werden bei Temperaturen zwischen der Umgebungstemperatur und der Siedetemperatur des Reaktions gemisches durchgeführt. Als Reaktionsmedium dient ein inertes Lösungsmittel, z.B. ein aromatischer Kohlenwasserstoff, etwa Toluol oder Xylol, Chlorbenzol, Pyridin, ein Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran, ggf. in Gegenwart einer tertiären organischen Base (Triäthylamin, Pyridin).
  • Die Ausgangsstoffe können, soweit sie noch nicht beschrieben wurden, nach üblichen Methoden in an sich bekannter Weise gewonnen werden.
  • Das Anilin der Formel II erhält man aus der entsprechenden Nitroverbindung durch Reduktion der Nitrogruppe mit den hierfür gebräuchlichen Reduktionsmitteln. Aus dem Anilin II entsteht durch Umsetzung mit Phosgen bzw. Thiophosgen das Isocyanat bzw.
  • Senföl der Formel IV.
  • Die neuen Verbindungen können vor allem als hochwirksame Insektizide verwendet werden. Sie eignen sich besonders zur Bekämpfung von Stechmücken, Raupen, Käfern und Käferlarven.
  • Fur die Anwendung werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit Ublichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen zu gebräuchlichen Formulierungen verarbeitet, z.B. Emulsionskonzentraten, Suspensionspulvern, Stäuben. Die Anwendung erfolgt in Spritzbrühen und Stäuben mit Wirkstoffkonzentrationen zwischen etwa 0,0005 und 2 %, in Form von ULV-Formulierungen auch mit höheren Wirkstoffkonzentrationen (bis etwa 90 %). Die Aufwandmenge pro Hektar beträgt je nach Wirkstoff und Kultur zwischen etwa 0,005 und 0,5 kg, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,25 kg.
  • Formulierungsbeispiel: Susoensionspulver (Angaben in Gew.-0jo') 25 % Wirkstoff gemäß der Erfindung 55 % Kaolin 10 % kolloidale Kieselsäure 9 % Ligninsulfonat (Dispergiermittel) 1 % Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat (Netzmittel) Die Bestandteile werden wie üblich zu einem Suspensionspulver (Partikelgröße C 4)verarbeitet. Für die Anwendung wird mit Wasser eine Spritzbrühe hergestellt, die etwa 0,0005 bis 0,5 Gew.-% Wirkstoff enthält.
  • Die überlegene Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigt sich z.B. beim Vergleich mit dem oben erwähnten Handelsprodukt Diflubenzuron.
  • Der Vergleich wurde an Larven (Aedes aegyptii, A) und an Raupen (Spodoptera littoralis, B) im Labor durchgeführt. Ermittelt wurde die LD95 in ppm Wirkstoff, wobei die Spritzbrühe aus einer 0,1 bis 0,5-prozentigen Lösung der Wirkstoffe in Aceton durch Verdünnen mit Wasser hergestellt wurde.
  • I: N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff II: N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2-chlorbenzoyl)-thioharnstoff III: N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-harnstoff.
  • Wirkstoff LD95 gegen A LD95 gegen B (ppm Wirkstoff) (ppm Wirkstoff) Diflubenzuron 0,0031 3,4 I 0,00084 0,3 II - 0,4 III 0,00094 0,65 Die Herstellung der neuen Verbindungen ist in dem folgenden Beispiel näher erläutert: Beispiel N-(2,3,4,5-Tetrachlor-phenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff Zu der Lösung von 4 g (0,017 Mol) vic. Tetrachloranilin in 60 ml Toluol werden 3,9 g (0,020 Mol) 2,6-Difluorbenzoylisocyanat gegeben. Die entstandene Lösung wird 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt.
  • Danach wird das in dieser Zeit ausgefallene Produkt abgesaugt, mit Toluol gewaschen und getrocknet.
  • Ausbeute: 7 g (0,017 Mol); prak-t. quantitativ) Fp.: 255 - 2570C.
  • Ein kleiner Teil wurde aus viel A6eton umkristallisiert.
  • Fp. : 257 - 259°C.
  • Entsprechend werden folgende Verbindungen erhalten: a) N-( 2,3,4, 5-Tetrachlorphenyl)-N1-( 2-chlor-6-fluorbenzoyl)-harnstoff, Fp.> 2500C; b) N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2-chlorbenzoyl)-thioharnstoff; Fp. 186-187°C; c) N-(2,3,4,5-TetrachlorphenZl)-N'-(2-chlorbenzoyl)-harnstoff; d) N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2,6-difluor benzoyl)-thioharnstoff; e) N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-thionharnstoff; f) N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2-fluorbenzoyl)-harnstoff; g) N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2-fluorbenzoyl)-thioharnstoff; h) N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2,6-dichlorbenzoyl)-harnstoff; i) N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2,6-dichlorbenzoyl)-thionharnstoff.

Claims (7)

  1. Patentansprüche 4¼ 1. Harnstoffderivate der Formel in der X iUi Sauerstoff oder schwefel Y für Chlor oder Fluor und Z für Wasserstoff, Chlor oder Fluor steht.
  2. 2. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1.
  3. 3. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 bei der Bekämpfung von Insekten, insbesondere von Schädlingen im Raupen- oder Larvenstadium.
  4. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man a) das Anilin der Formel mit einem Isocyanat oder Senföl der Formel oder b) ein Isocyanat oder Senföl der Formel mit einem Benzamid der Formel umsetzt.
  5. 5. N-(2,3,4,5-Tetrachlorphenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff.
  6. 6. Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere zur Bekämpfung von Larven und Raupen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach Anspruch 5.
  7. 7. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 5 bei der Bekämpfung tierischer Schädlinge, insbesondere Larven und Raupen.
DE19813123720 1980-11-22 1981-06-15 Harnstoffderivate, ihre herstellung und verwendung Withdrawn DE3123720A1 (de)

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