[go: up one dir, main page]

DE3042297A1 - Neuer katalysator sowie dessen verwendung zur entalkylierung von aromatischen kohlenwasserstoffen mit wasserdampf - Google Patents

Neuer katalysator sowie dessen verwendung zur entalkylierung von aromatischen kohlenwasserstoffen mit wasserdampf

Info

Publication number
DE3042297A1
DE3042297A1 DE19803042297 DE3042297A DE3042297A1 DE 3042297 A1 DE3042297 A1 DE 3042297A1 DE 19803042297 DE19803042297 DE 19803042297 DE 3042297 A DE3042297 A DE 3042297A DE 3042297 A1 DE3042297 A1 DE 3042297A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
metal
group
rhodium
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19803042297
Other languages
English (en)
Inventor
Philippe 7800 Houilles Courty
Victor Nicolaevič Otradnoe Mojaiko
Jean-Francois Le Rueil-Malmaison Page
Georgy Lazarevič Leningrad Rabinovič
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of DE3042297A1 publication Critical patent/DE3042297A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8986—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

DR. GERHARD RATZEL PATENTANWALT
Akte 4121
6800 MANI Seckenhelmer S
Poetecheck: Frankfurt/M. Nr. 8293-603 Bank: Deutsche Bank Mannhalm (BLZ 67070010) Nr. 7200066
Telegr.-Code: Qerpet
Telex 463670 Para D
Institut Francais du Petrole 4, Avenue de Bois-Preau
92502 Rueil-Malmaison/Frankreich
Neuer Katalysator, sowie dessen Verwendung zur Entalkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Wasserdampf
130035/0357
Die vorliegende Erfindung betrifft die Entalkylierung mit Wasserdampf zur Herstellung von Benzol oder seinen niederen Homologen durch Entalkylierung von !Toluol oder anderen Alkylbenzolen«
Zur Entalkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Wasserdampf wurden zahlreiche Katalysatoren vorgeschlagen, welche einen porösen Träger und mindestens ein auf diesem Träger niedergeschlagenes Metall enthalten. Als Beispiele seien die folgenden genannt:
- Russisches Patent Nr· 213 776, wonach der Katalysator Rhodium, Nickel und Aluminiumoxid enthält;
- US-Patent Nr. 3 595 932, wonach der Katalysator ein Edelmetall der Platinfamilie (Platin, Palladium, Rhodium, Iridiun, Ruthenium) auf einem Träger enthält, der aus Aluminiumoxid oder Kombinationen von Aluminiumoxid mit Nickel oder Kobalt besteht;
- ÜS^Patent Nr. 3 4-36 433, wonach der Katalysator Aluminiumoxid, ein Alkalimetall, Eisen-III-Oxid, Rhodium und Chrom enthält,
- US-Patente Nr. 3 64-9 706, und 3 649 707, wonach die Katalysatoren Mischungen eines Alkalimetalls, Eisen-III-Oxid, Chrom und ein Metall aus der Gruppe Platin, Palladium und Rhodium enthalten;
130035/0357
- US-Patent Nr. 4013 734, wonach der Katalysator Aluminiumoxid, ein Edelmetall der Platinfamilie und ein Metall aus der Gruppe Vanadium, Niob und Tantal enthält;
- französisches Patent Nr. 2 317 962, wonach der Katalysator Aluminiumoxid oder Aluminosilikate, sowie Rhodium und ein Metall der Gruppe IVa, insbesondere Zinn enthält;
- US-Patent Nr. 4 199 436 der Anmelderin, wonach
der Katalysator Aluminiumoxid, mindestens ein Alkalimetall, mindestens ein Metall aus der Gruppe Kupfer, Silber und Gold, sowie mindestens ein Edelmetall der Platinfamilie enthält;
- US-Patent Nr. 4 199 437,der Anmelderin, wonach der Katalysator Aluminiumoxid, mindestens ein Alkalimetall, 0,05 bis 2 % Rhenium und mindestens ein Edelmetall der Platinfamilie enthält.
Die bislang beschriebenen und verwendeten Katalysatoren zeigen ausreichend gute Leistungen, aber es ist schwierig t gleichzeitig eine gute Aktivität, eine ausreichende Stabilität und eine gute Selektivität an aromatischen Kohlenwasserstoffen zu erhalten.
Neben der Umwandlung der Alkylaromaten zu Benzol beobachtet man nämlich die Nebenreaktionen der Hydrocrackung und/oder Dampfcrackung des aromatischen Kerns, welche
130035/0357
zu unerwünschten gasförmigen Produkten wie GO, CO2, führen, wodurch die Ausbeute an Wasserstoff und an Aromaten benachteiligt wird·
übrigens zwingfdie mangelnde Stabilität der Katalysatoren des Standes der Technik zu häufigen Steigerungen der Reaktortemperatur und führt zu Zykluslaufzeiten, die zu kurz sind.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, diese hauptsächlichen Nachteile zu beseitigen, so dayman ein Verfahren erhält, bei dem die Ausbeute des Endprodukts durch Auswahl von selektiven und stabilen Katalysatoren erhöht werden kann.
Dieses Ziel wird erreicht, iru-dem man Benzol und / oder seine höheren Homologen durch Entalkylierung von Alkyluenzolen (Toluol, Xylole etc) mittels Wasserdampf in Gegenwart spezifischer Katalysatoren herstellt·
Man arbeitet im allgemeinen bei 3oo bis 6000C, vorzugsweise 4-OO bis 55o°C, unter einem Druck von 1 bis 2o Atmosphären, vorzugsweise 3 bis "Io Atmosphären, mit einer stündlichen Durchflußgeschwindigkeit LHSV der Flüssigkeit von 0,1 bis 10 Volumenteile Kohlenwasserstoff pro Volumenteil Katalysator und pro Stunde, vorzugsweise 1 bis 5, mit
130035/0357
einem Molverhältnis HgO/Kohlenwasserstoffe von 1 bis 2o vorzugsweise 2 bis 1o.
Während dieses Verfahrens erhält man sowohl Produkte der totalen Entalkylierung, wie Benzol, als auch Produkte der partiellen Entalkylierung, wie z.B. Toluol aus Xylölen.
Durch das Verfahren kann man speziell Benzol, Toluol, Xylole, Äthylbenzol und beträchtliche Mengen Wasserstoff erhalten. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man z.B. Toluol, Xylole, Äthylbenzol, Propylbenzol oder auch Kohlenwasserstoffe mit kondensierten Kernen, wie Alkyl-Naphthaline, Alkyl-Phenantbrene, Alkyl-Antrazene etc., entalkylieren. Erwähnt seien ferner Mesitylen, Pseudo-Oumol, Hemimellithf man kann nach diesem Verfahren auch Kohlenwasserstoffe, wie Alkyl-Cyclohexane, Alkyl-Tetraline, Alkyl-Dekaline und Alkyl-Dihydroantrazene aromatisieren und sie anschließend entalkylieren.
Das Verfahren ist besonders wirksam bei der Entalkylierung von alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen, die man bei den Verfahren der katalytischen Reformierung oder bei der Gewinnung aromatischer Kohlenwasserstoffe ("Aromizing") erhalten hat, sowie bei aromatischen Fraktionen, die aus einer Dampfcrackung stammen.
130035/0357
- jr- 40
Die Chargen enthalten vorzugsweise nicht mehr als 1 mg/1 Schwefel und - falls möglich - nicht mehr als 0,5 mg/1 Gesamtschwefel (HgS+Sulfide).
Mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren kann man erhöhte Ausbeuten an entalkylieren Aromaten erhalten (z.B. erhöhte Ausbeuten an Benzol), wobei gleichzeitig nur ein geringer Abbau des aromatischen Kerns erfolgt· Man erhält ein Reaktionsgas, das reich an Wasserstoff ist (es enthält etwa 50 bis 70 νο1.-# Wasserstoff) und leicht verwertet werden kann· Die Katalysatoren haben ferner eine ausgezeichnete Stabilität unter den strengsten Reaktionsbedingungen·
Ferner haben die erfindungsgemäßen Katalysatoren überraschender Weise eine besonders hohe dehydrocyclisierende Wirkung. Wenn die Chargen Cg+-Paraffine, Cg+-Isoparaffine oder Cg+-Naphthene enthalten, werden diese verschiedenen Verbindungen zum Teil in aromatische Kohlenwasserstoffe umgewandelt« In Gegenwart solcher Chargen, die z.B. mindestens 5 Gew,-# der Charge an Naphthenen und Paraffinen enthalten, ist die molare Ausbeute an aromatischen Kohlenwasserstoffen (als Benzol-Äquivalente ausgedrückt) mindestens 1oo# und im allgemeinen 1oo bis
Die erfindungsgemaß verwendeten speziellen Katalysatoren enthalten folgende Bestandteile:
130035/0357
(a) einen Träger, der im wesentlichen aus Aluminiumoxid besteht
(b) 0,1 bis 2 Gew.-^ Rhodium
(c) 0,5 bis 2 Gew.-# mindestens eines Metalls der Gruppe Ig des Periodensystems, nämlich Kupfer, Silber oder Gold, wobei dieses Metall als Promoter der Aktivität wirkt,
(d) 0,05 bis 2 Gew.-# Rhenium, welches als Promoter der Selektivität wirkt,
(e) 0,02 bis 5 Gew.-# mindestens eines zusätzlichen Metalls aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Berilium, Magnesium, Kalzium, Strontium, Barium und Uran, wobei dieses oder diese Metalle als Promoter der Stabilität und Selektivität wirken.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Katalysatoren folgende Bestandteile:
(a) einen Aluminiumoxid-Träger mit einer spezifischen
Oberfläche von mehr als 5o m /g» vorzugsweise mehr
als 8o m /g;
(b) 0,1 bis 1 Gew.-# Rhodium, sowie gegebenenfalls außerdem 0,1 bis 1 Gew.-# mindestens eines weiteren Metalls aus der Gruppe Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium und Osmium;
130035/0357
- a
(c) 0,05 bis 1 Gew.-^ mindesten eines Metalls aus der Gruppe Kupfer, Silber und Gold, wobei bevorzugt Kupfer und Silber sind;
(d) 0,1 bis 0,9 Gew,-# Rhenium und
(e) 0,1 bis 3,5 Gew«-# eines zusätzlichen Metalls aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium» Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesium, Kalzium, Strontium, Barium und uran, wobei bevorzugt Uran, Barium, Strontium, Kalzium, Magnesium, Lithium, Kalium und Rubidium sind·
Wenn in dem Katalysator gleichzeitig Rhodium und ein weiteres Metall der Gruppe VIII, nämlich Fiatin, Palladium, Iridium, Ruthenium oder Osmium, vorhanden ist, beträgt die Menge Rhodium vorzugsweise 2o bis 8o Gew.-^ des Gesamtgewichtes der zwei verwendeten Metalle der Gruppe VIII·
Ein erster ÜJyp der besonders bevorzugten Katalysatoren hat folgende Bestandteile:
(a) ein Aluminiumoxid-iDräger der spezifischen Oberfläche
von mehr als 5o m /g, vorzugsweise mehr als 8o
(b) 0,25 bis 0,7o Gew.-# Rhodium
(c) 0,05 bis 0,6 Gew.-# Kupfer
(d) 0,2 bis 0,7 Gew.-# Rhenium; '
(e) 0,1 bis 1 Gew«-# Kalium und 0,2 bis 3 Gew.-# mindestens eines Metalls der Gruppe Uran, Barium, Magnesium, Kalzium, Strontium und Rubidium.
130035/0357
\b
Ein zweiter Typ der besonders bevorzugten Katalysatoren enthält folgende Bestandteile:
(a) ein Aluminiumoxid-Träger der spezifischen Oberfläche
2 2
von mehr als 5o m /g, vorzugsweise mehr als 8o m /g
(b) 0,1 bis 0,6 Gew.-# Rhodium, sowie gegenebenfalls 0,1 bis 0,6 Gew.-# mindestens eines anderen Edelmetalls aus der Gruppe Platin und Palladium
(c) entweder 0,05 bis 6 Gew.-# Kupfer und/oder Silber oder 0,2 bis 0,9 Gew.-# Gold
0,2 bis 0,6 Gew.-^ Rhenium 0,1 bis 0,5 Gew.-^ Kalium, 0,5 bis 1 Gew.-^ Magnesium und 0,7 bis 3 Gew.-# mindestens eines anderen
Metalls aus der Gruppe Uran, Barium, Kalzium,
Strontium, Lithium und Rubidium.
130035/0357
Die erfindungsgemäßen Katalysatorträger werden vorzugsweise aus der Gruppe der Eta-kubischen t] , Gamma-kubischen γ" ι Gamma-tetragonalen ^, ChiX-kubischen, Kappaörthorhombischen K» Theta-monoklinen Θ, Delta- orthorhombischen £ und Rho-amorphen f> , Aluminiumoxide.gewählt.
Der Träger hat eine spezifische Oberfläche von 50 bis 400 m /g, vorzugsweise 80 bis 350 m /g, und ein poröses Gesamtvolumen von 30 bis 15o ml/1oo g.
Die Herstellungsmethode der Katalysatoren ist kein kritisches Charakteristikum der Erfindung, es kann jede bekannte Methode verwendet werden. Die aktiven Elemente werden entweder gleichzeitig oder getrennt auf dem Träger niedergeschlagen, und zwar indem man mit löslichen Salzen der oben genannten aktiven Elemente in wässrigen Lösungen oder in einem geeigneten Lösungsmittel imprägniert.
130035/0357
- Vf -
Als Anregung seien die in den oben zitierten US-Patenten Nr. 4· 199 4-36 und 4 199 437 beschriebenen Methoden genannt.
In den folgenden Beispielen werden verschiedene Aspekte der Erfindung erläutert, ohne daß es sich hierauf beschränkt werden soll.
Diese Beispiele betreffen die Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren und deren Verwendung bei der Entalkylierung von Toluol in Gegenwart von Wasserdampf. Dieser spezielle Kohlenwasserstoff bedeutet keine Beschränkung hinsichtlich der Anwendung der Katalysatoren. Er wurde gewählt, um die Aktivität und die Selektivität der Katalysatoren bei der Entalkylierung zu testen, genauso wie n-Heptan gewählt wurde, um die Eigenschaften der Katalysatoren bei der Reformierung zu testen, bzw. Äthylbenzol bei Katalysatoren für die Isomerisierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen. Wie oben erwähnt, können die älkylaromatischen Kohlenwasserstoff-Chargen sehr verschiedenartig sein.
Es wird zunächst die Herstellung der Katalysatoren A, A1, B, B1 und C bis J beschrieben; die Katalysatoren A, A1, B, B1 und I sind nicht Gegenstand der Erfindung.
130035/0357
( Vergleichsversuch )
Man verwendet einen handelsüblichen Träger aus Ϋ Aluminiumoxid, der aus Kügelchen mit einem Durchmesser von 1,6 bis 2,5 mm besteht und eine spezifische Oberfläche von 200 m /g sowie ein poröses Volumen von 6oml / 1oo g hat; der Träger wird vorher in Gegenwart eines gesättigten Wasserdampf druckes auf 8o 0C erhitzt.
Eine Menge, die 1ooo g des trockenen Trägers entspricht, wird mit 2ooo ml einer wässrigen Lösung S in Eontakt gebracht, die 6,o g Rhodium in Form von Rhodium-Trichlorid-Hydrat und 55 ml analysenreiner Salzsäure ( d2Qoc ■ 1,19 ) enthält. Nach Verbrauch der Lösung beobachtet man, daß das Rhodium homogen in den Kügelchen verteilt ist. Der Katalysator wird 3 Stunden bei 5o°C, dann weitere 3 Stunden bei 1oo°C und nochmals 3 Stunden bei 2oo°C getrocknet. Dann gibt man den Katalysator in einen Dragee-Kessel und imprägniert ihn mit 6oo ml einer wässrigen Lösung S* , die 8,* g AmmoniumTPerrhenat, 12,5 ml reine Salzsäure und 12,5 g Kalziumnitrat enthält. Der Katalysator wird dann in einem Trockenschrank 2 Stunden bei 5o 0C sowie 3 Stunden bei 1oo C und 5 Stunden bei 2oo 0 behandelt, Er wird anschließend 3 Stunden mit Wasserstoff bei 55o°C reduziert (stündliche Durchflußmenge Wasserstoff « 3oo
130035/0357
Volumenteile / Volumen-Teilkatalysator / Stunde ). Schließlich wird der Katalysator mit 4o g Kaliumnitrat imprägniert, die in 55o ml Wasser gelöst sind ( Lösung S11 ), worauf man wie oben beschrieben trocknet und anschließend
3 Stunden bei Λοο°0 mit trockener Luft klaziniert.
Der Katalysator ( Katalysator A ) enthält 0,58 Gew.-# Rhodium, o,57 Gew.-^ Rhenium, 1,5 Gew.-^ Kalium und ο,3 Gew.-^ Kalzium. In gleicher Weise stellt man einen Katalysator A1 ohne Kalzium her, der dem US-Patent Nr.
4 199 4-37 entspricht und 0,58 Gew.-^ Rhodium, o,57 Gew.-^ Rhenium sowie 1,8 Gew.-^ Kalium enthält.
( Vergleichsversuch )
Man wiederholt Beispiel 1, wobei man die Lösung S· durch 6oo ml einer Lösung ersetzt, die 16,2o g Kupfer-II-Chlorid-Dihydrat, 8,5 ml reine Salzsäure und 12,5 g Kalziumnitrat enthält.
,erhaltene,
Der\ ["Katalysator ( Katalysator B ) enthält o,58 Gew.-^ Rhodium, o,57 Gew.-# Kupfer, 1,5 Gew.-# Kalium und o,3 Gew.-^ Kalzium, in gleicher Weise stellt man einen Katalysator B1 ohne Kalzium her, der dem US-Patent Nr. A 199 4-36 entspricht und o,58 Gew.-# Rhodium, o,57 Gew.-# Kupfer, sowie 1,8 Gew.-# Kalium enthält.
130035/0357
( Erfindungsgemäß )
Man wiederholt Beispiel 1, wobei man die Lösung S1 durch 6oo ml einer Lösung ersetzt, die 8,4- g Ammonium-Perrhenat, 9,4 g Kupfer-II-Chlorid-Dihydrat, 12,5 ml reine Salzsäure und 2o,8 g Kalziumnitrat enthält. Man verwendet hier anschließend 26,7 g Kaliumnitrat·
Der erhaltene Katalysator ( Katalysator C ) enthält ο,58 Gew·-$> Rhodium, 0,57 Gew.-# Rhenium, o,33 Gew.-^ Kupfer, o,5 Gew.-# Kalzium und 0,97 Gew.~# Kalium.
Man verwendet einen Träger aus "jfi und ^L — Aluminiumoxid, der aus Presslingen mit einem Durchmesser von 1,2 mm und einer Länge von 4 bis 7 mm besteht, eine spezifische Ober-
2
fläche von 25o m /g und ein poröses Gesamtvolumen von 55 ml / 1 oo g hat; der Träger wird vorher im Trockenschrank bei 8o°C befeuchtet ( Wasserdarapfdruck » Sättigungsdampfdruck )·
Man imprägniert eine Menge, die 1ooo g des trockenen Trägers entspricht, mit 16oo ml einer wässrigen Lösung, die 4,o7 g Rhodium in Form von Rhodium-Trichlorid und
130035/0357
60 ml reine Salzsäure ( dp o„ ■ 1,19 ) enthält.
Nach 5 stündigem Kontakt läßt man den imprägnierten Träger abtropfen und trocknet ihn jeweils 3 Stunden bei 5o°C, dann 1oo°0, 15o°C und schließlich 2oo°C, worauf er in einem Dragee-Kessel mit 52o ml einer wässrigen Lösung T imprägniert wird, die 8,4-0 g Ammonium-Perrhenat, 9,5 g Kupfer-II-Chlorid-Dihydrat, 14 ml Salzsäure, 3o g Zitronensäure-Monohydrat und 22,8 g Uranylnitrat-Hexahydrat enthält. Die katalytische Masse wird dann wie oben beschrieben getrocknet, 4 Stunden bei 35o°C kalziniert und anschließend in Gegenwart von Wasser 5 Stunden mit einem gasförmigen Gemisch aus Stickstoff und Wasserstoff ( 9o # - 1o # ) bei 58o°C reduziert. Der reduzierte Katalysator wird nun mit 5,2o g Kaliumnitrat und 42,4 g Magnesiumnitrat imprägniert, die in 5oo ml Wasser gelöst sind, worauf man wie oben beschrieben trocknet und anschließend eine Stunde bei 3oo°C sowie eine weitere Stunde bei 4oo°0 an der Luft kalziniert.
Der erhaltene Katalysator ( Katalysator D ) enthält o,4o Gew.-% Rhodium, o,3>6 Gew.-^ Rhenium, o,33 Gew.-^ Kufper, o,4 Gew.-# Magnesium, o,2 Gew.-# Kalium und 1,o6 Gew.-# Uran.
130035/0357
Man wiederholt das Beispiel 4·, ersetzt aber die 52o ml der Lösung T durch 52o ml einer Lösung T1, welche 7»64 g Ammonium-Perrhenat, 9»5 g Kupfer-II-Chlorid-Dihydrat, 23»o5 g Bariumnitrat, 12 g Äpfelsäure, 8 ml Salzsäure und 53 Magnesiumnitrat enthält.
Der fertige Katalysator (Katalysator E ) enthält O,4o Gew.· # Rhodium, 0,51 Gew.-# Rhenium, 0,33 Gew.-# Kupfer, 0,5 Gew.-# Magnesium und 1,21 Gew.-# Barium.
B e_i s ρ i el 6
Man verwendet den Aluminiumoxid - Träger mit Kügelchen gemäß Beispiel 1 bis 3·
Man-imprägniert eine Menge, die 1ooo g des trockenen Trägers entspricht, mit 4-,o7 g Rhodium in Form des Trichloride, 5o ml analysenreiner Salzsäure ( ^00Q13 1»19) und 1o,4 g Ammonium-Perrhenat in 2ooo ml wässriger Lösung. Nach 6 stündigem Kontakt läßt man den Träger abtropfen und trocknet ihn dann 5 Stunden bei 5o 0C, 3 Stunden bei 1oo°C und 5 Stunden bei 2oo°C; die jeweilige Mutterlauge, welche restliches Rhenium enthält, wird isoliert. Der trockene Träger wird dann mit einem Gemisch
130035/0357
- 3o -
aus Wasserstoff und Stickstoff ( 5o/5o ) bei einer stündlichen Durchflußgeschwindigkeit von 4oo Volumenteilen/ Volumenteilkatalysator/Stunde reduziert, und zwar eine Stunde bei 2oo 0C, dann 2 Stunden bei 4oo°C und 3 Stunden bei 56o°C. Nach Abkühlen und Passivierung mit Industrie-Stickstoff (1 # Sauerstoff, 99 # Stickstoff ) wird das Produkt mit 59o ml einer wässrigen Lösung imprägniert, die 88 g Magnesiumnitrat, 2o g Strontiumnitrat, 9,4- g Kupfer-II-Nitrat-Dihydrat und 19 g Zitronensäure-Monohydrat enthält.
Nach dem Trocknen wie oben beschrieben und zwei stündiger Kalzinierung bei 4oo°C unter Industrie-Stickstoff enthält der erhaltene Katalysator ( Katalysator F ) o,4o Gew.-^ Rhodium, o,51 Gew.-# Rhenium, o,33 Gew.-^ Kupfer, o,8 Gew.-9J Strontium und o,91 Gew.-$> Magnesium.
B_e_i_s_2_i-e__l 2
Man verwendet den Aluminiumoxid-Träger in Kügelchen gemäß Beispiel 1 bis 3.
Eine Menge, die 1ooog des trockenen Trägers entspricht, wird 5 Stunden mit 22oo ml einer Lösung S in Kontakt gebracht, die 4,1 g Rhodium in Form von Rhodium-Trichlorid
130035/0357
und 57 ml analysenreine Salzsäure ( d2ooc - 1,19 ) enthält. Den Katalysator läßt man dann abtropfen und trocknet ihn 5 Stunden bei 800C1 dann 3 Stunden bei 22o°C, worauf er in einem Dragee-Kessel mit 59o ml einer Lösung S1 imprägniert wird, die 7»4-5 g Ammonium-Perrhenat, 15»5 g Kupfer-II-Nitrat-Hexahydrat, 52,5 g Uranyl-Nitrat-Hexahydrat und 4og Zitronensäure-Monohydrat enthält. Nach 3 stündigem Reifen an der freien Luft trocknet man 2 Stunden bei 5o°C, dann 3 Stunden bei 12o°C und 1 Stunde bei 24o°C; schließlich wird der Katalysator 2 Stunden bei 32o°C kalziniert und dann 6 Stunden bei 5oo 0C mit Wasserstoff reduziert.
Der fertige Katalysator ( Katalysator G ) enthält o,4o Gew,- # Rhodium, o,51 Gew.-% Rhenium, o,54- Gew.-^ Kupfer und 1,5 Gew.-# Uran· .
Ein handelsüblicher Träger aus ^-Aluminiumoxid, der aus Kügelchen mit einem Durchmesser von 1,8 bis 2,5 mm besteht
ο und eine spezifische Oberfläche von 19o m /g sowie ein poröses Volumen von 7o ml/100 g hat, wird zuerst im Trockenschrank befeuchtet und dann wie folgt imprägniert:
130035/0357
Eine Menge, die Ίοοο g des trockenen Trägers entspricht, wird mit 25oo ml einer Lösung in Kontakt gebracht , die 4,1 g Rhodium in Form des Trichloride und 52 ml analysenreine Salzsäure ( d2Qoc =1,19 ) enthält} nach 5 stündigem langsamen Rühren wird der Träger ageschleudert, 5 Stunden bei 8o°C und 2 Stunden bei 15o°C sowie 3 Stunden bei 24o°C getrocknet, worauf man ihn mit 1,6o g Platin in Form von Chloröplatinsäure, 7i85 g Aramonium-Perrhenat und 25ml reiner Salzsäure in 2ooo ml einer wässrigen Lösung in Kontakt bringt; nach 6 stündigem Kontakt wird der Träger abgeschleudert und die Rhenium enthaltenden Mutterlaugen isoliert. Das Produkt wird schließlich wie oben beschrieben getrocknet und in einem Gemisch aus Wasserstoff und St ickstoff ( 2o-8o ) 2 Stunden bei 3oo°C sowie 5 Stunden bei 55o°C reduziert.
Nach der Reduktion wird der Katalysator schließlich mit 68o ml einer Lösung imprägniert, die 9i5 g Silbernitrat, 15 g Glykolsäure, 22,88g Bariumnitrat und 5»3 g Kaliumnitrat enthält; man läßt 5 Stunden an der Luft reifen, trocknet wie oben beschrieben und aktiviert schließlich 6 Stunden bei 4-5o°C unter Industrie-Stickstoff ( 1 # Sauerstoff - 99 % Stickstoff).
130035/0367
SM
Der fertige Katalysator (Katalysator H) enthält 0,4 Gew.-# Rhodium, 0,15 Gew.-# Platin, 0,6 Gew.-# Silber, O,4o Gew.-# Rhenium, 1,2 Gew.-# Barium und 0,2 Gew.-# Kalium.
B e i_s j> ie 1 §
(Vergleichsversuch)
Man wiederholt das Beispiel 7f aber mit 6,5 g Rhodium in Form des Trichloride und mit einer Imrpägnierlösung S1 (59o ml), die nur 5o,9 g Uranylnitrat-Hexahydrat und 4o g Zitronensäure-Monohydrat enthält; der Rest der Herstellung verläuft genau identisch wie im Beispiel 7· Der fertige Katalysator (Katalysator I) enthält O,6o Gew.-# Rhodium und 2,55 Gew.-# Uran.
B eMis ρ ie I 10
Man verwendet erneut den im Beispiel 1 beschriebenen Träger. Dieser wird mit 2ooo ml einer wässrigen Lösung in Kontakt gebracht, die 4-,o7 g Rhodium in Form des Trichloride, 2,1g Palladium in Form des Chlorids und 4o ml reine Salzsäure (d2Oo«»1,19) enthält, undzwar bei einer Menge, die 1ooo g des trockenen Trägers entspricht. Nach 5 stündiger Zirkulation der Lösung durch ein Rohr, das mit dem Aluminiumoxid-Träger gefüllt ist, läßt man den Träger abtropfen und trocknet ihn jeweils 2 Stunden bei 5o°C, dann bei 15o und 2oo°0, worauf man ihn in einen Dragee-Kessel einbringt und mit 55o ml einer
130035/0357
wässrigen Lösung imprägniert, die 4,6 g Gold in Form des Trichloride und 5t8 g Ammoniumperrhenat enthält; die oben beschriebene Trocknung wird wiederholt und der Katalysator dann 2 Stunden bei 4oo°C an der Luft kalziniert und mit 55o ml einer wässrigen Lösung imprägniert, die 26,7 g Kaliumnitrat und 19,5 S Rubidiumnitrat enthält, worauf man wie oben beschrieben trocknet und schließlich 6 Stunden bei 54o°C mit Wasserstoff reduziert. Der fertige Katalysator (Katalysator J) enthält 0,4 Gew.-# Rhodium, 0,2 Gew.-# Palladium, 0,45 Gew.-# Gold, 0,4ο Gew.-# Rhenium, 1 Gew.-# Kalium und 0,5 Gew.-# Rubidium.
Beispiel 11
In Tabelle I sind die Ergebnisse aufgezeigt, die man mit den Katalysatoren A, B und G beim Reaktionstest der Entalkylierung von Toluol zu Benzol erhält. Die Katalysatoren A und B sind nicht Gegenstand der Erfindung.
Die Reaktionsbedingungen des Tests sind wie folgt: Druck: «7 Atmosphären
stündliche Durchflussgesohwindigkeit:e2 Volumenteile Charge/Volumenteil Katalysator/Stunde Wasser/Charge « 5 Mol/Mol.
130035/0357
Die Anfangsaktivität wird nach 1oo Stunden Versuchsdauer bestimmt.
Die Charge besteht aus Toluol (97 Mol-#) und Xylolen (3 MoI-SO und enthält 0,2 ppm Schwefel. Die nicht-umgewandelten Xylole und das Toluol werden im Kreislauf in den Reaktor zurückgeleitet·
Die molare Umwandlung der Charge C wird durch die folgende Formel definiert: ;
Umwandlung - ^eingeleitete (^lwl+arlola) - (Toluol-Xylole?
eingeleitete (Toluol+Xylole)
In der Tabelle I ist die Temperatur angegeben, die erforderlich ist, um eine ?o Mol.-#ige Umwandlung der Charge zu erhalten.
Die Selektivität an -Benzol S ist durch die folgende Formel definiert:
Selektivität - 1oox! gebildetes Benzol (Mol)
umgewandeltes Toluol und 3JyIoIe (Mol)
Die molare Ausbeute an Benzol RB„ entspricht dem Produkt aus Umwandlung und Selektivität.
Die Menge der abgebauten aromatischen Kerne RjjEG entspricht
13 0035/03 57
ft*
- 36 -
3042257
der Differenz zwischen der Umwandlung O und der Ausbeute
an Benzol R
BZ.
RDEG β c -
130035/0357
Tabelle I
Beispiel
Hr.		 Katalysator
Nr.		 Zusammens et zung
der aktiven Phase
(Gew.-#)		 T0C
bei 7o# Umwand
lung		 t-11oo h Stabili
tät S0C/
1ooo h		 S
Selektit-
tät Benzol
C «70#
twioo h		 RBZ
Molare
Ausbeute
an Benzol		 RDEG
^abgebau
te aroma
tische
Tferne
1
Λ
2
2
3		 A
Α·
B
B'
C		 0,58 RH - 0,57 Re
1,5 K - 0,3 Ca
0,58 Rh-O,57 Re-1,8K
0,58 RH - 0,57 Cu
1,5 K - 0,3 Cu
0,58 Rh-0,57Cu-1,8K
0,58 Rh - 0,57 Re
0,33 Cu - 0,97 K
0,5 Ca		 t»*loo 496
497
472
471
471		 21
21
26 ,
26
12		 95,8
95,9.
94,6
94,5
97,2		 67, o6
67,o4
66,22
66,2o
67,93		 2,94
2,95
3,84
3,85
2,o1
475
475
446
446
461
Die Stabilität der Katalysatoren,ausgedrückt durch S°0/1ooo Stunden, gibt an, um wieviel man die. Temperatur im Reaktor steigern muß, um die 7o Mol-#ige Umwandlung während 1ooo Stunden eines stabilen Versuchsablaufs aufrecht zu erhalten.
Tabelle 1 zeigt, daß die Katalysatoren A, A', B und B1 fjemäß dem oben beschriebenen Stand der Technik keine solchen Leistungen aufweisen, wie der Katalysator C, der gleichzeitig Kupfer und Rhenium enthält. Der letztgenannte Katalysator ist nämlich viel selektiver als die Katalysatoren A, A1, B und B1: Aus diesem Grund ist bei einer igen Umwandlung der Abbau des aromatischen Kerns beim Katalysator O viel geringer; der Katalysator C ist auch stabiler als die Katalysatoren des Standes der Technik und er hat schließlich eine Aktivität (Temperatur bei 70$ Umwandlung), die derjenigen der aktivsten Katalysatoren desStandes der Technik nahekommt.
Beispiel 12
Die Katalysatoren der Beispiele 4 bis 1o werden unter den Bedingungen des Beispiels Nr. 11 bei der gleichen Charge getestet. Der Katalysator des Beispiels 9 (Katalysator I) ist nicht Gegenstand der Erfindung; die Tabelle II fasst die erhaltenen Ergebnisse zusammen, die in gleicherweise wie im Beispiel 11 ausgedrückt sind.
130035/0357
- 29 Tabelle II
Beispiel Katalysator τ Zusammensetzung I a?°C bei 70# !Stabilität S°0/1ooo h S j Molare
Ausbeute
an Benzol		 R
Nr. Nr. der aktiven Phase
(Gew.-^)		 Umwandlung } molare Selek
tivität Benzol
t«1oo h		 ^abgebau
te aroma
tische
»1ooh t»11oot 11 68,5 Kerne
4 D 0,40 Rh-O,56 Re-0,4Mg 97,7 1,6
0,33 Ou-O,2 K-I,o6K 455 466 12 68,3
5 E <0$> SfefyH %ea-°^U 13 97,6 68,2 1,7
6 P 0,4oRh-0,51 Re-O,33Ou 46o 472 97,5 1,8
0,91Mg-O,8 Sr 455 468 11 68,45
7 G 0,40Rh-O,51Re-O,54Ou 97,4 1,65
1,5 U 452 463 16 68,7
8 H 0,4oRH-0,15Pt-0,4oRe 98,1
0,6AG - 1,2Ba - 0,2K 459 475 31 61,95
9 I 0,6o Rh - 2,35 U 15 88,5 67,9 8,o4 .;y.
ti I
10 J 0,40Rh-0,2Pd-0,4oRe 488 519 97,o
0,45Au-1 K-O,5Rb 464 479
i
I
N) Iv) CD
Der Vergleich der Leistungen von Katalysator B und I zeigt, daß durch Zusatz von Rhenium und Kupfer (Katalysator G) zum Paar Rhodium-Uran (Katalysator I des Standes der Technik) überraschenderweise eine viel bessere Aktivität (Temperatur bei 7o° Umwandlung viel niedriger), Selektivität (Zunahme um fast 9 Punkte) und Stabilität ( von 31 auf 11°0 / 1oo Stunden) erhalten wird. Analoge Resultate erhält man, wenn man die Paare Rhenium-Silber und Rhenium-Gold zusetzt.
Die Leistungen der Katalysatoren der folgenden Beispiele erläutern verschiedene Aspekte der Erfindung.
Beispiel 13
Um die dehydrooyclisierenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Katalysatoren zu zeigen, wird eine neue Versuchsreihe mit den Katalysatoren A, B, C, G, I unter den Bedingungen des Beispiels 11 .mit einer synthetischen Charge durchgeführt, die folgende Zusammensetzung hat:
Toluol : 88,2 Mol-# Xylole : 2,7 Mol-# n-Heptan : 9,1 Mol-#.
130035/0357
In allen Versuchen wird das n-Heptan zu mehr als 99,5 % umgewandelt. Das nicht-umgewandelte Toluol und die Xylole werden im Kreislauf in den Reaktor zurückgeleitet.
In der Tabelle III sind die Ergebnisse dieser Versuche zusammengefasst·
In der gleichen Tabelle sind die Ergebnisse von Versuchen gemäß Beispiel Nr. 11 und Nr. 12 mit dem Gemisch Toluol/ Xylole wiedergegeben.
Die Umwandlung, die Selektivität und die Ausbeute sind in den vorstehenden Definitionen ausgedrückt - das n-Heptan ist also in die Berechnungen nicht eingeschaltet.
Bei den Katalysatoren A, C und G beobachtet man überraschenderweise, daß die Benzol-Ausbeute, höher ist, als die Umwandlung der Charge; es haben sich also mehr aromatische Kerne gebildet als umgewandelt wurde. Dies beruht auf der Dehydrocyclisierung des Heptane zu aromatischen Kernen unter den Versuchsbedingungen. Die Selektivität ist daher größer als 1oo %,
Mit den Katalysatoren B und I wird durch das Arbeiten in Anwesenheit von Paraffinen eine Verminderung der Aktivität ohne Verbesserung der Selektivität erreicht.
130035/0357
Der Katalysator A hat die gleichen dehydxocyclisierenden Eigenschaften wie die erfindungsgemäßen Katalysatoren, aber er ist weniger aktiv und weniger stabil.
Analoge Resultate erhält man mit Paraffin-Fraktionen Cg - Cj0 und mit den Paaren Rhenium/Silber und Rhenium-Gold.
Es sei noch erwähnt, daß in allen Beispielen und ganz allgemein die gebrauchsfertigen Entalkylierungskatalysatoren vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-^, insbesondere 0,1 bis 2 # Halogen (bezogen auf die Masse des trockenen Katalysators) enthalten. Bevorzugtes Halogen ist im allgemeinen Chlor.
130035/0357
- 33 Tabelle III
co σ ο
ο co cn
Beispiel
Nr.		 Katalysator
Nr.		 Zusammensetzung
der aktiven Phase
(Gew.-#)		 T0O bei 7o#
Umwandlung
t* 1oo h		 Selektivi
tät Benzol
t = 1		 95,8 Ausbeute
Benzol
)o h		 Q?°0 bei 70#
Umwandlung
t» 1oo		 Selekti
vität
Benzol		 1o1 Ausbeute
Benzol
A ^..ünarge toj.uoi + ju"±oj
(Beispiele 11,12)		 94,6 Le _* ^.ünarge Toluol + nu<
(Beispiel 1		 94,1 3+Jiyloi.e^
5)
1 B 0,58Rh-O,57Re
1,5 K - 0,30a		 475 97,2 67, o6 483 1o2 7o,7
2 C 0,58Rh-O,57Ou
1,5K - 0,3 Oa		 446 97,4 66,22 47o 1o2,6 65,8
3 6 0,58 Rh-O,57Re
O,33Ou-O,97K-gd5		 461 88,5 67,93 · 466 87,9 71,5
7 I 0,4oRh-0,51Re
0,54Öu-1,5U		 452 68,45 457 71,76
9 0,6Rh-2,35 U 488 61,95 5o3 61,5o
Der in dieser Offenbarung verwendete Ausdruck "Effluent" bedeutet: das Ausströmende.

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1· Katalysator, bestehend aus (a) einem Aluminiumoxid-Träger mit einem Gehalt von - bezogen auf das Gewicht des Katalysators - (b) 0,1 bis 2 Gew,-# Rhodium, (c) 0,05 bis 2 Gew.-# von mindestens einem Metall der Gruppe I B des Periodensystems, nämlich Kupfer, Silber oder Gold, (d) 0,05 bis 2 Gew.-^ Rhenium und (e) 0,02 bis 5 Gew.-# von mindestens einem zusätzlichen Metall aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesium, Kalzium, Strontium, Barium und Uran.
    2· Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß er - bezogen auf das Gewicht des Katalysators 0,1 bis 1 Gew„-# Rhodium; 0,05 bis 1 Gew,-# von mindestens einem Metall aus der Gruppe Kupfer, Silber und Gold; 0,1 bis 0,9 Gew.-# Rhenium und 0,1 bis 3,5 Gew,-#. von mindestens einem zusätzlichen Metall aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesium, Kalzium, Strontium, Barium und Uran, enthält, wobei der Katalysator-Träger eine spezifische Oberfläche
    von mehr als 5o m /g hat.
    130035/0357
    ORIGINAL INSPECTED
    3· Katalysator gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
    daß er außerdem 0,1 bis 1 Gew.-^ von mindestens einem anderen Metall der Gruppe VIII enthält, nämlich Ruthenium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin·
    4· Katalysator gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das zusätzliche Metall Uran ist·
    5· Katalysator gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
    daß das Rhodium 2o bis 8o Gew«-# des Gesamtgewichts der verwendeten Metalle aus der Gruppe VIII beträgt·
    6· Katalysator gemäß Anspruch 2,
    gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung: (ä) einen Aluminiumoxid-IPräger mit einer spezifischen Oberfläche von mehr als 8o m /g, sowie - jeweils bezogen auf das Gewicht des Katalysators -
    (b) 0,25 bis 7o Gew.-# Rhodium
    (c) 0,05 bis 0,6 Gew.-# Kupfer
    (d) 0,2 bis 0,7 Gew.-# Rhenium
    (e) 0,1 bis 1 Gew«-# Kalium und
    0,2 bis 3 Gew.-$> mindestens eines Metalls aus der Gruppe Uran, Baryium, Magnesium, Kalzium, Strontium und Rubidium. '" " " .
    130035/0357
    7· Katalysator gemäß Anspruch 2, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung:
    (a) einen Aluminiumoxid-Träger mit einer spezifischen
    ο Oberfläche von mehr als 8o m /g, sowie - jeweils
    bezogen auf das Gewicht des Katalysators -
    (b) 0,1 bis 0,6 Gew.-# Rhodium
    (c) 0,05 bis 0,6 Gew.-# mindestens eines Metalls aus der Gruppe Kupfer und Silber
    (d) 0,2 bis 0,6 Gew.-# Ehenium
    (e) 0,1 bis 0,5 Gew.-# Kalium, 0,05 bis 1 Gew.-S^ Magnesium und
    0,7 bis 5 Gew.-^ mindestens eines anderen Metalls aus der Gruppe Uran, Barium, Kalzium, Strontium, Lithium und Rubidium.
    8· Katalysator gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet,
    daß er außerdem 0,1 bis 0,6 Gew.-^ mindestens eines Metalls aus der Gruppe Fiatin, Palladium und Ruthenium enthält.
    9· Verfahren zur Entalkylierung mindestens eines alkylaromatischen Kohlenwasserstoffes mit Wasserdampf, dadurch gekennzeichnet,
    daß man in Gegenwart eines Katalysators gemäß Ansprüchen 1 bis 8 arbeitet,
    130Q35/03S7
    10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
    daß man die Entalkylierung bei einer Kohlenwasserstoff-Charge durchführt, die mindestens einen alkylaromatischen Kohlenwasserstoff enthält.
    11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
    daß man die Entalkylierung bei alkylaromatischen Kohlen» Wasserstoffen von Effluents der katalytischen Reformierung oder der Gewinnung von aromatischen Kohlenwasserstoffen durchführt.
    12. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet daß die Entalkylierung bei Toluol und Gewinnung von Benzol durchgeführt wird.
    130035/0357
DE19803042297 1979-11-12 1980-11-08 Neuer katalysator sowie dessen verwendung zur entalkylierung von aromatischen kohlenwasserstoffen mit wasserdampf Withdrawn DE3042297A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7928029A FR2469204A1 (fr) 1979-11-12 1979-11-12 Nouveaux catalyseurs de dealkylation, a la vapeur d'eau, d'hydrocarbures aromatiques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3042297A1 true DE3042297A1 (de) 1981-08-27

Family

ID=9231648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803042297 Withdrawn DE3042297A1 (de) 1979-11-12 1980-11-08 Neuer katalysator sowie dessen verwendung zur entalkylierung von aromatischen kohlenwasserstoffen mit wasserdampf

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4340504A (de)
JP (1) JPS5689842A (de)
BE (1) BE886042A (de)
DE (1) DE3042297A1 (de)
FR (1) FR2469204A1 (de)
GB (1) GB2063091B (de)
IT (1) IT1134207B (de)
NL (1) NL8006129A (de)
PL (1) PL130423B1 (de)
RO (1) RO81243A (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10024928A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Basf Ag Katalysatoren für heterogen katalysierte Reaktionen
AU2003299785A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-22 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Catalyst formulations for hydrogen generation
TW201236754A (en) * 2003-12-19 2012-09-16 Celanese Int Corp Zirconia containing support materials for catalysts
CN100464843C (zh) * 2003-12-19 2009-03-04 国际人造丝公司 含铑的催化剂
RU2380154C2 (ru) * 2003-12-19 2010-01-27 Селаниз Интернэшнл Корпорейшн Слоистый материал носителя для катализатора
AU2005319574B2 (en) * 2004-12-20 2009-09-24 Celanese International Corporation Modified support materials for catalysts
GB2424196A (en) * 2005-03-16 2006-09-20 Johnson Matthey Plc Reforming catalyst
US8227369B2 (en) * 2005-05-25 2012-07-24 Celanese International Corp. Layered composition and processes for preparing and using the composition
DE102005053229A1 (de) * 2005-11-06 2007-05-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Benzol und Alkylaromaten durch autotherme Steamdealkylierung
US20090209407A1 (en) * 2005-12-20 2009-08-20 Gajda Gregory J Selective Hydrogenation Process Using Layered Catalyst Composition and Preparation of Said Catalyst
DE102006058532A1 (de) * 2006-08-18 2008-02-28 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Dampf-Dealkylierung in einer Anlage zur katalytischen Reformierung von Kohlenwasserstoffen
DE102006058531A1 (de) * 2006-08-18 2008-02-21 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Dampf-Dealkylierung in einer Anlage zur katalytischen Spaltung von Kohlenwasserstoffen
US20080041764A1 (en) * 2006-08-18 2008-02-21 Linde Aktiengesellschaft Method and apparatus for steam dealkylation in a plant for the catalytic splitting of hydrocarbons
US8026194B2 (en) * 2008-11-19 2011-09-27 Uop Llc Layered sphere catalyst formulations for selective hydrogenation performance

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1398086A (en) * 1971-07-02 1975-06-18 Shell Int Research Process for the regeneration of a deactivated hydrocarbon conversion catalyst
BE795087A (fr) * 1972-02-07 1973-08-07 British Petroleum Co Perfectionnements relatifs aux catalyseurs contenant un metal du groupe du platine
DE2803284A1 (de) * 1977-01-31 1978-08-03 Inst Francais Du Petrol Katalytisches verfahren zur reformierung bzw. herstellung von aromatischen kohlenwasserstoffen
US4165276A (en) * 1977-09-14 1979-08-21 Uop Inc. Hydrocarbon conversion with a superactive multimetallic catalytic composite
FR2416210A1 (fr) * 1978-02-03 1979-08-31 Inst Francais Du Petrole Procede de desalkylation a la vapeur d'eau d'hydrocarbures alkylaromatiques
FR2434131A1 (fr) * 1978-02-24 1980-03-21 Inst Francais Du Petrole Procede de desalkylation a la vapeur d'eau d'hydrocarbures aromatiques
US4199436A (en) * 1979-02-12 1980-04-22 Institut Francais Du Petrole Process for steam-dealkylating alkylaromatic hydrocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
GB2063091B (en) 1983-07-20
US4381415A (en) 1983-04-26
US4340504A (en) 1982-07-20
JPS5747166B2 (de) 1982-10-07
PL227792A1 (de) 1981-09-04
BE886042A (fr) 1981-05-06
FR2469204A1 (fr) 1981-05-22
FR2469204B1 (de) 1983-09-23
IT1134207B (it) 1986-08-13
PL130423B1 (en) 1984-08-31
IT8025889A0 (it) 1980-11-11
GB2063091A (en) 1981-06-03
RO81243B (ro) 1983-05-30
RO81243A (ro) 1983-06-01
NL8006129A (nl) 1981-06-01
JPS5689842A (en) 1981-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60309464T2 (de) Wismut und phosphor enthaltender katalysatorträger, mit diesem träger hergestellter reformierungskatalysator sowie dessen herstellungsverfahren und verwendung beim reformieren von naphta
DE2530626C3 (de) Katalysator für die Wasserstoffbehandlung von Kohlenwasserstoffen
DE2508291A1 (de) Verfahren zur hydro-entalkylierung von alkylaromatischen kohlenwasserstoffen
DE3402321C2 (de) Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung desselben zur selektiven Hydrierung einer Kohlenwasserstoff-Beschickung
DE2458587A1 (de) Verfahren zur hydro-entalkylierung von alkylaromatischen kohlenwasserstoffen
DE3042297A1 (de) Neuer katalysator sowie dessen verwendung zur entalkylierung von aromatischen kohlenwasserstoffen mit wasserdampf
DE60132686T2 (de) Bimetallischer Trägerkatalysator mit einer starken Interaktion zwischen einem Metall der Grupe VIII und Zinn und seine Verwendung für ein katalytisches Refomierungsverfahren
DE1795535B1 (de) Verfahren zur hydrierenden Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
DE2456995A1 (de) Katalysatormischung
DE19546514B4 (de) Katalysator und dessen Verwendung
DE2457462A1 (de) Katalysator und dessen verwendung
DE2906389C2 (de)
DE2633747A1 (de) Isomerisationskatalysator und verfahren zu dessen herstellung
DE2657431A1 (de) Verfahren zur regenerierung eines katalysators zur umwandlung von kohlenwasserstoffen
DE3025211C2 (de)
DE2727759A1 (de) Verfahren zur hydrodealkylierung von aromatischen alkylkohlenwasserstoffen in anwesenheit eines aus mehreren metallen bestehenden katalysators
DE2137554B2 (de) Verfahren zum Regenerieren eines desaktivierten Reformierkatalysators
DE2903420A1 (de) Verfahren zur entalkylierung von alkylaromatischen kohlenwasserstoffen mit wasserdampf
DE2212511A1 (de) Hydroformierungskatalysator und Herstellungsverfahren dafuer
DE2513756A1 (de) Katalysator fuer die wasserstoffbehandlung von kohlenwasserstoffen und dessen herstellung
DE2426597A1 (de) Neue katalysatoren fuer die umwandlung von kohlenwasserstoffen
DE2206381A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für Wasserstoffbehandlungsreaktionen
DE2706843A1 (de) Verfahren zur erhoehung der oktanzahl einer leichten benzinfraktion
DE2836668A1 (de) Neue katalysatoren fuer die umwandlung von kohlenwasserstoffen
DE2457331A1 (de) Verfahren zur reduktion von katalysatoren

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination